WO2007122980A1

WO2007122980A1 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および当該組成物が塗布されたフィルム

Info

Publication number: WO2007122980A1
Application number: PCT/JP2007/057341
Authority: WO
Inventors: Koji Nakata; Yusaku Egawa
Original assignee: Daicel Value Coating Ltd.
Priority date: 2006-04-19
Filing date: 2007-03-27
Publication date: 2007-11-01
Also published as: KR20090004979A; JP2007284626A

Abstract

熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物であって、硬化後の伸長性が２５℃で２０～２５０％のモノマー（ａ１）および硬化後の伸長性が２５℃で２０～２５０％のオリゴマー（ａ２）からなる群から選ばれる１以上と、０～３０重量％のフィラーとを含む樹脂組成物。

Description

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および当該組成物が塗布されたフィルム技術分野

本発明は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線が照射されると硬化する活性ェネルギ一線硬化性樹脂組成物おょぴ当該組成物が塗布されたフィルムに関する。さらに、本発明は、床材ゃ自動車外装部品の基材等の対象物を保護または補修明

する物品保護補修方法にも関する。背景技術

書

コンビニエンスストァゃ病院等のように人の出入りが多く、かつ清潔な状態を維持することが求められる各種の施設等では、コンクリート製の床に、塩化ビニ一ルシートゃボリオレフィンタイル等の各種床材を配置して床材を形成している, そして、この床材を、たとえば、所定の光沢、摩擦および摩耗強度等に維持するためには、洗浄した後乾燥した床材に、各種の液状のワックスを塗布することにより保護する方法が一般的であった。

しかしながら、人や台車等の出入りが多く、通行量の多い通路の床材では、塗布されたワックスは比較的短期間で摩耗するため、高頻度で塗布済みヮックスの除去および新たなワックスの塗布というメンテナンス作業を行う必要があった。このメンテナンス作業には、比較的長い作業時間を必要とするため、作業コストが高くなると共に、施設の利用者に不便をもたらしていた。

また、ワックスによる床面保護では磨耗強度に限界があり、床材自体の損傷が進行しやすい。さらには、メンテナンス作業におけるポリッシヤー（床磨機）の使用によっても床材が損傷するため、床材の張替え頻度を高くしていた。

そこで、最近では、簡略な作業によって床材をメンテナンスして所定の状態にできる床用保護シートが提案されている（たとえば、特開 2 0 0 5— 6 8 6 8 7 号公報）。これら従前の床用保護シートでは、硬化後の硬度の高い硬化性樹脂組成物を用いることによって耐摩耗性を得ていた。しかしながら、かかる高硬度の樹脂組成物を用いた床用保護フィルムでは、人の歩行頻度や台車等の通過頻度の高い条件では表面の割れ ·破壌等が進行しやすいという欠点を有する。また、鉛筆硬度には優れており引つ搔き傷への耐性はあるものの、テーバー磨耗強度で評価されるような、繰り返し与えられる細かい擦過傷への耐性に劣っている。このため、やはり通過頻度の高い条件では傷による表面の荒れ ·透明性の低下が生じるという問題があった。また、硬化被膜が固く脆いことから、床用保護シートを製造した後ロールにて保管する際や床材に展張する際にも表面の割れが生じることがあり、取り扱いの簡便性に劣るという問題点があった。

また、ドアミラー等の自動車外装部品等に耐傷付防止コートを設けることが知られているが、これらの防止コートは耐傷付防止性、膜密着性、耐溶剤性、耐候性および真空成形による打ち抜きの際における伸長性等の要求性能を満たすことは難しかった。発明の開示

上記の状況の下、たとえば、高い摩耗強度を有し、被着体用保護シ一ト、特に床用保護シートに用いることができる熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物が求められている。また、たとえば、優れた光沢ゃ耐薬品性を有する熱硬化性または活性ェネルギ一線硬化性樹脂組成物が求められている。また、たとえば、簡略かつ短時間の作業でメンテナンスでき、かつ、上記特性を有する被着体用保護シート、特に床用保護シートが求められている。

また、たとえば、伸長性に優れた熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物が求められており、具体的には、真空成形による打ち抜きの際における充分な伸長性を有する活性エネルギー線硬化性榭脂組成物が求められている。本発明者等は、フィラーを添加しないまたは一定量以上を添加しないで、かつ、伸長性が高い熱硬化性または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ならびに、当該組成物を用いて得られるフィルムは、テーパー磨耗強度で評価される（擦過傷による）耐摩耗性に優れていることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。

本発明は以下のような、熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化されたこれらの樹脂組成物を含むフィルム、ならびに、これらを用いた物品保護補修方法等を提供する。 [ 1] 熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物であって、硬化後の伸長性が 2 5°Cで 2 0〜2 5 0%のモノマー（a 1) および硬化後の伸長性が 2 5°Cで 2 0〜2 5 0%のオリゴマー（a 2) からなる群から選ばれる 1以上と、 0〜 3 0重量％のフイラ一とを含む樹脂組成物。

[2] モノマー（a l) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーがェポキシ基を有する、 [1 ] に記載の樹脂組成物。

[3] モノマー（a 1) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーが脂環式エポキシ基を有する、 [ 1] に記載の樹脂組成物。

[4] モノマー（a l) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーが、 3， 4一エポキシシク口へキシノレメチノレー 3 ' ， 4， —エポキシシクロへキサンカルボキシレートである、 [ 1] に記載の樹脂組成物。

[5] モノマー（a 1) とオリゴマー（a 2) からなる群から選ばれる 1以上を 2 5〜 5 5重量％含む、 [1 ] 〜 [4] のいずれかに記載の樹脂組成物。

[6] フィラーを含まない、 [1] 〜 [5] のいずれかに記載の樹脂組成物。

[7] さらに、硬化後の伸長性が 2 5°Cで 5〜 1 5%のモノマー（a 3) および硬化後の伸長性が 2 5°Cで 5〜1 5 %のオリゴマー（a 4) からなる群から選ばれる 1以上を含む、 [1 ] 〜 [6] のいずれかに記載の樹脂組成物。

[8] モノマー（a 3) またはオリゴマー（a 4) を構成するモノマーが、ウレタン（メタ）アタリレートと多官能性モノマーとからなる群から選ばれる 1 以上である、 [7] に記載の樹脂組成物。

[9] モノマー（a 3) またはオリゴマー（a 4) を構成するモノマーが、ジペンタエリスリトールへキサァクリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレートおょぴェトキシ化フヱ二ルァクリレートからなる群から選ばれる 1以上である、 [7] に記載の樹脂組成物。

[1 0] モノマー（a 3) とオリゴマー（_a 4) からなる群から選ばれる 1 以上を 5〜25重量％含む、 [7] 〜 [9] のいずれかに記載の樹脂組成物。

[1 1] さらに、ポリオール（B) 、活性エネルギー線重合触媒（C) およびレべリング剤（D) からなる群から選ばれる 1以上を含む、 [1] 〜 [1 0] のいずれかに記載の活性エネルギ一線硬化性の樹脂組成物。

[1 2] 3， 4一エポキシシク口へキシノレメチルー 3 ' , 4，一エポキシシク口へキサンカルポキシレートを 25〜 55重量％と、ジペンタエリスリトールへキサァクリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレートまたはェトキシ化フエニルアタリレートを 5〜 25重量⁰ /₀と、ポリオール（B) として水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1つ含む（メタ）アクリル共重合体で、水酸基にラクトンモノマーを付加させた（メタ）アクリル共重合体または 3 官能のポリエステルポリオールを 30〜 60重量％と、活性エネルギー線重合触媒 (C) としてトリァリ一ルスルフォニゥムへキサフルォロホスフヱイト塩を 3 〜9重量％と、レべリング剤 (D) としてアクリル系共重合物またはアクリル系共重合溶液を 0. 3〜1. 5重量％とを含む、活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物。

[1 3] 熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物であって、硬化後の前記組成物のテーバー摩耗強度が 1 6 00〜3000回転である、樹脂組成物。

[1 4] 熱可塑性樹脂基材層と、 [1] 〜 [1 3] のいずれかに記載された硬化後の樹脂組成物の層とを含むフィルム。

[1 5] [1] 〜 [1 3] のいずれかに記載された硬化前の樹脂組成物を塗布する、または、 [14] に記載のフィルムを貼着させることによって、対象物を保護または補修する物品保護補修方法。

[1 6] 対象物が床材または自動車外装部品である、 [1 5] に記載の物品保護補修方法。

[1 7] [1；] 〜 [1 3] のいずれかに記載された硬化前の樹脂組成物をフイルムに塗布する工程、当該樹脂組成物を硬化させる工程、および、樹脂組成物の硬化後にフィルムを真空成形してからィンサート成形する工程を含む、自動車部品の製造方法。

[1 8] 塗膜が施されたフィルムに樹脂組成物を塗布する、 [1 7] に記載の自動車部品の製造方法。

[1 9]

塗膜が施されたフィルムに透明なフィルムをラミネ一トした後に樹脂組成物を塗布する、 [1 7] に記載の自動車部品の製造方法。

[20]

塗膜が金属光沢を有する、 [1 7] または [1 8] に記載の自動車部品の製造方法。本明細書中、アタリレートとメタクリレートの両者を示すために「（メタ）ァタリレート」のように表記することがある。また、熱硬化性または活性エネルギ一線硬化性の樹脂組成物は特に言及がなければ、硬化前の組成物も硬化後の組成物も含むものである。本発明の好ましい態様に係る熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物は、たとえば、高い摩耗強度を有する。また、本発明の好ましい態様に係る熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物は、たとえば、優れた光沢ゃ耐薬品性を有する。

さらに、本発明の好ましい態様に係る熱硬化性または活性エネルギ一線硬化性の樹脂組成物を含む床用保護シートを用いることによって、簡略かつ短時間の作業で床材をメンテナンスできる。また、本発明の好ましい態様に係る熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物は、自動車外装部品や自動車内装部品の基材であるフィルム等に塗布されることによって、耐傷付防止性、膜密着性、耐溶剤性、耐候性おょぴ真空成形による打ち抜きの際における伸長性等の要求性能を高度に満たすことができる。発明を実施するための最良の形態

1 本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物

本発明の第 1の態様は熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。この熱硬化性または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、モノマーおよび/またはオリゴマー（A) を含み、さらにポリオール（B ) 、紫外線感応触媒（C ) 、レべリング剤 (D ) からなる群から選ばれる 1種以上を含む。

1 . 1 モノマーまたはオリゴマー（A)

本発明の熱硬化または活性エネルギ一線硬化樹脂組成物に含まれるモノマー ( a 1 ) およびオリゴマー（a 2 ) からなる群から選ばれる 1以上は、それ自体を硬化した後の樹脂の伸長性が 2 5 °Cで 2 0〜2 5 0 %となる性質を有する。当該樹脂組成物は、さらに、それ自体を硬化した後の樹脂の伸長性が 2 5でで 5〜 1 5 %のモノマー（a 3 ) およびオリゴマー（a 4 ) からなる群から選ばれる 1以上を含むことが好ましい。

