WO2008023574A1 - Formule en émulsion de sensation d'utilisation agréable - Google Patents

Formule en émulsion de sensation d'utilisation agréable Download PDF

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WO2008023574A1
WO2008023574A1 PCT/JP2007/065598 JP2007065598W WO2008023574A1 WO 2008023574 A1 WO2008023574 A1 WO 2008023574A1 JP 2007065598 W JP2007065598 W JP 2007065598W WO 2008023574 A1 WO2008023574 A1 WO 2008023574A1
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oil
hyaluronic acid
extract
acid
acetylated
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PCT/JP2007/065598
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Isamu Sawai
Yasuhiro Shinkawa
Hiroyuki Kawashima
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Kowa Company, Ltd.
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    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to an emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid and having a smooth feeling of use, particularly an emulsified composition suitable for an external preparation for skin.
  • Alge colloid and hyaluronic acid are components that are known to have excellent moisturizing action and blood circulation promoting action, and are widely used in cosmetics and the like.
  • Arge colloid is a natural component extracted from brown algae, and it is mainly composed of alginic acid, which is a polysaccharide composed of / 3-1,4 bonds of ⁇ D mannuronic acid and ⁇ L-guluronic acid.
  • Argecoloid is known to have an excellent moisturizing effect and a skin beautifying effect.
  • Hyaluronic acid is a high molecular compound with a molecular weight of several millions, which has a disaccharide repeating structure consisting of a / 3-glycoside bond of D-glucuronic acid and D-N-acetylylcosamine. Since hyaluronic acid has a very long acidic sugar chain, it has a high ability to hold water.
  • Cosmetics containing both alge colloid and hyaluronic acid include, for example, (ii) plant extracts of Lythraceae and Lagerstroemia, and (B) brown algae extract (Arge colloid). ) And other whitening agents, antioxidants, anti-inflammatory agents, UV protection agents, hyaluronic acid and other moisturizing agents, cell activators, and one or more physiologically active ingredients selected from the group consisting of blood flow promoters And skin cosmetics (Patent Document 1).
  • the emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid lacked the smoothness at the time of use, and had a bad feeling of use.
  • Patent Document 1 JP 2005-139070 A
  • acetylated hyaluronic acid is a derivative obtained by acetylating a hydroxyl group of hyaluronic acid, and specifically has the following structural formula.
  • n is a natural number
  • the introduced acetyl group increases the hydrophobicity, so the affinity to the stratum corneum is high, the spinnability is low, and the solubility in alcohol is excellent. is doing.
  • An object of the present invention is to provide a technique for imparting a smooth feeling to use to an emulsified composition such as a cosmetic containing an alge colloid and hyaluronic acid.
  • the emulsion composition according to (1) or (2) which is an external preparation for skin.
  • smoothness represents the degree of friction felt by the finger or the skin of the application part when the emulsion composition is applied to the skin.
  • smoothness is measured by the force S, which is evaluated by using rheological properties such as viscosity, in addition to sensory evaluation by panelists.
  • the emulsified composition of the present invention contains an alge colloid, hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid.
  • the alge colloid is a natural component extracted from brown algae and contains alginic acid as a main component.
  • Alginic acid is a polysaccharide composed of / 3- 1, 4-bond of / 3-D-mannuronic acid and a-L-daluronic acid.
  • Arge colloid can be extracted from brown algae and used.
  • a commercially available product such as a commercially available product, for example, Arge colloid (manufactured by BOTTGER) can be mentioned.
  • the content of the algae colloid but are not particularly limited, and against the emulsified total composition 0.00;! ⁇ 5 weight 0/0 Ca preferred ⁇ , more preferably ⁇ (or 0 . 005-2 is the weight 0/0, in particular 0.0; preferably to 1% by weight!.
  • hyaluronic acid is a high molecular compound having a molecular weight of several millions, which has a disaccharide repeating structure composed of a / 3-glycoside bond of D-glucuronic acid and D-N-acetylyldarcosamine. And its salts.
  • the molecular weight of hyaluronic acid used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000.
  • Hyaluronic acid salts include sodium salts, potassium salts, lithium salts, magnesium salts, calcium salts and other metal salts, lysine salts, arginine salts, histidine salts and other basic amino acid salts, ammonium salts, and triethanolamine salts. And organic salts such as diisopropanolamine salt.
  • sodium hyaluronate preferably.
  • Hyaluronic acid can be obtained by microbial culture or by extraction from hyaluronic acid-containing tissues.
  • sodium biohyaluronate HA12 manufactured by Shiseido Co., Ltd.
  • the content of hyaluronic acid is not particularly limited! /, But 0.00 to 5% by weight based on the total amount of the emulsified composition is preferable, and more preferably 0.005 to 2%. % By weight, particularly preferably 0.01 to ⁇ !% By weight.
  • acetylated hyaluronic acid is a derivative obtained by acetylating at least a part of the hydroxyl group of hyaluronic acid and a salt thereof.
  • the molecular weight of the acetylated hyaluronic acid used in the present invention is not particularly limited, but preferably 10,000 to 5,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000.
  • the acetylation rate with respect to the hydroxyl group is not particularly limited, but it is preferable that the number of substitutions of the acetyl group in the repeating structural unit represented by the general formula (I) is 2 to 4 on average.
  • the salts of acetylated hyaluronic acid include metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, magnesium salt and calcium salt, basic amino acid salts such as lysine salt, arginine salt and histidine salt, ammonium salt and triethanolamine. And organic salts such as diisopropanolamine salts.
  • Acetylated hyaluronic acid can be produced by methods well known to those skilled in the art, and the methods are disclosed in, for example, JP-A-6-6707 and JP-A-8-53501.
