JP2004115585A

JP2004115585A - 難燃性樹脂組成物及び成形品

Info

Publication number: JP2004115585A
Application number: JP2002277503A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamamoto; 山本　幸司; Takeshi Hara; 毅原; Takatsugu Fujiura; 藤浦　隆次
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2002-09-24
Filing date: 2002-09-24
Publication date: 2004-04-15

Abstract

【課題】従来のハロゲン系難燃剤、アンチモン系難燃剤、燐系難燃剤等の使用量を最小限に留め、難燃性に優れると共に成形性や機械的性能、耐熱性等の性能に優れた樹脂組成物及びそれから得られる成形品を提供する。
【解決手段】少なくとも縮合多環芳香族樹脂、可燃性樹脂および難燃剤から成る組成物にあって、該組成物中に縮合多環芳香族樹脂が１〜２０重量％配合されており、且つ縮合多環芳香族樹脂が、弗化水素および三弗化硼素を触媒として縮合多環芳香族炭化水素を重合することにより製造されることを特徴とする難燃性樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形して成る成形品。
【選択図】　　　無

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、廃棄時や焼却時に環境に及ぼす悪影響が小さく、難燃性に優れると共に成形性や機械的性能、耐熱性等の性能に優れた樹脂組成物及びそれから得られる成形品に関わる。
【０００２】
【従来の技術】
一般に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の各種樹脂類は天然産、合成を問わず、簡便性、軽量性、易成形性等の利点を有し、従来からある金属、鉱物、植物等に替わり広く使用されている。しかしながら、樹脂類の多くは炭素と水素を主要な構成原子種とするため燃えやすいという欠点があった。特に、電気・電子分野、建築分野、運輸分野等に使用される場合、法的規制も含めて、発火源があっても燃えにくい性質、即ち難燃性を備えることが求められている。
【０００３】
樹脂類に難燃性を付与する手法として、難燃剤を添加する方法が従来よりとられてきた。難燃剤としてハロゲン系難燃剤、酸化アンチモン、燐あるいは燐化合物、水和金属化合物等が知られている。しかしながら、塩素化合物、臭素化合物等のハロゲン系難燃剤は焼却時にダイオキシンに代表される有害な化合物を発生したり、酸性雨の原因となるおそれがある。酸化アンチモンは慢性毒性が疑われている。燐や燐化合物は焼却時に有毒なホスフィンガスを発生するおそれが有る等、環境への影響が懸念されている。水酸化マグネシウム等の水和金属化合物は比較的環境への悪影響が少ない反面、成形性や機械的性能に影響が現れるほど多量に添加しないと充分な難燃性が付与できないという問題がある。これらの理由から、ハロゲン、アンチモン、燐、金属化合物等の既存の難燃剤を極力減らしても充分な難燃性が付与でき、成形性や諸性能を低下させない技術が嘱望されてきた。従来技術として、易燃性樹脂に特定のピッチとハロゲン原子を含有しない非ハロゲン系難燃剤を配合して成る難燃性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、本発明の縮合多環芳香族樹脂とは性状が異なる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−１６２２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のハロゲン系難燃剤、アンチモン系難燃剤、燐系難燃剤等の使用量を最小限に留め、難燃性に優れると共に成形性や機械的性能、耐熱性等の性能に優れた樹脂組成物及びそれから得られる成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、成形性や機械的性能、耐熱性に優れた難燃性樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、特定の縮合多環芳香族樹脂を樹脂に配合することにより成形性や機械的性能に優れた難燃性樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明は、少なくとも縮合多環芳香族樹脂、可燃性樹脂および難燃剤から成る組成物にあって、該組成物中に縮合多環芳香族樹脂が１〜２０重量％配合されており、且つ縮合多環芳香族樹脂が、弗化水素および三弗化硼素を触媒として縮合多環芳香族炭化水素を重合することにより製造されることを特徴とする難燃性樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形して成る成形品に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の難燃性樹脂組成物は、少なくとも縮合多環芳香族樹脂、可燃性樹脂および難燃剤から成る組成物であり、該組成物中の縮合多環芳香族樹脂の配合量は０．