WO2004011231A1

WO2004011231A1 - 樹脂ライニング鋼管およびその製造方法

Info

Publication number: WO2004011231A1
Application number: PCT/JP2003/009697
Authority: WO
Inventors: Shinichi Funatsu; Hiroyuki Mimura; Yoshihisa Kariyazono
Original assignee: Nippon Steel Corporation
Priority date: 2002-07-31
Filing date: 2003-07-30
Publication date: 2004-02-05
Also published as: TWI224629B; US20060108016A1; JP4295216B2; JPWO2004011231A1; TW200404917A; CN100372672C; CN1684820A

Description

樹脂ライニング鋼管およびその製造方法

技術分野

本発明は、給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管およびその製造方法に関し、詳しく言えば、寒冷明

地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に田

優れた樹脂ライニング鋼管およびその製造方法に関するものである書

背景技術

水等を輸送する配管材料としては鍛接鋼管ゃ電縫鋼管等の鋼管の他に、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリブテン等の熱可塑性の樹脂管が単体で使用されている。鋼管は、これらの樹脂管に比較して機械的強度が大きいので施工時の耐衝擊性や交通の激しい道路下の埋設等でも耐圧縮性が優れ、輸送する流体の温度が高い場合でも樹脂管に比較すると雨圧強度は十分大きく優れ、樹脂管の様に燃焼し難いので屋内の用途に使用しても火災で延焼することもなく優れる。

しかし、鋼の腐食による流体の濁り防止や管路の閉塞防止が必要な用途では、腐食が起こらない樹脂管が使用される。両者の良い点を合わせ持つ配管材料としては、鋼管の内面に樹脂管を挿入して防食した樹脂と鋼の複合管が知られている。例えば給水管や排水管としては安価なポリ塩化ビエルを活用した鋼と軟質ポリ塩化ビニルの複合管が、給湯管としては鋼と硬質ポリ塩化ビュルの複合管が各々広く使用されている。しかしながら、ポリ塩化ビニル材科を使用する場合、現地配管工事で発生した複合管残材の焼却廃棄処理時にダイォキシンが発生するという問題もある。従って、給水管、給湯管、排水管等に使用される複合管としてはポリ塩化ビニルを使用しないものが望まれていた。

そこで、特開 2001- 9912号公報ゃ特開 2001- 9913号公報には、ダイォキシン発生という問題がないポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂の形状記憶性を利用し、鋼管の内径より小さく縮径したポリオレフィン樹脂パイプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプを加熱復元させることにより鋼管の内面ライニングを行う方法が開示されている。

しかし、特開 2001-9912号公報ゃ特開 2001- 9913号公報の方法でポリオレフィン樹脂パイプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプで鋼管の内面ライニングを行う場合、ポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂はポリ塩化ビュルと比べ鋼より熱収縮がはるかに大きいので、製造の最後の冷却工程では鋼管の内径に対してポリオレフイン樹脂パイプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプの外径が小さくなろうとするため、鋼管とポリオレフィン樹脂パイプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプの界面で大きな剥離力が働く。そのため、鋼とポリオレフィン樹脂または架橋ポリォレフィン榭脂の複合管において鋼管と樹脂パイプの界面では常に剥離応力が働いており、剥離防止に接着剤、エポキシプライマーや化成処理皮膜が使用される場合でも、長い期間に渡って給水、給湯、空調、消火、排水等の配管に使用すると鋼管とポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリォレフィン樹脂パィプの接着界面が劣化して接着力が弱まり、ポリオレフィン樹脂パィプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプに内在する収縮応力によってポリオレフィン樹脂パイプゃ架橋ポリオレフィン樹脂パイプが鋼管内面から剥離するという問題があった。また、寒冷地での使用を考えた場合、さらに、ポリオレフイン樹脂や架橋ポリオレフイン樹脂が収縮しょうとして剥離力が大きくなるため、それに化成処理皮膜が耐えきれず破壌してしまうことがわかった。発明の開示

本発明は、上記課題に鑑み、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管およびその製造方法を提供するものである。

