WO2007010927A1 - 追加供給用鉛フリーはんだ及びはんだ浴中のCu濃度及びNi濃度調整方法 - Google Patents

追加供給用鉛フリーはんだ及びはんだ浴中のCu濃度及びNi濃度調整方法 Download PDF

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Tetsuro Nishimura
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    • H05K3/3468Applying molten solder

Definitions

  • the present invention provides additional supply for managing the concentration of copper (hereinafter referred to as Cu) and the concentration of nickel (hereinafter referred to as Ni) in a solder bath that fluctuates rapidly due to the uniqueness of the post-process.
  • Cu copper
  • Ni nickel
  • solder alloys having a composition in the vicinity of a Sn—Pb eutectic have been widely used because of their low melting point and high reliability.
  • lead-free solders that do not contain lead is very high in terms of environmental protection.
  • lead-free solders with Sn-Cu-based, especially Sn-Cu-Ni-based compositions, which have become widely used in the market these days have a problem in mass production due to their higher fluidity than other lead-free solders. It is a very promising solder in the future because it has features such as poor smoothness of the solder surface and so-called soldering defects such as solder bridges, holes, and unsoldering.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-237536
  • the present invention has been made in view of intensive circumstances, and is for additional supply for controlling rapidly changing Cu concentration and Ni within an appropriate range without replacing existing solder in a solder bath. It is an object to disclose a lead-free solder and a method capable of controlling the concentration.
  • the inventor has studied to find a method that can cope with a sudden change in Cu concentration or Ni concentration in a solder bath, which cannot be handled by a conventional concentration management method.
  • the inventor for example, uses a wave soldering method in which a molten solder is jetted to generate a wave and the Cu component melts only when this wave hits the back of the substrate.
  • the low content of Ni in lead-free solder is generally not included in the printed circuit board, which is the workpiece, so the Ni content in the solder bath each time the workpiece is processed. Will decrease.
  • This small amount of Ni is the essence of Sn-Cu-Ni solder with excellent fluidity, etc.
  • the additional supply to Ni that is surely reduced by the processing of the workpiece at the appropriate timing is necessary for stable production. Required.
  • the lead-free solder for additional supply of the present invention is used for a solder bath used for a workpiece made of a printed circuit board having a copper foil, a copper lead wire, or a copper tape that is processed by an air knife or a die after soldering.
  • Sn is a main component of Sn and contains at least Ni in an amount of 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the maximum allowable value containing 1.2% by mass is the Sn-Cu eutectic melting point.
  • the concentration of Ni in the solder is preferably 0.05% by mass or more and 0.3% by mass or less. This range was set when the Sn—Ni eutectic point was NiO. 15% by mass, but with a width of 0.1% below and 0.15% by mass above. In this range, it is also thought that it is easy to control the additional supply of Ni. Further, the most preferable range is from 0.1% by mass to 0.2% by mass. Within this range, the fluctuation of the Cu concentration when additional solder is added can be kept small, which is an advantageous force for stabilizing the solder components.
  • the method for adjusting the Cu concentration and the Ni concentration in the solder bath of the present invention at least one workpiece in which a group force of a printed circuit board, a copper lead wire, and a copper tape having a copper foil is also selected is applied to the solder bath.
  • the amount of increase in Cu content in the solder bath from the predetermined value is maximum.
  • Sn is the main component
  • Cu is contained by 1.2 mass% or less
  • Lead-free solder containing 0.1% to 0.5% by mass of Ni is additionally supplied.
  • the rapidly changing solder bath A method is adopted in which the solder concentration is measured continuously or intermittently, and the additional supply solder is quickly introduced until the predetermined rise or fall width is reached. This method realizes appropriate concentration control even when the processes such as HASL equipment and dies are reserved for the subsequent processes and the concentration of Cu and Ni in the solder bath fluctuates rapidly. This reduces the defect rate and ensures production stability without interrupting the soldering process.
  • the increase in the predetermined value force of the Cu content is 0.3% by mass at the maximum, and the decrease from the predetermined value of the Ni content is 0.02 mass at the maximum.
  • Replenishing the above-mentioned lead-free solder for additional supply before it becomes less than 50% ensures a sufficient margin for stable production and allows the operation temperature of the solder bath to be lowered. More preferable from the viewpoint of productivity.
  • the composition of lead-free solder for additional supply the preferred concentration range described above applies to the concentration adjustment method of the present invention with respect to Cu and Ni.
  • the composition of lead-free solder to be additionally supplied is a composition other than Cu and Ni, for example, germanium (hereinafter referred to as Ge) or phosphorus effective as an anti-oxidation agent. (Hereinafter referred to as P.) Force. Even when about 1% by mass is added, the effect of the present invention is exhibited effectively. In addition, it contributes to the so-called prevention of copper erosion compared to the force P added with Ge. On the other hand, the effect of the present invention is exhibited even in the case of lead-free solder that does not contain elements other than Sn, Cu, and Ni, as described above.
  • the former is more effective in reducing the oxidation of solder. (Dross) is reduced, and the oxide does not adhere to the product. Even if Co is used instead of Ni as the composition of the lead-free solder to be additionally supplied, the same problems as in the case of using Ni arise and are solved by the above-described inventions. Moreover, the shape of the solder for additional supply is free, such as a bar solder and a thread solder, and the effect of the present invention is exhibited regardless of the shape.