５〜２０重量％である。縮合多環芳香族樹脂が０．５重量％未満だと難燃性の付与効果が充分ではなく、縮合多環芳香族樹脂が２０重量％を超しても難燃性はそれ以上向上しないため好ましくない。本発明の難燃性樹脂組成物において縮合多環芳香族樹脂の好ましい配合比は、０．５〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０００９】
本発明で使用する縮合多環芳香族樹脂とは、弗化水素および三弗化硼素を触媒として縮合多環芳香族炭化水素を重合することにより得られる樹脂である。
【００１０】
本発明で使用される縮合多環芳香族樹脂の原料に用いられる縮合多環芳香族炭化水素は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、アセナフテン、アセナフチレン、ピレン等の縮合多環炭化水素およびこれらの混合物ないしこれらを含有する物質であって、種々の石油留分、石油加工工程の残油および石炭タール留分等も含まれる。
【００１１】
これらの原料は、重合触媒である弗化水素および三弗化硼素と強く結合する塩基性化合物である窒素化合物、硫黄化合物および酸素化合物の含有濃度が低いものが特に原料として適している。
重合触媒量は、縮合多環炭化水素１モルに対し弗化水素が０．１〜２０モル、三弗化硼素が０．１〜１．０モルの範囲が好ましい。重合触媒は弗化水素単独または三弗化硼素単独では有効でない。
【００１２】
弗化水素（ＨＦ）は、三弗化硼素（ＢＦ_３）と共に用いることにより強いプロトン酸を形成し、塩基である縮合多環炭化水素と錯体を形成する。生成した錯体は、過剰に用いるＨＦに溶解し錯体溶液を形成する。重合反応はＨＦ溶液において、温和な条件で極めて円滑に進行する。このようにＨＦは重合を円滑に進行させるための溶媒としての機能を有し、過剰に用いるが、２０倍モル以上の使用は不要である。
重合反応の温度は０〜３００℃であり、好ましくは３０〜３００℃である。最適の反応温度は、原料の種類により選定されるが、重合を過度に進める条件は、後の触媒回収を困難にするため避ける必要がある。
重合に要する時間は、原料の種類、温度および触媒量によって変化するが、通常５〜３００分であり、好ましくは１５〜１８０分である。
【００１３】
重合反応は、撹拌機を備えた耐蝕性の反応器中に原料および触媒を供給し、撹拌混合下で行う。反応操作は、回分操作でも連続操作でも良い。反応器への原料供給を容易にする目的で、固体原料を適当な不活性溶媒に溶解して用いることができる。この不活性溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が好適である。
重合終了後、揮発成分であるＨＦ、ＢＦ_３を加熱蒸発、留去することで触媒を回収し、同時に縮合多環芳香族樹脂を分離することができる。
【００１４】
触媒ＨＦ、ＢＦ_３の重合体からの分離回収は、具体的に以下の方法で実施できる。
回分的に触媒を分離する方法としては、重合体のＨＦ−ＢＦ_３錯体溶液からなる反応液を適当な圧力下で加熱し、ＨＦ、ＢＦ_３を気相として反応器から抜出し、重合体は最終的に溶融縮合多環芳香族樹脂として回収する。この操作をより円滑に進めるため、ピッチを良く溶解し、且つ適度な蒸気圧を有し、更にＨＦ、ＢＦ_３に対して比較的不活性な助剤、例えばベンゼン、トルエン、ハロゲン化芳香族炭化水素等を系内に供給または共存させて加熱し、これらの助剤蒸気と共にＨＦ、ＢＦ_３を蒸発気化する方法も採られる。加熱の方法は、外部よりジャケット等を通して加熱するか、または前述の助剤の蒸気を供給して直接加熱により実施しても良い。
連続的に触媒を分離する方法では、蒸留塔を用い、還流される前述の不活性な助剤中に重合反応液を連続的に供給し、塔頂から気化したＨＦ、ＢＦ_３を抜出し、塔底からピッチを助剤溶液として回収する。
【００１５】
どちらの方法においても、重合物錯体溶液を加熱分解してＨＦ、ＢＦ_３を回収するのに必要な温度は、１００〜２５０℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃以下の温度では触媒分離を満足な程度まで進めることが困難であり、また２５０℃以上の高温は必要としない。