  • a commercially available product may be used, for example, acetylated sodium hyaluronate (manufactured by Shiseido Co., Ltd.).
  • the amount of Asechiru hyaluronic acid but are not particularly limited, 0.1 0001 ⁇ ;! weight 0/0 Ca preferably against emulsified total composition, more preferably (or 0. 0002-0 . 1 is a weight 0/0, in particular from 0.0005 to 0.01 weight 0/0 mosquitoes preferred Rere.
  • the relative ratio of the blending amount of the alge colloid and the acetylated hyaluronic acid is not particularly limited. From the viewpoint of improving the feeling of use such as smoothness, when the amount of acetylated hyaluronic acid is set to 1, it is preferable that the alge colloid is 0.01 to 50 000 ⁇ , 0 ;; The power of is preferably ⁇ , 10 to; 1000 is particularly preferred. Further, the relative ratio of the blending amount of hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid is not particularly limited.
  • the hyaluronic acid is preferably from 0.01 to 10,000; ⁇ , 0 ⁇ ! To 1000 It is better than some moss ⁇ ,; [0019]
  • the emulsified form of the emulsified composition of the present invention is not limited to an oil-in-water emulsion composition and a water-in-oil emulsion composition, and an oil-in-water-in-water emulsion composition and an oil-in-water-in-oil emulsion composition.
  • an oil-in-water emulsion composition is particularly preferred from the viewpoint of obtaining a favorable feeling of use such as a smooth feeling.
  • Oils contained in the emulsified composition of the present invention include avocado oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, evening primrose oil, castor oil, castor oil, tea seed oil, mountain tea flower oil, rice bran Power oil, jojoba oil, cacao butter, palm oil, stearic acid, cetanol, 1,3-butylene glycol, squalene, squalene, beef tallow, owl, beeswax, candelillaro, carnauba wax, whale wax, lanolin, liquid paraffin, polyoxyethylene (8 mol) oleyl alcohol ether, glyceryl monooleate, octyldodecyl myristate, cyclomethicone, dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc., especially wildflower oil, jojoba oil, squalane, stearic acid, cetano
  • the oil content is preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and particularly preferably 3 to 20% by weight, based on the total amount of the emulsion composition.
  • the emulsified composition of the present invention may further contain an emulsifier that enhances the emulsion stability.
  • the emulsifier is not particularly limited as long as it is used for a skin external preparation, and examples thereof include anionic surfactants such as alkyl sulfates, acyl amino acid salts, fatty acid salts, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acids.
  • Nonionic surfactants such as esters, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters, cationic surfactants such as tetraalkyl ammonium salts, betaine types, sulfobetaine types, sulfoamino acids
  • Amphoteric surfactants such as type, imidazolinium type, lecithin, lysolecithin and the like, and glycerin monostearate and hydrogenated soybean phospholipid are particularly preferred.
  • the emulsified composition of the present invention may further contain a whitening component, an anti-inflammatory component, an antioxidant component, a thickener, a preservative, a stabilizer, a wetting agent, a pH adjuster, a fragrance, and the like. .
  • Whitening ingredients include ascorbic acid and derivatives thereof and salts thereof, vitamin A or derivatives thereof, pantothenic acid or derivatives thereof, hydroquinone and derivatives thereof such as arbutin, resorcins such as ellagic acid, kojic acid, and lucinol. And derivatives thereof, chamomile ET, cystine and derivatives thereof, and salts thereof, grabrizine, glabrene, liquiritin, isoliquiritin, ferulic acid and derivatives thereof, and salts thereof, cuffic acid and derivatives thereof, and salts thereof.
  • extracts deciduous extract, bracent extract, licorice extract, ripe mitsu extract, carotenoid-containing animal and plant extract, asparagus extract, endu bean extract, age extract, ogon extract, onionis Extract, seaweed extract, raspberry extract, cucumber extract, cuckoo extract, gokahi extract, coffee extract, rice bran extract, wheat germ extract, saicin extract, hawthorn extract, sun penz extract , Shirayuri extract, Peonies extract, Sempukuka extract, Soybean extract, Tea extract, Molasses extract, Tomato extract, Beechlen extract, Beech bud extract, Grape extract, Flow demanita extract, Hop extract, maikai extract, mokka extract, saxifrage extract, eucalyptus extract, okuinin extract, and rahan fruit extract, etc. It is below.
  • Anti-inflammatory components include allantoin, calamine, glycyrrhizic acid or derivatives thereof, dallicylretinoic acid or derivatives thereof, zinc oxide, guaiazulene, tocopherol acetate, pyridoxine hydrochloride, menthol, camphor, turpentine oil, indomethacin, salicylic acid or derivatives thereof, etc. Is mentioned.
  • Antioxidant components include tocopherol and derivatives thereof, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, sodium bisulfite, erythorbic acid and salts thereof, flavonoids, dartathione, dartathione peroxidase, dartathione-S-trans Examples include ferrase, catalase, superoxide dismutase, thioredoxin, taurine, thiotaurine, and hypotaurine.
  • Examples of the thickener include sodium carboxymethyl cellulose, carboxybule polymer and / or salt thereof, hydroxyethyl cellulose, carrageenan, sodium alginate. And xanthan gum, sodium polyacrylate, polybulal alcohol, locust bean gum, guar gum, gelatin, and hydroxypropylmethylcellulose.
  • a carboxybule polymer and / or a salt thereof can be preferably used.
  • the carboxybule polymer is a water-soluble polymer having a carboxyl group, and is a polymer of acrylic acid.
  • the carboxybule polymer and / or salt thereof is thickened by neutralizing the aqueous solution with alkali.
  • the carboxybule polymer used in the present invention is not particularly limited, but those having a viscosity of 0.2% aqueous solution in the range of 1000 to 50000 mPa's are preferred, particularly those in the range of 5000 to 30000 mPa's. Force S is preferred.