  • the method for adjusting the Cu concentration and Ni concentration in the solder bath of the present invention even when the Cu or Ni concentration in the solder bath fluctuates rapidly, appropriate concentration control is realized. As a result, the defect rate is reduced and a stable process can be provided without interrupting the soldering process, particularly in mass production.
  • FIG. 1 Graph showing changes in Cu and Ni concentrations in the soldering bath by continuous soldering when air knife treatment is performed in the subsequent process.
  • FIG. 2 Graph showing changes in Cu concentration and Ni concentration in solder bath when the present invention is applied to continuous soldering processing when air knife processing is performed in the subsequent process.
  • lead-free solder that does not contain elements other than Sn, Cu, and Ni was used. Specifically, the content of the lead-free solder was Cu force 0.7 mass%, Ni was 0.05 mass%, and the balance was Sn.
  • the lead-free solder was in a molten state in a solder bath set at 265 ° C. Under such conditions, the printed circuit board as a workpiece descends vertically and is immersed in the solder bath for 1 to 5 seconds, and then the substrate is pulled up from the solder bath at a speed of lOcmZ seconds to 20 cmZ seconds. It was.
  • FIG. 1 shows changes in Cu concentration and Ni concentration in the solder bath when the soldering process is continuously performed on the substrate as described above.
  • the vertical axis (Y axis) is Cu concentration (% by mass) and Ni concentration (% by mass) are represented, and the horizontal axis (X-axis) represents the processing area (m 2 ) of the printed circuit board as the workpiece.
  • Y axis is Cu concentration (% by mass) and Ni concentration (% by mass) are represented
  • the horizontal axis (X-axis) represents the processing area (m 2 ) of the printed circuit board as the workpiece.
  • this initial concentration change abrupt is, for example, the rate of change in Cu concentration when the above-mentioned wave soldering method is used (ie, the slope of the increase in Cu concentration when the standard printed circuit board area is processed). It was found that the ratio was about 10 times that of.
  • the inventor prepared lead-free solder for additional supply in which Ni is 0.15% by mass and the balance is Sn.
  • the soldering process is continuously performed on the printed circuit board, and the lead-free solder for additional supply is appropriately added to the solder bath while measuring the Cu concentration and the Ni concentration in the solder bath. I put it in.
  • the lead-free solder for additional supply described above was introduced into the solder bath before the Cu concentration increased by 0.5% by mass, and before the Ni concentration decreased by 0.03%.
  • Figure 2 shows the changes in the Cu and Ni concentrations in the solder bath.
  • the arrow in the figure represents the time when lead-free solder for additional supply was added.
  • the reference value indicates the Cu concentration and Ni concentration in the initial solder bath before the soldering process. During the soldering process, the lead-free solder for additional supply was added, and as a result, This is the value when the Cu concentration and Ni concentration change the most (that is, the maximum value for Cu and the minimum value for Ni).
  • the Cu concentration increased rapidly as the workpiece processing area increased, while the Ni concentration decreased, but the above-mentioned lead-free solder for additional supply was introduced. Therefore, Cu concentration and Ni concentration are restored to their original concentrations very quickly. The effect to be able to confirm was confirmed.
  • the lead-free solder for additional supply described above was introduced into the solder bath multiple times. It was possible to control the Cu concentration and Ni concentration within appropriate ranges with good reproducibility.
  • the amount of lead-free solder for additional supply to be added is appropriately selected in relation to the mass of molten solder in the solder bath.
  • the appropriate range of Cu concentration and Ni concentration is 0.6 mass% to 1% mass for Cu concentration, and 0.02 mass% to 0.08 mass% for Ni concentration.
  • the concentration adjustment is achieved relatively early, and when the Cu concentration is 0.5% or less, the concentration adjustment is further increased. It was important to be quick.
  • lead-free solder containing no Cu is introduced, Cu concentration adjustment is performed most quickly and reliably as described above.
  • a lead-free solder mainly composed of Sn with a Cu concentration of 1% by mass or less if the Ni content is 0.01% or more and 0.5% by mass or less, It was possible to stabilize the Ni concentration in the solder bath within an appropriate range, specifically within a range of 0.02% by mass to 0.08% by mass. If the Ni concentration is 0.05 mass% or more and 0.3 mass% or less, the Ni concentration in the solder bath can be controlled to an appropriate range more quickly. Furthermore, if the Ni concentration is 0.1% by mass or more and 0.2% by mass or less, the reduced Ni concentration in the solder bath can be recovered most quickly and the upper limit of the Ni concentration can be kept low. —Cu intermetallic compound generation can be more reliably suppressed.
  • the HASL device and the die are soldered.
  • the working temperature of the solder bath was set to 260 ° C or higher and 300 ° C or lower. This makes it difficult for Sn-Cu intermetallic compounds with a high melting point to be generated in the solder bath even when there are sudden changes in Cu and Ni concentrations due to the special characteristics of the subsequent processes, and the addition of the above-mentioned compositions. It has become possible to have a sufficient margin when supplying lead-free solder for supply. In other words, a considerable degree of freedom was ensured in the composition of lead-free solder for additional supply to be added.
  • the Cu concentration is 1.2% by mass or less, it is possible to contribute to the concentration adjustment by the above temperature setting.
  • the upper limit of 300 ° C is exceeded. If this temperature is exceeded, Cu on the workpiece side will be excessively dissolved in the solder bath, so it is very difficult to adjust the concentration even if this additional supply lead-free solder is used. It is because it becomes. From this point of view, the most preferred value as the upper limit of the solder bath working temperature is 280 ° C.
