WO2007039971A1 - 圧電磁器組成物及び圧電部品 - Google Patents

圧電磁器組成物及び圧電部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2007039971A1
WO2007039971A1 PCT/JP2006/313231 JP2006313231W WO2007039971A1 WO 2007039971 A1 WO2007039971 A1 WO 2007039971A1 JP 2006313231 W JP2006313231 W JP 2006313231W WO 2007039971 A1 WO2007039971 A1 WO 2007039971A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
piezoelectric
parts
ceramic composition
piezoelectric ceramic
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/313231
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hirozumi Ogawa
Masahiko Kimura
Kosuke Shiratsuyu
Original Assignee
Murata Manufacturing Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Murata Manufacturing Co., Ltd. filed Critical Murata Manufacturing Co., Ltd.
Priority to JP2007538646A priority Critical patent/JP4826961B2/ja
Priority to EP06780735A priority patent/EP1939152A4/en
Priority to CN2006800356787A priority patent/CN101272996B/zh
Publication of WO2007039971A1 publication Critical patent/WO2007039971A1/ja
Priority to US12/054,060 priority patent/US7510669B2/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/80Constructional details
    • H10N30/85Piezoelectric or electrostrictive active materials
    • H10N30/853Ceramic compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632Organic additives
    • C04B35/634Polymers
    • C04B35/63404Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63416Polyvinylalcohols [PVA]; Polyvinylacetates
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/20Piezoelectric or electrostrictive devices with electrical input and mechanical output, e.g. functioning as actuators or vibrators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3213Strontium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3281Copper oxides, cuprates or oxide-forming salts thereof, e.g. CuO or Cu2O
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3298Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate

Definitions

  • the present invention relates to a piezoelectric ceramic composition and a piezoelectric component, and more specifically, a lead-free piezoelectric ceramic composition mainly composed of a bismuth layered composite, and a piezoelectric resonator using the piezoelectric ceramic composition.
  • the present invention relates to a piezoelectric component such as a piezoelectric actuator.
  • SBN piezoelectric layer An SrBiNbO based piezoelectric ceramic composition containing Sr, Bi, and Nb as main components. Research on “porcelain composition”) is being actively developed.
  • M is a divalent metal element, expressed as 0 ⁇ x ⁇ 0.3.3) Mn is converted to MnCO and 1.0 part by weight
  • Patent Document 1 A piezoelectric ceramic composition containing the following (excluding 0) has been proposed (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 322426
  • the SBN piezoelectric ceramic composition disclosed in Patent Document 1 has a relatively high pyroelectric coefficient that is an index of pyroelectric action among bismuth layered composites. . For this reason, when a sudden temperature change occurs, it is easy to depolarize due to the influence of the change in the remanent polarization value, which may cause deterioration of the piezoelectric characteristics.
  • electrodes 102 a and 102 b are formed on both main surfaces of the piezoelectric ceramic body 101 as shown in FIG.
  • the piezoelectric ceramic body 101 is formed of the SBN piezoelectric ceramic composition
  • the polarization treatment is performed in the direction of the arrow a, and the residual polarization is in the direction of the arrow a. Therefore, normally, ions floating in the air enter the surface of the piezoelectric ceramic body 101.
  • the surface of the piezoelectric ceramic body 101 is in an electrically neutral state.
  • This electric charge generates an electric field in the direction of decreasing the polarization indicated by arrow b (the direction opposite to the polarization direction (arrow a)), resulting in depolarization (depolarization).
  • the piezoelectric component is driven in a state where it is not performed, and sufficient piezoelectric characteristics cannot be obtained.
  • the SBN piezoelectric ceramic composition as in Patent Document 1 has a problem that the piezoelectric characteristics deteriorate when a sudden temperature change occurs.
  • the SBN piezoelectric ceramic composition is a pyroelectric material, and is susceptible to the residual polarization caused by a rapid temperature change in which the pyroelectric coefficient is relatively large, but the temperature change of the resonance frequency.
  • the piezoelectric material is suitable for increasing the accuracy of piezoelectric components such as piezoelectric resonators and piezoelectric actuators because the temperature characteristics are small and the temperature characteristics are stable.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a piezoelectric ceramic composition that does not cause deterioration of piezoelectricity even when a sudden temperature change occurs, and a pressure produced using the same.
  • An object of the present invention is to provide a piezoelectric component such as a piezoelectric resonator.
  • the inventors of the present invention conducted intensive research focusing on the SBN piezoelectric ceramic composition in order to achieve the above object, and found that a bismuth layered compound containing at least Sr, Bi, and Nb was the main component.
  • a bismuth layered compound containing at least Sr, Bi, and Nb was the main component.
  • the present invention has been made based on such knowledge, and the piezoelectric ceramic assembly according to the present invention.
  • the composition is mainly composed of a bismuth layered compound containing at least Sr, Bi, and Nb.
  • Cu is converted to CuO with respect to 100 parts by weight of the main component, and 2 parts by weight or less (however, 0 part by weight). Excluding.) It is characterized by containing.
  • the pyroelectric effect can be effectively suppressed when the Cu content is in the range of 0.04 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less in terms of CuO.
  • the main component is represented by a composition formula SrBi Nb 2 O.
  • a part of the Sr is substituted with one or more metal elements selected from monovalent, divalent, and trivalent metal elements. It is characterized by that.
  • the piezoelectric ceramic composition of the present invention is characterized in that a part of the Nb is replaced with Ta.
  • the piezoelectric ceramic composition of the present invention is characterized in that Mn is contained in an amount of 0.1 part by weight or more and 2 parts by weight or less in terms of MnCO with respect to 100 parts by weight of the main component.
  • the piezoelectric component according to the present invention is characterized in that in the piezoelectric component in which electrodes are formed on both main surfaces of the ceramic body, the ceramic body force is formed of the above-described piezoelectric ceramic composition. Yes.
  • a bismuth layered compound containing at least Sr, Bi, and Nb is a main component, and 2 parts by weight of Cu is converted to CuO with respect to 100 parts by weight of the main part. Therefore, the pyroelectric action is suppressed and depolarization due to the change in remanent polarization can be prevented. As a result, it is possible to obtain a piezoelectric ceramic composition that does not cause deterioration in piezoelectricity even when a sudden temperature change occurs.
  • the piezoelectric ceramic composition of the present invention is mainly composed of an SBN-based bismuth layered composite. It can be applied to things that are represented by thread and formula SrBi Nb O
  • Sr is partly substituted with one or more selected metal elements of monovalent, divalent, and trivalent metal elements, or part of Nb is replaced with Ta Similar effects can be obtained for the above-described ones.
  • Mn is converted to MnCO with respect to 100 parts by weight of the main component.
  • Sinterability can be improved by making it contain below a weight part.
  • the ceramic body force is formed from the above-described piezoelectric ceramic composition, and V Piezoelectricity does not deteriorate even if a sudden temperature change occurs! / Highly accurate piezoelectric parts can be obtained.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a piezoelectric component manufactured using the piezoelectric ceramic composition according to the present invention.
  • FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between CuO content and pyroelectric coefficient in [Example 1].
  • FIG. 3 is a characteristic diagram showing the relationship between CuO content and pyroelectric coefficient in [Comparative Example].
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing a normal charge distribution state of a pyroelectric material.
  • FIG. 5 is a diagram schematically showing a charge distribution state when a temperature change occurs in the pyroelectric body. Explanation of symbols
  • the piezoelectric ceramic composition according to the present invention comprises a bismuth layered compound containing at least Sr, Bi, and Nb, for example, SrBi Nb O as a main component, and Cu is added to 100 parts by weight of the main component.
  • the SBN piezoelectric ceramic composition represented by the PBN has a piezoelectric property due to the effect of remanent polarization when a sudden temperature change with a large pyroelectric coefficient occurs among pyroelectrics with spontaneous polarization. Cause a decline.
  • the main component was an SBN-based bismuth compound containing at least Sr, Bi, and Nb.
  • the Cu content is added to the SBN-based bismuth layered compound so that the Cu content is less than 2 parts by weight (excluding 0 part by weight) in terms of CuO per 100 parts by weight of the component. It has been found that the pyroelectric coefficient Tp can be reduced by adding this, thereby preventing piezoelectric deterioration even if a sudden temperature change occurs.
  • the reason why the Cu content is 2 parts by weight or less (excluding 0 parts by weight) in terms of CuO is as follows.
  • the Cu content is adjusted to 2 parts by weight or less in terms of CuO.
  • the Cu content should be 0.04 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less in terms of CuO. It is preferable to do.
  • a piezoelectric ceramic composition mainly composed of a bismuth layered compound may be an SrBiTiO piezoelectric ceramic composition (hereinafter referred to as "SBTi based piezoelectric ceramic composition") mainly composed of Sr, Bi, and Ti.
  • SBTi based piezoelectric ceramic composition mainly composed of Sr, Bi, and Ti.
  • JP 2002-47062 A, JP 2002-154 872 A, JP 2004-189507 A, etc. In the case of this SBTi-based piezoelectric ceramic composition, when Cu is contained, the pyroelectric coefficient Tp increases on the contrary.