なお、伸長性は、 J I S K 7 1 1 3に準拠して測定された値である。

( 1 ) 伸長性が 2 5 °Cで 2 0〜 2 5 0 %のモノマー（ a 1 ) またはオリゴマー（ _a 2 )

モノマー（ a l ) およびオリゴマー（ a 2 ) は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線が照射されると硬化する性質を有し、活性エネルギ一線の照射による硬化後の伸長性は 2 5 °Cで 2 0〜 2 5 0 %であり、さらに 5 0〜 2 0 0 %であることが好ましい。

モノマー（ a 1 ) およびオリゴマー（ a 2 ) は、上記伸長性を有すれば組成は特に限定されるものではないが、モノマー（ a 1 ) またはオリゴマー（ _a 2 ) を構成するモノマーがエポキシ基を有することが好ましく、脂環式エポキシ基を有することがさらに好ましい。

本発明のモノマー（_a 1 ) またはオリゴマー（ _a 2 ) を構成する脂環式エポキシ基を有するモノマーとしては、たとえば、少なくとも 1個の脂環族環を有するポリダリシジルエーテル、シク口へキセンゃシクロぺンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシク口へキサンォキサイド、や、シクロぺンテンォキサイ含有化合物等が挙げられる。その他にも、上記モノマーとしてはヽたとえば、水素添加ビスフヱノール Aジグリシジルェ一テル、 3 , 4 ェポキシシク口へキシノレメチノレー 3 ， 4一エポキシシク口へキサン力ルボキシレート、 3， 4 一エポキシ一 1 ーメチルシク口へキシル一 3 4 ーェポキシー 1 ーメチノレシク口へキサンカノレポキシレート、 6 ―メチルー 3

4 一エポキシシク口へキシノレメチノレー 6 ーメチルー 3 4 ―エポキシシク口へキサンカル'ボキシレート、 3 , 4一エポキシ一 3 ―メチ/レシクロへキシノレメチノレー 3 ， 4 —エポキシ一 3 —メチルシクへキサンカルボキシレート、 3 , 4 一エポキシ一 5 ーメチルシクへキシノレメチルー 3， 4 一エポキシ ― 5 —メチルシク口へキサン力ルボキシレート、 2— （ 3 , 4—ェポキシシク口へキシル _ 5 , 5 一スピロー 3，

4 —エポキシ) シクロへキサン一メタンジォキサン、ビス ( 3 , 4 - エポキシシク口へキシノレメチル）アジべート、ビニルシクへキセンジオキサイド、 4 ービニノレェポキシシク口へキサン、ビス ( 3 , 4 - エポキシ一 6 ーメチノレシク口へキシノレメチル）アジべ一卜、 3 , 4 - エポキシ一 6 —メチルシク口へキシノレ力ノレボキシレー卜、メチレンビス ( 3 , 4 一エポキシシク口へキサン) 、ジシクロぺンタジェンジェポキサイド、エチレングリコールジ ( 3 , 4 _ェポキシシク口へキシノレメチノレ) エーテノレ、ェチレンビス ( 3 ， 4一ェポキシシク口へキサン力 /レポキシレート）、エポキシへキ - ヒドロフタノレ酸ジォクチル、エポキシへキサヒドロフタル酸ジ一 2 一ェチルへキシル等が挙げられる。

さらに、脂環式エポキシ基を有する本発明のモノマー（a 1) またはオリゴマー（ a 2 ) を構成するモノマーとしては、たとえば、下記一般式 ( 1 ) に示す構造を有する脂環式エポキシ化合物（ a ) も挙げられる。

一般式 (1)

(式（ 1 ) 中、！^〜尺 ¹。は、水素又は C 〜 C ₂。の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該炭化水素基内にはエーテル結合、エステル結合またはアルコール性水酸基を含んでいてもよい。さらに R i R ¹。は、 ( 1 ) 式に示す構造から R i〜R ¹ °のいずれか一つが除かれた残基又は R i〜 R ¹ °のいずれか一つから水素が除かれた残基であってもよいなお、基内とは、基の内部、基の末端、又は基の結合を含むことを意味する。）

さらに、脂環式エポキシ基を有する本発明のモノマー（a l) またはオリゴマー（ a 2 ) を構成するモノマーとしては、たとえば、下記一般式 ( 2 ) に示す構造を有する脂環式エポキシ化合物（ a ' ) が挙げられる。 -般式（2〉

_R23

r ヽ

R²¹ Co-co- (C) _Ώ -) m— R²²

J k

R²⁴

又は

_R23

R²¹

R²⁴

(式（ 2 ) 中、 R ^{2 1}は水素又は k価の C i C s。の炭化水素基であり、該炭化水素基内にはエーテル結合、エステル結合またはアルコール性水酸基を含んでいてもよく、 R ^{2 2}は水素、ヒドロキシ基、又はじ丄〜 C ₂ 。の炭化水素基であり、該炭化水素基内にはエーテル結合、エステル結合またはアルコール性水酸基を含んでいてもよく、 R ^{2 3}および R ^{2 4}は水素または C 〜 C _{2 Q}の炭化水素基であり、好ましくは水素またはメチル基であり、 R ^{2 1}または R ^{2 2}のいずれか少なくとも一つに上記一般式（ 1 ) に示す構造から R ¹〜R ¹ °のいずれか一つが除かれた残基を含む。 nは 3〜 1 0の整数であり、 mは 2〜 1 0 の整数であり、 k は 1〜 1 0 の整数であり、複数個の R ³及ぴ R ⁴は互いに同一または異なっていてもよく、 kが 2以上のときは k個の基構造は互いに同一又は異なっていてもよい。なお、基内とは、基の内部、基の末端、又は基の結合を含むことを意味する。）

上記一般式（ 1 ) で表される、脂環式エポキシ基を有する本発明のモノマー（a l) またはオリゴマー（ a 2 ) を構成するモノマーの具体例としては、たとえば、 1 ービニルー 3， 4 一エポキシシク口へキサンビ二ル基を有する脂環式モノエポキシド（ダイセル化学工業（株）製、商品名「 C E L— 2 0 0 0」 ) 、 1 ， 2， 8， 9 ージエポキシリモネン脂環式エポキシ希釈剤 (ダイセル化学工業 (株）製、商品名「 C E

L一 3 0 0 0」）等が挙げられる。

また、前記式（ 2 ) に該当する化合物として、脂環式エポキシ樹脂

(ダイセル化学工業 (株）製、商品名「 C E L— 2 0 8 1」）、 4官能脂環式エポキシ樹脂 (ダイセル化学工業 (株）製、商品名「エボリード G T _ 4 0 1」；ダイセル化学工業（株）製、商品名「エボリ一 KG T— 4 0 3」）、 3官能脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業 (株）製、商品名「ェポリード G T— 3 0 1」；ダイセル化学工業

(株）製、商品名「ェポリード G T— 3 0 2」、アジピン酸ジグリシジルエステル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコール 7 0 1 」等が挙げられる。その他、前記式 ( 2 ) に該当する化合物として、レゾルシンジグリシジルエーテル (ナガセ化成工業 (株) 製、商品名「デナコ一ノレ E X— 4 2 1」、「デナコール E X— 2 0 1 」）、ネオペンチルダリコールジグリシジルエーテル (ナガセ化成工業 (株) 製、商品名「デナコール E X— 2 1 1 」、「デナコール E X— 9 1 1」）、アジピン酸ジグリシジルエステル（ナガセ化成工業（株）製、商品名

「デナコール E X— 7 0 1」 ) 等が挙げられる。

脂環式エポキシ基を有する本発明のモノマー（a 1) またはオリゴマー

( a 2 ) を構成するモノマーとしては、 3， 4一エポキシシク口へキシノレメチルー 3，， 4 , 一エポキシシク口へキサンカルボキシレートであることが特に好ましい。

エポキシ基を有する本発明のモノマー（a l) およびオリゴマー（a 2) を構成するモノマーの重量平均分子量は、通常 200〜2 0000程度であり、好ましくは 300〜 1 00 00程度である。

また、本発明の樹脂組成物の全重量に対して、モノマー（a l) とオリゴマー (a 2) とが合わせて 25〜55重量％含まれていることが好ましく、 35〜5 0重量％であることがさらに好ましい。

(2) 伸長性が 2 5°Cで 5〜1 5%のモノマー（a 3) またはオリゴマー（a 4)

モノマー（a 3) およびオリゴマー（a 4) は、紫外線や電子線等の活性エネルギ一線が照射されると硬化する性質を有し、活性エネルギー線の照射による硬化後の伸長性は 2 5 で 5〜 1 5 %であり、さらに〜 1 2 %であることが好ましい。

モノマー（ a 3 ) およびオリゴマー（ a 4 ) は、上記伸長性を有すれば組成は特に限定されるものではないが、モノマー（ a 3 ) またはオリゴマー（ _a 4 ) を構成するモノマーがエポキシ（メタ）アタリレ一ト、ウレタン（メタ）アタリレート、ポリエステル（メタ）アタリレート、ポリエーテル (メタ) ァクリレート等のアタリレート類、多官能性モノマーまたはこれらの組み合わせであることが好ましく、さらには、 D PHA (ジぺンタエリスリトールへキサァクリレート）、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ェトキシ化フヱ二ルァクリレートまたはそれらの組み合わせであることが好ましい。

本発明の樹脂組成物の全重量に対して、モノマー（a 3) とオリゴマー（_a 4) からなる群から選ばれる 1以上を 5〜2 5重量％含まれていることが好ましく、 1 0〜 20重量％であることがさらに好ましい。くエポキシ (メタ）アタリレート >

モノマー（ a 3 ) またはオリゴマー（ a 4 ) を構成するエポキシ (メタ）アタリレートは、たとえば、ェポキシ化合物と力ルボキシル基含有ァクリル化合物とを反応させることにより得ることができる。

この際、エポキシ化合物を 2 5〜 7 5重量部およぴカルボキシル基含有ァクリル化合物を 7 5〜 2 5重量部反応させると、得られるエポキシ（メタ）ァクリレートの硬化後の伸長性が好ましい範囲となる。エポキシ基を有する（メタ）アタリレートを製造するために用いられるェポキシ化合物は、エポキシ基を有すれば特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフヱノール型エポキシ榭脂等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（ビスフェノール A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂、ビスフエノール A D型エポキシ樹脂等）、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ノボラック型ェポキシ樹脂（フエノールノポラック型エポキシ樹脂、クレゾールノポラック型ェポキシ樹脂等）等が挙げられる。また、エポキシ樹脂には、分子量の大きなェポキシ樹脂（フエノキシ樹脂）も含まれる。等を挙げることができる。

