WO2007139228A1 - 耐久性に優れた内面ポリオレフィン被覆鋼管及びその製造方法ならびにその被覆鋼管に使用するめっき鋼管 - Google Patents

耐久性に優れた内面ポリオレフィン被覆鋼管及びその製造方法ならびにその被覆鋼管に使用するめっき鋼管 Download PDF

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polyolefin
pipe
zinc
coated
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Hiroyuki Mimura
Shinichi Funatsu
Kazuto Yamamoto
Yoshihisa Kariyazono
Tetsumi Kondo
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Nippon Steel Corporation
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    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes

Definitions

  • the present invention relates to an inner surface polyolefin coated steel pipe in which a polyolefin pipe is coated on the inner surface of a steel pipe whose inner surface and outer surface are galvanized, a manufacturing method thereof, and a zinc mesh for an inner surface polyolefin coated steel pipe used therefor. It is related with a steel pipe and its manufacturing method. Background art
  • resin pipes such as polyvinyl chloride pipes and polyethylene pipes have been installed on the inner surface of the steel pipe so that the water passing through the pipe does not directly touch the steel pipe and corrode the steel pipe.
  • Coated inner surface resin coated steel pipe is used.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 5-5-4 1 2 46 Japanese Patent Laid-Open No. 5-2 4 1 10, Japanese Patent Laid-Open No. 6-28559.
  • No. 80 JP-A No. 2000-0 9 4 5 2 2, and JP-A No. 2 0 3 0-2 8 5 3 7 2).
  • JP-A-5-5-4 1 2 4 6 discloses that an adhesive is applied to the inner surface of a steel pipe and the outer surface of a polyvinyl chloride pipe having an outer diameter slightly smaller than the inner diameter of the steel pipe. Insert into the inner surface of the steel pipe, heat the whole to 90 to 130 in a heating furnace to sufficiently soften and expand the polyvinyl chloride pipe, seal both ends of the polyvinyl chloride pipe, and enter the pipe ,. 5 to 1 0 kg / / m was pressed for several seconds to several 1 0 seconds 2 air is crimped polyvinyl chloride tube into steel plane, then manufacturing of the inner surface polychlorinated pinyl coated steel pipe for cooling A manufacturing method is disclosed. .
  • the polyvinyl chloride pipe can be firmly bonded to the inner surface of the steel pipe.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 5-2 4 1 10 discloses that when a polyvinyl chloride pipe coated with an adhesive is heated and pressurized to adhere to the inner surface of the steel pipe, the coefficient of linear expansion is the steel pipe.
  • a manufacturing method using a material whose coefficient of linear expansion is twice or less is disclosed.
  • the impact strength of the inner surface coating and the shear bond strength of 85: are improved.
  • a hot melt adhesive is applied to the outer surface of a thermally expandable synthetic resin tube obtained by reducing the diameter of a polyvinyl chloride tube or a crosslinked polyethylene tube. Inserted into the inner surface of the steel pipe, heated and expanded by far-infrared rays overnight, adhered to the inner surface of the steel pipe, pressurized fluid is pressed into the thermally expandable synthetic resin pipe, and cooled while being pressed against the inner surface of the steel pipe.
  • a manufacturing method is disclosed.
  • the metal tube can be heated under a predetermined temperature gradient over the longitudinal direction without being affected by the outside air flowing into the heating furnace, so that both the inner surface of the metal tube and the synthetic resin tube can be heated.
  • the metal tube and the synthetic resin can be firmly bonded without interposing air bubbles between them.
  • Biels can generate harmful substances such as dioxin during combustion, causing environmental problems. Therefore, recycling systems that include a combustion process cannot be used to recycle waste steel pipes.
  • the waste steel pipe In order to recycle the waste steel pipe, the waste steel pipe is heated to reduce the adhesive strength of the polyvinyl chloride pipe, and when the steel pipe is still in a high temperature state, PT / JP2007 / 061256 There is a method in which the polyvinyl chloride pipe is pulled out and separated, and after the separation, the steel pipe and the polyvinyl chloride pipe are treated with their respective recycling systems.
  • the work of separating the steel pipe and the polyvinyl chloride pipe at a high temperature is a heavy work for the operator.
  • an internal polyolefin coated steel pipe that uses a polyolefin pipe that does not have the risk of dioxin generation as a resin pipe that coats the inner surface when recycling the discarded steel pipe.
  • a polyolefin pipe having a homel-type adhesive layered on the outer surface is inserted into a steel pipe so that the temperature exceeds the crystallization temperature of the polyolefin.
  • the heating temperature is about (the crystallization temperature of polyolefin + 30) and is preferably equal to or higher than the melting point of the adhesive, and the pressurization pressure is 0.05 to 0.5 MPa. preferable.
  • the heating temperature was set to 1 5 0 with respect to the crystallization temperature 1 2 0, the pressurizing pressure was set to 0.2 MPa, and cooling was in progress. The pressure of the polyethylene is maintained until the temperature reaches 100 ° C.
  • a polyolefin pipe having a hot melt adhesive laminated on the outer surface is inserted into a steel pipe, and at a temperature below the melting point of the polyolefin pipe, The tube inner surface is pressurized and expanded, and then heated to a temperature above the melting point of the polyolefin tube and above the activation temperature of the adhesive to crimp the polyolefin tube to the inner surface of the steel tube.
  • a manufacturing method is disclosed in which the inside of the tube is maintained in a pressurized state until the temperature of the polyolefin tube becomes lower than the crystallization temperature.
  • the uneven thickness of the inner surface coating can be reduced.
  • the inner surface of the polyolefin coated steel pipe manufactured by the above-mentioned conventional method may be peeled off from the steel pipe in the cold district where water pipe is repeatedly frozen and thawed.
  • the iron-zinc alloy layer is exposed on the outermost layer of the outer surface of the steel pipe, and the gloss of the outermost layer is significantly inferior to the gloss of the outermost layer of the hot-dip galvanized steel pipe having a pure zinc layer.
  • the plating layer disappears on the inner and outer surfaces of the welded portion welded by the electric resistance welding method.
  • hot-dip galvanized steel pipes for inner surface polyolefin coated steel pipes are required to have a uniform, beautiful, and glossy surface as the plating surface on the outer surface of the steel pipe.
  • a plated surface that is uniform over the entire surface and that has excellent coating film adhesion. Disclosure of the invention
  • the present invention makes it difficult for the polyolefin tube to peel off even in an environment in which freezing and thawing repeatedly occur, or in a state where hot water is always filled, and is water resistant. It is an object of the present invention to provide an inner surface polyolefin-coated steel pipe excellent in adhesion and a method for producing the same, and a zinc-plated steel pipe to be used therein and a method for producing the same.
  • the present inventor in the prior art, has such an adhesive force that it can be piled up on the shrinkage stress generated in the polyolefin pipe due to repeated freezing and thawing phenomenon.
  • the idea was that it was not large enough, and as a result, peeling was likely to occur.
  • the present inventor has found that the polyolefin pipe has a larger shrinkage / expansion than the polyvinyl chloride pipe, so that residual stress remains inside the polyolefin pipe before and after thermocompression bonding. As a result, the adhesive strength was reduced, and the idea was that peeling occurred due to repeated freezing and thawing.
  • the present invention has been made on the basis of the above findings, and the gist thereof is as follows.
  • a feature of the present invention is that a polyolefin pipe is covered with an adhesive on the inner surface of a zinc-plated steel pipe containing 0.01 to 60% by mass of A1 on the inner and outer surfaces. Inner polyolefin coated steel pipe with excellent durability.
  • the steel pipe is a steel pipe having a zinc plating containing 0.01 to 0.3% by mass of A 1 on the outer surface of a S i killed steel pipe or a S i — A 1 killed steel pipe.
  • the inner surface polyolefin-coated steel pipe having excellent durability as described in (4) above.
  • the polyolefin pipe is a polyethylene pipe
  • the adhesive is a maleic anhydride-modified polyethylene or an ethylene-maleic anhydride-acrylic acid ester terpolymer.
  • the interior-coated polyolefin-coated steel pipe having excellent durability according to any one of the above (1) to (5).
  • the steel pipe is a steel pipe whose inner surface is subjected to a surface treatment.
  • the steel pipe is a S i killed steel pipe or a steel pipe with a zinc plating containing 0.01 to 0.3% by mass of A 1 on the outer surface of an A1 killed steel pipe.
  • the inner surface polyolefin-coated steel pipe having excellent durability as described in (10) above.
  • the polyolefin pipe is a polyethylene pipe
  • the adhesive is a maleic anhydride-modified polyethylene or an ethylene / maleic anhydride / acrylic acid ester terpolymer.
  • Zinc plating containing 0.01 to 60% by mass of A1 is applied to the inner and outer surfaces of the steel pipe, and then the outermost plating layer on the inner surface of the steel pipe is removed with a wire brush or the like.
  • the present invention can provide an inner surface polyolefin-coated steel pipe having durability that can withstand long-term use in a cold region.
  • FIG. 1 is a view showing an embodiment of an inner surface polyolefin coated steel pipe of the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing another embodiment of the inner surface polyolefin coated steel pipe of the present invention.
  • Fig. 3 shows a state in which a polyolefin pipe with adhesive layered on the outer surface is inserted inside a zinc-plated steel pipe, and then air or non-oxidizing gas is pressurized and sealed inside the polyolefin pipe.
  • Fig. 4 shows an example of the relationship between the temperature and specific volume of polyethylene.
  • FIG. 5 is a graph showing an example of the relationship between the linear expansion coefficient and temperature of polyethylene.
  • Fig. 6 shows an example of the relationship between the tensile modulus of polyethylene and the temperature.
  • Figure 7 shows an example of the relationship between the shrinkage force of the polyethylene pipe and the internal pressure release temperature.
  • FIG. 8 is a view showing another embodiment of the inner polyolefin coated steel pipe of the present invention.
  • FIG. 9 is a view showing still another embodiment of the inner polyolefin coated steel pipe of the present invention.