  • the pyroelectric coefficient Tp can be lowered while maintaining a high piezoelectric constant. Therefore, since the change in remanent polarization due to temperature change decreases, the electric field in the direction that weakens the spontaneous polarization caused by temperature change and thermal shock is reduced, which makes it difficult to depolarize and the piezoelectricity accompanying temperature change. The decrease can be suppressed.
  • the presence form of Cu in the piezoelectric ceramic composition is not particularly limited. For example, when it is completely dissolved in a bismuth layered compound or partially dissolved in a bismuth layered compound. Or existing at the crystal grain boundary.
  • the above-mentioned SrBi Nb O is a typical one.
  • the same effect can be obtained even if Nb is partially substituted with Ta.
  • the molar amount of substitution is preferably 0.1 mol or less. This is a force with which the Curie point may be lowered and the desired piezoelectric performance may not be ensured if the substitution molar amount exceeds 0.1 mol.
  • Mn as a sintering aid in the piezoelectric ceramic composition.
  • the inclusion of Mn promotes sinterability and lowers the sintering temperature. As a result, it is possible to suppress the consumption of pods used in the firing treatment, and Energy can be reduced to obtain the maximum firing temperature.
  • the content of Mn is 0.1 fold in terms of MnCO with respect to 100 parts by weight of the main component.
  • the amount is preferably not less than 2 parts by weight. This is an Mn content of 0.1 weight in terms of MnCO
  • the amount is less than 1 part, the content is too small to fully function as a sintering aid.
  • the Mn content is equivalent to 100 parts by weight of the main component in terms of MnCO.
  • the insulation resistance decreases and the desired polarization treatment may not be performed.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a piezoelectric component obtained using the above piezoelectric ceramic composition.
  • the piezoelectric component includes a piezoelectric ceramic element body 1 made of the above-described piezoelectric ceramic composition of the present invention and a conductive material such as Ag formed on both main surfaces of the piezoelectric ceramic element body 1. Electrode 2a and 2b, and the polarization treatment is applied in the direction of arrow A.
  • the piezoelectric component can be easily manufactured as follows, for example.
  • Mn content is 0.1 parts by weight or more in terms of MnCO with respect to 100 parts by weight of the main component.
  • the Cu content is 2 parts by weight or less, preferably 0.04 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less in terms of CuO with respect to 100 parts by weight of the main component.
  • a ceramic sintered body is produced by performing a firing process at a temperature of about a degree. Thereafter, the main surface of the ceramic sintered body is subjected to polishing treatment to produce a piezoelectric ceramic body 1, and then a thin film forming method such as a sputtering method or a vacuum deposition method, a staking method, an electrode paste baking process, etc. Electrodes 2a and 2b are formed on both principal surfaces of the piezoelectric ceramic body 1 by the method described above.
  • the piezoelectric component is manufactured using the piezoelectric ceramic composition of the present invention, the pyroelectric coefficient Tp is reduced while maintaining a piezoelectric constant of a practical level. be able to. Therefore, depolarization due to pyroelectricity is less likely to occur even if there is a sudden temperature change, and the desired piezoelectricity can be maintained even if there is a sudden temperature change.
  • Applications such as piezoelectric resonators and piezoelectric actuators
  • a piezoelectric component suitable for the above can be provided. Note that the present invention is not limited to the above-described embodiment.
  • a single plate type as shown in FIG. 1 is suitable. That is, in the case of a laminated piezoelectric component having an internal electrode, even if spontaneous polarization increases due to temperature change, for example, a negative charge increases on the upper surface side of the internal electrode and a positive charge increases on the lower surface side. . As a result, it is neutralized by the positive and negative charges generated on the upper and lower surfaces of the internal electrode, and remanent polarization is hardly formed.
  • the piezoelectric ceramic composition of the present invention is suitable for a single plate type piezoelectric component in terms of use.
  • MnCO as an agent was weighed so that the content was 0.5 parts by weight. These weighed powder
  • the calcined product is prepared so that a ceramic sintered body (piezoelectric ceramic composition) having a CuO content of 0 to 2.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component is obtained.
  • CuO was added as appropriate, and vinyl acetate organic noda, acrylic acid dispersant, and water were mixed in a ball mill together with zirconia balls, wet-ground again, dehydrated and dried to obtain a powder.
  • the obtained powder was then pressed into a disk shape to obtain a ceramic molded body having a diameter of 12 mm and a thickness of 1.2 mm.
  • the ceramic molded body was subjected to a binder removal treatment at a temperature of 500 ° C, and then accommodated in a sealed pod (sheath) and subjected to a firing treatment at a temperature of 1000 ° C to 1200 ° C to perform ceramic firing.
  • a ligature was prepared. Thereafter, both main surfaces of the ceramic sintered body were polished until the thickness became about 0.5 mm, thereby producing a ceramic body. Then target Ag Sputtering was performed to form electrodes with Ag force on both main surfaces of the ceramic body.
  • Tp lZ (S. At) to (l)
  • S is the area (m 2 ) of the main surface
  • the diameter of the sample was measured using a micrometer
  • the diameter force was also calculated.
  • At represents the temperature change per unit time.
  • Table 1 shows the CuO content, pyroelectric coefficient Tp, and piezoelectric constant d of each sample number 1 to L0.
  • Figure 2 plots the relationship between CuO content and pyroelectric coefficient Tp.
  • the piezoelectric electromagnets mainly composed of (Sr Nd) Bi Nb O.
  • the sample No. 1 containing no CuO may pyroelectric coefficient Tp is 1. 57 X 10- 4 (CZ m 2 - ° C) and is larger, sample No.. 2 to: CuO as 10
  • the pyroelectric coefficient Tp decreased with the inclusion of.
  • the CuO content 0.04 parts by weight or more as in Sample No. 3 ⁇ 10, 1. 0 X 10- 4 (C / m 2 '° C) or less to suppress It was found that it can be reduced to about 23 or 3 compared to Sample No. 1.
  • the piezoelectric constant d becomes 5 pCZN or less, which may cause a decrease in piezoelectricity to a degree that is not practical.
  • Power In particular, when the CuO content is 0.04 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less, the piezoelectric constant d is 12 pCZN or more, and it is found that there is almost no decrease even when compared with Sample No. 1. Powerful
  • the Cu content needs to be 2.0 parts by weight or less in terms of CuO with respect to 100 parts by weight of the main component, and preferably 0.04 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less.
  • the calcined product is obtained so that a ceramic sintered body (piezoelectric ceramic composition) having a CuO content of 0 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the main component is obtained.
  • CuO was appropriately added to the sample, and thereafter, three types of samples having different CuO contents were prepared by the same procedure as in [Example 1] (sample numbers 21 to 23).
  • Table 2 shows the CuO content of each sample, the average value of the pyroelectric coefficient Tp, and the average value of the piezoelectric constant d in sample numbers 21 to 23.
  • Sample No. 21 which does not contain CuO has a large pyroelectric coefficient Tp of 1.42 X 10 " 4 (C / m 2 '° C), but as shown in Sample Nos. 22 and 23, CuO by containing, 1. 1 X 10- 4 (CZm 2 '° C) is the component force ivy can be suppressed below. Further, the component force is not reduced much even piezoelectric constant d when the sample No. 22, 23 I got it.
  • MnCO was weighed so that the content was 0.5 parts by weight, and these weighed products were used as grinding media.
  • the calcined product is obtained so that a ceramic sintered body (piezoelectric ceramic composition) having a CuO content of 0 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the main component is obtained.
  • CuO as appropriate
  • three types of samples with different CuO contents were prepared by the same method as in [Example 1] (sample numbers 31 to 33).
  • Table 3 shows the CuO content and pyroelectric coefficient Tp of each sample Nos. 31 to 33.
  • Figure 3 plots the relationship between CuO content and pyroelectric coefficient Tp.
  • the SBTi piezoelectric ceramic composition differs from the SBN piezoelectric ceramic composition in that the pyroelectric coefficient Tp increases as CuO is added. I was strong. In other words, it was confirmed that the suppression effect of the pyroelectric coefficient Tp by the addition of CuO is unique to the SBN piezoelectric ceramic composition.

