WO2007116942A1

WO2007116942A1 - 加飾シート及びその製造方法

Info

Publication number: WO2007116942A1
Application number: PCT/JP2007/057671
Authority: WO
Inventors: Tsutomu Aso; Satoshi Tamura; Hiroyuki Nihashi; Katsuhito Murata; Takeshi Fukuda; Shinichi Umeda
Original assignee: Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.
Priority date: 2006-04-06
Filing date: 2007-04-05
Publication date: 2007-10-18
Also published as: US20090022957A1

Abstract

　ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートと、積層シートの装飾層側に積層された、透明樹脂層及び該透明樹脂層上に画像状に形成された印刷層を有する表面樹脂層と、を備える加飾シート。印刷層が積層シート側に位置する向きで表面樹脂層が積層され、積層シートの装飾層側の表面が、装飾層がベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状をなし、該凹部に印刷層が入り込んでいる。印刷層が、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、溶剤とを含有する印刷液を透明樹脂層上に画像状に印刷し、印刷された印刷液から溶剤を除去し、光照射により光硬化性成分を硬化させて形成される層である。

Description

加飾シート及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、加飾シート及びその製造方法に関する。特に、本発明は表面に装飾模様が施された成形品を形成するために用いられる加飾シート及びその製造方法に関する。

背景技術

[0002] 表面に装飾模様が施された合成樹脂パネル等の成形品が広く用いられている。装飾模様は、より高級感が得られるものに移行してきており、近年、 3次元的な立体感が表現された意匠を有する装飾模様を施すことが試みられている。

[0003] 成形品に装飾模様を施す方法として、装飾層を有する加飾シートによって榭脂成形体の表面を覆う方法がある（例えば、特許文献 1、 2参照)。このような成形品は、例えば、榭脂の射出成形の際に加飾シートと一体成形する方法で得られる。一体成形の方法としては、主として、インモールド成形とインサート成形がある。インモールド成形では、加飾シートを金型内で所定の形状に賦形し、その状態で加飾シート上に射出成形により樹脂が注入される。一方、インサート成形では、予め賦形された加飾シートを金型内に配置し、金型内では加飾シートを実質的には更に賦形することなぐ射出成形により榭脂が加飾シート上に注入される。

[0004] インモールド成形で用いられる加飾シートは、金型内での賦形性が必要とされるために、一般にその厚さは比較的薄い。具体的には、インモールド成形で用いられる加飾シートの厚みは、通常 50〜200 /ζ πι程度である。一方、インサート成形で用いられる加飾シートとしては、比較的厚手のものを用いることができる。具体的には、インサート成形の場合、通常、 0. 2〜1. Omm程度の厚さを有する加飾シートが用いられる。厚手の加飾シートはその取り扱いが容易であり、また、賦形の自由度も高い。特許文献 1：特開 2002 - 264289号公報

特許文献 2 :登録実用新案第 3015173号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明者らは、ベースフィルム及びこれの一方面側に形成された装飾層を有し装飾模様が施された成形品をインサート成形により得るために用いられる加飾シート〖こおいて、透明榭脂層及びこれの一方面上に画像状に形成された印刷層を有する表面榭脂層によって装飾層が覆われた構成を採用することにより、 3次元的な立体感の表現が可能であることを見出した。

[0006] ところ力係る構成の加飾シートの場合、印刷層を装飾層側に向けたときに層間の密着性ゃ耐候性が低下する傾向があることが判明した。耐候性が不足すると、成形品が長期に使用されたときに表面榭脂層の剥離が生じる可能性が高くなる。一方、印刷層を装飾層とは反対側、すなわち外側に向けたときには、耐薬品性が不足する傾向があるという問題もあった。

[0007] そこで、一つの側面において、本発明は、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能な加飾シートの層間の密着性及び耐候性の改善を図ることを目的とする。また、別の側面において、本発明は、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能な加飾シートの耐薬品性の改善を図ることを目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明に係る加飾シートは、ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートと、積層シートの装飾層側に積層された、透明榭脂層及び該透明榭脂層上に画像状に形成された印刷層を有する表面榭脂層と、を備える。

[0009] 第一の側面において、表面榭脂層は、印刷層が積層シート側に位置する向きで積層されている。積層シートの装飾層側の表面は、装飾層がベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状をなし、該凹部に印刷層が入り込んでいる。印刷層は、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を透明榭脂層上に画像状に印刷し、印刷された印刷液力溶剤を除去し、光照射により光硬化性成分を硬化させて形成される層である。

[0010] 上記第一の側面に係る加飾シートは、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能であるとともに、層間の密着性及び耐候性の点で十分に優れる。装飾層がベースフイルム側に部分的にくぼんでいることにより、装飾層の表面に高低差が生じ、これに基づいて 3次元的な立体感が表現される。この場合、立体感を十分に表現するためには装飾層のくぼみをある程度深くする必要があり、そのためには印刷層をある程度厚くすることが求められる。光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を用いることにより、大きな厚さを有する印刷層を容易に形成させることができる。また、光硬化性成分がポリウレタン及びポリエステルを含んでいることにより、層間の密着性及び耐候性が大きく改善される。

[0011] 第二の側面において、本発明に係る加飾シートにおいては、表面榭脂層が、印刷層が積層シートとは反対側に位置する向きで積層されている。

[0012] 上記第二の側面に係る加飾シートは、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能であり、十分な耐薬品性を有する。インサート成形後に成形品の最表層に位置する印刷層が画像状に形成されていることにより成形品表面に凹凸形状が形成され、この凹凸形状に基づいて触感を含めた立体感が表現される。そして、最表層に位置する印刷層が、上記特定の糸且成を有するインキを用いて形成されることにより、十分な耐薬品性が得られる。