  • Carboxybule polymers can be produced by polymerizing acrylic acid in the usual way.
  • commercially available products may be used.
  • Examples of such commercially available products include Carbo Ponole 980, Carbo Ponole 981, Carbo Ponole 2984, Carbo Ponole 59 84, Carbo Pole ETD2050, Carbo Pole ultrezlO (manufactured by Noveon), Hibis® 103, Hibis® 104, Hibis® 105, Shintalen K, Shintalen L (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), Junlon (manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.), and the like.
  • the carboxybule polymer has an action of improving the emulsion stability and the viscosity stability against temperature change, and can be used suitably particularly when the emulsion composition is in the form of gel or cream. Furthermore, carboxybule polymers have advantages such as thixotropic properties, moisturizing action, resistance to microbial contamination, and superior quality uniformity compared to natural gums.
  • the content of the carboxybule polymer is not particularly limited, but is preferably 0.0;! To 5% by weight, more preferably 0.02 to 2% by weight, based on the total amount of the emulsified composition. In particular, 0.05% to!% By weight is preferable.
  • Examples of the preservative include paraoxybenzoates, benzalkonium chloride, and the like.
  • the stabilizer examples include sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, edetic acid and salts thereof.
  • wetting agent examples include polyvalent alcohols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, isopropylene glycol, and polyethylene glycol.
  • polyvalent alcohols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, isopropylene glycol, and polyethylene glycol.
  • pH regulators include inorganic acids such as hydrochloric acid, organic acids such as citrate, alkali hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, amines such as triethanolamine, diethanolamine, and diisoprono V-luamine. kind.
  • Perfumes include spearmint oil, peppermint oil, linalool, winder green oil, sassafras oil, timber oil, bonito oil, thyme oil, sage oil, eucalyptus oil, lavender oil, canola oil, cinnamon oil, lime oil, lemon oil and Natural flavors such as orange oil, 1-menthol, e-camphor and the like can be mentioned.
  • the dosage form of the emulsion composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include creams, lotions, emulsions, and emulsion ointments. Creams, lotions and emulsions are particularly preferable. .
  • the emulsified composition of the present invention is produced by mixing necessary components such as an emulsifier into an aqueous phase and an oil phase, respectively, and if necessary after heating and dissolving, mixing and emulsifying the aqueous phase and the oil phase.
  • Power S can be.
  • an emulsification method used in the present invention a general emulsification method can be used, and emulsification can be performed using a colloid mill, a homomixer, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic emulsifier, or the like.
  • the emulsified composition of the present invention can be suitably used as an external preparation for skin, such as a cosmetic preparation for external use for skin and a therapeutic agent for dry skin diseases, due to its smoothness and moisturizing effect during use.
  • the invention is not limited to this.
  • the usage amount and frequency of use of the emulsified composition of the present invention are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose of use.
  • Arge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0 ⁇ lg, sodium hyaluronate (sodium biohyaluronate HA12: manufactured by Shiseido Co., Ltd., molecular weight 1.1 million to 1.6 million) 0.05 g, sodium acetylated hyaluronate (acetylated hyaluronic acid) Sodium acid: manufactured by Shiseido Co., Ltd., molecular weight: approx.
  • 3 g of stearic acid, 4 g of wild tea flower oil, 0.4 g of jojoba oil, 0.2 g of cetanol, 3 g of squalane and glyceryl monostearate (Nikkor MGS-BMV: manufactured by Nikko Chemicanoles) Add lg and heat mix to 80 ° C This was used as the oil phase. Add the oil phase to the water phase, stir, mix and emulsify at 80 ° C, then cool to below 30 ° C to make a cream.
  • Example 3 Comparison of Example 1 with water in place of acetylated sodium hyaluronate Comparative Example 1, Comparison with water in place of sodium hyaluronate Comparative Example 2, Comparison of water in place of algecoloid A cream was prepared as Example 3.
  • Example 1 a mixture of water in place of the two components among the alge colloid, sodium hyaluronate, and sodium acetylated hyaluronate is referred to as Comparative Example 4, Comparative Example 5, and Comparative Example 6, and water is used instead of the above three components.
  • a cream was prepared using as a control.
  • the feeling of use was evaluated about the cream manufactured in Example 1 and Comparative Examples 1-6.
  • the feeling of use was tested by 10 panelists, and the smoothness was evaluated according to the following criteria.
  • smoothness is related to the feeling of friction felt by the finger or the skin of the application part during application, and therefore it is correlated with the viscosity after the emulsion composition of the present invention is thinly stretched and dried. Conceivable. Therefore, the smoothness at the time of use of the emulsified composition of the present invention was evaluated by measuring the viscosity at the time of drying.
  • Example 1 For the creams prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6, using a rheometer (AR-1000N), the sample lg was evenly spread on a circular plate with a diameter of 4 cm and a sample table, and then with a dryer. After drying for 5 minutes, it was evaluated by measuring the viscosity at a measurement temperature of 25 ° C. and a shear stress of 500 Pa. A similar test was conducted for the control cream.
  • AR-1000N rheometer
  • Table 1 shows the test results.
  • Comparative Example 1 containing an alge colloid and sodium hyaluronate Comparative Example 2 containing an alge colloid and sodium acetylated hyaluronate, Sodium hyaluronate and acetylated Comparative Example 3 containing sodium hyaluronate, acetylated
  • Comparative Example 4 containing only sodium hyaluronate Comparative Example 5 containing only sodium hyaluronate
  • Comparative Example 6 containing only alge colloid was ⁇ (normal) or X (poor)
  • the smoothness when using the cream of Example 1 containing Alge colloid, sodium hyaluronate and acetylated sodium hyaluronate is
  • Comparative Example 1 containing an alge colloid and sodium hyaluronate
  • Comparative Example 2 containing an alge colloid and sodium acetylated hyaluronate
  • Comparative Example 3 containing sodium hyaluronate and sodium acetylated hyaluronate
  • Comparative Example 5 containing only sodium hyaluronate
  • Comparative Example 6 containing only algecoloid was 3 ⁇ 08 5, 2 546, 0.985, 12. 910, 1. 115, 2.
