WO2006057355A1 - 多層シート及び光拡散シート - Google Patents

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Shintaro Watanabe
Takeshi Yamada
Jun Takahashi
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Definitions

  • Multilayer sheet and light diffusion sheet
  • the present invention relates to a multilayer sheet excellent in light diffusibility, dimensional stability, and light resistance.
  • the present invention relates to a light diffusing sheet used as a light diffusing plate for a transmissive screen of a screen such as a projection television or a liquid crystal TV.
  • a screen lens such as a transmissive screen projects an image of a projection television and displays a target image, and is widely used. Since this screen lens is desired to have a bright and wide viewing angle when observed by an observer, the screen lens is generally configured by combining lens moldings such as a lenticular lens and a Fresnel lens.
  • the lens moldings used for these screen lenses are widely used methacrylic resins with excellent transparency, light resistance, scratch resistance, etc., and excellent moldability. It is performed by molding, extrusion molding, cast molding, injection molding, etc.
  • Patent Document 1 describes a mixture of an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a polyfunctional unsaturated monomer.
  • a method for obtaining a Fresnel lens by dissolving and polymerizing a styrene-gen copolymer is disclosed.
  • this technique is insufficient to obtain a molded article for a screen lens having an excellent light diffusibility.
  • the methacrylic resin used as the base material for the light diffusing plate of liquid crystal TVs has a high water absorption rate, which causes a change in the dimensions of the light diffusing plate molding, causing warping of the light diffusing plate, and optical characteristics Had the problem of being damaged.
  • the image or lamp light is projected for a long time, there is a problem that discoloration occurs due to deterioration of the resin used in the screen lens and the light diffusion plate, and the image is discolored.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 5-341101
  • An object of the present invention is to provide a multilayer sheet excellent in dimensional stability, light resistance and light diffusibility, particularly as a light diffusion sheet such as a molded article for a screen lens and a molded article for a light diffusion plate. Is to provide a sheet.
  • the inventors of the present invention contain a specific styrene copolymer mainly composed of a styrene monomer unit and a specific unmelted compound.
  • Copolymers mainly composed of styrene monomer units and (meth) acrylic acid ester monomer units, specific unmelted compounds and specific light resistance The present invention has found that a multilayer sheet having excellent dimensional stability, excellent light resistance, and excellent light diffusibility can be obtained by using a styrene-based resin composition containing an agent as a surface layer and a back layer. Has reached
  • the present invention has the following gist.
  • Component (B) 100 parts by mass of a styrene copolymer and an unmelted material having a refractive index difference of 0.05 to 0.14 and an average particle diameter of 2 to 10 / ⁇ ⁇ A resin composition comprising 1 to 10 parts by mass of a compound.
  • a part of the unmelted compound contained in the component (A) protrudes from the surface of the surface layer a and the back layer c, and forms irregularities on the surface of the surface layer a and the back layer c.
  • the multilayer sheet according to any one of 1) to (4).
  • component (A) is a cross-linked copolymer containing styrene and methyl methacrylate as monomers.
  • a benzoxazole compound is added to at least one of the component (A) and the component (B)
  • the multilayer sheet according to any one of (1) to (10) above, containing 5 to 0.5 parts by mass.
  • Composition power of styrene-based resin of component (A) Furthermore, a polyether ester amide block having a refractive index difference of 0.02 or less with respect to 100 parts by mass of the styrene-based copolymer. 7 to 20 parts by mass of a copolymer, 0 to 2 parts by mass of a Zeon-based surfactant and Z or a non-amine surfactant, or any one of (1) to (12) above Multi-layer sheet.
  • Polyether ester amide block copolymer strength The polyether ester amide block copolymer comprising the following (F—A), (F 2 -B), and (F—C) as monomers: ).
  • R1 is an ethylene oxide group
  • R2 is an ethylene oxide group or propylene oxide group
  • X is a halogen, an alkyl group (carbon number: 1 to 6) or a sulfonic acid group or a metal salt thereof
  • L is 0 to Integer of 4
  • m and n represent an integer of 16 or more.
  • Rl is an ethylene oxide group
  • R2 is an ethylene oxide group or propylene oxide group
  • X is a halogen, an alkyl group (carbon number: 1 to 6) or a sulfone group or a metal salt thereof
  • Y is an alkylene group ( Carbon number: 1-6), alkylidene group (carbon number: 1-6), cycloalkylidene group (carbon number: 7-17), arylealkylidene group (carbon number: 7-17), 0, SO, SO,
  • R1 represents an ethylene oxide group
  • R2 represents an ethylene oxide group or a propylene oxide group
  • m and n represent an integer of 16 or more.
  • the cation surfactant power in component (A) is an organic sulfonic acid metal salt having 10 to 14 carbon atoms, and the non-amine nonionic surfactant is a glycerin fatty acid ester (13) -The multilayer sheet in any one of (15).
  • the multilayer sheet according to 7 The multilayer sheet according to 7).
  • an unprecedented multilayer sheet having excellent light diffusibility can be provided extremely advantageously in the industry. Since the multilayer sheet of the present invention is excellent in light diffusibility, dimensional stability and light resistance, it can be suitably used particularly for optical display applications such as Fresnel lenses, lenticular lenses and light diffusion plates.
  • styrenic monomer used in the present invention examples include styrene, a-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene and the like, and preferably styrene.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer in the present invention include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methyl hexyl acrylate. Rate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred is methyl metatalylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, or a mixture thereof.
  • the styrene copolymer in the component (A) used for the surface layer a and the back layer c of the present invention is 20 to 50% by mass, preferably 22 to 48% by mass, of a styrene monomer unit. and (meth) acrylic acid ester monomer units 80-50 mass 0/0, preferably from 78 to 52 weight 0/0. If the styrene monomer unit is less than 20% by mass, the multilayer sheet may be deformed due to moisture absorption, and if it exceeds 50% by mass, the light resistance is lowered, and the multilayer sheet may be discolored by light irradiation.
  • the styrene copolymer in the component (B) is a copolymer having a styrene monomer unit as a main component, and among them, the styrene monomer unit is 38 to 90% by mass,
  • the copolymer (I) having 50 to 90% by mass and 62 to 10% by mass, preferably 50 to 10% by mass of (meth) acrylic acid ester monomer units is preferred.
  • the styrene monomer unit exceeds 90% by mass, the light resistance is lowered, and the light diffusion sheet may be discolored by light irradiation. If it is less than 50% by mass, the light diffusion sheet may be deformed by moisture absorption.
  • the styrene copolymer in component (B) is a copolymer of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer, as well as a vinyl monomer copolymerizable therewith.
  • the amount is preferably about 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene monomer and the (meth) acrylate monomer.
  • the styrene monomer unit is 50 to 90% by mass, preferably 52 to 88% by mass
  • the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 50 to 10% by mass, preferably 48 to 12% by mass. %
  • And copolymerizable vinyl compound monomer units of 0 to 10% by mass, preferably 0 to 8% by mass.
  • this copolymerizable bur monomer examples include cyanide butyl monomers such as acrylonitrile methacrylo-tril; methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, etc. And unsaturated carboxylic acid monomers; maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenolmaleimide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • styrene copolymer in the component (B) in addition to the above, 80 to 99% by mass of a styrene monomer unit and 20 to 1% by mass of a methacrylic acid monomer unit can be copolymerized.
  • styrene copolymer (11) consisting of 0 to 10% by mass of a vinyl compound monomer unit, 20 to 60% by mass of a styrene monomer unit, a (meth) acrylic acid ester unit
  • a resin mixture composed of 70 to 30 parts by mass referred to as ( ⁇ ) ⁇ 0 ⁇ ) a resin mixture
  • (II) ⁇ 0 ⁇ ) Resin composition If the total amount of styrene monomer in the composition exceeds 90% by mass, the light resistance is lowered and the multilayer sheet may be discolored by light irradiation.
  • the multilayer sheet may be deformed by moisture absorption.
  • (Ii) ⁇ 0 ⁇ ) Using a resin mixture makes it possible to obtain a multilayer sheet having a high heat distortion temperature.
  • the unmelted compound in the component (A) of the present invention partially protrudes from the surface of the surface layer a and the back layer c, and forms irregularities on the surface of the surface layer a and the back layer c. Is preferred. Such irregularities can improve the fluidity and releasability of the multilayer sheet surface.
  • the unmelted compound in component (A) is a compound that does not melt at the melting point of the styrene copolymer of component (A), and is preferably 200 ° C or higher in an atmosphere of 101.3 kPa (l atm). Particularly preferred are compounds having a melting point or soft spot of 220-320 ° C. When the melting point and softening point are less than 200 ° C, the compound melts immediately when melt kneaded with a styrene polymer, or when a styrene resin composition is formed into a sheet or during injection molding, so that excellent optical properties are obtained. I ca n’t hold it! / There may be cases.
  • the unmelted compound in the component (A) has a refractive index difference with respect to the styrene copolymer in the component (A) within 0.005, preferably within 0.003. When the refractive index difference exceeds 0.005, the total light transmittance and light diffusibility of the resulting multilayer sheet are lowered.
  • the unmelted compound in component (A) has an average particle size of 5 to 15 m, preferably 7 to 14 m. When the average particle size is less than 5 ⁇ m, the diffusivity increases and the light diffusivity increases, and when it exceeds 15 ⁇ m, the total light transmittance and the light diffusivity decrease.
  • the average particle size of the unmelted compound is a value obtained by measurement using a Coulter Multisizer (manufactured by Beckman Coulter).
  • the content of the unmelted compound in the component (A) is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene copolymer in the component (A). Part.
  • the content of the unmelted compound is less than 1 part by mass, the haze and diffusivity are reduced and the light diffusibility is reduced.
  • the content exceeds 10 parts by mass the total light transmittance and the diffusivity are reduced, and the light diffusibility is reduced. "I'm going down”.
  • composition of the unmelted compound in component (A) is not particularly limited, but a crosslinked copolymer containing styrene and methyl methacrylate as monomers is preferred.
  • the unmelted compound used for component (B) is a compound that does not melt at the melting point of the styrene copolymer of component (B), and is preferably 200 200 kPa (l atm) in an atmosphere.
  • a compound having a melting point or soft point of not lower than ° C and particularly preferably from 220 to 500 ° C is preferable.
  • the melting point and soft melting point are less than 200 ° C, the unmelted compound melts at the time of melt-kneading with a styrene copolymer or when a styrene-based resin composition is formed into a sheet, and excellent optical characteristics are maintained immediately. You may not be able to hold it.
  • the difference in refractive index between the styrene copolymer and the unmelted compound in component (B) is 0.05 to 0.14, preferably 0.06 to 0.13. If the refractive index difference is less than 0.05, the haze and diffusivity of the resulting multilayer sheet will be small and the light diffusivity will be reduced, and if it exceeds 0.14, the total light transmittance and diffusivity will be reduced.
  • the average particle size of the unmelted compound in component (B) is 2 to: LO m, preferably 3 to 8 m. If the average particle size of the unmelted compound is less than 2 m, the resulting multilayer sheet has a low haze and light diffusibility, and if it exceeds 10 m, the total light transmittance and diffusivity are reduced.
  • the average particle size of the unmelted compound is a value obtained by measurement using a Coulter Multisizer (Beckman Coalter).
  • the content of the unmelted compound in the component (B) is 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer in the component (B).
  • the content of the unmelted compound is less than 1 part by mass, the haze of the resulting multilayer sheet decreases and the light diffusibility decreases, and when it exceeds 10 parts by mass, the total light transmittance and the diffusivity decrease.
  • composition of the unmelted compound in component (B) is not particularly limited, but a cross-linked copolymer containing methyl methacrylate as a monomer is preferred.
  • examples thereof include polymethyl methacrylate crosslinked beads (hereinafter referred to as “PMMA crosslinked beads”).
  • component (A) 0.1 to 2 parts by mass of a hindered amine compound, preferably 0.2 to 1.8 parts by mass, and 100 parts by mass of a styrene copolymer. It is necessary to contain 0.1 to 2 parts by mass, preferably 0.2 to 1.8 parts by mass of the benzotriazole compound.
  • the hindered amine compound and the benzotriazole compound strength are each less than 0.1 parts by mass, the light resistance of the resulting multilayer sheet is lowered, and when it exceeds 2 parts by mass, the yellowness of the obtained multilayer sheet tends to be strong, It is not preferable.
  • Hindered amine compounds are amamine-based photostabilizers such as bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piveridyl) ester, decanodioic acid, 1, 1- Dimethylethyl hydroperoxide, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl)-4-hydrido (methyl)] Methyl] butyl malonate, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl 1, 2, 2, 6, 6-pentamethyl 4-piberidyl cenocate, bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Benzotriazole compounds are ultraviolet absorbers such as 2- (2H-benzotriazole 2-yl) p cresol, 2- (2H-benzotriazole 2-yl) 4-6 bis (1 Methyl 1-phenyl) phenol, 2- [5 Black mouth (2H) -benzotriazole-2-yl] —4-methyl] -6- (t-butyl) phenol, 2,4-di-tert-butyl-6 — (5 black-mouthed benzotriazole-2-yl) phenol, 2- (2H benzotriazole-2-yl) -4,6 di-t-pentylphenol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the styrenic resin composition used for the surface layer a and the back layer c does not need to be the same and may be different.
  • At least one of component (A) and component (B) is preferably a benzoxazole-based compound that is a so-called fluorescent whitening agent as a colorant. It is desirable to contain parts by mass, particularly preferably 0.005 to 0.05 parts by mass.
  • the content of the benzoxazole-based compound in at least one of the components is 0.0005 part by mass or more, the yellowness of the obtained sheet is reduced and the appearance is further improved as compared with less than 0.005 part by mass.
  • the total light transmittance of the resulting multilayer sheet tends to increase, which is preferable.
  • the amount of 0.5 parts by mass or less is preferable because the light resistance of the resulting multilayer sheet is further improved as compared with the case of exceeding 0.5 parts by mass.
  • benzoxazole compounds include 2,5 thiopheneyl (5 tert-butyl-1,3 benzoxazole, 2,5 thiopheneyl (5-t-butyl-1,3-benzoxazole 10% and dicyclohexyl phthalate). 90% mixture, 4,4′-bis (benzoxazol 2-yl) stilbene and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination.
  • the component (A) has a refractive index difference of 0.02 or less with respect to the styrene copolymer.
  • Tellester amide block copolymer 7 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of styrene-based copolymer, 0-on surfactant and Z or non-amine non-one surfactant. It is preferable to contain ⁇ 2 parts by mass.
  • the content of the polyetheresteramide block copolymer is 7 parts by mass or more, the scratch resistance of the resulting multilayer sheet is further improved compared to the case of less than 7 parts by mass, and a sufficient antistatic effect is obtained. Therefore, it is preferable.
  • the content of the polyether ester amide block copolymer is 20 parts by mass or less, the yellowness of the resulting multilayer sheet is further reduced as compared with the case where the content exceeds 20 parts by mass. Further, it is preferable that the difference in refractive index is 0.02 or less because the light transmittance is improved as compared with the case where the refractive index difference exceeds 0.02.
  • the monomer (FA) in the polyetheresteramide block copolymer is an aminocarboxylic acid or ratatam having 6 or more carbon atoms, or a salt of diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms. is there.
  • aminocarboxylic acids having 6 or more carbon atoms include ⁇ -aminocabrolic acid, ⁇ -amino force prillic acid, ⁇ - aminoenanthic acid, and 1,2-aminododecanoic acid. Prolatatam, Enantolactam, and Power Prillatatum.
  • Examples of the salt of diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms include hexamethylene diamine adipate, hexamethylene diamine-sebacinate, hexamethylene diamine monoisophthalate, etc. Is mentioned.
  • the monomer (F- ⁇ ) in the polyetheresteramide block copolymer is a diol compound represented by general formulas (Chemical Formula 1) to (Chemical Formula 3).
  • R1 is an ethylene oxide group
  • R2 is an ethylene oxide group or propylene oxide group
  • X is a halogen, an alkyl group (carbon number: 1 to 6)
  • L represents an integer of 0 to 4
  • m and n represent an integer of 16 or more.
  • R1 is an ethylene oxide group
  • R2 is an ethylene oxide group or propylene oxide group
  • X is a halogen, an alkyl group (carbon number: 1 to 6) or a sulfone group or a metal salt thereof
  • Y is an alkylene group ( Carbon number: 1-6), alkylidene group (carbon number: 1-6), cycloalkylidene group (carbon number: 7-17), arylealkylidene group (carbon number: 7-17), 0, SO, SO,
  • R1 represents an ethylene oxide group
  • R2 represents an ethylene oxide group or a propylene oxide group
  • m and n represent an integer of 16 or more.
  • Examples of these diol compounds include ethylene oxide of bisphenol A and Z or propionoxide-containing products, 2,2-bis (4,4'-hydroxycyclohexyl).