[0013] 上記いずれの構成においても、装飾層が光沢のある表面を有することが好ましい。

これにより、特に良好な立体感が表現される。

[0014] 本発明に係る加飾シートの製造方法は、透明榭脂層及び該透明榭脂層上に形成された印刷層を有する表面榭脂層を、ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートに熱圧着させて、積層シート及び該積層シートの装飾層側に積層された表面榭脂層を備える加飾シートを得る工程を備える。

[0015] 第一の側面において、表面榭脂層は、印刷層が積層シート側に位置する向きで積層シートに熱圧着される。この場合、表面榭脂層が積層シートに熱圧着される際に、印刷層が積層シートの表面に押し込まれることにより、印刷層がベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状が積層シートの装飾層側の表面に形成される。

[0016] 第一の側面に係る上記製造方法は、上述の第一の側面に係る加飾シートを製造するための方法として好適に採用される。

[0017] 第二の側面において、表面榭脂層は、印刷層が積層シートとは反対側に位置する向きで積層シートに熱圧着される。係る方法は、上述の第二の側面に係る加飾シートを製造するための方法として好適に採用される。

[0018] あるいは、本発明に係る加飾シートの製造方法は、透明榭脂層を、ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートに熱圧着させるェ程と、熱圧着された透明榭脂層上に印刷層を形成させることにより、透明榭脂層及び該透明榭脂層上に形成された印刷層を有する表面榭脂層を形成させて、積層シート及び該積層シートの装飾層側に積層された表面榭脂層を備える加飾シートを得るェ程と、を備えていてもよい。

[0019] 上記いずれの製造方法においても、印刷層は、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を透明榭脂層上に画像状に印刷し、印刷された印刷液カゝら溶剤を除去し、光照射により光硬化性成分を硬化させて形成される層である。

発明の効果

[0020] 第一の側面において、本発明によれば、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能な加飾シートの層間の密着性及び耐候性の改善を図ることが可能である。また、第二の側面において、本発明によれば、 3次元的な立体感を十分に表現することが可能な加飾シートの耐薬品性の改善を図ることが可能である。

図面の簡単な説明

[0021] [図 1]積層シート及び表面榭脂層の組合わせの一実施形態を示す端面図である。

[図 2]加飾シートの一実施形態を示す端面図である。

[図 3]加飾シートの製造方法の一実施形態を示す工程図である。

[図 4]加飾シートの他の実施形態を示す端面図である。

[図 5]加飾シートの他の実施形態を示す単面図である。

符号の説明

[0022] 1…加飾シート、 3…積層シート、 4…支持フィルム、 5…表面榭脂層、 6…転写用シート、 10· ··ダブルベルトプレス、 30· ··ベースフィルム、 31· ··装飾層、 35· ··凹部、 50 …透明榭脂層、 51, 52…印刷層。発明を実施するための最良の形態

[0023] 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

[0024] 図 1は、加飾シートを得るために用いられる積層シート及び表面榭脂層の組合せを示す端面図である。図 1に示す積層シート 3は、ベースフィルム 30と、ベースフィルム 30の片面の全面を覆って形成された装飾層 31とを有する。図 1に示す表面榭脂層 5 は、透明榭脂層 50と、透明榭脂層 50の一方面上に周期的なパターンで画像状に形成された印刷層 51とを有する。装飾層 31及び印刷層 51が内側になる向きで積層シート 3に表面榭脂層 5を熱圧着して、図 2に示す加飾シート 1が得られる。

[0025] 表面榭脂層 5を構成する透明榭脂層 50は、装飾層 31を外部力も視認できるような光透過性を有する層であり、典型的には透明な榭脂フィルムである。具体的には、ポリカーボネート榭脂、アクリル榭脂、フッ素榭脂 (ポリフッ化ビ-リデン等）、アクリル榭脂'フッ素榭脂の混合物、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフイン、及びポリスチレン系榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂を含む榭脂フィルムが挙げられる。これらの中でもアクリル榭脂のフィルムが好ましい。榭脂フィルムの表面にマット材力 Sコーティングされて、てもよ、し、榭脂フィルム中にマット材が練り込まれて、てもよい。透明榭月旨層 50の厚さは、好ましくは 50〜500 m、より好ましくは 75〜150 m である。

[0026] 透明榭脂層 50と印刷層 51との間に、プライマーを透明榭脂層 50に塗工して形成されたプライマー層が設けられていてもよい。プライマーは、例えば、アクリル榭脂、塩ィ匕ビュル酢酸ビュル共重合体、ポリウレタン榭脂及びこれらの組合わせ力選ばれる榭脂と溶剤とを含有する。塗工されたプライマーを乾燥してプライマー層が形成される。

[0027] 印刷層 51は、光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を透明榭脂層 50上に画像状に印刷し、印刷された印刷液力も溶剤を除去し、光照射により光硬化性成分を硬化させて形成された層である。言い換えると、印刷層 51は、光硬化性成分と、熱可塑性榭脂とを含有する光硬化性組成物が硬化して形成された硬化物からなる。印刷層 51を形成するために用いられる印刷液は、典型的には、光硬化性成分としての紫外線 (電離放射線)硬化型榭脂と、熱可塑性榭脂及び溶剤を含む溶剤系のインクとを混合して調製される。印刷層 51は無色透明であることが好ましいが、顔料等の色材により着色されていてもよい。

[0028] 印刷層 51は、例えばドット状、ストライプ状のようなパターンで画像状に印刷されている。この印刷層 51のパターンを反映して、装飾層 31の表面に凹凸形状が形成される。