発明者らは、ダイォキシン発生という問題がないポリオレフイン樹脂や架橋ポリオ,レフイン樹脂に着目した。また、これらの樹脂は、ポリ塩化ビュルと比べ鋼より熱収縮がはるかに大きいので、形状記憶性を利用しないことを考案した。すなわち、鋼管の内径より小さく縮径したプラスチックパイプを加熱復元させることにより内面ライニングを行う方法では、製造の最後の冷却工程で鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が小さくなろうとするため、鋼管とプラスチックパイプの界面で大きな剥離力が働く。本発明は、逆に鋼管を絞ることによって鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が大きくなろうとする膨張力を残したまま内面ライニングし、さらに鋼管とプラスチックパイプとの間に接着層および結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を設け、必要に応じエポキシプライマー層を設けることによって、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管が可能なことを見出すことによりなされたもので、その要旨とするところは次のとおりである。 ( 1 ) 鋼管、あるいは外面に亜鉛めつきを施した鋼管の内面に接着層を有し、更にその内铘にプラスチック層を有し、該鋼管と該プラスチック層との初期剪断接着力が 2. OMPa以上であり、前記鋼管が予め内面に下地処理した鋼管であり、前記下地処理として、結晶粒微細化処理を行ったリン酸塩の化成処理皮膜を施したことを特徵とする樹脂ライニング鋼管。

ここで、初期剪断接着力とは、接着後使用前の鋼管とプラスチック層との接着力をいう。この初期剪断接着力が 2. OMPa未満では、使用中に樹脂ライニングが剥離してしまうおそれがあることから、初期剪断接着力は 2. OMPa以上であることが必要であり、 4. OMPa以上が好ましい。

( 2 ) 前記プラスチック層が、ポリオレフイン樹脂または架橋ポリオレフイン樹脂であることを特徴とする前記（ 1 ) に記載の樹脂ライニング鋼管。

( 3 ) 前記接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフイン、無水ィタコン酸変性ポリオレフィン、エチレン · 無水マレイン酸共重合体、エチレン . 無水マレイン酸 . アクリル酸共重合体、エチレン . 無水マレイン酸 · ァクリル酸エステル共重合体、エチレン · ァクリル酸共重合体、エチレン ' アクリル酸エステル共重合体、エチレン

' メタクリル酸共重合体、エチレン ' 酢酸ビニル共重合体、アイォノマーのうち 1つまたは 2つ以上よりなり、且つ、当該接着層の融解終了温度が、前記プラスチック層の使用温度超で融解開始温度未満であることを特徴とする前記（ 1 ) または（ 2 ) に記載の榭脂ラィユング鋼管。

( 4 ) 前記鋼管と前記接着層との間にエポキシプライマー層を有することを特徴とする前記（ 1 ) 乃至（ 3 ) のいずれか一つに記载の樹脂ライニング鋼管。 ( 5 ) 前記樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めつきの代わりに一次防鲭塗装、ジンタリツチペイント塗装、またはポリオレフイン被覆を有することを特徴とする前記（ 1 ) 乃至（ 4 ) のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管。

( 6 ) 前記樹脂ライニング鋼管を製造するに際し、鋼管に下地処理を施し、あるいは鋼管に下地処理を施し次にエポキシプライマー層を施し、鋼管内径よりも小さい外径の外面に接着層を有したブラスチックパイプを前記鋼管に揷入し、当該鋼管を絞ることによりプラスチックパイプを鋼管に密着せしめ、そして接着層の融解終了温度以上で且つプラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱することを特徴とする前記（ 1 ) 乃至（ 5 ) のいずれか一つに記載の樹脂ライ二ング鋼管の製造方法。

( 7 ) 前記鋼管を絞る際に、プラスチックパイプの外径が 0.5〜 10%縮径される様に当該鋼管を絞ることを特徴とする前記（ 6 ) に記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。発明'を実施するための最良の形態

本発明の樹脂ライニング鋼管は、その製造に際し、まず、鋼管内面を脱脂し、酸洗やブラスト処理.して清浄にする。この鋼管は外面に溶融亜鉛めつき等のめっき処理が施されたものでも良く、外径は 10〜2000mm程度、通常 20〜： L70mm 程度のものを用いる。

次に、鋼管の下地処理として、結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を施すと、寒冷地でさらにプラスチックパイプが収縮しょうとして剥離力が大きくなつてもそれに化成処理皮膜が耐えきれず破壊してしまうことがないことを見いだした。また、化成処理皮膜のリン酸塩の結晶が細粒であるほど接合強度が向上することを見いだした。化成処理液としては、例えばリン酸、硝酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウムと水からなり、水酸化ナトリゥムで pHを調整した混合物（リン酸亜鉛カルシウム処理液）を用いる。リン酸亜鉛カルシウムは耐熱性に優れるため製造に加熱を伴う本発明に好適である。これらの添加量はリン酸イオンとして 8〜： 15 g /L、硝酸イオンとして 30〜60 g Z L、亜鉛イオンとして 2〜 4 g /L、カルシウムイオンとして 5〜： L0g /L、 pHは 2.0〜2·5の範囲で、良好な耐水密着性が得られる。上記組成に該当する代表的なリン酸亜鉛カルシゥム処理液としてはパルポンド P (日本パー力ラィジング社製）がある。

