WO2006118096A1

WO2006118096A1 - 生分解樹脂組成物、成形体及び製造方法

Info

Publication number: WO2006118096A1
Application number: PCT/JP2006/308615
Authority: WO
Inventors: Miho Nakai; Mitsuhiro Kawahara; Kazue Ueda; Shun Takahashi; Takahiro Kusumoto; Mikiya Tanaka
Original assignee: Unitika Ltd.; Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2005-04-26
Filing date: 2006-04-25
Publication date: 2006-11-09
Also published as: KR101347641B1; TW200641042A; TWI397553B; EP1876205B1; JPWO2006118096A1; EP1876205A1; EP1876205A4; JP5354902B2; CN101163743A; DE602006012956D1; KR20080000594A; CN101163743B; US20090270530A1

Abstract

　生分解性樹脂組成物である。ポリ乳酸を５０質量％以上含有した生分解性ポリエステル樹脂１００質量部と、層状珪酸塩０．１～１０質量部と、カルボジイミド化合物０．１～５質量部と、ホスファイト系有機化合物０．０１～５質量部とを含有する。あるいは、ホスファイト系有機化合物０．０１～５質量部を含有することに代えて、ホスファイト系有機化合物と、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤とを、それらの合計量で０．０１～５質量部含有する。

Description

明細書

生分解性樹脂組成物、この組成物からなる成形体、この組成物の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、色調、強度およびガスバリア性に優れ、湿熱条件下での耐久性が改良された、生分解性榭脂組成物、この組成物からなる成形体、この組成物の製造方法に関する。

背景技術

[0002] 近年、環境保全の見地から、ポリ乳酸をはじめとする生分解性榭脂が注目されている。生分解性榭脂のうちでポリ乳酸は、透明性が良好で、かつ最も耐熱性が高い榭脂の 1つであり、またトウモロコシゃサツマィモ等の植物由来原料から大量生産可能なためコストが安ぐまた石油原料の削減にも貢献できることから、有用性が高い。しかし、生分解性榭脂のみで成形体を作製すると長期の保存安定性や耐湿熱性が不十分で、劣化に伴う強度や分子量の低下、分子量の低下に伴う外観の悪ィ匕などが問題となる。そのため、繰り返し使用するような用途や長期間の使用に耐えられるものではない。

[0003] この問題を解決するための手法として、 JP—A— 2001— 261797には、ポリ乳酸のカルボキシル末端を特定のカルポジイミド化合物で封鎖することで耐加水分解性を向上させることが開示されている。また、生分解性榭脂の他の性能を高める方法として、 JP— A— 2001— 49097には、脂肪族ポリエステル榭脂にフエノール系ホスフアイトイ匕合物を添加することにより熱安定性を付与できることが開示されている。

[0004] 生分解性榭脂のさらに他の性能を高める方法として、 JP—A— 2002— 338796には、特定のアンモ-ゥムイオンで有機化処理した層状珪酸塩を生分解性榭脂に添カロすることにより、同榭脂の強度やガスノリア性などが向上することが開示されている。 J P— A— 9— 48908には、熱可塑性ポリエステル榭脂に層状珪酸塩を添加したときの着色を抑制する方法として、同榭脂にヒンダードフエノール、有機ホスファイト、ホスホナイトイ匕合物を添加することが開示されている。 JP—A— 2000— 212422には、ジォ一ルとジカルボン酸カゝらなる熱可塑性ポリエステル榭脂に、層状珪酸塩と、ベンゾフェノン、ベンゾトリァゾール、シァノアクリレートのいずれかと、ホスファイト系化合物とを添加することにより、榭脂の外観や剛性の向上が可能であることが開示されている。発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] しかしながら、ポリ乳酸系榭脂に対して層状珪酸塩を使用すると、その榭脂を用いて得られた成形体の長期保存中に、その成形体の表面に乳酸の低分子量物や金属塩が析出し、外観が悪化するという問題や、層状珪酸塩中に含まれるイオン性化合物のために着色が生じ色調を損ねるという問題がある。また、長期保存によって強度が低下するという問題がある。

[0006] 層状珪酸塩を含んだポリ乳酸系榭脂の長期保存時の強度低下を解決しょうとして、 JP—A— 2001— 261797のカルボジイミド化合物を添カ卩しても、層状珪酸塩の存在下では、ポリ乳酸系榭脂の着色の抑制は不十分であり、強度低下の改良効果も十分ではなぐまた長期間の保存中における成形品表面の析出物の生成は抑制できない

[0007] JP-A- 2001— 49097や JP— A— 9 48908の記載のようにフエノール系ホスフアイト、ヒンダードフエノールイ匕合物、ホスホナイトイ匕合物などをポリ乳酸に適用しても、化合物によっては色調改良の効果は認められるものの、長期保存時における強度低下や析出物などの問題は解決されない。

[0008] JP— A— 2000— 212422のように、層状珪酸塩の入った系において、ベンゾフエノン、ベンゾトリァゾール、シァノアクリレートのいずれかと、ホスファイト系化合物とを添カロしても、外観の向上は不十分で、耐湿熱に関しては実用に適さないレベルにしかならない。し力も JP—A— 2000— 212422では、生分解性ポリエステルであるポリ乳酸に関しては言及がない。

[0009] 本発明は、上記のような問題点を解決するものであり、色調、強度、ガスバリア性に優れ、かつ湿熱条件下における強度低下と析出物の生成が抑制された生分解性榭脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 [0010] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸を主成分とする生分解性ポリエステル榭脂に、層状珪酸塩とともに特定量のカルポジイミド化合物とホスファイト系有機化合物を添加することにより、初期の色調が改良され、さらには高温高湿下での強度低下と析出物生成が抑制されることを見出し、本発明に到達した。

[0011] 本発明の特徴は、次のとおりである。

[0012] (1)ポリ乳酸を 50質量％以上含有した生分解性ポリエステル榭脂 100質量部と、力ルボジイミドィ匕合物 0. 1〜5質量部と、層状珪酸塩 0. 1〜： LO質量部と、ホスファイト系有機化合物 0. 01〜5質量部とを含有することを特徴とする生分解性榭脂組成物

[0013] (2) ホスファイト系有機化合物 0. 01〜5質量部を含有することに代えて、ホスファイト系有機化合物と、ヒンダードフエノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物力なる群力選ばれる少なくとも 1種の添加剤とを、それらの合計量で 0. 01〜5質量部含有することを特徴とする（1)の生分解性榭脂組成物。