[0029] 印刷液を構成する光硬化性成分は、ポリウレタン及びポリエステルを含み、光照射により重合して架橋構造体を生成する成分である。光硬化性成分は、通常、光重合性官能基を有するプレボリマーを含有する。ポリウレタン及びポリエステルは、典型的には、光重合性官能基を有するプレボリマーとして光硬化性成分中に含まれる。言い換えると、光硬化性成分は、光重合性官能基を有するポリウレタン及び光重合性官能基を有するポリエステルを含む。

[0030] 光重合性官能基としては、（メタ)アタリロイルォキシ基のようなラジカル重合性不飽和基、及びエポキシ基のようなカチオン重合性官能基が挙げられる。なお、（メタ）ァクリロイルォキシ基はアタリロイルォキシ基及びメタクリロイルォキシ基を意味する。（メタ）アタリレート等も同様である。

[0031] 光重合性官能基を有するポリウレタンは、好ましくは、 2以上の (メタ)アタリレート基を有するウレタン (メタ)アタリレートである。ウレタン (メタ）アタリレートは、例えば、ポリイソシァネートとポリオールとの反応により生成する末端にイソシァネート基を有するプレポリマーに、ヒドロキシアルキル (メタ）アタリレートを反応させて得られる。この反応で用いられるポリイソシァネートとしては、 2, 4—トリレンジイソシァネート、キシレンジイソシァネート及びジフエ-ルメタン—4, 4，ージイソシァネートのような芳香族ジィソシァネート、並びに、 1, 6—へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート及び水素添カ卟リレンジイソシァネートのような脂肪族又は脂環式イソシァネートが挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリウレタンポリオールが挙げられる。ウレタン (メタ）アタリレートの重量平均分子量は、 250〜 100000であることが好ましい。 [0032] 光重合性官能基を有するポリエステルは、好ましくは、 2以上の (メタ)アタリレート基を有するポリエステル (メタ）アタリレートである。ポリエステル (メタ）アタリレートとしては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水へット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸及び無水トリメリット酸力選ばれるジカルボン酸と、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、 1, 3 ブチレングリコーノレ、 1, 6 へキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロへキサノン 1, 2—ジオール、シクロへキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールェタン及びトリメチロールプロパン力も選ばれるジオールと力も得られるポリエステルに (メタ）アタリレート基を導入したものが挙げられる。

[0033] ポリエステル (メタ）アタリレートの重量平均分子量は、 250〜10000でぁることカ子ましく、 500〜 10000であること力より好まし!/ヽ。

[0034] ウレタン (メタ）アタリレート及びポリエステル (メタ)アタリレートに関する上記重量平均分子量は、 GPC (Gel Permiation Chromatography)法により求められる、標準ポリスチレン換算値である。

[0035] 光重合性成分にお!、て、ポリエステルとポリウレタンとの比率は、これらの合計量を 100として質量比でポリエステル Zポリウレタン =90Z10〜5Z95であることが好ましぐポリエステル Ζポリウレタン =60Ζ40〜： L0Z90であることがより好ましい。ポリウレタンの比率力 Sこのような数値範囲内にあることにより、密着性と耐候性のバランスが特に高、レベルで達成される。

[0036] 光硬化性成分は、上記ポリウレタン及びポリエステルの他に、光重合性のモノマー又はプレボリマーを本発明の趣旨を逸脱しな、範囲で更に含んで!/、てもよ、。光重合性のモノマーとしては、例えば、メチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ )アタリレート及びフエノキシェチル (メタ）アタリレートのような単官能 (メタ）アタリレート、並びに、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ）ァタリレート、トリメチローノレプロノントリ（メタ）アタリレート、トリメチローノレプロパンェチレンオキサイドトリ（メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート及びジペンタエリスリトールへキサ (メタ）アタリレートのような多官能 (メタ）アタリレートが挙げられる。光重合性のプレボリマーとしては、エポキシ (メタ）アタリレート、メラミン (メタ )アタリレート、トリァジン (メタ）アタリレート、及びシリコーン (メタ）アタリレートが挙げられる。

[0037] 印刷液は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、通常用いられて、るものから適宜選択される。光重合性官能基力ラジカル重合性不飽和基であ場合の光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、チォキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類が挙げられる。光重合性官能基力 Sカチオン重合性官能基である場合の光重合開始剤の具体例としては、芳香族ジァゾ -ゥム塩、芳香族スルホ-ゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタ口セン化合物及びべンゾインスルホン酸エステルが挙げられる。これらは単独で又は 2種以上を組合わせて用いられる。光重合開始剤の添加量は、光硬化性成分 100質量部に対して 0. 1 〜 10質量部程度である。

[0038] 印刷液を構成する熱可塑性榭脂としては、溶剤系のインクを構成する熱可塑性榭脂として一般に用いられているもの力も選択することができる。熱可塑性榭脂の具体例としては、アクリル榭脂、塩ィ匕ビュル酢酸ビュル共重合体、塩素化ポリオレフイン (塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレン等）、ポリエステル、ポリイソシァネートとポリオールから生成するポリウレタン、酢酸ビニル、塩化ビニル、及びセルロース系榭脂が挙げられる。これらを単独で又は 2種以上を組合わせて用いられる。これらの中でも、アクリル榭脂及び塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビニル共重合体が好ま、。

[0039] 熱可塑性榭脂の含有量は、光硬化性成分及び熱可塑性榭脂の合計量を基準として 1〜75質量％であることが好ましぐ 3〜25質量％であることがより好ましい。熱可塑性榭脂の含有量力 Sこのような数値範囲内にあることにより、密着性と耐候性のバランスが特に高いレベルで達成される。また、熱可塑性榭脂の含有量が多くなると、印刷層 51を厚くすることが困難になる傾向にある。