化成処理皮膜の塗布は、鋼管に上記化成処理液を浸漬塗布、鋼管内注入塗布またはスプレー塗装した後、鋼管を熱風加熱や高周波誘導加熱等で加熱 · 乾燥して行うと良い。この化成処理皮膜の付着量は 1〜： L0g /m² 程度が良い。その付着量が l g Zm² 未満では化成処理皮膜が鉄表面を完全に覆っていないため、また 10g /m² 超では化成処理皮膜に脆弱な二次結晶粒が成長しているため、樹脂ラィニング層の耐水接着力が低下する。

結晶粒微細化処理は、化成処理皮膜を塗布する前に、鋼管に例えばチタンコロイドを水に 1〜 5 g / Lの範囲で分散させた処理液（代表的なものとしてはプレパレン Z (日本パー力ライジング社製）がある）を浸漬塗布、鋼管内注入塗布もしくはスプレー塗装すること、および Zまたは、上記化成処理液に例えば塩基性炭酸ニッケルをニッケルイオンとして 0.2〜；！，Og ZLの範囲で添加することにより行う。チタンやニッケルはリン酸塩の結晶粒析出の核となり、鉄表面に緻密に付着して結晶粒を微細化するため、結晶粒と鉄との接触面積が増大し、密着力が向上する。結晶粒微細化処理を行わないと 10μ m超の大きさの結晶粒が発生するが、結晶粒微細化処理を行うと結晶粒の大きさが 10 μ m以下に微細化されるため、密着力が 3 倍以上向上する。これらの添加量が下限値未満では結晶粒微細化の効果が低下し、上限値超では経済性が悪くなる。

その後、鋼管内径より小さい外径を持ち、さらに鋼管の長さより長いプラスチックパイプを鋼管に挿入し、プラスチックパイプの外径が 0. 5〜： 10 %縮径される様に鋼管をロール絞り、たたき絞りまたはダイス絞りすることにより、鋼管内面にプラスチックパイプを密着させる。このプラスチックパイプの縮径率が 0. 5%未満であると、プラスチックパイプの膨張力が小さくなるため、樹脂ライニング層の接着力が低下する。プラスチックパイプの縮径率が 10 %超であると、プラスチックパイプが変形するため、鋼管内面への密着性が悪くなる。

本発明に使用するプラスチックパイプには、ポリオレフィン榭脂または架橋ポリオレフィン樹脂よりなるプラスチックパイプを用いる。ポリオレフイン樹脂としては、エチレン単独重合体、あるいはエチレンとプロピレン、 1 ーブテン、 1 —へキセン、 1 一オタテン等のひ一才レフィンを共重合したエチレン一 α—ォレフィン共重合体、またはこれらの混合物に、本発明の性能を損なわない範囲で、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を混合した混合物を用いる。

架橋ポリオレフィン樹脂としては、ラジカル発生剤を用いて上記ポリオレフイン樹脂を架橋したもの、またはシラン変性した上記ポリオレフイン樹脂を水架橋（シラン架橋）したものを用いる。ラジ力ル発生剤としては、例えばジクミルパーォキサイド、ベンゾィルパーオキサイド、ジー _t 一プチルパーオキサイド、 2， 5 —ジメチルー 2， 5—ジ（ t —ブチルパーォキシ）へキサン等の有機過酸化物を使用する。また、上記有機過酸化物以外にもァゾイソプチ口 - トリル等のァゾ化合物を使用することもできる。シラン変性は、ラジカル発生剤存在下でェチレン性不飽和シラン化合物を上記ポリォレフィン樹脂にダラフト反応させることにより行われる。ここで、エチレン性不飽和シラン化合物は、下記一般式で表されるものである。

R S i R z _n Y ₃— _n

(式中、 Rはェチレン性不飽和炭化水素基または炭化水素ォキシ基、 ⁷ は脂肪族飽和炭化水素基、 Yは加水分解し得る有機基、 nは 0〜 2を表す）

具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリァセトキシシラン等を使用する。このシラン変性は、予め押出機等で行っても良いし、成形時にホッパーより各原料成分を投入し、成形機の混練機部分で行うこともできる。架橋反応は押し出し成形時、および zまたは、成形時に、熱処理、水処理等により行う。シラン変性ポリオレフィン樹脂の場合は架橋速度を向上させるために、シラノ一ル縮合触媒を併用することが望ましい。これは成形時に配合しても成形後に塗布しても良い。シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジォクチル錫ジラウレート、ナフテン酸コバルト、トルエンスルホン酸等が使用できる。本発明に使用する架橋ポリォレフィン樹脂は、本発明の性能を損なわない範囲で、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を加えることができる。