[0014] (3) 60°C、相対湿度 95%の条件下で 300時間保持した時の強度保持率が 60% 以上であることを特徴とする（1)または（2)の生分解性榭脂組成物。

[0015] (4)榭脂組成物を色差計で測定したときの YI値が 25以下であることを特徴とする（

1)から（3)までの、ずれかの生分解性榭脂組成物。

[0016] (5)層状珪酸塩は、層間に、 1級ないし 4級アンモ-ゥムイオン、ピリジ-ゥムイオン

、イミダゾリゥムイオン、またはホスホ-ゥムイオン力オン結合していることを特徴とする（ 1)から (4)までの、ずれかの生分解性榭脂組成物。

[0017] (6) (1)力も (5)までの、ずれかに記載の生分解性榭脂組成物からなる成形体。

[0018] (7) (1)力も (5)までのヽずれかに記載の生分解性榭脂組成物を製造するに際して、層状珪酸塩を榭脂組成物の製造時の溶融混練時または生分解性ポリエステル榭脂の重合時に添加することを特徴とする生分解性榭脂組成物の製造方法。

[0019] (8) (1)力も (5)までの、ずれかに記載の生分解性榭脂組成物を製造するに際して、カルポジイミド化合物およびホスファイトィ匕合物を榭脂組成物の製造時の溶融混練時または生分解性ポリエステル榭脂の重合時に添加することを特徴とする生分解性樹脂組成物の製造方法。

発明の効果

[0020] 本発明によれば、色調、強度、ガスバリア性に優れ、高温高湿条件下でも強度や分子量が長期間維持され、ポリ乳酸の低分子量物や金属塩などの析出物の生成が抑制された生分解性榭脂組成物が得られる。この榭脂組成物は、各種の成形品とすることができ、種々の用途に良好に使用できる。本発明の榭脂組成物は、生分解性を有することから、廃棄する際にはコンポストィ匕でき、廃棄物の減量化や肥料としての再利用も可能である。ポリ乳酸は一般にトウモロコシゃサツマィモ等に由来する原料から製造されるので、石油資源の枯渴防止に貢献することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0021] 以下、本発明を詳細に説明する。

[0022] 本発明の生分解性榭脂組成物を構成する生分解性ポリエステル榭脂は、ポリ乳酸を 50質量％以上含有している必要がある。このポリ乳酸の含有量は、好ましくは 60 質量％以上、さらに好ましくは 80質量％以上である。ポリ乳酸以外の生分解性榭脂が 50質量％を超えると、得られる生分解性榭脂組成物の機械的特性、透明性、耐熱性が不足する。なお、ポリ乳酸として植物由来の原料を使用すれば、石油資源の使用を削減できるので好まし、。

[0023] 生分解性ポリエステル榭脂の主成分であるポリ乳酸としては、ポリ（L—乳酸）、ポリ（ D 乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体などを挙げることができる。ポリ乳酸は、公知の溶融重合法により、あるいは必要に応じてさらに固相重合法を併用して、製造される。

[0024] 本発明に用いることのできるポリ乳酸以外の生分解性榭脂としては、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート co ブチレンアジペート）等に代表されるジオールとジカルボン酸力なる脂肪族ポリエステルや；ポリグリコール酸、ポリ（₃ーヒドロキシ酪酸）、ポリ（₃ーヒドロキシ吉草酸）、ポリ（₃ーヒドロキシカプロン酸)等のポリヒドロキシカルボン酸や;ポリ（ _ε—力プロラタトン）やポリ（ δ—バレロラタトン）に代表されるポリ（ω ヒドロキシアルカノエート）や;さらに芳香族成分を含んでヽても生分解性を示すポリ（ブチレンサクシネート— co -ブチレンテレフタレート）やポリ（ブチレンアジペート CO ブチレンテレフタレート）の他；ポリエステルアミド;ポリエステルカーボネート;澱粉等の多糖類等が挙げられる。これらの成分は、 1種でも、 2種以上用いてもよぐ共重合されていてもよい。また、主成分であるポリ乳酸に単に混合されて、てもよ、し、共重合されて、てもよ、。

本発明においては、生分解性榭脂組成物に長期の耐湿熱性や外観の安定性を付与するために、この生分解性榭脂組成物がカルポジイミドィ匕合物を含む。本発明において用いられるカルボジイミド化合物の具体例としては、 N, —ジ—2, 6—ジィソプロピルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N'—ジ ο トリィルカルボジイミド、 Ν, Ν' - ジフエ-ルカルボジイミド、 Ν, —ジォクチルデシルカルポジイミド、？^, ?^ージー2 , 6 -ジメチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν -トリィル N' シクロへキシルカルボジィミド、 Ν, —ジ—2, 6—ジ—tert—ブチルフヱ-ルカルボジイミド、 N トリイルー N 一フエ-ルカルボジイミド、 N, —ジ—p -トロフエ-ルカルボジイミド、 N, Ν' - ジ— ρ ァミノフエ-ルカルボジイミド、 Ν, Ν'—ジ— ρ ヒドロキシフエ-ルカルボジィミド、 Ν, ジーシクロへキシルカルボジイミド、 Ν, —ジ—ρ—トリィルカルボジイミド、 ρ フエ-レン一ビス一ジ一 ο トリィルカルボジイミド、 ρ フエ-レン一ビス一ジシクロへキシノレカノレボジイミド、へキサメチレンビス -ジシクロへキシノレ力ノレボジィミド、エチレンビスージフエ-ルカルボジイミド， Ν, N' —べンジルカルボジイミド、 Ν ォクタデシルー N' —フエ-ルカルボジイミド、 Ν ベンジル— N' —フエ-ルカルボジイミド、 Ν ォクタデシル N' トリルカルボジイミド、 Ν シクロへキシル N' トリルカルボジイミド、 Ν—フエ-ルー N' トリルカルボジイミド、 Ν べンジル —N' トリルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ ο ェチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ— ρ ェチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ— ο—イソプロピルフエ- ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ—ρ—イソプロピルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' — ジ—ο イソブチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ—ρ—イソブチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ—2, 6—ジェチルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジー 2 ェチル—6—イソプロピルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ— 2—イソブチル —6—イソプロピルフエ-ルカルボジイミド、 Ν, N' —ジ— 2, 4, 6 トリメチルフエ- ルカルボジイミド、 N, N' —ジ— 2, 4, 6 トリイソプロピルフエ-ルカルボジイミド、 N , N' —ジ 2, 4, 6 トリイソブチルフエ-ルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジォクチルカルポジイミド、 t-ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジ- 13 -ナフチルカルボジイミド、ジ -t-ブチルカルポジイミド、芳香族ポリカルポジイミド (例えば、住化バイエルウレタン社製、商品名：スタバタゾール I など）が挙げられる。これらカルポジイミドィ匕合物は単独で使用してもよいが 2種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明では、加水分解抑制効果の高い N, Ν'—ジ— 2, 6 ジイソプロピルフエ-ルカルボジイミドが特に好ましい。