[0040] 溶剤としては、上記熱可塑性榭脂を溶解又は分散させることが可能なものが用いられる。溶剤の好適な具体例としては、酢酸ェチルなどのエステル類、ジェチルエーテルなどのエーテル類、メチルェチルケトンなどのケトン類、トルエンなどの芳香族炭化水素類、及びメタノールなどのアルコール類が挙げられる。溶剤の含有量は、通常、熱可塑性榭脂及び溶剤の合計量に対して 30〜90質量％程度である。

[0041] 印刷液が、紫外線硬化型榭脂と、熱可塑性榭脂及び溶剤を含む溶剤系のインクとを混合して調製される場合、紫外線硬化型榭脂と溶剤系のインクとの混合比 (質量比 )は、好ましくは紫外線硬化型榭脂 Z溶剤系のインク = 95Z5〜： LOZ90であり、より好ましくは 90ZlO〜50Z50である。

[0042] 印刷層 51のガラス転移温度は、 75°C以上であることが好ましい。印刷層 51のガラス転移温度は、試料の力学的物性の温度変化を測定する TMA、または試料の温度を変えたときの吸熱及び発熱を測定する示差走査熱量測定 (DSC) QIS-K-712 1)のような方法で測定される。また、印刷層 51の厚さは、好ましくは 5〜20 /ζ πιであり、より好ましくは 8〜 15 mである。印刷層 51のガラス転移温度が 75°C以上であること、及び Z又は厚さが上記特定範囲内にあることにより、より鮮明な立体感を表現することが可能になる。

[0043] 印刷液の透明榭脂層 50上への印刷は、通常採用されている印刷方法を適宜採用して行われる。特に、印刷液は、スクリーン印刷により印刷されることが好ましい。スクリーン印刷の場合、印刷層 51の膜厚を大きくすることが容易になる。印刷層 51の膜厚を大きくすることにより、より顕著な立体感を表現することが可能になる。特に、高い生産効率が得られる点で、平版スクリーン印刷及び連続スクリーン印刷が好ま、。

[0044] 印刷液力ゝらの溶剤の除去は、好ましくは加熱を伴って行われる。加熱手段としては熱風、赤外線等が挙げられる。溶剤は完全に除去される必要は必ずしもなぐ光硬化後に印刷層が正常に形成される程度の量の溶剤が残存して！/、てもよ、。

[0045] 溶剤の除去 (乾燥)の後、光硬化性成分の硬化のために典型的には紫外線が照射される。通常 190〜380nmの波長域の紫外線が照射される。紫外線の光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、及びメタルハライドランプが挙げられる。なお、紫外線照射により光硬化性分を硬化させた後、溶剤を除去してもよい。

[0046] ベースフィルム 30としては榭脂フィルムが用いられる。好ましくは、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、 AS (アクリロニトリル—スチレン共重合体)榭脂、 ABS (アクリロニトリル—ブタジエン—スチレン共重合体)榭脂及びポリ塩ィ匕ビュル力もなる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂を含む榭脂フィルムが用いられる

。ポリオレフインとしては、低密度又は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレンプロプレン共重合体及びプロプレンーブテン共重合体のような高結晶性のものや、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一が挙げられる。これらの中でも、 ABS榭脂のフィルムが好ましい。

[0047] ベースフィルム 30は、着色剤を含有していてもよい。着色剤を用いることにより、カロ飾シート 1の内側に形成される榭脂成形体の色が隠蔽され、且つ、装飾層 31の下地色としてのベースフィルム 30の色を整えることができる。

[0048] ベースフィルム 30は、必要に応じて、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び充填剤のような各種の添加剤を更に含有していてもよい。難燃剤としては、水酸ィ匕アルミニウム及び水酸ィ匕マグネシウムが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベンゾフヱノン及びその誘導体が挙げられる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が挙げられる。充填剤としては、マイ力、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ及びカオリナイトが挙げられる。

[0049] ベースフィルム 30は、複数の層力構成される複合フィルムであってもよい。例えばベースフィルム 30が 2枚の榭脂フィルムカゝら構成される場合、それらが直接熱融着されていてもよいし、層間に接着層を介して積層されていてもよい。 2枚の榭脂フィルムを直接熱融着させる方法としては、 Tダイを用いた共押出法が好適である。接着層は、例えば 2液型ポリウレタン力も形成される。接着層を用いる場合、例えばドライラミネーシヨン法により 2枚の榭脂フィルムが接着される。

[0050] 装飾層 31は、形状、模様若しくは色彩又はこれらの結合力構成される所望の意匠が施された層である。装飾層 31は、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、ベタ柄のような模様を有する。装飾層は、図 1に示されるようにベースフィルムの全面を覆って形成されていてもよいし、これに代えて、所望のパターンで画像状に形成されて、てもよ、。

[0051] 装飾層 31は、光沢のある表面を有していることが好ましい。具体的には、装飾層 31 の表面の光沢度が、 95以上であることが好ましぐ 100以上であることがより好ましい。これにより、特に引き立った立体感を表現することができる。なお、光沢度は、 60° に設定された光沢度計を用いて、 JIS—K— 7105に規定される条件で測定される値である。光沢度の上限は特に制限はないが、通常 200程度である。高い光沢度を有する装飾層は、例えば、金属粒子を含有するメタリックインクを用いて形成することができる。

[0052] 装飾層 31は、インクをベースフィルム 30に印刷する方法で形成される。印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷及び転写用シートからの転写が挙げられる。特に、予め別の支持フィルム上にグラビア印刷により形成された装飾層 31をベースフィルム 30に転写することが好まし!/、。