本発明に使用するプラスチックパイプの作製方法としては、ライエングしょうとする鋼管の内径より小さな外径を有する丸ダイスより、パイプ状に樹脂を、押出機等を用いて押し出し、その後、冷やし、形状を固定する。このプラスチックパイプの厚みは必要に応じて任意に設定することができ、特に制限されるものではないが、通常 0. 3mm以上 10mm以下、好ましくは、 0. 5mm 以上 5 mm以下が用いられる。さらに、接着層との接着力を向上させるため、プラスチックパイプを成形した後必要に応じ、外面に市販プライマー塗布、酸化処理、または面粗しを施しても良い。

鋼管とプラスチックパイプとはあまり接着性がないため、間に接着層を有することが望ましい。特に、接着層は、無水マレイン酸変性ポリオレフイン、無水ィタコン酸変性ポリオレフイン、エチレン . 無水マレイン酸共重合体、エチレン · 無水マレイン酸 · ァクリル酸共重合体、エチレン · 無水マレイン酸 · ァクリル酸エステル共重合体、エチレン . ァクリル酸共重合体、エチレン · ァクリル酸エステル共重合体、エチレン · メタクリル酸共重合体、エチレン ' 酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち 1つまたは 2つ以上よりなり

、融解終了温度がプラスチックパイプの融解開始温度未満使用温度超である材料で形成することにより、他のものよりも格段に優れた接着力を発現することを見出した。無水マレイン酸変性ポリオレフインよりなる接着層のポリオレフインとしては、例えば融解終了温度 100°Cの低結晶性エチレン系重合体等を使用する。これらの融解終了温度がプラスチックパイプの融解開始温度以上であると、接着力を発現させるための加熱をプラスチックパイプの融解開始温度以上で行う必要があるため、プラスチックパイプが軟化して膨張力が失われるとともに変形する。また、これらの融解終了温度が使用温度以下であると、使用中に接着層が完全に融解するため、樹脂ライニング層の接着力が低下する。

上記接着層の塗布は、プラスチックパイプ外面にライニングしょうとする鋼管の内径より小さな外径を有する二層丸ダイスを用い、プラスチックパイプ成形時に接着層を共押し出し被覆する、あるいは丸ダイスや Tダイスを用い、プラスチックパイプ成形後に接着層を押し出し被覆して行う。さらに、接着力を発現させるため、鋼管をロール絞り、たたき絞りやダイス絞りした後、熱風加熱や高周波誘導加熱等により接着層の融解終了温度以上プラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱する。加熱温度が接着層の融解終了温度未満であると、接着層が完全に融解しないため接着力が発現しない。また、加熱温度がプラスチックパイプの融解開始温度以上であると、プラスチックパイプが軟化して膨張力が失われるとともに変形する。この接着層の厚みは必要に応じて任意に設定することができ、特に制限されるものでないが、通常 1 μ m以上 3 mm以下、好ましくは、 ΙΟ μ πι以上 1. 5mm以下の厚みが用いられる。

鋼管と接着層との間にエポキシプライマー層を有すると良好な耐水密着性が得られるので望ましい。エポキシプライマー層としては、例えばエポキシ、顔料、添加剤と硬化剤からなる混合物（ェポキシ樹脂粉体プライマー）を用いる。エポキシとしては、例えばビスフエノーノレ Aのジグリシジノレエ一テノレ、ビスフエノーノレ Fのジグリシジノレエーテルやフエノーノレノボラック型またはクレゾ一ノレノボラック型のグリシジルエーテル等を使用する。これらのエポキシは単独での使用も可能であるが、それぞれの樹脂を目的に応じ混合して使用することもできる。顔料にはシリカ、硫酸バリウム、炭酸カルシゥム等の体質顔料類や酸化チタン、カーボンブラック等の着色顔料類の微粒子粉末を利用する。これらの顔科の添加量はエポキシ 1 00重量部に対して 3〜50重量部の範囲で良好な耐水密着性が得られる。添加剤はァクリルォリゴマーや微粉末シリカ等を用いることができる。 .