  • Carboxy with Z or propylene oxide Ethylene oxide with 4, 4 '(hydroxy) biphenyl and Carboxy with Z or propylene oxide, Ethylene oxide with bis (4-hydroxyphenol) sulfide and Z or propylene oxide Carbide with oxide, Bis (4-hydroxyphenol) methane ethylene oxide and Z or Propylene oxide, Bis (4-hydroxyphenol)
  • the monomer (F-B) diol compound includes hydroquinone ethylene oxide adducts, bisphenol A ethylene oxide adducts, and bisphenolore S ethylene oxide adducts. !], Dihydroxynaphthalene with ethylene oxide!] Or a block polymer thereof. Particularly preferred is an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the monomer (F—C) in the polyetheresteramide block copolymer is a dicarboxylic acid, and a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms is preferred.
  • terephthalic acid, isophthalic acid Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, naphthalene-1,6 dicarboxylic acid, naphthalene-1,2,7 dicarboxylic acid, etc., 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2 cyclohexane dicarboxylic acid, etc.
  • succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like are examples of the like.
  • (F—A), (F—B) and (F—C) are used in proportions of (F—A) of 25 to 85 parts by mass, (F—B) of 15 to 70 parts by mass, (F—C). ) Is preferably 5 to 60 parts by mass.
  • the method of polymerizing the polyetheresteramide block copolymer is, for example, by reacting an aminocarboxylic acid or ratatam (F—A) with a dicarboxylic acid (F—C), and both ends are carboxylic acid groups.
  • a polyamide prepolymer of (F—B) diol compound The reaction in the air and the compounds (F-A), (F-B) and (F-C) are charged into a reaction vessel and reacted at a high temperature to produce a dicarboxylic acid-terminated polyamide prepolymer. Thereafter, there is a method of proceeding polymerization under normal pressure or reduced pressure.
  • component (A) 0 to 2 parts by mass of an ionic surfactant and Z or a non-amine-based surfactant are added to 100 parts by mass of the styrene copolymer. It is desirable to contain it. It is preferable that the amount of the cation-based surfactant and the Z or non-amine-one-based surfactant is 2 parts by mass or less because the yellowishness of the resulting multilayer sheet is further reduced as compared with the case of more than 2 parts by mass. . In addition, when an amine-on-type surfactant having each of primary, secondary and tertiary amine structures is contained, the component (A) exhibits a yellow hue.
  • an organic sulfonic acid metal salt may be mentioned.
  • Specific examples include sodium alkyl sulfonate, lithium alkyl sulfonate, sodium alkylbenzene sulfonate, and lithium alkylbenzene sulfonate.
  • sodium alkyl sulfonate is preferably used. More preferred is sodium alkyl sulfonate having 10 to 14 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.
  • non-amine nonionic surfactant examples include polyoxyethylene anolalkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and glycerin fatty acid ester. Of these, glycerin fatty acid esters are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the production method of the styrene copolymer in the component (A) and the styrene copolymer in the component (B) is not particularly limited, but is a bulk polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method, emulsification A polymerization method can be suitably employed.
  • each material of component (A) and component (B) there are no particular restrictions on the blending method of each material of component (A) and component (B), a method of blending before, during or immediately after the polymerization of each styrene copolymer, and a separated styrene copolymer. Examples include a method of blending with a polymer by melt mixing. [0038] Even when each styrene copolymer is pelletized and then melted and mixed with an unmelted compound, the mixing method is not particularly limited. For example, a known mixing apparatus such as a Henschel mixer or a tumbler mixer may be used.
  • the mixture can be uniformly mixed by melt kneading using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder.
  • an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder.
  • a high-concentration mixture in which an unmelted compound is mixed at a high concentration with a styrene-based copolymer is prepared, and when the sheet is manufactured, the high-concentration mixture and the styrene-based copolymer are driven and unmelted.
  • a material in which the content of the compound becomes a specified concentration may be used as a raw material.
  • Additives may be blended with the styrene copolymer in the component (A) and the styrene copolymer in the component (B), if necessary.
  • plasticizers, lubricants, silicone oils and the like can be blended to improve fluidity and releasability.
  • an antistatic agent can be added to prevent dust from the multilayer sheet.
  • a heat stabilizer can be blended in order to impart heat resistance and heat stability.
  • a coloring agent can also be mix
  • the sheet of the present invention has a multilayer structure, and the thickness of each layer is (A) the surface layer a and the back layer c force which also has component force ⁇ ). 005 to 0.5 mm, preferably 0.01 to 0
  • the intermediate layer b which is 4 mm and (B) component strength, is 1 to 7 mm, preferably 1.2 to 6.8 mm. If the surface layer a and the back layer c are less than 0.05 mm, the resulting multilayer sheet may be discolored by light irradiation, and if it exceeds 0.5 mm, it may be deformed by moisture absorption. If the intermediate layer b is less than 1 mm or more than 7 mm, excellent optical properties (light diffusibility) may not be obtained.
  • the thicknesses of the surface layer a and the back layer c need not be the same and can be different.
  • the multilayer sheet may be a sheet obtained by extruding the surface layer a, the intermediate layer b, and the back layer c separately by heat fusion or the like. -You may extrude at the same time using a hold die.
  • the latter method is not only economically advantageous, but also advantageous in terms of quality, which is easy to prevent damage to the surface of the sheet and mixing of foreign matters during lamination.
  • a first complete mixing tank with a volume of about 5 liters and a second complete mixing tank with a capacity of about 15 liters in series and further connect two first and second devolatilization tanks with a preheater in series.
  • MMA monomer solution composed of 40% styrene and 60% methyl methacrylate
  • 15 parts ethylbenzene, 0.01 parts t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, 2, 4 Diphenol-ru 4-Methyl-1-pentene 0.2 part was mixed to make a raw material solution.
  • This raw material solution was supplied to the first complete mixing tank controlled at 135 ° C at 6. Okg per hour.
  • the turnover rate at the outlet of the first complete mixing tank was 28%.
  • the conversion rate at the outlet of the second complete mixing tank was 63%.
  • a styrene copolymer A-2 was obtained in the same manner as the styrene copolymer A-1, except that a monomer solution composed of 80% styrene and 20% MMA was used.
  • Styrene copolymer A-3 was obtained in the same manner as styrene copolymer A-1, except that a monomer solution composed of 10% styrene and 90% MMA was used.
  • Styrene copolymer A-4 was obtained in the same manner as styrene copolymer A-1, except that a monomer solution composed of 95% styrene and 5% MMA was used.
  • composition and refractive index of the resulting styrene copolymer are shown in Table I1.
  • Toshiba Silicone Tospearl 2000B was used as the polyorganosiloxane crosslinked beads.
  • the average particle diameter and refractive index are shown in Table 1-2.
  • D-2 was obtained by the same production method as D-1, except that 1.0 part of tricalcium phosphate was used. In addition, using the same production method as D-1, except that 0.2 part of tribasic calcium phosphate was used. A cross-linked bead D-3 was obtained. Further, bead-like crosslinked beads D-4 were obtained by the same production method as D-1, except that 0.1 part of tricalcium phosphate was used.
  • a beaded PMMA crosslinked bead E-2 was obtained by the same production method as PMMA crosslinked bead E-1, except that 1.5 parts of tribasic calcium phosphate was used. Further, bead-like PMMA cross-linked beads E-3 were obtained by the same production method as E-1, except that 1.0 part of tricalcium phosphate was used. Further, bead-like PMMA cross-linked beads E-4 were obtained by the same production method as E-1, except that 0.2 part of tricalcium phosphate was used. These average particle diameters and refractive indexes are shown in Table I2.
  • Styrene-based copolymers A-1 to ⁇ -4, crosslinked beads B, C, D-1 to D-4, ⁇ -1 to ⁇ -4 as unmelted compounds, bis (2, 2, 6, 6-Tetramethyl 4-piperidyl) sebacate and 2- (2H benzotriazole-2-yl) -4, 6 di tert pentylphenol as benzotriazole compounds are shown in Table 1-3 and Table 1-4. It mixed with the compounding ratio. The obtained mixture was kneaded with a 40 mm diameter single screw extruder at a temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of lOO rpm, and pelletized to obtain pellets of styrene-based resin compositions 1 to 25.
  • the styrene-based resin compositions 1 to 13 in Table 1-3 correspond to the styrene-based resin composition (component (A)) in the surface layer a and the back layer c, and the styrene resin compositions in Table 1-4.
  • the system resin compositions 14 to 25 correspond to the resin composition (component (B)) of the intermediate layer b.
  • Copolymer Copolymer Copolymer Copolymer Amine-based Azol-based Unmelted compound Not-melted compound 0053 A-1 A-2 A-3 Compound Compound Compound type Compound content Styrenic resin composition 1 100--0.30 3 D— 1 3 Styrenic resin composition 2 100-1. 5 1. 5 D- 1 3 Styrenic resin composition 3 100--0. 3 0. 3 D— 1 8 Styrenic resin composition 4 100 -1 0.3 3 0.3 D-3 3 Styrenic resin composition 5 ⁇ 100-0. 3 0. 3 D-1 3 Styrene resin composition 6 ⁇ 100 0. 3 0. 3 D— 1 3 Styrene 7 100-0. 05 0.
  • Tree fat composition lens 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
  • Tree fat composition Tislen 2 ⁇ > ⁇
  • a three-layered sheet shown in Table I 58 was produced using a T-die type multilayer extruder having a feed block.
  • the multi-layer extruder consists of a single 65mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the middle layer and one 30mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the front and back layers. Oil is the feed A test extruder that was joined in layers with a lock was used. The temperature of each cylinder of the sheet is 23
  • the resin 1 refers to the styrene-based resin composition 1.
  • the resin 2 to the resin 25 refers to the styrene resin composition 2 to the styrene resin composition 25.
  • the optical characteristics when the haze is 99% or more, the total light transmittance is 60% or more, the diffusivity is 20% or more, and the b value is 1 or less, excellent light diffusibility is exhibited, It can be judged that the characteristics are good.
  • the light resistance has a color difference ⁇ value of less than 1 and the hygroscopicity has a deformation of 1 mm or less, it can be judged that each characteristic is excellent.
  • Examples I 1 to ⁇ 9 are particularly preferred embodiments that combine all of these properties.
  • Examples 1-10, 1-11, 1-27, 1-28, 1-30 are other examples.
  • Examples 1 12 to 1 26, 1-29 are comparative examples.
  • Example II Example of multilayer sheet containing colorant (fluorescent brightener)
  • Example I a monomer solution composed of 10% styrene and 90% methyl methacrylate was used, the same procedure as in Example I (A-1) was performed to obtain a styrene copolymer II (A-1). .
  • Example II Except for using a monomer solution composed of 40% styrene and 60% methyl methacrylate, the same procedure as in Example I (A-1) was carried out to obtain a styrene copolymer II (A-2). .
  • Styrene copolymer II (A-4) was obtained in the same manner as in (A-1) except that a monomer solution composed of 95% styrene and 5% methyl methacrylate was used.
  • Table II 1 shows the resin composition and refractive index of the styrene copolymer II (A-14) obtained as described above. [0061] As the unmelted compound, the crosslinked beads B, C, D-1 to D-4 and E-1 to E4 of Example 1 (Table I2) were used.
  • Colorant (F) is a so-called fluorescent whitening agent, 2,5-thiopheneyl (5-t-butyl-1,3 benzoxazole) (Ubitex OB manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (F-1), an inorganic pigment.
  • F-2 2,5-thiopheneyl
  • Dairesin BLUE J made by Mitsubishi Chemical was used as (F-3).
  • Styrene copolymers (A-1) to (A-4), B, C, (D-1) to (D-4), ( ⁇ -1) to ( ⁇ -4) as unmelted compounds ), Bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a hindered amine compound, 2- (2H benzotriazole-2-yl) as a benzotriazole compound, -4, 6 di-t-pentylphenol, colored As agents, (F-1;) to (F-3) were mixed at the blending ratios shown in Tables II-2 to 11-5.
  • the styrene-based resin compositions 1-27 in Tables 11 2-11 3 correspond to the styrene-based resin compositions (component (A)) of the surface layer a and the back layer c.
  • the styrene-based resin compositions 28 to 54 of ⁇ 4 to 5 correspond to the resin composition (component (B)) of the intermediate layer b.
  • a sheet having a three-layer structure shown in Tables II-6 to 11-12 was prepared using a ⁇ die type multilayer extruder having a feed block.
  • the multi-layer extruder consists of a single 65mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the intermediate layer and a single 30mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the front and back layers.
  • a test extruder was used in which the fats were joined and multilayered at the feed block. Each cylinder temperature of sheety was operated and molded at 230 ° C.
  • Example II when the haze is 99% or more, the total light transmittance is 68% or more, the diffusivity is 18% or more, and the b value is 1 or less, it can be determined that the optical characteristics are particularly excellent. Also, light resistance is color If the difference ⁇ value is less than 1 and the dimensional stability is less than 1 mm, the dimensional stability can be judged as excellent. Examples II-1 to 11-18 are particularly preferred examples having all these characteristics. Examples ⁇ -19, ⁇ -20, ⁇ -30, ⁇ -31, ⁇ -38 to ⁇ -45, ⁇ -61 to ⁇ -70 are other examples. Examples ⁇ —21 to ⁇ —29, ⁇ —32 to ⁇ —37, ⁇ —46 to ⁇ —60 are comparative examples.
  • Total light transmittance is 68. 7 74. 2 69. 3 69. 5 70. 3 69. 9 73. 2 62. 4 74. 6 63. 3 65. 2
  • Optical haze is) 99. 4 98. 8 99. 3 99. 3 99. 2 99. 2 98. 9 99. 5 98. 7 99. 5 99. 4 Sex Diffusion rate) 23. 6 16. 5 23 22. 8 21. 9 22. 4 18. 4 28 16. 3 27. 1 26. 3 b Value 0. 3 0. 3 0. 3 0. 2 0. 1 1 0. 3 0. 4 0. 3 0.
  • Thickness (mm) 10 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8
  • Example III (Example of multilayer sheet containing antistatic agent)
  • the crosslinked beads BCD— :! D 4 E— :! E 4 of Example 1 (Table I 2) were used.
  • Production of the polyetheresteramide block copolymer (F) was carried out as follows. A force of 55 parts of prolatatam, 30 parts of bisphenol A with ethylene oxide and 15 parts of adipic acid also gave polyether ester amide (F-1). This polyetheresteramide had a refractive index of 1.530. Further, polyether ester amide (F-2) was obtained from 40 parts of force prolatatam, 45 parts of ethylene oxide adduct of bisphenol A and 15 parts of adipic acid. The refractive index of this polyetheresteramide was 1.490.
  • the ionic surfactant and the non-amine nonionic surfactant (G) include sodium dodecyl sulfonate as the ionic surfactant, non-amine nonionic surfactant, Then, glycerin stearic acid diester was used.
  • Styrenic copolymers (A-1) to (A-4), B, C, (D-1) to (D-4), (4-1) to ( ⁇ -4) as unmelted compounds ), Bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a hindered amine compound, 2- (2H benzotriazole-2-yl) as a benzotriazole compound, -4, 6 di-t-pentylphenol, poly As ether ester amide block copolymers (F-1) and (F-2), doonyl sodium sulfonate is used as an ionic surfactant, and glyceryl stearate ester is used as a non-amine ionic surfactant.
  • Z non-amine ionic surfactant 1 OZ 90 parts blended as a composite surfactant with the mixing ratio shown in Table III-2-4 Mixed.
  • the resulting mixture was kneaded with a 40 mm diameter single screw extruder at a temperature of 240 ° C and a screw rotation speed of lOOrpm, pelletized, and the styrene-based resin composition shown in Table III-2 to IV-4 1 to 29 pellets were obtained.
  • the styrene-based resin compositions 1 to 18 in Table III 2 to 3 correspond to the styrene-based resin compositions (component (A)) of the surface layer a and the back layer c.
  • the styrene-based resin compositions 19 to 29 of III-4 correspond to the resin composition (component (B)) of the intermediate layer b.
  • Three-layered sheets shown in Tables III-5 to VIII-8 were prepared by using T-die type multi-layer extruders having a feed block, using styrene-based cocoon yarn composites 1 to 29.
  • the multi-layer extruder consists of a single 65mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the intermediate layer and a single 30mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the front and back layers. Fat is fee
  • a test extruder that was joined and multilayered with a deblock was used. Each cylinder temperature of sheety was operated and molded at 230 ° C.
  • Example III (example of multilayer sheet containing antistatic agent), if the haze is 99% or more, the total light transmittance is 65% or more, the diffusivity is 23% or more, and the b value is 1 or less, the optical characteristics are It can be judged that it is particularly excellent. It can be judged that light resistance is excellent when the color difference ⁇ value is less than 1, dimensional stability is water absorption warpage of 1 mm or less, and antistatic property is surface resistivity of 10 12 ⁇ or less.
  • Examples 111 1 to 111 8, III-22 are particularly preferred embodiments having all these properties.
  • Examples III-9, 111-10, 111-20, 111-21, 111-23, 111-24, III-31 to ⁇ -34 are other examples.
  • Examples m-11 to m-19, in-25 to m-30 are comparative examples.
  • the scratch resistance of the obtained molded product is improved, and when the composite surfactant is used in combination, the scratch resistance is remarkably improved. Power.