  • the continuous operation time could be increased compared to the result when the amount increased more than that, and the solder bath As a result, it was possible to operate at a relatively low temperature of 262 ° C to 263 ° C.
  • lead-free solder containing no elements other than Sn, Cu, and Ni was used. Specifically, the content of the lead-free solder was 0.7 mass% for Cu, 0.05 mass% for Ni, and the balance being Sn.
  • the lead-free solder was in a molten state in a solder bath set at 265 ° C. Under such conditions, a copper lead wire as a workpiece was immersed, and then the die and the lead wire were heated with a known heating device to increase the ductility and perform a wire drawing process.
  • the copper lead wire covered with lead-free solder is drawn with a die, the copper of the copper lead wire is also removed together with the excess solder. As it melts into the solder bath, a rapid increase in Cu concentration was observed. A drastic decrease was observed even in the Ni concentration in the solder bath.
  • the inventor prepared lead-free solder for additional supply in which Ni is 0.15 mass% and the balance is Sn, as in the case where the post-process is an HASL device. Similarly to the above, the soldering process is continuously performed on the copper lead wire, and the lead-free solder for additional supply is appropriately added to the solder bath while measuring the Cu concentration and the Ni concentration in the solder bath. Was introduced.
  • the lead-free solder for additional supply described above was put into the solder bath before the Cu concentration increased by 0.5 mass% and the Ni concentration decreased by 0.03%.
  • the definition of the reference value is the same as that shown in the previous example when processing by the HASL device is performed as a subsequent process.
  • lead-free solder with a Cu content of 1.2 mass% or less contributed to concentration adjustment when the Ni concentration was 0.01 mass% or more and 0.5 mass% or less.
  • the concentration adjustment is achieved relatively early, and if the Cu concentration is 0.5% or less, the concentration adjustment is more rapid. What has been done has become a force.
  • the Cu concentration adjustment is performed most quickly and reliably as described above.
  • the Ni content is 0.01% or more and 0.5% or less by mass. If so, the Ni concentration in the solder bath could be stabilized within an appropriate range, specifically 0.02% by mass or more and 0.08% by mass or less. If the Ni concentration is 0.05 mass% or more and 0.3 mass% or less, the Ni concentration in the solder bath can be controlled to an appropriate range more quickly, and the Ni concentration is 0.1 mass%. Above 0.2% by mass, the reduced Ni concentration in the solder bath can be recovered most quickly, and the Ni concentration is too high. It no longer causes adverse effects that can cause seeding of compounds.