  • Figures 1 and 2 show the cross-sectional structure of the inner-surface polyolefin-coated steel pipe of the present invention (the present steel pipe).
  • Fig. 1 the inner surface 2 a of a zinc-plated steel pipe having a zinc plating 2 containing 0.001 to 60 mass% of A 1 on the inner surface and outer surface of the steel pipe 1 is bonded via an adhesive 3
  • a cross-sectional structure coated with a polyolefin pipe 4 is shown.
  • Fig. 2 shows that Epoxy Primer 5 is applied to the inner surface 2a of a zinc-plated steel pipe with zinc plating 2 containing 0.01 to 60% by mass of A 1 on the inner and outer surfaces of steel pipe 1.
  • a cross-sectional structure in which the polyolefin pipe 4 is covered with an adhesive 3 through the adhesive 3 is shown.
  • the steel pipe 1 to be galvanized a general steel pipe manufactured using ordinary carbon steel can be used. However, it is necessary to ensure the peeling resistance of the zinc plating itself from the steel pipe. Considering this, the steel pipe to be plated with zinc is preferably S i killed steel or S i 1 A 1 killed steel.
  • the zinc plating applied to the inner and outer surfaces of the steel pipe 1 needs to contain A 1 in an amount of 0.01 to 60% by mass. If A 1 in zinc plating is less than 0.01% by mass, the polyolefin pipe will be easily peeled off under repeated freezing and thawing and hot water filling, so the lower limit of A 1 is set to 0.0. 1% by mass. A 1 in zinc galvanizing is preferred in terms of increasing the corrosion resistance of steel pipes. However, if A 1 exceeds 60% by mass, it will be frozen or thawed repeatedly or hot water filled with polyolefin. Since the tube is easy to peel off, the upper limit of A 1 is set to 60% by mass.
  • the wrinkles are removed with a wire brush, etc. Need to be cleaned.
  • the polyolefin tube becomes difficult to peel off under repeated freezing and thawing and hot water filling conditions, but in order to further enhance the peeling resistance of the polyolefin tube. It is preferable to subject the inner surface (zinc-plated surface) of the galvanized steel pipe to a surface treatment.
  • the ground treatment it is possible to use the surface of the plated surface, light pickling of the surface of the plating, etc., but the epoxy liner is applied to the inner surface of the zinc-plated steel tube, heat-cured, and then, When the polyolefin tube is covered, the peeling resistance of the polyolefin tube is remarkably improved.
  • an epoxy primer a commercially available liquid epoxy primer or a powder epoxy primer can be used, but a powder epoxy primer is preferable from the viewpoint of environmental hygiene in a manufacturing factory.
  • the coating thickness is not particularly limited, but is preferably 30 to 70 / m in the case of a liquid epoxy primer, and preferably 50 to 2500 m in the case of a powder epoxy primer.
  • a pipe made of polyethylene, cross-linked polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc. can be used as the polyolefin pipe.
  • the steel pipe of the present invention is used as a water pipe, it is economical. From the viewpoint of properties, a polyethylene pipe is preferred.
  • polyethylene high-density polyethylene having a small permeability coefficient of water vapor or oxygen is preferable from the viewpoint of corrosion resistance.
  • maleic anhydride-modified polyethylene ethylene monomaleic anhydride-acrylic acid ester terpolymer, or the like can be used.
  • the adhesive When laminating these adhesives, the adhesive is extruded and coated on the outer surface of the polyolefin tube in advance with a round die or the like.
  • the thickness of the adhesive is not particularly limited, but is preferably about 100 Atm (80-: I20tm).
  • the inner surface of the steel pipe 1 is subjected to a base treatment on the inner surface of the zinc-plated steel pipe containing zinc plating 2 containing 0.01 to 60% by mass of A1, and then the inside of the steel pipe Then, a polyolefin tube with an adhesive laminated on the outer surface is inserted, and then air or a non-oxidizing gas is pressurized and sealed inside the polyolefin tube.
  • the outer diameter of the polyolefin pipe is preferable for securing sufficient peel resistance, the inner diameter X (0.93 to 0.95) of the zinc-plated steel pipe. .
  • Fig. 3 shows a state in which a polyolefin pipe 6 with an adhesive laminated on the outer surface is inserted into the zinc-plated steel pipe 7 and then air or non-oxidizing gas is pressurized and sealed inside the polyolefin pipe Indicates.
  • lids 8 are attached to both ends of the polyolefin pipe 6, air or non-oxidizing gas 9 is press-fitted from one of the lids 8, and then the lid 8 is closed to apply pressurized air or non-oxidizing. Fill the inside of the polyolefin tube 6 with a sex gas. In this sealed state, the galvanized steel pipe is put into a heating furnace, and finally the whole steel pipe is heated to the melting point of the polyolefin pipe 6 or higher.
  • the non-oxidizing gas pressurized and sealed inside the polyolefin tube is not limited to a specific gas, but is preferably argon, nitrogen inert gas, carbon dioxide, or the like. Air is better when considering workability and economy.
  • the filling gas has the effect of expanding the polyolefin tube when it is heated above its melting point and bringing it into close contact with the inner surface (plated surface) of the zinc-plated steel tube.
  • the pressure is not limited to a specific pressure range as long as it can reach the pressure (at least 0.3 MPa according to FIG. 7 to be described later) at the melting point. According to the calculation by the present inventor, the pressure at the time of sealing is about 0.05 MPa.
  • the upper limit of the pressure at the time of sealing is not particularly limited, but if the pressure of the polyolefin pipe expands and adheres closely to the inner surface (plating surface) of the zinc-plated steel pipe at the melting point of the polyolefin pipe, Since the lid 8 attached to the end of the pipe is removed, practically any pressure may be used as long as the lid 8 cannot be removed.
  • a practical pressure at the time of filling is preferably 0.3 to 0.6 MPa so that a stable pressure can be obtained with a commercially available compressor and the lid cannot be removed.
  • the entire zinc-plated steel pipe 7 is heated above the melting point of the polyolefin to expand the polyolefin pipe 6 and crimp it onto the inner wall of the zinc-plated steel pipe 7, and then cool it while applying the internal pressure.
  • the temperature of the zinc-plated steel pipe drops below the melting point of the polyolefin, remove the air 9 or non-oxidizing gas from the polyolefin pipe and remove the lids 8 at both ends.
  • the heating condition from room temperature to final heating may be a normal heating condition.
  • the heating temperature is appropriately set in consideration of the melting point of the polyolefin tube and the heating time until the heating time is reached.
  • the polyolefin pipe When the internal pressure is released, the polyolefin pipe will try to shrink, and even during the cooling process, the polyolefin pipe is bonded to the zinc-plated steel pipe with an adhesive, so after cooling, Residual stress is generated to peel the polyolefin pipe.
  • the generated residual stress is preferably as small as possible.
  • the internal pressure is set at a temperature at which the generation of the residual stress can be suppressed as much as possible. Opening is important.
  • polyethylene shrinks in volume with decreasing temperature, and shrinks rapidly from just below the melting point. Therefore, if the enclosed air or non-oxidizing gas is removed in the temperature range where the volume rapidly shrinks during the cooling process of the polyethylene pipe, the internal pressure is released and the polyethylene pipe tends to shrink.
  • the shrinkage stress ⁇ generated by the temperature drop of polyethylene can be obtained by the following equation.
  • a (T) Linear expansion coefficient of polyethylene and steel pipe
  • the linear expansion coefficient of polyethylene, a (T) is a function of temperature T and the density is 0.94. As shown in 5.
  • the linear expansion coefficient as (T) of the steel pipe can be omitted because it is sufficiently small as 1/30 to 1 5 0 of the linear expansion coefficient of polyethylene.
  • the tensile modulus E (T) of polyethylene is a function of temperature T.
  • T For high density polyethylene with a density of 0.94, as shown in Fig. 6, when the temperature drops from just below the melting point of polyethylene to each temperature When the internal pressure of the polyethylene pipe is released, shrinkage stress is generated in the polyethylene pipe wall corresponding to the temperature difference between each temperature and room temperature. 2007/061256 to do.
  • the shrinkage stress can be approximately calculated by the following equation that calculates the integration for each temperature difference from the temperature at which the internal pressure of the polyethylene pipe is released to room temperature. ⁇ ⁇ ⁇ , ⁇ ⁇ )-a (T) ⁇ (T i + 1 — T
  • the shrinkage force P generated in the polyethylene pipe can be calculated by the following equation.
  • the density of 0.94 high-density polyethylene pipe is calculated from the linear expansion coefficient shown in Fig. 5 and the tensile modulus of elasticity shown in Fig. 6.
  • the relationship shown in Fig. 7 is obtained.
  • the critical value of the shrinkage force P at which the polyethylene pipe does not peel is around 0.17 MPa as shown in FIG. 7, and the internal pressure release temperature T corresponding to this shrinkage force P is 70. It can be estimated that.
  • the temperature of the polyolefin tube drops at least 55 or more from the melting point of the polyolefin, the enclosed air or non-oxidizing gas is removed and the pressure is increased. It is preferable to end.
  • the outermost surface layer of the inner surface becomes a zinc-based plating layer, and if the plating layer contains the required amount of A 1 as described above, Durability for adhesion to polyolefin can be obtained.
  • the present inventor has found that the adhesion durability with polyolefin is further improved when the zinc-based plating layer contains a predetermined amount of Fe.
  • the present inventor studied intentionally making Fe present or exposed in the plating layer on the inner surface of the steel pipe.
  • the present inventor used the Fe concentration distribution in the plating layer to sharpen the outermost plating layer with a brush or the like to expose the Fe 1 Zn alloy layer containing 6 mass% or more of Fe.
  • the present inventor can make the plating layer and the polyolefin by this exposure. 2007/061256 Succeeded in further improving the durability of adhesion.
  • An Fe-Zn alloy layer with an Fe content of less than 6% by mass cannot secure the desired level of adhesion durability. Therefore, an Fe-Zn alloy layer containing Fe of 6% by mass or more Need to be exposed.