[0026] カルポジイミド化合物の配合量は、生分解性ポリエステル榭脂 100質量部に対して 0. 1〜5質量部であることが必要であり、好ましくは 0. 5〜3質量部である。 0. 1質量部未満では本発明の目的とする長期の耐湿熱性や外観の安定性が得られず、 5質量部を超えて用いてもそれ以上の効果が認められな、。

[0027] 本発明においては、生分解性榭脂組成物の強度やガスノリア性などを向上させる目的で、この生分解性榭脂組成物に層状珪酸塩を含ませる。層状珪酸塩は、膨潤性層状粘土鉱物の一種であり、具体的には、スメクタイト、バーミキユライト、膨潤性フッ素雲母等が挙げられる。スメクタイトの例としては、モンモリロナイト、パイデライト、へクトライト、サボナイトが挙げられる。膨潤性フッ素雲母の例としては、 Na型フッ素四ケィ素雲母、 Na型テ-オライト、 Li型テ-オライト等が挙げられる。上記の他に、カネマイト、マカタイト、マガディアイト、ケニアイト等の、アルミニウムやマグネシウムを含まない層状珪酸塩を使用することもできる。層状珪酸塩としては天然品を好適に用いることができる。天然品以外に合成品を用いてもよい。合成方法としては、溶融法、インタ一力レーシヨン法、水熱法等が挙げられる力いずれの方法であってもよい。これらの層状珪酸塩は単独で使用してもよいし、鉱物の種類、産地、粒径等が異なるものを 2 種類以上組み合わせて使用してもょ、。

[0028] 本発明の生分解性榭脂組成物の主成分となる生分解性ポリエステル榭脂中での層状珪酸塩の分散性を向上させ、それによつてガスノリア性を、つそう向上させるために、層状珪酸塩の層間には、 1級ないし 4級アンモ-ゥムイオン、ピリジ-ゥムィォン、イミダゾリゥムイオンまたはホスホ-ゥムイオンがイオン結合して、ることが好まし!/ヽ。 1級ないし 3級アンモ-ゥムイオンは、対応する 1級ないし 3級ァミンがプロトンィ匕したものである。 1級ァミンとしては、ォクチルァミン、ドデシルァミン、ォクタデシルァミン等が挙げられる。 2級ァミンとしては、ジォクチルァミン、メチルォクタデシルァミン、ジォクタデシルァミン等が挙げられる。 3級ァミンとしては、トリオクチルァミン、ジメチルドデシルァミン、ジドデシルモノメチルァミン等が挙げられる。 4級アンモ-ゥムイオンとしては、ジヒドロキシェチルメチルォクタデシルアンモ-ゥム、テトラエチルアンモ-ゥム、ォクタデシルトリメチルアンモ-ゥム、ジメチルジォクタデシルアンモ-ゥム、ヒドロキシェチルジメチルォクタデシルアンモ-ゥム、ヒドロキシェチルジメチルドデシルァンモ-ゥム、ベンジルジヒドロキシェチルドデシルアンモ-ゥム、ベンジルジヒドロキシェチルォクタデシルアンモ-ゥム、メチルドデシルビス（ポリエチレングリコール）アンモ-ゥム、メチルジェチル（ポリプロピレングリコール）アンモ-ゥム等が挙げられる。ホスホ -ゥムイオンとしては、テトラエチルホスホ-ゥム、テトラブチルホスホ-ゥム、へキサデシルトリブチルホスホ-ゥム、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ-ゥム、 2—ヒドロキシェチルトリフエ-ルホスホ -ゥム等が挙げられる。これらのうち、ジヒドロキシェチルメチルォクタデシルアンモ-ゥム、ヒドロキシェチルジメチルォクタデシルアンモ- ゥム、ヒドロキシェチルジメチルドデシルアンモ-ゥム、メチルドデシルビス（ポリェチレングリコール）アンモ-ゥム、メチルジェチル（ポリプロピレングリコール）アンモ-ゥム、 2 ヒドロキシェチルトリフエ-ルホスホ -ゥム等の、分子内に 1以上の水酸基を有するアンモ-ゥムイオンやホスホ-ゥムイオンで処理した層状珪酸塩は、生分解性ポリエステル榭脂との親和性が高ぐ層状珪酸塩の分散性が向上するため、特に好ましい。これらのイオンィ匕合物は、単独で使用してもよいし、 2種以上を組み合わせて使用してちょい。

層状珪酸塩を 1級な!/、し 4級アンモニゥムイオンやホスホニゥムイオンで処理する方法としては、特に制限はない。例えば、まず層状珪酸塩を水またはアルコール中に分散させ、ここへ、 1級ないし 3級ァミンと酸 (塩酸等）、 4級アンモ-ゥム塩、またはホスホ-ゥム塩を添加して撹拌混合することにより、層状珪酸塩の層間の無機イオンをアンモ-ゥムイオン、ホスホ-ゥムイオンとイオン交換させ、その後、濾別 '洗浄 '乾燥する方法が挙げられる。 [0030] 層状珪酸塩の配合量は、生分解性ポリエステル榭脂 100質量部に対して 0. 1〜1 0質量部とすることが必要であり、好ましくは 0. 5〜8質量部、より好ましくは 2〜5質量部である。 0. 1質量部未満では、本発明の目的とする耐熱性やガスバリア性の向上効果が得られない。また、 10質量部を超える場合には、耐湿熱性の悪化や、成形カロェ性の低下をきたす傾向がある。