同様に、エポキシ基を有する（メタ）アタリレートを製造するために用いられるカルボキシル基含有アクリル化合物は、そのような基を有すれば特に限定されるものではないが、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、それらの低級アルキルエステル (メチルエステル、ェチルエステル等) 、アタリレートモノマー等が挙げられる。前記ァクリレートモノマーとしては、たとえば、ジアタリレート ( 1， 6一へキサンジオールジァクリレート、 1， 4一ブタンジオールジァクリレート、エチレングリコーノレジァクリート、ジエチレングリコー/レジアタリレート、テトラエチレングリコールジァクリレート、トリプロピレングリコールジァクリレート、ネオペンチルグリコ一/レジァクリレ一ト、 1， 4一ブタンジォーノレジメタクリレート、ポリ (ブタンジオール) ジアタリレート、テトラエチレングリコーノレジメタクリレート、 1 , 3—ブチレングリコーノレジアタリレート、トリエチレングリコー^/ジアタリレート、トリイソプロピレングリコーノレジァクリレート、ポリエチレングリコールジァクリレートおよびビスフエノーノレ Aジメタクリレート等）；トリアタリレート（トリメチロールプロパントリアタリレート、トリメチロ一ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリロールモノヒドロキシトリアタリレートおよびトリメチロールプロパントリエトキシトリアタリレト等）；テトラアタリレート（ペンタエリトリトールテトラァクリレートおよびジートリメチロールプロパンテトラァクリレート等）およびペンタァクリレート（ジペンタエリトリトール（モノヒドロキシ）ペンタァクリレート等）を挙げることができる。エポキシ基を有する（メタ）アタリレートを製造する際に、エポキシ化合物に対するアクリル化合物の使用量は、特に制限されるものではないが、エポキシ化合物のエポキシ基の 1化学当量に対してアクリル化合物を 0 . 3〜2 . 0化学当量であり、さらには、 0 . 5〜1 . 5化学当量用いることが好ましい。得られたエポキシ基を有する（メタ）アタリレートの硬化後の伸長性が好ましい範囲となるからである。

反応は、通常、常圧下で、 5 0 °C〜 1 5 0 °Cの範囲の温度で、 1〜8時間程度、行なわれる。反応の際、好ましくは、触媒が用いられる。触媒としては、具体例としては、トリェチルァミン、ジメチルブチルァミン、トリー n—ブチルァミン等のアミン類、テトラメチルアンモニゥム塩、テトラェチルアンモニゥム塩、テトラブチルアンモニゥム塩、ベンジルトリェチルアンモニゥム塩等の第四級アンモニゥム塩、又は第四級ホスホニゥム塩、そのほか、トリフエニルホスフィン等のホスフィン類や、 2—メチルイミダゾール、 2—ェチル一 4ーメチルイミダゾール等のィミダゾール類等を挙げることができる。

また、反応の際、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ェチレングリコール、メチルセ口ソルブ、ェチルセノレソルブ等のアルコール類、メチノレイソプチノレケトン（M I B K) 、メチノレセロソノレプアセテート、ェチノレセロプァセテ一ト等のエステル類、メチルェチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、ク口口ベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族化合物等を反応溶剤として用いることができる。反応の際、重合禁止剤として、ハイドロキノン、メチノレハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチノレエーテノレ、 4ーメチノレキノリン、フエノチアジン等を反応系に共存させてもよい。

反応に際して、重合反応を抑制するために、場合によっては、空気等の気流下に反応を行なうこともできる。また、その際に、空気による酸化反応を防止するために 2， 6—ジー tーブチルー 4一メチルフエノール等の酸化防止剤を併用してもよい。

さらに、モノマー（a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するエポキシ（メタ）アタリレートとしては、具体的には、過酸化法で合成されるポリオレフイン系エポキシ樹脂；シクロペンタジェンォキシド、シクロへキセンォキシドまたはへキサヒドロフタル酸とェピクロルヒドリンとから得られるポリダリシジルエステル等の脂環式エポキシ樹脂；ビスフニノール A、カテコール、レゾシノール等の多価フエノールまたは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチノレグリコール、グリセリン、トリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトール等の多価アルコールとェピクロルヒドリンとから得られるポリダリシジルエーテル；エポキシ化植物油またはノポラック型フエノール樹脂とェピクロルヒドリンとから得られるエポキシノポラック；フエノールフタレインとェピクロルヒドリンとから得られるェポキシ樹脂；グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアタリル系モノマーまたはスチレン等との共重合体；上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）ァクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシァクリレート等が挙げられる。これらの合成反応は、公知の方法、たとえば、特開 2 0 0 0— 3 2 7 9 5 0号公報に記載の方法に従って行うことができる。

これらの他にも、モノマー（a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するェポキシ（メタ）アタリレートとしては、脂環式エポキシ基を有するァクリレート (ダイセル化学工業（株）製、商品名「サイクロマー A 2 0 0」）、脂環式ェポキシ基を有するメタクリレート（ダイセル化学工業（株）製、商品名「サイクロマー M l 0 0」）等が挙げられる。

このようにして得られるエポキシ (メタ）アタリレートオリゴマーの重量平均分子量は、通常 2 0 0 〜 2 0 0 0 0程度であり、好ましくは 3 0 0 〜 1 0 0 0 0程度である。くウレタン（メタ）アタリレート >

モノマー ( a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するウレタン (メタ）ァクリレートは、たとえば、ポリオール化合物と (ポリ）ィソシァネートとヒドロキシル基含有（メタ）アタリレートとを反応させることにより得ることができる。この際、ポリオール化合物を 1 2 . 5〜3 7 . 5重量部、（ポリ）イソシァネートを 1 2 . 5〜 3 7 . 5重量部おょぴヒドロキシル基含有.（メタ）アクリル化合物を 2 5 〜 7 5重量部を重合反応させると、得られるウレタンァクリレートの硬化後の伸長性が好ましい範囲となる。

反応は、通常、常圧下で、 5 0 °C〜 1 5 0 °Cの範囲の温度で、 1 〜 8時間程度、行なわれる。

ウレタン（メタ）アタリレートを製造するために用いられるポリオール化合物としては、たとえば、ジオール（ポリエステルジオール、ポリエーテ^/ジオール、ポリカーボネートジオール、ポリォキシテトラメチレングリコール、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、トリメチレングリコーノレ、テトラメチレングリコール、 1 ， 3—プタンジオール、 2， 2—ジメチルー 1 ， 3—プロパンジォール、 1 ， 6 一へキサンジ才ーノレ、シク口へキサンジメタノ一ノレ等の C 2— 1 0 アルキレングリコーノレ等、ポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコ一ノレ、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキシ C 2一 4アルキレングリコール等）；ポリオール (グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー/レエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフエノール Aのアルキレンォキサイド付加体等) 等が挙げられる。

ウレタン（メタ）アタリレートを製造するために (ポリ）イソシァネート化合物を用いることができる。たとえば、イソシァネート類としては、分子中に少なくとも 1個以上のイソシァネート基を持つ化合物が好ましい。

ウレタン（メタ）アタリレートを製造するために用いられる (ポリ）イソシァネート化合物としては、たとえば、芳香族ジィソシァネート (トリレンジィソシァネート、フエ二レンジイソシァネート、キシリレンジィソシァネート、テトラメチルキシレンジイソシァネート、ジフエニルメタンジイソシァネート、トリジンジイソシァネート [ビス ( 4ーィソシァネートー 3—メチルフエ二ル) メタン] 、トリフエニルメタントリイソシァネート、 1 ， 5一ナフタレンジィソシァネート等の芳香族ジイソシァネート等) ；脂肪族ジィソシァネ一ト ( 1 ， 4ーテトラメチレンジィソシァネート、 1 ， 6 —へキサメチレンジィソシァネ一ト、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1 ， 1 0—デカメチレンジィソシァネート、リジンジイソシァネート、 1 , 3， 6一へキサメチレントリイソシァネート等）；脂環族ジイソシァネート（イソホロンジイソシァネート、水素添加キシリレンジィソシァネート、水素添加ジフエニルメタ,ンジィソシァネート等の脂環族ジイソシァネート等）；ポリイソシァネートの変性体（多価アルコールに対してポリイソシァネートが付加したァダクト体、二量体、イソシァヌレート環を有する三量体、アロハネート変性体、ゥレア変性ポリイソシァネート、ビュレツト変性ポリイソシァネート）等が挙げられる。前記ァダクト体における多価アルコールには、 3以上のヒドロキシル基を有する低分子量ポリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチローノレエタン等のトリオール、ペンタエリス }) トール等テトラオール等が含まれ、特に、トリレンジイソシァネートや、へキサメチレンジィソシァネート、ィソホロンジィソシァネート等の 2価のィソシァネート化合物が好ましい

ウレタン（メタ）アタリレートを製造するためにヒドロキシル基含有アクリル化合物を用いることができる。

ヒドロキシル基含有ァクリル化合物として、たとえば、ヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート類 ( 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピノレ (メタ）ァクリレート、 4—ヒドロキシブチノレ（メタ）アタリレート、ペンタンジオールモノ (メタ）ァクリレート.等のヒドロキシ C 2 - 1 0アルキノレ（メタ）アタリレート等）；ハロゲン含有ヒドロキシ C 2 - 6アルキル (メタ）ァクリレート（3—クロロ一 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート等) ；ポリアルキレンダリコールモノ（メタ）アタリレー卜 (ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート等）； 2—ヒドロキシー 3—フエニルォキシプロピル (メタ）アタリレート； 2—ヒドロキシアルキル（メタ）アタリロイノレフォスフエ一ト；トリメチロールプロパンジ (メタ）了タリレート；ペンタエリスリトールトリ (メタ) アタリレート等が挙げられる。モノマー（a 3 ) またはオリゴマー ( a 4 ) を構成するウレタン (メタ）ァクリレートを製造するために、ポリオール化合物と (ポリ）イソシァネートとヒド口キシル基含有（メタ）アタリレートと共に、さらに水酸基含有ポリエステルや水酸基含有ポリヱ一テルを用いることができる。

水酸基含有ポリエステルとして、 1種または 2種以上の多価アルコールと、 1 種または 2種以上の多塩基酸或いは 1種または 2種以上のラタトン類との反応によって得られる水酸基含有ポリエステルが好ましい。この反応で用いられる多価アルコールとしては、たとえば、 1 ， 3 -ブタンジォ一ノレ、 1 ， 4 -ブタンジオール、 1， 6 -へキサンジォーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネォペンチルグリコーノレ、ポリエチレングリコ一ノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ポリブチレングリコール、トリメチロールプロノくン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられ、これらの多価アルコールは単独で又は二種以上組合せて使用してもよい。

また、前記反応で用いられる多塩基酸としては、たとえば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。ラタトン類としては、

]3—プロピオラクトン、 γ—プチ口ラタトン、 ε —力プロラタトン等が挙げられる。

水酸基含有ポリエーテルとして、多価アルコールに 1種または 2種以上のアルキレンォキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルが好ましい。この反応で用いられる、多価アルコールは、前述した化合物と同様であり、たとえばエチレンォキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンォキサイドが挙げられる。くポリエステル (メタ）アタリレート >

モノマー ( a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するボリエステル (メタ）アタリレートは、たとえば、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得ることができる。