Abstract

 圧電磁器組成物が、少なくともSr、Bi、及びNbを含有したビスマス層状化合物、例えば、(Sr0.9Nd0.1)Bi2Nb2O9を主成分とし、前記主成分100重量部に対し、CuをCuOに換算して2重量部以下(ただし、0重量部を除く。)、好ましくは0.04重量部以上0.5重量部以下含有している。また、焼結性を向上させる観点からは前記主成分100重量部に対しMnをMnCO3換算で0.1重量部以上2重量部以下含有させるのが好ましい。そしてこれにより、急激な温度変化が生じても圧電性の劣化を招くことのない圧電磁器組成物、及びこれを使用した製造された圧電アクチュエータや圧電共振子等の圧電部品を得ることができる。

Description

明 細 書
圧電磁器組成物及び圧電部品
技術分野
[0001] 本発明は圧電磁器組成物及び圧電部品に関し、より詳しくはビスマス層状ィ匕合物 を主成分とする非鉛系の圧電磁器組成物、及び該圧電磁器組成物を使用した圧電 共振子や圧電ァクチユエータ等の圧電部品に関する。
背景技術
[0002] 近年、環境面への配慮等から鉛を含まな!/、非鉛系圧電材料の開発が要請されて いる。そしてこのような状況下、ビスマス層状化合物を主成分とした圧電磁器組成物 が注目されており、 Sr、 Bi、及び Nbを主成分として含有した SrBiNbO系圧電磁器 組成物(以下、「SBN系圧電磁器組成物」という。)の研究 '開発が盛んに行なわれて いる。
[0003] 例えば、 SBN系圧電磁器組成物としては、一般式: Bi (Sr M ) Nb O (ただし、
2 1-x x 2 9
Mは 2価の金属元素、 0≤x≤0. 3)で表され、 Mnを MnCOに換算して 1. 0重量部
3
以下 (0を含まず)含有した圧電磁器組成物が提案されて!ヽる (特許文献 1)。
[0004] 特許文献 1 :特開平 11 322426号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] しカゝしながら、特許文献 1に開示されて!ヽる SBN系圧電磁器組成物は、ビスマス層 状ィ匕合物の中でも焦電作用の指標となる焦電係数が比較的高い。このため急激な 温度変化が生じた場合に残留分極値の変化の影響を受けて脱分極 (デポール)し易 くなり、圧電特性の劣化を招くおそれがあるという問題点があった。
[0006] すなわち、圧電ァクチユエータゃ圧電共振子等の圧電部品は、図 4に示すように、 圧電セラミック素体 101の両主面に電極 102a、 102bが形成されている。
[0007] そして、圧電セラミック素体 101が、 SBN系圧電磁器組成物で形成されている場合 は、矢印 a方向に分極処理が行なわれており、矢印 a方向に残留分極を有する。した がって通常時は、空気中を浮遊しているイオンが圧電セラミック素体 101の表面を中 和するように吸着されており、圧電セラミック素体 101の表面は電気的に中性の状態 にある。
[0008] し力しながら、高温から低温への急激な温度変化が生じると、焦電作用により自発 分極が増加するため、図 5に示すように、両主面に形成される電荷 (正電荷又は負電 荷)の数量も増加する。そしてこのように増加した電荷は空気中のイオンによって中 和されずに表面電荷 (焦電電荷)を形成する。
[0009] この電荷は、矢印 bで示す分極を減少させる方向(分極方向(矢印 a)とは逆方向) に電界を発生させることから脱分極 (デポール)が生じ、その結果、分極が十分に行 われていない状態で圧電部品は駆動することとなり、十分な圧電特性を得ることがで きなくなる。
[0010] すなわち、特許文献 1のような SBN系圧電磁器組成物では、急激な温度変化が生 じると圧電特性が劣化するという問題点があった。
[0011] 一方、上述したように SBN系圧電磁器組成物は焦電体であり、焦電係数が比較的 大きぐ急激な温度変化によって生じる残留分極の影響を受け易いが、共振周波数 の温度変化率等が小さぐ温度特性が安定していることから、圧電共振子や圧電ァク チユエータ等の圧電部品の高精度化に適した圧電材料である。
[0012] 本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、急激な温度変化が生じても 圧電性の劣化を招くことのない圧電磁器組成物、及びこれを使用した製造された圧 電ァクチユエータゃ圧電共振子等の圧電部品を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0013] 本発明者らは、上記目的を達成すべく SBN系圧電磁器組成物に着目して鋭意研 究を行ったところ、少なくとも Sr、 Bi、及び Nbを含有したビスマス層状化合物を主成 分とし、前記主成分 100重量部に対して Cu含有量力CuO換算で 2重量部以下とな るように SBN系のビスマス層状化合物に Cuィ匕合物を添加することにより、実用に供し うる程度の圧電特性を維持しながら、焦電作用を抑制することができ、これにより急激 な温度変化が生じても残留分極の影響を極力回避することができ、脱分極が生じる のを防止することができるという知見を得た。
[0014] 本発明はこのような知見に基づきなされたものであって、本発明に係る圧電磁器組 成物は、少なくとも Sr、 Bi、及び Nbを含有したビスマス層状化合物を主成分とし、前 記主成分 100重量部に対して Cuを CuOに換算して 2重量部以下 (ただし、 0重量部 を除く。)含有することを特徴としている。
[0015] 特に、 Cuの含有量を CuO換算で 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下の範囲で焦電 作用を効果的に抑制することができる。
[0016] また、本発明の圧電磁器組成物は、前記主成分が、組成式 SrBi Nb Oで表され
2 2 9 ることを特徴としている。
[0017] さらに、本発明の圧電磁器組成物は、前記 Srの一部が、 1価、 2価、及び 3価の金 属元素の中から選択された 1種以上の金属元素で置換されて 、ることを特徴として ヽ る。
[0018] また、本発明の圧電磁器組成物は、前記 Nbの一部が Taで置換されて ヽることを特 徴としている。
[0019] さらに、本発明の圧電磁器組成物は、前記主成分 100重量部に対して Mnを MnC Oに換算して 0. 1重量部以上 2重量部以下含有することを特徴としている。
3
[0020] また、本発明に係る圧電部品は、セラミック素体の両主面に電極が形成された圧電 部品において、前記セラミック素体力 上述した圧電磁器組成物で形成されているこ とを特徴としている。
発明の効果
[0021] 本発明の圧電磁器組成物によれば、少なくとも Sr、 Bi、及び Nbを含有したビスマス 層状化合物を主成分とし、前記主成分 100重量部に対して Cuを CuOに換算して 2 重量部以下 (ただし、 0重量部を除く。)含有するので、焦電作用が抑制されて、残留 分極の変化に起因した脱分極が生じるのを防止することができる。これにより急激な 温度変化が生じても圧電性劣化を招くことのない圧電磁器組成物を得ることが可能と なる。
[0022] また、前記主成分 100重量部に対して Cuを CuOに換算して 0. 04重量部以上 0.
5重量部以下の範囲で含有させることにより、圧電定数をほとんど劣化させないで焦 電作用を確実に低減させた圧電磁器組成物を実現することができる。
