WO2007010786A1

WO2007010786A1 - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: WO2007010786A1
Application number: PCT/JP2006/313796
Authority: WO
Inventors: Susumu Nikkeshi
Original assignee: Tohoku Ricoh Co., Ltd.
Priority date: 2005-07-19
Filing date: 2006-07-11
Publication date: 2007-01-25
Also published as: JPWO2007010786A1; JP4074334B2

Abstract

　本発明は、ハロゲン元素、リン元素を含まず、環境や人体に悪影響を与えることなく安全で、かつ難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。　このため、熱可塑性ポリエステル系樹脂と、該熱可塑性樹脂１００質量部に対する含有量が０．０００２～０．８質量部である有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかとを含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供する。

Description

明細書

難燃性樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくとも！/ヽずれかを含有する難燃性榭脂組成物に関する。

背景技術

[0002] 家電 OA製品に使用される榭脂は、米国内においては、それぞれの部品ごとに UL 規格 (Undar Writers Laboratories Inc. , standard)における UL94によって定められた難燃性を満たすことが必要である。

また、最近では米国だけでなぐ日本も含めたほとんどの国においてもこの UL規格を採用するようになってきて、る。

[0003] 従来、易燃性榭脂に難燃性を付与するために、概ね以下の 3種類の手法が、用途ゃ榭脂の種類に応じて用いられてきた。

第一は、榭脂 100質量部に対しハロゲン系化合物を 10〜20質量部添加し、該ハロゲン系化合物を燃焼した炎に対し酸ィ匕反応負触媒として働力せることにより、燃焼速度を低下させて、難燃性を付与する手法である。

第二は、榭脂 100質量部に対しシリコーンィ匕合物を数〜十数質量部程度添加する力又はリン酸系化合物を数〜数十質量部添加し、燃焼中に樹脂の表面に該シリコーン化合物をブリードさせたり、該リン酸系化合物を榭脂内で脱水素反応を起こさせたりすることにより、表面にチヤ一 (炭化層）を生成させて、断熱皮膜の形成により燃焼を止める手法である。

第三は、榭脂 100質量部に対し水酸ィ匕マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、などの金属水酸ィ匕物を 40〜110質量部程度添加し、榭脂の燃焼によってこれらの化合物が分解するときの吸熱反応、及び生成した水の持つ蒸発潜熱により、榭脂全体を冷却させて、燃焼を止める手法である。

[0004] しかしながら、前記第一の手法の場合、難燃化させた榭脂を有する家電 OA製品を廃棄物として燃焼させる場合、十分な酸素量と燃焼温度が与えられないと、難燃剤として用いた前記ハロゲンィ匕合物によって、ダイォキシンが発生するという問題がある。また、前記第二の手法の場合、用いる難燃剤が前記シリコーン化合物の場合、榭脂に該難燃剤を大量に添加する必要があるため、例えば、強度が低下するなど、榭脂本来の物性を変化させるおそれがあり、また、難燃剤が前記リン酸系化合物の場合、榭脂を有する家電 OA製品を廃棄物として燃焼させると、燃焼灰に含まれるリン酸によって、水質汚染などが引き起こされるという問題がある。

また、前記第三の手法の場合、難燃剤である金属水酸化物を、榭脂に多量に添カロする必要があるため、榭脂が加水分解したり、機械的物性が低下するという問題がある。

[0005] そこで、本発明者は、先に、タン-ンィ匕合物力榭脂の中に生成したラジカルを捕捉するため、熱安定効果が高ぐ難燃剤として極めて有効であることを提案している（特許文献 1〜4参照)。

し力しながら、榭脂の燃焼においては、該榭脂が分解することによってガスが発生し、このガスが空気中の酸素と連続反応して燃焼が継続することも知られており、前記タンニン化合物の添カ卩による榭脂の安定性の向上だけでは、十分に満足できるレベルの難燃性を付与することは困難であるのが現状である。