[0053] インクは、一般に、顔料又は染料、ビヒクル、溶剤及び補助剤を含有し、金属粒子を含有していてもよい。ビヒクルとしては、塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレンのような塩素化ポリオレフイン、ポリエステル、ポリイソシァネートとポリオール力も生成するポリウレタン、アクリル榭脂、酢酸ビュル、塩化ビニル、塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビ- ル共重合体、セルロース系榭脂、並びにポリアミド榭脂が挙げられる。これらは単独で又は 2種以上を組合わせて用いられる。これらの中でも、環境への負荷が小さい点力、ビヒクルは、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル榭脂、酢酸ビュル、セルロース系榭脂及びポリアミド榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい

[0054] 図 2は、加飾シートの一実施形態を示す端面図である。図 2に示す加飾シート 1は、図 1の積層シート 3及び表面榭脂層 5が貼り合わせられた構成を有する。図 2の加飾シート 1においては、表面榭脂層 5が、印刷層 51が積層シート 3側に位置する向きで積層シート 3上に積層されている。積層シート 3の装飾層 31側の表面は、装飾層 31 がベースフィルム ₃₀側にくぼんで形成された凹部 ₃₅が形成された周期的な凹凸形状を有し、凹部 35は印刷層 51によって埋められている。この凹凸形状に基づいて、表面榭脂層 5側から見たときの視覚的な立体感が表現される。加飾シート 1は、鮮明な立体感が表現された優れた装飾模様を構成することができる。

[0055] 加飾シート 1の全体の厚さは、 0. 2〜1. Ommであることが好ましい。このような特定の厚さを有する加飾シートは、成形又は賦形の際の条件設定の自由度が高ぐ各種加工及び取扱いに対する耐性が優れており、特にインサート成形に好適に用いることがでさる。

[0056] 加飾シート 1は、例えば、上述の印刷液を透明榭脂層 50上に画像状に印刷し、印刷された印刷液力溶剤を除去し、光照射により光硬化性成分を硬化させて印刷層 51を形成させる工程と、表面榭脂層 5を積層シート 3に熱圧着させて、積層シート 3 及び積層シート 3の装飾層 31側に積層された表面榭脂層 5を備える加飾シートを得る工程と、を備える製造方法により製造される。印刷層 51は、上述の方法に従って形成される。表面榭脂層 5は、印刷層 51が積層シート 3側に位置する向きで積層シート 3に熱圧着される。

[0057] 図 3は、加飾シートの製造方法の一実施形態を模式的に示す工程図である。図 3に示す実施形態においては、まず、支持フィルム 4と支持フィルム 4上に形成された装飾層 31とを有する転写用シート 6、及びベースフィルム 30を繰り出しながら、これらをゴムロール 21a及び熱ロール 21bの間に挟むことにより熱圧着し、その後支持フィルム 4を引き剥がす。これにより、装飾層 31が支持フィルム 4からベースフィルム 30に転写され、ベースフィルム 30及び装飾層 31を有する積層シート 3が得られる。

[0058] 転写後、積層シート 3は巻き取られることなぐ積層シート 3の装飾層 31側の面に対して、別途繰り出された表面榭脂層 5がダブルベルトプレス 10を用いて連続的に熱圧着される。ダブルベルトプレス 10の下流側に長尺の加飾シート 1が連続的に送り出される。

[0059] ダブルベルトプレス 10は、対向配置された 1対の無端ベルト 13a, 13bと、無端ベル卜 13a, 13bを加熱する第 1のロール 11a, l ib及び無端ベル卜 13a, 13bを冷却する第 2のロール 12a, 12bとから主として構成される。無端ベルト 13aは第 1のロール 11 a及び第 2のロール 12bの間に、無端ベルト 13bは第 1のロール l ib及び第 2のロール 12bの間〖こ、それぞれ掛け渡されている。無端ベルト 13a, 13bとしては、スチール製の無端ベルト等、鏡面性を有するものが用いられる。

[0060] 無端ベルト 13a, 13bは、対向面側において第 1のロール 11a, l ibの側から第 2のロール 12a, 12bの側に向かって走行するように、第 1及び第 2のロールの回転によつて駆動される。このために、第 1のロール 11aは矢印 Aで示される方向（図中半時計回り）に、第 2のロール l ibは矢印 Bで示される方向（図中時計回り）に、それぞれ回転する。第 1のロール 11aと第 2のロール 12aとの間には、無端ベルト 13aの内周面に近接する位置に、対向面間を搬送される積層シート 3及び表面榭脂層 5を加圧するための加圧部 14aが設けられている。さらに、第 1のロール l ibと第 2のロール 12bとの間には、無端ベルト 13bの内周面に近接する位置に、加圧部 14aと対向する加圧部 14bが設けられている。

[0061] 積層シート 3が、第 1のロール l ibと近接して設けられたガイドロール 41の外周面を経由するとともにこのガイドロール 41によって加圧されることにより、第 1のロール l ib の外周面上を走行している無端ベルト 13bの外周面上に、無端ベルト 13bに対してベースフィルム 30が圧着されるような向きで導入される。積層シート 3は、無端ベルト 13bの回転によって 1対の無端ベルト 13a, 13bの対向面に向かって搬送される。続いて、積層シート 3の装飾層 31側の面上に、第 1のロール l ibと近接して設けられているガイドロール 42の外周面を経由するとともにこのガイドロール 42によって加圧されることにより、表面榭脂層 5が、第 1のロール l ib上の積層シート 3に対して圧着されるように供給される。

[0062] 積層シート 3及びこれの装飾層 31側の面上に載せられた表面榭脂層 5は、 1対の無端ベルト 13a, 13bの対向面間に挿入される。このとき、積層シート 3及び表面榭脂層 5を、互いの間に空気が抱き込まれないように圧着させた状態で挿入することが好ましい。