  • the composition of the lead-free solder to be additionally supplied includes a composition other than Cu and Ni, such as germanium (hereinafter referred to as Ge) and phosphorus which are effective as an antioxidant. (Hereinafter referred to as P) Force ⁇ ). Even if added in an amount of about 1% by mass, the effect of the present invention is effectively exhibited.
  • soldering process mode for example, the type of workpiece, the processing amount per day, or the soldering processing conditions are constant
  • the lead-free solder for additional supply can be added continuously or intermittently or periodically while measuring the Cu concentration and the Ni concentration in the solder bath in accordance with the properties).
  • concentration measuring device and a solder replenishing device are connected to enable automatic concentration control and further to reduce the amount of concentration change.
  • the method for adjusting the Cu concentration and the Ni concentration in the additional supply solder and solder bath according to the present invention is a production management technique for the soldering process when the post-process is a special treatment by a HASL device or a die. Very useful.

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Abstract

 後工程の特殊性により、急激に変動するはんだ浴中のCu濃度及びNi濃度を管理するための追加供給用鉛フリーはんだ、及びそのような特殊な状況下のはんだ浴中のCu濃度及びNi濃度調整方法である。はんだ付け後にエアナイフ又はダイスにより処理される銅箔を有するプリント基板、銅リード線、又は銅テープからなるワークに用いるはんだ浴に対して、Snが主成分であり、少なくともNiを0.01質量%以上0.5質量%以下含有する鉛フリーはんだを供給する。この組成の鉛フリーはんだを投入することにより、後工程のHASL装置やダイスにより急激に変化したはんだ浴中のはんだ濃度を適正な濃度範囲に迅速に戻す。

Description

明 細 書
追加供給用鉛フリーはんだ及びはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度調整 方法
技術分野
[0001] 本発明は、後工程の特殊性により、急激に変動するはんだ浴中の銅 (以下、 Cuと する。)濃度及びニッケル (以下、 Niとする。)濃度を管理するための追加供給用鉛フ リ一はんだ、及びそのような特殊な状況下のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度調整 方法に関する。
背景技術
[0002] 従来、 Sn—Pb共晶近傍の組成を持ったはんだ合金は、融点が低いとともに信頼性 が高いため広く用いられてきた。しかし、近年では、環境保護の観点力も鉛を含まな い鉛フリーはんだの需要は非常に高まっている。特に、昨今広く市場で用いられるよ うになつた Sn— Cu系、特に Sn— Cu— Ni系の組成を持つ鉛フリーはんだは、他の 鉛フリーはんだに比べて流動性が高ぐ大量生産時に問題となるはんだ表面の平滑 性不良や、はんだブリッジ、穴あき、未はんだ等の、いわゆるはんだ付け不良が生じ にく 、と 、う特長を有するため、将来非常に有望なはんだである。
[0003] ところで、電子機器類の Cu箔プリント基板 (以下、単にプリント基板とする)、あるい は Cuのリード線や Cuテープを有する部品をはんだ浴に浸漬させてはんだ付けする 際には、これらの Cuがはんだ浴中に溶け出すことにより、はんだ浴の Cu濃度が次第 に上昇してくる。その結果、はんだ浴中の所定の作業温度では溶解しない融点の高 い Sn— Cu金属間化合物が発生し、これが被処理物であるワークの周囲に付着する ためはんだ品質が低下する。この問題に対しては、 Cu濃度を低く抑えた補給はんだ をはんだ浴に追加供給することにより、 Cu濃度を一定濃度以下に抑制する濃度管理 方法が提案されている。
[0004] 特許文献 1 :特開 2001— 237536号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0005] し力しながら、例えば、はんだ浴にワークを浸漬して力も取り出すティユング (Tinni ng)工程の後に、エアナイフを用いて高温、高圧のエアーをワークに吹き付けること により余分なはんだを取り除ぐいわゆるホットエアはんだレべラー(以下、 HASLとす る。)装置によるレべリング処理を行った場合には、上述の Cu濃度制御方法で想定さ れているはんだ浴中の Cu濃度の変化をはるかに凌ぐ濃度の上昇が見られた。すな わち、ワーク処理量が少ないにもかかわらず、はんだ浴中の Cu濃度の上昇速度が著 しく速いのである。この特殊な現象は、ワークをダイスによって伸線ィ匕させる際などに も同様に生じる。