[0006] 特許文献 1：特許第 3046962号公報

特許文献 2：特許第 3046963号公報

特許文献 3：特許第 3046964号公報

特許文献 4：特開 2003— 313411号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、力かる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、ハロゲン元素、リン元素を含まな!/ヽため環境や人体に悪影響を与えず安全で、難燃性に優れた難燃性榭脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た即ち、熱可塑性ポリエステル系榭脂等の樹脂の燃焼は、該榭脂が分解することによりガスが発生し、このガスが空気中の酸素と連続反応することによって燃焼が継続する。このとき、該榭脂中に有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかが存在していると、これらの化合物は、特に熱可塑性ポリエステル系榭脂に対する熱安定効果が高い上に、該榭脂が熱分解する際、安息香酸ゃフタル酸などの比較的燃えにく、ガスを燃焼ガス中に放出する。したがって、これらの化合物を該榭脂中に添加することにより、該榭脂の燃焼時に生じる燃焼性ガスが低減され、熱分解反応により生じる炭化水素が抑制されるため、該榭脂の燃焼が効果的に抑制され、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性が得られる。しかも、これらの化合物は、微量添カ卩によって十分な効果を有するので、該榭脂の物性変化に悪影響がない。また、有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は、ハロゲン元素及びリン元素を含まないため安全性に優れており、難燃剤として特に有効である、という知見である。

本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、

< 1 > 熱可塑性ポリエステル系榭脂と、該熱可塑性ポリエステル系榭脂 100質量部に対し 0. 0002〜0. 8質量部の有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸ィ匕合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかとを含有してなることを特徴とする難燃性榭脂組成物である。

< 2> 有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかの含有量力熱可塑性ポリエステル系榭脂 100質量部に対し 0. 01 〜0. 05質量部である前記く 1 >に記載の難燃性榭脂組成物である。

< 3 > 有機スルホン酸ィ匕合物及び有機カルボン酸ィ匕合物の少なくとも、ずれかにおけるスルホン酸基又はカルボン酸基以外の部分が、脂肪族化合物、芳香族化合物、ヘテロ脂肪族化合物、及びへテロ芳香族化合物から選択される少なくとも 1種の骨格を有する前記く 1 >からく 2 >のいずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

<4> 有機スルホン酸ィ匕合物及び有機カルボン酸ィ匕合物の少なくともいずれか〖こおけるスルホン酸基又はカルボン酸基以外の部分が、脂肪族化合物、芳香族化合物から選択される少なくとも 1種の骨格を有し、該脂肪族化合物が、ォレフィン類又はモノテルペン類であり、該芳香族化合物が、アルキルベンゼン類である前記 < 3 >に記載の難燃性榭脂組成物である。

< 5 > 脂肪族カルボン酸化合物、又はへテロ脂肪族カルボン酸ィ匕合物力 2価以上の多価カルボン酸ィ匕合物である前記く 3 >から < 4 >の、ずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

< 6 > 芳香族カルボン酸ィ匕合物、又はへテロ芳香族カルボン酸ィ匕合物力 1価以上のカルボン酸ィ匕合物である前記 < 3 >から < 5 >のいずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

< 7> 有機スルホン酸化合物の金属塩及び有機カルボン酸化合物の金属塩の少なくとも、ずれかの金属塩が、アルカリ金属塩である前記 < 1 >から < 6 >のいずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

< 8 > 有機スルホン酸化合物の金属塩及び有機カルボン酸化合物の金属塩の少なくともいずれかの金属塩力ナトリウム塩及びカリウム塩の少なくともいずれかである前記く 7 >に記載の難燃性榭脂組成物である。

< 9 > 熱可塑性ポリエステル系榭脂が、ポリエチレンテレフタレート榭脂である前記く 1 >からく 8 >の、ずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

< 10> 熱可塑性ポリエステル系榭脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、該ポリエチレンテレフタレート榭脂以外の榭脂との混合物である前記 < 1 >から < 9 >の V、ずれかに記載の難燃性榭脂組成物である。

発明の効果

[0010] 本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、即ち、ハロゲン元素、リン元素を含まな!/、ため環境や人体に悪影響を与えず安全で、難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することができる。

図面の簡単な説明

[0011] [図 1]図 1は、実施例 3における CPSの添加量と燃焼試験による燃焼時間との関係を示すグラフである。 [図 2]図 2は、実施例 8における AZAの添加量と燃焼試験による燃焼時間との関係を示すグラフである。