  • the inner surface adhesive layer is held at a certain high temperature for a predetermined time to promote the thermal diffusion of Fe. It is also possible to form a bare layer containing 6 mass% or more of Fe on the outermost layer.
  • Figures 8 and 9 show the cross-sectional structure of a steel pipe (the steel pipe of the present invention) in which the inner surface polyolefin coating is applied to the hot-dip galvanized steel pipe for the durable inner surface polyolefin coated steel pipe of the present invention.
  • Fig. 8 shows that the inner and outer surfaces of steel pipe 1 are coated with molten zinc 2 and bonded to the inner surface 2b of the zinc-plated steel pipe that contains an Fe-Zn alloy layer containing 6% by mass or more of Fe.
  • a cross-sectional structure in which the polyolefin pipe 4 is covered with the agent 3 is shown.
  • Fig. 9 shows that the inner and outer surfaces of steel pipe 1 are subjected to hot-dip zinc plating 2 and the inner surface 2 b of the zinc-plated steel pipe containing Fe eZn alloy layer containing Fe of 6% by mass or more is exposed to epoxy.
  • a cross-sectional structure is shown in which a primer 5 is applied and cured, and a polyolefin pipe 4 is covered with an adhesive 3.
  • the conditions of the examples are one example of conditions adopted to confirm the feasibility and effects of the present invention, and the present invention is based on this one example of conditions. It is not limited.
  • the present invention can adopt various conditions as long as the object of the present invention is achieved without departing from the gist of the present invention.
  • Example 1 The inner and outer surfaces of the steel pipe (steel type: S i killed steel, SGP 100 AX 60 00 mm length) were galvanized to obtain a galvanized steel pipe. At this time, the content of aluminum contained in the zinc plating was changed between 0 and 60% by mass.
  • the inner surface of the zinc-plated steel pipe was polished with a wire brush to remove white glaze.
  • a high-density polyethylene pipe was prepared in which maleic anhydride-modified polyethylene having an outer diameter slightly smaller than the inner diameter of the zinc-plated steel pipe and having a thickness of 100 m was laminated on the outer surface.
  • the thickness of the high-density polyethylene tube is 2.0 mm and the melting point is 1 2 5.
  • the zinc plated tube is taken out of the heating furnace and cooled.
  • the temperature reaches 70 °, the filled air is removed, and the zinc plated steel tube whose inner surface is coated with a high-density polyethylene tube (invented steel tube A) )
  • the steel pipe A of the present invention was cut and subjected to a freeze / thaw test and a hot water immersion test.
  • a test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm is placed in a container filled with tap water so that approximately 1/3 of the length is immersed in water.
  • Each of the samples was placed in a low temperature bath at 10 and frozen for 2 to 3 hours, and then frozen and thawed in 1 hour in a high temperature bath at 60 and thawed for 20 cycles.
  • the inner and outer surfaces of the steel pipe (steel type: S i killed steel, SGP 100 A X 60 00 mm length) were hot-dip galvanized to obtain a galvanized steel pipe. At this time, the amount of A 1 contained in the zinc plating was set to 0.0 1 mass%.
  • This zinc-plated steel pipe is polished with a wire brush to remove white glaze, and then, as a ground treatment, a powder epoxy primer is electrostatically coated to a thickness of 80 m, then And cured by heating.
  • a high-density polyethylene pipe was prepared in which maleic anhydride-modified polyethylene having an outer diameter slightly smaller than the inner diameter of the zinc-plated steel pipe and having a thickness of 100 im was laminated on the outer surface.
  • the thickness of the high density polyethylene tube is 2.0 mm and the melting point is 1 2 5.
  • Insert the high-density polyethylene pipe inside the zinc-plated steel pipe cover the both ends, fill the air with changing pressure, and then heat it at 1600 in the heating furnace
  • the high-density polyethylene pipe was melted and pressure-bonded to the inner surface of the zinc-plated steel pipe. After that, the zinc-plated steel pipe is taken out of the heating furnace and cooled, and the temperature is
  • the steel pipe B of the present invention was cut and subjected to a freeze / thaw test and a hot water immersion test.
  • a freeze / thaw test a test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm is placed in a container filled with tap water so that about 1/3 of the length is immersed in water.
  • Freezing and thawing work was carried out for 1 hour in a low temperature bath of 10 0 and frozen for 2 to 3 hours, and then put in a high temperature bath at 60 for 1 hour to defrost.
  • test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm is immersed in a container filled with tap water, and the whole container is placed in a constant temperature bath of 40 and left for 3 months. went.
  • the inner and outer surfaces of a steel pipe (steel type: S i killed steel, SGP 100 AX 600 mm length) were fused with zinc to obtain a zinc-plated steel pipe. At this time, the content of aluminum contained in the zinc plating was set to 0.01% by mass.
  • the inner surface of this galvanized steel pipe is ground with a wire brush to remove white glaze, and as a ground treatment, a powder epoxy primer is electrostatically coated to a thickness of 80 m, Heated to cure.
  • the high density polyethylene tube has a thickness of 2.0 mm and a melting point of 1 25.
  • the steel tube C of the present invention was cut and subjected to a freeze / thaw test and a hot water immersion test.
  • a freeze / thaw test a test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm is placed in a container filled with tap water so that about 1 Z of length is immersed in water. Freezing was performed by placing it in a low-temperature bath at 110 for 2 to 3 hours, and then thawing for 1 hour in a high-temperature bath at 6 * Freezing and thawing was performed for 1 cycle, and 100 cycles were repeated.
  • a test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm is immersed in a container filled with tap water, and the container is placed in a constant temperature bath of 40 t and left for 3 months. went.
  • the inner and outer surfaces of a steel pipe (steel type: S i killed steel, S G P 1 00 A X 60 00 m m length) were hot-dip galvanized to obtain a galvanized steel pipe. At this time, the content of aluminum contained in the zinc plating was set to 0.01 mass%.
  • This zinc-plated steel pipe is polished with a wire brush to remove only white glaze and to remove the pure zinc layer and the pure zinc layer, and the iron content is 6% or more.
  • a plated steel pipe with an iron-zinc alloy layer exposed was prepared.
  • the high density polyethylene tube has a thickness of 2.0 mm and a melting point of 1 25.
  • the zinc plating tube is taken out from the heating furnace and cooled, and when the temperature reaches 70, the enclosed air is removed and the inner surface is filled with high-density polyethylene.
  • a zinc-plated steel pipe (present steel pipe D) was obtained.
  • the steel pipe D of the present invention was cut and subjected to a freeze / thaw test and a hot water immersion test.
  • Freezing and thawing test is a test piece obtained by cutting to a length of 1550 mm in a container containing tap water and standing in a state where about 13 of the length is immersed in water. Each was put in a low-temperature bath at 10 and frozen for 23 hours, and then frozen and thawed for 1 hour in a high-temperature bath at 60 and repeated for 100 cycles.
  • test piece obtained by cutting to a length of 15 O mm was immersed in a container filled with tap water, and placed in a constant temperature bath at 40. I left it for months.
  • the present invention can provide an inner-surface polyolefin-coated steel pipe having durability that can withstand long-term use in a cold region, and has great industrial applicability. Is something

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Abstract

内面及び外面に、Alを0.01~60質量%含有する亜鉛めっきを施した鋼管の内面に、接着剤を介して、ポリオレフィン管を被覆したことを特徴とする耐久性に優れた内面ポリオレフィン被覆鋼管。

Description

明 細 書 耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管及びその製造方法な らびにその被覆鋼管に使用するめつき鋼管 技術分野
本発明は、 内面と外面に亜鉛めつきを施した鋼管の内面にポリオ レフイ ン管を被覆した内面ポリオレフイ ン被覆鋼管とその製造方法 、 及び、 それに使用する内面ポリオレフイ ン被覆鋼管用の亜鉛めつ き鋼管とその製造方法に関するものである。 背景技術
従来から、 上 , 下水道用の鋼管として、 管内を通過する水が、 直 接、 鋼管に触れて、 鋼管が腐食しないように、 鋼管の内面にポリ塩 化ビニル管やポリエチレン管などの樹脂管を被覆した内面樹脂被覆 鋼管が用いられている。
そして、 これまで、 その製造方法が幾つか開示されている (特開 昭 5 5— 4 1 2 4 6号公報、 特開平 5— 2 4 1 1 0号公報、 特開平 6 - 2 8 5 9 8 0号公報、 特開 2 0 0 3— 9 4 5 2 2号公報、 及び 、 特開 2 0 0 3 — 2 8 5 3 7 2号公報、 参照) 。
特開昭 5 5 — 4 1 2 4 6号公報には、 鋼管の内面と、 鋼管の内径 より僅かに小さい外径のポリ塩化ビニル管の外面に接着剤を塗布し 、 該ポリ塩化ビニル管を鋼管の内面に挿入し、 全体を加熱炉の中で 9 0〜 1 3 0 に加熱してポリ塩化ビニル管を十分に軟化 · 膨張さ せ、 ポリ塩化ビニル管の両端を密閉して、 管内へ、 5〜 1 0 k g// m2の空気を数秒〜数 1 0秒間圧入してポリ塩化ビニル管を鋼管内 面へ圧着させ、 その後、 冷却する内面ポリ塩化ピニル被覆鋼管の製 造方法が開示されている。 .