  • Thickness (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.1 0.1 0.1 Resin type Resin 19 Resin 19 Resin 26 Resin 23 Resin 19 Resin 19 Resin 19 Grease 19 Seed 19 Middle layer b
  • Resin 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 Type of resin used Resin 1 Resin 1 Resin 11 Resin 10 Resin 2 Resin 3 Resin 4 Resin 5 Resin 6 Resin 8 Resin 9 Resin a
  • Thickness (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 Layer structure 1.8 Resin type Resin 12 Resin 13 Resin 15 Resin 17 Resin 18 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin Back layer c 1 Thickness ( mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Total thickness (mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
  • Example IV (Example of multilayer sheet containing fluorescent whitening agent and antistatic agent)
  • polyether ester amide block copolymer (F) in the same manner as in Example III, a polyether ester amide (F-l) having a refractive index of 1.530 and a polyether ester amide having a refractive index of 1.490 (F — I got 2).
  • An anionic surfactant and a non-amine nonionic surfactant (G) are sodium dodecyl sulfonate as an anionic surfactant and glycerin stearic acid as a non-amine nonionic surfactant. Diester was used.
  • the colorant (H) is a so-called fluorescent whitening agent, 2, 5 thiofensyl (5 t butyl — 1, 3 benzoxazole) (Ubitex OB manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (H-1), inorganic The pigment DAYGRO ZQ-19 (H-2) and the organic dye Mitsubishi Chemical resin Dairesin BLUE J was used as (H-3).
  • Styrene copolymers (A-1) to (A-4), unmelted compounds B, C, (D-1) to (D-4), ( ⁇ -1) to ( ⁇ ⁇ ⁇ -4) ), Bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a hindered amine compound, 2- (2H benzotriazole-2-yl) as a benzotriazole compound, -4, 6 di-t-pentylphenol, poly Ether ester amide block copolymers (F-1) and (F-2), sodium dodecyl sulfonate as an ionic surfactant, and glyceryl stearic acid diester as a non-amine ionic surfactant.
  • the styrene-based resin compositions 1 to 39 in Tables IV-2 to IV-3 correspond to the styrene-based resin compositions (component (A)) of the surface layer a and the back layer c.
  • the styrene-based resin compositions 40 to 66 in Tables IV-4 to IV-5 correspond to the resin composition (component (B)) of the intermediate layer b.
  • Sheets having a three-layer structure shown in Tables IV-6 to IV-13 were prepared by using T-die type multi-layer extruders having feed blocks using styrene-based resin compositions 1 to 66.
  • the multi-layer extruder consists of a single 65mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the intermediate layer and one 30mm ⁇ full flight screw single screw extruder for the front and back layers.
  • a test extruder was used in which the feed blocks were joined and multilayered. Each cylinder temperature of sheety was operated and molded at 230 ° C.
  • Example IV (example of multilayer sheet containing fluorescent whitening agent and antistatic agent), when haze is 99% or more, total light transmittance is 67% or more, diffusivity is 18% or more, and b value is less than 1, It can be judged that the optical characteristics are particularly excellent. Light resistance is color difference ⁇ ⁇ value less than 1, dimensional stability Can be judged to be excellent when the water absorption warpage is 1 mm or less and the antistatic property is 10 12 ⁇ or less.
  • Examples IV-1 to IV-22 are particularly preferred embodiments having all these characteristics.
  • Examples IV-23 to IV-26, IV-34 to IV-39, IV-46 to IV-52, IV-53, IV-63 to IV 66, IV-73 to IV-82 are other examples. .
  • Examples IV-27 to IV-33, IV-40 to IV-45, IV-54 to IV-62, and IV-67 to IV-72 are comparative examples.
  • Thickness (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Intermediate layer
  • Type Resin 47 Resin 44 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 52 Resin 40 Resin 40 Resin 52 Sheet b Thickness (mm ) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
  • Thickness (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Intermediate layer Type Resin 65 Resin 66 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Resin 56 Sheet b Thickness (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
  • Thickness (mm) 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 Intermediate layer
  • Thickness (mm) 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1
  • Total thickness (mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Total light transmittance is ) 69.9 69.0 67.7 54.3 66.3 64.4 75.1 60.0 74.9 65.2 75.5
  • Optical characteristics Haze is 99.1 99.2 99.3 99.7 99.3 99.4 98.1 99.5 98.2 99.4 98.0 diffusivity W 22.1 22.8 24.1 32.0 24.9 26.3 15.3 29.3 15.5 25.6 15.2 b value 0.3 1.0 1.1 0.6 0.2 0.2 0.4 0.6 0.5 0.5 0.5 Meta, f Light color difference ⁇ 0.4 0.6 0.7 0.5 0.4 1.0 0.5 0.6 0.5 0.5 0.5 0.5
  • Dimensional stability Water absorption warp (mm) 0.6 1.1 1.2
  • Thickness (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Middle layer Type Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Resin 40 Sheath b Thickness (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 ⁇ 1.8 1.8 1.8
  • Thickness (mm) 0.1 0.1 0. 1 0.1 0. 1 0.1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 Total thickness (mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 70.2 69.6 73.0 62.1 74.5 62.8 65.0 70.4 69.4 68.4 55.4
  • Optical characteristics Haze (3 ⁇ 4) 99.1 99.2 98.8 99.5 98.4 99.5 99.4 99.1 99.2 99.3 99.6 Sex diffusivity tt) 21.1 22.1 17.4 28.0 15.8 27.4 25.9 21.2 21.9 23.4 31.8 b value 0.3 1.4 0.5 0.6 0.2 0.2 0.2 0.3 1.0 1.
  • a first complete mixing tank with a volume of about 5 liters and a second complete mixing tank with a capacity of about 15 liters in series and further connect two first and second devolatilization tanks with a preheater in series.
  • This raw material solution was supplied to the first complete mixing tank controlled at 135 ° C at 6. Okg per hour.
  • the conversion rate at the outlet of the first complete mixing tank was 28%.
  • the turnover rate at the second complete mixing tank outlet was 63%.
  • a styrene copolymer (I 2) was prepared in the same manner as the styrene copolymer (I 1) except that a monomer solution composed of 80% styrene and 20% methyl methacrylate was used. Obtained.
  • a styrene copolymer (I 3) was obtained in the same manner as the styrene copolymer (I 1) except that a monomer solution composed of 10% styrene and 90% methyl methacrylate was used.
  • the composition of the obtained styrenic polymer is shown in Table V-1.
  • a styrene copolymer (III-1) was obtained in the same manner as the styrene copolymer (I) except that a monomer solution composed of 20% styrene and 80% methyl methacrylate was used.
  • composition of the obtained styrene copolymer (III 1) is shown in Table V-2. 36% of the styrene copolymer (II-1) and 64% of the styrene copolymer (III 1) were mixed to obtain (II) ′ (II detailed composition 1).
  • Styrene copolymer (II-1) 0% and styrene copolymer (III 1) 100% were mixed to obtain (II) ′ (II detailed composition 2).
  • the styrene-based resin compositions 1 to 13 in Table V-4 correspond to the styrene-based resin composition (component (A)) in the surface layer a and the back layer c.
  • the styrene resin compositions in Table V-5 The system resin compositions 14 to 25 correspond to the resin composition (component (B)) of the intermediate layer b.
  • Resin 7 100 ⁇ ⁇ 0. 05 0. 05 D ⁇ 1 3.
  • Resin 8 100 ⁇ ⁇ 3 3 D-1 3.
  • Resin 9 100 ⁇ One 0. 3 0. 3 D ⁇ 1 0. 5
  • Resin 1 0 100 ⁇ ⁇ 0. 3 0. 3 D ⁇ 1 13.0
  • Resin 1 1 100 ⁇ ⁇ 0. 3 0. 3 D ⁇ 2 3.
  • Resin 1 2 100 ⁇ ⁇ 0. 3 0. 3 D ⁇ 4 3.
  • multilayer sheets of each constitution were prepared with a T-die type multilayer extruder having a feed block.
  • the multi-layer extruder is composed of one single-axis extruder with a main flight S65mm ⁇ full flight screw and one single 30mm ⁇ full-flight screw single-screw extruder for the surface layer.
  • a test extruder in which the fats were joined and multilayered at the feed block was used.
  • Each cylinder temperature in sheeting was operated and molded at 230 ° C.
  • Example V an example of a multilayer sheet with a high thermal deformation temperature
  • the haze is 99% or more and the total light transmittance is
  • the excess rate is 60% or more
  • the diffusion rate is 20% or more
  • the b value is less than 1
  • light resistance is excellent when the color difference is less than ⁇
  • dimensional stability is excellent when the water absorption warpage is 1 mm or less and the heat deformation is 1 mm or less.
  • Examples V ⁇ to ⁇ -10 and V-14 are particularly preferred examples that combine all these properties.
  • Examples ⁇ —11 to ⁇ —16, ⁇ —18 to ⁇ —23, ⁇ —26 and ⁇ —27 are other examples.
  • Examples V-14 to V-16 and V-24 are comparative examples.
  • Sheet layer structure b 1. 8 1. 8 and 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 Thickness (mm)
  • Type Resin 12 Resin 13 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Resin 1 Back layer
  • the measuring method of each physical property value is as follows.
  • L, a, b are hues before light resistance evaluation
  • L ′, a ′, b ′ are hues after light resistance evaluation (after 400 Hr irradiation).
  • Hygroscopicity The obtained light diffusion sheet was cut into dimensions of 300 mm x 300 mm, and the deformation after standing for 7 days in an atmosphere of 50 ° C and 80% humidity was measured on a scale. Hygroscopicity was good when the deformation was 1 mm or less.
  • Resin composition of styrene copolymer Dissolve styrene copolymer in heavy chloroform to prepare 2% solution, and use FT-NMR (FX-90Q model, manufactured by JEOL Ltd.) as measurement data. ) was used to measure c 13 and calculated from the peak areas of styrene and methyl methacrylate.
  • Antistatic property The surface resistivity value of the material conditioned at a temperature of 23 and a humidity of 50% 13 ⁇ 41 for 24 hours in accordance with JIS 1: 6911 was measured using a surface resistivity measuring machine (R50 3) manufactured by KAWAGUCHI. This value was used as a measure of antistatic properties.
  • Methacrylic acid content (%) [ ⁇ (A-B) X M ⁇ / (S X 1000)] X 100
  • the multilayer sheet of the present invention is a transmissive screen or a liquid crystal screen for a projection television or the like. It can be suitably used in a wide range of fields as a TV fullnel lens, a lenticular lens, a light diffusion plate, and the like.
  • Japanese patent application 2004-341624 filed on November 26, 2004, Japanese patent application 2005-109374 filed on April 6, 2005, Japan filed April 7, 2005 Patent application 2005-110800, Japanese patent application filed on April 11, 2005, Japanese patent application 2005-113155, and Japanese patent application 2005-127367 filed on April 26, 2005 , And the entire contents of the abstract are hereby incorporated by reference as a disclosure of the specification of the present invention.

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Abstract

　寸法安定性、耐光性、かつ光拡散性の優れた多層シートを提供する。 　多層構成のシートであって、表層ａ及び裏層ｃが下記（Ａ）成分を主成分とし、中間層ｂが下記（Ｂ）成分を主成分とする多層シート。 （Ａ）成分：スチレン系単量体単位２０～５０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系 単量体単位８０～５０質量％からなるスチレン系共重合体１００質量部と、該スチレン系共重合体との屈折率差が０．００５以内であり、平均粒子径が５～１５μｍの未溶融化合物を１～１０質量部と、ヒンダードアミン系化合物を０．１～２質量部と、ベンゾトリアゾール系化合物を０．１～２質量部と、を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 　（Ｂ）成分：スチレン系共重合体１００質量部と、該スチレン系共重合体との屈折率差が０．０５～０．１４で平均粒子径が２～１０μｍの未溶融化合物１～１０質量部とを、含有してなる樹脂組成物。