[0031] 本発明においては、生分解性榭脂組成物の着色の抑制を図るとともに、この生分解性榭脂組成物に耐熱性および耐湿熱性を付与するために、この生分解性榭脂組成物がホスファイト系有機化合物を含む。ここに!/ヽぅホスファイト系有機化合物としては、例えば、トリス（2,4 ジ— tert ブチルフエ-ル）ホスファイト（チバスぺシャリティ一ケミカルズ社製、商品名：IRGAFOS168)、ビス（2, 4 ジ一 tert-ブチルフエ- ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGAFOS12)、ビス [2, 4 ビス（ 1 , 1 ジメチルェチル） - 6 メチルフエ-ル]ェチルエステル亜りん酸（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGAFOS38 )、テトラキス（2, 4 ジ一 tert—ブチルフエ-ル） [1, 1—ビフエ-ル] 4, 4'—ジィルビスホスフォナイト（チバスぺシャリティーケミカノレズ社製、商品名： IRGAFOS P- E PQ)、 3, 9 ビス（p ノユルフェノキシ）一2, 4, 8, 10—テトラオキサ一 3, 9 ジホスファスピロ [5, 5]ゥンデカン (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ PEP-4C)、 O, 0，ージアルキル（C = 8〜18)ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ PEP- 8、 PEP- 8W)、ビス（2, 4 ジー tert ブチルフエ- ル)ペンタエリスリトールジホスフアイト (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ PEP2 4G)、ビス（2, 6 ジー tert ブチル—4—メチルフエ-ル）ペンタエリスリトール—ジホスファイト（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ PEP36、 PEP— 36Z)、 2, 2 ，一メチレンビス（4, 6 ジ一 tert—ブチルフエニル） 2 ェチルへキシルホスフアイト (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ HP— 10)、トリス（2, 4 ジ—tert—プチルフエ-ルホスフアイト）（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 2112)、 4, 4，—ブチリデン―ビス（6—tert -ブチル― 3—メチルフエ-ル―ジトリデシルホスフアイト） ( 旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 260)、へキサアルキルまたは [トリアルキル（ C = 8〜18)トリス（アルキル（C = 8, 9)フエ-ル）] 1, 1, 3 トリス（3— t—ブチルー 6 —メチル一 4—ォキシフエ-ル）一 3—メチルプロパントリホスファイト（旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ 522A)、ジまたはモノ（ジノユルフェ-ル）モノまたはジ (p— ノユルフェ-ル)ホスファイト (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ 329K)、トリスノユルフェ-ルホスファイト (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ 1178)、（1—メチルェチリデン）一ジ一 4, 1 フエ-レン一テトラ一 C12— 15 アルキルホスファイト（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 1500)、 2 ェチルへキシル—ジフエ-ルホスフアイト (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ C)、ジフエ-ルイソデシルホスファイト (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 135A)、トリイソデシルホスフアイト (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 3010)、トリフエ-ルホスファイト (旭電ィ匕工業社製、商品名： TPP)、水添ビスフエノール Α·ペンタエリスリトールホスファイトポリマー（城北化学工業社製、商品名： JPH3800)などが挙げられる。

[0032] 中でも、ペンタエリスリトールジホスファイト（PEP24G)、ビス（2, 6 ジー tert—ブチルー 4 メチルフエ-ル）ペンタエリスリトールージ—ホスファイト（PEP36、 PEP— 36Z)、トリス（2, 4 ジ一 tert—ブチルフエ-ルホスフアイト）（2112)、水添ビスフエノール Α·ペンタエリスリトールホスファイトポリマー (JPH3800)などがより好ましい。これらは、 1種で使用してもよいし、 2種以上組み合わせて使用してもよい。

[0033] ホスファイト系有機化合物の配合量は、生分解性ポリエステル榭脂 100質量部に対して 0. 01〜5質量部であることが必要であり、好ましくは 0. 05〜2質量部である。 0. 01質量部未満では本発明の目的とする着色の抑制や耐熱、耐湿熱性が得られず、 5質量部を超えるとホスファイト系有機化合物の分解による榭脂組成物の物性の低下が生じる。

[0034] 本発明の榭脂組成物においては、ホスファイト系有機化合物に加えて、さらに、ヒンダードフエノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物およびヒンダードアミン系化合物からなる群力選ばれる少なくとも 1種の添加剤を含有することができる。この添加剤を含有することでホスファイト系有機化合物を単独で使用する場合と同等の効果を得ることができるため、この添加剤は、ホスファイト系化合物の含有量が規制等により制限されるような場合に有用である。この添加剤を使用する場合に、この添加剤とホスファイト系有機化合物を含めた合計の配合量は、生分解性ポリエステル榭脂 100質量部に対して 0. 01〜5質量部であることが必要であり、好ましくは 0. 05〜2質量部である。 0. 01質量部未満では本発明の目的とする着色の抑制や耐熱、耐湿熱性が得られず、 5質量部を超えるとこれらの化合物や分解物による物性の低下や着色が生じることがある。

本発明におけるヒンダードフエノール化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス [3— (3, 5—ジ—tert—ブチルーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (チバスぺシャリティーケミカノレズ社製、商品名：IRGANOX1010)、チオジェチレンビス [

3— (3, 5—ジ—tert ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX1035)、ォクタデシルー 3— (3, 5— ジ— tert -ブチル— 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX1076)、 N, N，—へキサン— 1, 6 ジィルビス [3 - (3, 5—ジ一 tert ブチル 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオンアミド] (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX1098)、ベンゼンプロパン酸， 3, 5— ビス（1, 1-ジメチルェチル）— 4 ヒドロキシ， C7— C9側鎖アルキルエステル（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX1135)、 2, 4 ジメチルー 6— (1ーメチルペンタデシル）フエノール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX1141)、ジェチル [{3, 5 ビス（1, 1—ジメチルェチル）— 4 ヒドロキシフエ-ル}メチル]ホスホネート（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRG ANOX1222) , 3, 3' , 3" , 5, 5' , 5，，へキサ— tert ブチル a,a，，a，，（メシチレン 2, 4, 6 トリィル）トリ一 p—タレゾール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX1330)、カルシウムジェチルビス [ [ [ 3 , 5 ビス（ 1 , 1 ジメチルェチル）ー4ーヒドロキシフエ-ル]メチル]ホスホネート]とポリエチレンワックスの混合物（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX1425WL)、 4, 6— ビス（ォクチルチオメチル）一。—タレゾール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX1520L)、エチレンビス（ォキシエチレン）ビス [3— (tert-ブチルー