反応は、通常、常圧下で、 5 0 °C〜 1 5 0 °Cの範囲の温度で、 1〜8時間程度、行なわれる。

この反応で使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、 1種または 2種以上の多価アルコールと、 1種または 2種以上の 1塩基酸、多塩基酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルである。前記多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。また、前記反応で用いられる 1塩基酸としては、たとえばギ酸、酢酸、酪酸、安息香酸等が挙げられ、多塩基酸としては、たとえばアジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリツト酸等が挙げられる。

<ボリエーテル (メタ）ァクリレート >

モノマー（a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するポリエーテル（メタ）アタリレートは、たとえば、水酸基含有ポリエーテルとメタ（アクリル），酸とを反応させて得ることができる。

この反応で使用することができる水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、多価アルコールに 1種または 2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエ一テルである。当該反応で用いられる多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。また、当該反応で用いられるアルキレンォキサイドとしては、たとえば、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイドが挙げられる。

モノマー（a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成するポリエーテル（メタ）アタリレートとして好ましく用いられるものは、分子中に少なくとも 1個の水酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、および、そのアルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）ァクリレートであり、たとえば 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、イソアミノレ (メタ）ァクリレート、ラウリル（メタ）アタリレート、ステアリル (メタ) 了タリレート、ィソォクチル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート、イソボニル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）ァクリレート、 1， 3一ブタンジオールジ (メタ）ァクリレート、 1 , 4一ブタンジォールジ（メタ）アタリレート、 1， 6一へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、ジエチレンダリコールジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコ一ルジ (メタ) アタリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ）アタリレート、ェチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、プロピレンォキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、 _£一力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレートが挙げられる。く多官能性モノマー〉

モノマー（a 3 ) またはオリゴマー（a 4 ) を構成する多官能性モノマーは、たとえば、多官能（メタ）アタリレート、たとえば、 2官能（メタ）アタリレート（エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコーノレジ（メタ) アタリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリェチレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレングリコーノレジ（メタ）ァクリレート、トリプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールジ (メタ) アタリレート、 1 , 3—プチレングリコーノレジ（メタ）アタリレート、 1 , 4ーブチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 , 6—へキサンジォ一ルジ (メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート、ペンタンジォ一ルジ（メタ）アタリレート等の（ポリオキシ） C 2-20 アルキレングリコールのジ（メタ）アタリレート；ビスォキシエチレン化ビスフエノール Aジ（メタ）ァタリレート、ビスォキシプロピレン化ビスフエノール Aジ（メタ）アタリレート. グリセリンジ（メタ）アタリレート等）、 3官能 (メタ）アタリレート（トリメチロールプロパントリ (メタ）アタリレート、テトラメチロールメタントリ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリロールトリ (メタ）アタリレート（P E T I A ) 等）、 4官能 (メタ）アタリレー卜 (テトラメチロールメタンテトラ (メタ）アタリレート等）、 6官能 (メタ) アタリレート (ジペンタエリスリロールへキサ（メタ）アタリレート（D P H A) 等）等が挙げられる。なお、多官能性モノマーとしては、前述のヒドロキシル基又はカルボキシル基含有（メタ）ァクリレートを使用してもよレ、。

また、これらの多官能性モノマーは、単独又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。 1 . 2 ポリオール（B )

本発明の熱硬化または活性エネルギー線硬化樹脂組成物は、さらにポリオール ( B ) を含むことが好ましい。ポリオール（B ) は、そのような基を有すれば特に限定されるものではないが、ポリオール（B ) としてたとえば、エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、 1， 4ーブチレングリコーノレ、 1 , 6 一へキサンジォ一/レ、ネオペンチノレグリコーノレ、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ビスフエノーノレ A、水素ィヒビスフエノーノレ A、キシレンダリコール等の低分子量ジオール、たとえば、グリセリン、 1 ， 1 , 1ートリス（ヒドロキシメチル）プロパン等の低分子量トリオール、たとえば、 D—ソルビトール、キシリトーノレ、 D—マンュトーノレ、 D—マンニット等の水酸基を 4個以上有する低分子量ポリオール、たとえば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオ一ル、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコンポリオール、フッ素ポリオール、ポリォレフィンポリオール等が挙げられる。

本発明で用いられるポリオール（B ) としては、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1つ含む（メタ）アクリル共重合体であって水酸基にラクトンモノマーを付加させた（メタ）アクリル共重合体、または、 3官能のポリエステルポリオールが好ましい。

本発明の樹脂組成物の全重量に対して、ポリオール（B ) が 3 0〜 6 0重量％含まれることが好ましく、 3 5〜5 0重量％含むことがさらに好ましい。

1 . 3 活性エネルギー線重合触媒（ C )

本発明の活性エネルギー線硬化樹脂組成物は、さらに活性エネルギー線重合触媒（C ) を含むことが好ましい。

活性エネルギー線重合触媒（C ) は、一般的に用いられている紫外線カチオン重合触媒がいずれも使用でき、たとえばァリルジァゾニゥム塩、ジァリルョードニゥム塩や V I a族ァリロニゥム塩（P F 6、 A s F 6、 S b F 6 のようなァニオンをもつァリルスルフォニゥム塩）や鉄一アレン錯体、スルホン酸エステル、シリルエーテル一アルミニウム錯体等が挙げられる。これらのなかでも特にァリルスルフォニゥム塩が好ましく、トリァリ一ルスルフォニゥムへキサフルォロホスフヱイト塩が特に好ましい。これらは単独での使用のみならず、 2種類以上を混合して使用してもよい。

また、活性エネルギー線重合触媒（C ) は、光重合開始剤（芳香族ケトン類、モルフオリン系重合開始剤、ホスフィン系重合開始剤、スルフイド系重合開始剤等）、ラジカル重合開始剤 (たとえば、過酸化べンゾィル、過酸化ジー t一プチル等の過酸化物、ァゾビスィソブチロニトリル等のァゾ系化合物等) を含有していてもよい。

芳香族ケトン類としては、たとえば、ァセトフェノン又はプロピオフエノン系重合開始剤が挙げられ、具体的には、ァセトフヱノンジェチルケタール、ジエトキシァセトフエノン、 2—ヒドロキシー 2一メチルー 1一フエニルプロパン一 1 一オン、ベンジルメチルケタール (たとえば、チバガイギ一社製：ィルガキュア 6 5 1 ) 、 1ーヒドロキシ一シクロへキシルーフェニノレケトン (たとえば、チバガイギ一社製、商品名「ィルガキュア 1 8 4 J ) 、 1一 [ 4— ( 2—ヒドロキシェトキシ）一フエニル]一 2—ヒドロキシジ -- 2—メチノレー 1一プロパン一 1 - オンが挙げられる。また、芳香族ケトン類としては、ベンゾフヱノン系重合開始剤 (ベンゾフエノン、 4ーフェニルベンゾフエノン等) 、ベンゾィン系重合開始剤（ベンゾイン、ベンゾィンェチルエーテル、ベンゾィンィソブチノレエーテノレ等）、チォキサントン系重合開始剤（イソプロピルチォキサントン、ジェチルチォキサントン等）、 2， 2一ジメトキシー 1， 2—ジフエニノレエタン一 1一オンベンジル等が挙げられる。

モルフオリン系重合開始剤としては、たとえば、 2—メチルー 2—モルホリノ (4ーチオメチルフエ-ル）プロパノン一 1一オン（たとえば、チバガイギ一社製：ィルガキュア 907) や 2—ベンジルー 2—ジメチルァミノー 1— (4ーモルホリノフエニル）一ブタン (たとえば、チバガイギ一社製、商品名「ィルガキユア 369」）等が挙げられる。

ホスフィン系重合開始剤としては、たとえば、 2， 4, 6—トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィン才キサイド、ビス一（2， 6—ジメトキシベンゾィノレ） - 2, 4, 4一トリメチルペンチルホスフィンォキサイド (たとえば、チバガイギ一社製：ィルガキュア 1 70 0 ；ビス一（2， 6—ジメトキシベンゾィル）一 2， 4， 4一トリメチルペンチルホスフィンォキサイド /2—ヒドロキシ一 2—メチルフエニルプロパン一 1一オン = 25Z75 (重量⁰ /₀) ) 等が挙げられる。

スルフイド系重合開始剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジフエニノレジスルフィド等が挙げられる。

これら重合開始剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

特に、重合性単量体及び/又はオリゴマー a 1 について脂環式ェポキシ基を有するエポキシ化合物を用いる場合は、光又は熱によりカチオン種を発生させるカチオン重合開始剤を用いることが好ましい。力チオン重合開始剤としてはスルホ二ゥム塩系、ョ一ドニゥム塩系、ジァゾ-ゥム塩系、アレン一イオン錯体系等の化合物が使用できる。たとえばスルホ二ゥム塩系の VA C U R E 1 5 9 0、 UVA C U R E 1 5 9 1 (以上、ダイセノレ U C B社製）、 D A I C A T 1 1 (ダイセル化学社製）、 C D— 1 0 1 1 (サートマー社製）、 S I — 6 0 L、 S I 一 8 0 L、 S I - 1 0 0 L (以上、三新化学社製）等；ョードニゥム塩系の D A I C A T 1 2 (ダイセル化学社製）、 C D— 1 0 1 2 (サートマ一社製）；ジァゾニゥム塩系の S P— 1 5 0， S P— 1 7 0 (旭電化工業社製）等が挙げられる。さらに、トリフエニルシラノール等のシラノール系のカチオン触媒も使用することができる。

また、活性エネルギー線重合触媒（C) として、酸無水物を使用することもできる。酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、 3, 3 ' , 4, 4 ' 一ビフヱニルテトラカルボン酸二無水物、ビス (3， 4ージカルボキシフエニル) エーテル二無水物、ビス（3， 4ージカルボキシフエニル）メタンニ無水物、 2， 2一ビス (3， 4—ジカルボキシフエ二ル）プロパン二無水物等の、好ましくは分子中に脂肪族環又は芳香族環を 1個又は 2個有すると共に、酸無水物基を 1個又は 2個有する、炭素原子数 4〜25個、好ましくは 8〜 20個程度の酸無水物が好ましい。

この場合、酸無水物としては、カルボキシル基（COOH基）を有する化合物の含有量が、酸無水物硬化剤に対して、 0. 5重量％以下（即ち、 0~0. 5重量％) が好ましく、 0. 4重量％以下（即ち、 0〜0. 4重量％) のものを使用することがさらに好ましい。またさらに、酸無水物としてカルボキシル基（CO OH基）を有する化合物の含有量が、酸無水物硬化剤に対して 0. 3重量％以下 (即ち、 0~0. 3重量％) が好ましく、さらに 0. 25重量％以下（即ち、 0 〜0. 25重量％) のものが好ましい。カルボキシル基含有量が一定量（たとえば 0. 5重量％) 以上であると結晶化するおそれがあるからである。