発明を実施するための最良の形態

[0012] (難燃性樹脂組成物）

本発明の難燃性榭脂組成物は、熱可塑性ポリエステル系榭脂と、有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかと、を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

[0013] 熱可塑性ポリエステル系榭脂ー

前記熱可塑性ポリエステル系榭脂としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレフタレート（PBT)、ポリへキサメチレンテレフタレート、などが挙げられる。これらの中でも、有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸ィ匕合物及びこれらの金属塩が高い難燃性を付与できる点、及びフィルム、シート、繊維、などの難燃性を要求される用途が多い点で、ポリエチレンテレフタレート（PET)が好ましい。これらの榭脂は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよいが、少なくとも PETを含むことが好ましい。前記熱可塑性ポリエステル系榭脂の分子量としては、特に制限はなぐ公知のものの中力適宜選択することができる力 PETの場合、数平均分子量で 16, 000-25 , 000力好まし!/ヽ。

[0014] 一有機スルホン酸化合物及びその金属塩

前記有機スルホン酸ィ匕合物としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、例えば、該有機スルホン酸ィ匕合物におけるスルホン酸基以外の部分としては、脂肪族化合物、芳香族化合物、ヘテロ脂肪族化合物、ヘテロ芳香族化合物、などの骨格を有するものが挙げられる力これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点で、脂肪族化合物及び芳香族化合物のいずれかの骨格を有するものが好ましい。これらの化合物は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。なお、これらの化合物は、天然植物力抽出されたものでもよいし、合成されたものでもよいし、あるいは天然ィ匕合物力もの誘導体でよい。前記脂肪族化合物としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができるが、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点で、ォレフィン類及びモノテルペン類のいずれカゝが好ましい。該ォレフイン類としては、例えば、ォクタェン、ノナェン、デセン、ゥンデセン、ドデセン、トリデセン、などが挙げられる。該モノテルペン類としては、カンファン形が好ましぐ該カンファン形のモノテルペン類としては、具体的にはカンファー、ボルネオール、ボル-レン、などが挙げられる。前記芳香族化合物としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができるが、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点で、アルキルベンゼン類が好ましい。該アルキルベンゼン類のアルキル基としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オクシル、ノシル、デカシル、ゥンデシル、ドデシル、トリデシル、などが挙げられる。

前記有機スルホン酸ィ匕合物の金属塩としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられるが、これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。これらの有機スルホン酸ィ匕合物の金属塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

したがって、前記ォレフィン類、モノテルペン類、又はアルキルベンゼン類力誘導されるスルホン酸ィ匕合物又はこれらの金属塩としては、例えば、スルホン酸デシル、カンファースルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、これらのナトリウム塩、カリウム塩、などが挙げられる。これらの中でも、環境への負荷が小さい点で、天然のカンファ一（樟脳）のスルホン酸誘導体であるカンファースルホン酸が好まし、。

なお、前記有機スルホン酸化合物及び前記有機スルホン酸化合物の金属塩は、それぞれを 1種又は 2種以上を併用してもよい。

一有機カルボン酸化合物及びその金属塩

前記有機カルボン酸ィ匕合物としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができる力該有機カルボン酸ィ匕合物におけるカルボキシル基以外の部分としては、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点から、脂肪族化合物、芳香族化合物、ヘテロ脂肪族化合物、及びへテロ芳香族化合物のいずれかの骨格を有するものが好ましい。これらの化合物は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。なお、これらの化合物は、天然植物カゝら抽出されたものでもよいし、合成されたものでもよいし、あるいは天然化合物からの誘導体でもよい。

前記脂肪族カルボン酸ィ匕合物又はへテロ脂肪族カルボン酸ィ匕合物としては、 2価以上のカルボン酸ィ匕合物が好ましぐ例えば、 2価のカルボン酸ィ匕合物としては、シュゥ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、などが好ましぐこれらの化合物には、アルキル基や水酸基などが導入されていてもよい。 3価のカルボン酸化合物としては、二トリ口三酢酸、アコニット酸、カンホロン酸、など好ましい。 4価のカルボン酸化合物としては、エチレンジォキシビスェチルァミン四酢酸などが好ましい。 5価のカルボン酸化合物としては、 1, 2, 3, 4, 5—シクロへキサンペンタカルボン酸などが好ましい。 6価のカルボン酸化合物としては、 1, 2, 3, 4, 5, 6—シクロへキサンへキサカルボン酸などが好ましい。