硬化剤には、ジシアンジアミド、デカンジカルボン酸等の 2塩基酸、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジン類、テトラヒドロ無水フタル酸等の酸無水物、ビスフエノール Aのジグリシジルエーテルにビスフエノール Aを付加したフエノール系硬化剤やビスフエノーノレ Aのジグリシジルエーテルにジアミドジフエニルメタンを付加したアミンァダクト類等が使用できる。硬化剤に 2塩基酸、ヒドラジン類ゃフエノール系硬化剤を使用する場合は、エポキシのエポキシ当量と硬化剤の活性水素当量の比で、硬化剤量を決定する。当量比としてはエポキシ当量 1. 0に対して活性水素当量 0. 6〜1. 2が良好である。

硬化剤にジシアンジアミドを使用する場合は硬化温度を低減するために、硬化促進剤として変性イミダゾールを添加する。この変性ィミダゾールとしては、例えば 2—メチルイミダゾ一ルや 2—フエ二ルイミダゾール等が利用できる。この場合の硬化剤の配合は、ェポキシ 100重量部に対してジシアンジアミドを 3〜10重量部、変性ィミダゾールを 0. 1〜 3重量部範囲で添加すると良好な耐水密着性が得られる。同様にフエノール系硬化剤を使用する場合も、硬化促進剤として変性ィミダゾールを使用するのが有効である。上記組成に該当する代表的なエポキシ樹脂粉体塗料としてはパウダックス E (日本ペイント社製）がある。

上記エポキシプライマー層の塗布は、鋼管の内面に常温〜 80°C程度でエポキシプライマー層を静電スプレー塗装や流動吸引塗装した後、鋼管を熱風加熱や高周波誘導加熱等で 140〜220°C程度に加熱 · 硬化して行うと良い。このエポキシプライマー層の厚みは 40〜600 μ πι程度が良い。その膜厚が 40 μ m未満では、粉体塗料の造膜限界以下になる可能性があるので連続被膜にならないため樹脂ライ二ング層の耐水接着力が低下する。また、作業性と経済性の点から、該膜厚の上限は 600 μ πι程度が良い。

内面樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めつきの代わりに一次防鲭塗装、ジンタリツチペイント塗装、またはポリオレフイン被覆を有しても良い。一次防鲭塗装としては、一般市販のアルキッド系、エポキシ系塗料等を厚さ 20〜 30 μ m程度塗装する。ジングリツチべイント塗装としては、一般市販の有機系、無機系ジンクリッチペイント等を厚さ 65〜85 μ πι程度塗装する。さらに、防食性を向上させるため、ジンタリツチペイントを塗装した後必要に応じ、市販のクリァ塗料ゃ白鲭防止塗料等を塗装しても良い。ポリオレフィン被覆を用いる場合は、まず、鋼管外面を脱脂し、ブラスト処理や酸洗して清浄にする。その後、接着剤、ポリオレフイン樹脂を順次被覆する。

接着剤としては、無水マレイン酸変性ポリオレフイン、無水イタコン酸変性ポリオレフイン、エチレン ' 無水マレイン酸共重合体、エチレン . 無水マレイン酸 . ァクリル酸共重合体、エチレン · 無水マレイン酸 · ァクリル酸エステル共重合体、エチレン · ァクリル酸共重合体、エチレン ' アクリル酸エステル共重合体、エチレン ' メタクリル酸共重合体、エチレン · 酢酸ビニル共重合体、アイオノマ一のうち 1つまたは 2つ以上よりなるものを用いる。無水マレイン酸の付加率としては、 0. 05〜 0. 5重量％の範囲であると、良好な接着力が得られる。

この接着剤は、丸ダイスや Τダイスを用い鋼管外面に押し出し被覆する。この接着剤の厚みは 80〜400 μ m程度であると、良好な接着力が得られる。

ポリオレフイン樹脂としては、エチレン単独重合体、' あるいはェチレンとプロピレン、 1 —ブテン、 1 — へキセン、 1 一オタテン等のひ一ォレフィンを共重合したエチレン一ひ一ォレフィン共重合体、またはこれらの混合物に、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を混合した混合物を用いる。

これらのポリオレフィン樹脂は、丸ダイスや Tダイスを用い接着剤を被覆した鋼管外面に押し出し被覆して積層するが、二層丸ダイスゃニ層 τダイスを用い接着剤とポリォレフィン樹脂を共押し出し被覆する方法も使用できる。このポリオレフイン樹脂の厚みは 0. 3 〜： LOmm程度であると、良好な防食性が得られる。