なお、活性エネルギー線重合触媒（C) としての酸無水物の配合量は、ェポキシ基を有するェポキシ化合物のェポキシ基 1モルに対し、硬化剤中の酸無水物基の比を 0. 3〜0. 7モルの範囲とすることが望ましい。 0. 3モル未満では硬化性が不十分であり、 0. 7モルを超えると、未反応の酸無水物が残存し、ガラス転移温度の低下となるおそれがある。より望ましくは 0. 4〜0. 6モルの範囲である。また、その他、フエノール系の硬化剤等も使用することができる。 . 本発明の樹脂組成物の全重量に対して、活性エネルギー線重合触媒（C) が光重合開始剤を含む場合、光重合開始剤の添加量（全量）は、モノマーまたはオリゴマー（A) 1 0 0重量部に対して、 1〜2 0重量部、好ましくは 2〜1 5重量部程度、さらに好ましくは 3〜1 0重量部程度であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が 1重量部未満では、被膜の硬化性か不十分となり十分な耐磨耗性、密着性および耐候性が得られにくレ、。他方、光重合開始剤の全添加量が 2 0重量部を超えると、増量効果が認められず不経済であるとともに、被膜の着色や未反応開始剤の析出の恐れもあり、さらに耐侯性も低下しやすく硬化物の物性低下招くので好ましくない。 1 . 4 レベリング剤（D )

本発明の樹脂組成物を基材等上へ塗布する際、該基材上へのぬれ性が乏しい場合や、形成された該組成物層の表面性が悪い場合は、それらを改善するために該組成物中に種々のレべリング剤（D ) 添加することが可能である。レベリング剤（D ) の種類としては、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。これらのなかでも、特にァクリル系共重合物またはァクリル系共重合溶液を用いることが好ましい。

レべリング剤（D ) は、該組成物を紫外線により硬化させて得られる本発明の配向膜上に液晶性化合物層を形成する際の該液晶性化合物の該配向膜上へのぬれ性や、該液晶性化合物層の配向に影響しない程度に添加することが好ましい。そこで、本発明の樹脂組成物の全重量に対して、レべリング剤（D ) が 3〜9 重量。 /。含まれることが好ましく、 4〜 6重量。 /₀含むことがさらに好ましい。

1 . 5 溶媒

本発明の樹脂組成物に含まれてもよい溶媒は、特に限定されるものではないが、たとえば、メチルェチルケトン (M E K) 、トルエン、メチルイソプチルケトン (M I B K) 、メチノレセロソルプアセテート、ェチノレセロブアセテート等のエステノレ類、メチノレエチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トノレェン、クロ口べンゼン、ジク口口ベンゼン等の芳香族化合物、イソプロピルアルコーノレ ( I P A) 、メタノール、ェタノル等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いてもよい。 1 . 6 フイラ一

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物は、フィラーを全く含まない、または 3 0重量％を越えて含まないことを特徴とする。フィラーを一定量以上含むと、被膜硬度は高くなるが脆くなつて、被膜表面への衝突 · 衝撃の影響を受けやすくなり、テーバ一磨耗強度は低下するからである。そして、結果的に、フィラーを一定以上含む組成物は、床材保護材料のように靴、台車の車輪、砂 · 塵埃等により細かい傷付きが繰り返されるような用途には適さないことになるからである。

本発明の熱硬化性または活性エネノレギ一線硬化性の樹脂組成物に含まれるフィラーは無機フィラーであっても有機フィラーであってもよい。

無機フィラーとしては、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、グラフアイト、タルク、黒鉛、珪砂、ガラス、酸化鉄、アルミナその他の金属等が挙げられ、その形状は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状又は中空状及び繊維状等のいずれであってもよい。具体的には、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の粉粒状充填材、雲母、セリサイト、パイロフイライト、黒鉛等の平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン、軽石等の中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、ゥイスカー、金属繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウォストナイト等の鉱物繊維等が挙げられる。これら無機フィラーの表面は、ステアリン酸、ォレイン酸、パルミチン酸またはそれらの金属塩、ノラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表面処理を施したものを使用でき、表面処理を施した無機フィラーを使用すると、樹脂組成物の中でフィラーがよく混合するので好ましい。

これらの無機フィラーの形状は特に制限されないが、実質的に球状もしくは楕円状のものが好ましい。また、光散乱法により測定した無機フイラ一の粒径は 0 . 0 1〜 3 0 0 mが好ましく、 0 . 0 5〜： L 0 0 / mがさらに好ましく、 0 . 1 〜： L 0 x mが特に好ましい。

無機フイラ一は、樹脂組成物に対して 3 0重量％を越えて含むことはなく、 2 0重量％以上含まないことが好ましく、 1 0重量％以上含まないことがさらに好ましく、全く含まないことが最も好ましい。

有機フイラ一としては、たとえば、アクリル系単量体（アクリル酸、メタァクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等）、スチレン系単量体

(スチレン、アルキル置換スチレン等）、架橋性単量体（ジビュルベンゼン、ジビニルス/レホン、エチレングリコ一ルジメタアタリレート、トリメチロールプロパントリメチルァクリレート、ペンタエリスリトー/レテトラメチノレアクリレート等）との共重合体；メラミン系樹脂；ベンゾグァナミン系樹脂；フエノール系樹 S旨；シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらは、付加重合法で得たものであつてもよいし、重縮合や重付加反応で得たものでもよい。フィラーを構成する有機ポリマーは非架橋タイプであっても架橋タイプであってもよいが、耐熱性の点から架橋タイプの方が好ましい。有機ポリマーを微粒子化する方法も制限されないが、乳化重合や懸濁重合等の方法を用い、重合時に直接微粒子化する方法が好ましい。これらの重合方法を採用する場合は、自己乳化性を付与し得る特殊構造の極性モノマーを少量共重合する手段を採用してもよい。

これらの有機フィラーの形状は特に制限されないが、実質的に球状もしくは楕円状のものが好ましい。また、光散乱法により測定した有機フィラーの粒径は 0 . 0 1〜 3 0 0 /z mが好ましく、 0 . 0 5〜： 1 0 0 mがさらに好ましく、 0 . 1 〜 1 0 x mが特に好ましい。

有機フィラーは、樹脂組成物に対して 3 0重量％を越えて含むことはなく、 2 0重量％以上含まないことが好ましく、 1 0重量％以上含まないことがさらに好ましく、全く含まないことが最も好ましい。 1 . 7 その他の添加剤

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物は、必要により種々の添加剤（重合禁止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、滑剤、安定剤（酸化防止剤、活性エネルギー線吸収^、活性エネルギー線安定剤、熱安定剤等）、帯電防止剤、顔料、充填剤、アンチブロッキング剤等）を含んでいてもよい。

<重合禁止剤〉

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい重合禁止剤は、特に限定されるものではなく、公知の重合禁止剤を用いることができる。具体的には、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテノレ、モノ — t e r t一プチルヒドロキノン、カテコール、 p— t e r tーブチルカテコーノレ、 p—メトキシフエノ一ノレ、 p— t e r t—ブチルカテコール、 2， 6—ジー t e r t—プチルー m—クレゾ一ノレ、ピロガローノレ、 3—ナフトーノレ等のフエノ一ノレ類、ベンゾキノン、 2 , 5—ジフエニノレー ρ—べンゾキノン、 p一トノレキノン、 p—キシロキノン等のキノン類；ニトロベンゼン、 m—ジ-トロベンゼン、 2ーメチノレー 2—二ト口ソプロパン、ひ一フエ二/レー t e r t—ブチノレュトロン、 5， 5—ジメチルー 1一ピロリン一 1一ォキシド等の- トロ化合物または二ト口ソ化合物；クロラニル -アミン、ジフエ-ルァミン、ジフエ二ルピクリルヒドラジン、フエノールーひ一ナフチルァミン、ピリジン、フエノチアジン等のァミン類；ジチォベンゾィルスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド等のスルフィド類等が挙げられる。

これらの重合禁止剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、重合禁止剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1 〜 1 0重量部の範囲が好ましい。

<消泡剤>

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい消泡剤は、特に限定されるものではなく、公知の消泡剤を用いることができる。具体的には、シリコーン系化合物、非シリコーン系化合物の何れでもよいく、シリコーン系化合物としては、たとえばポリシロキサン共重合物等が挙げられる。また、非シリコーン系化合物化合物としては、脂肪酸エステル系化合物、ゥレア樹脂系化合物、 H L Bが 1以上、 4未満のパラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、アクリルエステル共重合物、エステル系重合物、ェ一テル系重合物、ミネラルオイルの乳化タイプ、ポリシロキサンァダクト、フッ素系化合物、ビニル系重合物、アセチレンアルコール、ァクリル系ポリマー、特殊ビニノレ系ポリマー、エチレングリコーノレ、高級アルコール（ォクチルアルコール、シクロへキサノール等）等が挙げられる。

これらの消泡剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、消泡剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 5重量部の範囲が好ましい。 <塗布性改良剤 >

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の榭脂組成物に含まれてもよい塗布性改良剤は、特に限定されるものではなく、公知の塗布性改良剤を用いることができる。具体的には、脂環式エポキシ希釈剤（セロキサイド 3 0 0 0 (ダィセル化学工業（株）製) ) 等が挙げられる。

これらの塗布性改良剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、塗布性改良剤の添加量は、特に限定されるものではない力本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 1 0重量部の範囲が好ましい。 <增粘剤>

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい增粘剤は、特に限定されるものではなく、公知の増粘剤を用いることができる。具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化力リウム、水酸化カリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。尚、イソシァネート系增粘剤も場合により使用することができる。

これらの増粘剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、増粘剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1 〜 5重量部の範囲が好ましい。く滑剤〉

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい滑剤は、特に限定されるものではなく、公知の滑剤を用いることができる。具体的には、シラン化合物、ポリオレフイン系ワックス、脂肪酸アミド（ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、ベへニン酸アミド、エル力酸アミド等）等が挙げられる。

これらの滑剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、滑剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1 〜 3重量部の範囲が好ましい。 <酸化防止剤 >

本発明の熱硬化性または活性エネルギ一線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい酸化防止剤は、特に限定されるものではなく、公知の酸化防止剤を用いることができる。具体的には、 6—エトキシー 1一フエ二ルー 2 , 2 ， 4—トリメチル一 1 , 2—ジヒドロキノリン、 6—エトキシー 1ーォクチル一 2 , 2 ， 4— トリメチルー 1 , 2—ジヒドロキノリン、 6—エトキシー 1一フエ二ルー 2 ， 2， 4 —トリメチル一 1 , 2， 3 , 4—テトラヒドロキノリン、 6—エトキシー 1ーォクチルー 2 ， 2 , 4一トリメチルー 1 ， 2， 3， 4，ーテトラヒドロキノリン、シクロへキサン酸ニッケル、 2， 2一ビス ( 4ーヒドロキシフエニル）プロパン. 1 ， 1一ビス（4ーヒドロキシフエ二/レ）一 2—ェチノレへキサン、 2—メチノレー 4ーメトキシージフエニルァミン、 1ーメチルー 2—フエニルインドール等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、酸化防止剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 3重量部の範囲が好ましい。く活性エネルギー線吸収剤 ·活性エネルギー線安定剤〉