前記芳香族カルボン酸ィ匕合物又はへテロ芳香族カルボン酸ィ匕合物としては、 1価以上のカルボン酸ィ匕合物が好ましぐ例えば、 1価のカルボン酸ィ匕合物としては、安息香酸、サリチル酸、桂皮酸、などが好ましい。 2価のカルボン酸ィ匕合物としては、キノリンジカルボン酸、カルボキシ桂皮酸、カルボキシフエ-ル酢酸、ナフタレンジカルボン酸、フランジカルボン酸、などが好ましい。 3価のカルボン酸化合物としては、ベンゼントリカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、などが好ましい。

前記有機カルボン酸ィ匕合物の金属塩としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、などが挙げられる。これらの中でも、前記熱可塑性ポリエステル系榭脂に高い難燃性を付与できる点で、アルカリ金属塩が好ましぐ該アルカリ金属塩の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。これらの有機カルボン酸ィ匕合物の金属塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

こうした中で、本発明の難燃性榭脂組成物に対して、特に好適に用いられる有機力ルボン酸ィ匕合物又はその金属塩としては、安価で入手が容易な点で、アジピン酸、サリチル酸及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。

なお、前記有機カルボン酸ィヒ合物及び前記有機カルボン酸ィヒ合物の金属塩は、それぞれの 1種又は 2種以上を併用してもよい。

[0016] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は、熱可塑性ポリエステル榭脂であるポリエチレンテレフタレート（PET)と良好な相溶性が認められ、これら熱可塑性ポリエステル榭脂に添加しても、十分な透明性が得られる。なお、前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は無色透明であるが、これらを含む前記難燃性榭脂組成物は、着色剤により所望の色に着色することちできる。

また、前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよいが、前記有機スルホン酸化合物と前記有機スルホン酸ィ匕合物とを併用することが、それぞれ単独で用いるよりも榭脂に極めて高、難燃性を付与できる点で好ま、。

[0017] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかの、前記難燃性榭脂組成物における含有量としては、前記熱可塑性ポジエステノレ系樹月旨 100質量咅に対し、 0. 0002〜0. 8質量咅であり、 0. 0005〜0. 5質量部が好ましぐ 0. 005-0. 1質量部がより好ましぐ 0. 01〜0. 05質量部が特に好ましい。該含有量が 0. 0002質量部未満であると、熱可塑性ポリエステル系榭脂に難燃性を十分に付与することが困難となることがあり、 0. 8質量部を超えると、熱可塑性ポリエステル系榭脂脂の分子間に前記有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩が多量に存在し、該熱可塑性ポリエステル系榭脂の熱的特性や機械的強度を低下させてしまうことがある。

[0018] 前記有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の熱可塑性ポリエステル系榭脂中への添加方法としては、特に制限はなぐ目的に応じて適宜選択することができ、該有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩を直接該熱可塑性ポリエステル系榭脂に加えてもょヽし、あるいは該有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩を予め高濃度に混合した混合物（マスターバッチ）を調製しておき、該マスターバッチを該熱可塑性ポリエステル系榭脂中にカ卩えてもょ、。

なお、本発明において、有機スルホン酸化合物及びその金属塩は、熱可塑性ポリエステル系榭脂等のポリマーをスルホンィ匕するものではなぐ熱可塑性ポリエステル系榭脂中に混合されている。

[0019] その他の成分

前記その他の成分としては、特に制限はなぐ榭脂組成物に使用される公知の添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機繊維、有機繊維、無機粒子、などが挙げられる。該無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、ゥイスカー、などが挙げられる。該有機繊維としては、例えば、ケプラー繊維などが挙げられる。該無機粒子としては、例えば、シリカ、タルク、マイ力、ウォラストナイト、クレー、炭酸カルシウム、等の鉱物などが挙げられる。