  • Example 2 which were high, but those of Example 1 containing anolegecolloid, sodium hyaluronate, and acetylated sodium hyaluronate It became clear that the viscosity after drying of the cream was as low as 0.510.
  • Arge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0 ⁇ lg, sodium hyaluronate (sodium biohyaluronate HA12: manufactured by Shiseido Co., Ltd.) 0.05g, sodium acetylated hyaluronate (acetylated sodium hyaluronate: manufactured by Shiseido Co., Ltd.) ) 0 ⁇ OOlg, concentrated glycerin lg, 1,3-butylene glycol 2g, carboxybule polymer (Carbopol ETD2050: Noveon, viscosity 4,000—7,500mPa-s (0.2%)) 0.15g and 0.27 g of potassium hydroxide was added to 87.4 g of purified water and heated to 80 ° C.
  • stearic acid 2g wild tea flower oil 2g, jojoba oil 0.4g, cetanol 0.3g, myristic acid otatilde deci 2 g, squalene 2 g, and glyceryl monostearate (Nikkor MGS-BMV: manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 0.3 g was added and heated and mixed at 80 ° C. to obtain an oil phase.
  • the oil phase was added to the aqueous phase, stirred and mixed at 80 ° C to emulsify, and then cooled to 30 ° C or lower to produce an emulsion. Evaluation of the feeling of use of the obtained emulsion was carried out in the same manner as in the above test example by a use test by 10 panelists. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 Contains colloids, sodium hyaluronate, and acetylated sodium hyaluronate The emulsion of Example 2 which had it became clear that it had a smooth use feeling.
  • Hydrogenated soybean phospholipid (PHOSPHOLIPON90H: manufactured by Hitch Holstein & Power Company) 0.5g was added to 5g of 1,3-butylene glycol, dissolved at 65 ° C, cooled to 30 ° C, and the oil phase did.
  • Arge colloid (Arge colloid: manufactured by BOTTGER) 0 ⁇ lg, Sodium hyaluronate (Bio-hyaluronate sodium HA12: manufactured by Shiseido) 0 ⁇ 05 g, Acetylated sodium hyaluronate (acetylated sodium hyaluronate: manufactured by Shiseido) ) 0.001 g, Carboxybule polymer (Syntalen L: Wako Pure Chemical Industries, viscosity 7,000-14,000 mPa-s (0.2%))) 0.1 g, concentrated glycerin 3 g and potassium hydroxide 0.044 g Purified Water was added to 91.2 g and stirred at room temperature to obtain an aqueous phase.
  • the aqueous phase was added to the oil phase, and the mixture was stirred and mixed at 30 ° C to produce a lotion. Evaluation of the feeling of use of the obtained lotion was carried out in the same manner as in the above test example by a use test with 10 panelists. The results are shown in Table 3.
  • the present invention provides an emulsified composition containing an alge colloid and hyaluronic acid and having a smooth feeling of use.
  • the emulsified composition of the present invention can be used in the cosmetics industry as, for example, a cosmetic for external use on the skin, and can be used in the pharmaceutical industry as a therapeutic agent for dry skin diseases, and has industrial applicability.

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Description

明 細 書
使用感の良い乳化組成物
技術分野
[0001] 本発明は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有す る乳化組成物、特に皮膚外用剤に好適な乳化組成物に関する。
背景技術
