WO2006132225A1 - ゴム組成物 - Google Patents

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Shiro Hirose
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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition. More specifically, the present invention relates to a rubber composition that is suitably used as a molding material for a bonded magnet for a sensor.
  • Rubber magnets for sensors are used in magnetic encoders used in encoder parts such as speed sensors.
  • NBR is generally used.
  • the usage environment is as high as about 130 to 170 ° C.
  • NBR with an upper limit temperature of 120 ° C can not be used.
  • Silicone rubber, fluororubber, acrylic rubber, etc. can be used even at a temperature of C, but silicone rubber has a problem with oil resistance, and fluororubber significantly loses its flexibility when filled with magnetic powder. Therefore, the amount of magnetic powder is limited, and it is difficult to obtain a high magnetic force.
  • Acrylic rubber has a remarkably low rubber strength when filled with magnetic powder, and does not serve as a needle.
  • the present applicant has previously proposed a rubber composition for a magnetic encoder containing ethylene-methyl acrylate copolymer rubber, magnetic powder, and an amine-based vulcanizing agent, and vulcanized molding from the rubber composition.
  • the magnetic encoder is not only excellent in heat resistance, water resistance and salt water resistance, but also can be highly filled with magnetic powder against rubber components, so it is also excellent in terms of magnetic force,
  • the agent was foamed during vulcanization molding, and the amine vulcanizing agent had a problem of poor mold releasability and difficulty in workability.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-26849
  • An object of the present invention is to provide a highly filled powder of magnetic powder that can be effectively used as a bond magnet for sensors, etc., using an ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber having an amine vulcanizable group as a binder. It is an object of the present invention to provide a composition that has no foaming during vulcanization molding and has excellent processability such as mold releasability.
  • the strong object of the present invention is to provide ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber 100 parts by weight, EP DM 5-40 parts by weight, ⁇ -olefin oligomer 1-40 parts by weight, organic peroxide cross-linking agent 0.5- This is achieved by a rubber composition containing 4 parts by weight, 0.5 to 4 parts by weight of an amine vulcanizing agent and 300 to 1000 parts by weight of magnetic powder.
  • the rubber composition according to the present invention has a mold adhesive point, which has been a drawback of the ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber having an amine vulcanizable group, by adding ⁇ -olefin oligomer.
  • Improved and further combined with EPDM and added organic peroxide significantly improved vulcanization characteristics, solved the problem of foaming due to insufficient filling and insufficient vulcanization and mold adhesion.
  • EPDM by using EPDM together, the ⁇ -olefin fin oligomer is prevented from bleeding, and a synergistic effect is exhibited in three points: roll kneadability, improvement of mold non-adhesiveness, and suppression of foaming.
  • the obtained vulcanizate has sufficient performance as a rubber magnet for sensors.
  • An ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber represented by an ethylene-methyl acrylate copolymer rubber and an ethylene-ethyl acrylate copolymer rubber is an amine vulcanization type and a peroxide crosslinking type 2
  • peroxide cross-linked type unreacted peroxide decomposition product gas generated during cross-linking may remain in the vulcanized rubber and cause foaming. Therefore, it is desirable to select the ammine vulcanization type when the magnetic powder is highly charged by about 500 parts by weight or more per 100 parts by weight of the copolymer rubber.
  • an epoxy group or a hydroxyl group-containing monomer or the like is contained in the ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber.
  • a copolymer is used.
  • Epoxy group-containing butyl monomers include glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl vinyl ether. And alicyclic epoxy group-containing (meth) acrylate.
  • hydroxyl group-containing vinyl monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth ) Atarirate is used.
  • These bur monomers are generally used in the copolymerization reaction as a crosslinking point forming monomer in an amount of about 0.1 to 10% by weight.
  • amine vulcanization cannot be performed, so that it is not suitable for use in the present invention.
  • An ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber preferably 5 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight of EPDM is added per 100 parts by weight of ternary AEM.
  • the addition of EPDM improves the vulcanization characteristics, greatly improves the processability when ⁇ -olefin oligomer as a plasticizer is added, and improves the non-foamed state.
  • the ratio is less than this, the a-olefin oligomer plasticizer bleeds on the surface of the rubber composition, so that the roll kneadability deteriorates.
  • the addition ratio is higher than this, the productivity reduction force S due to the decrease in the vulcanization rate is brought about.
  • the ⁇ -olefin fin oligomer includes, for example, ⁇ having 6 to 14 carbon atoms such as hexene-1, heptene-1, otaten-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, and the like.
  • -Olefin oligomers having a number average molecular weight of about 400 to 2000 and preferably liquid at normal temperature for handling. Actually, commercially available products such as BP product Deyuracin 170 and Mitsubishi Chemical product Dialene 10 can be used as they are.
  • ⁇ -olefin oligomers are used in a proportion of 1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ternary system. Addition of the ⁇ -olefin oligomer at such a ratio is a force for improving the non-stick property of the mold. Addition at a ratio higher than this deteriorates the roll kneading property.
  • a peroxide crosslinking agent and an amine vulcanizing agent are used in combination. Specifically, 0.5 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight of an organic peroxide crosslinking agent per 100 parts by weight of the ternary system and 0.5 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight of an amine vulcanizing agent. Part by weight is added for use.
  • a peroxide crosslinking agent preferably 0.5 to 2 parts by weight of an organic peroxide crosslinking agent per 100 parts by weight of the ternary system
  • 0.5 to 4 parts by weight preferably 0.5 to 2 parts by weight of an amine vulcanizing agent. Part by weight is added for use.
  • foaming occurs and the mold adhesion increases immediately.
  • ternary systems In the case of single polymers, foaming occurs immediately and plasticizers are added.
  • organic peroxides as peroxide-based crosslinking agents include di-tertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butyl peroxide) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,1-di (tertiarybutylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, etc. 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane and 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane are used.
  • Examples of the amine vulcanizing agent include aliphatics such as hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, hexamethylenediamine cinnamaldehyde adduct, hexamethylenediamine benzoate, and diamino-modified siloxane.
  • Polyamine compounds such as 4-methylenebiscyclohexylamine, bis (4-amino-3-methyldicyclohexyl) methane, 4,4'-methylenebiscyclohexylamine-cinnamaldehyde adduct Or m-phenol-diamine, 4-diaminodiphenyl ether, p-phenol-diamine, ⁇ , ⁇ '-ethylenedialine, 4,4 '-( ⁇ -phenol-isopropylidene) diline, 4,4 '-(m-phenol-diisopropylidene) dialine, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenol] propane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenol] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenol] sulfone 4,
  • a co-crosslinking agent made of a polyfunctional unsaturated compound is preferably used in combination.
  • Polyfunctional unsaturated compounds include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triaryl (iso) cyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, triallyl trimellitate.
  • These co-crosslinking agents are about 0.1-10 parts by weight per 100 parts by weight of ternary AEM, Preferably it is used in a proportion of about 0.5 to 5 parts by weight. If the proportion of use is less than this, sufficient vulcanization speed and vulcanization properties cannot be obtained. On the other hand, if the proportion is used more than this, the elongation value will be significantly reduced.
  • Ferrite magnet powder or rare earth magnet powder having a particle size of about 0.5 to 10 ⁇ m is generally used as the magnetic powder. Ferrite magnet powder is used, although it is low compared to. Among the ferrite magnet powders, strontium ferrite powder or norium ferrite powder is preferably used from the viewpoint of magnetic force. These magnetic powders are added to 20 g of magnetic powder by adding 1.5 ml of 5 wt% polybulualcohol aqueous solution, placed in a cylindrical mold with a diameter of 25.4 mm, and pressed under a pressure of 1 ton / cm 2 (98 MPa). Thus, it is preferable to use a dust magnet with Br of 1600G or more and iHc of 2000 Oe or more when the residual magnetic flux density Br and the coercive force iHc are measured with a DC magnetometer.
  • the strong magnetic powder is used in a ratio of about 300 to 1000 parts by weight, preferably about 400 to 900 parts by weight, per 100 parts by weight of the copolymer rubber. If the blending force is less than this, the magnetic force as an encoder is not sufficient, but if it is used at a blending rate higher than this, the flexibility of the vulcanized product will be impaired.
  • reinforcing agents represented by carbon black, anti-aging agents, plasticizers, processing aids, vulcanization aids, etc.
  • reinforcing agents represented by carbon black
  • anti-aging agents plasticizers
  • processing aids processing aids
  • vulcanization aids etc.
  • These components are kneaded using a closed kneader and an open roll, and the kneaded product is injected under conditions of about 150 to 200 ° C and about 0.5 to 60 minutes. Molded by pressure molding methods such as molding, compression molding and transfer molding.
  • the forming is performed in the form of vulcanization adhesion with a metal plate such as a stainless steel plate or a cold rolled steel plate as a support ring of the encoder, prior to vulcanization adhesion, It is preferable to apply a commercially available adhesive such as phenol resin, epoxy resin, or silane.
  • Roll kneadability Evaluates that rolls have good tackiness during kneading as ⁇ , bad, and X (badging)
  • Mold non-stickiness Evaluates that there is no stickiness to the mold during vulcanization, and evaluates it as X
  • Foaming condition 125 x 230 x 2mm vulcanized sheet (test piece) with no foaming on the surface, ⁇ for foaming, X for foaming on the entire sheet
  • Residual magnetic flux density ( ⁇ ) Using an injection molding machine capable of magnetic field molding, a test piece with a diameter of 22 mm and a thickness of 1 mm was formed in a magnetic field of 0.8 mT, and this test piece remained in the thickness direction with a DC magnetizer. Wear until magnetic flux density is saturated Measured with a flux meter connected with a search coil by stacking three magnetized and magnetized test pieces.
  • Example 1 the EPDM strength was changed to 3 parts by weight.
  • Example 1 the amount of ⁇ -olefin oligomer was changed to parts by weight.
  • Example 1 EPDM was not used.
  • Example 1 no a-olefin oligomer was used.
  • Example 1 the amount of ⁇ -olefin fin oligomer was changed to 50 parts by weight.
  • Example 1 the same amount of a polyether plasticizer (Asahi Denshi product RS-700) was used in place of the ⁇ -olefin fin oligomer.
  • Example 1 instead of the ⁇ -olefin fin oligomer, the same amount of a phosphate plasticizer (Nippon Nippon Science Co., Ltd., DOS) was used.
  • DOS phosphate plasticizer
  • Example 3 From the comparison between Example 3 and Comparative Example 2, it can be seen that the non-stick property of the mold is improved by the addition of the ⁇ -olefin oligomer. However, adding an excessive amount of ⁇ -olefin oligomer deteriorates the kneading ability of the mouth.

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Abstract

　エチレン-アルキルアクリレート共重合ゴム100重量部、EPDM 5～40重量部、α-オレフィンオリゴマー1～40重量部、有機過酸化物架橋剤0.5～4重量部、アミン系加硫剤0.5～4重量部および磁性粉300～1000重量部を含有するゴム組成物。このゴム組成物は、アミン加硫性基を有するエチレン-アルキルアクリレート共重合ゴムをバインダーとし、センサ用ボンド磁石等として有効に使用し得る磁性粉高充填ゴム組成物であって、加硫成形時に発泡がなく、また金型離型性等の加工性にすぐれている。

Description

明 細 書
ゴム組成物
技術分野
[0001] 本発明は、ゴム組成物に関する。さら〖こ詳しくは、センサ用ボンド磁石の成形材料 等として好適に用いられるゴム組成物に関する。
背景技術
[0002] 速度センサ等のエンコーダの部位に用いられる磁気エンコーダには、センサ用ゴム 磁石が用いられている。車輪速センサのゴム磁石のバインダーとしては、一般に NBR が使用されている力 エンジン周りの駆動系の部位への適用を考えた場合には使用 環境が約 130〜170°Cと高温であるため、耐熱温度の上限力 120°C付近である NBRは 使用できない。
[0003] 約 130〜170。Cの温度でも使用できるゴムとしては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ァク リルゴム等があるが、シリコーンゴムは耐油性に問題があり、フッ素ゴムは磁性粉を高 充填するとゴムの柔軟性が著しく失われるため、磁性粉の配合量に限界があり、高い 磁力を得ることが難しい。アクリルゴムは、磁性粉の高充填時のゴム強度が著しく低く 、ノ インダーとしての役割を果たさない。
[0004] 本出願人は先に、エチレン-アクリル酸メチル共重合ゴム、磁性粉およびアミン系加 硫剤を含有する磁気エンコーダ用ゴム組成物を提案しており、このゴム組成物から加 硫成形された磁気エンコーダは、耐熱性、耐水性、耐塩水性にすぐれているばかり ではなぐゴム成分に対して磁性粉を高充填することができるので、磁力の点でもす ぐれているが、パーオキサイド架橋剤は加硫成形時に発泡がみられ、またアミン加硫 剤は金型離型性が悪ぐ加工性に難点があるという問題がみられた。
特許文献 1：特開 2004— 26849号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明の目的は、ァミン加硫性基を有するエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴ ムをバインダーとし、センサ用ボンド磁石等として有効に使用し得る磁性粉高充填ゴ ム組成物であって、加硫成形時に発泡がなぐまた金型離型性等の加工性にすぐれ たものを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0006] 力かる本発明の目的は、エチレン-アルキルアタリレート共重合ゴム 100重量部、 EP DM 5〜40重量部、 α -ォレフィンオリゴマー 1〜40重量部、有機過酸化物架橋剤 0.5 〜4重量部、アミン系加硫剤 0.5〜4重量部および磁性粉 300〜1000重量部を含有す るゴム組成物によって達成される。
発明の効果
[0007] 本発明に係るゴム組成物は、 α -ォレフィンオリゴマーの添カ卩により、アミン加硫性 基を有するエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴムの欠点であった金型粘着性の 点を改良し、さらに EPDMを併用し、有機過酸ィ匕物を添加することにより、加硫特性を 著しく改善して、高充填'加硫不足による発泡と金型粘着性の問題を解決して 、る。 また、 EPDMを併用することにより、 α -ォレフィンオリゴマーのブリードを防ぎ、ロール 混練性、金型非粘着性の改良および発泡の抑制の 3点において、相乗効果が発揮 される。さらに、得られた加硫物は、センサ用ゴム磁石として十分なる性能を有する。 発明を実施するための最良の形態
[0008] エチレン-メチルアタリレート共重合ゴム、エチレン-ェチルアタリレート共重合ゴムに よって代表されるエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴムは、ァミン加硫タイプのも のとパーオキサイド架橋タイプの 2つに大別される力 磁性粉を高充填するため、パ 一オキサイド架橋タイプのものでは架橋の際に発生する未反応パーオキサイド分解 物ガスが加硫ゴム中に残留して発泡となる可能性があるため、磁性粉を共重合ゴム 1 00重量部当り約 500重量部以上高充填する場合には、ァミン加硫タイプのものを選定 することが望ましい。
[0009] ァミン加硫性基を有するエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴム (3元系の ΑΕΜ)と しては、エチレン-アルキルアタリレート共重合ゴム中にエポキシ基または水酸基含有 単量体等を共重合させたものが用いられる。これは、例えば市販品 (デュポン社製品 Vamacシリーズ等)をそのまま用いることができる。エポキシ基含有ビュル単量体として は、グリシジル (メタ)アタリレート、ァリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテ ル、脂環式エポキシ基含有 (メタ)アタリレート等が用いられる。また、水酸基含有ビ- ル単量体としては、 2-ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、 2-ヒドロキシプロピル (メタ)ァ タリレート、 3-ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート、 4-ヒドロキシブチル (メタ)アタリレート 等が用いられる。これらのビュル単量体は、架橋点形成用単量体として一般に約 0.1 〜 10重量 %程度共重合反応に用いられる。ここで 2元系のエチレン-アルキルアタリレ ート共重合ゴムを用いると、ァミン加硫ができないので本発明で用いるのに適当では ない。
[0010] エチレン-アルキルアタリレート共重合ゴム、好ましくは 3元系の AEM 100重量部当り EPDMが 5〜40重量部、好ましくは 5〜20重量部の割合で添カ卩して用いられる。この E PDMの添カ卩により、加硫特性が良化し、可塑剤としての α -ォレフィンオリゴマーを添 カロした場合の加工性が大きく改良され、また非発泡状態も改善される。これ以下の添 加割合では、 a -ォレフインオリゴマー可塑剤がゴム組成物表面にブリードするため、 ロール混練性が悪ィ匕するようになる。一方、これ以上の添加割合では、加硫速度の 低下による生産性の低下力 Sもたらされるようになる。
[0011] α -ォレフィンオリゴマーとしては、例えばへキセン- 1、ヘプテン- 1、オタテン- 1、ノ ネン -1、デセン- 1、ドデセン- 1、テトラデセン- 1等の炭素数 6〜14の α -ォレフィンオリ ゴマーであって、数平均分子量が約 400〜2000であり、好ましくは取扱上常温で液状 のものが用いられる。実際には、市販品、例えば BP社製品デユラシン 170、三菱化学 製品ダイアレン 10等をそのまま用いることができる。これらの α -ォレフィンオリゴマー は、 3元系の ΑΕΜ 100重量部当り 1〜40重量部、好ましくは 1〜20重量部の割合で用 いられる。このような割合での α -ォレフィンオリゴマーの添カ卩は、金型非粘着性を改 善させる力 これ以上の割合での添カ卩は、ロール混練性を悪ィ匕させることになる。
[0012] 加硫系としては、パーオキサイド系架橋剤およびアミン系加硫剤が併用される。具 体的には、 3元系 ΑΕΜ 100重量部当り有機過酸化物架橋剤 0.5〜4重量部、好ましく は 0.5〜2重量部およびアミン系加硫剤 0.5〜4重量部、好ましくは 0.5〜2重量部が添 加されて用いられる。ここで、アミン系加硫剤のみのが用いられた場合には、発泡が 生じやすぐまた型粘着が大きくなる。一方パーオキサイド系架橋剤のみを用いた場 合には、 3元系 ΑΕΜ単独ポリマーでは発泡が生じやすぐ可塑剤添加 3元系 ΑΕΜΖΕ PDMブレンドポリマーでは発泡はかなり抑制されるものの、加硫系の併用に比べて強 度が小さくなり好ましくない。他方、加硫剤がこれ以上の割合で用いられると、やはり 発泡が生じるので好ましくな!/、。
[0013] パーオキサイド系架橋剤としての有機過酸ィ匕物としては、例えばジ第 3ブチルパー オキサイド、ジクミルパーオキサイド、 2,5-ジメチル- 2,5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へ キサン、 2,5-ジメチル- 2,5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へキシン- 3、 1,1-ジ (第 3ブチル パーォキシ )-3,3,5-トリメチルシクロへキサン等が挙げられ、好ましくは 2,5-ジメチル -2 ,5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へキサン、 1,1-ジ (第 3ブチルパーォキシ )-3,3,5-トリメチ ルシクロへキサンが用いられる。
[0014] また、アミン系加硫剤としては、例えばへキサメチレンジァミン、へキサメチレンジァ ミンカーバメート、へキサメチレンジァミン シンナムアルデヒド付加物、へキサメチレ ンジァミンべンゾエート、ジァミノ変性シロキサン等の脂肪族ポリアミンィ匕合物、 4 - メチレンビスシクロへキシルァミン、ビス (4-ァミノ- 3-メチルジシクロへキシル)メタン、 4, 4' -メチレンビスシクロへキシルァミン-シンナムアルデヒド付加物等の脂環状ポリアミ ン化合物あるいは m-フエ-レンジァミン、 4 -ジアミノジフエ-ルエーテル、 p-フエ -レンジァミン、 ρ,ρ' -エチレンジァ-リン、 4,4' -(ρ-フエ-レンジイソプロピリデン)ジ ァ-リン、 4,4' -(m-フエ-レンジイソプロピリデン)ジァ-リン、 3,4' -ジアミノジフエ- ルエーテル、 4,4' -ジアミノジフエ-ルスルホン、 2,2-ビス [4- (4-アミノフエノキシ)フエ -ル]プロパン、ビス [4-(4-アミノフエノキシ)フエ-ル]スルホン、ビス [4-(3-アミノフエノ キシ)フエ-ル]スルホン、 4,4' -ビス (4-アミノフエノキシ)ビフエノール、ビス [4-(4-ァミノ フエノキシ)フエ-ル]エーテル、 2, 2-ビス [4- (4-アミノフエノキシ)フエ-ル]へキサフル ォロプロパン、 1,4-ビス (4-アミノフエノキシ)ベンゼン、 1,3-ビス (4-アミノフエノキシ)ベ ンゼン等の芳香族ポリアミンィ匕合物が用いられる。
[0015] 架橋剤として有機過酸化物が用いられた場合には、多官能性不飽和化合物よりな る共架橋剤が併用されることが好ましい。多官能性不飽和化合物としては、例えばェ チレングリコールジ (メタ)アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ)アタリレート、トリァリ ル (イソ)シァヌレート、トリメチロールプロパントリ (メタ)アタリレート、トリアリルトリメリテー ト等が挙げられ、これらの共架橋剤は 3元系 AEM100重量部当り約 0.1〜10重量部、 好ましくは約 0.5〜5重量部の割合で用いられる。使用割合力これより少ないと、十分 な加硫速度および加硫物性が得られなくなり、一方これより多 、割合で用いられると 、伸びの値が著しく低下するようになる。
[0016] 磁性粉としては、一般にその粒径が約 0.5〜10 μ m程度のフェライト磁石粉や希土 類磁石粉が用いられるが、コストやゴムとの密着性の点力 磁力は希土類磁石粉に 比べると低いもののフェライト磁石粉が用いられる。フェライト磁石粉の中では、磁力 の点からストロンチウムフェライト粉またはノリウムフェライト粉が好んで用いられる。こ れらの磁石粉は、磁性粉 20gに 5重量 %ポリビュルアルコール水溶液 1.5mlを加えて直 径 25.4mmの円筒金型に入れ、 1トン/ cm2(98MPa)の圧力で加圧成形して試料を作製 し、直流磁ィ匕測定機で残留磁束密度 Brと保磁力 iHcを測定したときの圧粉磁性で Br が 1600G以上で、 iHcが 2000 Oe以上のものを用いることが好ましい。
[0017] 力かる磁性粉は、共重合ゴム 100重量部当り約 300〜1000重量部、好ましくは約 400 〜900重量部の割合で配合されて用いられる。配合割合力 Sこれよりも少ないと、ェンコ ーダとしての磁力が十分ではなぐ一方これ以上の配合割合で用いられると、加硫成 形物の柔軟性が損われるようになる。
[0018] 以上の各成分を必須成分とするゴム糸且成物中には、必要に応じてカーボンブラック によって代表される補強剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、加硫助剤等が添加さ れて用いられ、これらの各成分は密閉式混練機およびオープンロール等を用いて混 練され、混練物は約 150〜200°C、約 0.5〜60分間程度の条件下で、射出成形、圧縮 成形、トランスファー成形等の加圧成形方法で成形される。
[0019] 成形は、エンコーダの支持環となるステンレス鋼板、冷間圧延鋼板等の金属板との 加硫接着の形で行われるので、加硫接着に先立ってこれらの金属板の接着面には、 市販のフエノール榭脂系、エポキシ榭脂系、シラン系等の接着剤を塗布しておくこと が好ましい。
実施例
[0020] 次に、実施例について本発明を説明する。
[0021] 実施例 1
3元系 AEM (デュポン社製品 Vamac GLS) 100重量部 EPDM (住友化学製品エスプレン 586) 20 " ストロンチウムフェライト (戸田工業製品 FA- 700) 800 " ステアリン酸 2 "
4,4 （ α , α -ジメチルベンジル)ジフエ-ルァミン 2 "
(大内新興ィ匕学製品アンチオキシダント CD)
エーテル型リン酸エステル系加工助剤 2 II
(東邦化学製品 RL210)
α -ォレフィンオリゴマー (BP社製品デユラシン 170) 10 "
1,3-ビス (第 3ブチルパーォキシイソプロピル)ベンゼン 6 //
(日本油脂製品ぺロキシモン F40；純度 40%)
へキサメチレンジァミンカーバメート 2 //
(ュ-マテック製品ケミノックス AC- 6- 66)
ジ -0-トリルグァ-ジン (大内新興ィ匕学製品ノクセラ- DT) 4 " 以上の各成分を密閉式混練機 (MS式加圧-一ダ)およびオープンロールで混練し、 混練物を 180°Cで 8分間圧縮成形して、厚さ 2mmの加硫ゴムシートを得た。
混練物にっ 、ての未加硫生地特性と加硫ゴムシートにっ ヽての材料特性の測定ま たは評価が、次のようにして行われた。
ロール混練性：混練時のロールへの卷付き性が良好なものを〇、悪 、もの (バギ ング)を Xと評価
金型非粘着性:加硫時の金型への粘着性なしを〇、ありを Xと評価
発泡状態： 125 X 230 X 2mmの加硫シート (テストピース)の表面に発泡がな 、もの を〇、発泡がシート全面にあるものを Xと評価
MH、 T ： JIS K- 6300準拠;東洋精機製ロータスレオメーター RLR- 3を使用し、
90
180°Cにおける値を測定
常態物性: JIS K6253,6251準拠;硬さ、引張強さおよび伸びを測定
残留磁束密度 (Τ) :磁場成形可能な射出成形機を用い、 0.8mTの磁場中で、 22 mm径、厚さ lmmのテストピースを成形し、このテストピースを 直流磁化装置で厚み方向に残留磁束密度が飽和する迄着 磁し、着磁したテストピース 3枚を重ねて、サーチコイルを接続 したフラックスメータで測定
[0023] 実施例 2
実施例 1にお 、て、 EPDM量力 ¾重量部に変更された。
[0024] 実施例 3
実施例 1において、 α -ォレフィンオリゴマー量力 重量部に変更された。
[0025] 比較例 1
実施例 1にお 、て、 EPDMが用いられなかった。
[0026] 比較例 2
実施例 1にお 、て、 a -ォレフインオリゴマーが用いられなかった。
[0027] 比較例 3
実施例 1において、 α -ォレフィンオリゴマー量が 50重量部に変更された。
[0028] 比較例 4
実施例 1において、 α -ォレフィンオリゴマーの代りに、同量のポリエーテル系可塑 剤 (旭電化製品 RS-700)が用いられた。
[0029] 比較例 5
実施例 1において、 α -ォレフィンオリゴマーの代りに、同量のフォスフェート系可塑 剤 (新日本理ィ匕製品 DOS)が用いられた。
[0030] 以上の各実施例および比較例で得られた結果は、次の表に示される。
実施例 比較例
測定 ·評価項目 1 2 3 1 2 3 4 5 ロール混練性 〇 〇 〇 X 〇 X 〇 〇 金型非粘着性 〇 〇 〇 〇 X 〇 X X
発泡状態 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇
MH (N - tn) 17.9 11.6 18.8 10.4 20.5 9.5 16.4 13.3 τ9。 （分） 6.1 7.2 6.2 7.8 5.7 5.7 6.2 6.4 常態物性
硬さ （デュ口 D) 88 84 8.7 (成形不可） 73 85 86 引張強さ （MPa) 3.4 3.0 3.5 ― ― 1.4 2.5 2.8 伸び （％) 100 130 180 ― ― 580 110 150 残留磁束密度 (T) 15.5 16.1 15.2 ― 一 14.2 15.0 15.3 以上の結果から、次のようなことがいえる。
(1)実施例 1〜3では、いずれも残留磁束密度が高ぐセンサ用ゴム磁石として十分 な性能を有して 、るものが得られて 、る。
(2)実施例 1〜2と比較例 1との対比から、 EPDMの添カ卩により加硫特性が良化し、非 発泡状態が改善されていることが分る。また、 EPDMを添加しない場合、 ひ -ォレフィ ンオリゴマーがゴム組成物表面にブリードするため、ロール混練性が悪化する。
(3)実施例 3と比較例 2との対比から、 α-ォレフィンオリゴマーの添加で金型非粘 着性が改善されることが分る。ただし、過剰量の α-ォレフィンオリゴマーの添カ卩は、口 一ル混練性を悪ィ匕させる。
(4)実施例 1〜3と比較例 4〜5との対比から、 α-ォレフィンオリゴマーのみが金型非 粘着性を有して ヽることが分る。

Claims

請求の範囲
[1] エチレン-アルキルアタリレート共重合ゴム 100重量部、 EPDM 5〜40重量部、 α -ォ レフインオリゴマー 1〜40重量部、有機過酸ィ匕物架橋剤 0.5〜4重量部、アミン系加硫 剤 0.5〜4重量部および磁性粉 300〜1000重量部を含有してなるゴム組成物。
[2] エチレン-アルキルアタリレート共重合ゴムがァミン加硫性基を有するエチレン-アル キルアタリレート共重合ゴムである請求項 1記載のゴム組成物。
[3] ァミン加硫性基を有するエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴムがエポキシ基ま たは水酸基含有単量体を共重合させたエチレン-アルキルアタリレート共重合ゴムで ある請求項 2記載のゴム組成物。
[4] a -ォレフインオリゴマーが炭素数 6〜14の at -ォレフインの重合体であって、数平均 分子量 Mnが 400〜2000のオリゴマーである請求項 1記載のゴム組成物。
[5] さらに、 0.1〜10重量部の多官能性不飽和化合物共架橋剤が有機過酸ィ匕物架橋 剤と併用された請求項 1記載のゴム組成物。
[6] 磁性粉力 Sフェライト磁石粉または希土類磁石粉である請求項 1記載のゴム組成物。
[7] フェライト磁石粉力 Sストロンチウムフェライト粉またはノ リウムフェライト磁石粉である 請求項 6記載のゴム組成物。
[8] センサ用ボンド磁石の成形材料として用いられる請求項 1記載のゴム組成物。
[9] 請求項 8記載のゴム組成物から加硫成形されたセンサ用ボンド磁石。
[10] 磁気エンコーダとして用いられる請求項 9記載のセンサ用ボンド磁石。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007161869A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Nok Corp シール材加硫成形用エチレン−アルキルアクリレート共重合ゴム組成物
JP2008266574A (ja) * 2007-03-27 2008-11-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd 磁性フィラーを含有するタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2015013973A (ja) * 2013-07-08 2015-01-22 Nok株式会社 アクリルゴム組成物及び加硫成形物
WO2016052598A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 内山工業株式会社 磁性ゴム組成物、磁性ゴム成形品及び磁気エンコーダ

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014129309A1 (ja) * 2013-02-21 2014-08-28 Nok株式会社 ニトリルゴム系組成物
KR20160130438A (ko) * 2014-03-07 2016-11-11 린텍 가부시키가이샤 가열 경화형 접착제 조성물 및 가열 경화형 접착 시트
KR101637191B1 (ko) * 2014-04-16 2016-07-07 평화오일씰공업주식회사 체인 스프로켓 어셈블리
WO2016200507A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Belt assemblies coated with a magnetic rubber composition and tires including the same
CN107383631B (zh) * 2017-07-14 2020-05-05 青岛科技大学 一种优良加工性的高磁性橡胶密封条复合材料及其制备方法
JP7073613B2 (ja) * 2018-02-22 2022-05-24 日清紡ホールディングス株式会社 バッキング材及びその製造方法、並びに音響波プローブ
KR101965861B1 (ko) * 2018-07-04 2019-04-05 (주)진양오일씰 센서용 고무자석소재의 제조방법, 이로부터 제조된 고무자석소재 및 고무자석소재 조성물

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11246749A (ja) * 1997-12-10 1999-09-14 Advanced Elastomer Syst Lp 極性プラスチック及びアクリレート又はエチレン／アクリレートエラストマーから製造された高温、耐油性、熱可塑性加硫物
JP2000143894A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Nok Megulastik Co Ltd エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物
JP2001200117A (ja) * 2000-01-21 2001-07-24 C I Kasei Co Ltd 非加硫ゴム磁性組成物
JP2002146136A (ja) * 2000-11-13 2002-05-22 C I Kasei Co Ltd 非加硫耐熱磁性成形体
JP2003025354A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Nok Corp ゴム組成物の成形方法及びゴム組成物の成形体及び磁気エンコーダ
JP2003183443A (ja) * 2001-12-14 2003-07-03 Nok Corp ゴム組成物
JP2004026849A (ja) * 2002-05-27 2004-01-29 Nok Corp 磁気エンコーダ用ゴム組成物
WO2004029155A2 (en) * 2002-09-30 2004-04-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
JP2005042124A (ja) * 2004-10-27 2005-02-17 Nok Corp エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2570358B2 (ja) * 1988-02-03 1997-01-08 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP3265636B2 (ja) * 1992-09-16 2002-03-11 住友化学工業株式会社 高強度磁性ゴム組成物
CA2219508A1 (en) * 1996-10-31 1998-04-30 Kaneka Corporation Curable resin composition
US5990218A (en) * 1998-11-20 1999-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric magnet compound
JP3549102B2 (ja) * 2000-07-04 2004-08-04 沖電気工業株式会社 映像信号送受信システム
US7468411B2 (en) * 2002-07-31 2008-12-23 The Procter & Gamble Company Thermoplastic elastomer compositions containing a phase change solvent and selected processing oils
EP1964884A1 (en) * 2002-10-17 2008-09-03 Dow Global Technologies Inc. Highly filled polymer compositions
US20050275565A1 (en) * 2003-01-23 2005-12-15 Daniel Nachtigal Magnetizable polymeric compositions
US7157515B2 (en) * 2003-09-24 2007-01-02 Nok Corporation Rubber composition for magnetic encoder
US7435778B2 (en) * 2004-07-14 2008-10-14 Nok Corporation Ethylene-alkyl acrylate copolymer rubber composition

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11246749A (ja) * 1997-12-10 1999-09-14 Advanced Elastomer Syst Lp 極性プラスチック及びアクリレート又はエチレン／アクリレートエラストマーから製造された高温、耐油性、熱可塑性加硫物
JP2000143894A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Nok Megulastik Co Ltd エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物
JP2001200117A (ja) * 2000-01-21 2001-07-24 C I Kasei Co Ltd 非加硫ゴム磁性組成物
JP2002146136A (ja) * 2000-11-13 2002-05-22 C I Kasei Co Ltd 非加硫耐熱磁性成形体
JP2003025354A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Nok Corp ゴム組成物の成形方法及びゴム組成物の成形体及び磁気エンコーダ
JP2003183443A (ja) * 2001-12-14 2003-07-03 Nok Corp ゴム組成物
JP2004026849A (ja) * 2002-05-27 2004-01-29 Nok Corp 磁気エンコーダ用ゴム組成物
WO2004029155A2 (en) * 2002-09-30 2004-04-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
JP2005042124A (ja) * 2004-10-27 2005-02-17 Nok Corp エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1889872A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007161869A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Nok Corp シール材加硫成形用エチレン−アルキルアクリレート共重合ゴム組成物
JP2008266574A (ja) * 2007-03-27 2008-11-06 Sumitomo Rubber Ind Ltd 磁性フィラーを含有するタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2015013973A (ja) * 2013-07-08 2015-01-22 Nok株式会社 アクリルゴム組成物及び加硫成形物
WO2016052598A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 内山工業株式会社 磁性ゴム組成物、磁性ゴム成形品及び磁気エンコーダ
JPWO2016052598A1 (ja) * 2014-09-30 2017-07-13 内山工業株式会社 磁性ゴム組成物、磁性ゴム成形品及び磁気エンコーダ

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