また、本発明の難燃性榭脂組成物は、更に必要に応じて、前記有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩以外の既存の難燃剤、難燃助剤、各種劣化防止剤 (酸化防止剤、紫外線吸収剤等)、抗菌剤、着色剤、などを含有することちでさる。

[0020] 一成型の方法

前記難燃性榭脂組成物の成形の方法としては、特に制限はなぐ目的に応じて公知の方

法の中から適宜選択することができ、例えば、フィルム成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、カレンダ成形、熱成形、流動成形、積層成形、などが挙げられる。

[0021] 用途

本発明の難燃性榭脂組成物は、難燃性及び成形性に優れ、各種形状、構造、大きさの成形体とすることができ、例えば、ノソコン、プリンター、テレビ、ステレオ、コピ一機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、ステレオ、等の各種家電 OA製品の部品などとして幅広く用いることができる。

実施例

[0022] 以下、本発明の実施例について説明する力本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。

[0023] (実施例 1) 一難燃性樹脂組成物の調製

ポリエチレンテレフタレート (PET)榭脂（「三井 PETJ120」；三井ィ匕学株式会社製）を除湿乾燥機 (株式会社松井製作所製、 PO 200型)で 110°Cにて 10時間乾燥した後、有機スルホン酸ィ匕合物として、脂肪族スルホン酸ィ匕合物であるカンファースルホン酸 (関東ィ匕学株式会社製、試薬 1級、以下 CPSと記す)を、該 PET100質量部に対し表 1に示す割合で添加して、ロット番号 1〜3の難燃性榭脂組成物を調製した

[0024] 得られた前記ロット番号 1〜3の難燃性榭脂組成物について、以下に示す方法により、燃焼試験を行った。結果を表 1に示す。

[0025] 燃焼試験

前記難燃性榭脂組成物を、タンブラ一（「タンブルミキサー TM— 50型」；日水加工株式会社製、 8枚羽）を用いて攪拌羽回転速度約 300rpmで 4分間、攪拌 '混合した。これを射出成形機 (クロックナー製、 F— 85型、型締め圧力 85ton)を用いて、 UL9 4で示される各厚み（lZl6in: l. 47〜： L 59mm)の燃焼試験片が共取りできるように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。

得られた試験片について、 UL94Vの垂直燃焼試験方法に基づき、燃焼試験を行つた。なお、燃焼時間は 2回着火の和で、試験片 5片の平均である。得られた結果を、以下の基準に従って、 UL94V— 0、 V— 1、 V— 2のいずれかの等級に評価した。なお、これらのいずれも満たさないものは、「不合格」とした。

評価

V— 0 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 10秒以下、且つ、全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しな、。

V— 1 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒以下、且つ、全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しな、。

V— 2 :点火炎を取り除いた後の平均燃焼時間が 30秒以下、且つ脱脂綿に着火する微粒炎を落下する。

[0026] (実施例 2)

一難燃性樹脂組成物の調製実施例 1において、 CPSに替えて、芳香族スルホン酸ィ匕合物であるドデシルペンゼンスルホン酸（「ネオべレックス GS」；花王株式会社製、以下、 DB— Acと記す。）を、 PET100質量部に対し表 1に示す割合で添加した以外は、実施例 1と同様にして、口ット番号 4〜6の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 4〜6の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 1に示す。

[0027] (比較例 1)

ー榭脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSを添加しな力つた以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 7のポリエステル榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 7の榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 1に示す。

[0028] [表 1]

表 1の結果カゝら有機スルホン酸ィ匕合物として、脂肪族スルホン酸化合物又は芳香族スルホン酸ィ匕合物を添加した実施例 1〜2の難燃性榭脂組成物は、比較例 1の榭脂組成物に比べて、燃焼時間の合計時間が約 20分の 1程度にまで減少することが認められ、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

[0029] (実施例 3)

ー榭脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSを、 PETIOO質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実施例 1と同様にして、各榭脂組成物を調製した。

得られた各榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を図 1に示す。

図 1の結果から、 CPSの添カ卩により難燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められる。

[0030] (実施例 4)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSに替えて、表 2に示す有機スルホン酸ィ匕合物（関東ィ匕学株式会社製、試薬 1級）を PET100質量部に対し 0. 05質量部の割合で添加した以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 8〜12の難燃性榭脂組成物を調製した。得られた前記ロット番号 8〜 12の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 2に示す。