4—ヒドロキシ一 m—トリル）プロピオネート] (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX245)、 1, 6 へキサンジオール一ビス [3 (3, 5 ジ一 t—ブチル —4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX259)、 1, 3, 5 トリス（3, 5 ジー tert—ブチノレー 4ーヒドロキシベンジル)イソシァヌル酸（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANO X3114)、 1, 3, 5 トリス [ (4— tert—ブチル 3 ヒドロキシ一 2、 6 キシリル)メチル]— 1, 3, 5 トリアジン一 2, 4, 6 (1H、 3H、 5H) トリオン（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名：IRGANOX3790)、 N フエ-ルベンゼンァミンと 2, 4, 4 トリメチルペンテンとの反応生成物（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX5057)、 6—（4 ヒドロキシ一 3— 5 ジ t—ブチルァ-リノ） 2, 4 ビスォクチルチオ一 1, 3, 5 トリァジン (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： IRGANOX565)、 1, 3, 5 トリス（3, 5 ジ一 tert—ブチル 4 ヒドロキシベンジル)イソシァヌル酸 (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 20)、 1, 1, 3 トリス（ 2 メチル 4ーヒドロキシ 5 tert ブチルフエ-ル）ブタン（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 30)、 4, 4，ーブチリデンビス（6— tert ブチルー 3—メチルフエノール）（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 40)、 3—（4，ーヒドロキシー3，， 5，ージ—tert ブチルフエ-ル）プロピオン酸—n—ォクタデシル（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 50)、ペンタエリスリトールテトラキス [3— (3 ' , 5，一ジ一 tert ブチル 4，一ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 60)、トリエチレングリコールビス [3— (3— t ブチル —4—ヒドロキシ一 5—メチルフエ-ル)プロピオネート] (旭電ィ匕工業社製、商品名：ァデカスタブ AO— 70)、 3, 9 ビス [1, 1—ジメチルー 2— [ j8— (3— t—ブチル 4 ーヒドロキシー5 メチルフエ-ルプロピオ-ルォキシ）ェチル ] 2, 4, 8, 10—テトラォキサスピロ [5, 5]—ゥンデカン (旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 80) 、 1, 3, 5 トリメチノレー 2, 4, 6 トリス（3, 5 ジ一 tert ブチノレ一 4 ヒドロキシべンジル)ベンゼン (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 330)、 2, 2—ォキサミドビス— [ェチルー 3— (3, 5—ジ— t—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (Crompton— Uniroyal Chemical社製、商品名：ナウガード XL— 1)などが挙げられる。

中でも、特に、ペンタエリスリトールテトラキス [3— (3, 5 ジ tert—ブチルーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (IRGANOX1010)、 1, 3, 5 トリメチル 2, 4, 6— トリス（3, 5 ジ一 tert ブチル 4 ヒドロキシベンジル）ベンゼン（AO - 330)などが好ましく用いられる。これらは、 1種で使用しても 2種以上組み合わせて使用してもよい。

[0037] ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば 2— (2'—ヒドロキシ一 5'—メチルフエ -ル）ベンゾトリアゾール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINUVIN P)、 2— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4, 6 ビス（1—メチル 1—フエ -ルェチル）フエノール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINUVIN2 34)、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，一 t—ブチル 5，一メチルフエ-ル） 5 クロ口ベンゾトリアゾール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINUVIN326)が挙げられる。

[0038] トリアジン系化合物としては、例えば、 2— (4, 6 ジフエ-ルー 1, 3, 5 トリァジン —2—ィル） 5— [ (へキシル）ォキシ]—フエノール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINUVIN1577FF)や、 2— [4, 6 ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル） —1, 3, 5 トリァジン一 2—ィル]—5— (ォクチルォキシ）フエノール（サイテックインダストリーズ社製、商品名： UV-1164)などが挙げられる。

[0039] ヒンダードァミン化合物としては、例えば、ポリ [{6— (1, 1, 3, 3—テトラメチルプチル）ァミノ— 1, 3, 5トリアジン— 2, 4 ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピぺリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル)ィミノ）] ( チバスべシャリティーケミカルズ社製、商品名： CHIMASSORB944FDL)などが挙げられる。

[0040] 本発明の生分解性榭脂組成物は、 60°C、相対湿度 95%の条件下におヽて 300 時間経過させた処理の後の強度保持率が 60%以上であることが好適である。ここでの強度保持率とは、榭脂組成物を用いて試験片を作製し、 ASTM— 790に基づいて測定し、処理前後の曲げ破断強度の保持率を算出したものである。

[0041] 本発明の榭脂組成物は、色調に優れたものであり、 YI値が 25以下であることが好適である。 YI値がこの値より大きいと、例えば同榭脂組成物により成形された成形体の商品価値が低いものとなる。ここでいう YI値とは、三刺激値力も算出した黄色度のことをいう。 YI値が大きいほど黄色度が強いことを示し、 YI値が小さいほど黄色度が弱いことを示す。

[0042] 本発明の榭脂組成物を製造する際の、カルポジイミドィ匕合物、ホスファイト系有機化合物、前述の添加剤の添加方法としては、一般的な混練機を用いて生分解性ポリエステル榭脂とこれらを溶融混練する方法、生分解性ポリエステルを形成するモノマ一に対してこれらを所定量存在させた状態で、モノマーを重合することによって、生分解性ポリエステル榭脂組成物を得る方法などが挙げられる。中でも、生分解性ポリエステル榭脂の分子量の低下が少ないことや、添加の簡便性などの理由から、前者の方法が好ましい。

[0043] 本発明の榭脂組成物を製造方法する際の、層状珪酸塩の添加方法としては、生分解性ポリエステル榭脂の重合時に添加する方法、溶融混練時に添加する方法、成形品の成形時に添加する方法などが挙げられる。中でも、溶融混練時または成形品の成形時に添加することが好まヽ。溶融混練時や成形品の成形時に添加する場合には、榭脂と層状珪酸塩とを予めドライブレンドしておいてカゝら一般的な混練機や成形機に供給する方法や、サイドフィーダ一を利用して混練の途中から層状珪酸塩を添加する方法などが挙げられる。

[0044] 溶融混練に際しては、単軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダー等の一般的な混練機を使用することができる。層状珪酸塩や、カルポジイミドィ匕合物や、ホスファイト系有機化合物や、前述の添加剤の分散性の向上のためには、二軸押出機を使用することが好ましい。

[0045] 生分解性ポリエステル榭脂中への層状珪酸塩の分散性を向上させるために、ステアリン酸マグネシウム、リン酸エステル系界面活性剤、モンタン酸の部分ケン化エステル等を添加してもよい。この分散性の向上のために、榭脂を無水マレイン酸等で変性して極性基を導入してもよヽ。

[0046] 本発明の榭脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、本発明で規定した以外の、熱安定剤、酸化防止剤、顔料、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材、分散剤等を添加してもよい。熱安定剤や酸化防止剤としては、たとえばィォゥ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲンィ匕物あるいはこれらの混合物を使用することができる。これらの添加剤は一般に溶融混練時あるいは重合時に加えられる。充填材のうちの無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケィ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼォライト、ハイド口タルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミツクウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラフアイト、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。充填材のうちの有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ、ケナフ等の天然に存在するポリマーや、これらの変性品が挙げられる。