[0063] 得られた加飾シート 1は、榭脂成形体と、該榭脂成形体の表面の一部又は全体を覆う加飾シート 1を備えるパネル等の成形品を得るために好適に用いられる。係る成形品は、好ましくは、型内に配置された加飾シート 1のベースフィルム 30側の面上に溶融榭脂を射出成形により注入するインサート成形により形成される。加飾シート 1によって表面が装飾される榭脂成形体としては、特に制限はないが、例えば ABS榭脂の射出成形体が挙げられる。本実施形態に係る加飾シートの場合、それ自体の表面に立体感を有する装飾模様が予め形成されているため、むらの少ない安定した装飾模様を有する成形品を容易に得ることができる。 [0064] 図 4は、加飾シートの他の実施形態を示す端面図である。図 4に示す加飾シート 1も、図 1の積層シート 3及び表面榭脂層 5が貼り合わせられた構成を有する。図 4のカロ飾シート 1においては、表面榭脂層 5が、印刷層 52が積層シート 3とは反対側に位置する向きで積層シート 3上に積層されている。印刷層 52は突起した状態で設けられており、これにより形成された凹凸形状に基づいて 3次元的な立体感が表現される。図 4の実施形態の場合、視覚的な立体感の他、触感による立体感も表現することが可能である。表面に位置する印刷層 52の場合、良好な立体感を得るために、その厚さは 8 μ m以上であることが好ましい。また、印刷層 52の厚さは 60 μ m以下であることが好ましい。

[0065] 図 4のように積層シートの装飾層側の表面が平坦である態様に代えて、図 5に示されるように、積層シートの装飾層側の表面力装飾層がベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状を有していてもよい。この場合、例えば、印刷層の一部又は全体が透明榭脂層内に押し込まれ、印刷層の浸入に伴って変形した透明榭脂層によって、積層シートの装飾層側の表面に凹凸形状が形成される。

[0066] 図 4の加飾シート 1は、例えば、表面榭脂層 5を、印刷層 52が積層シート 3とは反対側に位置する向きで積層シート 3に熱圧着することによって得られる。この場合、好ましくは、表面榭脂層 5側にカバーフィルムを載せた状態で熱圧着する。これにより、印刷層 52が熱圧着後も突起した状態を保つことが容易になる。カバーフィルムとしては、例えば無延伸ポリプロプレンフィルムが用いられる。あるいは、透明榭脂層 5を積層シートに熱圧着させる工程の後、透明榭脂層 5上に印刷層 52を形成させてもよい。実施例

[0067] 以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

[0068] 作製例 1 (内部スクリーン印刷仕様）

UV硬化型インクと、溶剤系インクとを表 1に示す比率で混合して、光硬化性成分、熱可塑性榭脂及び溶剤を含有する印刷液 (スクリーンインク)を調製した。表 1に示される比率は溶剤を含んだ重量による重量比である。

[0069] UV硬化型インクは、ウレタンアタリレート及びポリエステルアタリレートと、光重合開始剤として 1 -ヒドロキシシクロへキシル -フエ-ル -ケトンを含有するものを用ヽた。ウレタンアタリレートは、 2, 4 トリレンジイソシァネートと、ポリエステルポリオール力も得られたものを用いた。ウレタンアタリレートの重量平均分子量は 15000であつた。ポリエステルアタリレートは、テトラヒドロ無水フタル酸と、 1, 6 へキサンジオール力得られたものを用いた。ポリエステルアタリレートの重量平均分子量は 3000であつた。ウレタンアタリレートとポリエステルアタリレートを、表 1に示す所定の比率 (質量比)で混合した。

[0070] 溶剤系インクは、アクリル榭脂及び塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビニル共重合体、又は塩化ビ二ルー酢酸ビニル共重合体のみをシクロへキサノンに溶解させたものを用いた。榭脂成分の比率は溶剤系インク全体重量を基準として 31質量％であった。

[0071] 長尺のアクリル榭脂フィルム（厚さ 75 、三菱レイヨン社製 HBS— 010)に、連続スクリーン印刷機を用いて表 1に示すスクリーンインクをドット柄（1. Omm径、 1. 0mm 間隔）に印刷した。ライン速度は速度 lOmZmin.とした。印刷後、乾燥炉 (熱風及び IR、 80°C)を通過させることによりインク力も溶剤を除去し、その後 UV照射（6kW)を行ってインクを硬化させ、アクリルフィルム上にドット柄の印刷層が形成された表面榭脂層としての積層体を巻き取った。

[0072] 高輝度インク (光沢度 110)をグラビア印刷して形成された装飾層が PETフィルムの片面の全面に形成された転写用フィルムと、 ABSシート（厚さ 450 μ m、信越ポリマ一社製 975BK1)とを、金属ロール（ロール温度 170°C)とゴムロールの間に挟み、口一ル間を通過後 PETフィルムを連続的に剥離して、装飾層を PETフィルム力 ABS シートに連続的に転写した。続いて、ダブルベルトプレス（ヘッド温度 180°C、ライン速度 5mZmin. )を用いて、ベースフィルムとしての ABSシート上に装飾層が形成された積層シートと、上記表面榭脂層とを、装飾層及び印刷層が内側になる向きで貼り合わせてこれらを熱圧着により一体ィ匕して、加飾シートを得た。装飾層の転写からカロ飾シートの形成までの工程を、図 3の製造装置と同様の構成を有する装置を用いて連続的に行った。