ＨＦ、ＢＦ_３を回収するための操作圧力は０〜１０気圧、好ましくは１〜５気圧である。操作圧力が高い程、重合体からのＨＦ、ＢＦ_３の分離が困難となるが、回収触媒、特にガス状のＢＦ_３の再利用が容易となる。
【００１６】
ここで得られる縮合多環芳香族樹脂は、実質的にＨＦ、ＢＦ_３を含有せず、蒸留、溶媒抽出、加熱処理およびこれらの組合せ操作を加えることにより縮合多環芳香族樹脂として好適な性状を有するものに加工することができる。
本発明の縮合多環芳香族樹脂の軟化点はメトラー法にて測定されるが、好ましくは１０℃〜３５０℃、更に好ましくは３０℃〜３００℃である。
【００１７】
本発明において、可燃性樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも用いることができる。
【００１８】
本発明に用いられる可燃性熱硬化性樹脂を例示すると、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、多官能性シアン酸エステル樹脂、多官能性マレイミド−シアン酸エステル樹脂、多官能性マレイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、不飽和基含有ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、１種あるいは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１９】
本発明に用いられる可燃性熱可塑性樹脂を例示すると、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリオキシメチレン、ポリアリレート、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリメチルメタアクリレート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体等が挙げられ、１種あるいは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
本発明に使用される難燃剤を挙げると、臭化アンモニウム、臭化ビニル、ジブロモスチレン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモビフェニルエーテル、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、デカブロモジフェニルオキシド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、トリブロモクメン、テトラブロモビスフェノールＡ、クロロテトラブロモブタン、ジブロモネオペンチルグリコール、トリブロモネオペンチルグリコール、ジアリルテトラブロモフタレート、塩化パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロデカン、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸（ヘット酸）、テトラクロロ無水フタル酸、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等の含ハロゲン化合物及び含ハロゲンオリゴマー類、含ハロゲンポリマー類、赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリクレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）２，３−クロロプロピルホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、ビニルホスフェート、アリルホスフェート、塩化ホスフォニトリル誘導体、フォスファゼン重合体等の含燐化合物及び含燐オリゴマー類、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化錫、水酸化錫、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、メタ硼酸バリウム、硼酸亜鉛、硼砂、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウム、塩化アンチモン、硫化アンチモン、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、低融点ガラス、シリカ等の無機金属化合物、窒素化グアニジン、グアニール尿素、トリアジン系化合物、硫酸アミノトリアジン化合物等の含窒素化合物、シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、ポリカーボネート−シリコーン共重合体、アクリルゴム−シリコーン複合体、ベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機金属化合物があるが、これらに限定されるものではない。また、これらの難燃剤は重合後のポリマーに添加しても良いし、ポリマー重合時に添加して重合によりポリマー鎖の構成成分として用いても良い。また、これらの難燃剤により難燃化されたポリマーを難燃剤として使用しても良い。本発明の難燃性樹脂組成物中の難燃剤含有量には制限はないが、通常、０．１〜４０重量％である。
【００２１】
また、本発明の難燃性樹脂組成物には縮合多環芳香族樹脂、可燃性樹脂および難燃剤以外に本発明の目的を損なわない限り他の成分を配合しても良い。例を挙げると、強化材、充填材、滑剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、顔料、染料等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
また本発明の難燃性樹脂組成物には従来より知られている炭化促進触媒を加えても良い。炭化促進触媒を例示すると、塩酸、塩化アンモニウム、燐酸、燐酸水素アンモニウム、有機ホスフォン酸金属塩、アルキルベンゼンスルフォン酸、アルキルナフタレンスルフォン酸等の有機スルフォン酸のアルカリ金属塩、有機スルフォンアミド塩、有機スルフィミド塩、有機イミドジ燐酸塩等があるが、これらに限定されない。
【００２３】
また、本発明の難燃性樹脂組成物には燃焼時の溶融樹脂粒の滴下を抑制する従来公知の技術を併用することもできる。例えば、アスペクト比の高いアスベスト繊維やフュームドコロイダルシリカ、テフロン（登録商標）パウダー等を添加する方法がある。
【００２４】
本発明の難燃性樹脂組成物を製造する方法には特に制限はなく、従来公知の方法で製造することができる。可燃性樹脂への難燃剤と縮合多環芳香族樹脂の添加順序は特に制限はなく、可燃性樹脂に難燃剤を配合した混合物に縮合多環芳香族樹脂を加える方法、逆に可燃性樹脂に縮合多環芳香族樹脂を配合した混合物に難燃剤を加える方法、可燃性樹脂に難燃剤、縮合多環芳香族樹脂を同時に加える方法等、いずれの方法を採っても良い。
可燃性樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、粉体の縮合多環芳香族樹脂を粉体の熱硬化性樹脂に加えて混合する方法、縮合多環芳香族樹脂あるいは熱硬化性樹脂の軟化点以上に加熱して溶融混練する方法、縮合多環芳香族樹脂および熱硬化性樹脂の片方あるいは両者を溶媒に溶解して混合する方法等が採用できる。これらの組成物から成形品を得る方法についても特に制限はなく、従来公知の方法が採用できる。たとえば、プリプレグ法、シートモールドコンパウンディング法、バルクモールドコンパウンディング法等が挙げられる。
熱可塑性樹脂の場合には、固体の縮合多環芳香族樹脂を熱可塑性樹脂に加えて単軸押出機、二軸押出機を利用して溶融混練する方法等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２５】
本発明において、縮合多環芳香族樹脂を熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂に加えて混練するにあたり、縮合多環芳香族樹脂の融点もしくは軟化点以上の温度において混練するのが望ましいが、縮合多環芳香族樹脂の軟化点未満の温度において混練することもできる。この場合、本発明の縮合多環芳香族樹脂はできるだけ微小な形態、すなわち粒子状もしくは粉末状であることが望ましい。
また、縮合多環芳香族樹脂を熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂に加えて混練するにあたり、あらかじめ製造しておいた縮合多環芳香族樹脂の濃度の高い組成物を実際の成形の際に適宜、縮合多環芳香族樹脂を含まない樹脂で希釈して所定の縮合多環芳香族樹脂濃度として用いることもできる。
【００２６】
本発明の難燃性樹脂組成物より成形品を製造する方法も従来公知の方法が適用できる。例を挙げると、射出成形、押出成形、圧縮成形等があるが、これらに限定されるものではない。また、成形の際、発泡、延伸等の操作を同時に行ってもよい。
【００２７】
本発明により、廃棄時や焼却時に環境に悪影響を及ぼすことなく、難燃性に優れると共に成形性や機械的性能、耐熱性等の性能に優れた樹脂組成物及び成形品を得ることができる。
本発明の難燃性樹脂組成物より得られる成形品は、難燃性、機械的性能、耐熱性に優れ、例えば、高度の難燃性が要求される電気・電子部品、車両・自動車部品、建材等として有用である。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例等により本発明を具体的に説明する。尚、耐炎性、耐衝撃性は、以下の方法により評価した。
１）耐炎性
３．２ｍｍ厚の試験片を用いてＵＬ９４に従って測定した。
２）耐衝撃性
ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従い、ノッチ付試験片を用いて２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。
【００２９】
（参考例１）縮合多環芳香族樹脂Ａの製造
ナフタレン１モル、ＨＦ０．３７モル、ＢＦ_３０．１５モルを内容積５００ｍｌの攪拌機付き耐酸オートクレーブに仕込み、２７５℃にて２０５分間反応させた。その後オートクレーブの放出弁を開け、常圧において実質的に全量のＨＦ、ＢＦ_３をガス状で回収した後、窒素を吹き込み、低沸点成分を除去した重合体を得た。得られた重合体の軟化点は２８３℃、Ｈ／Ｃ原子比は０．６２であった。この重合体を縮合多環芳香族樹脂Ａとする。
【００３０】
（参考例２）縮合多環芳香族樹脂Ｂの製造
ナフタレン１モル、ＨＦ　０．５モル、ＢＦ_３０．５モルを内容積５００ｍｌの攪拌機付き耐酸オートクレーブに仕込み、反応圧力を２．５ＭＰａＧに保ちながら２６０℃に昇温後、１２０分間反応した。その後オートクレーブの放出弁を開け、常圧において実質的に全量のＨＦ、ＢＦ_３をガス状で回収した後、窒素を吹き込み、低沸点成分を除去した重合体を得た。得られた重合体の収率は原料ナフタレンに対する重量比で７６％であった。この重合体の軟化点は２５１℃、Ｈ／Ｃ原子比は０．６７であった。この重合体を縮合多環芳香族樹脂Ｂとする。
【００３１】
（参考例３）縮合多環芳香族樹脂Ｃの製造
内容積５００ｍｌの攪拌機付き耐酸オートクレーブ中にナフタレン１モル（１２８ｇ）、アントラセン０．１モル（１７．８ｇ）を仕込み、ＨＦ　６モル（２００ｇ）を加え、その後ＢＦ_３０．６モルを吸収させ、温度８０℃で１８０分間重合させた。重合後容器を常圧に開放し、ベンゼン２００ｇを加え外部より加熱し、ベンゼンの全量を触媒蒸気と共に留去した。分離した重合体は、更に減圧化で未反応ナフタレンを蒸留分離した。得られた重合体の重量収率は、ナフタレン＋アントラセンの重量に対して９５％であった。またこの重合体の軟化点は１４５℃、Ｈ／Ｃ原子比は０．７９であった。この重合体を縮合多環芳香族樹脂Ｃとする。
【００３２】
（参考例４）縮合多環芳香族樹脂Ｄの製造
石炭タールの蒸留によって得られるアントラセン２５ｗｔ％を含有するタール油（留分範囲２００〜３７０℃）を原料とし、内容積５００ｍｌの撹拌機付オートクレーブ中で重合を実施した。原料タール油２００ｇを仕込み、ＨＦ１２０ｇ、ＢＦ_３０．６モルを加えて８０℃で１８０分間重合を行った。重合後常圧下で２００℃まで加熱し触媒のＨＦ，ＢＦ_３を気化分離した後、重合油を抜出し、真空下で未反応油を蒸留分離し、原料タール油に対し６１％の重合ピッチを得た。ピッチの軟化点は９４℃、Ｈ／Ｃ原子比は０．７５であった。この重合体を縮合多環芳香族樹脂Ｄとする。
【００３３】
（実施例１）
ナイロン６樹脂５５重量部に対してガラス繊維（強化剤）２５重量部、赤燐５重量部、水酸化マグネシウム１０重量部及び参考例１で得られた縮合多環芳香族樹脂Ａ５重量部を加えてタンブラーでドライブレンドした後、２５０℃に設定した押出機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、シリンダー温度を２５０℃とした射出成形機にて、ＡＳＴＭに規定された試験片を成形した。耐炎性と耐衝撃性の評価結果を表１に示す。
【００３４】
（比較例１）
参考例１で得られた縮合多環芳香族樹脂Ａを加えずにナイロン６樹脂を５０重量部、水酸化マグネシウムを２０重量部とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。耐炎性と耐衝撃性の評価結果を表１に示す。
【００３５】
（比較例２）
参考例１で得られた縮合多環芳香族樹脂Ａを加えずに赤燐を１０重量部とした以外は実施例１と同様にして試験片を得た。耐炎性と耐衝撃性の評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
（実施例２）
ポリカーボネート樹脂９０重量部に対してテトラブロモビスフェノールＡ５重量部及び参考例１で得られた縮合多環芳香族樹脂Ａ５重量部を加えてタンブラーでドライブレンドした後、２９０℃に設定した押出機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、シリンダー温度を２９０℃とした射出成形機にて、ＡＳＴＭに規定された試験片を成形した。Ｂｒ含量は２．９ｗｔ％、耐炎性はＶ−０であった。
【００３８】
（比較例３）
縮合多環芳香族樹脂Ａを加えずにテトラブロモビスフェノールＡを１０重量部とした以外は実施例２と同様にして試験片を得た。Ｂｒ含量は５．９ｗｔ％、耐炎性はＶ−０であった。
【００３９】
（実施例３）
ハイインパクトポリスチレン樹脂９２重量部に対してトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート４重量部及び参考例２で得られた縮合多環芳香族樹脂Ｂ４重量部を加えてタンブラーでドライブレンドした後、２１０℃に設定した押出機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、シリンダー温度を２１０℃とした射出成形機にて、ＡＳＴＭに規定された試験片を成形した。Ｂｒ含量は２．８ｗｔ％、Ｐ含量は０．１２ｗｔ％、耐炎性はＶ−２であった。
【００４０】
（比較例４）
縮合多環芳香族樹脂Ｂを加えずにトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートを８重量部とした以外は実施例２と同様にして試験片を得た。Ｂｒ含量は５．７ｗｔ％、Ｐ含量は０．２４ｗｔ％、耐炎性はＶ−２であった。
【００４１】
（実施例４）
ホモポリプロピレン樹脂９０重量部に対してデカブロモジフェニルオキシド５重量部及び参考例２で得られた縮合多環芳香族樹脂Ｃ５重量部を加えてタンブラーでドライブレンドした後、２４０℃に設定した押出機にて溶融混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、シリンダー温度を２４０℃とした射出成形機にて、ＡＳＴＭに規定された試験片を成形した。Ｂｒ含量は４．２ｗｔ％、耐炎性はＶ−２であった。
【００４２】
（比較例５）
縮合多環芳香族樹脂Ｂを加えずにデカブロモジフェニルオキシドを１０重量部とした以外は実施例３と同様にして試験片を得た。Ｂｒ含量は８．３ｗｔ％、耐炎性はＶ−２であった。
【００４３】
（実施例５）
エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製；エピコート８１５）３１重量部に対してジブロモクレジルグリシジルエーテル３．５重量部、水酸化マグネシウム３４．５重量部、酸化アンチモン３．５重量部及び参考例４で得られた縮合多環芳香族樹脂Ｄ３．５重量部を加えて１００℃にて混練した。次いでメチルナジック酸無水物（硬化剤）を２７．５重量部加えて撹拌・脱泡した後、所定の条件で硬化させて試験片を得た。Ｂｒ含量は１．８ｗｔ％、耐炎性はＶ−０であった。
【００４４】
（比較例６）
エポキシ樹脂（エピコート８１５）２７．５重量部に対してジブロモクレジルグリシジルエーテル７重量部、水酸化マグネシウム３４．５重量部、酸化アンチモン３．５重量部を加えて１００℃にて混練した。次いでメチルナジック酸無水物を２７．５重量部加えて撹拌・脱泡した後、所定の条件で硬化させて試験片を得た。Ｂｒ含量は３．６ｗｔ％、耐炎性はＶ−０であった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、従来のハロゲン系難燃剤、アンチモン系難燃剤、燐系難燃剤等の使用量を最小限に留め、難燃性に優れると共に成形性や機械的性能、耐熱性等の性能に優れた樹脂組成物及びそれから得られる成形品を得ることができる。

Claims

少なくとも縮合多環芳香族樹脂、可燃性樹脂および難燃剤から成る組成物にあって、該組成物中に縮合多環芳香族樹脂が１〜２０重量％配合されており、且つ縮合多環芳香族樹脂が、弗化水素および三弗化硼素を触媒として縮合多環芳香族炭化水素を重合することにより製造されることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
前記可燃性樹脂が、熱可塑性樹脂である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
前記可燃性樹脂が、熱硬化性樹脂である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
前記難燃剤が含ハロゲン化合物、含燐化合物、含窒素化合物、無機金属化合物および有機金属化合物から選ばれる１種以上である請求項１〜３記載の難燃性樹脂組成物。
請求項１ないし４に記載の難燃性樹脂組成物を成形して成る成形品。