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい安定剤は、活性エネルギー線吸収剤や活性エネルギー線安定剤を使用できる。本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい活性エネルギー線吸収剤は特に限定されることはなく、組成物に均一に溶解し、かつ必要な耐候性が付与できるものであれば使用できる。特に、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フエニル系、安息香酸フエニル系から誘導された化合物で、それらの最大吸収波長が 2 4 0〜3 8 O nm の範囲にある活性エネルギー線吸収剤が好ましく、特にべンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系の活性エネルギー線吸収剤が好ましく、さらにこの上記 2種を組み合わせて用いるのが最も好ましい。活性エネルギー線吸収剤としては、たとえば、 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 5—クロロー 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 2， 4一ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーォクチロキシベンゾフエノン、 4一ドデシ口キシー 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーォクタテシロキシベンゾフエノン、 2， 2 ' ージヒドロキン一 4ーメトキシベンゾフエノン、 2 , 2 ' 一ジヒド口キシー 4， 4 ' ージメトキシベンゾフエノンフエ二/レサリシレート、 p— t e r t 一プチノレフエニノレサリシレート、 p一 ( 1、 1， 3 , 3、ーテトラメチルプチノレ）フエニノレサリシレート、 3—ヒドロキシフエ二ノレべンゾエート、フエ-レンー 1、 3—ジベンゾェ一ト、 2— （2—ヒドロキシ一 5 ' —メチノレフエ二ノレ）ベンゾトリァゾーノレ、 2一 ( 2—ヒドロキシ一 5— t e r t—プチノレフエニル）一 5—クロ口べンゾトリアゾール、 2— （2—ヒドロギシ 3、 5— t e r t —プチノレフェニノレ）ベンゾトリァゾーノレ、 2— ( 2—ヒドロギシー 5— t e r t—プチ /レフェニノレ）ベンゾトリァゾーノレ、 2— ( 2—ヒドロギシー 4—ォクチノレフエニル）ベンゾトリァゾール、 2— { 2 ' ヒドロキシー 5 ' —メタクリロキシェチルフエ二ル）一 2 H—べンゾトリァゾール、 2— （2 , 4—ジヒドロキシフエ二ル）一 4， 6—ビス（2 , 4—ジメチルフエニル）一 2 H—べンゾトリァゾール、 2— （2 , 4—ジヒドロキシフエニル）一 4 , 6—ビス（2， 4ージメチルフエエル）一 1 ， 3 、 5— トリアジンとグリシジルアルキル（C 1 2— C 1 3 ) ェ一テルとの反応生成物等が挙げられるが、これらのうちべンゾフエノン系の 2—ヒドロキシ 4一才クトキシベンゾフエノン、及び 2 , 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、ベンゾトリァゾーノレ系の 2— （ 2—ヒドロキシ一 t e r t—プチノレフエ二ル）ベンゾトリアゾールが特に好ましく、これらは 2種以上を組み合わせて使うのがより好ましい。

活性エネルギー線吸収剤の添加量（全量）は、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対し 2〜 3 0重量部であることが好ましく、 5〜 1 5重量部であることがさらに好ましい。活性エネルギー線吸収剤の添加量が 2重量部未満では、被膜の硬化性か不十分となり十分な耐磨耗性、密着性および耐候性が得られにくい。他方、活性エネルギー線吸収剤の全添加量が 3 0重量部を越えると被膜の着色を招きやすく、耐侯性も低下しやすい。

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい活性エネルギー線安定剤は特に限定されることはなく、たとえば、ビス（2， 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4一ピぺリジル) セバケ一ト、ビス（ 1 ， 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチルー 4ービベリジル）セバケート、ビス（1ーメトキシ一 2 ， 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（ 1一エトキシ一 2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4一ピぺリジル) セバケ一ト、ビス ( 1ーブ口ポキシ一 2， 2 , 6 ， 6—テトラメチル一 4ーピペリジル）セバケート、ビス ( 1ーブトキシー 2 , 2， 6 ， 6—テトラメチル一 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1一ペンチ口キシー 2 , 2 ， 6 ， 6—テトラメチノレ一 4ーピペリジル）セバケート、ビス ( 1 一へキシロキシー 2 , 2， 6 , 6—テトラメチル一 4一ピぺリジル）セバケ一ト、ビス ( 1 一へプチ口キシー 2 , 2， 6 , 6—テトラメチル一 4一ピぺリジル) セバケ一ト、ビス ( 1 —ォクトキシー 2 , 2， 6 ， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）セバケート、ビス（1一ノニロキシー 2， 2， 6 , 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1ーデカニロキシ_ 2， 2 , 6， 6—テトラメチルー 4一ピぺリジル) セバケ一ト、ビス ( 1 -ドデシ口キシー 2， 2 , 6， 6 —テトラメチル— 4 -ピぺリジル）セバケ一ト等が挙げられるが、これらのうちビス（1ーォクトキシー 2 , 2， 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケートが好ましい。

活性エネルギー線安定剤の添加量（全量）は、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜5重量部であることが好ましく、 0 . 5〜 2重量部であることがさらに好ましい。

活性エネルギー線安定剤の添加量が 0 . 1重量部末満では、硬化被膜の耐候性及び耐久性か不十分になりやすく、 5重量部を超えると被膜自身の硬化が不十分となり、硬化被膜の強靭性、耐熱性、耐摩耗性が低下しやすい。ぐ熱安定剤 >

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい熱安定剤は、特に限定されるものではなく、公知の熱安定剤を用いることができる。具体的には、ヒンダートフエノール、ヒドロキノン、チォエーテル、ホスフアイト類およびこれらの置換体等が挙げられる。

これらの熱安定剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、熱安定剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 3重量部の範囲が好ましい。

<帯電防止剤 >

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい帯電防止剤は、特に限定されるものではなく、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫 ·酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫 - 酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニゥム塩等が挙げられる。これらの帯電防止剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、帯電防止剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 1 0〜3 0重量部の範囲が好ましい。 <顔料 >

本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい顔料は、特に限定されるものではなく、公知の顔料を用いることができる。具体的には、具体的には、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイェロー等の無機顔料、フタロシアニンプノレー、インダスレンプノレー、イソインドリノンイェロー、ベンジジンイェロー、キナタリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド、ァニリンブラック等の有機顔料（染料も含む）、または、アルミニウム、真鍮、等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢顔料（パール顔料）等が挙げられる。

これらの顔料は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、顔料の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0◦重量部に対して 0 . 1〜2 5重量部の範囲が好ましい。くアンチブロッキング剤 >

本発明の熱硬化性または活性ェネルギ一線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよいアンチブロッキング剤は、特に限定されるものではなく、公知のアンチブロッキング剤を用いることができる。具体的には、有機系のアンチブロッキング剤 (ポリメチルメタタリレート、ポリメチルシリルトセスキォキサン (シリコ― ン）、ポリアミド、ポリテトラフルォロエチレン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン ' ホルムアルデヒド樹脂、フヱノール樹脂等）；無機系のアンチブロッキング剤（炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、マイ力等）等が挙げられる。アンチブロッキング剤の微細形状は、いかなる形状であってもよく、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状とすることができるこれらのアンチブロッキング剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、アンチブロッキング剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜3重量部の範囲が好ましい。く界面活性剤 >

公知の充填剤、消泡剤等を用いることによって、組成物の微小凹部への充填性、硬化塗膜の表面平滑性、組成物の消泡性及び表面張力等を調整することができる。それ以外の方法として、ジメチルシロキサン骨格を有するシリコン系界面活性剤または炭化水素系界面活性剤の疎水基をフッ素原子で一部または全部を置換したフッ素系の界面活性剤を添加剤として、本発明の熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物に含まれてもよい。

ジメチルシロキサン骨格を有するシリコン系界面活性剤としては、たとえば B Y K 3 3 3 (ビックケミ一社製）を、炭化水素系界面活性剤の疎水基をフッ素原子で一部または全部を置換したフッ素系の界面活性剤としては、たとえば、 F C 一 4 3 0 (住友スリーェム社製）が挙げられる。

これらの界面活性剤は、一種のみを用いてもよく、また、二種以上を混合して用いてもよい。また、界面活性剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明のモノマー（A) とポリオール（B ) の合計量の 1 0 0重量部に対して 0 . 0 5〜5重量部、より好ましくは 0 . 1〜 2重量部の範囲が好ましい。界面活性剤の配合量が 0 . 0 5重量部より少ない場合、微小凹部への充填性、表面平滑性、また組成物の消泡性に問題を生じ易くなる一方で、他方、配合量が 5重量部より多い場合、表面張力低下に起因して組成物塗布時のクレーター、フローティング、オレンジピール、フィッシュアイを生じ易くなり、また、組成物の消泡性等の問題も生じ易くなり、増量効果が認められないと同時に不経済であるとともに、硬化物の物性低下を招くため、上記範囲が好ましい。

1 . 6 用途本発明の樹脂は、床材に塗布され硬化させることによって、床材補修用または床材保護用に用いられる床材補修用（保護用）樹脂組成物として用いることができる。

また、本発明の樹脂は、自動車外装部品の基材であるフィルム等に塗布され硬化させることによって、自動車外装部品用または自動車部品内装部品用の樹脂組成物として用いることができる。

なお、本発明の樹脂は、基材ゃ床材等に直接塗布して硬化してもよいし、後述するようなフィルムの形態で用いられてもよい。 2 本発明のフィルム

本発明の第 2の態様は、熱可塑性樹脂の基材の層と、本発明の第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させた樹脂組成物の層とを含むフィルムである。 2 . 1 基材 '

熱可塑性樹脂の基材は、そのような樹脂であれば特に限定されるものではないが、たとえば、塩化ビエルフィルム、アクリルフイノレム、ポリエステルフィルムポリプロピレンフイノレム、ポリエチレンフィルム、ポバールフィルム、酢酸セルロースフィルム等が用いられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート ( P E T ) フィルムや熱可塑性ポリエステルフィルムは、透明度が高く機械的強度に優れ、厚さに選択性を有するから、基材として好ましく用いられる。

また、基材の厚さは特に限定されるものではない。しかしフィルムが薄すぎるとフィルムを床材に貼着する際に皺を発生して変形し易くなるため施工が困難となり、他方、厚すぎると床材に段差を生じてしまう。したがって、本発明で用いられる基材は 5 0〜 3 0 0 μ mが好ましく、 7 5〜 1 2 5 μ mがさらに好ましい, 基材の表面に、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布した後、活性エネルギー線照射することによって得られる活性エネルギー線硬化樹脂被膜の厚さは特に限定されるものではない。しかし、薄すぎると充分な強度を有する硬化被膜が得られず、他方、厚すぎると加工性や透明度が低下し、フィルムの反りが生じる。従って、一般的には、活性エネルギー線硬化樹脂被膜の厚さは、 2〜 3 0 mであることが好ましく、 3〜2 5； u mであればさらに好ましい。 2 . 2 接着剤層

基材の裏面には、床材への貼着のために、予め粘着性の接着剤を塗布して接着剤層を形成することができる。接着剤層の成分は、所定の接着力を有していれば特に限定されないが、たとえば、溶媒希釈タイプのアクリル系共重合体を主成分とし、希釈剤としては酢酸ェチル、トルエン、メチルェチルケトン、水等が選択される。