この製造方法によれば、 ポリ塩化ビニル管を、 鋼管の内面に強固 に接着することができる。
特開平 5— 2 4 1 1 0号公報には、 接着剤を塗布したポリ塩化ビ 二ル管を加熱、 加圧し、 鋼管の内面に接着させる際に、 接着剤とし て、 線膨張係数が鋼管の線膨張係数の 2倍以下のものを使用する製 造方法が開示されている。
この製造方法によれば、 内面被覆の衝撃強度と 8 5 :の剪断接着 強度が向上する。
特開平 6— 2 8 5 9 8 0号公報には、 ポリ塩化ビニル管や架橋ポ リエチレン管などを縮径加工して得た熱膨張性合成樹脂管の外面に ホッ トメルト型接着剤を塗布して、 鋼管内面に挿入し、 遠赤外線ヒ 一夕一で加熱して膨張させて、 鋼管内面に接着させ、 熱膨張性合成 樹脂管内に加圧流体を圧入して、 鋼管内面に圧着しつつ冷却する製 造方法が開示されている。
この製造方法によれば、 加熱炉に流入する外気の影響を受けずに 、 金属管を、 長手方向にわたる所定の温度勾配の下で加熱すること ができるので、 金属管の内両面と合成樹脂管との間に気泡を介在さ せることなく、 金属管と合成樹脂間を強固に接着することができる しかし、 内面をポリ塩化ビニル管で被覆した廃棄鋼管を、 鉄資源 としてリサイクルする場合、 ポリ塩化ビエルは、 燃焼時にダイォキ シンなどの有害物質を発生して環境問題を引き起こす場合があるの で、 廃棄鋼管のリサイクルに、 燃焼工程を含むリサイクルシステム を採用することはできない。
廃棄鋼管をリサイクルするため、 廃棄鋼管を加熱して、 ポリ塩化 ビニル管の接着力を低減し、 鋼管がまだ高温状態にある時に、 ポリ P T/JP2007/061256 塩化ビニル管を引き抜いて分離し、 分離後、 鋼管とポリ塩化ビニル 管を、 それぞれのリサイクルシステムで処理する方法がある。 しか し、 高温状態にある鋼管とポリ塩化ビニル管を分離する作業は、 作 業者にとって高負荷の作業である。
そこで、 廃棄鋼管のリサイクルに際し、 ダイォキシンが発生する 懸念のないポリオレフィ ン管を、 内面に被覆する樹脂管として利用 する内面ポリオレフイ ン被覆鋼管が開発された。
特開 2 0 0 3 — 9 4 5 2 2号公報には、 外面にホッ 卜メル卜型接 着剤を積層したポリオレフイ ン管を鋼管内に挿入して、 ポリオレフ イ ンの結晶化温度以上で、 かつ、 ホッ トメル卜型接着剤の融点以上 に加熱し、 ポリオレフイ ン管内を加圧して鋼管内面に圧着させ、 続 く冷却工程でも、 ポリオレフイ ン管の温度が結晶化温度未満になる まで、 管内を加圧状態に保持する製造方法が開示されている。
この製造方法において、 加熱温度は、 (ポリオレフイ ンの結晶化 温度 + 3 0 ) で程度で、 かつ、 接着剤の融点以上が好ましく、 加圧 圧力は、 0 . 0 5〜 0 . 5 M P aが好ましい。 低密度ポリエチレン 管及び変性ポリエチレン系接着剤を使った実施例では、 結晶化温度 1 2 0でに対して、 加熱温度を 1 5 0でとし、 加圧圧力を 0 . 2 M P a とし、 冷却途上のポリエチレンの温度が 1 0 0でに達するまで 、 加圧状態を保持している。
そして、 上記製造方法によれば、 8 5 の熱水に 1 ヶ月浸漬して も、 ポリオレフイ ン層は、 鋼管から剥離しない。
特開 2 0 0 3 - 2 8 5 3 7 2号公報には、 外面にホッ トメルト型 接着剤を積層したポリオレフイ ン管を鋼管内に挿入して、 ポリオレ フィ ン管の融点以下の温度で、 管内面を加圧膨張させ、 その後、 ポ リオレフイ ン管の融点以上で、 かつ、 接着剤の活性化温度以上に加 熱して、 ポリオレフイ ン管を鋼管内面に圧着し、 続く冷却工程でも 、 ポリオレフイ ン管の温度が結晶化温度未満になるまで、 管内を加 圧状態に保持する製造方法が開示されている。
低密度ポリエチレン管 (融点 1 2 0で) 及び変性ポリエチレン系 接着剤 (活性化温度 1 4 0で) を使った実施例では、 常温で 5 M P aに加圧し、 その後、 1 5 0でに加熱し、 次いで、 冷却途上のポリ エチレンの温度が 1 0 0 以下になるまで、 加圧状態を保持してい る。
低密度ポリエチレン管 (融点 1 2 0 ) 及び変性ポリエチレン系 接着剤 (活性化温度 1 4 0 ) を使った実施例では、 6 0 で 4 M P aに加圧し、 その後、 1 5 0 :に加熱し、 次いで、 冷却途上のポ リエチレンの温度が 1 0 0で以下になるまで、 加圧状態を保持して いる。
そして、 上記製造方法によれば、 ポリオレフイ ン管の内面の加圧 膨張を、 ポリオレフイ ンの融点以下の温度で行うので、 内面被覆に おける偏肉度を小さくすることができる。
しかし、 上記従来方法で製造した内面ポリオレフイ ン被覆鋼管は 、 水道管の凍結 , 融解が繰り返し起きる寒冷地において、 鋼管の内 面に被覆したポリオレフイ ン管が、 鋼管から剥離することがある。
また、 鋼管外面を防食する必要がある場合、 鋼管として、 内 · 外 面を溶融亜鉛めつきした亜鉛めつき鋼管を使用すると、 鋼管内部に 温水が充満した状態においては、 ポリオレフイ ン管と亜鉛めつきと の間の耐水密着性が劣化することが知られている。
それ故、 鋼管内面に被覆する樹脂管としてポリオレフイ ン管を用 いる場合、 耐剥離性及び耐水密着性を改善し、 鋼管の耐久性を高め ることが求められている。
耐久性のよい内面ポリオレフィ ン被覆鋼管用の溶融亜鉛めつき鋼 管を提供する方法としては、 塗膜密着性が優れている自動車用鋼板 として広く普及している合金化溶融亜鉛めつき鋼板 (G A ) を電気 抵抗溶接法で溶接して、 溶融亜鉛めつき鋼管を製造することが考え られる。
しかし、 この場合、 鋼管外面の最表層に、 鉄一亜鉛合金層が露出 して、 最表層の光沢が、 純亜鉛層を有する溶融亜鉛めつき鋼管の最 表層の光沢に比較して、 著しく劣るという課題がある。 さらに、 電 気抵抗溶接法で溶接した溶接部の内外面において、 めっき層が消失 するという課題がある。
したがって、 内面ポリオレフイ ン被覆鋼管用の溶融亜鉛めつき鋼 管には、 鋼管外面のめっき面として、 全面的に均一で、 美麗で、 か つ、 光沢のあるめつき面が求められ、 鋼管内面のめっき面として、 全面的に均一で、 かつ、 塗膜密着性が優れているめつき面が求めら れている。 発明の開示
本発明は、 上記従来技術における問題点を解決するため、 凍結 · 融解が繰り返し起きる環境や、 常時、 温水が充満している状態にお いても、 ポリオレフイ ン管の剥離が起こり難く、 かつ、 耐水密着性 に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管とその製造方法、 及び、 それ に使用する亜鉛めつき鋼管とその製造方法を提供することを目的と する。
亜鉛めつき鋼管の内面にポリオレフィ ン管を被覆する場合、 亜鉛 めっき層とポリオレフイ ン管との界面で高い接着力を確保すること が重要である。 そこで、 本発明者は、 ポリオレフイ ン管の剥離形態 から、 その原因を調査した。
その結果、 本発明者は、 従来技術では、 接着力が、 凍結 · 融解現 象の繰り返しでポリオレフイ ン管に発生する収縮応力に杭し得る程 度に、 充分に大きくなく、 その結果、 剥離が発生し易いとの発想に 至った。
また、 加えて、 本発明者は、 ポリオレフイ ン管は、 ポリ塩化ビニ ル管に比較して、 収縮 · 膨張が大きいので、 加熱圧着前後に、 ポリ ォレフィ ン管の内部に残留応力が残存し、 その結果、 接着力が低下 し、 凍結 · 融解の繰り返しで剥離が起きるとの発想に至った。
本発明者は、 上記発想の下において、 上記従来技術の問題点の解 決策について鋭意検討した。 その結果、 次の知見を得るに至った。
( X ) 亜鉛めつき鋼管の亜鉛めつき層に、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0 質量%添加すると、 亜鉛めつき層とポリオレフイ ン管との界面にお ける接着力を高めることができる。
( y ) ポリオレフイ ン管を、 加熱 · 加圧して、 亜鉛めつき鋼管の 内面に被覆する際、 封入空気 (又は、 非酸化性ガス) を抜く温度を 適正化すると、 ポリオレフイ ン管の内部に残留する応力を、 大幅に 低減することができる。
( z ) ( X ) 及び (y ) の相乗作用で、 凍結 · 融解が繰り返し起 きる環境でも、 また、 温水に長時間接触している状態でも、 ポリオ レフィ ン管が剥離しない。
本発明は、 上記知見に基づいてなされたもので、 その要旨は以下 のとおりである。
( 1 ) 内面及び外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有する 亜鉛めつきを施した鋼管の内面に、 接着剤を介して、 ポリオレフィ ン管を被覆したことを特徴とする耐久性に優れた内面ポリオレフィ ン被覆鋼管。
( 2 ) 前記鋼管の内面が、 下地処理を施した内面であることを 特徴とする前記 ( 1 ) に記載の耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン 被覆鋼管。 ( 3 ) 前記下地処理が、 エポキシプライマーを塗布する処理で あることを特徴とする前記 ( 2 ) に記載の耐久性に優れた内面ポリ ォレフィ ン被覆鋼管。
( 4 ) 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管 であることを特徴とする前記 ( 1 ) 〜 ( 3 ) のいずれかに記載の耐 久性に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管。