[0047] 本発明の生分解性榭脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、 AS榭旨、 AB S榭脂、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリル酸エステル）、ポリ (メタクリル酸）、ポリ（メタタリル酸エステル）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、およびそれらの共重合体等の、非生分解性榭脂を添加してもよい。

[0048] 本発明の榭脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形などの公知の成形方法により、各種成形体とすることができる。

[0049] 射出成形法としては、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等を採用できる。射出成形時のシリンダ温度すなわち成形温度は、ポリ乳酸の融点 (Tm)以上または流動開始温度以上であることが必要であり、好ましくは 180〜23 0°C、さらに好ましくは 190〜220°Cの範囲である。成形温度が低すぎると、榭脂の流動性の低下により、成形不良や成形装置の過負荷に陥りやすい。逆に成形温度が高すぎると、ポリ乳酸が分解し、成形体の強度低下、成形体の着色等の問題が発生しゃすい。一方、金型温度は、榭脂組成物のガラス転移温度 Tg以下とする場合には、（Tg—10°C)以下が好ましい。また、成形品の剛性や耐熱性の向上を目的として結晶化を促進するために、金型温度を、 Tg以上かつ (Tm— 30°C)以下とすることもできる。

[0050] ブロー成形法としては、例えば原料チップから直接成形を行うダイレクトブロー法や、まず射出成形で予備成形体 (有底パリソン)を成形した後にブロー成形を行う射出ブロー成形法、そして延伸ブロー成形法等が挙げられる。射出ブロー成形法としては、予備成形体の成形後に連続してブロー成形を行うホットパリソン法、いったん予備成形体を冷却し取り出して力再度加熱してブロー成形を行うコールドパリソン法の V、ずれの方法も採用できる。

[0051] 押出成形法としては、 Tダイ法、丸ダイ法等を適用することができる。押出成形温度は、原料のポリ乳酸の融点 (Tm)以上または流動開始温度以上であることが必要であり、好ましくは 180〜230°C、さらに好ましくは 190〜220°Cの範囲である。成形温度が低すぎると、操業が不安定になったり、過負荷に陥ったりしゃすぐ逆に成形温度が高すぎると、ポリ乳酸成分が分解して、押出成形体の強度低下や着色等の問題が発生しやすくなる。押出成形により、シートやパイプ等を作製することができる。

[0052] 押出成形法により得られたシートまたはパイプの具体的用途としては、深絞り成形用原反シート、バッチ式発泡用原反シート、クレジットカード等のカード類、下敷き、クリアファイル、ストロー、農業 ·園芸用硬質パイプ等が挙げられる。シートは、さら〖こ、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の深絞り成形を行うことで、食品用容器、農業' 園芸用容器、ブリスターパック容器、プレススルーパック容器などを製造することができる。深絞り成形温度および熱処理温度は、（Tg + 20°C)〜(Tg+ 100°C)であることが好ましい。深絞り温度が (Tg + 20°C)未満では、深絞りが困難になり、逆に深絞り温度が (Tg+ 100°C)を超えると、ポリ乳酸が分解して、偏肉が生じたり、配向がくずれて耐衝撃性が低下したりする場合がある。食品用容器、農業'園芸用容器、ブリスターパック容器、プレススルーパック容器の形態は、特に限定されない。しかし、食品、物品、薬品等を収容するためには、深さ 2mm以上に深絞りされていることが好ましい。容器の厚さは特に限定されないが、強力の点から、 50 m以上であることが好ましぐ 150〜500 mであることがより好ましい。食品用容器の具体的例としては、生鮮食品のトレー、インスタント食品容器、ファーストフード容器、弁当箱等が挙げられる。農業 ·園芸用容器の具体例としては、育苗ポット等が挙げられる。ブリスターパック容器の具体的例としては、食品包装容器が挙げられる。かつ、それ以外にも、事務用品、玩具、乾電池等の多様な商品群の包装容器が挙げられる。

[0053] 本発明の榭脂組成物を用いて製造されるその他の成形品として、皿、椀、鉢、箸、スプーン、フォーク、ナイフ等の食器;流動体用容器;容器用キャップ;定規、筆記具、クリアケース、 CDケース等の事務用品；台所用三角コーナー、ゴミ箱、洗面器、歯ブラシ、櫛、ハンガー等の日用品;植木鉢、育苗ポット等の農業 ·園芸用資材;プラモデル等の各種玩具類;エアコンパネル、各種筐体等の電化製品用榭脂部品;パンパ一、インパネ、ドアトリム等の自動車用榭脂部品等が挙げられる。流動体用容器の形態は、特に限定されないが、流動体を収容するためには深さ 20mm以上に成形されていることが好ましい。容器の厚さは、特に限定されないが、強力の点から、 0. lmm 以上であることが好ましぐ 0. l〜5mmであることがより好ましい。流動体用容器の具体例としては、乳製品や清涼飲料水や酒類等の飲料用コップおよび飲料用ボトル；醤油、ソース、マヨネーズ、ケチャップ、食用油等の調味料の一時保存容器;シャンプ一、リンス等の容器;化粧品用容器;農薬用容器等が挙げられる。

[0054] 本発明の榭脂組成物からなる成形品は、熱処理を施すことにより結晶化を促進させて、耐熱性を向上させることもできる。熱処理温度は、通常 Tg以上 Tm以下である。

[0055] 本発明の榭脂組成物は、繊維とすることもできる。その作製方法は特に限定されないが、溶融紡糸し、延伸する方法が好ましい。溶融紡糸温度としては、 160°C〜260 °Cが好ましい。 160°C未満では溶融押出しが困難となる傾向にあり、一方、 250°Cを超えると、分解が顕著となって、高強度の繊維を得られ難くなる傾向にある。溶融紡糸した繊維糸条は、目的とする繊維径となるように Tg以上の温度で延伸させるとよい。得られた繊維は、衣料用繊維、産業資材用繊維、短繊維不織布用繊維などとして利用される。

[0056] 本発明の榭脂組成物は、長繊維不織布に展開することもできる。その作製方法は、特に限定されないが、榭脂組成物を高速紡糸法により繊維とし、この繊維を堆積してウエッブ化し、さらに熱圧接等の手段を用いて布帛化する方法を挙げることができる。実施例

[0057] 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。

[0058] [測定法など]

下記の実施例および比較例の評価に用いた測定法などは、次のとおりである。

[0059] (1)曲げ破断強度：榭脂組成物を射出成形して 150mm X 13mm X 3mmの成形片を得て、これをァ- ール処理したものを試料とした。この試料に ASTM— 790に準じて変形速度 lmm Z分で荷重をかけ、曲げ破断強度を測定した。成形片の作製条件は下記の通り。