[0023] また、本発明の圧電磁器組成物は、 SBN系のビスマス層状ィ匕合物を主成分とする ものに適用でき、糸且成式 SrBi Nb Oで表されるものの
2 2 9 他、 Srの一部が、 1価、 2価、 及び 3価の金属元素の中力 選択された 1種以上の金属元素で置換されたものや、 Nbの一部が Taで置換されたものについても同様の作用効果を得ることができる。
[0024] また、前記主成分 100重量部に対して Mnを MnCOに換算して 0. 1重量部以上 2
3
重量部以下含有させることにより、焼結性を向上させることができる。
[0025] さらに、本発明の圧電部品によれば、セラミック素体の両主面に電極が形成された 圧電部品において、前記セラミック素体力 上述した圧電磁器組成物で形成されて Vヽるので、急激な温度変化が生じても圧電性が劣化することのな!/、高精度の圧電部 品を得ることができる。
図面の簡単な説明
[0026] [図 1]本発明に係る圧電磁器組成物を使用して製造された圧電部品の一実施の形 態を示す断面図である。
[図 2]〔実施例 1〕における CuO含有量と焦電係数との関係を示す特性図である。
[図 3]〔比較例〕における CuO含有量と焦電係数との関係を示す特性図である。
[図 4]焦電体の通常時の電荷分布状態を模式的に示した図である。
[図 5]焦電体に温度変化が生じた場合の電荷分布状態を模式的に示した図である。 符号の説明
[0027] 1 圧電セラミック素体
2a, 2b 電極
発明を実施するための最良の形態
[0028] 次に、本発明の実施の形態を詳説する。
本発明に係る圧電磁器組成物は、少なくとも Sr、 Bi、及び Nbを含有したビスマス層 状化合物、例えば SrBi Nb Oを主成分とし、前記主成分 100重量部に対して Cuを
2 2 9
CuOに換算して 2重量部以下 (ただし、 0重量部を除く。)含有している。
[0029] すなわち、〔発明が解決しょうとする課題〕の項でも述べたように、 SrBi Nb Oに代
2 2 9 表される SBN系圧電磁器組成物は、自発分極を有する焦電体の中でも焦電係数が 大きぐ急激な温度変化が生じると残留分極の影響を受けて脱分極が生じ、圧電性 の低下を招く。 [0030] そこで、上記のような課題に対して、本発明者らが鋭意研究を行ったところ、少なく とも Sr、 Bi、及び Nbを含有した SBN系のビスマス層状化合物を主成分とし、前記主 成分 100重量部に対して Cu含有量力 ^CuO換算で 2重量部以下 (ただし、 0重量部を 除く。)となるように、上記 SBN系のビスマス層状ィ匕合物に Cuィ匕合物を添加すること により、焦電係数 Tpを低下させることができ、これにより急激な温度変化が生じても圧 電性劣化を回避できることを見出した。
[0031] ここで、 Cu含有量を CuO換算で 2重量部以下 (ただし、 0重量部を除く。 )としたの は以下の理由による。
[0032] すなわち、 SBN系ビスマス層状ィ匕合物に Cuィ匕合物を添加させることにより、焦電係 数 Tpは急激に減少するが、 Cuの含有量力 SCuO換算で 2重量部を超えると圧電定数 の急激な低下を招き、圧電機能を奏さなくなって圧電部品としての実用性を損なうお それがある。
[0033] そこで、本実施の形態では、 Cuの含有量を CuO換算で 2重量部以下に調整して いる。
[0034] 尚、焦電係数 Tpの低減作用を十分に発揮し、かつ優れた圧電定数を得るために は、 Cuの含有量を CuO換算で 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下とするのが好まし い。
[0035] また、 Cuを含有させることにより焦電係数 Tpが低下する理由としては、 SBN系圧電 磁器組成物と Cuとの間で何らかの作用が働いているものと推察される。
[0036] 例えば、ビスマス層状化合物を主成分とする圧電磁器組成物であっても、 Sr、 Bi、 及び Tiを主成分とした SrBiTiO系圧電磁器組成物(以下、「SBTi系圧電磁器組成 物」という。)が知られている(例えば、特開 2002— 47062号公報、特開 2002— 154 872号公報、特開 2004— 189507号公報等)。この SBTi系圧電磁器組成物の場 合は Cuを含有させると、却って焦電係数 Tpが上昇することが、本発明者らの実験結 果により明ら力となった。このため SBN系圧電磁器組成物の場合には、 Sr、 Bi、及び Nbを主成分とした SBN系圧電磁器組成物と Cuとの間で何らかの作用が働き、焦電 係数 Tpの低下に寄与するものと考えられる。
[0037] このように SBN系のビスマス層状化合物に Cuを CuO換算で 2重量部以下(ただし 、 0重量部は含まず。)、好ましくは 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下含有させること により、高い圧電定数を維持しながら、焦電係数 Tpを低下させることができる。したが つて温度変化に伴う残留分極の変化が減少するため、温度変化や熱衝撃によって 生じる自発分極を弱める方向の電界が小さくなり、これにより、脱分極しにくくなつて 温度変化に伴う圧電性の低下を抑制することができる。
[0038] 尚、圧電磁器組成物中の Cuの存在形態としては特に限定されるものではなぐ例 えばビスマス層状ィ匕合物に完全固溶して ヽる場合やビスマス層状化合物に一部固 溶している場合、或いは結晶粒界に存在する場合等、いずれの存在形態であっても よい。
[0039] また、 SBN系ビスマス層状化合物としては、上述した SrBi Nb Oが代表的なもの
2 2 9
として挙げられる力 SrBi Nb O中の Srの一部を 1価の金属元素(Na、 K、 Li等)、
2 2 9
2価の金属元素(Ca、 Ba等)、及び 3価の金属元素(Nd、 Dy, Bi、 La)の中力 選択 された少なくとも 1種以上で置換させたものであっても同様の作用効果を得ることがで きる。また、 Nbの一部を Taで置換したものであっても同様の作用効果を得ることがで きる。ただし、 Nbの一部を Taで置換する場合は、その置換モル量はモル分率で 0. 1 モル以下が好ましい。これは置換モル量が 0. 1モルを超えるとキュリー点が低下して 所望の圧電性能を確保できなくなるおそれがある力 である。
[0040] また、上記圧電磁器組成物中に焼結助剤として Mnを含有させるのも好ま 、。す なわち、 Mnを含有させることにより焼結性が促進されて焼結温度を低下させることが でき、その結果、焼成処理に使用される匣(さや)の消耗を抑制することができ、また 最高焼成温度を得るためのエネルギーの低減を図ることができる。
[0041] ただし、 Mnの含有量は、前記主成分 100重量部に対して MnCO換算で 0. 1重
3
量部以上 2重量部以下が好ましい。これは Mnの含有量が MnCO換算で 0. 1重量
3
部未満の場合は、含有量が少なすぎるため焼結助剤としての作用を十分に発揮する ことができず、一方、 Mnの含有量が、前記主成分 100重量部に対して MnCO換算
3 で 2重量部を超えると絶縁抵抗が低下して所望の分極処理を行うことができなくなる おそれがある力 である。
[0042] 図 1は上記圧電磁器組成物を使用して得られた圧電部品の一実施の形態を示す 断面図であって、該圧電部品は、上述した本発明の圧電磁器組成物からなる圧電セ ラミック素体 1と、該圧電セラミック素体 1の両主面に形成された Ag等の導電性材料を 主成分とした電極 2a、 2bとを有し、矢印 A方向に分極処理が施されている。