本発明のフィルムにおける接着剤層の引っ張り強度は特に限定されるものではないが、引っ張り強度が小さすぎると掃除機等で直ちに剥がれてしまい、他方、当該強度が大きすぎると床材からの剥離が困難となってしまう。そこで、一般的には、接着剤層の引っ張り強度は、 4 . 0〜1 4 . 0 NZ 2 5 mmが好ましく、 1 0 . 0〜： 1 4 . 0 Nノ 2 5 mmがさらに好ましレヽ。

また、接着剤層は、基材および活性エネルギー線硬化性樹脂による色や光沢を阻害しないよう、無色透明であることが好ましい。

基材の裏面に形成される接着剤層の厚さは特に限定されるものではない。しかし、接着剤層の厚さが厚すぎると、必要以上に粘着力が増加して、その剥離性が悪くなつて補修作業の妨げとなり、他方、薄すぎると、粘着力が減少してしまう。従って、一般的には、接着剤層の厚さは、 2 0〜6 0 Ai mが好ましく、 2 5〜3 5 mがさらに好ましい。

接着剤層としては、前記本発明保護シートの裏面に市販の両面テープを貼着しておくことも可能である。該両面テープは基材としてポリエステルフィルムを用い、その両面にアクリル系の粘着剤を有するもので、透明性に優れるために接合部分が目立つことがなく、接着力や再剥離性においても上記接着剤層に匹敵するものを、適宜に選択して用いることが好ましい。

また、本発明のフィルムの保存の観点から接着剤層の表面に、防汚剤を塗布してもよい。接着剤層を形成する接着剤成分は必然的に塵埃等を取り込みやすいため、その表面にフッ素系溶剤（たとえばパーフロロカーボン、ハイド口フルォロカーボン、ハイドロフルォロエーテル) 等をコーティングすることが望ましい。 2 . 3 本発明のフィルムの製造方法

本発明のフィルムは、熱可塑性樹脂の基材の表裏いずれかの面に、第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布することによって塗膜を形成し、次いで、加熱または紫外線や電子線等の活性エネルギー線等の活性エネルギー線を照射することによつて該塗膜を硬化させ、表面に活性エネルギー線硬化樹脂膜を形成して製造される。たとえば、紫外線を用いて硬化される場合、紫外線を照射する U Vランプとして、高圧水銀ランプ、金属ハラィドランプ等を使用することができる。ランプから発生する輝線については、 4 0 0 n mよりも短波長であれば特に制限されないが、光開始剤の吸収波長領域に強い輝線がある U Vランプを用いると、より効果的に硬化させることができる。また、硬化時の雰囲気は空気下でも、窒素やアルゴン等の不活性雰囲気下でも良く、種々の酸素濃度で硬化させることができる。

また、任意に、公知の方法で、基材の裏面に微粘着性接着剤層を形成したり、または、剥離紙付きの両面テープを貼着させることもできる。 3 本発明の物品保護補修方法

本発明の第 3の態様は物品を保護または補修する方法（保護補修方法）に関する。具体的には、保護または補修の対象となる物品の一部（たとえば表面）に第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布することによって塗膜を形成し、次いで、加熱または紫外線や電子線等の活性ェネルギ一線等の活性エネルギー線を照射することによって該塗膜を硬化させ、表面に活性エネルギー線硬化樹脂膜を形成することによって、当該物品を保護または補修することができる。

保護または補修の対象となる物品は特に限定されるものではないが、たとえば、床材等の建材等の基材がその対象物品となり得る

3 . 1 床材の保護補修方法

床材保護補修方法は、床材に第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギ一線硬化性樹脂組成物を塗布することよって行われる。また、本発明の床材保護補修方法は、床材に本発明のフィルムを貼着させることによつても行われる。フィルムを貼着する際、界面活性剤水溶液を該床材に噴霧若しくは塗布することにより、当該フィルムの位置決めや修正作業が容易となるので好ましい。また、フィルムを貼着する際に、スキージー等によって、床材とフィルムとの間に残存する空気や水分の除去を行うことによって均一な接着面を得ることができる。また、本発明のフィルム同士を繋ぎ合わせる部分等に、ゴミ、ホコリ、水分や油分等が付着して、美観を損なうことを未然に防止するため、フィルム同士の継ぎ目に、更に防汚剤を塗布しておくことが好ましい。

なお、保護補修する床材に、既に樹脂等の皮膜が付着している場合には、これらを剥離または研削によって除去した後に、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布する、または、本発明のフィルムを貼着させることが好ましい。

4 自動車部品の製造方法

本発明の樹脂組成物を用いた自動車部品の製造方法は、たとえば次のように行われる。

まず、予め銀色層等の塗膜が施されたのフィルム（アクリルフィルム等）を準備し、このフィルムに第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布し、当該樹脂組成物を硬化させる。樹脂組成物の硬化後に、フィルムを真空成形によって容器形状に形造る。その後、容器形状となったフィルムを金型に挿入して射出成形により厚物にするインサート成形を行う。このようにして、本発明の樹脂組成物を用いた自動車部品が製造される。

また、予め銀色層等の塗膜が施されたのフィルムの代わりに、塗膜が施されていないフィルムを用いて、第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギ一線硬化性樹脂組成物を塗布し、当該樹脂組成物を硬化させた後に、銀色層等をラミネートで張り合わせることもできる。張り合わせた後の工程は、上記方法と同様である。

当該製造方法で製造される自動車部品は、自動車外装部品（ドアミラー、ェンプレム、サイドモーノレ、ライトボックス、ドアモーノレ、グリグレ、ガー二ッシュ等）と自動車内装部品（メーターパネル、センターコンソール、グローブボックス等）を含む。

第 1の態様の熱硬化性樹脂組成物または活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は伸長性に富むため、当該樹脂を基材に付着してから、真空成形によって打ち抜いても、樹脂に亀裂やしわ等の欠陥が生じず、極めて高品質の自動車部品を提供でさる。実施例

以下、合成例や実施例等により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

[合成例 1 ] 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1

モノマー ( a 1 ) として、 3, 4一エポキシシク口へキシルメチルー 3， , 4 ' 一エポキシシク口へキサンカルボキシレート (ダイセル化学工業 (株) 製、商品名「セロキサイド 202 1 P」）を 28. 4重量部、ポリオール（B) として、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1つ含む（メタ）ァクリル共重合体で、水酸基にラタトンモノマーを付加させた（メタ）アクリル共重合体（ダイセル化学工業（株）製、商品名「プラクセル E P A 5 86 0」）を 66. 8重量部、活性エネルギー線重合触媒（C) として、トリアリールスルフォニゥムへキサフルォロホスフェイト塩 (ダイセル ·サイテック (株) 製、商品名「Uv a c u r e l 5 90」 ) を 4. 4重量部、および、レベリング剤（D) として、 B YK CHEM I E社製 B YK— 3 6 1N を 0. 4重量部、溶剤としてメチルェチルケトン 46. 6重量部を温度 60 °Cで 1時間攪拌混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1を作製した。

[合成例 2 ] 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 2

モノマー（a l) として、 3， 4一エポキシシクロへキシルメチルー 3， , 4，一エポキシシク口へキサンカルボキシレート (ダイセル化学工業 (株) 製、商品名「セロキサイド 2 02 1 P」）を 50重量部、ポリオール（B) として、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1つ含む（メタ）アタリル共重合体で、水酸基にラクトンモノマーを付加させた（メタ）アクリル共重合体（ダイセル化学工業（株）製、商品名「プラクセル E P A 586 0」）を 50 重量部、活性エネルギー線重合触媒（C) として、トリアリールスルフォニゥムへキサフルォロホスフェイト塩（ダイセル 'サイテック（株）製、商品名「Uv a c u r e l 5 90」を 4. 8重量部、および、レベリング剤（D) として、 B YK CHEM I E社製 B YK— 3 6 1N を 0. 4重量部、溶剤としてメチルェチルケトン 1 00重量部を温度 6 0でで 1時間攪拌混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 2を作製した。

[合成例 3 ] 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 3

モノマー ( a 1 ) として、 3， 4一エポキシシクロへキシルメチノレー 3， , 4，一エポキシシク口へキサンカルボキシレート (ダイセル化学工業 (株) 製、商品名「セロキサイド 202 1 PJ ) を 60重量部、ポリオール（B) として、 3官能のポリエステルポリオール（ダイセル化学工業（株）製、商品名「プラタセル PCL 308」））を 36. 5重量部、活性エネルギー線重合触媒（C) として、トリアリールスルフォニゥムへキサフルォロホスフェイト塩 (ダイセル · サイテック (株）製、商品名「Uv a c u r e l 590」を 3重量部、および、レベリング剤（D) として、 BYK CHEM I E社製 B YK— 3 6 1 N を 0. 5重量部、溶剤としてメチルェチルケトン 1 00重量部を温度 60。で 1時間攪拌混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 3を作製した。 [合成例 4] 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 4

モノマー ( a 1 ) として、 3， 4一エポキシシク口へキシルメチノレー 3 ' ， 4，一エポキシシクロへキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業（株）製、商品名「セロキサイド 202 1 Pj ) を 38. 8重量部、ポリオール（ B ) として、 3官能のポリエステルポリオール（ダイセル化学工業（株）製、商品名「プラタセル PCL 308」）を54. 7重量部、活性エネルギー線重合触媒（C) として、トリアリールスルフォニゥムへキサフルォロホスフェイト塩（ダイセル ·サイテック（株）製、商品名「Uv a c u r e l 5 90」を 6重量部、およぴ、レベリング剤（D) として、 BYK CHEMI E社製 B YK— 3 6 1N を 0. 5重量部、溶剤としてメチルェチルケトン 1 00重量部を温度 6 0 °Cで 1時間攪拌混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 4を作製した。

[実施例 1 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 40重量％となるように調整し、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。このようにして得られた樹脂組成物をマグネティックスターラーで充分に攪拌してコーティング液を調整した。このコ一トコーティング液を、片面易接着コート P ETフィルム [帝人デュポンフィルム（株）製，商品名「H S 74」（厚さ： 1 00 /zm) ] にメイヤーバーを用いて下記の条件で卓上コーティングした。

方法：メイヤーパーによる卓上塗布

番手： # 48 (WET 48 g/m²相当）

コーティング液濃度：固形分 40重量％

塗布量：約 20 g/m²

コーティング後、熱風乾燥機を用いて 1 00°Cで 1分間乾燥後、下記の条件で紫外線を照射して、樹脂膜を形成した。

装置：フュージョンジャパン株式会社製卓上型 UV照射装置 UV強度： 1 2 OW/c m

照射速度： 1 5 m/分

照射回数： 3回

こ^ ようにして得られた樹脂膜を有するフィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性および全光線透過率 ·ヘーズ（HAZ E) の物性を評価した。テーバー摩耗強度