[0060] 射出成形条件:射出成形機 (東芝機械社製、 IS-80G型)を用い、シリンダ温度 19 0〜170°C、金型温度 15°C、射出圧 60%、射出時間 20秒、冷却時間 20秒、インタ一バル 2秒とした。金型は、 ASTM規格の 1Z8インチ 3点曲げ'ダンベル試験片用金型を用いた。

[0061] ァニール処理条件： 120°Cのオーブン中で 30分間加熱した。

[0062] (2)耐加水分解性評価：

恒温恒湿器 (ャマト科学社製、 IG400型)を用い、（1)と同様に射出成型後にァ- ール処理して得た試料を、温度 60°C、相対湿度 95%の環境下に 300時間および 5 00時間保存し、その後に（1)と同様にして曲げ破断強度を測定するとともに、強度保持率を算出することにより、耐加水分解性を評価した。

[0063] 強度保持率(％)は、

(強度保持率） = (処理後の強度) Z (処理前の強度） X 100

として算出した。

[0064] (3)黄色度 (YI値）：

日本電色工業社製の色差計 Z—∑ 90型を用いた。縦 3mm X横 3mm X厚み 1. 5 mmのペレットを、直径 30mm X長さ 12mmのガラスセルに充填して測定した。

[0065] (4)外観：

目視評価を行い、外観に全く変化がなければ優 (◎)、若干の白化があるが金属塩や低分子量物の析出が無ければ良（〇）、金属塩や低分子量物が析出している場合を不良（X )とした。

[0066] (5)酸素透過係数：

榭脂組成物ペレットを一対のアルミ板ではさみ、 190°Cで 150秒間熱プレスし、その直後に 25°Cで 20秒間冷プレスすることにより、シート状の試料 (厚み 200— 300 μ m)を作製し、これを 20°C、相対湿度 90%の条件下で予め 24時間調湿しておいたものを測定サンプルとした。この測定サンプルについて、差圧式ガス'気体透過率測定装置 (Yanaco社製、 GTR— 30XAU型）を用いて、差圧法で酸素透過度を測定した。酸素透過係数 (ml · mm/m² · day · MPa)は、

(酸素透過係数） = (酸素透過度） X (サンプル厚み）

より算出した。酸素透過係数の値は、ガスノリア性の指標となるものであり、小さいほどガスノリア性が良好であることを示す。

[0067] [原料]

次に、下記の実施例、比較例において用いた各種原料を示す。

[0068] (1)生分解性榭脂

榭脂 A：ポリ乳酸 (カーギルダウ社製、商品名： NatureWorks、重量平均分子量（ MW) 190, 000、融点 170。C)

榭脂 B：テレフタル酸 Zアジピン酸 Z 1, 4 ブタンジオール共重合体 (BASF社製、商品名：ェコフレックス、融点 108°C、メルトフローレート（MFR) 5gZlO分（190°C 、荷重 2. 16kg) )

(2)カルポジイミド化合物

CDI :N, Ν'—ジ— 2, 6 ジイソプロピルフエ-ルカルボジイミド（住化バイエルウレタン社製、商品名：スタパクゾール I)

(3)ホスファイト系有機化合物

PEP- 36 :ビス（2, 6 ジ一 tert ブチル 4—メチルフエ-ル）一ペンタエリスリトール―ジ—ホスファイト (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ PEP36)

JPH3800 :水添ビスフエノール Α·ペンタエリスリトールホスファイトポリマー（城北化学工業社製、商品名： JPH3800)

2112 :トリス（2, 4 ジ— tert—ブチルフエ-ルホスフアイト）（旭電化工業社製、商品名：アデカスタブ 2112)

(4)ヒンダードフノール系化合物

AO— 330 : 1,3, 5 トリメチノレ一 2, 4, 6 トリス（3, 5 ジ一 tert—ブチノレ一 4 ヒドロキシベンジル)ベンゼン (旭電ィ匕工業社製、商品名：アデカスタブ AO— 330)

XL— 1 : 2, 2—ォキサミドビス一 [ェチルー 3— (3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート] (Crompton - Uniroyal Chemical社製、商品名：ナウガード XL— 1)

(5)ベンゾトリアゾール系化合物

T— 234： 2— ( 2H ベンゾトリアゾール - 2-ィル） 4— 6 ビス（ 1 メチル― 1 —フエ-ルェチル）フエノール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINU VIN234)

T— 326 : 2— (2，一ヒドロキシ一 3，一 t—ブチル 5，一メチルフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリアゾール（チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： TINUVIN326 )

(6)トリアジン系化合物

UV— 1164 : 2— [4, 6 ビス（2, 4 ジメチノレフエ-ノレ）一 1, 3, 5 トリァジン一 2 —ィル ]— 5— (ォクチルォキシ)フエノール (サイテックインダストリーズ社製、商品名： UV-1164)

(7)ヒンダードアミン系化合物

CHIMASSOR:ポリ [{6— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ— 1, 3, 5 トリァジン一 2, 4 ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル)イミノ}] (チバスぺシャリティーケミカルズ社製、商品名： CHIMASSORB944FDL)

(8)層状珪酸塩

MEE：層間イオンがジヒドロキシェチルメチルドデシルアンモ -ゥムイオンで置換された膨潤性合成フッ素雲母 (コープケミカル社製、商品名：ソマシフ MEE、平均粒径 6. 2 μ Ώΐ)

ΜΤΕ：層間イオンカ^チルトリオクチルアンモ -ゥムイオンで置換された膨潤性合成フッ素雲母（コープケミカル社製、商品名：ソマシフ ΜΤΕ、平均粒径 6. 2 μ ηι) [樹脂の製造]

溶融混練のために、池貝社製 PCM— 30型 2軸押出機を用いた。スクリュー径は 30 mm、平均溝深さは 2. 5mmであった。

実施例 1

100質量部の榭脂 Aと、 2質量部の CDIと、 4質量部の MEEと、 0. 5質量部の PEP 36とをドライブレンドし、 190°C、スクリュー回転数 200rpm ( = 3. 3rps)、滞留時間 1 . 6分で溶融混練を行い、押し出し、ペレット状に加工し、乾燥して、榭脂組成物を得た。得られた組成物の物性と耐加水分解性の評価結果を表 1に示す。

[0070] 実施例 2〜22、比較例 1〜11

各成分およびその配合割合を表 1に示すように変化させた。そして、それ以外は実施例 1と同様にして組成物を得た。得られた組成物の物性と耐加水分解性の評価結果を表 1に示す。