Description

明 細 書
多層シート及び光拡散シート
技術分野
[0001] 本発明は、光拡散性、寸法安定性、耐光性に優れた多層シートに関する。特に、プ ロジェクシヨンテレビ等の画面の透過型スクリーンや液晶 TVの光拡散板として使用さ れる光拡散シートに関するものである。
背景技術
[0002] 透過型スクリーン等のスクリーンレンズは、プロジェクシヨンテレビの画像を投影し、 目的とする画像を表示するものであり、広く用いられている。このスクリーンレンズは、 観察者が観察する際に明るぐ視野角が広いことが望まれるため、一般的にレンチキ ユラ一レンズやフレネルレンズ等のレンズ成形体を組み合わせて構成されて 、る。こ れらスクリーンレンズに使用されるレンズ成形体は、透明性、耐光性、耐傷付き性等 に優れ、かつ成形カ卩ェ性に優れたメタクリル樹脂が広く使用され、スクリーンレンズの 加工方法もプレス成形、押出し成形、キャスト成形や射出成形等により行われている
[0003] このようなスクリーンレンズ用成形体の基材として使用されるメタクリル榭脂は、吸水 率が高いため、スクリーンレンズ用成形体の寸法変化が生じ、スクリーンの反りや浮き が生じ、光学特性が損なわれたり、枠体からのスクリーンレンズの脱落が生じるという 問題を有していた。また、スクリーンレンズの輸送時の温度や使用環境温度が高くな ると変形する問題も有して 、た。
[0004] これらの問題を解決するために、特許文献 1には、芳香族ビニル単量体、（メタ)ァク リル酸エステル系単量体、及び多官能性不飽和単量体の混合物にスチレンージェ ン系共重合体を溶存させて重合し、フレネルレンズを得る方法が開示されている。し 力しながらこの技術では、光拡散性の優れたスクリーンレンズ用成形体を得るには不 充分であった。
また、液晶 TVの光拡散板の基材として使用されるメタクリル樹脂にっ 、ても吸水率 が高いため、光拡散板成形体の寸法変化が生じ、光拡散板の反りが生じ、光学特性 が損なわれる問題を有していた。また、映像やランプの光を長時間投射するとスクリ ーンレンズや光拡散板に使用される榭脂の劣化による変色が起こり、画像が変色す るという問題を有していた。
[0005] 特許文献 1 :特開平 5— 341101号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明の課題は、寸法安定性、耐光性、及び光拡散性に優れた多層シート、特に 、スクリーンレンズ用成形体や光拡散板用成形体等の光拡散シートとして使用される 多層シートを提供することである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単 位を主成分とする特定のスチレン系共重合体と特定の未溶融化合物を含有する榭 脂組成物を多層シートの中間層とし、スチレン系単量体単位及び (メタ）アクリル酸ェ ステル系単量体単位を主成分とする共重合体と、特定の未溶融化合物と特定の耐 光剤とを含有するスチレン系榭脂組成物を表層、裏層とすることにより、寸法安定性 に優れ、耐光性に優れ、かつ光拡散性の優れた多層シートが得られることを見出し、 本発明に到達したものである。
[0008] すなわち、本発明は以下の要旨を有する。
(1)多層構成のシートであって、表層 a及び裏層 cが下記 (A)成分を主成分とし、中 間層 bが下記 (B)成分を主成分とすることを特徴とする多層シート。
(A)成分:スチレン系単量体単位 20〜50質量％及び (メタ）アクリル酸エステル系単 量体単位 80〜50質量0 /0力もなるスチレン系共重合体 100質量部と、該スチレン系 共重合体との屈折率差が 0. 005以内であり、平均粒子径が 5〜 15 mの未溶融化 合物を 1〜10質量部と、ヒンダードアミン系化合物を 0. 1〜2質量部と、ベンゾトリア ゾール系化合物を 0. 1〜2質量部と、を含有してなるスチレン系榭脂組成物。
(B)成分:スチレン系共重合体 100質量部と、該スチレン系共重合体との屈折率差 が 0. 05〜0. 14であり、平均粒子径が 2〜10 /ζ πιの未溶融化合物 1〜10質量部と を、含有してなる榭脂組成物。 (2) (B)成分のスチレン系共重合体力 スチレン系単量体単位 50〜90質量0 /0、及 び (メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 50〜10質量％からなるスチレン系共重合 体である、上記（1)に記載の多層シート。
(3) (B)成分のスチレン系共重合体力 スチレン系単量体単位 50〜90質量0 /0、（メ タ）アクリル酸エステル系単量体単位 50〜10質量％、及び共重合可能なビニル化合 物単量体単位 0〜： LO質量％からなるスチレン系共重合体である、上記（1)に記載の 多層シート。
(4) (B)成分のスチレン系共重合体力 スチレン系単量体単位 80〜99質量0 /0とメタ クリル酸単量体単位 20〜1質量％及び共重合可能なビニル化合物単量体単位 0〜 10質量0 /0力もなるスチレン系共重合体 (II) 30〜70質量部と、スチレン系単量体単 位 20〜60質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 80〜40質量％力 なる スチレン系共重合体 (III) 70〜30質量部力もなる榭脂混合物である、上記（1)に記 載の多層シート。
(5) (A)成分に含有される未溶融化合物は、その一部を表層 a及び裏層 cの表面に 突出させ、表層 a及び裏層 cの表面に凹凸を形成してなる、上記（1)〜(4)のいずれ かに記載の多層シート。
(6)未溶融化合物は、 1気圧の雰囲気下で、 200°C以上の融点又は軟ィ匕点を有する 化合物である、上記（1)〜（5)の 、ずれかに記載の多層シート。
(7) (A)成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてスチレン及びメタクリル酸メ チルを含む架橋共重合体である上記（1)〜（6)の 、ずれかに記載の多層シート。
(8) (B)成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてメタクリル酸メチルを含む 架橋重合体である上記（1)〜（7)の 、ずれかに記載の多層シート。
(9)ヒンダードアミン系化合物力 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セ バケートである上記（1)〜（8)の 、ずれかに記載の多層シート。
(10)ベンゾトリアゾール系化合物力 2- (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 一（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである上記（1)〜（9)のいずれかに 記載の多層シート。
(11) (A)成分と（B)成分の少なくとも一方に、ベンゾキサゾール系化合物を 0. 000 5〜0. 5質量部含有する、上記（1)〜（10)のいずれかに記載の多層シート。
(12)ベンゾキサゾール系化合物が、 2, 5—チォフェンジィル（5— tーブチルー 1, 3 一べンゾキサゾール)である、上記（11)に記載の多層シート。
(13) (A)成分のスチレン系榭脂組成物力 さらに、スチレン系共重合体 100質量部 に対して、スチレン系共重合体との屈折率差が 0. 02以下のポリエーテルエステルァ ミドブロック共重合体を 7〜20質量部、ァ-オン系界面活性剤及び Z又は非アミンノ ユオン系界面活性剤を 0〜2質量部含有する、上記（1)〜（12)の 、ずれかに記載の 多層シート。
(14)ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体力 単量体として次の（F— A)、 (F -B)、及び (F— C)からなるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体である上記 (13)に記載の多層シート。
(F-A)：炭素数 6以上のアミノカルボン酸若しくはラタタム、又は炭素原子数 6以上 のジァミンとジカルボン酸の塩。
(F-B) :一般式 (化 1)〜（化 3)の少なくとも 1種のジオールィ匕合物。
[化 1]
(化 1 )
Figure imgf000005_0001
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン酸基若しくはその金属塩 、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表す。 )
[化 2] (化 2 )
Figure imgf000006_0001
(式中、 Rlはエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン基若しくはその金属塩、 Yはアルキレン基 (炭素数： 1〜6)、アルキリデン基 (炭素数： 1〜6)、シクロアルキリ デン基 (炭素数： 7〜 17)、ァリールアルキリデン基 (炭素数： 7〜 17)、 0、 SO、 SO、
2
CO、 S、 CF、 C (CF ) 又は NH、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表
2 3 2
す。）
[化 3]
(化 3 )
Figure imgf000006_0002
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 m及び nは 16以上の整数を表す。 )
(F-C)：炭素数 4〜20のジカルボン酸。
(15) (A)成分中のァニオン系界面活性剤及び非アミンノニオン系界面活性剤の配 合比が、ァ-オン系界面活性剤 Z非アミンノ-オン系界面活性剤 =0. 5/99. 5〜 15Z85 (質量比）であることを特徴とする上記（13)又は（14)に記載の多層シート。
(16) (A)成分中のァ-オン系界面活性剤力 炭素数 10〜 14の有機スルホン酸金 属塩であり、非アミンノニオン系界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステルである上記 (13)〜（15)のいずれかに記載の多層シート。
(17)表層 a及び裏層 cが 0. 005〜0. 5mm、中間層 bが l〜7mmである上記（1)〜 (16)のいずれかに記載の多層シート。
(18)表層 a、中間層 b及び裏層 cが、押出し加工して得られた層である上記（1)〜（1
7)の 、ずれかに記載の多層シート。
(19)表層 a、中間層 b及び裏層 cが、同時に押出し加工して得られた層である上記（1
8)に記載の多層シート。
(20)上記（1)〜（19)のいずれかに記載の多層シートを用いた光拡散シート。
発明の効果
[0009] 本発明により、従来にない光拡散性に優れた多層シートを工業上極めて有利に提 供することができる。本発明の多層シートは、光拡散性、寸法安定性、耐光性に優れ ているため、特にフレネルレンズやレンチキュラーレンズ、光拡散板等の光学的表示 用途に好適に用いることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるスチレン系単量体としては、例えばスチレン、 aーメチルスチレ ン、 p—メチルスチレン、 p—t—ブチルスチレン等が挙げられる力 好ましくはスチレ ンである。
[0011] 本発明における、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えばメチルメタタリ レート、ェチルメタタリレート、メチルアタリレート、ェチルアタリレート、 n—ブチルアタリ レート、 2—メチルへキシルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート、ォクチルァ タリレート等が挙げられる。これらは、単独で使用するかあるいは 2種類以上を併用し てもよい。好ましくは、メチルメタタリレート、ェチルアタリレート、 n—ブチルアタリレート 又はこれらの混合物である。
[0012] 本発明の表層 a、裏層 cに使用される (A)成分中のスチレン系共重合体は、スチレ ン系単量体単位 20〜50質量％、好ましくは 22〜48質量％、及び (メタ）アクリル酸 エステル系単量体単位 80〜50質量0 /0、好ましくは 78〜52質量0 /0である。スチレン 系単量体単位が 20質量％未満では、吸湿により多層シートが変形する場合があり、 50質量％を超えると、耐光性が低下し、光照射により多層シートが変色する場合が ある。 [0013] (B)成分中のスチレン系共重合体としては、スチレン系単量体単位を主成分とする 共重合体であり、なかでも、スチレン系単量体単位が 38〜90質量％、好ましくは 50 〜 90質量％及び (メタ）アクリル酸エステル系単量体単位が 62〜 10質量％、好ましく は 50〜10質量％カもなる共重合体 (I)が好適である。スチレン系単量体単位が 90 質量％を越えると耐光性が低下し、光照射により光拡散シートが変色する場合がある 。また 50質量％未満では吸湿により光拡散シートが変形する場合がある。
[0014] (B)成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体及び (メタ）アクリル酸エス テル単量体の他に、これらと共重合可能なビニル系単量体が共重合していてもよぐ その量はスチレン系単量体と (メタ）アクリル酸エステル単量体の合計量 100質量部 に対して、およそ 10質量部以下程度が好ましい。具体的には、スチレン系単量体単 位 50〜90質量％、好ましくは 52〜88質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単 位 50〜10質量％、好ましくは 48〜12質量％、及び共重合可能なビニル化合物単 量体単位 0〜10質量％、好ましくは 0〜8質量％である。
この共重合可能なビュル系単量体としては、例えば、アクリロニトリルゃメタクリロ-ト リル等のシアン化ビュル単量体;メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン 酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体；マレイミド、 N—メチル マレイミド、 N—フエ-ルマレイミド等のマレイミド単量体等が挙げられる。これらは、単 独で使用してもよぐ又は 2種類以上を併用してもよい。
[0015] さらに、（B)成分中のスチレン系共重合体としては、前記以外に、スチレン系単量 体単位 80〜99質量％とメタクリル酸単量体単位 20〜1質量％及び共重合可能なビ ニル化合物単量体単位 0〜10質量％からなるスチレン系共重合体（11) 30〜70質量 部と、スチレン系単量体単位 20〜60質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単 位 80〜40質量％からなるスチレン系共重合体 (III) 70〜30質量部とから構成される 榭脂混合物（(Π) ·0Π)榭脂混合物という）を使用することもできる。 (II) ·0Π)榭脂組成 物中のスチレン系単量体総量が 90質量％を越えると耐光性が低下し、光照射により 多層シートが変色する場合がある。また 40質量部未満では吸湿により多層シートが 変形する場合がある。 (Π) ·0Π)榭脂混合物を使用すると、熱変形温度が高い多層シ ートを得ることが可能となる。 [0016] 本発明の (A)成分中の未溶融化合物は、その一部を表層 a及び裏層 cの表面に突 出させ、表層 a及び裏層 cの表面に凹凸を形成していることが好ましい。かかる凹凸に より、多層シート表面の流動性や離型性を向上させることができる。
(A)成分中の未溶融化合物は、（A)成分のスチレン系共重合体の融点では溶融し ない化合物であり、 101. 3kPa (l気圧）の雰囲気下で、好ましくは 200°C以上、特に 好ましくは 220〜320°Cの融点又は軟ィ匕点を有する化合物が好ましい。融点、軟ィ匕 点が 200°C未満では、スチレン系重合体との溶融混練時、又はスチレン系榭脂組成 物のシート化時や射出成形時に該化合物が溶融しやすぐ優れた光学特性を保持 することができな！/、場合がある。
[0017] (A)成分中の未溶融化合物は、（A)成分中のスチレン系共重合体との屈折率差が 0. 005以内、好ましくは 0. 003以内である。屈折率差が 0. 005を超えると、得られ る多層シートの全光線透過率及び光拡散性が低下する。また、（A)成分中の未溶融 化合物は、平均粒子径が 5〜 15 mであり、 7〜14 mが好ましい。平均粒子径が 5 μ m未満では、拡散率が大きくなり光拡散性が上昇し、 15 μ mを超えると全光線透 過率及び光拡散性が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター' マルチサイザ一（ベックマン'コールター社製）を用いて測定して得られる値である。
[0018] また、（A)成分中の未溶融化合物の含有量は、（A)成分中のスチレン系共重合体 100質量部に対して 1〜10質量部であり、好ましくは 2〜8質量部である。未溶融化 合物の含有量が 1質量部未満では、曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し 、 10質量部を超えると全光線透過率及び拡散率が低下し、光拡散性が低下する傾 I口」にある。
(A)成分中の未溶融化合物の組成は、特に限定されるものではないが、単量体と してスチレンとメタクリル酸メチルを含む架橋共重合体が好ましい。
[0019] (B)成分に用いられる未溶融化合物は、（B)成分のスチレン系共重合体の融点で は溶融しない化合物であり、 101. 3kPa (l気圧）の雰囲気下で、好ましくは 200°C以 上、特に好ましくは 220〜500°Cの融点又は軟ィ匕点を有する化合物が好ましい。融 点、軟ィ匕点が 200°C未満では、スチレン系共重合体との溶融混練時、又はスチレン 系榭脂組成物のシート化時に未溶融化合物が溶融しやすぐ優れた光学特性を保 持することができない場合がある。また、（B)成分中のスチレン系共重合体と未溶融 ィ匕合物との屈折率差は、 0. 05〜0. 14であり、好ましくは 0. 06〜0. 13である。屈 折率差が 0. 05未満では、得られる多層シートの曇り度や拡散率が小さくなり光拡散 性が低下し、 0. 14を超えると全光線透過率及び拡散率が低下する。
[0020] (B)成分中の未溶融化合物の平均粒子径は 2〜： LO mであり、好ましくは 3〜8 mである。未溶融化合物の平均粒子径が 2 m未満では、得られる多層シートの曇り 度が小さくなるとともに光拡散性が低下し、 10 mを超えると全光線透過率及び拡散 率が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター'マルチサイザ一（ ベックマン'コールター社製）を用いて測定して得られる値である。
(B)成分中の未溶融化合物の含有量は、（B)成分中のスチレン系共重合体 100質 量部に対して 1〜10質量部であり、好ましくは 2〜8質量部である。未溶融化合物の 含有量が 1質量部未満では、得られる多層シートの曇り度が小さくなるとともに光拡散 性が低下し、 10質量部を超えると全光線透過率及び拡散率が低下する。
(B)成分中の未溶融化合物の組成は、特に限定されるものでは無いが、単量体と してメタクリル酸メチルを含む架橋共重合体が好ましい。例えば、ポリメチルメタクリレ ート架橋ビーズ (以下、「PMMA架橋ビーズ」という）等が挙げられる。
[0021] (A)成分中には、スチレン系共重合体 100質量部に対して、ヒンダードアミン系化 合物を 0. 1〜2質量部、好ましくは 0. 2〜1. 8質量部、及びべンゾトリアゾール系化 合物を 0. 1〜2質量部、好ましくは 0. 2〜1. 8質量部含有する必要がある。
ヒンダードアミン系化合物及びべンゾトリアゾール系化合物力 それぞれ 0. 1質量 部未満では得られる多層シートの耐光性が低下し、 2質量部を超えると得られる多層 シートの黄色度が強くなる傾向があり、好ましくない。
ヒンダードアミン系化合物は、ァミン系の光安定性向上剤であって、例えば、デカン 二酸ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 1 (ォクチルォキシ）ー4ーピベリジ-ル）エステ ル、 1, 1ージメチルェチルヒドロペルォキシド、ビス（1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4—ピペリジル） [ [3, 5—ビス（1, 1—ジメチルェチル）— 4—ヒドリ（口）キシフヱ-ル] メチル]ブチルマロネート、ビス（1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバ ケート、メチル 1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチル一 4—ピベリジルセノ ケート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル)セバケート等がある。これらを単独で使用しても よぐまた 2種類以上を混合して使用してもよい。
また、ベンゾトリアゾール系化合物は、紫外線吸収剤であって、例えば、 2- (2H- ベンゾトリアゾール 2—ィル） p クレゾール、 2- (2H—ベンゾトリアゾール 2 —ィル） 4— 6 ビス（ 1 メチル 1 フエ-ルェチル）フエノール、 2— [5 クロ口 (2H)—ベンゾトリアゾール—2—ィル]—4—メチル ]—6— (t—ブチル）フエノール、 2, 4ージ—tーブチルー 6—（5 クロ口べンゾトリァゾールー 2 ィル）フエノール、 2 - (2H ベンゾトリアゾール—2—ィル） -4, 6 ジ— t—ペンチルフエノール等であ る。これらを単独で使用してもよぐまた 2種類以上を混合して使用してもよい。
なお、表層 a、裏層 cに用いられるスチレン系榭脂組成物は、同一である必要はなく 、異なっていてもかまわない。
[0022] 本発明においては、（A)成分と (B)成分の少なくとも一方に、着色剤であっていわ ゆる蛍光増白剤であるベンゾキサゾール系化合物を好ましくは 0. 0005-0. 5質量 部、特に好ましくは 0. 005〜0. 05質量部含有することが望ましい。少なくとも一方の 成分中のベンゾキサゾール系化合物含有量が 0. 0005質量部以上であると、 0. 00 05質量部未満と比べて、得られるシートの黄色度が低減され、外観がより改善される とともに、結果として得られる多層シートの全光線透過率の値が上がる傾向があり好 ましい。 0. 5質量部以下では、 0. 5質量部を超える場合と比較して、得られる多層シ 一トの耐光性がより向上するため、好ましい。
ベンゾキサゾール系化合物としては、例えば、 2, 5 チォフェンジィル（5 tーブ チルー 1, 3 べンゾキサゾール、 2, 5 チォフェンジィル（5— t—ブチルー 1, 3— ベンゾキサゾール 10%とジシクロへキシルフタレート 90%の混合物、 4, 4 '—ビス（ベ ンゾォキサゾ一ルー 2—ィル)スチルベン等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく 、又はこれらを併用してもよい。
[0023] 本発明の多層シートに耐傷付き性及び防塵のために帯電防止性能を付与したい 場合は、（A)成分中に、スチレン系共重合体との屈折率差が 0. 02以下のポリエー テルエステルアミドブロック共重合体を、スチレン系共重合体 100質量部に対して 7 〜20質量部、ァ-オン系界面活性剤及び Z又は非アミンノ-オン系界面活性剤を 0 〜2質量部含有することが好ま ヽ。
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の含有量が 7質量部以上であると、 7 質量部未満の場合と比べて、得られる多層シートの耐傷付き性がより向上し、充分な 帯電防止効果が得られるため、好ましい。ポリエーテルエステルアミドブロック共重合 体の含有量が 20質量部以下であると、 20質量部を超える場合と比較して、得られる 多層シートの黄色度がさらに低減されるため好ましい。また屈折率差が 0. 02以下で あれば、 0. 02を超える場合と比べて、光透過性が向上するため好ましい。
[0024] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体中の単量体 (F— A)は、炭素原子数 6 以上のアミノカルボン酸若しくはラタタム、又は炭素原子数 6以上のジァミンとジカル ボン酸の塩である。炭素原子数 6以上のアミノカルボン酸としては、例えば、 ω アミ ノカブロル酸、 ω—ァミノ力プリル酸、 ω—アミノエナント酸、 1, 2アミノドデカン酸が挙 げられ、ラタタムとしては、例えば、力プロラタタム、ェナントラクタム、力プリルラタタム が挙げられる。炭素原子数 6以上のジァミンとジカルボン酸の塩としては、例えば、へ キサメチレンジァミン アジピン酸塩、へキサメチレンジァミンーセバシン酸塩、へキ サメチレンジァミン一イソフタル酸塩等が挙げられる。単量体 (F— Α)としては、力プロ ラタタム、 1, 2アミノドデカン酸あるいはへキサメチレンジァミン アジピン酸塩が特に 好ましい。
[0025] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体中の単量体（F— Β)は、ジオール化合 物であって、一般式 (化 1)〜(化 3)で示される。
[化 4]
(化 1 )
Figure imgf000012_0001
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン酸基若しくはその金属塩 、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表す。）