[0073] 得られた加飾シートから所定のサイズに切り出された試験片を用いて、初期の密着性及び耐候性試験後の密着性を評価した。密着性の評価は、 JIS K 5400 (2001 )に規定される碁盤目テープを用いた方法によって行った。耐候性試験は、試験片をバックプレート上に置き、ノックプレートを 89°Cに加熱しながら、試験片に対してキセノンランプにより 150MJの光を照射して行った。

[表 1]

*乾燥後（溶剤除去後）の質量比で、 8/2 は 9.3/0.7、 5/5 は 7.7/2.3 に相当する。

[0075] 評価結果を表 1に示す。ポリウレタンアタリレート及びポリエステルアタリレートを含む UV硬化型インクと、溶剤系インクとを併用した実施例の場合、初期及び耐候性試験後の密着性がいずれも十分に優れていた。これに対して、ポリエステルアタリレートを含まない UV硬化型インクを用いた比較例 1、 2は、初期の密着性は優れるものの、耐候性試験後の密着性が著しく低下した。また。溶剤系インクを単独でスクリーンインクとして用いた比較例 3の場合、塗布厚を厚くすることができず、形成された意匠の視覚的な立体感が十分でな力つた。

[0076] 作製例 2 (内部スクリーン印刷仕様）

平版シルクスクリーン印刷により、表 1に示す各組成のスクリーンインクを連続的にアクリル榭脂フィルムにスクリーン印刷し、印刷されたインクを 80°Cで熱風乾燥後、 U V照射（3. 6kW)によりインクを硬化させて、アクリル榭脂フィルム上にドット柄の印刷層が形成された表面榭脂層としての積層体を得た。スクリーン版は、実施例 2及び比較例 1では 420メッシュ Zインチ、線径 30 /ζ πι、実施例 3及び比較例 3では 330メッシュ Ζインチ、線径 30 μ m、比較例 2では 460メッシュ Zインチ、 30 μ mの仕様のものをそれぞれ用いた。この積層体を用いたことの他は作製例 1と同様にして、加飾シートを得た。得られた加飾シートの初期及び耐候性試験後の密着性の評価を行つたところ、作製例 1と同様の傾向の結果であった。

[0077] 作製例 3 (内部スクリーン印刷仕様）

ダブルベルトプレスを用いる方法に代えて、金属ロール（ロール温度 180°C)とゴムロールの間に挟んで熱ラミネートする方法を採用したことの他は作製例 1と同様にして、加飾シートを得た。得られた加飾シートの初期及び耐候性試験後の密着性の評価を行ったところ、作製例 1と同様の傾向の結果であった。

[0078] 作製例 4 (表面スクリーン印刷仕様）

長尺のアクリル榭脂フィルム (厚さ 125 m、住友化学社製 S014)に、連続スクリーン印刷機を用いて表 2に示すスクリーンインクをドット柄（1. Omm径、 1. Omm間隔）に印刷した。ライン速度は速度 15mZmin.とした。印刷後、乾燥炉 (熱風及び IR、 8 0°C)を通過させることによりインク力も溶剤を除去し、その後 UV照射（3. 6kW)を行つてインクを硬化させ、アクリル榭脂フィルム上にドット柄の印刷層が形成された印刷フィルムを巻き取った。スクリーンインクは、表 2に示す組成を有することの他は作製例 1と同様のものを用いた。

[0079] 高輝度インク (光沢度 100)をグラビア印刷して形成された装飾層が PETフィルムの片面の全面に形成された転写用フィルムと、 ABSシート（厚さ 450 μ m、信越ポリマ一社製 975BK1)とを、金属ロール（ロール温度 170°C)とゴムロールの間にに挟み、ロール間を通過後 PETフィルムを連続的に剥離して、装飾層を PETフィルム力 AB Sシートに連続的に転写した。

[0080] 続いて、 ABSシート上に装飾層が形成された積層シートと、上記表面榭脂層とを、装飾層は内側、印刷層は外側になる向きで貼り合わせ、更に印刷層上に CPPカバ一フィルムを載せ、その状態でダブルベルトプレス (ヘッド温度 180°C、ライン速度 5 m/min. )に挿入して、表面榭脂層及び積層シートが一体ィ匕された加飾シートを得た。加飾シートは、無延伸ポリプロプレン (CPP)フィルムを剥ぎ取りながら巻き取った。装飾層の転写力も加飾シートの形成までの工程を、図 3の製造装置と同様の構成を有する装置を用いて連続的に行った。

[0081] 得られた加飾シートから所定のサイズに切り出された試験片を用いて、作製例 1と同様にして初期の密着性及び耐候性試験後の密着性を評価した。密着性の評価は、JIS K 5400に規定される碁盤目テープを用いた方法によって行った。

[0082] [表 2]

*乾燥後（溶剤除去後）の質量比で、 8/2 は 9.3/0.7、 5/5 は 7.7/2.3 に相当する。更に、加飾シートの表面榭脂層の表面に置、た内径 40mmの円筒の中に 5mLの芳香剤（商品名ポピー）を入れ、その状態で無風オーブン中 55°Cの環境下で 4時間放置した。その後、芳香剤と接触していた部分の表面榭脂層の外観に基づいて耐薬品性を評価した。また、加飾シートの表面榭脂層の表面に置いた内径 40mmの円筒の中に 5mLの可塑剤（フタル酸エステル、 DOP)を入れ、その状態で無風オーブン中 80°Cの環境下で 72時間放置した。その後、可塑剤と接触していた部分の表面榭脂層の外観に基づいて耐薬品性を評価した。また、立体感及び触感の観点からも加飾シートを評価した。表中、 A、 B、 Cの順で立体感及び触感が優れていることを意味する。なお、触感は、手で直接触ったときに表面凹凸が適度に感じられるものが好ましぐ過度にざらついたり表面凹凸が感じられないものが劣るという観点で評価した。評価結果を表 3に示す。