( 5 ) 前記鋼管が、 S iキルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管 の外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 0. 3質量%含有する亜鉛めつきを施 した鋼管であることを特徴とする前記 ( 4 ) に記載の耐久性に優れ た内面ポリオレフィ ン被覆鋼管。
( 6 ) 前記ポリオレフイ ン管が、 ポリエチレン管であって、 か つ、 前記接着剤が、 無水マレイン酸変性ポリエチレン、 又は、 ェチ レン—無水マレイン酸—アクリル酸エステル三元共重合体であるこ とを特徴とする前記 ( 1 ) 〜 ( 5 ) のいずれかに記載の耐久性に優 れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管。
( 7 ) ( a ) 内面及び外面に A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有 する亜鉛めつきを施した鋼管の内部に、 外面に接着剤を積層したポ リオレフィ ン管を挿入し、
( b ) 上記ポリオレフイ ン管の内部に、 空気又は非酸化性ガスを 加圧して封入し、
( c ) 上記鋼管の全体を、 最終的に、 ポリオレフイ ンの融点以上 に加熱し、 その後、
( d ) 上記鋼管の温度が、 ポリオレフイ ンの融点以下に低下した 時、 封入した空気又は非酸化性ガスを抜く
ことを特徴とする耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の製 造方法。
( 8 ) 前記鋼管が、 内面に下地処理を施した鋼管であることを 特徴とする前記 ( 7 ) に記載の耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン 被覆鋼管の製造方法。
( 9 ) 前記下地処理が、 エポキシプライマーを塗布する処理で あることを特徴とする前記 ( 8 ) に記載の耐久性に優れた内面ポリ ォレフィ ン被覆鋼管の製造方法。
( 1 0 ) 前記鋼管が、 S iキルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼 管であることを特徴とする前記 ( 7 ) 〜 ( 9 ) のいずれかに記載の 耐久性に優れた内面ポリオレフィ ン被覆鋼管の製造方法。
( 1 1 ) 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S 〖 一 A 1 キルド鋼 管の外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 0. 3質量%含有する亜鉛めつきを 施した鋼管であることを特徴とする前記 ( 1 0 ) に記載の耐久性に 優れた内面ポリオレフィ ン被覆鋼管。
( 1 2 ) 前記 ( d) において、 鋼管の温度が、 ポリオレフイ ン の融点から、 少なく とも 5 5で以上低下した時、 封入した空気又は 非酸化性ガスを抜く ことを特徴とする前記 ( 7 ) 〜 ( 1 1 ) のいず れかに記載の耐久性に優れた内面ポリオレフィ ン被覆鋼管の製造方 法。
( 1 3 ) 前記ポリオレフイ ン管が、 ポリエチレン管であって、 かつ、 前記接着剤が、 無水マレイン酸変性ポリエチレン、 又は、 ェ チレン一無水マレイン酸一アクリル酸エステル三元共重合体である ことを特徴とする前記 ( 7 ) 〜 ( 1 2 ) のいずれかに記載の耐久性 に優れた内面ポリオレフィ ン被覆鋼管の製造方法。
( 1 4) 前記 ( 1 ) 〜 ( 6 ) のいずれかに記載の亜鉛めつきを 施した鋼管であって、 外面めつきの最表層が、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有する亜鉛めつき層であり、 かつ、 内面めつきの最表層 が、 F eを 6質量%以上含有する鉄一亜鉛合金層が 4 0 %以上を占 めるめっき層であることを特徴とする内面ポリオレフィ ン被覆鋼管 07 061256 用溶融亜鉛めつき鋼管。
( 1 5 ) 鋼管の内面及び外面に、 A 1 を 0 . 0 1〜 6 0質量% 含有する亜鉛めつきを施し、 その後、 該鋼管内面のめっき最表層を 、 ワイヤーブラシ等で除去し、 F eを 6質量%以上含有する鉄一亜 鉛合金層を露出させることを特徴とする内面ポリオレフイ ン被覆鋼 管用溶融亜鉛めつき鋼管の製造方法。
本発明によれば、 凍結 · 融解が繰り返し起きる環境や、 温水に長 時間接触している状態においても、 内面に被覆したポリオレフイ ン 管の剥離が起こり難い。 したがって、 本発明は、 寒冷地における長 期の使用にも耐える耐久性を備えた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管を 提供することができる。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明の内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の一実施態様を示 す図である。
図 2は、 本発明の内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の別の実施態様を 示す図である。
図 3は、 亜鉛めつき鋼管の内部に、 外面に接着剤を積層したポリ ォレフィ ン管を挿入し、 その後、 ポリオレフイ ン管の内部に、 空気 又は非酸化性ガスを加圧して封入する態様を示す図である。
図 4は、 ポリエチレンの温度と比容積の関係の一例を示す図であ る。
図 5は、 ポリエチレンの線膨張係数と温度の関係の一例を示す図 である。
図 6は、 ポリエチレンの引張弾性率と温度の関係の一例を示す図 である。
図 7は、 ポリエチレン管の収縮力と内圧開放温度との関係の一例 を示す図である。
図 8は、 本発明の内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の別の実施態様を 示す図である。
図 9は、 本発明の内面ポリオレフィ ン被覆鋼管のさらに別の実施 態様を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明を、 図面に基づいて詳細に説明する。
図 1及び図 2に、 本発明の内面ポリオレフイ ン被覆鋼管 (本発明 鋼管) の断面構造を示す。
図 1 には、 鋼管 1 の内面及び外面に A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量% 含有する亜鉛めつき 2 を施した亜鉛めつき鋼管の内面 2 aに、 接着 剤 3を介して、 ポリオレフイ ン管 4を被覆した断面構造を示す。 図 2には、 鋼管 1の内面及び外面に A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量% 含有する亜鉛めつき 2を施した亜鉛めつき鋼管の内面 2 aに、 ェポ キシプライマー 5を塗布して硬化させ、 接着剤 3を介して、 ポリオ レフイ ン管 4を被覆した断面構造を示す。
本発明鋼管において、 亜鉛めつきを施す鋼管 1 として、 通常の炭 素鋼を用いて製造した一般の鋼管を使用することができるが、 亜鉛 めっき自体の鋼管からの耐剥離性を確保することを考慮すると、 亜 鉛めつきを施す鋼管は、 S i キルド鋼又は S i 一 A 1 キルド鋼が望 ましい。
鋼管 1の内面及び外面に施す亜鉛めつきは、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有する必要がある。 亜鉛めつき中の A 1 が 0. 0 1質量 %未満であると、 凍結 , 融解の繰り返しや、 温水充満状態で、 ポリ ォレフィ ン管が剥離し易くなるので、 A 1 の下限を 0. 0 1質量% とする。 亜鉛めつき中の A 1 は、 鋼管の耐食性を高める点で、 多い方が好 ましいが、 A 1 が 6 0質量%を超えると、 凍結 · 融解の繰り返しや 、 温水充満状態で、 ポリオレフイ ン管が剥離し易くなるので、 A 1 の上限を 6 0質量%とする。
なお、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管を用いる場合、 その外面に、 A 1 を 0 . 0 1〜0 . 3質量%含有する亜鉛めつきを 施すことが好ましい。
亜鉛めつき鋼管については、 その使用に先立ち、 ポリオレフイ ン 管と亜鉛めつきの密着性を阻害する白鲭などの鯖が発生していない かどうかを、 確認する必要がある。
亜鉛めつき鋼管の内面に、 白鲭などの鑌が発生している場合は、 ポリオレフイ ン管との密着性を確保するため、 該鲭を、 ワイヤ一ブ ラシなどで除去し、 亜鉛めつきの表面を清浄化する必要がある。 亜鉛めつさの表面の鲭を落とすだけで、 ポリォレフィ ン管は、 凍 結 · 融解の繰り返しや、 温水充満の環境下で 、 剥離し難くなるが、 ポリオレフィ ン管の耐剥離性をより高めるため 、 亜鉛めつさ鋼管の 内面 (亜鉛めつきの表面) に、 下地処理を施すことが好ましい。 下地処理としては、 めっき表面の研掃、 めつき表面の軽い酸洗な どを採用でさるが、 亜鉛めつき鋼管の内面に 、 エポキシブライマ一 を塗布し、 加熱硬化させ、 その上に、 ポリオレフイ ン管を被覆する と、 ポリオレフイ ン管の耐剥離性は、 格段に向上する。
エポキシプライマーとしては、 市販の液状エポキシプライマーや 、 粉体エポキシプライマーを使用することができるが、 製造工場に おける環境衛生面から、 粉体エポキシプライマ一が好ましい。
塗布厚は、 特に制限されないが、 液状エポキシプライマーの場合 は、 3 0〜7 0 / mが好ましく、 粉体エポキシプライマーの場合は 、 5 0〜 2 5 0 mが好ましい。 本発明鋼管では、 ポリオレフイ ン管として、 ポリエチレン、 架橋 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 エチレン一プロピレン共重合体な どで製造した管を使用することができるが、 本発明鋼管を水道管に 供する場合には、 経済性の点から、 ポリエチレン管が好ましい。