[0026] [化 5]
(化 2 )
H -(R
Figure imgf000013_0001
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン基若しくはその金属塩、 Yはアルキレン基 (炭素数： 1〜6)、アルキリデン基 (炭素数： 1〜6)、シクロアルキリ デン基 (炭素数： 7〜 17)、ァリールアルキリデン基 (炭素数： 7〜 17)、 0、 SO、 SO、
2
CO、 S、 CF、 C (CF ) 又は NH、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表 す。）
[0027] [ィ匕 6]
(化 3 )
Figure imgf000013_0002
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 m及び nは 16以上の整数を表す。 )
[0028] これらのジオール化合物としては、例えば、ビスフエノール Aのエチレンォキシド及 び Z又はプロピオンォキシド付カ卩物、 2, 2—ビス（4, 4'ーヒドロキシシクロへキシル）
4, 4，ーヒドロキシフエ-ルー 3, 3，ースルホン酸ナトリウム）プロパンのエチレンォキ シド及び Z又はプロピレンォキシド付カ卩物、ビスフエノール sのエチレンォキシド及び
Z又はプロピレンォキシド付カ卩物、 4, 4' （ヒドロキシ）ビフエ-ルのエチレンォキシ ド及び Z又はプロピレンォキシド付カ卩物、ビス（4ーヒドロキシフエ-ル)スルフイドのェ チレンォキシド及び Z又はプロピレンォキシド付カ卩物、ビス（4ーヒドロキシフエ-ル)メ タンのエチレンォキシド及び Z又はプロピレンォキシド付カ卩物、ビス（4ーヒドロキシフ
、 1, 1 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）シタリへキサンのエチレンォキシド及び/又は プロピレンォキシド付カ卩物、 1, 4ージヒドロキシシクロへキサンのエチレンォキシド及 び Z又はプロピレンォキシド付加物、ハイドロキノンのエチレンォキシド及び Z又はプ ロピレンォキシド付カ卩物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンォキシド及び Z又はプロ ピレンォキシド付加物が挙げられ、あるいはこれらのブロック共重合体でもよ!/、。
[0029] 好まし!/、単量体（F— B)のジオール化合物は、ハイドロキノンのエチレンォキシド付 加物や、ビスフエノール Aのエチレンォキシド付カ卩物、ビスフエノーノレ Sのエチレンォ キシド付力!]物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンォキシド付力!]物であり、あるいはその ブロック重合体でもよい。特に好ましいのは、ビスフエノール Aのエチレンォキシド付 加物である。
[0030] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体中の単量体（F— C)は、ジカルボン酸 であって、炭素数 4〜20のジカルボン酸が好ましぐ例えば、テレフタル酸、イソフタ ル酸、フタル酸、ナフタレン一 2, 6 ジカルボン酸、ナフタレン一 2, 7 ジカルボン 酸等の芳香族ジカルボン酸、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸、 1, 2 シクロへキ サンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びコハク酸、シユウ酸、アジピン酸、セ バシン酸などが挙げられる。
(F—A)、（F— B)及び (F— C)の使用割合は、（F—A)が 25〜85質量部、（F— B )が 15〜70質量部、（F— C)が 5〜60質量部の割合が好ましい。
[0031] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の重合方法は、例えば (F— A)である アミノカルボン酸又はラタタムと (F— C)であるジカルボン酸を反応させて、両末端が カルボン酸基のポリアミドプレポリマーをつくり、これに（F— B)ジオール化合物を真 空下に反応させる方法や前記 (F— A)、 （F— B)及び (F— C)の各化合物を反応槽 に仕込み、高温で反応させ、ジカルボン酸末端のポリアミドプレボリマーを生成させ、 その後常圧又は減圧下で重合を進める方法がある。
[0032] 上述の通り、（A)成分中には、スチレン系共重合体 100質量部に対してァ-オン系 界面活性剤及び Z又は非アミンノ-オン系界面活性剤を 0〜2質量部含有すること が望ま 、。ァ-オン系界面活性剤及び Z又は非アミンノ-オン系界面活性剤が 2 質量部以下であれば、 2質量部より多い場合と比べ、得られる多層シートの黄色味が より低減されるため好ましい。また、一級ァミン、二級ァミン、三級ァミンの各構造を有 するアミンノ-オン系界面活性剤が含有されると、（A)成分が黄色の色相を呈する。
[0033] ァ-オン系界面活性剤としては、有機スルホン酸金属塩が挙げられる。具体的には 、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸リチウム、アルキルベン ゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸リチウム等がある。この中でも アルキルスルホン酸ナトリウムが好適に使用される。更に好ましくは、炭素数 10〜14 のアルキルスルホン酸ナトリウムである。これらは単独で使用してもよぐまた 2種類以 上を併用してもよい。
[0034] 非アミンノニオン系界面活'性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンァノレキルエー テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。 その中でもグリセリン脂肪酸エステルが好適に用いられる。これらは単独で使用して もよぐまた 2種類以上を併用してもよい。
[0035] 以上に示したァニオン系界面活性剤と非アミンノニオン系界面活性剤を併用する 場合は、ァ-オン系界面活性剤 Z非アミンノ-オン系界面活性剤 =0. 5/99. 5〜 15Z85 (質量比)の割合で用いると、より優れた帯電防止性能が得られる。
[0036] (A)成分中のスチレン系共重合体及び（B)成分中のスチレン系共重合体の製造 方法に特に制限はないが、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法を 好適に採用できる。
[0037] (A)成分及び (B)成分の各素材の配合方法に特に制限はなぐそれぞれのスチレ ン系共重合体の重合前、重合途中、重合直後に配合する方法、分離したスチレン系 共重合体と溶融混合により配合する方法等が挙げられる。 [0038] それぞれのスチレン系共重合体をペレツトイ匕した後に、それと未溶融化合物を溶融 混合する場合も、その混合方法に特に制限はなぐ例えば、ヘンシェルミキサーゃタ ンブラーミキサー等の公知の混合装置にて予備混合した後、単軸押出機又は二軸 押出機等の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合することができる。 また、スチレン系共重合体に未溶融化合物を高濃度に混合した高濃度混合物を作 製しておき、シートの製造時に、この高濃度混合物とスチレン系共重合体をドライブレ ンドし、未溶融化合物の含有量が規定の濃度となるようにしたものを原料に用いても よい。
[0039] (A)成分中のスチレン系共重合体及び（B)成分中のスチレン系共重合体には、必 要に応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性や離型性を向上させるた めに、可塑剤、滑剤、シリコンオイル等を配合することができる。また、多層シートの防 塵のために帯電防止剤を配合することもできる。さらに、耐熱性や熱安定性を付与す るため、熱安定剤を配合することができる。その他、着色剤を配合することもできる。
[0040] 本発明のシートは多層構成を有しており、各層の厚みは、（A)成分力もなる表層 a 及び裏層 c力^). 005〜0. 5mm、好ましくは 0. 01〜0. 4mmであり、（B)成分力らな る中間層 bが、 l〜7mm、好ましくは 1. 2〜6. 8mmである。表層 a及び裏層 cが 0. 0 05mm未満では、得られる多層シートが光照射により変色する場合があり、 0. 5mm を超えると吸湿により変形する場合がある。また、中間層 bが lmm未満や 7mmを超 えると、優れた光学特性 (光拡散性)が得られない場合がある。
尚、表層 a及び裏層 cの厚みは同一である必要はなぐ異なっても力まわない。
[0041] 多層シートは、表層 a、中間層 b及び裏層 cを別々に押出し加工して得られたシート を熱融着等により貼り合せてもよぐまたフィードブロックを用いた Tダイやマルチマ- ホールドダイを用いて同時に押出し加工してもよい。後者による手法の方が、経済的 に有利である他、貼り合せ時のシート表面への傷や異物の混入等を防ぎやす 、と ヽ う品質面にぉ 、ても有利である。
実施例
[0042] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する力 本発明はこれらの実施例に よって限定されるものではない。尚、実施例中の部、％はいずれも質量基準である。 [0043] [例 I]
スチレン系共重合体 A— 1〜Α—4の製造
容積約 5リットルの第 1完全混合槽と約 15リットルの第 2完全混合槽を直列に接続し 、さらに予熱器を付した第 1脱揮槽と第 2脱揮槽を 2基直列に接続して構成した。 スチレン 40%、メチルメタタリレート（以下、「MMA」という。）60%で構成する単量 体溶液 100部に対し、ェチルベンゼン 15部、 t ブチルパーォキシイソプロピルモノ カーボネート 0. 01部、 2, 4 ジフエ-ルー 4—メチル—1—ペンテン 0. 2部を混合し 原料溶液とした。
この原料溶液を毎時 6. Okgで 135°Cに制御した第 1完全混合槽に供給した。第 1 完全混合槽出口での転ィ匕率は 28%であった。次に第 1完全混合槽より連続的に抜 き出し、 135°Cに制御した第 2完全混合槽に供給した。第 2完全混合槽出口での転 化率は 63%であった。次に第 2完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し 、 67kPa、 160°Cに制御した第 1脱揮槽に導入した。さらに第 1脱揮槽より連続的に 抜き出し、予熱器で加温し、 1. 3kPa、 230°Cに制御した第 2脱揮槽に導入し単量体 を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系 共重合体 A— 1を得た。
[0044] スチレン 80%、 MMA20%で構成する単量体溶液を用いた以外は、スチレン系共 重合体 A— 1と同様に実施しスチレン系共重合体 A— 2を得た。
スチレン 10%、 MMA90%で構成する単量体溶液を用いた以外は、スチレン系共 重合体 A—1と同様に実施しスチレン系共重合体 A— 3を得た。
スチレン 95%、 MMA5%で構成する単量体溶液を用いた以外は、スチレン系共 重合体 A— 1と同様に実施しスチレン系共重合体 A— 4を得た。
得られたスチレン系共重合体の組成及び屈折率を表 I 1に示す。
[0045] [表 1] 表 I — 1
Figure imgf000018_0001
[0046] ポリオルガノシロキサン架橋ビーズ（B)
ポリオルガノシロキサン架橋ビーズとして、東芝シリコーン社製トスパール 2000Bを 使用した。平均粒子径、屈折率を表 1— 2に示す。
[0047] MMA— nBA共重合架橋ビーズ（C)
攪拌機付きオートクレープにメタクリル酸メチル 20部、 n—ブチルアタリレート 80部、 架橋剤としてジビュルベンゼン 5部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0 . 2部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001部及び第三リ ン酸カルシウム 0. 5部、純水 200部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130 °Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の架橋ビー ズ (C)を得た。平均粒子径、屈折率を表 I 2に示す。
[0048] スチレン一 MMA架橋ビーズ（D)
攪拌機付きオートクレープにスチレン 40部、メタクリル酸メチル 60部、架橋剤として ジビュルベンゼン 5部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2部、懸濁安 定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001部及び第三リン酸カルシゥ ム 0. 5部、純水 200部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時 間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状の架橋ビーズ D— 1を 得た。第三リン酸カルシウム 1. 0部を用いた以外は D—1と同様な製法により D— 2を 得た。また、第三リン酸カルシウム 0. 2部を用いた以外は D—1と同様な製法によりビ ーズ状の架橋ビーズ D— 3を得た。更に第三リン酸カルシウム 0. 1部を用いた以外は D— 1と同様な製法によりビーズ状の架橋ビーズ D— 4を得た。これらの平均粒子径、 屈折率を表 I 2に示す。
[0049] ポリメチルメタタリレート架橋ビーズ (E)
攪拌機付きオートクレープにメタクリル酸メチル 100部、架橋剤としてジビュルベン ゼン 5部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2部、懸濁安定剤としてド デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001部及び第三リン酸カルシウム 0. 5部、純 水 200部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反 応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ状のポリメチルメタタリレート架橋ビーズ（ 以下、「PMMA架橋ビーズ」という。） E—1を得た。第三リン酸カルシウム 1. 5部を用 V、た以外は PMMA架橋ビーズ E— 1と同様な製法によりビーズ状の PMMA架橋ビ ーズ E— 2を得た。また、第三リン酸カルシウム 1. 0部を用いた以外は E—1と同様な 製法によりビーズ状の PMMA架橋ビーズ E— 3を得た。更に、第三リン酸カルシウム 0. 2部を用いた以外は E— 1と同様な製法によりビーズ状の PMMA架橋ビーズ E— 4を得た。これらの平均粒子径、屈折率を表 I 2に示す。
[0050] [表 2]
表 I— 2
Figure imgf000020_0001
[0051] スチレン系共重合体 A— 1〜Α—4、未溶融化合物として架橋ビーズ B、 C、 D— 1 〜D—4、 Ε—1〜Ε—4、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメチ ルー 4ーピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2—（2H べンゾ トリァゾールー 2 ィル）—4, 6 ジ tert ペンチルフエノールを表 1— 3、表 1—4 に示す配合比にて混合した。得られた混合物を 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrpmにて混練し、ペレット化を行い、スチレン系榭脂組 成物 1〜25のペレットを得た。
尚、表 1— 3のスチレン系榭脂組成物 1〜13は、表層 a、裏層 cのスチレン系榭脂組 成物（(A)成分）に対応しており、表 1—4のスチレン系榭脂組成物 14〜25は、中間 層 bの榭脂組成物（ (B)成分）に対応して 、る。
[0052] [表 3] 表
配合 （質量部）
スチレン系 スチレン系 ヒンダード ベンゾ卜リ
共重合体 共重合体 共重合体 アミン系化 ァゾール系 未溶融化合 未溶融化合0053 A - 1 A- 2 A- 3 合物 化合物 物種 物配合量 スチレン系樹脂組成物 1 100 - - 0. 3 0. 3 D— 1 3 スチレン系樹脂組成物 2 100 - 1. 5 1. 5 D- 1 3 スチレン系樹脂組成物 3 100 - - 0. 3 0. 3 D— 1 8 スチレン系樹脂組成物 4 100 - 一 0. 3 0. 3 D— 3 3 スチレン系樹脂組成物 5 ― 100 - 0. 3 0. 3 D- 1 3 スチレン系樹脂組成物 6 ― 100 0. 3 0. 3 D— 1 3 スチレン系樹脂組成物 7 100 - 0. 05 0. 05 D- 1 3 スチレン系樹脂組成物 8 100 - 一 3 3 D— 1 3 スチレン系榭脂組成物 9 100 - 0. 3 0. 3 D— 1 0. 5 スチレン系樹脂組成物 10 100 ― - 0. 3 0. 3 D - 1 13 スチレン系樹脂組成物 1 1 100 - - 0. 3 0. 3 D— 2 3 スチレン系樹脂組成物 12 100 - - 0. 3 0. 3 D-4 3 スチレン系樹脂組成物 13 100 - - 0. 3 0. 3 E— 1 3
m
合（質量部）
ダゾ系系系トドチチレリヒチレベレンスンンンススンー
重ゾ重合体重合共合体未溶共体未溶合融化合系化共融化ァル系アミンー i
物種化合物合物物配合量 4 A A 1 A 2-—— 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CO CJ
ω W ω W ω ω ω Q
樹脂成物系組チレン]ス
1 樹チ系脂組成物レンス] 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1
系樹脂組成物チレン]ス
樹脂組成物チ系レスン]
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
系樹脂組成物チレスン]
樹脂組成物系チレスン]
1 1 1 1 樹系脂組成物チレンス 1 1 1 1 1 1
樹脂組成物系チレスン
ο ο o o ο ο 系樹脂組成物チレ οスン o o o ο ο o 1 1 o ο ο σ o o o
i
樹脂成物系組チレスン
樹系脂組成物チレスン 2
1 1 1 o 1 1 1 1 I 1 1 1
樹系脂組成物チスレン 2 σ> ο
例 I 1〜ト 30
スチレン系榭脂組成物 1 25を用いて、フィードブロックを有する Tダイ方式の多層 押出機にて表 I 5 8に示した 3層構成のシートを作製した。尚、多層押出機は、中 間層用が 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表裏層用に 30mm φ のフルフライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり、各々の溶融榭脂がフィードブ ロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シートィ匕の各シリンダー温度は 23
0°Cにて運転、成形した。
得られた多層シートの光学特性、耐光性、吸湿性データを表 1— 5〜！ー 8に示す。 尚、表 I— 5〜1— 8の榭脂 1とは、スチレン系榭脂組成物 1のことをいう。以下、同様 に榭脂 2〜榭脂 25とは、スチレン系榭脂組成物 2〜スチレン系榭脂組成物 25のこと をいう。
[0055] また、光学特性については、曇り度 99%以上、全光線透過率 60%以上、拡散率 2 0%以上、 b値は 1以下である場合、優れた光拡散性を発現し、光学特性が良好と判 断できる。耐光性は色差 ΔΕ値が 1未満、吸湿性は変形量 lmm以下である場合、各 特性が優れて 、ると判断できる。
なお、得られた多層シートの表層 a及び裏層 cの表面には、未溶融化合物からなる 凹凸が形成されていた。これは、下記する例 II〜例 Vの多層シートの場合も同じであ る。
例 I 1〜卜 9は、これらの特性を全て併せ持つ特に好ましい実施例である。
例 1—10, 1— 11、 1— 27、 1— 28、 1— 30はその他の実施例である。
例1 12〜1 26、 1— 29は比較例である。
[0056] [表 5]
表 I— 5
例 例 例 例 例 例 例 例 例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 種類 樹脂 1 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 1 樹脂 4 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 a 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.1 肉厚 (mm)
種類 樹脂 14 榭脂 14 樹脂 14 樹脂 15 樹脂 14 榭脂 25 榭脂 16 樹脂 14 樹脂 14 b 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 5 肉厚 (mm)
シート層構成
種類 樹脂 1 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 1 樹脂 4 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 c 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0-01 0.1 肉厚 (mm)
2 2 2 2 2 2 2 1.82 5.2 総肉厚 （mm)
67.4 67.3 65.2 65.4 65.4 65.2 69.6 68.1 63.3 シート光学特性 全光線透過率 ）
99.2 99.2 99.3 99.3 99.3 99.3 99.0 99.1 99.4 曇り度 W
23.5 23.4 23.8 23.8 23.8 23.7 21.8 22.8 24.8 拡散率 (¾)
0.3 0.5 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 b値
耐光性 色差 ΔΕ 0.4 0.3 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0. 6 0.4 吸湿性 （mm) 0.32 . 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.31 0.31
表 I— 6
例 例 例 例 例 例 例 例 例
10 1 1 12 13 14 15 16 17 18 種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 7 樹脂 8 樹脂 9 樹脂 10 樹脂 11 a 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 肉厚 （mm)
種類 樹脂 17 樹脂 18 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 b 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 肉厚 (mm)
シート層構成
種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 7 樹脂 8 樹脂 9 樹脂 10 樹脂 11 c 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0-1 0.1 肉厚 （mm)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 総肉厚 （mm)
67.4 67.3 67.4 67.3 67.4 67.4 70.1 59.6 70.2 シート光学特性 全光線透過率は）
99.2 99.2 99.2 99.2 99.2 99.2 98.3 99.5 98.2 曇り度は）
23.5 23.4 23.4 23.3 23.5 23.5 19.5 25.3 19.3 拡散率 tt)
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 1.2 0.3 0.3 0.3 b値
耐光性 色差 ΔΕ 0.4 1.2 1.1 0.4 1. 0.2 0.4 0.4 0.4 吸湿性 （mm) 1.21 0.32 0.32 1.14 0.32 0.33 0.32 0.33 0.33
Figure imgf000026_0001
表
例 例 例 例 例 例 例 例 例
19 20 21 22 23 24 25 26 27 種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 榭脂 1 樹脂 1 a 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.003 肉厚 （mm)
種類 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 19 樹脂 20 樹脂 21 樹脂 22 樹脂 23 樹脂 24 樹脂 14 b 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 肉厚 （mm)