さらに、鋼管と接着剤との間に化成処理皮膜、エポキシプライマ一を有すると良好な耐水密着性が得られるので望ましい。化成処理液としては、例えばリン酸、硝酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウムと水からなり、水酸化ナトリウムで pHを調整した混合物（リン酸亜鉛力ルシゥム処理液）を用いる。化成処理皮膜の塗布は、鋼管に上記化成処理液をスプレー塗装ゃ浸漬塗布した後、鋼管を高周波誘導加熱や熱風加熱等で加熱 · 乾燥して行うと良い。この化成処理皮膜の付着量は l〜10 g / m ² 程度が良い。その付着量が 1 g Z m ² 未満あるいは 10 g / m ² 超では、ポリオレフイン被覆の耐水接着力が低下する。また、結晶粒微細化処理を行っても良い。

エポキシプライマーとしては、例えばエポキシ樹脂粉体プライマ一を用いる。エポキシプライマーの塗布は、化成処理皮膜を施した鋼管を高周波誘導加熱や熱風加熱等で予熱し、その表面にエポキシプライマーを静電スプレー塗装や流動浸漬塗布して行うと良い。このエポキシプライマーの厚みは 40〜600 μ m程度が良い。その膜厚が 40 μ m未満では、ポリオレフィン被覆の耐水接着力が低下する。また、作業性と経済性の点から、該膜厚の上限は 600 μ πι程度が良い。

本発明を実施例にもとづいて詳細に説明する。

実施例 1

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鯖した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であり、その平均粒径は 5 m程度であった。次に、二層丸ダイスを用い、外径 42. 2mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 1 20°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 ioo°c ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ 75 / m塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 2

外面に溶融亜鈴めつきが施された外径 50. 8mm、厚さ 3. 3min、長さ 3930mmの鋼管内面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パ一力ライジング社製パルボンド P ) を順次鋼管内に注入し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してェポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1 . 5mm, 長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤 (融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιで.あった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。

実施例 3

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιで JP2003/009697 あった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 4

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930龍の鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 / mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ ιηであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗科を厚さ 30 m塗装した。実施例 5

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシゥム処理液 (日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは ΙΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリェチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリェチレン樹脂パイプは切断した。上記内面樹脂ラィニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、リン酸亜鉛カルシゥム処理液をスプレー法によって塗布し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を 115°Cに加熱して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 _§ 1!1 ² であった。その後直ちに、二層丸ダイスを用い無水マレイン酸変性ポリエチレン接着剤とポリエチレン樹脂を共押し出し被覆した。該無水マレイン酸変性ポリェチレン接着剤とポリエチレン樹脂の厚みは各々 200 /z mと 1. 0mmであった。

実施例 6

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鯖した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パゥダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水ィタコン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 /z m塗装した。実施例 7

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パゥダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 無水マレイン酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ ηι であった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン榭脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 8

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 無水マレイン酸 · アタリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鯖した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 9 外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パゥダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5ι ι、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン · 無水マレィン酸 · アタリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリェチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鯖した後、市販の有機系ジンタリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 10

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm 、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パィプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン · ァクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 ^ 111であつた。

その後、上記ポリエチレン榭脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリッドブラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 11

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パーカライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは ΙΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン · アクリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mでめった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パ.イブを上記鋼管に揷入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。実施例 12

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ ΠΙであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン · メタクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ ιηであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面.にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 /ζ πι塗装し、さらに市販のクリア塗料を厚さ 30 μ m塗装した。

実施例 13

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛ルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマ一層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは ΙΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 酢酸ビニル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 ioo°c ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 /z mであつた。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、ポリェチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン榭脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ 30 m塗装した。実施例 14

外径 50. 8min、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除锖した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 / mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmのポリエチレン榭脂パイブ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にアイオノマーよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン榭脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライ二ング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販の有機系ジンクリツチペイントを厚さ 75 μ πι塗装し、さらに市販のクリァ塗料を厚さ 30 m塗装した。

実施例 15

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パ一力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熟により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1 · 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリェチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットプラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 /z m塗装した。実施例 16

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットブラスト処理して除鑌した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 17

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法'によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 18CTCに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは ΙΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン榭脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水ィタコン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 _μ mでめった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライユング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 18

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド Ρ' ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは Ι ΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン · 無水マレイン酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ niでめつに。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン榭脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 19

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマ一層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 i mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4ηπη、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 無水マレイン酸 · アタリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100 °C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 であった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリェチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン榭脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 20

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ榭脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 無水マレイン酸 · アタリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ ιηであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 21

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パゥダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマ一層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040龍の架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' アタリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 // m であった。

その後、上記架橋ポリェチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 m塗装した。

実施例 22

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180 Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 i mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' アタリル酸エステル共萬合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライユング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除鯖した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 23

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 /z mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' メタクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであつに。

その後、上記架橋ポリエチレン榭脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4 %縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。