[0084] [表 3]

[0085] 表 2に示されるように、 V、ずれの加飾シートも初期及び耐候性試験後の密着性の点で優れていた。また、表 3に示されるように、加飾シートは、立体感及び触感の少なくともいずれかの点で良好なものであった。しかし、光硬化性成分としてポリウレタンァタリレートのみを含む UV硬化型インクを用いた比較例 4、 5の場合、芳香剤に対する耐'性が十分でなぐ耐薬品'性の点で問題があった。

[0086] 作製例 5 (表面スクリーン印刷仕様）

印刷層が形成されてヽな、アクリル榭脂フィルムを、 CPPフィルムを用いることなくダブルベルトプレスにより積層シートと貼り合わせ、その後アクリル榭脂フィルム表面に連続スクリーン印刷によりスクリーンインクを印刷したことの他は作製例 4と同様にして、加飾シートを作製した。得られた加飾シートの初期及び耐候性試験後の密着性の評価を行ったところ、作製例 4と同様の傾向の結果であった。

[0087] 作製例 6 (表面スクリーン印刷仕様）

[0088] 作製例 7 (表面スクリーン印刷仕様）

連続スクリーン印刷に代えて、平版シルクスクリーン印刷によって印刷層を印刷したことの他は作製例 5と同様にして、加飾シートを得た。スクリーン版は、実施例 4及び it較 f列 4、 5で ίま 420メッシュ/インチ、線径 30 /ζ πι、実施 f列 5、 6、 7で ίま 330メッシュ Ζインチ、線径 30 mの仕様のものをそれぞれ用いた。得られた加飾シートの初期及び耐候性試験後の密着性の評価を行ったところ、作製例 4と同様の傾向の結果でめつに。

産業上の利用可能性

[0089] 本発明に係る加飾シートは、榭脂成形体の表面を装飾するために用いられる。本発明によれば、 3次元的な立体感が表現された成形品を高、生産効率且つ比較的低コストで大量生産することが可能になる。本発明に係る加飾シートは、高度の意匠性が望まれる広い産業分野で利用され得るものである。具体的には、本発明に係る加飾シートは、例えば、車両若しくは船舶若しくは航空機用の外装パネル、建材、家電製品、家具、壁紙、仏壇、仏具、表札、容器、衣料、鞫、テレホンカード、クレジットカード、又は ICカードを構成する成形品において好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

[1] ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートと、前記積層シートの前記装飾層側に積層された、透明榭脂層及び該透明榭脂層上に画像状に形成された印刷層を有する表面榭脂層と、を備える加飾シートにおいて前記印刷層が前記積層シート側に位置する向きで前記表面榭脂層が積層され、前記積層シートの前記装飾層側の表面が、前記装飾層が前記ベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状をなし、該凹部に前記印刷層が入り込んでおり、

前記印刷層が、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を前記透明榭脂層上に画像状に印刷し、印刷された前記印刷液から前記溶剤を除去し、光照射により前記光硬化性成分を硬化させて形成される層であることを特徴とする加飾シート。

[2] ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートと、前記積層シートの前記装飾層側に積層された、透明榭脂層及び該透明榭脂層上に画像状に形成された印刷層を有する表面榭脂層と、を備える加飾シートにおいて前記印刷層が前記積層シートとは反対側に位置する向きで前記表面榭脂層が積層され、

[3] 前記装飾層が光沢のある表面を有することを特徴とする請求項 1又は 2記載の加飾シート。

[4] 透明榭脂層及び該透明榭脂層上に形成された印刷層を有する表面榭脂層を、ベ一スフイルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートに熱圧着させて、前記積層シート及び該積層シートの前記装飾層側に積層された前記表面榭脂層を備える加飾シートを得る工程を備える加飾シートの製造方法において、前記印刷層が前記積層シート側に位置する向きで前記表面榭脂層が前記積層シ一トに熱圧着され、

前記表面榭脂層が前記積層シートに熱圧着される際に、前記印刷層が前記積層シートの表面に押し込まれることにより、前記装飾層が前記ベースフィルム側にくぼんで形成された凹部を有する凹凸形状が前記積層シートの前記装飾層側の表面に形成され、

前記印刷層が、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を前記透明榭脂層上に画像状に印刷し、印刷された前記印刷液から前記溶剤を除去し、光照射により前記光硬化性成分を硬化させて形成される層であることを特徴とする加飾シートの製造方法。

[5] 透明榭脂層及び該透明榭脂層上に形成された印刷層を有する表面榭脂層を、ベ一スフイルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートに熱圧着させて、前記積層シート及び該積層シートの前記装飾層側に積層された前記表面榭脂層を備える加飾シートを得る工程を備える加飾シートの製造方法において、前記印刷層が前記積層シートとは反対側に位置する向きで前記表面榭脂層が前記積層シートに熱圧着され、

[6] 透明榭脂層を、ベースフィルム及び該ベースフィルム上に形成された装飾層を有する積層シートに熱圧着させる工程と、

熱圧着された前記透明榭脂層上に、ポリウレタン及びポリエステルを含む光硬化性成分と、熱可塑性榭脂と、溶剤とを含有する印刷液を画像状に印刷し、印刷された前記印刷液から前記溶剤を除去し、光照射により前記光硬化性成分を硬化させて印刷層を形成させることにより、前記透明榭脂層及び該透明榭脂層上に形成された前記印刷層を有する表面榭脂層を形成させて、前記積層シート及び該積層シートの前記装飾層側に積層された前記表面榭脂層を備える加飾シートを得る工程と、を備えることを特徴とする加飾シートの製造方法。