[0043] 上記圧電部品は、例えば以下のようにして容易に製造することができる。
[0044] すなわち、主成分組成を構成する素原料としての SrCO、 Bi O、 Nb O、及び必
3 2 3 2 5 要に応じて Nd Oや Ta O等を所定量秤量する。さらに必要に応じ、焼結助剤として
2 3 2 5
の Mnの含有量が主成分 100重量部に対して MnCO換算で 0. 1重量部以上 2重
3
量部以下となるように Mnィ匕合物を秤量する。これら秤量物を粉砕媒体及び水と共に ボールミルに投入して混合し、湿式粉砕を行い、その後、脱水'乾燥処理を行い、次 V、で所定温度 (例えば、 800〜1000°C程度)で仮焼処理を行って仮焼物を得る。
[0045] 次に、 Cuの含有量が主成分 100重量部に対して CuO換算で 2重量部以下、好ま しくは 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下となるように前記仮焼物に Cu化合物を添加 し、さらに有機バインダ、分散剤、及び水を粉砕媒体の内有されたボールミル内で混 合して再度湿式粉砕し、脱水、乾燥処理を行い、その後プレス加工を行って所定形 状に成形されたセラミック成形体を得る。
[0046] 次 、で、例えば、 400〜600°C程度の温度で、このセラミック成形体に脱バインダ 処理を施した後、密閉された匣(さや)に収容し、 1000°C〜1200°C程度の温度で焼 成処理を行ってセラミック焼結体を作製する。その後、該セラミック焼結体の両主面に 研磨処理を施して圧電セラミック素体 1を作製し、その後スパッタリング法や真空蒸着 法等の薄膜形成法やめつき法、電極ペーストの焼付け処理等の任意の方法で圧電 セラミック素体 1の両主面に電極 2a、 2bを形成する。
[0047] そしてこの後、所定温度に加熱されたシリコーンオイル中で所定電界を印加して分 極処理を行い、これにより圧電部品を製造することができる。
[0048] このように上記圧電部品は本発明の圧電磁器組成物を使用して製造されて!ヽるの で、実用に供しうる程度の圧電定数を維持しつつも焦電係数 Tpを低下させることが できる。したがって、急激な温度変化があっても焦電による脱分極が生じ難くなり、急 激な温度変化が生じても所望の圧電性を維持することができ、圧電共振子や圧電ァ クチユエータ等の用途に好適な圧電部品を提供することができる。 [0049] 尚、本発明は上記実施の形態に限定されるものではない。
[0050] また、圧電部品の構造としては、図 1に示すような単板型が適している。すなわち、 内部電極を有する積層型圧電部品の場合は、温度変化により自発分極が増加して も、例えば、内部電極の上面側に負電荷が増加し、下面側に正電荷が増加すること となる。よって、結果的に内部電極の上下面に生じた正電荷と負電荷によって中和さ れ、残留分極は形成され難くなる。これに対し、単板型圧電部品の場合は、内部電 極を有していないため、 Cuを含有していない SBN系圧電磁器組成物では、残留分 極が形成され、該残留分極の影響を受けて脱分極し易くなる。
[0051] このように本発明の圧電磁器組成物は、用途的には単板型圧電部品に好適する。
実施例
[0052] 次に、本発明の実施例を比較例と共に具体的に説明する。
[0053] 〔実施例 1〕
焼結後の主成分組成が組成式:(Sr Nd ) Bi Nb Oを満たすように SrCO、 Nd
0.9 0.1 2 2 9 3
O、 Bi O、及び Nb Oを秤量した。続いて前記主成分 100重量部に対して焼結助
2 3 2 3 2 5
剤としての MnCOを含有量が 0. 5重量部となるように秤量した。これら秤量物を粉
3
砕媒体としてのジルコユアボールが内有されたボールミルに水と共に投入して混合し
、十分に湿式粉砕を行った。そしてその後、脱水'乾燥処理を行い、温度 800°C〜1 000°Cで仮焼処理を行って仮焼物を得た。
[0054] 次に、前記主成分 100重量部に対し CuOの含有量が 0〜2. 2重量部となるような セラミック焼結体 (圧電磁器組成物)が得られるように、前記仮焼物に CuOを適宜添 加し、さらに酢酸ビニル系の有機ノインダ、アクリル酸系の分散剤、及び水をジルコ ユアボールと共にボールミル内で混合して再度湿式粉砕し、脱水、乾燥処理を行い 粉末を得た。得られた粉末をその後円板状にプレス加工を施し、直径 12mm、厚さ 1 . 2mmのセラミック成形体を得た。
[0055] 次いで、このセラミック成形体に温度 500°Cで脱バインダ処理を施し、その後、密閉 された匣(さや)に収容し、温度 1000°C〜1200°Cで焼成処理を行ってセラミック焼 結体を作製した。その後、厚さが約 0. 5mm程度になるまで前記セラミック焼結体の 両主面に研磨処理を施し、これによりセラミック素体を作製した。次いで Agをターゲッ トにしてスパッタリング処理を行い、セラミック素体の両主面に Ag力もなる電極を形成 した。
[0056] そしてこの後、温度 200°Cのシリコーンオイル中で 4〜8kVZmmの電界を 15分印 加して分極処理を行い、これにより CuOの含有量が主成分 100重量部に対し 0〜2. 2重量部の範囲で異なる試料を作製した (試料番号 1〜10)。
[0057] 次に、これら各試料を 10個づっ用意し、一定の割合で温度変化させることが可能 な容器に投入し、 0. 5°CZsの温度変化率でもって温度 10°C〜70°Cの範囲で温度 を変化させ、焦電電流1 (八(=じ 3) )を測定し、数式(1)に基づいて焦電係数 Tp (C Zm2'°C)を算出した。
[0058] Tp=lZ(S . A t)〜(l)
ここで、 Sは主面の面積 (m2)であり、マイクロメータを使用して試料の直径を測定し 、該直径力も算出した。 A tは単位時間当たり温度変化を示す。
[0059] また、 d メータを使用し、両主面の電極間に 100Hzの振動を負荷し、圧電体表面
33
に誘起された電荷を測定し、圧電定数 d
33を求めた。
[0060] 表 1は試料番号 1〜: L0における各試料の CuO含有量、焦電係数 Tp、及び圧電定 数 d を示している。また、図 2は CuO含有量と焦電係数 Tpとの関係をプロットしてい
33
る。
[0061] [表 1]
Figure imgf000012_0001
*は本発明範囲外
[0062] この表 1及び図 2から明らかなように、 (Sr Nd ) Bi Nb Oを主成分とする圧電磁
0.9 0.1 2 2 9
器組成物中に CuOを含有させると、実用に供しうる程度の圧電定数を維持しながら 焦電係数 Tpが急激に減少することが分かる。
[0063] すなわち、 CuOを含有していない試料番号 1は、焦電係数 Tpが 1. 57 X 10— 4(CZ m2-°C)と大きいが、試料番号 2〜: 10のように CuOを含有させると焦電係数 Tpは減 少した。特に試料番号 3〜 10のように CuO含有量を 0. 04重量部以上 2. 0重量部以 下とすることにより、 1. 0 X 10— 4(C/m2'°C)以下に抑制することができ、試料番号 1 に比べて約 2 3程度まで低下させることが可能であることが分力つた。