[0002] アルゲコロイド及びヒアルロン酸は、ともに優れた保湿作用、及び血行促進作用が 知られている成分であり、化粧品等で広く使用される成分である。アルゲコロイドは褐 藻から抽出される天然成分であり、 β D マンヌロン酸と α Lーグルロン酸の /3 - 1 , 4 結合からなる多糖類であるアルギン酸を主成分とするものである。アルゲコ ロイドは、優れた保湿作用を有する他、美肌効果を有することも知られている。ヒアル ロン酸は、 D グルクロン酸と D— N ァセチルダルコサミンの /3—グリコシド結合か らなる二糖の繰り返し構造を有する物質で、分子量数百万に達する高分子化合物で ある。ヒアルロン酸は非常に長い酸性糖鎖を持っため、高い抱水能を有する。
[0003] アルゲコロイド及びヒアルロン酸をともに含有する化粧品としては例えば、(Α)ミソハ ギ科(Lythraceae)サルスべリ属(Lagerstroemiaし)の植物の抽出物と、(B)褐藻抽出 物(アルゲコロイド)等の美白剤、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線防御剤、ヒアルロン酸 等の保湿剤、細胞賦活剤、血流促進剤からなる群より選択される生理活性成分の 1 種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料 (特許文献 1)が挙げられる。しかし ながら、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物は、使用時における 滑らかさに欠け、使用感が悪レ、とレ、う欠点を有して!/、た。
特許文献 1 :特開 2005— 139070号公報
[0004] ところで、ァセチル化ヒアルロン酸はヒアルロン酸の水酸基をァセチル化した誘導体 であり、詳しくは下記の構造式を有する。
[0005] [化 1]
Figure imgf000003_0001
R : -COCH3 又は -H
nは自然数
[0006] ァセチル化ヒアルロン酸はヒアルロン酸以上の保湿性を有することが知られて!/、る。
また、導入されたァセチル基によって疎水性が高まるため、角層への親和性が高ぐ 曳糸性は低ぐアルコールへの溶解性に優れるなど、皮膚外用剤の配合成分として 好適な特徴を有している。
発明の開示
[0007] 本発明はアルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する化粧料などの乳化組成物に、 滑らかな使用感を付与する技術を提供することを課題とする。
[0008] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、アルゲコロイド及び ヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、ァセチル化ヒアルロン酸を配合することによ つて、使用時における滑らかさが向上することを見出し、以下の本発明を完成した。
[0009] (1)アルゲコロイド及びヒアルロン酸、並びにァセチル化ヒアルロン酸を含有する、乳 化組成物。
(2)乳化組成物が、水中油型乳化組成物である、(1)に記載の乳化組成物。
(3)皮膚外用剤である、(1)又は(2)に記載の乳化組成物。 [0010] アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、ァセチル化ヒアルロン酸 を配合することにより滑らかさが向上し、皮膚に塗布する際の摩擦感を低減すること 力できる。なお、本明細書において、「滑らかさ」とは乳化組成物の皮膚への塗布の 際に、塗布する指又は塗布部の皮膚が感じる摩擦感の度合いを表す。滑らかさは、 一般的にパネラーによる官能評価のほか、粘度等のレオロジー特性を用いて評価す ること力 Sでさる。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 本発明の乳化組成物は、アルゲコロイド、ヒアルロン酸及びァセチル化ヒアルロン酸 を含有する。
[0012] 本発明において、アルゲコロイドとは、褐藻から抽出される天然成分であり、アルギ ン酸を主成分とするものである。アルギン酸は、 /3—D—マンヌロン酸と a—L—ダル ロン酸の /3 — 1 , 4—結合からなる多糖類である。アルゲコロイドは、褐藻から抽出し て用いること力 Sできる。また、市販品を用いてもよぐこのような市販品としては例えば アルゲコロイド(BOTTGER社製)が挙げられる。
[0013] アルゲコロイドの含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対 して 0. 00;!〜 5重量0 /0カ好まし <、より好まし < (ま 0. 005〜2重量0 /0であり、特に 0. 0 ;!〜 1重量%が好ましい。
[0014] 本発明において、ヒアルロン酸とは、 D—グルクロン酸と D— N—ァセチルダルコサ ミンの /3—グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で、分子量数百 万に達する高分子化合物及びその塩である。本発明に使用するヒアルロン酸の分子 量は、特に限定されるものではないが、 1万〜 500万が好ましぐ特に 10万〜 200万 が好ましい。ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネ シゥム塩、カルシウム塩等の金属塩類、リジン塩、アルギニン塩、ヒスチジン塩等の塩 基性アミノ酸塩、アンモニゥム塩、トリエタノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩 等の有機塩類が挙げられる。本発明においては、特にヒアルロン酸ナトリウムを好まし く用いること力 Sできる。ヒアルロン酸は、微生物培養により生産したり、ヒアルロン酸含 有組織から抽出したりすることにより得ること力 Sできる。また、市販品を用いてもよぐこ のような市販品としては例えばバイオヒアルロン酸ナトリウム HA12 (資生堂社製)が 挙げられる。
[0015] ヒアルロン酸の含有量は、特に限定されるものではな!/、が、乳化組成物全量に対し て 0. 00;!〜 5重量%が好ましぐより好ましくは 0. 005〜2重量%であり、特に好まし くは 0. 01〜;!重量%である。
[0016] 本発明において、ァセチル化ヒアルロン酸とは、ヒアルロン酸の水酸基の少なくとも 一部をァセチル化した誘導体及びその塩である。本発明に使用するァセチル化ヒア ルロン酸の分子量は、特に限定されるものではないが、 1万〜 500万が好ましぐ特 に 10万〜 200万が好ましい。また、水酸基に対するァセチル化率は特に限定されな いが、前記一般式 (I)で表される繰り返し構造単位においてァセチル基の置換数が 平均して 2〜4のものが好ましい。ァセチル化ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩 、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の金属塩類、リジン塩、ァ ルギニン塩、ヒスチジン塩等の塩基性アミノ酸塩、アンモニゥム塩、トリエタノールアミ ン塩、ジイソプロパノールアミン塩等の有機塩類が挙げられる。ァセチル化ヒアルロン 酸は当業者に周知の方法で製造でき、その方法は例えば特開平 6— 6707号公報 ゃ特開平 8— 53501号公報に開示されている。また、市販品を用いてもよぐこのよう な市販品としては例えばァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(資生堂社製)が挙げられ