[0031] [表 2]

表 2の結果から、実施例 1において、有機スルホン酸ィ匕合物を CPSから表 2に示す芳香族スルホン酸ィ匕合物に代えても、実施例 1と同様に、榭脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、 UL— 94の難燃規格を満たす高ヽ難燃性を有することが認められる。

[0032] (実施例 5)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSに替えて、有機スルホン酸ィ匕合物の金属塩として、芳香族スルホン酸ィ匕合物又は脂肪族スルホン酸ィ匕合物の金属塩である、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム (「ネオべレックス G— 25」；花王株式会社製、以下 DB— Naと記す)、トルエンスルホン酸カリウム（関東ィ匕学株式会社製、試薬一級、以下 STSと記す )、ナフタレンスルホン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬 1級）、ォレフインスルホン酸ナトリウム（「リボラン PB— 800」；ライオン株式会社製、以下 OS— Naと記す)、パーフルォロブタンスルホン酸カリウム（関東ィ匕学株式会社製、試薬 1級）、又はリグニンスルホン酸カルシウム（「サンエキス P201 (粉末)」；日本製紙ケミカル株式会社製)を、それぞれ PET100質量部に対し 0. 05質量部の割合で添加した以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 13〜15の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 13〜 15のポリエステル榭脂組成物につヽて、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 3に示す。

[0033] [表 3]

表 3の結果から、実施例 1において、有機スルホン酸ィ匕合物である CPSを表 3に示す有機スルホン酸ィ匕合物の金属塩に代えても、実施例 1と同様に、榭脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、 UL— 94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

[0034] (実施例 6)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSに替えて、有機カルボン酸ィ匕合物として、脂肪族カルボン酸ィ匕合物であるアジピン酸 (関東ィ匕学株式会社製、試薬 1級、以下 AZAと記す)を、 PET100質量部に対し表 4に示す割合で添加した以外は、実施例 1と同様にして、口ット番号 19〜21の難燃性榭脂組成物を調製した。得られた前記ロット番号 19〜21の難燃性榭脂組成物につヽて、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 4に示す。

[0035] (実施例 7)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 6において、 AZAに替えて、芳香族カルボン酸ィ匕合物であるサリチル酸（関東化学株式会社製、試薬 1級、以下 SAAと記す)を PRT100質量部に対し表 4に示す割合で添加した以外は、実施例 6と同様にして、ロット番号 22〜24の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 22〜24の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 4に示す。

[0036] [表 4]

表 4の結果から、有機カルボン酸ィ匕合物として、脂肪族カルボン酸化合物又は芳香族カルボン酸ィ匕合物をそれぞれ添加した実施例 6〜7の榭脂組成物は、無添加の上記比較例 1の榭脂組成物に比べて、燃焼時間の合計時間が約 10分の 1程度にまで減少することが認められ、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

[0037] (実施例 8)

ー榭脂組成物の調製

実施例 6において、 AZAを、ポリエステル榭脂 100質量部に対し、 0質量部〜 10質量部の範囲で選択した割合で添加した以外は、実施例 6と同様にして、各榭脂組成物を調製した。

得られた各榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を図 2に示す。

図 2の結果から、 AZAの添カ卩により難燃時間が明らかに短縮し、添加効果が顕著に認められる。

[0038] (実施例 9)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 6において、 AZAに替えて、表 5に示す有機カルボン酸化合物（すべて試薬 1級、関東ィ匕学株式会社製)を PET100質量部に対し 0. 025質量部の割合で添カロした以外は、実施例 6と同様にして、ロット番号 25〜32の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 25〜32の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 5に示す。

[0039] [表 5]

表 5の結果から、実施例 6において、有機カルボン酸ィ匕合物を AZA力表 5に示す脂肪族カルボン酸化合物、ヘテロ脂肪族カルボン酸化合物、又は芳香族カルボン酸化合物に代えても、榭脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