[0064] ただし、試料番号 10のように CuO含有量が 2. 0重量部を超えてしまうと、圧電定数 d が 5pCZN以下となって実用に供しな 、程度に圧電性低下を招くことも分力 た [0065] また、特に CuO含有量が 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下の場合は、圧電定数 d が 12pCZN以上となり、試料番号 1と比較してもほとんど低下しな 、ことが分力つた
33
[0066] これらのことから、主成分 100重量部に対して Cu含有量は CuO換算で 2. 0重量部 以下とする必要があり、 0. 04重量部以上 0. 5重量部以下が好ましいことが分かった
[0067] 〔実施例 2〕
焼結後の主成分組成が組成式: SrBi (Nb Ta ) Oを満たすように SrCO、 Bi
2 1.9 0.1 9 3 2
O、 Nb O、及び Ta Oを秤量した。続いて前記主成分 100重量部に対して、焼結
3 2 5 2 5
助剤としての MnCOを含有量が 0. 5重量部となるように秤量し、これら秤量物を粉
3
砕媒体としてのジルコユアボール及び水と共に、ボールミルに投入して混合し、湿式 粉砕を行った。そしてその後、脱水'乾燥処理を行った後、温度 800°C〜1000°Cで 仮焼処理を行って仮焼物を得た。
[0068] 次に、前記主成分 100重量部に対して CuOの含有量が 0〜0. 5重量部となるよう なセラミック焼結体 (圧電磁器組成物)が得られるように、前記仮焼物に CuOを適宜 添加し、その後は〔実施例 1〕と同様の方法'手順で CuO含有量の異なる 3種類の試 料を作製した (試料番号 21〜23)。
[0069] そして、〔実施例 1〕と同様の方法'手順で焦電係数 Tp (CZm2'°C)、及び圧電定 数 d を求めた。
33
[0070] 表 2は試料番号 21〜23における各試料の CuO含有量、焦電係数 Tpの平均値、 及び圧電定数 d の平均値を示している。
33
[0071] [表 2] 主成分組成: SrBi2 (Nl^ . 9Ta0., ) 09 試料 No.
CuO含有量 焦電係数 Tp 圧電定数 d33
(重量部) l O" (C/m2-°C) (pC/N)
21 * 0 1 . 42 1 7
22 0. 05 0. 93 1 6
23 0. 5 1 . 02 1 4
*は本発明範囲外
[0072] この表 2から明らかなように SrBi (Nb Ta ) 0を主成分とする圧電磁器組成物中
2 1.9 0.1 9
に CuOを含有させると、実用に供しうる程度の圧電定数を維持しながら焦電係数 Tp が急激に減少することが分かる。
[0073] すなわち、 CuOを含有していない試料番号 21は焦電係数 Tpが 1. 42 X 10"4(C/ m2'°C)と大きいが、試料番号 22、 23に示すように CuOを含有させることにより、 1. 1 X 10— 4(CZm2'°C)以下に抑制できることが分力つた。また、試料番号 22、 23であれ ば圧電定数 d もさほど低下しないことが分力つた。
33
[0074] 〔比較例〕
主成分は異なるが類似の組成系である SBT係圧電磁器組成物にっ ヽて、 CuO含 有量と焦電係数 Tpとの関係を調べた。
[0075] すなわち、焼結後の主成分組成が組成式: SrBi Ti O を満たすように SrCO、 Bi
4 4 15 3 2
O、及び TiOを秤量した。続いて前記主成分 100重量部に対して、焼結助剤として
3
の MnCOを含有量が 0. 5重量部となるように秤量し、これら秤量物を粉砕媒体とし
3
てのジルコユアボール及び水と共に、ボールミルに投入して混合し、湿式粉砕を行つ た。そしてその後、脱水'乾燥処理を行った後、温度 800°C〜1000°Cで仮焼処理を 行い、仮焼物を得た。
[0076] 次に、前記主成分 100重量部に対して CuOの含有量が 0〜0. 5重量部となるよう なセラミック焼結体 (圧電磁器組成物)が得られるように、前記仮焼物に CuOを適宜 添加し、その後は〔実施例 1〕と同様の方法'手順で CuO含有量の異なる 3種類の試 料を作製した (試料番号 31〜33)。
[0077] そして、〔実施例 1〕と同様の方法 ·手順で焦電係数 Tp (C/m2-°C)を算出した。
[0078] 表 3は試料番号 31〜33における各試料の CuO含有量及び焦電係数 Tpを示して いる。また、図 3は CuO含有量と焦電係数 Tpとの関係をプロットしている。
[0079] [表 3]
Figure imgf000015_0001
*は本発明範囲外
[0080] この表 3及び図 3から明らかなように、 SBTi系圧電磁器組成物は、 SBN系圧電磁 器組成物と異なり、 CuOを添加してゆくと焦電係数 Tpが増加することが分力 た。す なわち、 CuOの添カ卩による焦電係数 Tpの抑制作用は SBN系圧電磁器組成物に特 有のものであることが確認された。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくとも Sr、 Bi、及び Nbを含有したビスマス層状化合物を主成分とし、前記主成 分 100重量部に対して Cuを CuOに換算して 2重量部以下 (ただし、 0重量部を除く。 )含有することを特徴とする圧電磁器組成物。
[2] 前記主成分 100重量部に対して前記 Cuを CuOに換算して 0. 04重量部以上 0. 5 重量部以下含有することを特徴とする請求項 1記載の圧電磁器組成物。
[3] 前記主成分は、組成式 SrBi Nb Oで表されることを特徴とする請求項 1又は請求
2 2 9
項 2記載の圧電磁器組成物。
[4] 前記 Srの一部が、 1価、 2価、及び 3価の金属元素の中力 選択された 1種以上の 金属元素で置換されていることを特徴とする請求項 1乃至請求項 3のいずれかに記 載の圧電磁器組成物。
[5] 前記 Nbの一部が Taで置換されて 、ることを特徴とする請求項 1乃至請求項 4の ヽ ずれかに記載の圧電磁器組成物。
[6] 前記主成分 100重量部に対して Mnを MnCOに換算して 0. 1重量部以上 2重量
3
部以下含有することを特徴とする請求項 1乃至請求項 5のいずれかに記載の圧電磁 器組成物。
[7] セラミック素体の両主面に電極が形成された圧電部品において、
前記セラミック素体が、請求項 1乃至請求項 6の 、ずれかに記載の圧電磁器組成 物で形成されて!ヽることを特徴とする圧電部品。
PCT/JP2006/313231 2005-09-30 2006-07-03 圧電磁器組成物及び圧電部品 WO2007039971A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007538646A JP4826961B2 (ja) 2005-09-30 2006-07-03 圧電磁器組成物及び圧電部品
EP06780735A EP1939152A4 (en) 2005-09-30 2006-07-03 PIEZOELECTRIC CERAMIC COMPOSITION AND PIEZOELECTRIC COMPONENT
CN2006800356787A CN101272996B (zh) 2005-09-30 2006-07-03 压电瓷器组成物及压电部件
US12/054,060 US7510669B2 (en) 2005-09-30 2008-03-24 Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric component