この場合、 ポリエチレンとしては、 防食性の面から、 水蒸気や酸 素の透過係数が小さい高密度ポリエチレンが好ましい。
ポリオレフイ ン管の外面に積層する接着剤としては、 無水マレイ ン酸変性ポリエチレンや、 エチレン一無水マレイ ン酸—ァク リル酸 エステル三元共重合体などを使用することができる。
これらの接着剤の積層に際しては、 接着剤を、 予め、 丸ダイスな どで、 ポリオレフイ ン管の外面に押出し、 被覆して積層する。 接着 剤の厚みは、 特に制限されないが、 1 0 0 At m程度 ( 8 0〜 : I 2 0 t m ) が好ましい。
次に、 本発明鋼管の製造方法 (本発明製造方法) について、 図面 に基づいて説明する。
鋼管 1 の内面及び外面に A 1 を 0 . 0 1〜 6 0質量%含有する亜 鉛めつき 2 を施した亜鉛めつき鋼管の内部に、 外面に接着剤を積層 したポリオレフイ ン管を挿入し、 次いで、 ポリオレフイ ン管の内部 に、 空気又は非酸化性ガスを加圧して封入する。
また、 鋼管 1 の内面及び外面に A 1 を 0 . 0 1〜 6 0質量%含有 する亜鉛めつき 2 を施した亜鉛めつき鋼管の内面に、 下地処理を施 し、 その後、 該鋼管の内部に、 外面に接着剤を積層したポリオレフ イ ン管を挿入し、 次いで、 ポリオレフイ ン管の内部に、 空気又は非 酸化性ガスを加圧して封入する。
接着剤を積層したポリオレフイ ン管を、 亜鉛めつき鋼管の内部に 挿入する場合、 挿入作業を円滑に行うため、 外径が亜鉛めつき鋼管 の内径より小さいポリオレフイ ン管を使用する。 しかし、 亜鉛めつき鋼管の内面とポリオレフイ ン管との間隙が大 き過ぎると、 ポリオレフイ ン管が膨張しても、 ポリオレフイ ン管が 亜鉛めつき鋼管の内面に密着しないか、 又は、 密着しても、 剥離し 易い被覆となるので、 ポリオレフイ ン管の外径は、 亜鉛めつき鋼管 の内径、 ポリオレフイ ン管の膨張率、 及び、 密着後の耐剥離性を考 慮して、 適宜設定する。
本発明者の試算及び実験結果によれば、 ポリオレフイ ン管の外径 は、 亜鉛めつき鋼管の内径 X ( 0 . 9 3〜 0 . 9 5 ) 力 充分な耐 剥離性を確保するうえで好ましい。
図 3に、 亜鉛めつき鋼管 7 の内部に、 外面に接着剤を積層したポ リオレフイ ン管 6を挿入した後、 ポリオレフイ ン管の内部に、 空気 又は非酸化性ガスを加圧して封入する態様を示す。
図 3に示すように、 ポリオレフイ ン管 6の両端に蓋 8をして、 一 方の蓋 8から、 空気又は非酸化性ガス 9を圧入した後、 蓋 8を閉じ 、 加圧空気又は非酸化性ガスをポリオレフィ ン管 6の内部に封入す る。 この封入状態で、 亜鉛めつき鋼管を加熱炉に入れ、 最終的に、 該鋼管全体を、 ポリオレフイ ン管 6の融点以上に加熱する。
ポリオレフイ ン管の内部に加圧して封入する非酸化性ガスは、 特 定のガスに限定されないが、 アルゴン、 窒素の不活性ガス、 炭酸ガ ス等が好ましい。 作業性及び経済性を考慮すると、 空気がより好ま しい。
封入ガスは、 ポリオレフイ ン管を融点以上に加熱した時、 ポリオ レフイ ン管を膨張させ、 亜鉛めつき鋼管の内面 (めっき面) に密着 させる作用を担うので、 封入時の圧力は、 ポリオレフイ ン管の融点 で、 上記作用をなす圧力 (後述の図 7 によれば、 少なく とも 0 . 3 M P a ) に達し得る圧力であればよく、 特定の圧力範囲に限定され ない。 なお、 本発明者の試算によれば、 封入時の圧力は、 0 . 0 5 M P a程度で充分である。
封入時の圧力の上限は、 特に限定されないが、 ポリオレフイ ン管 の融点で、 ポリオレフイ ン管を膨張させ、 亜鉛めつき鋼管の内面 ( めっき面) に密着させる圧力が過大となると、 ポリオレフイ ン管の 管端に装着した蓋 8が外れるので、 実用的には、 蓋 8が外れない圧 力であればよい。
実用的な封入時の圧力は、 市販のコンプレッサーで安定な圧力が 得られ、 かつ、 蓋が外れない 0 . 3〜 0 . 6 M P aが好ましい。 亜鉛めつき鋼管 7全体を、 最終的に、 ポリオレフイ ンの融点以上 に加熱して、 ポリオレフイ ン管 6を膨張させ、 亜鉛めつき鋼管 7の 内壁に圧着させ、 その後、 内圧を負荷したまま冷却し、 亜鉛めつき 鋼管の温度がポリオレフイ ンの融点以下に低下した時、 ポリオレフ イ ン管内の空気 9又は非酸化性ガスを抜いて、 両端の蓋 8を外す。 本発明製造方法においては、 最終的に、 鋼管全体をポリオレフィ ンの融点以上に加熱することが、 ポリオレフイ ン管を、 鋼管内面に 、 均一厚で密着させるうえで、 重要である。 なお、 常温から最終的 な加熱に至るまでの加熱態搽は、 通常の加熱態様でよい。
加熱温度は、 ポリオレフイ ン管の融点、 及び、 加熱時間に達する までの加熱時間を考慮して、 適宜設定する。
例えば、 ポリオレフイ ン管として、 密度が 0 . 9 4の高密度ポリ エチレンの管を使う場合、 図 4に示すように、 ポリエチレンの融点 は 1 2 5でであるので、 加熱温度は 1 2 5で以上でよいが、 最終的 にポリエチレン管全体を溶融するまでには、 長時間を必要とするの で、 加熱時間を短縮し、 生産性や経済性を高めるという点から、 好 ましくは、 1 4 0〜: L 7 0でに、 より好ましくは、 1 5 5〜 1 6 5 でに、 加熱する。 亜鉛めつき鋼管の加熱により、 ポリオレフイ ン管の内部に封入さ れた空気又は非酸化性ガスが膨張し、 また、 ポリオレフイ ン管の外 面に積層した接着剤が溶融し、 ポリオレフイ ン管が、 亜鉛めつき鋼 管の内面に強力に圧着される。
ポリオレフイ ン管が、 亜鉛めつき鋼管の内面に強力に圧着された 後、 亜鉛めつき鋼管の冷却を開始する。 そして、 亜鉛めつき鋼管の 温度が、 ポリオレフイ ン管の融点以下に低下した時、 ポリオレフィ ン管の内部に封入した空気又は非酸化性ガスを抜き、 内圧を開放す る。
内圧を開放すると、 ポリオレフイ ン管は収縮しようとし、 さらに 、 冷却過程でも収縮しょうとするが、 ポリオレフイ ン管は、 接着剤 で亜鉛めつき鋼管に接着されているので、 冷却後、 管壁に、 ポリオ レフイ ン管を剥離させようとする残留応力が発生する。
亜鉛めつき鋼板の耐久性を高める点て、 発生する残留応力は、 で きるだけ小さい方が好ましく、 本発明製造方法においては、 残留応 力の発生を極力抑制することができる温度で、 内圧を開放すること が重要である。
例えば、 図 4に示すように、 ポリエチレンは、 温度降下とともに 体積が収縮し、 融点直下から急激に収縮する。 それ故、 ポリエチレ ン管の冷却過程で、 体積が急激に収縮する温度域で封入空気又は非 酸化性ガスを抜く と、 内圧が開放されて、 ポリエチレン管は収縮し ようとする。
一方、 ポリエチレン管は、 接着剤で亜鉛めつき鋼管に接着されて いるので、 内圧開放後は、 管壁に、 ポリエチレン管を剥離させよう とする残留応力が発生する。
ポリエチレン管は、 冷却過程でも収縮するから、 内圧を開放する 温度は、 理想的には、 常温 ( 2 5で程度) であるが、 管の冷却には 1256 時間がかかるので、 経済的でない。
冷却時間を短縮するため、 亜鉛めつき鋼管の外面を水冷すること が考えられるが、 亜鉛めつき鋼管の外面に白鑌が発生する危険があ るので、 外面水冷は得策でない。
本発明者が、 密度 0. 9 4の高密度ポリエチレン管 (融点 1 2 5 V) を用いて行った試験結果によれば、 ポリエチレン管の温度が 7 に降下した時点で、 即ち、 ポリエチレンの融点 ( 1 2 5 ) か ら 5 5で低下した時点で、 封入空気又は非酸化性ガスを抜いて加圧 を終了すると、 良好な結果が得られる。
その理由は、 次のように推察される。
ポリエチレンの温度降下により発生する収縮応力 σは、 次式で求 めることができる。
σ= 2 Ε (τ){α (T) -a s (T)} dT
但し、 σ : 温度降下によるポリエチレンに発生する収縮応力
Τ , , Τ2 : ポリエチレンと鋼管の冷却前後の温度 Ε (Τ) : ポリエチレンの引張弾性率
a (T) 、 a s (T) : ポリエチレンと鋼管の線膨張係数 ここで、 ポリエチレンの線膨張係数 a (T) は、 温度 Tの関数で 、 密度が 0. 9 4の高密度ポリエチレンでは、 図 5に示す通りであ る。 鋼管の線膨張係数 a s (T) は、 ポリエチレンの線膨張係数の 1 / 3 0〜 1 5 0 と十分小さいので、 省略することができる。 また、 ボリエチレンの引張弾性率 E (T) も、 温度 Tの関数で、 密度が 0. 9 4の高密度ポリエチレンでは、 図 6に示す通りである ポリエチレンの融点直下から各温度に温度降下した時、 ポリェチ レン管の内圧を開放すると、 その各温度から常温までに至る間に、 その温度差に相当して、 収縮応力が、 ポリエチレン管の管壁に発生 2007/061256 する。
上記収縮応力は、 ポリエチレン管の内圧を開放する時の温度から 常温までの温度の階差毎に積算計算する次式で近似的に求めること ができる。 α ^Ε,ί Τ) - a (T) · (Ti+1— T ポリエチレン管に発生する収縮力 Pは、 次式で求めることができ る。
P = 2 · t · ひ ZD - ( 2 t /D) · Ε Τ) - (T) · (Ti+1— T ここで、 t : ポリエチレン管の肉厚
D : ポリエチレン管の内圧開放前の外径