実施例 24

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ榭脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にエチレン ' 酢酸ビニル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 m であった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットブラスト処理して除鲭した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 μ m塗装した。実施例 25

外径 50. 8mm、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42. 4mm、厚さ 1. 5mm、長さ 4040mmの架橋ポリエチレン榭脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面にアイオノマーよりなる接着剤（融解終了温度 100°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ πιであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリェチレン榭脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアル力リ脱脂剤で脱脂し、ダリットプラスト処理して除鯖した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ 25 /X m塗装した。

比較例 1

外径 34. 0mm、厚さ 3. 2mm、長さ 4000mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g / m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 130°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した後、径方向に 13 %縮径するように延伸し、外径 26. 1mm、厚さ 1. 5min、長さ 4500mmのポリエチレン榭脂パイプを作製した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を 200°Cに加熱してポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン榭脂パイプは切断した。

比較例 2

外径 34. 0mm、厚さ 3. 2mm、長さ 4000mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレ一法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してェポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 1 ΟΟ μ ηιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 130°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した後、径方向に 13 %縮径するように延伸し、外径 26. lmm、厚さ 1 · 5mm、長さ 4500龍のポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは 200 mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を 200°Cに加熱してポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。

比較例 3

外径 34. 0mm、厚さ 3. 2mm、長さ 4000mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鯖した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パー力ライジング社製プレパレン Z ) 、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 100 /x mであった。さらに、二層丸ダイスを用い、架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 130°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成する際、径方向に 30 %縮径するように延伸し、外径 26. 1mm、厚さ 1. 5mm 、長さ 4500mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記架橋ポリェチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、' 高周波誘導加熱により鋼管表面温度を 200°Cに加熱して架橋ポリェチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。

比較例 4

外径 34. 0mm、厚さ 3. 2mm、長さ 4000mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルポンド P ) に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Z m ² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレ一法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してェポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは 1 ΟΟ μ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 130°C ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成する際、径方向に 30 %縮径するように延伸し、外径 26. lmm、厚さ 1. 5mm、長さ 4500mmの架橋ポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは 200 z mであつた。

その後、上記架橋ポリエチレン榭脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を 200°Cに加熱して架橋ポリェチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。

比較例 5

外径 50· 8ππη、厚さ 3. 3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルポンド p ) に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g Zm² であり、その平均粒径は 1 5 μ m程度であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E) を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは ΙΟΟμ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42.4mm、厚さ 1.5mm、長さ 4040mmのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 100°C) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは 200 μ mであった。

その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1.4%縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。

比較例 6

外径 50.8mm、厚さ 3.3mm、長さ 3930mmの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除鲭した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液 (日本パー力ライジング社製パルボンド P ) に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は 4 g /m² であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックス E ) を静電スプレ —法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を 180°Cに加熱してェポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマ一層の厚みは 1 ΟΟμ πιであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径 42.4mm、厚さ 1.5mm, 長さ 4040龍の架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度 120°C ) 成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度 ioo°c ) を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みはであった。

その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に揷入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が 1. 4%縮径される様に鋼管を口ール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を 115°Cに加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリェチレン樹脂パイプは切断した。

実施例 1〜25、比較例 1 〜 6 の樹脂ライニング鋼管について、鋼管と内面の樹脂パイプとの剪断接着力を測定した。剪断接着力の測定は、製造した樹脂ライニング鋼管を 20mm長さに切断し、治具を用いて鋼管部分のみ支え、内面の樹脂ライユング層のみを lOmmZmin の条件で押し抜くことにより行い、この時の押し抜き力より剪断接着力を求めた。サンプルは各樹脂ライユング鋼管から 3個ずつ採取し、平均値を求めた。剪断接着力の単位は MPa である。測定中の温度は一律 23°Cとした。樹脂ライニング鋼管に 60°Cの温水や 95°Cの熱水を 1年間通水した後の剪断接着力も併せて測定した。各例の条件と測定結果を表 l a、 l b、 2 a、 2 b、 3 a、 3 b、 4 a、 4 b に示す。

実施例 1〜 25の初期剪断接着力はいずれも 2. OMPa以上であり、好ましい範囲である 4. OMPaという高い値を示しており、 60°Cの温水や 95°Cの熱水を 1年間通水した後の剪断接着力も比較例 1〜 4に比べて著しく高いことがわかる。