シート層構成
種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 c 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0-1 0.003 肉厚 (mm)
2 2 2 2 2 2 2 2
総肉厚 （mm) 1.806
59.7 58.8 70.5 58.8 70.4 58.7 71.5 56.4 67.4 シート光学特性 全光線透過率 (¾)
99.5 99.5 98.1 99.5 98.2 99.5 98.0 99.6 99.2 曇り度は）
25.3 25.5 19.1 25.4 19.2 25.5 18.8 25.7 23.5 拡散率 (¾)
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 b値
耐光性 色差 ΔΕ 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 1.6 吸湿性 （mm) 0.33 ' 0.33 0.32 0.33 0.33 0.33 0.32 0.33 0.33
Figure imgf000027_0001
[例 II] (着色剤 (蛍光増白剤)を含有する多層シートの例）
スチレン系共重合体の製造
スチレン 10%、メチルメタタリレート 90%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 例 I (A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 II (A- 1)を得た。
スチレン 40%、メチルメタタリレート 60%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 例 I (A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 II (A- 2)を得た。
スチレン 80%、メチルメタタリレート 20%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 例 I (A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 II (A- 3)を得た。
スチレン 95%、メチルメタタリレート 5%で構成する単量体溶液を用いた以外は、（A - 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 II (A-4)を得た。
以上のように得られたスチレン系共重合体 II (A— 1 4)の榭脂組成及び屈折率を 表 II 1に示す。 [0061] 未溶融化合物として、例 1 (表 I 2)の架橋ビーズ B、 C、 D— 1〜D— 4、 E— 1〜E 4を使用した。
着色剤 (F)は、いわゆる蛍光増白剤である 2, 5 チォフェンジィル（5— t ブチル — 1, 3 ベンゾキサゾール）（チバスペシャルティケミカルズ社製ュビテックス OB)を（ F— 1)、無機顔料である DAYGRO社製 ZQ— 19を (F— 2)、有機染料である三菱 化学社製ダイァレジン BLUE Jを (F— 3)として用 、た。
[0062] スチレン系共重合体 (A— 1)〜 (A— 4)、未溶融化合物として B、 C、（D— 1)〜（D —4)、（Ε—1)〜（Ε—4)、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメ チル— 4 ピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2— (2H ベン ゾトリァゾールー 2 ィル） -4, 6 ジ t—ペンチルフエノール、着色剤として（F—1 ；)〜 (F— 3)を、表 II - 2〜11 - 5に示す配合比にて混合した。得られた混合物を 40m m径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrpmにて混練し、ペレ ット化を行い、表 11 2〜11 5に示したスチレン系榭脂組成物 1〜54のペレットを得 た。
[0063] 尚、表 11 2〜11 3のスチレン系榭脂組成物 1〜27は、表層 a、裏層 cのスチレン系 榭脂組成物（(A)成分）に対応しており、表 Π—4〜Π 5のスチレン系榭脂組成物 28 〜54は、中間層 bの榭脂組成物（（B)成分）に対応している。
[0064] [例 II 1〜Π— 70]
スチレン系榭脂糸且成物 1〜54を用いて、フィードブロックを有する Τダイ方式の多層 押出機にて表 II— 6〜11— 12に示した 3層構成のシートを作製した。尚、多層押出機 は、中間層用が 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表裏層用に 30 mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり各々の溶融榭脂がフィー ドブロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シートィ匕の各シリンダー温度 は 230°Cにて運転、成形した。
得られたシートの光学特性、耐光性、吸水反りを評価し、そのデータを表 II 6〜11 12に示した。
[0065] 例 IIにおいては、曇り度 99%以上、全光線透過率 68%以上、拡散率 18%以上、 b 値は 1以下である場合、光学特性が特に優れていると判断できる。また、耐光性は色 差 Δ Ε値が 1未満、寸法安定性は吸水反りが lmm以下であれば、優れていると判断 できる。例 II— 1〜11— 18は、これらの特性を全て併せ持つ特に好ましい実施例であ る。例 Π—19、 Π— 20、 Π— 30、 Π— 31、 Π— 38〜Π— 45、 Π— 61〜Π— 70はその他 の実施例である。例 Π— 21〜Π— 29、 Π— 32〜Π— 37、 Π— 46〜Π— 60は比較例で ある。
[0066] [表 9] 表 Π— 1
Figure imgf000029_0001
[0067] [表 10]
表
配合
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一
リアゾ一
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 着色剤¾006 ル系化合
体 A— 1 体 A - 2 体 A - 3 系化合物
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 樹脂 1 ― 100 - 0. 3 0. 3 D - 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 2 ― 100 - 0. 05 0. 05 D— 1 3 F - 1 0. 01 樹脂 3 ― 100 ― 3 3 D— 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 4 - 100 - 0. 3 0. 3 D— 1 0. 5 F— 1 0. 01 樹脂 5 - 100 - 0. 3 0. 3 D - 1 13 F— 1 0. 01 樹脂 6 - 100 - 0. 3 0. 3 D - 2 3 F— 1 0. 01 樹脂 7 一 100 - 0. 3 0. 3 D - 3 3 F— 1 0. 01 樹脂 8 - 100 - 0. 3 0. 3 D— 4 3 F - 1 0. 01 樹脂 9 - 100 ― 0. 3 0. 3 E - 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 1 0 100 - - 0. 3 0. 3 D - 1 3 F - 1 0. 0 1 樹脂 1 1 - - 100 0. 3 0. 3 D - 1 3 F - 1 0. 01 樹脂 1 2 - 100 - 0. 3 0. 3 D— 1 3 F— 1 0. 0001 樹脂 1 3 - 100 ― 0. 3 0. 3 D - 1 3 F— 1 0. 1 樹脂 1 4 ― 1 00 ― 0. 3 0. 3 D— 1 3 F— 1 1
表
配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一
リアゾー
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 着色剤 体 A— 1 体 A— 2 体 A— 3 ル系化合
系化合物
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 樹脂 1 5 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D— 1 3 F - 2 0. 01 樹脂 1 6 一 100 ― 0. 3 0. 3 D - 1 3 F - 3 0. 01 樹脂 1 7 ― 100 0. 3 0. 3 D 1 3 ― ― 樹脂 1 8 ― 100 0. 05 0. 05 D - 1 3 ― ― 樹脂 1 9 ― 100 ― 3 3 D— 1 3 ― ― 樹脂 2 0 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D— 1 0. 5 ― ― 樹脂 2 1 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D— 1 13 ― ― 樹脂 2 2 ― 100 一 0. 3 0. 3 D - 2 3 ― ― 樹脂 2 3 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D— 3 3 ― ― 樹脂 2 4 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D - 4 3 一 ― 樹脂 2 5 ― 100 0. 3 0. 3 E - 1 3 ― ― 樹脂 2 6 100 一 0. 3 0. 3 D - 1 3 一 ― 樹脂 2 7 100 0. 3 0. 3 D— 1 3 ― -
表 I I— 4
配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一
リアゾー
S 系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 着色剤s007 ル系化合
体 A— 1 体 A— 3 体 A— 4 系化合物
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 樹脂 2 8 100 - ― ― E— 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 2 9 100 一 ― ― E— 1 0. 5 F— 1 0. 01 樹脂 3 0 - 100 ― ― E— 1 13 F— 1 0. 01 樹脂 3 1 ― 100 一 一 ― E - 2 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 2 - 100 一 ― E - 3 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 3 - 100 一 - E - 4 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 4 ― 100 - - 一 B 3 F - 1 0. 01 樹脂 3 5 - 100 一 - - C 3 F - 1 0. 01 樹脂 3 6 ― 100 ― 一 一 D - 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 7 100 ― ― - ― E - 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 8 100 - E— 1 3 F— 1 0. 01 樹脂 3 9 - ■ ― E - 1 3 F— 1 0. 0001 樹脂 4 0 - 100 ― E - 1 3 F— 1 0. 1 樹脂 4 1 ― 100 - ― E— 1 3 F— 1 1
表 I I— 5
配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一
リアゾー
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 着色剤 体 A - 3 体 A— 4 ル系化合
体 A - 1 系化合物
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 樹脂 4 2 - 100 - - - E - 1 3 F - 2 0. 01 樹脂 4 3 - 100 - - - E - 1 3 F— 3 0. 01 樹脂 4 4 - 100 - - 一 E - 1 3 ― - 樹脂 4 5 - 100 - ― - E - 1 0. 5 - - 樹脂 4 6 - 100 - - - E 1 13 - - 樹脂 4 7 一 100 一 - 一 E— 2 3 一 - 樹脂 4 8 ― 100 一 - 一 E— 3 3 - - 樹脂 4 9 - 100 - —― ― E - 4 3 ― - 樹脂 5 0 - 100 - ― ― B 3 ― ― 樹脂 5 1 - 100 - ― - C 3 一 - 樹脂 5 2 - 100 - - 一 D— 1 3 ― 一 樹脂 5 3 100 - 一 - 一 E 1 3 - 一 樹脂 5 4 ― - 100 - - E— 1 3 - 一
Figure imgf000034_0001
表 I I— 7
例 例 例 例 例 例 例 12 13 14 15 16 17 18 類 樹脂 脂
表層 a 使用樹脂の種 17 樹脂 17 樹脂 17 樹 1 樹脂 1 樹脂 13 樹脂 13 肉厚 （mm) 0. 01 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 使用樹脂の種類 樹脂 28 樹脂 28 樹脂 40 樹脂 28 樹脂 40 樹脂 28 樹脂 40
〔〕 sffi0073- シート 中間層 b
肉厚 (mm) 1. 8 5 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 層構成 1. 8 使用樹脂の種類 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 13 樹脂 13 裏層 c
肉厚 （mm) 0. 01 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 1. 81 5. 2 2 2 2 2 2 全光線透過率は） 71. 2 69. 1 71. 7 71. 1 72. 1 71. 6 72. 9 光学特 曇り度 ft) 99. 1 99. 3 99. 1 99. 1 99 99. 1 99 性 拡散率は） 20. 6 23. 2 19. 8 20. 7 19. 1 20 18. 7 b値 0. 1 0 0 0. 1 0 0 -0. 1 耐光性 色差 Δ Ε 0. 6 0. 7 0. 8 0. 7 0. 9 0. 8 0. 9 寸法安定性 吸水反り （mm) 0. 32 0. 32 0. 32 0. 32 0. 32 0. 32 0. 32
表 Π— 8
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 11 樹脂 10 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 樹脂 9 肉厚 （mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 使用樹脂の種類 樹脂 53 榭脂 54 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 シ一卜 中間層 b
肉厚 （mm) 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8
層構成 1. 8 1. 8 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 11 樹脂 10 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 樹脂 9 裏層 c
肉厚 （mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0 - 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 全光線透過率は） 68. 7 74. 2 69. 3 69. 5 70. 3 69. 9 73. 2 62. 4 74. 6 63. 3 65. 2 光学特 曇り度は） 99. 4 98. 8 99. 3 99. 3 99. 2 99. 2 98. 9 99. 5 98. 7 99. 5 99. 4 性 拡散率は） 23. 6 16. 5 23 22. 8 21. 9 22. 4 18. 4 28 16. 3 27. 1 26. 3 b値 0. 3 0. 3 0. 3 0. 2 0. 1 1 0. 3 0. 4 0. 3 0. 3 0. 3 耐光性 色差 Δ Ε 0. 5 1. 3 1. 2 0. 5 1. 3 0. 2 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 寸法安定性 吸水反り （mm) 1. 26 0. 23 0. 29 1. 02 0. 32 0. 32 0. 32 0. 31 0. 31 0. 32 0. 32
表 Π— 9
Figure imgf000037_0001
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 使用樹脂の種類 樹脂 15 樹脂 16 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂
表層 a 1 樹脂 1 樹脂 1 肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.003 0.8 0.1 脂 44 樹脂 45 樹脂 46 樹脂 47 樹脂 49 樹脂 52 樹脂 50 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 シート 中間層 b 使用樹脂の種類 樹脂 44 樹
肉厚 （mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成 0.8 脂 15 樹脂 16
裏層 c 使用樹脂の種類 樹 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.003 0.8 0.1 総肉厚 （mm) 2 2 2 2 2 2 2 2 1.806 3.4 1 全光線透過率は） 67.2 65.4 76.1 61.1 75.9 66.3 76.5 58.8 70.9 69.8 77.3 光学特 曇り度 (¾) 99.3 99.4 98.1 99.5 98.2 99.4 98 99.5 99.1 99.2 97.8 性 拡散率は） 24.3 25.9 14.9 28.9 15 25.1 14.7 29.9 21.1 22.6 13.3 b値 - 0.1 - 0.1 0.1 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.1 0.2 0.2 耐光性 色差 ΔΕ 0.4 1 0.5 0.6 0.5 0.5 0.5 0.5 1.5 0.5 0.5 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.32 0.34 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 1.09 0.31
表 I I一 1 0
Figure imgf000038_0001
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 12 樹脂 14 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 27 樹脂 26 樹脂 18 樹脂 19 樹脂 20 樹脂 表層 a 21 肉厚 (mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 使用樹脂の種類 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 44 樹脂 37 樹脂 38 樹脂 28 樹脂 28 樹脂 28 樹脂
間層 b 28 樹脂 28 樹脂 28 シー卜 中
肉厚 （mm) 10 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8
層構成 1. 8 1. 8 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 12 樹脂 14 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 27 樹脂 26 樹脂 18 樹脂 19 樹脂 20 樹脂 21 裏層 c
肉厚 （mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0- 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 10. 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 全光線透過率は） 53. 8 67. 8 71. 8 69. 3 75. 8 70. 2 70. 3 71. 1 70. 6 73. 9 63 光学特 曇り度 W 96. 3 99. 4 99. 1 99. 1 98. 2 99. 2 99. 2 99. 1 99. 2 98. 8 99. 5 性 拡散率は） 30. 2 24. 6 19. 7 22. 8 15. 1 22 21. 9 20. 7 21. 6 17 27. 5 b値 0. 4 0. 3 - 0. 1 0. 2 0. 2 0. 2 0. 1 0 1 0. 2 0. 3 耐光性 色差 Δ Ε 0. 5 0. 4 1. 3 0. 6 1. 5 1. 4 0. 6 1. 4 0. 3 0. 6 0. 6 寸法安定性 吸水反り （mm) 0. 32 0. 32 0. 32 1. 38 0. 27 0. 28 1. 16 0. 32 0. 32 0. 31 0. 31
Figure imgf000039_0001
表 II— 1 1
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 使用樹脂の種類 樹脂 22 樹脂 24 樹脂 25 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 a 樹脂 表層 17 肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 類 樹脂 28 樹脂 28 樹脂 44 樹脂 29 樹脂 30 樹脂 31 樹脂 33 樹脂 36 樹脂 34 樹脂 42 樹脂 43 シ一卜 中間層 b 使用樹脂の種
肉厚 （mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成
裏層 c 使用樹脂の種類 樹脂 22 樹脂 24 樹脂 25 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 榭脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 樹脂 17 肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0.1 0.1 総肉厚 （mm) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 全光線透過率 (¾ 75.5 63.9 66 77.1 61.8 76.8 66.9 77.6 59.3 67.5 66.1 光学特 曇り度 ） 98.4 99.5 99.4 97.7 99.5 97.8 99.4 97.1 99.5 99.3 99.4 性 拡散率は） 15.2 26.9 25.4 14 28.3 14.4 24.4 13.1 29.4 23.8 25.3 b値 0.2 0.2 0.2 0 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2 -0.4 - 0.3 耐光性 色差 ΔΕ 0.6 0.6 0.6 0.6 0.7 0.6 0.6 0.6 0.7 0.5 1.2 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.31 0.3
丄
Figure imgf000040_0001
[例 III] (帯電防止剤を含有する多層シートの例）
スチレン系共重合体として、例 IIと同様にして製造した表 III— 1のスチレン系共重合 体 A— 1 A— 4を使用した。
未溶融化合物として、例 1 (表 I 2)の架橋ビーズ B C D—:! D 4 E—：! E 4を使用した。 ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体 (F)の製造は以下のように行った。 力プロラタタム 55部、ビスフエノール Aのエチレンォキシド付カ卩物 30部及びアジピン 酸 15部力もポリエーテルエステルアミド (F— 1)を得た。このポリエーテルエステルァ ミドの屈折率は 1. 530であった。また、力プロラタタム 40部、ビスフエノール Aのェチ レンォキシド付加物 45部及びアジピン酸 15部からポリエーテルエステルアミド (F— 2 )を得た。このポリエーテルエステルアミドの屈折率は 1. 490であった。