[0017] ァセチル化ヒアルロン酸の配合量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物 全量に対して 0. 0001〜;!重量0 /0カ好ましく、より好ましく (ま 0. 0002-0. 1重量0 /0 であり、特に 0. 0005〜0. 01重量0 /0カ好ましレヽ。
[0018] 本発明の乳化組成物において、アルゲコロイドとァセチル化ヒアルロン酸の配合量 の相対比率は特に限定されるものではない。滑らかさ等の使用感の向上の観点から は、ァセチル化ヒアルロン酸の配合量を 1とした場合に、アルゲコロイドが 0. 01— 50 000であるのカ好まし <、 0.;!〜 10000であるの力 り好まし <、 10〜; 1000であるの が特に好ましい。また、ヒアルロン酸とァセチル化ヒアルロン酸の配合量の相対比率 も特に限定されるものではない。滑らかさ等の使用感の観点からは、ァセチル化ヒア ルロン酸の配合量を 1とした場合に、ヒアルロン酸が 0. 01〜; 10000であるのが好まし <、0·;!〜 1000であるのカより好まし <、;!〜 100であるのカ特に好ましレヽ。 [0019] 本発明の乳化組成物の乳化形態は、水中油型乳化組成物及び油中水型乳化組 成物を問わず、また水中油中水型乳化組成物、油中水中油型乳化組成物等の多層 乳化組成物にも適用されるが、さらさら感などの好ましい使用感を得る観点からは、 特に水中油型乳化組成物が好ましい。また、本発明の乳化剤組成物における水分と 油分の相対比は特に限定されるものではないが、さらさら感などの好ましい使用感を 得る観点からは、好ましくは水分:油分(質量比) = 2 :;!〜 100 : 1であり、特に好ましく は水分:油分(質量比) =4 :;!〜 50 : 1である。
[0020] 本発明の乳化組成物に含有する油分としては、アボカド油、マカデミアナッツ油、ト ゥモロコシ油、ォリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマヮリ油、茶実油、山茶 花油、コメヌ力油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、ステアリン酸、セタノール、 1 , 3—ブ チレングリコール、スクワレン、スクヮラン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロゥ、 カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシエチレン(8モル)ォレイル アルコールエーテル、モノォレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オタチルドデシル、シク ロメチコン、ジメチルポリシロキサン、ジフエ二ルポリシロキサン等が挙げられ、特に山 茶花油、ホホバ油、スクヮラン、ステアリン酸、セタノール、ミリスチン酸オタチルドデシ ノレ、 1 , 3—ブチレングリコールが好ましい。また、油分の配合量は乳化組成物全量に 対して 0. 5〜40重量%が好ましぐより好ましくは 2〜30重量%であり、特に 3〜20 重量%が好ましい。乳化組成物における油分の配合量を上述した範囲とすることに より、組成物の使用時におけるベとつき感を抑え、使用感を向上することができる。
[0021] 本発明の乳化組成物には、乳化安定性を高める乳化剤をさらに含有させることもで きる。乳化剤としては、皮膚外用剤に用いられるものであれば、特に限定されず、例 えばアルキル硫酸塩、ァシルアミノ酸塩、脂肪酸塩等のァニオン界面活性剤、ポリオ キシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシ アルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖 脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニゥム塩等のカチォ ン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型、イミダゾリニゥム型、 レシチン、リゾレシチン等の両性界面活性剤が挙げられ、特にモノステアリン酸グリセ リン、水素添加大豆リン脂質が好ましい。 [0022] 本発明の乳化組成物においては、さらに美白成分、抗炎症成分、抗酸化成分、増 粘剤、保存剤、安定化剤、湿潤剤、 pH調節剤、香料等を配合することができる。
[0023] 美白成分としては、ァスコルビン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、ビタミン A又 はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体、アルブチン等のハイドロキノン及びそ の誘導体、エラグ酸、コウジ酸、ルシノール等のレゾルシン及びその誘導体、カモミラ ET、システィン及びその誘導体並びにその塩、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン 、イソリクイリチン、フェルラ酸及びその誘導体並びにそれら塩、カフヱ酸及びその誘 導体並びにそれら塩等が挙げられる。抽出物では、蝉退抽出物、ブラセンタ抽出物、 カンゾゥ抽出物、力ミツレ抽出物、カロチノイド類を含有する動植物抽出物、ァスパラ ガス抽出物、エンドゥ豆抽出物、エイジッ抽出物、ォゥゴン抽出物、オノニス抽出物、 海藻抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、ケィケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、コ 一ヒー抽出物、コメヌ力抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物 、サンペンズ抽出物、シラユリ抽出物、シャクャク抽出物、センプクカ抽出物、大豆抽 出物、茶抽出物、糖蜜抽出物、トマト抽出物、ビヤクレン抽出物、ブナの芽抽出物、 ブドウ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイ力抽出物、モッカ抽 出物、ユキノシタ抽出物、ユーカリ抽出物、ョクイニン抽出物及び羅漢果抽出物等が 挙げられる。
[0024] 抗炎症成分としては、アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸又はその誘導体、ダリ チルレチン酸又はその誘導体、酸化亜鉛、グアイァズレン、酢酸トコフエロール、塩酸 ピリドキシン、メントール、カンフル、テレビン油、インドメタシン、サリチル酸又はその 誘導体等が挙げられる。
[0025] 抗酸化成分としては、トコフエロール及びその誘導体、ブチルヒドロキシァ二ソール 、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、フ ラボノイド、ダルタチオン、ダルタチオンペルォキシダーゼ、ダルタチオン- S-トランス フェラーゼ、カタラーゼ、スーパーォキシドジスムターゼ、チォレドキシン、タウリン、チ ォタウリン、ヒポタウリン等が挙げられる。
[0026] 増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビュルポリマー 及び/又はその塩、ヒドロキシェチルセルロース、カラギーナン、アルギン酸ナトリウ ム、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビュルアルコール、ローカストビーン ガム、グァーガム、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