[0006] 他方、はんだ浴への浸漬後に前述の HASL装置等によりワークの余分なはんだを 取り除く処理がなされると、 Sn-Cu- Ni系の鉛フリーはんだを用 V、た時のはんだ浴 中の Ni濃度は、ワーク処理量が少ないにもかかわらず、急速に低下する現象が見ら れた。この Ni濃度の減少は、はんだ溶解時の流動性を悪ィ匕させて上述のはんだ表 面の平滑性不良や穴あき、未はんだ等の諸問題を生じさせるため、大量生産時には 生産ラインをストップさせるなどの重大な問題を引き起こすことになる。すなわち、は んだ浴中の Cu濃度と Ni濃度の管理は、安定した生産を確保するために極めて重要 な要素となる。
[0007] 本発明は、力かる事情に鑑みてなされたものであり、はんだ浴中に既存するはんだ を入れ替えることなぐ急激に変動する Cu濃度及び Niを適正な範囲に制御するため の追加供給用鉛フリーはんだ及び該濃度を制御することができる方法を開示すること を目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 発明者は、従来からの濃度管理方法では対応できない、はんだ浴中の Cu濃度や Ni濃度の急激な変化にも対応しうる方法を見出すべく検討を行った。具体的には、 発明者は、例えば溶融はんだを噴流させてウェーブを発生させ、このウェーブが基板 裏面に当るときにだけ Cu成分が溶け出すようなウェーブはんだ付け方法を採用した 場合の濃度管理方法とは異なり、後工程として HASL装置やダイスが控えている場 合の特殊性につ!、て着目した。
[0009] 例えば、 HASL装置でいえば、該装置から高温かつ高圧のエアーが放出されるた め、そのエアーがワーク自体に少な力もず打撃力を与えることになる。そうすると、レ ベリングの対象となるはんだのみならず、ワーク表面の Cuも相当量取り除かれてしま うのである。発明者は、更に調査をすすめて、 HASL装置やダイスによるワークに対 する物理的な力(打撃力等)力 ワーク表面の Cuとはんだ界面に形成される界面層( Ni-Cu) Snを含む形ではんだ層を取り除いていることを知見した。
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[0010] 前述のワークとはんだの界面層には、はんだ層よりも多量に含まれるワーク側の Cu が容易に該界面層に浸入し、 V、わゆる Cuリッチの層が形成されて!、ると考えられる。 そうすると、前述のはんだとワークとの界面層を含めたはんだ層が HASL装置等によ り取り除かれることになれば、それがはんだ浴に戻されることによって、はんだ浴中の Cu濃度は急激に上昇することになる。
[0011] 一方、このはんだ浴中の Cu濃度の急激な上昇により、はんだ浴の底部に Sn—Cu 金属間化合物が発生して溜まるようになる。この Sn— Cu金属間化合物は、はんだ浴 中にある Niを取り込む形で結晶化するため、はんだ浴中に含まれて 、る Niの含有量 が早期に減少することになる。該 Sn—Cu金属間化合物の発生をできる限り遅らせる ために、はんだ浴の作業温度を 260°C程度に保持した場合であっても、 Cu濃度の急 激な上昇には対応できず、結果としてはんだ浴底部に Sn— Cu金属間化合物の発 生を許してしまうため、 Niの取り込みについても不可避となる。また、鉛フリーはんだ において少ない含有量の Niに関しては、そもそもワークであるプリント基板等側には 含まれて 、ないのが一般的であるため、ワークを処理する毎にはんだ浴中の Ni含有 量は減少していくことになる。この少量の Niこそが流動性等に優れた Sn—Cu— Ni 系はんだの本質であるところ、ワークの処理により確実に減少する Niに対する適切な タイミングによる追加供給は、生産の安定ィ匕には必須となる。
[0012] 上述のように、 HASL等の特殊な装置が後工程で控えている場合は、はんだ浴中 の Cuや Niの濃度変動が極めて早いため、緻密な濃度管理が必要となる。従って、 発明者は、力かる観点に基づいて鋭意研究を重ねた結果、濃度の最大変動幅として Cu濃度が所定分だけ増加し、かつ Ni濃度が所定分だけ減少する前に追加供給用 はんだを投入する必要があることを見出した。発明者は、更に、追加供給すべき鉛フ リーはんだ自身についても、その組成についての厳格な管理がなければ適切な濃度 管理を実現することができないことを知見し、この発明を完成した。
[0013] すなわち、本発明の追加供給用鉛フリーはんだは、はんだ付け後にエアナイフ又 はダイスにより処理される銅箔を有するプリント基板、銅リード線、又は銅テープから なるワークに用いるはんだ浴に対して追加供給される鉛フリーはんだであって、該鉛 フリーはんだは、 Snが主成分であり、少なくとも Niを 0. 01質量%以上 0. 5質量%以 下含有する。この組成の鉛フリーはんだを投入することにより、後工程の HASL装置 やダイスにより急激に濃度変化したはんだ浴中のはんだを適正な濃度範囲に迅速に 戻すことが可能となる。
[0014] このはんだ浴の Cu濃度及び Ni濃度を調整するための鉛フリーはんだにおける Cu の濃度については、 1. 2質量%を含有する許容最大値とするが、 Sn— Cuの共晶融 点である 0. 7質量%かそれ以下であることが過剰な (Ni'Cu) Sn等の金属間化合
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物の発生を抑制する観点からより好ましぐ 0. 5質量%以下であることが更に好まし い。また、 Cuを全く含有しない Sn—Niのみの鉛フリーはんだは、はんだ浴全体の C u濃度を最も迅速に低減させることができるので最も好ましい。他方、該はんだ中の N iの濃度については、 0. 05質量%以上 0. 3質量%以下であることが好ましい。この 範囲を設定したのは、 Sn— Niの共晶点が NiO. 15質量%であるが、これを中心とし て下方 0. 1、上方 0. 15質量%の幅を持たせたものであり、この範囲であれば Niの 追加供給量を制御し易いと考えた力もである。また、最も好ましい範囲としては 0. 1 質量%以上 0. 2質量%以下である。この範囲であれば、追カ卩はんだを投入した場合 の Cu濃度の変動を小さく抑えることができ、はんだ成分の安定に有利だ力 である。