密度 0 . 9 4の高密度ポリエチレン管について、 図 5の線膨張係 数と図 6の引張弾性率から、 上式に基づいて、 内圧を開放する温度 Tとポリエチレン管に発生する収縮力 Pの関係を求めると、 図 7に 示す関係が得られる。
図 7 に示す関係に基づけば、 温度 Tが融点やその直下の時に、 内 圧を開放すると、 ポリエチレン管には、 大きな収縮力 Pが発生し、 ポリエチレン管と亜鉛めつき鋼管との界面における接着力が、 その 収縮力 Pに相当する分、 小さくなり、 その結果、 凍結 ' 融解の繰り 返しや、 温水充満状態で、 ポリエチレン管が剥離すると考えられる しかし、 内圧を開放する温度 Tが、 より低い温度であれば、 ポリ エチレン管に発生する収縮力 Pが小さくなり、 この収縮力 Pによる ポリエチレン管と亜鉛めつき鋼管との界面における接着力の低下も 小さくなるので、 凍結 · 融解の繰り返しや、 温水充満状態でも、 ポ リエチレン管の剥離が起こらないようになると考えられる。 ポリエチレン管の場合、 ポリエチレン管の剥離が起こらない収縮 力 Pの臨界値は、 図 7に示す 0 . 1 7 M P a近傍であり、 この収縮 力 Pに相当する内圧開放温度 Tは、 7 0でであると推定することが できる。
以上のことから、 本発明製造方法においては、 ポリオレフイ ン管 の温度が、 ポリオレフイ ンの融点から、 少なく とも 5 5で以上低下 した時点で、 封入空気又は非酸化性ガスを抜いて、 加圧を終了する ことが好ましい。
次に、 特に、 ポリオレフイ ンと密着耐久性の良い内面ポリオレフ イ ン被覆鋼管用溶融亜鉛めつき鋼管とその製造方法について説明す る。
通常、 鋼管に溶融亜鉛めつきを施すと、 内面の最表層は、 亜鉛を 主体とするめつき層となり、 該めっき層が、 前述のように、 所要量 の A 1 を含んでいると、 所要のポリオレフィ ンとの密着耐久性を得 ることができる。
本発明者は、 さらに検討した結果、 亜鉛主体のめっき層が、 F e を所定量含有していると、 さらに、 ポリオレフイ ンとの密着耐久性 が向上することを見いだした。
そこで、 本発明者は、 鋼管内面のめっき層に、 意図的に、 F eを 存在させるか、 又は、 露出させることを検討した。
通常、 鋼管に溶融亜鉛めつきを施すと、 鋼管側からめっき層へ、 F eが拡散するので、 めっき層の鋼管側では、 F e濃度が高くなり 、 めっき最表層では、 F e濃度が低くなつている。
本発明者は、 めっき層における F e濃度分布を利用し、 めっき最 表層を、 ブラシなどで研掃して、 F e を 6質量%以上含有する F e 一 Z n合金層を露出させた。
そして、 本発明者は、 この露出により、 めっき層とポリオレフィ 2007/061256 ンとの密着耐久性を、 さらに高めることに成功した。
F e含有量が 6質量%未満の F e— Z n合金層では、 所望レベル の密着耐久性を確保することができないので、 F eを 6質量%以上 含有する F e — Z n合金層を露出させる必要がある。
F e— Z n合金層を露出させる方法としては、 ブラスなどによる 研掃方法以外にも、 例えば、 内面めつき層をある程度高温で所定時 間保持して、 F eの熱拡散を促進させ、 最表層に、 F eを 6質量% 以上含有するめつき層を形成する方法も可能である。
図 8及び図 9に、 本発明の耐久性のよい内面ポリオレフィ ン被覆 鋼管用の溶融亜鉛めつき鋼管に、 内面ポリオレフイ ン被覆を施した 鋼管 (本発明鋼管) の断面構造を示す。
図 8に、 鋼管 1 の内面及び外面に溶融亜鉛めつき 2を施し、 F e を 6 %質量以上含有する F e— Z n合金層を露出させた亜鉛めつき 鋼管の内面 2 bに、 接着剤 3を介して、 ポリオレフイ ン管 4を被覆 した断面構造を示す。
図 9に、 鋼管 1 の内面及び外面に溶融亜鉛めつき 2を施し、 F e を 6 %質量以上含有する F e _ Z n合金層を露出させた亜鉛めつき 鋼管の内面 2 bに、 エポキシプライマ一 5を塗布して硬化させ、 接 着剤 3を介して、 ポリオレフイ ン管 4を被覆した断面構造を示す。 実施例
次に、 本発明の実施例について説明するが、 実施例の条件は、 本 発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例であ り、 本発明は、 この一条件例に限定されるものではない。 本発明は 、 本発明の要旨を逸脱せず、 本発明の目的を達成する限りにおいて 、 種々の条件を採用し得るものである。
(実施例 1 ) 鋼管 (鋼種 : S i キルド鋼, S G P 1 0 0 A X 6 0 0 0 mm 長さ) の内面及び外面を溶融亜鉛めつきして、 亜鉛めつき鋼管を得 た。 この時に、 亜鉛めつきに含まれるアルミニウムの含有量を、 0 〜 6 0質量%の間で変化させた。
亜鉛めつき鋼管の内面をワイヤーブラシで研掃して、 白鑌を除去 した。 次に、 この亜鉛めつき鋼管の内径より外径が僅かに小さく、 外面に厚さ 1 0 0 mの無水マレイン酸変性ポリエチレンを積層し た高密度ポリエチレン管を用意した。
高密度ポリエチレン管の厚みは 2. 0 mm、 融点は 1 2 5 であ る。
高密度ポリエチレン管を亜鉛めつき鋼管の内部に挿入し、 図 3に 示すように、 両端に蓋をし、 空気を圧入して封入し、 次いで、 加熱 炉で 1 6 0でに加熱し、 高密度ポリエチレン管を溶融し、 亜鉛めつ き鋼管の内面に圧着させた。
その後、 亜鉛めつき管を加熱炉から取り出して冷却し、 温度が 7 0 になった時点で、 封入空気を抜いて、 内面に高密度ポリエチレ ン管を被覆した亜鉛めつき鋼管 (本発明鋼管 A) を得た。
本発明鋼管 Aを切断して、 凍結 · 融解試験と温水浸漬試験を行つ た。
凍結 · 融解試験は、 1 5 0 mmの長さに切断して得た試験片を、 水道水を入れた容器の中に、 長さの約 1 / 3が水に漬かる状態にし て立て、 容器ごと一 1 0での低温槽に入れて 2 3時間凍結させ、 次 に、 6 0での高温槽に 1時間入れて解氷する凍結 · 融解作業を 1サ ィクルとして、 2 0サイクル繰返した。
温水浸漬試験は、 1 5 0 mmの長さに切断して得た試験片を、 水 道水を入れた容器の中に浸潰し、 容器ごと、 4 0での恒温槽に入れ て、 1ヶ月間放置して行った。 凍結 · 融解試験と温水浸漬試験の後、 試験片について、 高密度ポ リエチレン管の剥離の有無を調査した。 その結果を表 1 に示す。 表 1から、 凍結 · 融解や温水浸漬による高密度ポリエチレン管の 剥離を防止するには、 亜鉛めつき中に、 八 1 を 0. 0 1〜 6 0質量 %添加する必要があることが解る。
表 1
Figure imgf000022_0001
(実施例 2 )
鋼管 (鋼種 : S i キルド鋼、 S G P 1 0 0 A X 6 0 0 0 mm 長さ) の内面及び外面を溶融亜鉛めつきして、 亜鉛めつき鋼管を得 た。 この時、 亜鉛めつきに含まれる A 1 量を、 0. 0 1質量%とし た。
この亜鉛めつき鋼管の内面をワイヤーブラシで研掃して、 白鲭を 除去し、 その後、 下地処理として、 粉体エポキシプライマーを、 厚 みが 8 0 mになるように静電塗装し、 次いで、 加熱して硬化させ た。
この亜鉛めつき鋼管の内径より外径が僅かに小さく、 外面に厚さ 1 0 0 imの無水マレイン酸変性ポリエチレンを積層した高密度ポ リエチレン管を用意した。 高密度ポリエチレン管の厚みは、 2. 0 mm、 融点は、 1 2 5 である。
高密度ポリエチレン管を亜鉛めつき鋼管の内部に挿入し、 図 3に 示すように、 両端に蓋をして、 圧力を変えて空気を封入し、 その後 、 加熱炉で 1 6 0でに加熱し、 高密度ポリエチレン管を溶融し、 亜 鉛めつき鋼管の内面に圧着させた。 その後、 亜鉛めつき鋼管を加熱炉から取り出して冷却し、 温度が
7 0でになった時点で、 封入空気を抜いて、 内面高密度ポリエチレ ン被覆鋼管 (本発明鋼管 B) を得た。
本発明鋼管 Bを切断して、 凍結 · 融解試験と温水浸漬試験を行つ た。 凍結 · 融解試験は、 1 5 0 mm長さに切断して得た試験片を、 水道水を入れた容器の中に、 長さの約 1 / 3が水に漬かる状態にし て立て、 容器ごと— 1 0 の低温槽に入れて 2 3時間凍結させ、 次 に、 6 0での高温槽に 1時間入れて解氷する凍結 · 融解作業を 1サ ィクルとし、 1 0 0サイクル繰返した。
温水浸漬試験は、 1 5 0 mm長さに切断して得た試験片を、 水道 水を入れた容器の中に浸漬して、 容器ごと 4 0 の恒温槽に入れて 3ヶ月間放置して行った。
凍結 , 融解試験と温水浸漬試験の後、 試験片について、 高密度ポ リエチレン管の剥離の有無を調べた。 その結果を表 2に示す。
表 2から、 高密度ポリエチレン管の内面に印加する内圧を 0. 3 〜 0. 6 M P aとすれば、 凍結 · 融解や温水浸漬による高密度ポリ エチレン管の剥離を防止することができることが解る。
表 2
Figure imgf000023_0001
(実施例 3 )
鋼管 (鋼種 : S i キルド鋼、 S G P 1 0 0 A X 6 0 0 0 mm 長さ) の内面及び外面を溶融亜鉛めつきして、 亜鉛めつき鋼管を得 た。 この時、 亜鉛めつきに含まれるアルミニウムの含有量を 0. 0 1質量%とした。 この亜鉛めつき鋼管の内面をワイヤ一ブラシで研掃して、 白鐯を 除去し、 下地処理として、 粉体エポキシプライマ一を、 厚みが 8 0 mになるように静電塗装し、 次いで、 加熱し硬化させた。
この亜鉛めつき鋼管の内径より外径が僅かに小さく、 外面に厚さ 1 0 0 i mの無水マレイン酸変性ポリエチレンを積層した高密度ポ リエチレン管を用意した。 高密度ポリエチレン管の厚みは、 2 . 0 m m、 融点は、 1 2 5 である。