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-289315 2005-09-30
JP2005289315 2005-09-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US12/054,060 Continuation US7510669B2 (en) 2005-09-30 2008-03-24 Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric component

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007039971A1 true WO2007039971A1 (ja) 2007-04-12

Family

ID=37906017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/313231 WO2007039971A1 (ja) 2005-09-30 2006-07-03 圧電磁器組成物及び圧電部品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7510669B2 (ja)
EP (1) EP1939152A4 (ja)
JP (1) JP4826961B2 (ja)
KR (1) KR100936008B1 (ja)
CN (1) CN101272996B (ja)
WO (1) WO2007039971A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009236577A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Kyocera Corp 圧電センサ

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009122916A1 (ja) * 2008-03-18 2009-10-08 京セラ株式会社 圧電磁器およびそれを用いた圧電素子
JP5526945B2 (ja) * 2010-03-31 2014-06-18 Tdk株式会社 圧電組成物、圧電磁器、振動子、及び超音波モータ
CN103360082B (zh) * 2012-03-31 2016-09-14 深圳光启创新技术有限公司 一种谐振子及制备方法、介质滤波器
US8324783B1 (en) 2012-04-24 2012-12-04 UltraSolar Technology, Inc. Non-decaying electric power generation from pyroelectric materials
CN104725078B (zh) * 2015-03-12 2016-08-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 提高铋层状结构压电陶瓷材料的压电性能以及其温度稳定性的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001335362A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Tdk Corp 圧電セラミックスおよびこれを用いた圧電デバイス
JP2002154871A (ja) * 2000-11-10 2002-05-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 圧電磁器組成物
JP2003119076A (ja) * 2001-10-10 2003-04-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 誘電体セラミック組成物およびこれを用いたセラミック電子部品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08153854A (ja) 1994-09-29 1996-06-11 Olympus Optical Co Ltd 強誘電体薄膜キャパシタの製造方法
JPH08249876A (ja) 1995-03-14 1996-09-27 Olympus Optical Co Ltd 強誘電体デバイス
JP4032189B2 (ja) 1996-10-06 2008-01-16 ソニー株式会社 層状結晶構造酸化物の製造方法
JP3399364B2 (ja) * 1998-05-20 2003-04-21 株式会社村田製作所 圧電磁器組成物
JP4544712B2 (ja) 2000-07-31 2010-09-15 京セラ株式会社 圧電磁器および圧電素子
JP2004130188A (ja) 2002-10-09 2004-04-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd 層状触媒およびその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001335362A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Tdk Corp 圧電セラミックスおよびこれを用いた圧電デバイス
JP2002154871A (ja) * 2000-11-10 2002-05-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 圧電磁器組成物
JP2003119076A (ja) * 2001-10-10 2003-04-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 誘電体セラミック組成物およびこれを用いたセラミック電子部品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1939152A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009236577A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Kyocera Corp 圧電センサ

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080052619A (ko) 2008-06-11
EP1939152A4 (en) 2010-02-17
CN101272996B (zh) 2012-11-21
CN101272996A (zh) 2008-09-24
US20080169445A1 (en) 2008-07-17
KR100936008B1 (ko) 2010-01-08
EP1939152A1 (en) 2008-07-02
JP4826961B2 (ja) 2011-11-30
JPWO2007039971A1 (ja) 2009-04-16
US7510669B2 (en) 2009-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4929522B2 (ja) 圧電磁器組成物
EP2104152B1 (en) Piezoelectric ceramic and piezoelectric element employing it
KR101051527B1 (ko) 압전 자기 및 압전 소자
JP5929640B2 (ja) 圧電磁器および圧電素子
JP4298232B2 (ja) 圧電磁器組成物、及び圧電素子
WO2007039971A1 (ja) 圧電磁器組成物及び圧電部品
CN105008305A (zh) 压电陶瓷的制造方法、压电陶瓷和压电元件
JP4432969B2 (ja) 圧電磁器組成物、及び圧電素子
Park et al. Piezoelectric properties of Nb 2 O 5 doped and MnO 2—Nb 2 O 5 co-doped Pb (Zr 0.53 Ti 0.47) O 3 ceramics
KR100869093B1 (ko) 압전자기 디바이스의 제조방법
US5788876A (en) Complex substituted lanthanum-lead-zirconium-titanium perovskite, ceramic composition and actuator
JP4202657B2 (ja) 圧電磁器組成物と圧電デバイス
JPH11322426A (ja) 圧電磁器組成物
JP2000294852A (ja) 圧電磁器組成物、それを利用した圧電ブザーおよび圧電アクチュエータ
JP3781317B2 (ja) 圧電磁器材料
JPH10324569A (ja) 圧電体磁器組成物
JP3802611B2 (ja) 圧電磁器材料
JP3771776B2 (ja) 圧電磁器組成物
JP4442467B2 (ja) 圧電磁器組成物
JP2014209642A (ja) 積層型電子部品およびその製法
JP3700033B2 (ja) アクチュエータ用圧電磁器組成物
JP3638409B2 (ja) 圧電磁器およびその製造方法
KR20010068942A (ko) 압전재료용 산화물 조성물
Pisitpipathsin et al. LOW SINTERING TEMPERATURE OF LEAD MAGNESIUM NIOBATE-LEAD TITANATE (0.9 PMN–0.1 PT) BY ADDING OXIDE ADDITIVES
JP2007230792A (ja) 圧電磁器組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680035678.7

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2007538646

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006780735

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087007564

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE