JP2551720B2 - 接着性ゴム組成物 - Google Patents
接着性ゴム組成物Info
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Description
性、耐寒性を兼ね備え、ブラスメッキワイヤーとの接着
性に優れた接着性ゴム組成物に関する。
は、耐油性、耐オゾン性および難燃性が要求され、また
そのようなホースは、補強層にブラスメッキワイヤー等
を用いる場合が多いので、外層ゴムは、真鍮等の金属と
の加硫接着性も要求される。そこで、従来は、耐油性ホ
ースや高圧ホースの外層ゴムには、耐油性および難燃性
に優れ金属と加硫接着するCR系ゴムや、耐オゾン性に
優れ、金属と加硫接着するEPDM系ゴムが一般的に用
いられている。
エステル共重合ゴムは、従来の3元系共重合ゴムの耐熱
性、耐油特性を損なうことなく、加硫特性を改良した新
規ポリマーとして用いられるようになったが、このポリ
マーと真鍮との接着については知られていない。
チレン−アクリル酸エステル共重合ゴムに有機過酸化物
と6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,5−トリア
ジンとを配合し、真鍮との接着の良好なゴム組成物を知
見し、本発明に至った。
酸エステル共重合ゴム100重量部に対して、有機過酸
化物0.1〜10重量部と、 式1:
アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロアルキルア
ミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、N−アル
キル−N’−アリールアミノ基から成る群より選ばれる
基である)で表される6−R−2,4−ジメルカプト−
1,3,5−トリアジン0.2≦x≦8.6重量部と、
エポキシ化合物0<y≦20重量部と、を配合し、さら
に、前記6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,5−
トリアジン(トリアジン化合物)の配合量x(重量部)
と、前記エポキシ化合物の配合量y(重量部)が、 20≧y≧3x−6……式2 であり、100%モジュラスが32kgf/cm2 以上
であることを特徴とする真鍮めっきを施した補強層との
接着の良好な高圧ホース用ゴム組成物を提供する。
エステル共重合ゴムは、式3:
レン部分(x)、50〜15モル%のアクリル酸(y)
からなる。式中、Rは、C1 〜8 の低級アルキル、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エチルヘキシ
ル等である。
ミルペルオキシド、ジターシャリブチルペルオキシド、
1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、4,4’−ジ(t−ブチルパーオキシ)吉草酸
n−ブチル、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン等が挙げられる。化薬アクゾ社
製のパーカッドックス14/40を用いてもよい。この
ような有機過酸化物は、エチレン−アクリル酸エステル
共重合ゴム100重量部に対して、0.1〜10重量
部、特に、0.5〜7重量部を加えるのが好ましい。
0.1重量部未満では、架橋反応が不充分で、接着性ゴ
ム組成物として使用できない。また、10重量部超で
は、それ以上配合しても加硫ゴムの物性向上は認められ
ず、逆にゴムの物性の低下が生じる。
ルカプト−1,3,5−トリアジンは、下記式1:
ト、アルコキシ、モノまたはジ−アルキルアミノ、モノ
またはジ−シクロアルキルアミノ、N−アルキル−N’
−アリールアミノから成る群から選ばれた基である。
5−トリアジンの中では、2,4,6−トリメルカプト
−1,3,5−トリアジンが好ましい。このような6−
R−2,4−ジメルカプト−1,3,5−トリアジン
は、エチレン−アクリル酸エステル共重合ゴム100重
量部に対して、0.2〜8.6重量部、特に、0.5〜
5重量部であるのが好ましい。0.2重量部未満では、
充分な真鍮との接着性は得られない。また、8.6重量
部超では、それ以上配合しても接着性の向上は認められ
ず、加硫ゴムの物性特性の低下、耐熱性の低下を生じ
る。
分子中にエポキシ基を2以上有する化合物で、樹脂構造
としては、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル
型、グリシジルアミン型、線状脂肪族エポキサイド、脂
肪族エポキサイドのいずれでもよい。エポキシ化合物と
して、特に好ましくは、式4:
シジル希釈品)、スミエポキシELA−128が挙げら
れる。
エチレン−アクリル酸エステル共重合ゴム100重量部
に対して、20重量部以下、特に、10重量部以下であ
るのが好ましい。20重量部超では、それ以上配合して
も加硫ゴムの物性の低下並びに、真鍮との接着性が低下
し、実用的でない。
合物とトリアジン化合物の両方が含有されるので、エポ
キシ化合物とトリアジン化合物の配合割合によって、ゴ
ムの物性特性と、真鍮との接着性とにバランスの取れ
た、優れた組成物を得ることができる。このことは、図
1〜3によって説明される。
量、縦軸にエポキシ化合物の含有量をとり、それぞれを
配合したゴム組成物についてモジュラスを測定したグラ
フであり、図中、丸の中の数字は、それぞれ100%モ
ジュラスが50kgf/cm2、100kgf/cm2
である組成を示す。
量、縦軸にエポキシ化合物の含有量をとり、それぞれを
配合したゴム組成物についてワイヤーとの接着力を測定
したグラフであり、丸の中の数字はワイヤーとの接着力
を示し、それぞれ、5kgf/25mm、10kgf/
25mm、15kgf/25mm、20kgf/25m
m、25kgf/25mmを示す組成を太字実線で示し
た。また、図2からワイヤーとの接着性は、少なくとも
5kgf/25mm以上でなければ実用に適さない。こ
のような条件を満たすのは、トリアジン化合物の配合量
が、0.2PHR以上の場合であることがわかる。
リアジン化合物含有量を横軸に、エポキシ化合物含有量
を縦軸に取り、それぞれの含有量の組成物の示す100
%モジュラスを数字で表したグラフである。M100 ≧約
32が本発明の接着性ゴムの機械的特性として100%
モジュラスが約32kgf/cm2 以上であることが必
要であると考えられるので、図3中の100%モジュラ
スが約32kgf/cm2 である点をつないで直線を
得、この直線より100%モジュラスが高い領域、すな
わち、例えば、6−R−2,4−ジメルカプト−1,
3,5−トリアジンの配合量(トリアジン化合物の配合
量)と、エポキシ化合物の配合量との間で、以下の式2
さらには式5がなりたつ組成である場合、さらに、ゴム
の物性および真鍮との接着性にバランスのとれた組成物
を得ることができる。 エポキシ化合物の配合量≧トリアジン化合物の配合量×
3−6……式2 さらに好ましくは、 エポキシ化合物の配合量≧トリアジン化合物の配合量×
3−3……式5 したがって、エポキシ化合物の配合量が、0.2PHR
以上で、かつ、エポキシ化合物の配合量が、(トリアジ
ン化合物の配合量)×3−6、さらには、(トリアジン
化合物の配合量)×3−3であると、さらにゴムの特性
および真鍮との接着性の両方にバランスの取れたゴム組
成物が得られる。
合物の他に、必要に応じて、充填剤、可塑剤、加硫促進
剤、加硫遅延剤、老化防止剤等の配合剤を添加してもよ
い。
ル酸エステル共重合ゴム、有機過酸化物、6−R−2,
4−ジメルカプト−1,3,5−トリアジン、場合によ
ってエポキシ化合物、さらに、必要に応じて、その他の
配合剤を、混練して本発明の接着性ゴム組成物を得る。
方法によって得られた接着性ゴム組成物を、所望の形状
に成形し、130〜200℃の温度で加熱、加硫するこ
とにより、あるいは所望の形状に成形すると同時に上記
の温度で加熱、加硫することにより加硫物が得られる。
着性に優れているので、真鍮等の補強材を有するゴム製
品に使用するのに適している。
ース、高圧ゴムホース、耐油系ホース、耐熱性高圧ホー
ス等が挙げられるが、特に高圧ゴムホースに適用するの
が好ましい。本発明の接着性ゴム組成物の加硫物を用い
たゴムホースについて、1例として以下で説明する。
および外管4を有し、内管2もしくは外管4のいずれ
か、および、内管2、外管4の両方が本発明の接着性ゴ
ム組成物の加硫物で形成されている。補強層3は、真
鍮、真鍮めっきされた耐圧補強鋼線からなり、形状は、
板状、編組状等内管2の強度を補強しうる形態であれば
よい。また、補強層3は、内管2と密着し、同時に外管
4とも密着している。さらに、内管2と補強層3あるい
は、補強層3と外管4とが2以上の層を成していてもよ
い。
り得ることができるが、例えば、マンドレルに内管用の
加硫物、補強層、外管用の加硫物の順に巻き付け、同時
に加硫し、成形して得ることもできる。
明する。
100重量部に対して、表1に示す配合剤を表1に示す
量(単位は重量部)加えて、混練し、ゴムの物性試験お
よび真鍮との接着性について試験した。結果を表1に示
す。なお、表1において、TB は引張破断強さ(kgf
/cm2 )、EB は引張破断伸び(%)、M100 は10
0%モジュラス(kgf/cm2 )であり、真鍮接着力
の単位はkgf/25mmである。 (1)引張応力試験 本発明のゴム組成物を160℃で60分間、プレス加硫
し、厚さ2mmのシートに成形した。このシートから3
号ダンベル状の試験片を打ち抜き、JIS K6301
に準拠して引張応力を測定した。 (2)真鍮との接着力 本発明のゴム組成物を160℃で60分間、プレス加硫
し、JIS K6301 剥離試験のたんざく状試験片
(25mm幅)を作製し、JIS K6301に準拠し
て、真鍮との接着・剥離試験を行った。
化学(株)製のエチレン−アクリル酸エステル共重合ゴ
ム(エスプレンEMA2152)、ZISNET−F:
三協化成社製の2,4,6−トリメルカプト−1,3,
5−トリアジン、
キシ化合物、
94、エポキシ含有量 0.52〜0.55、パーカド
ックス14/40:化薬アクゾ社製の有機過酸化物(有
機過酸化物として、1,3−ビス−(t−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼンを40重量%含有する、し
たがって、パーカドックス14/40 9重量部中に
は、有機過酸化物3.6重量部を含有する。)を用い
た。得られた結果を表1に示し、表1の結果を図1〜2
に示す。
真鍮との接着性に優れたゴム/真鍮の複合体(ホース、
ベルト、ロール、型物等)の製造が可能なる。さらに、
耐熱性、耐油性に優れた高圧ホースに応用できる。
ラスの結果を示すグラフである。
試験の結果を示すグラフである。
ラスの結果を数字で表したグラフである。
ホースを概念的に示した図である。
Claims (1)
- 【請求項1】エチレン−アクリル酸エステル共重合ゴム
100重量部に対して、 有機過酸化物0.1〜10重量部と、 式1: 【化1】 (Rはメルカプト基、アルコキシ基、モノあるいはジ−
アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロアルキルア
ミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、N−アル
キル−N’−アリールアミノ基から成る群より選ばれる
基である)で表される6−R−2,4−ジメルカプト−
1,3,5−トリアジン0.2≦x≦8.6重量部と、 エポキシ化合物0<y≦20重量部と、 を配合し、 さらに、前記6−R−2,4−ジメルカプト−1,3,
5−トリアジン(トリアジン化合物)の配合量x(重量
部)と、前記エポキシ化合物の配合量y(重量部)が、 20≧y≧3x−6……式2 であり、100%モジュラスが32kgf/cm2 以上
であることを特徴とする真鍮めっきを施した補強層との
接着の良好な高圧ホース用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5021043A JP2551720B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 接着性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5021043A JP2551720B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 接着性ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06234893A JPH06234893A (ja) | 1994-08-23 |
JP2551720B2 true JP2551720B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=12043912
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5021043A Expired - Lifetime JP2551720B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 接着性ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2551720B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55125155A (en) * | 1979-03-20 | 1980-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Polymer composition having good adhesion property to brass |
JPS6272737A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-03 | Hitachi Cable Ltd | 銅との接着力を弱めた高分子材料 |
-
1993
- 1993-02-09 JP JP5021043A patent/JP2551720B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06234893A (ja) | 1994-08-23 |
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