[0027] この中でも、カルボキシビュルポリマー及び/又はその塩を好ましく用いることがで きる。カルボキシビュルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のポリマーで、ァ クリル酸の重合体である。カルボキシビュルポリマー及び/又はその塩は、その水溶 液をアルカリで中和することにより増粘する。本発明において使用されるカルボキシ ビュルポリマーは特に限定されないが、 0. 2%の水溶液の粘度が 1000〜50000m Pa ' sの範囲にあるものが好ましぐ特に 5000〜30000mPa ' sの範囲にあるもの力 S 好ましい。カルボキシビュルポリマーは常法によりアクリル酸を重合して製造すること 力 Sできる。また、本発明においては、市販品を用いてもよぐこのような市販品として例 えば、カーボポーノレ 980、カーボポーノレ 981、カーボポーノレ 2984、カーボポーノレ 59 84、カーボポール ETD2050、カーボポール ultrezlO (Noveon社製)、ハイビスヮ コー 103、ハイビスヮコー 104、ハイビスヮコー 105、シンタレン K、シンタレン L (和光 純薬工業社製)、ジュンロン(日本純薬社製)等が挙げられる。
[0028] カルボキシビュルポリマーは、乳化安定性、温度変化に対する粘度安定性を高め る作用を有し、特に乳化組成物をゲルやクリームの形態とする場合に好適に用いるこ と力 Sできる。さらに、カルボキシビュルポリマーは、チキソトロピー性を有する、保湿作 用を有する、微生物汚染に強い、天然ガム類に比して品質の均一性に優れるなどの 利点を有する。
[0029] カルボキシビュルポリマーの含有量は、特に限定されるものではないが、乳化組成 物全量に対して 0. 0;!〜 5重量%が好ましぐより好ましくは 0. 02〜2重量%であり、 特に 0. 05〜;!重量%が好ましい。
[0030] 保存剤としては、パラォキシ安息香酸エステル類、塩化ベンザルコニゥム等が挙げ られる。
安定化剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ジブチルヒドロキシト ルェン、ブチルヒドロキシァニソール、ェデト酸或いはその塩類等が挙げられる。
[0031] 湿潤剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 3—ブチ レングリコール、イソプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコー ルが挙げられる。
pH調節剤としては、塩酸等の無機酸、クェン酸等の有機酸、水酸化カリウム、水酸 化ナトリウム等の水酸化アルカリ、トリエタノールァミン、ジエタノールァミン、ジイソプロ ノ V—ルァミン等のアミン類が挙げられる。
香料としては、スペアミント油、ペパーミント油、リナロール、ウィンダーグリーン油、 サッサフラス油、チヨウジ油、ハツ力油、タイム油、セージ油、ユーカリ油、ラベンダー 油、マョナラ油、肉桂油、ライム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料及び 1-メン トール、 e -カンフル等が挙げられる。
[0032] 本発明の乳化組成物の剤型は、特に制限されるものではないが、クリーム剤、ロー シヨン剤、乳剤、乳剤性軟膏等が挙げられ、特にクリーム剤、ローション剤及び乳剤が 好ましい。
[0033] 本発明の乳化組成物は、乳化剤などの必要な成分をそれぞれ水相、油相に混合し 、必要であれば加熱溶解後、水相、油相を混合、乳化し、製造すること力 Sできる。本 発明で用いる乳化方法としては、一般的な乳化方法をとることができ、コロイドミル、ホ モミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波乳化機等を用いて乳化することができる。
[0034] 本発明の乳化組成物は、その使用時における滑らかさ、保湿効果等により、例えば 皮膚外用化粧料や乾燥性皮膚疾患に対する治療剤等の、皮膚外用剤として好適に 使用できるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の乳化組成物の使 用量、使用頻度は特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択可能である。
実施例
[0035] 以下に実施例により本発明を具体的に詳述するが、本発明はこれらに制限されるも のではない。
[0036] 〔実施例 1〕
アルゲコロイド(アルゲコロイド: BOTTGER社製) 0· lg、ヒアルロン酸ナトリウム(バ ィオヒアルロン酸ナトリウム HA12 :資生堂社製、分子量 110万〜 160万) 0. 05g、 ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製、 分子量約 10万、ァセチル化率 2. 8〜3. 8) 0. 005g、濃グリセリン lg、カルボキシビ ニノレポリマー(カーボポーノレ Ultrez 10 : Noveon社製、米占度 16, 000〜28, 000m Pa - s(0. 2%)) 0. 3g及び水酸ィ匕カリウム 0· 25gを精製水 86· 7gにカロ免、 80。Cにカロ 熱したものを水相とした。一方、ステアリン酸 3g、山茶花油 4g、ホホバ油 0. 4g、セタ ノール 0. 2g、スクヮラン 3g及びモノステアリン酸グリセリン(ニッコール MGS— BMV :日光ケミカノレズ社製) lgを加えて 80°Cに加熱混合したものを油相とした。水相に油 相を加え、 80°Cで撹拌 ·混合して乳化した後に 30°C以下に冷却してクリーム剤を製 λ&しプし。
[0037] 〔比較例;!〜 3〕
実施例 1においてァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムの代わりに水を配合したものを 比較例 1、ヒアルロン酸ナトリウムの代わりに水を配合したものを比較例 2、アルゲコロ イドの代わりに水を配合したものを比較例 3としてクリーム剤を製造した。
[0038] 〔比較例 4〜6〕
実施例 1においてアルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、ァセチル化ヒアルロン酸 ナトリウムのうち 2成分の代わりに水を配合したものを比較例 4、比較例 5、比較例 6と し、上記 3成分の代わりに水を配合したものを対照として、クリーム剤を製造した。
[0039] [試験例]
実施例 1及び比較例 1〜6で製造したクリーム剤について、使用感の評価を行った 。使用感は、 10名のパネラーにより使用テストを行ない、滑らかさについて以下の基 準で評価を行ない、その平均点で判定した。また、上述の通り滑らかさとは塗布の際 に、塗布する指若しくは塗布部の皮膚が感じる摩擦感に関連することから、本発明の 乳化組成物を薄く延ばし、乾燥させた後の粘度と相関すると考えられる。従って、乾 燥時の粘度を測定することにより、本発明の乳化組成物の使用時における滑らかさ を評価した。具体的には、実施例 1及び比較例 1〜6で製造したクリーム剤について、 レオメーター(AR— 1000N)を用い、試料 lgを直径 4cmの円形の平板及び試料台 に均一に延ばし、ドライヤーで 5分間乾燥したのち、測定温度 25°C、ずり応力 500Pa での粘度を測定することにより評価した。また、対照のクリーム剤についても同様に試 験を行った。