高密度ポリエチレン管を亜鉛めつき鋼管の内部に挿入し、 図 3に 示すように、 両端に蓋をして、 内圧が 0 . 3 M P aになるように空 気を封入し、 その後、 加熱炉で 1 6 0 に加熱して、 高密度ポリエ チレン管を溶融し、 亜鉛めつき鋼管の内面に圧着させた。
その後、 亜鉛めつき鋼管を加熱炉から取り出して冷却したが、 冷 却過程で、 封入空気を抜く温度を変化させて、 内面高密度ポリェチ レン被覆鋼管 (本発明鋼管 C ) を得た。
本発明鋼管 Cを切断して、 凍結 · 融解試験と温水浸漬試験を行つ た。 凍結 · 融解試験は、 1 5 0 m m長さに切断して得た試験片を、 水道水を入れた容器の中に、 長さの約 1 Z 3が水に漬かる状態にし て立て、 容器ごと一 1 0での低温槽に入れて 2 3時間凍結させ、 次 に、 6 の高温槽に 1時間入れて解氷する凍結 * 融解作業を 1サ ィクルとし、 1 0 0サイクル繰返した。
温水浸漬試験は、 1 5 0 m m長さに切断して得た試験片を、 水道 水を入れた容器の中に浸漬し、 容器ごと 4 0 tの恒温桶に入れて 3 ヶ月間放置して行った。
凍結 · 融解試験と温水浸漬試験の後、 試験片について、 高密度ポ リエチレン管の剥離の有無を調べた。 その結果を表 3に示す。
表 3から、 凍結 , 融解や温水浸漬による高密度ポリエチレン管の 剥離を防止するには、 冷却工程で、 高密度ポリエチレン管の内部の 封入空気を抜く時の温度を、 7 0 以下の温度、 即ち、 融点 ( 1 2 5で) から 5 5で以上低下した温度にすることが好ましいことが解 る。
表 3
Figure imgf000025_0001
(実施例 4 )
鋼管 (鋼種 : S i キルド鋼、 S G P 1 0 0 A X 6 0 0 0 m m 長さ) の内面及び外面を溶融亜鉛めつきして、 亜鉛めつき鋼管を得 た。 この時、 亜鉛めつきに含まれるアルミニウムの含有量を、 0 . 0 1質量%とした。
この亜鉛めつき鋼管の内面をワイヤーブラシで研掃して、 白鲭の みを除去し、 純亜鉛層を露出させためっき鋼管と、 純亜鉛層まで除 去し、 鉄含有量 6 %以上の鉄一亜鉛合金層を露出させためっき鋼管 を用意した。
次に、 この亜鉛めつき鋼管の内径より外径が僅かに小さく、 外面 に厚さ 1 0 0 j mの無水マレイン酸変性ポリエチレンを積層した高 密度ポリエチレン管を用意した。 高密度ポリエチレン管の厚みは、 2 . 0 m m、 融点は、 1 2 5でである。
高密度ポリエチレン管を亜鉛めつき鋼管の内部に挿入し、 図 3に 示すように、 両端に蓋をし、 空気を圧入して封入し、 次いで、 加熱 炉で 1 6 0でに加熱し、 高密度ポリエチレン管を溶融し、 亜鉛めつ き鋼管の内面に圧着させた。
その後、 亜鉛めつき管を加熱炉から取り出して冷却し、 温度が 7 0でになった時点で、 封入空気を抜いて、 内面に高密度ポリエチレ ン管を被覆した亜鉛めつき鋼管 (本発明鋼管 D ) を得た。
本発明鋼管 Dを切断して、 凍結 · 融解試験と温水浸漬試験を行つ た。 凍結 · 融解試験は、 1 5 0 m mの長さに切断して得た試験片を 、 水道水を入れた容器の中に、 長さの約 1 3が水に漬かる状態に して立て、 容器ごと— 1 0での低温槽に入れて 2 3時間凍結させ、 次に、 6 0での高温槽に 1時間入れて解氷する凍結 , 融解作業を 1 サイクルとして、 1 0 0サイクル繰返した。
温水浸漬試験は、 1 5 O m mの長さに切断して得た試験片を、 水 道水を入れた容器の中に浸潰し、. 容器ごと、 4 0での恒温槽に入れ て、 3ヶ月間放置して行った。
凍結 · 融解試験と温水浸漬試験の後、 試験片について、 高密度ポ リエチレン管の剥離の有無を調査した。 その結果を表 4に示す。 表 4から、 凍結 · 融解や温水浸漬による高密度ポリエチレン管の 剥離を防止するには、 内面めつきにおいて、 鉄含有量 6 %以上の鉄 —亜鉛合金層を露出させることが好ましいことが解る。
表 4
Figure imgf000026_0001
産業上の利用可能性
前述したように、 本発明によれば、 凍結 , 融解が繰り返し起きる 環境や、 温水に長時間接触している状態においても、 内面に被覆し たポリオレフイ ン管の剥離が起こり難い。 したがって、 本発明は、 寒冷地における長期の使用にも耐える耐久性を備えた内面ポリオレ フィ ン被覆鋼管を提供することができ、 産業上の利用可能性が大き いものである

Claims

請 求 の 範 囲
1. 内面及び外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有する亜鉛 めっきを施した鋼管の内面に、 接着剤を介して、 ポリオレフイ ン管 を被覆したことを特徴とする耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被 覆鋼管。
2. 前記鋼管の内面が、 下地処理を施した内面であることを特徴 とする請求の範囲 1 に記載の耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被 覆鋼管。
3. 前記下地処理が、 エポキシプライマーを塗布する処理である ことを特徴とする請求の範囲 2に記載の耐久性に優れた内面ポリオ レフィ ン被覆鋼管。
4. 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管であ ることを特徴とする請求の範囲 1〜 3のいずれかに記載の耐久性に 優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管。
5. 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管の外 面に、 A 1 を 0. 0 1〜 0. 3質量%含有する亜鉛めつきを施した 鋼管であることを特徴とする請求の範囲 4に記載の耐久性に優れた 内面ポリォレフィ ン被覆鋼管。
6. 前記ポリオレフイ ン管が、 ポリエチレン管であって、 かつ、 前記接着剤が、 無水マレイン酸変性ポリエチレン、 又は、 エチレン 一無水マレイン酸一ァクリル酸エステルミ元共重合体であることを 特徴とする請求の範囲 1〜 5のいずれかに記載の耐久性に優れた内 面ポリオレフイ ン被覆鋼管。
7. ( a ) 内面及び外面に A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有する 亜鉛めつきを施した鋼管の内部に、 外面に接着剤を積層したポリオ レフィ ン管を挿入し、 ( b) 上記ポリオレフイ ン管の内部に、 空気又は非酸化性ガスを 加圧して封入し、
( c ) 上記鋼管の全体を、 最終的に、 ポリオレフイ ンの融点以上 に加熱し、 その後、
( d ) 上記鋼管の温度が、 ポリオレフイ ンの融点以下に低下した 時、 封入した空気又は非酸化性ガスを抜く
ことを特徴とする耐久性に優れた内面ポリォレフィ ン被覆鋼管の製 造方法。
8. 前記鋼管が、 内面に下地処理を施した鋼管であることを特徴 とする請求の範囲 7 に記載の耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被 覆鋼管の製造方法。
9. 前記下地処理が、 エポキシプライマーを塗布する処理である ことを特徴とする請求の範囲 8に記載の耐久性に優れた内面ポリオ レフィ ン被覆鋼管の製造方法。
1 0. 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管で あることを特徴とする請求の範囲 7〜 9のいずれかに記載の耐久性 に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の製造方法。
1 1. 前記鋼管が、 S i キルド鋼管又は S i — A 1 キルド鋼管の 外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 0. 3質量%含有する亜鉛めつきを施し た鋼管であることを特徴とする請求の範囲 1 0に記載の耐久性に優 れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管。
1 2. 前記 ( d) において、 鋼管の温度が、 ポリオレフイ ンの融 点から、 少なく とも 5 5で以上低下した時、 封入した空気又は非酸 化性ガスを抜く ことを特徴とする請求の範囲 7.〜 1 1のいずれかに 記載の耐久性に優れた内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の製造方法。
1 3. 前記ポリオレフイ ン管が、 ポリエチレン管であって、 かつ 、 前記接着剤が、 無水マレイン酸変性ポリエチレン、 又は、 ェチレ ンー無水マレイン酸一アクリル酸エステル三元共重合体であること を特徴とする請求の範囲?〜 1 2のいずれかに記載の耐久性に優れ た内面ポリオレフイ ン被覆鋼管の製造方法。
1 4. 請求の範囲 1〜 6のいずれかに記載の亜鉛めつきを施した 鋼管であって、 外面めつきの最表層が、 八 1 を 0. 0 1〜 6 0質量 %含有する亜鉛めつき層であり、 かつ、 内面めつきの最表層が、 F eを 6質量%以上含有する鉄一亜鉛合金層が 4 0 %以上を占めるめ つき層であることを特徴とする内面ポリオレフイ ン被覆鋼管用溶融 亜鉛めつき鋼管。
1 5. 鋼管の内面及び外面に、 A 1 を 0. 0 1〜 6 0質量%含有 する亜鉛めつきを施し、 その後、 該鋼管内面のめっき最表層を、 ヮ ィヤーブラシ等で除去し、 F eを 6質量%以上含有する鉄一亜鉛合 金層を露出させることを特徴とする内面ポリオレフイ ン被覆鋼管用 溶融亜鉛めつき鋼管の製造方法。
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