[0015] また、本発明のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度の調整方法は、銅箔を有するプ リント基板及び銅リード線及び銅テープの一群力も選ばれる少なくとも一つのワーク がはんだ浴への浸漬によりはんだ付けされた後、エアナイフ又はダイスによって除去 されたはんだが該はんだ浴に戻されるはんだ付け工程にぉ 、て、該はんだ浴中の C u含有量の所定値からの増加量が最大でも 0. 5質量%となり、かつ Ni含有量の所定 値からの減少量が最大でも 0. 03質量%となる前に、 Snが主成分であり、 Cuを 1. 2 質量%以下含有し、かつ Niを 0. 01質量%以上 0. 5質量%以下含有する鉛フリー はんだを追加供給するものである。この方法では、急速に変化するはんだ浴中のは んだ濃度を連続的にあるいは断続的に測定しておき、所定の上昇幅あるいは下降幅 に至るまでに追加供給用はんだを速やかに投入する手法を採用する。この方法によ り、例えば HASL装置やダイスのような工程が後工程に控えていて、はんだ浴の Cu や Niの濃度が急激に変動するような場合であっても、適切な濃度管理が実現されて 不良率が低減されるとともに、はんだ付け処理工程を中断させることなく生産の安定 性が確保される。
[0016] 本発明の濃度の調整方法において、 Cu含有量の所定値力 の増加量が最大でも 0. 3質量%となり、かつ Ni含有量の所定値からの減少量が最大でも 0. 02質量%と なる前に上記の追加供給用鉛フリーはんだを補給することは、生産安定のための十 分な余裕を確保でき、かつはんだ浴の作業温度をより低くして操業することができる ため、生産性の観点で一層好ましい。また、追加供給用の鉛フリーはんだの組成とし ては、 Cuと Niに関して、前述の好ましい濃度範囲が本発明の濃度の調整方法にも 適用される。
[0017] 上記いずれの発明であっても、追加供給する鉛フリーはんだの組成としては、 Cuと Ni以外の組成、例えば酸ィ匕防止剤として有効なゲルマニウム(以下、 Geとする。)や リン (以下、 Pとする。)力 . 1質量%程度添加されていても本発明の効果は有効に発 揮される。尚、 Geを添加した方力 Pに比べていわゆる銅食われ防止に寄与する。他 方、 Snと Cuと Ni以外の元素は含まれない鉛フリーはんだであっても前述と同様、本 発明の効果は発揮される。ところで、 Geや Pが含まれる鉛フリーはんだと Snと Cuと Ni 以外の元素は含まれない鉛フリーはんだとを比較すれば、前者の方が、はんだの酸 化を抑制するため酸ィ匕物(ドロス)が少なくなり、また、製品への該酸化物の付着がな くなるため、より好ましい。また、追加供給する鉛フリーはんだの組成として Niの替わ りに Coを用いたものであっても、 Niを用いた場合と同様の問題が生じるとともに、上 述の各発明によって解決される。また、追加供給用のはんだの形状は、棒はんだ、糸 はんだなど自由であり、いずれであっても本発明の効果が発揮される。
発明の効果
[0018] 本発明の追加供給用はんだによれば、はんだ浴に浸漬したワークを取り出し、その 後に HASL装置やダイスによる処理を行う場合、これらの処理により急激に濃度変化 するはんだ浴中の Cuや Niの濃度を適正な濃度範囲に迅速に戻すことが可能となる 。これにより、 Sn—Cu—Ni系の鉛フリーはんだ溶解時の流動性を悪ィ匕させて穴あき や未はんだ等の諸問題を生じさせることなぐ生産を安定させる。また、本発明のは んだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度の調整方法によれば、はんだ浴の Cuや Niの濃度が 急激に変動するような場合であっても、適切な濃度管理が実現されて不良率が低減 されるとともに、はんだ付け処理工程を中断させることなぐ特に大量生産において安 定した工程を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0019] [図 1]後工程でエアナイフによる処理を行ったときの連続はんだ付け処理による、は んだ浴中の Cu濃度と Ni濃度の変化を示すグラフ
[図 2]後工程でエアナイフによる処理を行ったときの連続はんだ付け処理に対して、 本発明を適用した場合のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度変化を示すグラフ 発明を実施するための最良の形態
[0020] 本発明の具体的な実施形態を以下に説明する。まず、はんだ浴にプリント基板のヮ ークを浸漬した後、 HASL装置のエアナイフにより該基板上の余分なはんだを取り除 く場合の実施例について述べる。
[0021] 本実施例においては、 Snと Cuと Ni以外の元素は含まれない鉛フリーはんだが用 いられた。具体的には、該鉛フリーはんだの含有量は、 Cu力 . 7質量%、 Niが 0. 0 5質量%であり、残部が Snであった。そして、該鉛フリーはんだは、 265°Cに設定さ れたはんだ浴中で溶融状態となった。かかる条件の下、ワークであるプリント基板は 垂直に降下して 1秒〜 5秒間該はんだ浴中に浸漬された後、該基板は該はんだ浴か ら lOcmZ秒〜 20cmZ秒の速さで引き上げられた。次に、 HASL装置のエアナイフ を用いて、該基板を引き上げながら該基板両面の互いにほぼ対向する位置に向けて 、 2箇所から 280°Cの熱風を、ワークへの風圧が 0. 098MPa〜0. 294MPaとなるよ うに噴射した。ここで、このようなはんだ付け処理が複数枚連続して行われている間、 該はんだ浴中の Cu濃度と Ni濃度をワークが処理されるごとに測定した。
[0022] 図 1には、前述のように該基板に対するはんだ付け処理が連続して行われたときの 、はんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度の変化が示されている。ここで、縦軸 (Y軸)は、 Cu濃度 (質量%)及び Ni濃度 (質量%)を表し、横軸 (X軸)は、ワークであるプリント 基板の処理面積 (m2)を表す。図 1に示すように、はんだ浴中の Cu濃度はワーク処理 面積が少ないにもかかわらず急激に上昇し、一方で、 Ni濃度は処理面積の増加に 伴って急激に減少していることがわかる。そして、更に、はんだ付け処理及び HASL 装置による処理を継続すると、 260°C以上に作業温度を維持していても、溶解しない Sn— Cu金属間化合物が発生しはじめ、はんだ浴中の Cu濃度の上昇は止まるが、 はんだ浴の壁面や底部に多量の Sn— Cu金属間化合物が確認され、操業を停止せ ざるを得なくなった。尚、 Ni濃度は Cu濃度の上昇が止まった後も減少を続けた力 こ れは Sn—Cu金属間化合物が増えるにつれ、該化合物に Niが取り込まれてしまった ことが影響していると考えられる。尚、この当初の濃度変化の急激さは、例えば、上述 のウェーブはんだ付け方法を採用した場合の Cu濃度変化の速度 (即ち、基準となる プリント基板面積を処理した場合の Cu濃度上昇の傾き)と比較すると、約 10倍となつ ていることが分かった。