[0040] [判断基準]
滑らかさ:本外用剤組成物を手甲部皮膚に塗布して十分に伸ばした後、塗布部を 他方の手の指で摩擦した際の摩擦感を評価した。
[0041] [評価基準]
5点:非常に良好 (摩擦感を認めず、指がなめらかに動く。 4点:良好(ほとんど摩擦感を認めな!/、。 )
3点:普通(やや摩擦感を認める。 )
2点:不良(摩擦感を認める。 )
1点:非常に不良(摩擦感を強く認め、指がひっかかる。 ) [0042] [判定]
〇:平均点 4. 7以上
△;平均点 3. 5以上 4. 7未満
X:平均点 3. 5未満
[0043] 試験結果を表 1に示す。
[0044] [表 1]
表 1
Figure imgf000012_0001
[0045] アルゲコロイドとヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 1、アルゲコロイドとァセチ ル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 2、ヒアルロン酸ナトリウムとァセチル化 ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 3、ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムのみを 含有する比較例 4、ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例 5、アルゲコロイドの みを含有する比較例 6のクリーム剤の使用時における滑らかさは△(普通)ないしは X (不良)であったのに対し、アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム及びァセチル化ヒ アルロン酸ナトリウムを含有する実施例 1のクリーム剤の使用時における滑らかさは〇
(良好)であった。
[0046] また、アルゲコロイドとヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 1、アルゲコロイドと ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 2、ヒアルロン酸ナトリウムとァセ チル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する比較例 3、ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム のみを含有する比較例 4、ヒアルロン酸ナトリウムのみを含有する比較例 5、アルゲコ ロイドのみを含有する比較例 6のクリーム剤における乾燥時の粘度はそれぞれ 3· 08 5、 2. 546、 0. 985、 12. 910、 1. 115、 2. 421と高ィ直であったのに対し、ァノレゲコ ロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含有する実 施例 1のクリーム剤における乾燥時の粘度は 0. 510と低ぐ塗布後の粘度が低いこと が明らかとなった。
[0047] これらのことから、アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム及びァセチル化ヒアルロン 酸ナトリウムの全てを含有する乳化組成物は、使用時における滑らかさに極めて優れ ることが明らかとなった。
[0048] 〔実施例 2〕
アルゲコロイド(アルゲコロイド: BOTTGER社製) 0· lg、ヒアルロン酸ナトリウム(バ ィオヒアルロン酸ナトリウム HA12 :資生堂社製) 0. 05g、ァセチル化ヒアルロン酸ナ トリウム(ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製) 0· OOlg、濃グリセリン lg、 1 , 3—ブチレングリコール 2g、カルボキシビュルポリマー(カーボポール ETD2050 : Noveon社製、粘度 4, 000—7, 500mPa - s (0. 2%) ) 0. 15g及び水酸化カリウム 0 . 27gを精製水 87. 4gに加え、 80°Cに加熱したものを水相とした。一方、ステアリン 酸 2g、山茶花油 2g、ホホバ油 0· 4g、セタノール 0. 3g、ミリスチン酸オタチルドデシ ル 2g、スクヮラン 2g及びモノステアリン酸グリセリン(ニッコール MGS— BMV:日光ケ ミカルズ社製) 0. 3gを加えて 80°Cに加熱混合したものを油相とした。水相に油相を 加え、 80°Cで撹拌 ·混合して乳化した後に 30°C以下に冷却して乳液を製造した。得 られた乳液の使用感の評価を、 10名のパネラーによる使用テストにより上記の試験 例と同様に行った。結果を表 2に示す。
[表 2]
表 2
Figure imgf000015_0001
コロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含 有する実施例 2の乳液は、滑らかな使用感を有していることが明ら力、となった。
[0051] 〔実施例 3〕
水素添加大豆リン脂質(PHOSPHOLIPON90H:ェイチ ·ホルスタイン ·アンド ·力 ンパニー社製) 0· 5gを 1 , 3—ブチレングリコール 5gに加え、 65°Cで溶解した後 30 °Cに冷却し、油相とした。一方、アルゲコロイド(アルゲコロイド: BOTTGER社製) 0· lg、ヒアルロン酸ナトリウム(バイオヒアルロン酸ナトリウム HA12 :資生堂社製) 0· 05 g、ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム(ァセチル化ヒアルロン酸ナトリウム:資生堂社製 ) 0. 001g、カルボキシビュルポリマー(シンタレン L :和光純薬社製、粘度 7,000〜1 4,000mPa- s (0. 2%) ) 0. lg、濃グリセリン 3g及び水酸化カリウム 0. 044gを精製 水 91. 2gに加え、室温で撹拌し、水相とした。油相に水相を加え、 30°Cで撹拌 '混 合しローションを製造した。得られたローションの使用感の評価を、 10名のパネラー による使用テストにより上記の試験例と同様に行った。結果を表 3に示す。
[0052] [表 3]
表 3
Figure imgf000017_0001
[0053] アルゲコロイド、ヒアルロン酸ナトリウム、及びァセチル化ヒアルロン酸ナトリウムを含 有する実施例 3のローションは、滑らかな使用感を有していることが明らかとなった。 産業上の利用可能性
[0054] 本発明は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有す る乳化組成物を提供するものである。本発明の乳化組成物は、例えば皮膚外用化粧 料等として化粧品産業において利用できるほか、乾燥性皮膚疾患に対する治療剤と して医薬品産業において利用でき、産業上の利用可能性を有する。

Claims

請求の範囲
[1] アルゲコロイド、ヒアルロン酸及びァセチル化ヒアルロン酸を含有する乳化組成物。
[2] 乳化組成物が、水中油型乳化組成物である、請求項 1に記載の乳化組成物。
[3] 皮膚外用剤である、請求項 1又は 2に記載の乳化組成物。
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