さらに、実施例、比較例の樹脂ライニング鋼管について、寒冷地での使用を想定した凍結解氷試験を行った。凍結解氷試験は、製造した樹脂ライニング鋼管を 150mm長さに切断し、水道氷を張った容器の中に立てて 1 Z 3ほど浸漬させ、一 20°Cになるまで恒温槽に入れて凍結した後、取り出して 60°Cになるまで恒温槽に入れて解氷することにより行った。この作業を 1500回繰り返し、内面の樹脂ライニング層が剥離するまでの回数を測定した。その測定結果も表 1 b 、 2 b 、 3 b 、 4 bに示す。

実施例 1 〜 25ではいずれも内面の樹脂ライユング層に剥離が生じていないが、比較例 1 〜 6では少ない回数で内面の樹脂ライ二ング層に剥離が生じていた。

表 1 a

* 結晶粒微細化処理あり表 1 b 剪断接着力（MPa) 凍結解氷試験例 60°C温水 1年間 95°C熱水 1年間

初期剥離するまでの回数通水後通水後

実施例 1 4.0 3.6 3.2 1500回で剥離なし実施例 2 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 3 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 4 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 5 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし

表 2 a

結晶粒微細化処理あり表 2 b 剪断接着力（MPa) 凍結解氷試験例 60°C温水 1年間 95°C熱水 1年間

初期剥離するまでの回数通水後通水後

実施例 6 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 7 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 8 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 9 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 10 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 11 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 12 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 13 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 14 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし

表 3 a

結晶粒微細化処理あり表 3 b 剪断接着力（MPa) 凍結解氷試験例 60°C温水 1年間 95°C熱水 1年間

初期剥離するまでの回数通水後通水後

実施例 15 4.0 3.6 3.2 1500回で剥離なし実施例 16 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 17 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 18 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 19 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 20 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 21 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 22 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 23 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 24 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし実施例 25 4.0 3.8 3.6 1500回で剥離なし

表 4 a

結晶粒微細化処理あり結晶粒微細化処理なし表 4 b

これらの表から、本発明の樹脂ライニング鋼管については、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れていることが判明した。産業上の利用可能性

本発明によれば、鋼管を絞ることによって鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が大きくなろうとする膨張力を残したまま内面ライニングし、さらに鋼管とプラスチックパイプとの間に接着層および結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を設け、必要に応じエポキシプライマー層を設けることによって、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管を提供することができる。

Claims

1 . 鋼管、あるいは外面に亜鉛めつきを施した鋼管の内面に接着層を有し、更にその内側にプラスチック層を有し、該鋼管と該プラスチック層との初期剪断接着力が 2. OMPa以上であり、前記鋼管が予め内面に下地処理した鋼管であり、前記下地処理として、結晶粒微卩青

細化処理を行ったリン酸塩の化成処理皮膜を施したことを特徴とする樹脂ライニング鋼管。

の

2 . 前記プラスチック層が、ポリオレフイン樹脂または架橋ポリォレフィン樹脂であることを特徴とする請求項 1に記載の樹脂ライニング鋼管。 0

3 . 前記接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフイン、無水ィタコン酸変性ポリォレフィン、エチレン · 無水マレイン酸共重合体、エチレン · 無水マレイン酸 . アクリル酸共重合体、エチレン ' 無水マレイン酸 · ァクリル酸エステル共重合体、エチレン · ァクリル酸共重合体、エチレン ' アクリル酸エステル共重合体、エチレン ' メタクリル酸共重合体、エチレン ' 酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち 1つまたは 2つ以上よりなり、且つ、当該接着層の融解終了温度が、前記プラスチック層の使用温度超で融解開始温度未満であることを特徴とする請求項 1 または 2に記載の樹脂ライニンク、鋼管。

4 . 前記鋼管と前記接着層との間にエポキシプライマー層を有することを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれか一つに記載の樹脂ラィニング鋼管。

5 . 前記樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めつきの代わりに一次防鲭塗装、ジンクリッチペイント塗装、またはポリオレフイン被覆を有することを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれか一つに記载の樹脂ライニング鋼管。

6 . 前記樹脂ライニング鋼管を製造するに際し、鋼管に下地処理を施し、あるいは鋼管に下地処理を施し次にエポキシプライマー層を施し、鋼管内径よりも小さい外径の外面に接着層を有したプラスチックパイプを前記鋼管に挿入し、当該鋼管を絞ることによりブラスチックパイプを鋼管に密着せしめ、そして接着層の融解終了温度以上で且つプラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱することを特徴とする請求項 1乃至 5のいずれか一つに記載の樹脂ライ二ング鋼管の製造方法。

7 . 前記鋼管を絞る際に、プラスチックパイプの外径が 0. 5〜10 %縮径される様に当該鋼管を絞ることを特徴とする請求項 6に記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。