[0079] ァ-オン系界面活性剤及び非アミンノ-オン系界面活性剤 (G)は、ァ-オン系界 面活性剤としてドデシルスルホン酸ナトリウムを、非アミン系ノ二オン系界面活性剤と してグリセリンステアリン酸ジエステルを用いた。
[0080] スチレン系共重合体 (A— 1)〜（A— 4)、未溶融化合物として B、 C、（D— 1)〜（D —4)、 （Ε—1)〜（Ε—4)、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメ チル— 4 ピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2— (2H ベン ゾトリァゾールー 2 ィル） -4, 6 ジ t—ペンチルフエノール、ポリエーテルエステ ルアミドブロック共重合体として (F— 1)と (F— 2)、ァ-オン系界面活性剤にドデシル スルホン酸ナトリウムを、非アミンノ-オン系界面活性剤にグリセリンステアリン酸ジェ ステルを用いて事前にァ-オン系界面活性剤 Z非アミンノ-オン系界面活性剤 = 1 OZ90部の割合でブレンドしたものを複合界面活性剤として、表 III— 2〜4に示す配 合比にて混合した。得られた混合物を 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、 スクリュー回転数 lOOrpmにて混練し、ペレット化を行い、表 III— 2〜ΠΙ— 4に示した スチレン系榭脂組成物 1〜29のペレットを得た。
[0081] 尚、表 III 2〜ΠΙ— 3のスチレン系榭脂組成物 1〜18は、表層 a、裏層 cのスチレン 系榭脂組成物（(A)成分）に対応しており、表 III— 4のスチレン系榭脂組成物 19〜2 9は、中間層 bの榭脂組成物（（B)成分）に対応している。
[0082] [例 III 1〜ΠΙ— 34]
スチレン系榭脂糸且成物 1〜29を用いて、フィードブロックを有する Tダイ方式の多層 押出機にて表 III— 5〜ΠΙ— 8に示した 3層構成のシートを作製した。尚、多層押出機 は、中間層用が 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表裏層用に 30 mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり各々の溶融榭脂がフィー ドブロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シートィ匕の各シリンダー温度 は 230°Cにて運転、成形した。
[0083] 得られたシートの光学特性、耐光性、吸水反り、帯電防止性、耐傷付き性を評価し 、そのデータを表 III 5〜ΠΙ— 8に示した。
例 III (帯電防止剤を含有する多層シートの例）においては、曇り度 99%以上、全光 線透過率 65%以上、拡散率 23%以上、 b値は 1以下である場合、光学特性が特に 優れていると判断できる。耐光性は色差 ΔΕ値が 1未満、寸法安定性は吸水反りが 1 mm以下、帯電防止性は表面固有抵抗値が 1012 Ω以下である場合、優れていると判 断できる。
例111 1〜111 8、 III— 22は、これらの特性を全て併せ持つ特に好ましい実施例で ある。
例 III— 9、 111— 10、 111— 20、 111— 21、 111— 23、 111— 24、 III— 31〜ΠΙ— 34はその他 の実施例である。
例 m - 11〜m - 19, in- 25〜m - 30は比較例である。
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を使用することで、得られた成形品の 耐傷つき性が向上し、更に複合界面活性剤を併用した場合は、耐傷付き性が著しく 向上していることがわ力る。
[0084] [表 21] 表 m— 1
Figure imgf000042_0001
[0085] [表 22] 2
S¾86200 配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ポリエーテルエステ
リアゾー
表 系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 ルアミドブロック共 複合界面 体 A— 1 体 A - 2 体 A— 3 ル系化合
系化合物 重合体 活性剤 物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 質量部 樹脂 1 ― 100 ― 0.3 0.3 D- 1 3.0 F— 1 15 1 樹脂 2 ― 100 ― 0.05 0.05 D— 1 3.0 F— 1 15 1 樹脂 3 ― 100 ― 3.0 3.0 D— 1 3.0 F - 1 15 1 樹脂 4 ― 100 ― 0.3 0.3 D- 1 0.5 F- 1 15 1 樹脂 5 ― 100 一 0.3 0.3 D- 1 13.0 F- 1 15 1 樹脂 6 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 2 3.0 F— 1 15 1 樹脂 7 ― 100 一 0.3 0.3 D- 3 3.0 F- 1 15 1 樹脂 8 ― 100 ― 0.3 0.3 D-4 3.0 F- 1 15 1 樹脂 9 ― 100 ― 0.3 0.3 E— 1 3.0 F— 1 15 1 樹脂 10 100 ― ― 0.3 0.3 D- 1 3.0 F- 1 15 1 樹脂 1 1 ― 一 100 0.3 0.3 D- 1 3.0 F- 1 15 1 樹脂 12 ― 100 一 0.3 0.3 D- 1 3.0 F 1 3 1 樹脂 1 3 ― 100 ― 0.3 0.3 D - 1 3.0 F- 1 6 1 樹脂 14 一 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 10 1
表 III— 3
0087 配合
一 ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ ポリエーテルエステ
リアゾー
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 ルアミドブロック共 複合界面 体 A— 1 体 A— 2 体 A— 3 ル系化合
系化合物 重合体 活性剤 物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質 S部 質量部 質量部 種類 質: ki ιί 種類 質暈部 質量咅 β 樹脂 15 ― 100 ― 0.3 0.3 D - 1 3.0 F - 1 25 1 樹脂 16 ― 100 ― 0.3 0.3 D - 1 3.0 F 1 15 ― 樹脂 17 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F - 1 15 5 樹脂 18 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 2 15 1
4
S¾S0082 配合
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ベンゾ卜 ポリエーテルエステ 系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン リアゾ一 未溶融化合物 ルアミドブロック共 複合界面 表 体 A— 1 体 A— 3 体 A— 4 活性剤 系化合物 ル系化合 重合体
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 質量部 樹脂 1 9 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― 樹脂 2 0 100 ― ― E— 1 0. 5 ― ― 樹脂 2 1 100 ― ― ― E - 1 13 ― ― ― 樹脂 2 2 ― 100 ― ― ― E - 2 3 ― 樹脂 2 3 ― 100 ― ― ― E— 3 3 ― ― ― 樹脂 2 4 ― 100 ― ― ― E - 4 3 ― ― ― 樹脂 2 5 ― 100 ― ― ― B 3 ― ― 樹脂 2 6 ― 100 ― ― ― C 3 ― ― ― 樹脂 2 7 ― 100 ― ― D— 1 3 ― ― ― 樹脂 2 8 100 ― ― ― ― E— 1 3 ― ― ― 樹脂 2 9 100 ― ― E— 1 3 ― ― ―
表 II卜 5
例 例 例 例 例 例 例 例 1 2 3 4 5 6 7 8 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂
表層 a 7 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 14 樹脂 16
肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.1 0.1 0.1 使用樹脂の種類 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 26 樹脂 23 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 榭脂 19 シー卜 中間層 b
肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 5 1.8 1.8 層構成
使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 7 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 14 樹脂 16 S 〔¾S0082 肉厚 (mm) 0. 1 0.1 0.1 0. 1 0.01 0.1 0. 1 0.1 総肉 mm) 2 2 2 2 1.82 5.2 2 2 全光線透過率は） 67.2 65.3 66.7 68 67.3 65.1 67.3 68.2 光学特 曇り度 ) 99.3 99.5 99.4 99.2 99.3 99.5 99.3 99.2 性
拡散率 ） 24.5 26.4 24.9 23.4 24.4 26.9 24.4 23.2 b値 0.7 0.8 0.6 0.7 0.8 0.8 0.6 0.5 ϋ ϊί光性 色差 ΔΕ 0.3 0.4 0.3 0.3 0.5 0.3 0.3 0.3 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.46 0.46 0.45 0.45 0.46 0.45 0.39 0.45 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 IX 1012 1X10" 耐傷付き性 優 優 優 優 優 優 優 良
表 III 6
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 11 樹脂 10 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 樹脂 9 表層 a
肉厚 (mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 使用樹脂の種類 樹脂 28 樹脂 29 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 19 シート 中間層 b
肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成
使用樹脂の種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 11 樹脂 10 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 樹脂 9 裏層 c
肉厚 （mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率 W 65.6 71.3 66.5 66.7 67.4 67.0 70.2 59.5 71.8 60.2 62.3 光学特 曇り度 ( > 99.5 99.0 99.4 99.4 99.3 99.3 99. 1 99.6 98.8 99.6 99.5 性
拡散率は） 26.0 19.2 25.4 25.2 24.3 24.8 20.8 29.8 18.6 29.2 28.7 b値 0.8 0.8 0.8 0.7 0.6 1.5 0.8 0.9 0.8 0.8 0.8
P 光性 色差 ΔΕ 0.3 1.1 1. 1 0.3 1. 1 0. 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 寸法安定性 吸水反り （mm) 1.45 0.36 0.42 1. 18 0.46 0.46 0.45 0.45 0.46 0.46 0.45 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X 1010 1X 1010 1X 1010 1 X 1010 1X 1010 1X 1010 1X10'" 1X1010 1X 1010 1X1010 1X 1010 耐傷付き性 優 優 優 優 優 優 優 優 優 優 優
Figure imgf000048_0001
表 III 7
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 使用樹脂の種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 15 樹脂 17 榭脂 18 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 表層 a
肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0. 1 脂 19 樹脂 19 樹脂 19 樹脂 20 樹脂 21 樹脂 22 榭脂 24 樹脂 27 樹脂 25 シー卜 中間層 b 使用樹脂の種類 樹脂 19 樹脂 19 樹
肉厚 （mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成 1.8 使用樹脂の種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 15 樹脂 17 樹脂 18 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 裏層 c 1 肉厚 (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 総肉厚 (mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率 tt) 67.5 67.4 67.1 66.9 56.0 73.1 58.0 73.0 63.4 73.5 55.8 光学特 曇り度は） 99.3 99.3 99.3 99.4 99.8 98.4 99.7. 98.4 99.5 98.3 99.8 性
拡散率は） 24.4 24.4 24.6 24.7 31.9 17.2 31.0 17.4 27.6 16.9 32.1 b値 0.5 0.6 1.0 1.3 0.8 0.6 0.8 0.7 0.7 0.7 0.8 光性 色差 ΔΕ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.37 0.39 0.58 0.47 0.45 0.46 0.47 0.46 0.46 0.47 0.46 带電防止性 表面固有抵抗（Ω) ixio'b 1X1014 1X1010 1X109 1X1010 ιχιο,ϋ 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X101 耐傷付き性 不良 良 優 優 優 優 優 優 優 優 優
Figure imgf000049_0001
[0092] [例 IV] (蛍光増白剤及び帯電防止剤を含有する多層シートの例）
スチレン系共重合体として、例 IIと同様にして製造した表 IV— 1のスチレン系共重合 体 A— 1 A— 4を使用した。
未溶融化合物として、例 1 (表 I 2)の架橋ビーズ B C D— 1 D— 4 E— 1 E 4を使用した。
[0093] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体 (F)として、例 IIIと同様にして、屈折率 1. 530のポリエーテルエステルアミド（F—l)、及び屈折率 1. 490のポリエーテルエ ステルアミド (F— 2)を得た。
[0094] ァニオン系界面活性剤及び非アミンノニオン系界面活性剤 (G)は、ァニオン系界 面活性剤としてドデシルスルホン酸ナトリウムを、非アミン系ノ二オン系界面活性剤と してグリセリンステアリン酸ジエステルを用いた。
[0095] 着色剤（H)は、いわゆる蛍光増白剤である 2, 5 チォフェンジィル（5 t ブチル — 1, 3 ベンゾキサゾール）（チバスペシャルティケミカルズ社製ュビテックス OB)を ( H— 1)、無機顔料である DAYGRO社製 ZQ— 19を (H— 2)、有機染料である三菱 化学社製ダイァレジン BLUE Jを (H— 3)として用いた。
[0096] スチレン系共重合体 (A— 1)〜（A— 4)、未溶融化合物として B、 C、（D— 1)〜（D —4)、（Ε—1)〜（Ε—4)、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメ チル— 4 ピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2— (2H ベン ゾトリァゾールー 2 ィル） -4, 6 ジ t—ペンチルフエノール、ポリエーテルエステ ルアミドブロック共重合体として (F— 1)と (F— 2)、ァ-オン系界面活性剤としてドデ シルスルホン酸ナトリウムを、非アミンノ-オン系界面活性剤にグリセリンステアリン酸 ジエステルを用いて事前にァ-オン系界面活性剤 Z非アミンノ-オン系界面活性剤 = 10Z90部の割合でブレンドしたものを複合界面活性剤として、着色剤として (H— 1)〜(Η 3)を、表 IV— 2〜IV- 5に示す配合比にて混合した。得られた混合物を 40 mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrpmにて混練し、ぺ レット化を行い、表 IV— 2〜IV-5に示したスチレン系榭脂組成物 1〜66のペレットを 得た。
[0097] 尚、表 IV— 2〜IV— 3のスチレン系榭脂組成物 1〜39は、表層 a、裏層 cのスチレン 系榭脂組成物（ (A)成分）に対応しており、表 IV— 4〜IV— 5のスチレン系榭脂組成 物 40〜66は、中間層 bの榭脂組成物（（B)成分）に対応している。
[0098] [例1¥—1〜1¥—82]
スチレン系榭脂組成物 1〜66を用いて、フィードブロックを有する Tダイ方式の多層 押出機にて表 IV— 6〜IV— 13に示した 3層構成のシートを作製した。尚、多層押出 機は、中間層用が 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表裏層用に 30mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり各々の溶融榭脂がフィ ードブロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シートィ匕の各シリンダー温 度は 230°Cにて運転、成形した。
[0099] 得られたシートの光学特性、耐光性、吸水反り、帯電防止性、耐傷付き性を評価し 、そのデータを表 IV— 6〜IV— 13に示した。
例 IV (蛍光増白剤及び帯電防止剤を含有する多層シートの例）においては、曇り度 99%以上、全光線透過率 67%以上、拡散率 18%以上、 b値 1未満である場合、光 学特性が特に優れていると判断できる。耐光性は色差 Δ Ε値が 1未満、寸法安定性 は吸水反りが lmm以下、帯電防止性は表面固有抵抗値が 1012 Ω以下である場合、 優れていると判断できる。
例 IV— 1〜IV— 22は、これらの特性を全て併せ持つ特に好ま ヽ実施例である。 例 IV— 23〜IV— 26、 IV— 34〜IV— 39、 IV— 46〜IV— 52、 IV— 53、 IV— 63〜IV 66、 IV— 73〜IV— 82はその他の実施例である。
例 IV— 27〜IV— 33、 IV— 40〜IV— 45、 IV— 54〜IV— 62、 IV— 67〜IV— 72は 比較例である。
[表 29] 表 IV— 1
Figure imgf000051_0001
[表 30]
表 IV— 2
配合
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ベンゾ卜 ホリエーテルエステ
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン リアゾ一 未溶融化合物 ルアミドブロック共 複合界面
着色剤 体 A— 1 体 A— 2 体 A— 3 系化合物 ル系化合 重合体 活性剤
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 ¾頹 質量部 質量部 種類 質量部 樹脂 1 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 15 1 H— 1 0.01 樹脂 2 ― 100 ― 0.05 0.05 D— 1 3.0 F- 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 3 ― 100 一 3.0 3.0 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 4 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 0.5 F - 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 5 - 100 ― 0.3 0.3 D— 1 13.0 F - 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 6 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 2 3.0 F- 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 7 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 3 3.0 F— 1 15 1 H— 1 0.01 樹脂 8 ― 100 ― 0.3 0.3 D-4 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 9 ― 100 ― 0.3 0.3 E- 1 3.0 F- 1 15 1 H— 1 0.01 樹脂 10 100 ― ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 1 1 - - 100 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.01 樹脂 12 ― 100 ― 0.3 0.3 D - 1 3.0 F— 1 6 1 H - 1 0.01 樹脂 1 3 - 100 - 0.3 0.3 D - 1 3.0 F- 1 10 1 H- 1 0.01 樹脂 14 ― 100 ― 0.3 0.3 D - 1 3.0 F- 1 25 1 H— 1 0.01 樹脂 15 一 100 一 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 15 ― H- 1 0.01 樹脂 16 一 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 H— 1 0.01 樹脂 17 - 100 - 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 2 15 1 H— 1 0.01 樹脂 18 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.0001 樹脂 19 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 0.1 樹脂 20 ― 100 - 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 1 1 樹脂 2 1 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 15 1 H- 2 0.01 樹脂 22 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 H- 3 0.01
Figure imgf000053_0001
表 IV— 3
配合
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ベンゾ卜 ポリエーテルエステ
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン リアゾー 未溶融化合物 ルアミドプロック共 複合界面
着色剤 体 A— 1 体 A 2 体 A— 3 活性剤
系化合物 ル系化合 重合体