[0040] (実施例 10)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 6において、 AZAに替えて、表 6に示す有機カルボン酸化合物の金属塩（関東化学株式会社製、試薬 1級）を PET100質量部に対し 0. 025質量部の割合で添加した以外は、実施例 6と同様にして、ロット番号 33〜35の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記ロット番号 33〜35の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 6に示す。

[0041] [表 6]

表 6の結果から、実施例 6において、有機カルボン酸ィ匕合物である AZAを有機カルボン酸ィ匕合物の金属塩に代えても、榭脂の燃焼時間を効果的に抑制することができ、UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

[0042] (実施例 11)

一難燃性樹脂組成物の調製

実施例 1において、 CPSの添力卩量を PET100質量部に対し 0. 01質量部とし、更に、実施例 6で使用した AZAを該 PET100質量部に対し 0. 01質量部添加した以外は、実施例 1と同様にして、ロット番号 36の難燃性榭脂組成物を調製した。

得られた前記実施例 11の難燃性榭脂組成物について、実施例 1と同様にして、燃焼試験を行った。結果を表 7に示す。

[0043] [表 7]

表 7の結果から、有機カルボン酸ィ匕合物及び有機スルホン酸ィ匕合物を添加した実施例 11の榭脂組成物は、それぞれを単独で添加した実施例 1及び実施例 6と比べて、榭脂組成物の難燃性を特に効果的に抑制することができ、 UL94の難燃規格を満たす高い難燃性を有することが認められる。

産業上の利用可能性

本発明の難燃性榭脂組成物は、ハロゲン元素、リン元素を含まな、ため環境や人体に悪影響を与えず安全で、かつ高い難燃性を持っため、例えば、パソコン、プリンター、テレビ、コピー機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、ステレオ、等の各種家電 OA製品の部品などに好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 熱可塑性ポリエステル系榭脂と、該熱可塑性ポリエステル系榭脂 100質量部に対し 0. 0002-0. 8質量部の有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかとを含有してなることを特徴とする難燃性榭脂組成物。

[2] 有機スルホン酸ィ匕合物、有機カルボン酸ィ匕合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかの含有量が、熱可塑性ポリエステル系榭脂 100質量部に対し 0. 01〜0. 05 質量部である請求項 1に記載の難燃性榭脂組成物。

[3] 有機スルホン酸化合物及び有機カルボン酸化合物の少なくとも!/ヽずれかにおけるスルホン酸基又はカルボン酸基以外の部分が、脂肪族化合物、芳香族化合物、へテ口脂肪族化合物、及びへテロ芳香族化合物から選択される少なくとも 1種の骨格を有する請求項 1から 2のいずれか〖こ記載の難燃性榭脂組成物。

[4] 有機スルホン酸化合物及び有機カルボン酸化合物の少なくとも！/ヽずれかにおけるスルホン酸基又はカルボン酸基以外の部分が、脂肪族化合物、芳香族化合物から選択される少なくとも 1種の骨格を有し、該脂肪族化合物が、ォレフィン類又はモノテルペン類であり、該芳香族化合物が、アルキルベンゼン類である請求項 3に記載の難燃性樹脂組成物。

[5] 脂肪族カルボン酸化合物、又はへテロ脂肪族カルボン酸ィ匕合物力 2価以上の多価カルボン酸ィ匕合物である請求項 3から 4のいずれかに記載の難燃性榭脂組成物。

[6] 芳香族カルボン酸ィ匕合物、又はへテロ芳香族カルボン酸ィ匕合物力 1価以上の力ルボン酸ィ匕合物である請求項 3から 5のいずれかに記載の難燃性榭脂組成物。

[7] 有機スルホン酸化合物の金属塩及び有機カルボン酸化合物の金属塩の少なくともいずれかの金属塩力ナトリウム塩及びカリウム塩の少なくともいずれかである請求項

1から 6のいずれか〖こ記載の難燃性榭脂組成物。

[8] 熱可塑性ポリエステル系榭脂が、ポリエチレンテレフタレート榭脂である請求項 1から 7の、ずれかに記載の難燃性榭脂組成物。

[9] 熱可塑性ポリエステル系榭脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、該ポリエチレンテレフタレート榭脂以外の榭脂との混合物である請求項 1から 8のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。