[0023] 次に、発明者は、 Niが 0. 15質量%であって残部が Snである追加供給用鉛フリー はんだを用意した。そして、上述と同様、プリント基板に対するはんだ付け処理を連 続して行い、その際のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度を測定しつつ、はんだ浴中 に適宜、該追加供給用鉛フリーはんだを投入した。具体的には、 Cu濃度が基準値 力も 0. 5質量%増加する前であって、かつ Ni濃度が 0. 03%減少する前に前述の追 加供給用鉛フリーはんだをはんだ浴に投入した。このときのはんだ浴中の Cu濃度及 び Ni濃度の変化を図 2に示す。ここで、図中の矢印は、追加供給用鉛フリーはんだ を投入した時を表している。
また、基準値とは、はんだ付け処理前の段階では当初のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度を指し、はんだ付け処理中においては、追加供給用鉛フリーはんだを投入し た結果、はんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度が最も変化したときの値 (即ち、 Cuであ れば極大値であり、 Niであれば極小値)を指す。
[0024] 図 2に示すように、当初、ワーク処理面積の増加に伴い Cu濃度は急激に増加し、 一方で Ni濃度は減少して ヽたが、前述の追加供給用鉛フリーはんだを投入すること により、極めて迅速に Cu濃度及び Ni濃度をほぼ当初のそれぞれの濃度にまで回復 させる効果が確認できた。図示のとおり、 Cu濃度の上昇状況及び Ni濃度の下降状 況を公知の濃度測定装置によって確認しつつ、複数回にわたり、前述の追加供給用 鉛フリーはんだをはんだ浴に投入することにより、非常に再現性良く Cu濃度及び Ni 濃度を適切な範囲内に収めるように制御することができた。尚、投入する追加供給用 鉛フリーはんだの量は、はんだ浴中の溶融はんだの質量との関係で適宜選定される ものである。また、 Cu濃度及び Ni濃度の適切な範囲とは、 Cu濃度では 0. 6質量% 以上 1%質量以下をいい、 Ni濃度では 0. 02質量%以上 0. 08質量%以下をいう。
[0025] ところで、上述と同様の処理と測定を行った他の実施例では、 Snを主成分とし、 Cu が 1. 2質量%を超える含有量であり、かつ Niが 0. 01質量%未満又は 0. 5質量%を 超える鉛フリーはんだを追加供給用としてはんだ浴に投入した場合は、連続してはん だ付け処理がされる際の ヽかなるタイミングに投入した場合であっても、特にはんだ 浴中の Cu濃度の上昇を抑えることができず、濃度調整が全くできな力つた。一方、 C uが 1. 2質量%以下の含有量である鉛フリーはんだでは、 Ni濃度が 0. 01質量%以 上 0. 5質量%以下の場合に濃度調整に寄与した。特に、鉛フリーはんだの含有量と して Cu濃度が 0. 7質量%以下の場合は濃度調整が比較的早期に達成され、さらに Cu濃度が 0. 5%以下であれば、濃度調整が更に迅速になされることが分力つた。尚 、 Cuが全く含有していない鉛フリーはんだを投入すると、上述のように Cuの濃度調 整が最も迅速かつ確実に行われ
る。
[0026] また、他の実施例では、 Cu濃度が 1質量%以下の Snを主成分とする鉛フリーはん だにおいて、 Ni含有量が 0. 01%以上 0. 5%質量以下であればはんだ浴中の Ni濃 度を適切な範囲、具体的には 0. 02質量%以上 0. 08質量%以下の範囲に安定ィ匕 させることができた。そして、 Ni濃度が 0. 05質量%以上 0. 3質量%以下であれば、 はんだ浴中の Ni濃度をより迅速に適切な範囲に制御することができる。更に、 Ni濃 度が 0. 1質量%以上 0. 2質量%以下であれば、はんだ浴中の低下した Ni濃度を最 も迅速に回復させるとともに、 Ni濃度の上限を低く抑えることにより、 Sn—Cu金属間 化合物の発生をより確実に抑制することができる。
[0027] さらに、本実施例及び他の実施例にお!ヽては、 HASL装置やダイスがはんだ付け 処理の後工程として控えている場合は、はんだ浴の作業温度を 260°C以上 300°C以 下に設定した。これにより、後工程の特殊性による急激な Cu及び Niの濃度変化に対 しても、融点の高い Sn— Cu金属間化合物をはんだ浴中に発生させにくくするととも に、上述の各組成の追加供給用鉛フリーはんだを投入する時期に十分な余裕を持 たせることが可能となった。換言すれば、投入する追加供給用鉛フリーはんだの組成 にも相当の自由度が確保された。 Cu濃度が 1. 2質量%以下という含有量であっても 濃度調整に寄与しうるのは上記の温度設定による。尚、 300°Cを上限としたのは、こ れを超えるとワーク側の Cuが過剰にはんだ浴に溶け込んでしまうため、該追加供給 用鉛フリーはんだを使用しても濃度調整が非常に困難となるためである。かかる観点 により、はんだ浴の作業温度の上限値として最も好ま ヽ値は 280°Cである。
[0028] また、 Cu含有量の所定値からの増加量が最大でも 0. 3質量%となり、かつ Ni含有 量の所定値からの減少量が最大でも 0. 02質量%となる前に上記の追加供給用鉛フ リーはんだを投入した他の実施例では、それら以上の増加量となった場合に投入し た結果と比較して、連続操業の時間を長くすることができ、また、はんだ浴の作業温 度についても 262°C乃至 263°Cという比較的低温下での操業が可能となった。
[0029] 次に、本発明の別の具体的な実施形態として、はんだ浴に銅リード線を浸漬した後 、ダイスにより該リード線を覆う余分なはんだを取り除く場合の実施例をについて述べ る。
[0030] 本実施例においても、先の実施例と同様、 Snと Cuと Ni以外の元素は含まれない 鉛フリーはんだが用いられた。具体的には、該鉛フリーはんだの含有量は、 Cuが 0. 7質量%、 Niが 0. 05質量%であり、残部が Snであった。そして、該鉛フリーはんだ は、 265°Cに設定されたはんだ浴中で溶融状態となった。かかる条件の下、ワークで ある銅リード線を浸漬した後、ダイスと該リード線とを公知の加熱装置で加熱し、延性 を高めて伸線加工処理を行った。