テーバー摩耗強度は、 j I s K5400に準じて測定した。具体的には、樹脂膜が磨耗によって全て剥がれ、 PETフィルムにまで磨耗が及び始めた時点を磨耗終点とした。その際のトータル回転数をテ一バー摩耗強度とした。評価条件は以下の通りで行った。

装置：（株）安田精機製作所 Taber ABRASER

磨耗輪： CS- 0 + S- 42 (粗目へ ° -ハ°-) X2

荷重： 500 g f

回転速度： 6 0 r p m

ノキューム距離： 3 mm

備考： 500回転毎に磨耗輪を新品に交換

測定環境： 2 3°C 50 % R H

試験に使用するサンプルは 23 °C X 5 0 % R Hの恒温恒湿機にて 24時間調湿したものを用いた。伸長性（破断伸度％)

伸長性は、 J I S K7 1 1 3に準じて測定した。評価条件は以下の通りで行つた。

装置： 0RIENTEC (株）製万能引張試験機 RTC-1210A

引張速度： 3 00 mm/m i n

チヤック間距離： 5 Omm ロードセル： 500N- 1 00%

N数： N= 3

試験に使用するサンプルは 23 °C X 5 0 % R Hの恒温恒湿機にて 24時間調湿したものを用いた。鉛筆硬度

鉛筆硬度は J I S K 54 0 0に準じ、 SURFACE PROPERTY TESTER HEIDON- 14D の装置を用いて評価した。三菱鉛筆株式会社製の鉛筆硬度試験用鉛筆を使用し、 45度法 ·荷重 l k g f '引接き距離 50mm以上で評価を行った。評価の判断は外観観察によって行い、樹脂膜表面に傷が確認できたものは NGとした。具体的には、ある硬さの鉛筆でまず評価を行い、傷が付かなつた場合 1つ上の硬さの鉛筆で評価を行うという作業を繰り返し、傷が確認できたらその 1つ下の硬さで再評価した。また、傷が確認できなかったら再度 1段階上の硬さの鉛筆を用い、 2回以上の再現性が確認できた場合、傷が付かない最も硬い鉛筆の硬度をその樹脂膜の鉛筆硬度とした。評価結果は鉛筆の芯の硬度で表す。

また、試験に使用するフィルムは 23°CX 50 %RHの恒温恒湿機にて 24時間調湿したものを用いた。

その結果、実施例 1のフィルムの鉛筆硬度は「く H」であった。耐スチールウール性

耐スチールウール性は、 J I Sに準じて評価した。スチールウール # 0000 を使用し、荷重 200 g f で 20往復させて樹脂膜の表面を擦った際の傷付きの程度を外観により官能評価した。

判断基準は以下の通りとした。

傷無：樹脂膜の表面に傷が確認できない

傷少：樹脂膜の表面に少し傷あり

傷大：樹脂膜の表面に多量の傷あり

また、試験に使用するフィルムは 23°CX 50 %RHの恒温恒湿機にて 24時間調湿したものを用いた。全光線透過率， ^ ^一ズ（HAZE)

全光線透過率および^ ^一ズを下記の評価条件で測定した。

装置：日本分光 A— 300型

N数： N = 5

測定条件： 23°C · 50 %RH

[実施例 2 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1 とェトキシ化フエ二ルァクリレート（ダィセル ·サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4」 ) との固形分の重量比が 90 ： 1 0であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、榭脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フイノレムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。 [実施例 3 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1とエトキシ化フエニルアタリレート（ダィセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4j ) との固形分の重量比が 8 0 : 20であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1 と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した

[実施例 4]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 2をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 0重量％となるように調整し、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーパー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率および^ ^一ズ（HAZE) の物性を評価した。 [実施例 5 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 2とエトキシ化フエニルアタリレート（ダィセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4」）との固形分の重量比が 90 ： 1 0であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。

[実施例 6 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 3をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 40重量％となるように調整し、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。 [実施例 7 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 3とエトキシ化フエ二ルァクリレート（ダィセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4j ) との固形分の重量比が 9 0 ： 1 0であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。 [実施例 8 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 4をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 40重量％となるように調整し、コーティング用の活性エネルギ一線硬化性樹脂組成物を調整した。

[実施例 9 ]

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 4とェトキシ化フヱ二ルァクリレート（ダィセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4」）との固形分の重量比が 90 ： 10であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、榭脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率おょぴヘーズ（HAZ E) の物性を評価した。〔比較例 1〕

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 1とエトキシ化フエニルァタリレート（ダィセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4」）との固形分の重量比が 60 : 40であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率および^ ^一ズ（HAZE) の物性を評価した。

[比較例 2 ]

ジペンタエリスリトールへキサァクリレ一ト (ダイセル ·サイテック (株) 製商品名「DPHA— B」）をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 40重量。 /₀となるように調整し、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた榭脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。

[比較例 3 ] ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（ダイセル 'サイテック（株）製、商品名「DPHA— B」）とエトキシ化フエニルアタリレート（ダイセル 'サイテック（株）製、商品名「E b e c r y l l l 4」）との固形分の重量比が 9 0 ： 1 0であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。

[比較例 4]

ペンタエリスリトールトリアタリレート (ダイセル ·サイテック (株）製、商品名「PET I A」）をメチルェチルケトンで希釈し、固形分 40重量％となるように調整し、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。このようにして得られた榭脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率およびヘーズ（HAZE) の物性を評価した。 [比較例 5 ]

ペンタエリスリトールトリアタリレート (ダイセル ·サイテック (株）製、商品名「PET I A」）とエトキシ化フエニルアタリレート（ダイセル ' サイテツク（株）製、商品名「E b e _{C r y} 1 1 14」）との固形分の重量比が 90 : 1 0であり、全体の固形分が 40重量％となるようにメチルェチルケトンで希釈して、コーティング用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調整した。

このようにして得られた樹脂組成物を実施例 1と同様にフィルムに塗布し、樹脂膜を有するフィルムを作成した。そして、実施例 1と同様に、当該フィルムについて、テーバー摩耗強度、伸長性、鉛筆硬度、耐スチールウール性、全光線透過率おょぴヘーズ（HAZE) の物性を評価したこのようにして得られた、実施例 1〜 9および比較例 1〜 5の物性評価は表 1 に記載されたとおりであった。表 1

産業上の利用可能性

本発明の活用法として、たとえば、コンビニエンスストアや病院等のように人の出入りが多く、かつ清潔な状態を維持することが求められる各種の施設等における床材の補修を挙げることができる。また、本発明の活用法として、たとえば、自動車外装部品の基材のコーティングを挙げることができる。

Claims

請求の範囲

1. 熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物であって、硬化後の伸長性が 2 5 °Cで 2 0〜 2 5 0 %のモノマー（ a 1 ) および硬化後の伸長性が 2 5 °Cで 2 0〜 2 5 0 %のオリゴマー（ a 2 ) からなる群から選ばれる 1以上と、 0〜 3 0重量％のフイラ一とを含む樹脂組成物。

2. モノマー（a l) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーがェポキシ基を有する、請求項 1に記載の樹脂組成物。

3. モノマー（a l) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーが脂環式エポキシ基を有する、請求項 1に記載の樹脂組成物。

4. モノマー（a l) またはオリゴマー（a 2) を構成するモノマーが、 3， 4一エポキシシクロへキシノレメチノレ一 3，， 4，一エポキシシクロへキサン力ノレボキシレートである、請求項 1に記載の樹脂組成物。

5. モノマー（a l ) とオリゴマー（a 2) からなる群から選ばれる 1以上を 25〜5 5重量％含む、請求項 1〜4のいずれかに記載の榭脂組成物。

6. フィラーを含まない、請求項 1〜 5のいずれかに記載の樹脂組成物。

7. さらに、硬化後の伸長性が 25 °Cで 5〜 1 5%のモノマー（a 3) および硬化後の伸長性が 25。じで5〜1 5%のオリゴマー（a 4) からなる群から選ばれる 1以上を含む、請求項 1〜 6のいずれかに記載の樹脂組成物。

8. モノマー（a 3) またはオリゴマー（a 4) を構成するモノマーが、ゥレタン（メタ）アタリレートと多官能性モノマーとからなる群から選ばれる 1以上である、請求項 7に記載の樹脂組成物。

9. モノマー（a 3) またはオリゴマー（a 4) を構成するモノマーが、ジペンタエリスリトー/レへキサァクリレート、ペンタエリスリトーノレトリアタリレ一トおよびェトキシ化フエ二ルァクリレートからなる群から選ばれる 1以上である、請求項 7に記載の樹脂組成物。

1 0. モノマー（a 3) とオリゴマー（a 4) からなる群から選ばれる 1以上を 5〜2 5重量％含む、請求項 7〜 9のいずれかに記載の樹脂組成物。

1 1. さらに、ポリオール（B) 、活性エネルギー線重合触媒（C) およびレべリング剤 (D) からなる群から選ばれる 1以上を含む、請求項 1〜 1 0のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物。

1 2. 3， 4一エポキシシクロへキシノレメチノレー 3，， 4，一エポキシシク口へキサンカルボキシレートを 2 5〜55重量％と、

ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ペンタエリスリトールトリァクリレートまたはェトキシ化フエ-ルァクリレートを 5〜25重量％と、

ポリオール（B) として水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1つ含む（メタ）アクリル共重合体で、水酸基にラクトンモノマーを付加させた（メタ）アクリル共重合体または 3官能のポリエステルポリオールを 30〜6 0重量％と、

活性エネルギー線重合触媒（C) としてトリアリールスルフォ二ゥムへキサフルォロホスフェイト塩を 3〜9重量％と、

レべリング剤（D) としてアクリル系共重合物またはアクリル系共重合溶液を 0. 3〜1. 5重量％と

を含む、活性エネルギ一線硬化性の樹脂組成物。

1 3. 熱硬化性または活性エネルギー線硬化性の樹脂組成物であって、硬化後の前記組成物のテーパー摩耗強度が 1 600〜 3000回転である、樹脂組成物。

1 4. 熱可塑性樹脂基材層と、請求項 1〜1 3のいずれかに記載された硬化後の樹脂組成物の層とを含むフィルム。

1 5. 請求項 1〜1 3のいずれかに記載された硬化前の樹脂組成物を塗布する、または、請求項 14に記載のフィルムを貼着させることによって、対象物を保護または補修する物品保護補修方法。

1 6. 対象物が床材または自動車外装部品である、請求項 15に記載の物品保護補修方法。

1 7. 請求項 1〜1 3のいずれかに記載された硬化前の樹脂組成物をフィルムに塗布する工程、当該樹脂組成物を硬化させる工程、および、樹脂組成物の硬化後にフィルムを真空成形してからインサート成形する工程を含む、自動車部品の製造方法。

1 8. 塗膜が施されたフィルムに樹脂組成物を塗布する、請求項 1 7·に記載の自動車部品の製造方法。

1 9. 塗膜が施されたフィルムに透明なフィルムをラミネートした後に樹脂組成物を塗布する、請求項 1 7に記載の自動車部品の製造方法。

20. 塗膜が金属光沢を有する、請求項 1 7または 1 8に記載の自動車部品の製造方法。