[0071] 実施例 21、比較例 10においては、それぞれペレット状の榭脂 A90質量部と榭脂 B

10質量部とを押出機への供給前にドライブレンドして用いた。

[0072] [表 1]

施例実較例比

主な ¾脂 *§成 (ttは賁部を示す) 樹脂組成物成形品の特

フロヒルフ I二ルカルホシィミト ΜΕΕ：ソマシフ MEE ΜΤΕ：ソマシフ ΜΤΕ

ΡΕΡ-36：ビス (2, 6- y H:ert-フ'チル- 4 -メチルフル)-へ'ンタ Iリスリト "シ' -ホスファイト JPH3800:水添ビスフ ιノ-ル Α·へ。ンタエリスリトールホスファ仆ホ'リマ-

AO— 330 : 1 , 3, 5—トリメチル -2, 4, 6-トリス（3, 5—シ'一 tert-プチルー 4-ヒト' 0キシへ'ンシ'ル)へ'ンセ'ン XL— 1 : 2, 2-ォキサミト'ビス—〔ェチル— 3-(3, 5-シ'— t—プチル—4—ヒト'口キシフ ιニル)プロビオネ-卜〕 T-234 : 2— (2H—へ'ンゾトリア'/—ル -2-ィル)— 4— 6—ビス (1—メチル -1—フ Iニル Iチル)フ Iノ―ル UV—1164: 2 -〔4,6—ヒ 'ス (2,4-シ'メチルフエニル) -1 ,3.5-トリァシ'ン— 2—ィル〕—5 - (ォクチルォキシ)フェノ—ル Τ-326 2-(2'—ヒト'口キシ -3'— t—ブ¾1>"5'-メチルフ Iニル) -5 -クロ口へ 'ンゾトリア'/—ル

CHIMASSOR:ホ'リ [{6-(1 , 1. 3, 3-亍トラメチルフ'チル)アミノ- 1. 3, 5—トリァシ'ン— 2. 4 -シ'ィル 1 1(2, 2, 6, 6-テトラメチルー 4—ピへ'リシ'ル)ィミノ 1へキサメチレン 1(2, 2, 6, 6-亍トラメチル -4—ピへ'リシ'ル)ィミノ D

保たれ、また湿熱試験後の試験片上に低分子量物や金属塩の析出がなく外観が優良であった。また、いずれの榭脂組成物も層状珪酸塩を含んでいるために酸素透過係数が小さぐかつ層状珪酸塩を含んでいるにもかかわらず YI値は低力た。

[0073] 比較例 6〜8、 11のようにホスファイト系化合物以外の添加剤のみを使用した系と対比すれば明らかなように、実施例 13〜22では、ホスファイト系化合物と他の添加剤とを併用することにより、ホスファイト系のみを使用したときと同等の耐加水分解効果が得られた。

[0074] これに対して、各比較例では、次のような問題があった。比較例 1および 2の榭脂組成物は、層状珪酸塩を含んでいないのでガスノリア性が低ぐまたホスファイト系化合物を含んでいないので耐加水分解性に劣っていた。比較例 3の榭脂組成物は、ガスノリア性は良好であった力カルポジイミド化合物やホスファイト系化合物を含んでヽないので、色調に劣り、し力も、耐加水分解性、外観が不十分であった。比較例 5の榭脂組成物は、カルポジイミドィ匕合物を含んでいないために、耐加水分解性が目標のレベルに達しな力つた。比較例 4、 6〜： L 1の榭脂組成物は、ホスファイト系化合物を含んでいないために、比較例 6を除いて色調が不十分であり、また耐加水分解性と外観とが不十分であった。

Claims

請求の範囲

[1] ポリ乳酸を 50質量％以上含有した生分解性ポリエステル榭脂 100質量部と、カルポジイミドィ匕合物 0. 1〜5質量部と、層状珪酸塩 0. 1〜： LO質量部と、ホスファイト系有機化合物 0. 01〜5質量部とを含有することを特徴とする生分解性榭脂組成物。

[2] 60°C、相対湿度 95%の条件下で 300時間保持した時の強度保持率が 60%以上であることを特徴とする請求項 1記載の生分解性榭脂組成物。

[3] 色差計で測定したときの YI値が 25以下であることを特徴とする請求項 1記載の生分解性榭脂組成物。

[4] 層状珪酸塩は、層間に、 1級ないし 4級アンモ-ゥムイオン、ピリジ-ゥムイオン、イミダゾリゥムイオン、またはホスホ-ゥムイオンカイオン結合して、ることを特徴とする請求項 1記載の生分解性榭脂組成物。

[5] ポリ乳酸を 50質量％以上含有した生分解性ポリエステル榭脂 100質量部と、カルポジイミドィ匕合物 0. 1〜5質量部と、層状珪酸塩 0. 1〜10質量部とを含有し、さらに、ホスファイト系有機化合物と、ヒンダードフエノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物およびヒンダードアミン系化合物力なる群力選ばれる少なくとも 1種の添加剤とを含有し、ホスファイト系有機化合物と前記添加剤との合計量が 0. 01〜5質量部であることを特徴とする生分解性榭脂組成物。

[6] 60°C、相対湿度 95%の条件下で 300時間保持した時の強度保持率が 60%以上であることを特徴とする請求項 5記載の生分解性榭脂組成物。

[7] 色差計で測定したときの YI値が 25以下であることを特徴とする請求項 5記載の生分解性榭脂組成物。

[8] 層状珪酸塩は、層間に、 1級ないし 4級アンモ-ゥムイオン、ピリジ-ゥムイオン、イミダゾリゥムイオン、またはホスホ-ゥムイオンカイオン結合して、ることを特徴とする請求項 5記載の生分解性榭脂組成物。

[9] 請求項 1から 8までのヽずれか 1項に記載の生分解性榭脂組成物からなる成形体。

[10] 請求項 1から 8までのいずれか 1項に記載の生分解性榭脂組成物を製造するに際して、層状珪酸塩を榭脂組成物の製造時の溶融混練時または生分解性ポリエステル榭脂の重合時に添加することを特徴とする生分解性榭脂組成物の製造方法。請求項 1から 8までのいずれか 1項に記載の生分解性榭脂組成物を製造するに際して、カルポジイミドィ匕合物およびホスファイト化合物を榭脂組成物の製造時の溶融混練時または生分解性ポリエステル榭脂の重合時に添加することを特徴とする生分解性榭脂組成物の製造方法。