[0031] カゝかる処理においても、上述と同様、鉛フリーはんだで覆われた銅リード線をダイス により伸線ィ匕する際、銅リード線の Cuについても余分なはんだと共に取り除かれるこ ととなり、それがはんだ浴に溶け込むため、 Cu濃度の急激な上昇が確認された。そし て、はんだ浴中の Ni濃度にっ ヽても急激な減少が見られた。 [0032] 発明者は、後工程が HASL装置である場合と同様、 Niが 0. 15質量%であって残 部が Snである追加供給用鉛フリーはんだを用意した。そして、上述と同様、銅リード 線に対するはんだ付け処理を連続して行 、、その際のはんだ浴中の Cu濃度及び Ni 濃度を測定しつつ、はんだ浴中に適宜、該追加供給用鉛フリーはんだを投入した。 具体的には、 Cu濃度が基準値力も 0. 5質量%増加する前であって、かつ Ni濃度が 0. 03%減少する前に前述の追加供給用鉛フリーはんだをはんだ浴に投入した。こ こで、基準値の定義は、後工程として HASL装置による処理を行った場合の先の実 施例で示したものと同じである。
[0033] その結果、上述の HASL処理を後工程として用いたときの結果と、数値的傾向とし てほぼ同様の濃度調整効果が得られることがわ力つた。また、他の実施例において、 HASL装置を後工程として用いた場合と同様の結果が得られた。即ち、 Snを主成分 とし、 Cuが 1. 2質量%を超える含有量であり、かつ Niが 0. 01質量%未満又は 0. 5 質量%を超える鉛フリーはんだを追加供給用としてはんだ浴に投入した場合は、連 続してはんだ付け処理がされる際のいかなるタイミングに投入した場合であっても、 特にはんだ浴中の Cu濃度の上昇を抑えることができず、濃度調整が全くできなかつ た。一方、 Cuが 1. 2質量%以下の含有量である鉛フリーはんだでは、 Ni濃度が 0. 0 1質量%以上 0. 5質量%以下の場合に濃度調整に寄与した。特に、鉛フリーはんだ の含有量として Cu濃度が 0. 7質量%以下の場合は濃度調整が比較的早期に達成 され、さらに Cu濃度が 0. 5%以下であれば、濃度調整が更に迅速になされることが 分力つた。尚、 Cuが全く含有していない鉛フリーはんだを投入すると、上述のように C uの濃度調整が最も迅速かつ確実に行われる。
[0034] また、さらに別の実施例では、 Cu濃度が 1. 2質量%以下の Snを主成分とする鉛フ リーはんだにおいて、 Ni含有量が 0. 01%以上 0. 5%質量以下であればはんだ浴 中の Ni濃度を適切な範囲、具体的には 0. 02質量%以上 0. 08質量%以下の範囲 に安定ィ匕させることができた。そして、 Ni濃度が 0. 05質量%以上 0. 3質量%以下で あれば、はんだ浴中の Ni濃度をより迅速に適切な範囲に制御することができ、 Ni濃 度が 0. 1質量%以上 0. 2質量%以下であれば、はんだ浴中の低下した Ni濃度を最 も迅速に回復させるとともに、 Ni濃度が高すぎるために生じうる(Ni'Cu) Sn金属間 化合物の発生の種 (seed)となる弊害も生じさせることがなくなった。
[0035] 以上、本発明の実施例について具体的に説明した力 上述した実施例は本発明を 実施するための例示にすぎない。例えば、上記いずれの実施例であっても、追加供 給する鉛フリーはんだの組成としては、 Cuと Ni以外の組成、例えば酸化防止剤とし て有効なゲルマニウム(以下、 Geとする。)やリン (以下、 Pとする。)力^). 1質量%程 度添加されていても本発明の効果は有効に発揮される。また、上述の実施例では複 数回に渡り追加供給用鉛フリーはんだの投入を行なったが、はんだ付け工程の態様 (例えば、ワークの種類や一日当たりの処理量又ははんだ付けの処理条件の一定性 )に合わせて、はんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度を測定しつつ、連続的又は断続的 あるいは周期的に追加供給用鉛フリーはんだを投入しても、本発明の効果が発揮さ れる。特に、一定条件の下ではんだ付け処理を行なう場合は、 Cu及び Niの各濃度 を測定しつつ、連続的又は周期的な追加供給用鉛フリーはんだを投入することによ つて濃度管理が可能となる。このとき、公知の濃度測定装置とはんだ補給装置とを連 働させることにより、自動濃度制御が可能となり、更に濃度変化量を低減することがで きるため極めて有利である。
産業上の利用可能性
[0036] 本発明の追加供給用はんだ及びはんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度の調整方法は 、後工程が HASL装置やダイスによる特殊な処理である場合のはんだ付け工程に対 する生産管理技術として極めて有用である。

Claims

請求の範囲
[1] はんだ付け後にエアナイフ又はダイスにより処理される銅箔を有するプリント基板、 銅リード線、又は銅テープ力 なるワークに用いるはんだ浴に対して追加供給される 鉛フリーはんだであって、
前記鉛フリーはんだは、 Snが主成分であり、少なくとも Niを 0. 01質量%以上 0. 5 質量%以下含有する
追加供給用鉛フリーはんだ。
[2] 前記鉛フリーはんだの Niの含有量が 0. 05質量%以上 0. 3質量%以下である 請求項 1に記載の追加供給用鉛フリーはんだ。
[3] 前記鉛フリーはんだの Niの含有量が 0. 1質量%以上 0. 2質量%以下である
請求項 1に記載の追加供給用鉛フリーはんだ。
[4] 前記鉛フリーはんだは、さらに Cuの含有を 1. 2質量%を最大として許容する
請求項 1乃至 3のいずれか 1項に記載の追加供給用鉛フリーはんだ。
[5] 銅箔を有するプリント基板及び銅リード線及び銅テープの一群カゝら選ばれる少なく とも一つのワークがはんだ浴への浸漬によりはんだ付けされた後、エアナイフ又はダ イスによって除去されたはんだが前記はんだ浴に戻されるはんだ付け工程において 前記はんだ浴中の Cu含有量の所定値からの増加量が最大でも 0. 5質量%となり、 かつ Ni含有量の所定値力もの減少量が最大でも 0. 03質量%となる前に、
Snが主成分であり、少なくとも Niを 0. 01質量%以上 0. 5質量%以下含有する鉛 フリーはんだを追加供給する
はんだ浴中の Cu濃度及び Ni濃度の調整方法。
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