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 質量部 種類 質量部 樹脂 23 ― 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 15 1 ― ― 樹脂 24 一 100 - 0.05 0.05 D— 1 3.0 F— 1 15 1 ― 一 樹脂 25 - 100 一 3.0 3.0 D— 1 3.0 F - 1 15 1 ― ― 樹脂 26 ― 100 一 0.3 0.3 D— 1 0.5 F- 1 15 1 - ― 樹脂 27 - 100 ― 0.3 0.3 D - 1 13.0 F— 1 15 1 - 一 樹脂 28 一 100 一 0.3 0.3 D - 2 3.0 F— 1 15 1 - ― 榭脂 29 一 100 - 0.3 0.3 D— 3 3.0 F— 1 15 1 ― ― 樹脂 30 一 100 ― 0.3 0.3 D— 4 3.0 F- 1 15 1 ― ― 樹脂 31 一 100 ― 0.3 0.3 E - 1 3.0 F— 1 15 1 一 ― 榭脂 32 100 - - 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 15 1 一 一 樹脂 33 ― 一 100 0.3 0.3 D- 1 3.0 F- 1 15 1 ― ― 樹脂 34 ― 100 一 0.3 0.3 D - 1 3.0 F- 1 6 1 ― ― 樹脂 35 一 100 - 0.3 0.3 D - 1 3.0 F- 1 10 1 ― - 樹脂 36 - 100 一 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 1 25 1 一 ― 樹脂 37 ― 100 一 0.3 0.3 D— 1 3.0 F- 1 15 ― ― 一 樹脂 38 一 100 - 0.3 0.3 D - 1 3.0 F— 1 15 5 - 樹脂 39 一 100 ― 0.3 0.3 D— 1 3.0 F— 2 15 1 ― ―
¾〔〕〔010433
表 IV— 4
配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ポリエーテルエステ
リアゾー
系共重合 系共重合 系共重合 ドア Sン 未溶融化合物 ルアミドブロック共 複合界面
着色剤 体 A - 1 体 A— 3 体 A— 4 ル系化合
系化合物 重合体 活性剤
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 質量部 種類 質量部 樹脂 4 0 一 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― ― H— 1 0. 01 樹脂 4 1 一 100 一 ― ― E— 1 0. 5 ― ― ― H - 1 0. 01 樹脂 4 2 ― 100 ― ― ― E— 1 13 ― ― ― H— 1 0. 01 樹脂 4 3 ― 100 ― ― 一 E— 2 3 ― ― 一 H— 1 0. 01 樹脂 4 4 ― 100 ― ― ― E - 3 3 ― ― ― H— 1 0. 01 樹脂 4 5 ― 100 ― ― ― E - 4 3 一 ― ― H— 1 0. 01 樹脂 4 6 ― 100 一 ― ― B 3 一 ― ― H— 1 0. 01 樹脂 4 7 ― 100 ― ― ― C 3 ― ― ― H - 1 0. 01 樹脂 4 8 ― 100 一 D— 1 3 ― ― ― H - 1 0. 01 樹脂 4 9 100 ― ― ― ― E— 1 3 ― ― ― H— 1 0. 01 樹脂 5 0 ― 一 100 ― ― E— 1 3 ― ― ― H - 1 0. 01 樹脂 5 1 ― 100 ― ― 一 E— 1 3 ― ― ― H— 1 0. 0001 榭脂 5 2 ― 100 ― ― ― E— 1 3 ― 一 ― H— 1 0. 1 樹脂 5 3 ― 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― ― H— 1 1 樹脂 5 4 ― 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― H - 2 0. 01 樹脂 5 5 ― 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― ― H— 3 0. 01
表 IV— 5
配合
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 ベンゾ卜 ポリエーテルエステ
リアゾ一 アミドブロック共 複合界面
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 ル 着色剤 ル系化合
体 A— 1 体 A— 3 体 A— 4 系化合物 重合体 活性剤
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 種類 質量部 質量部 種類 質量部 棱 t脂 5 6 ― 100 ― ― ― E— 1 3 ― ― ― ― ― 棱脂 5 7 ― 100 ― ― ― E - 1 0. 5 ― ― ― ― 楱脂 5 8 ― 100 ― ― ― E— 1 13 一 ― ― ― 楱脂 5 9 ― 100 ― ― ― E - 2 3 ― ― ― ― 棱 ί脂 6 0 ― 100 ― ― E - 3 3 ― ― ― ― ― 椿 ί脂 6 1 100 ― ― ― E— 4 3 ― ― ― ― ― 楱 ί脂 6 2 ― 100 ― ― ― B 3 ― ― ― ― ― 楱 t脂 6 3 ― 100 ― ― C 3 ― ― ― ― 棱 t脂 6 4 100 ― ― D— 1 3 ― ― ― ― ―
W旨 6 5 100 ― ― ― ― E— 1 3 ― ― ― ― ― 横脂 6 6 ― 一 100 ― ― E— 1 3 ― ― ― ― ―
s〔Sa01 Ow 表 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 種類 樹脂 1 樹脂 7 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 13 樹脂 15 榭脂 19 樹脂 23 樹脂 29 肉厚 (mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0.1 0.1 0. 1 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 中間層 種類 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 63 樹脂 60 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 40 樹脂 40 シー卜 b 肉厚 （mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成
類 樹脂 1 樹脂 7 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 13 樹脂 15 樹脂 19 樹脂 23 樹脂 29 翻 c
肉厚 (mm) 0. 1 0. 1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0. 1 0.1 0.1 0. 1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率は） 69.2 67.2 68.6 69.9 69.5 67. 1 69.4 69.9 70. 1 69.8 68.9 光学特 曇り度は） 99.2 99.4 99.3 99. 1 99.2 99.4 99.2 99.2 99. 1 99.2 99.3 性 拡散率は） 22.6 24.7 23.0 21.5 22.4 24.9 22.5 22. 1 21.3 21.6 22.9 b値 0.5 0.6 0.5 0.5 0.6 0.6 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 f f光性 色差 ΔΕ 0.5 0.6 0.5 0.5 0.7 0.5 0.4 0.4 0.7 0.6 0.6 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.6 0.7 0.7 0.7 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 lxio10 1X1010 1X1010 1X1010 lxio10 1X1012 1X1011 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
SsS01c3 表 IV— 7 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 種類 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 35 樹脂 37 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 19 樹脂 19 表層 a
肉厚 (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中間層 種類 樹脂 47 樹脂 44 樹脂 40 樹脂 40 榭脂 52 樹脂 40 榭脂 40 樹脂 40 榭脂 52 樹脂 40 樹脂 52 シート b 肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 種類 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 35 樹脂 37 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 19 樹脂 19 麵 c
肉厚 (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率 (« 69.5 70.7 70.3 68.1 70.7 70.1 70.4 70.0 71.1 70.7 72.0 光学特 曇り度 «) 99.2 99.1 99.1 99.3 99.1 99.1 99.1 99.1 99.0 99.1 99.0 性 拡散率 ） 21.9 20.3 21.1 23.8 20.3 21.4 21.0 21.2 19.5 20.4 19.3 b値 0.4 0.4 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.3 0.3 0.2 而 f光性 色差 ΔΕ 0.6 0.6 0.6 0.7 0.8 0.5 0.5 0.7 0.9 0.8 0.9 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.6 0.6 0.7 0.7 0.7 0.7 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 1X1010 lxio10 1X1010 1X1010 1X1012 1X10" 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
表 IV— 8
Figure imgf000058_0001
例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 17 樹脂 16 榭脂 2 榭脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 榭脂 9 表層 a
肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中間層 種 樹脂 65 樹脂 66 榭脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 シート b 肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
層構成 1.8 1.8 1.8 種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 17 樹脂 16 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 4 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 8 樹脂 9 翻 c
肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率は） 67.8 73.2 68.4 68.5 69.4 68.9 72.2 61.5 73.5 62.3 64.2 光学特 曇り度は） 99.4 98.8 99.3 99.3 99.2 99.2 98.9 99.5 98.7 99.5 99.4 性 拡散率 ） 24.1 16.9 23.5 23.3 21.5 22.9 18.9 28.4 16.8 27.7 26.8 b値 0.6 0.6 0.6 0.5 0.4 0.4 0.6 0.2 0.6 0.6 0.6
I f光性 色差 ΔΕ 0.5 1.3 1.2 0.5 1.3 0.2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 寸法安定性 吸水反り （mm) 1.7 0.6 0.7 1.5 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
sfflw01 O 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 表
34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 種類 樹脂 12 樹脂 14 樹脂 16 樹脂 17 樹脂 21 樹脂 22 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 表層 a
肉厚 (mm) 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 中間層 種類 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 57 樹脂 58 樹脂 59 樹脂 61 樹脂 64 シー卜 b 肉厚 （mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成 1.8 種類 樹脂 12 樹脂 14 樹脂 16 樹脂 17 樹脂 21 樹脂 22 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 裏層 c
肉厚 （mm) 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0. 1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率は） 69.9 69.0 67.7 54.3 66.3 64.4 75.1 60.0 74.9 65.2 75.5 光学特 曇り度は） 99.1 99.2 99.3 99.7 99.3 99.4 98.1 99.5 98.2 99.4 98.0 性 拡散率 W 22.1 22.8 24.1 32.0 24.9 26.3 15.3 29.3 15.5 25.6 15.2 b値 0.3 1.0 1.1 0.6 0.2 0.2 0.4 0.6 0.5 0.5 0.5 而、 f光性 色差 ΔΕ 0.4 0.6 0.7 0.5 0.4 1.0 0.5 0.6 0.5 0.5 0.5 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.6 1.1 1.2 0.7 0.7 0.8 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1014 1X1010 1 109 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 不良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
SSs301 I 表 IV— 10 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
45 46 41 48 49 50 51 52 53 54 55 種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 18 樹脂 20 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 33 榭脂 32 肉厚 (mm) 0.1 0.003 0.8 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中間層 種類 樹脂 62 榭脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 56 樹脂 49 樹脂 50 樹脂 40 樹脂 40 シート b 肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 0.8 10 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 層構成
種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 榭脂 18 樹脂 20 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 33 樹脂 32 麵 c
肉厚 （mm) 0.1 0.003 0.8 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 総肉厚 （mm) 2.0 1.806 3.4 1.0 10.2 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率は） 57.7 69.9 68.8 76.4 52.9 66.9 70.9 68.3 74.7 69.2 69.3 光学特 曇り度は） 99..5 99.1 99.2 97.8 99.8 99.4 99.1 99.1 98.2 99.2 99.2 性 拡散率は） 30.1 21.6 23.1 13.9 32.6 25.1 20.2 23.3 15.6 22.6 22.4 b値 0.6 0.4 0.5 0.5 0.7 0.6 0.2 0.5 0.5 0.5 0.4 f光性 色差 ΔΕ 0.5 1.5 0.5 0.5 0.5 0.4 1.3 0.6 1.5 1.4 0.6 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.7 0.7 1.5 0.7 0.7 0.7 0.7 1.8 0.6 0.6 1.6 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
SS4 表 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 種類 樹脂 24 樹脂 25 樹脂 26 樹脂 27 樹脂 28 樹脂 30 樹脂 31 樹脂 34 樹脂 36 樹脂 38 樹脂 39 表層 a
肉厚 (mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中間層 種類 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 シ—卜 b 肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 ■ 1.8 1.8 1.8
層構成 1.8 1.8 種類 樹脂 24 樹脂 25 樹脂 26 樹脂 27 樹脂 28 樹脂 30 樹脂 31 樹脂 34 樹脂 36 樹脂 38 樹脂 39 裏層 c
肉厚 (mm) 0.1 0.1 0. 1 0.1 0. 1 0.1 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 0. 1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 全光線透過率は） 70.2 69.6 73.0 62.1 74.5 62.8 65.0 70.4 69.4 68.4 55.4 光学特 曇り度 (¾) 99.1 99.2 98.8 99.5 98.4 99.5 99.4 99.1 99.2 99.3 99.6 性 拡散率 tt) 21.1 22.1 17.4 28.0 15.8 27.4 25.9 21.2 21.9 23.4 31.8 b値 0.3 1.4 0.5 0.6 0.2 0.2 0.2 0.3 1.0 1. 1 0.6 而' ί光性 色差 ΔΕ 1.4 0.3 0.6 0.6 0.9 0.9 0.9 0.5 0.7 0.9 0.6 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.5 1.0 1. 1 0.8 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω) 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1014 1X1010 1X109 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 不良 良 良 良
0112 表 IV— 1 2 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例 例
67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 種類 榭脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 肉厚 （mm) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.003 0.8 0.1 中間層 種類 樹脂 41 樹脂 42 樹脂 43 樹脂 45 樹脂 48 樹脂 46 樹脂 54 樹脂 55 樹脂 40 樹脂 40 樹脂 40 シート b 肉厚 (mm) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 0.8 層構成
種類 榭脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23 樹脂 23. 樹脂 23 樹脂 23 肉厚 (mm) 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.003 0.8 0. 1 総肉厚 （mm) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.806 3.4 1.0 全光線透過率 (¾) 76.0 60.9 75.8 66.0 76.6 58.2 66.5 65.1 70.6 69.6 77.1 光学特 曇り度は) 97.7 99.5 97.8 99.4 97.1 99.5 99.3 99.4 99.1 99.2 96.7 性 拡散率 (¾) 14.7 28.8 14.9 24.8 13.8 30.0 24.2 25.8 20.3 22.0 13.1
b値 0.0 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2 -0.4 -0.3 0.0 0.1 0.1 而; f光性 色差 ΔΕ 1.0 1.0 0.9 1.0 0.9 1.0 0.8 1.6 2.0 0.8 0.9 寸法安定性 吸水反り （mm) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 1.6 0.7 帯電防止性 表面固有抵抗（Ω> 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 IX 0 1X1010 1X1010 1X1010 1X1010 耐傷付き性 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良 良
(
ト X
X 樹樹樹樹樹脂脂脂脂脂8201232323
（肉厚)mm
樹樹脂樹樹脂樹脂脂脂 5355351401中間層
卜シ— b肉厚（)mm
層構成 X
樹樹樹脂脂樹脂脂樹脂 2823230231
厚（)肉mm to t> - )総肉厚（mm X
線率全光透過（
度曇)り学特光
驟 性拡散率
w w W
f光性色差 ΔΕ
（法安定性)寸吸水反りmm
οιΟΪΐ
裏 囊 抗帯防止性有抵（)電表面固Ω
« 傷付性耐き
[例 V] (熱変形温度が高い多層シートの例）
スチレン系共重合体 (I)の製造
容積約 5リットルの第 1完全混合槽と約 15リットルの第 2完全混合槽を直列に接続し 、さらに予熱器を付した第 1脱揮槽と第 2脱揮槽を 2基直列に接続して構成した。スチ レン 40%、メチルメタタリレート（以下、「MMA」という。）60%で構成する単量体溶液 100部に対し、ェチルベンゼン 15部、 t—ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボ ネート 0. 01部、 2, 4 ジフエ二ルー 4 メチル—1 ペンテン 0. 2部を混合し原料 溶液とした。この原料溶液を毎時 6. Okgで 135°Cに制御した第 1完全混合槽に供給 した。第 1完全混合槽出口での転ィ匕率は 28%であった。次に第 1完全混合槽より連 続的に抜き出し、 135°Cに制御した第 2完全混合槽に供給した。第 2完全混合槽出 口での転ィ匕率は 63%であった。次に第 2完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器 で加温し、 67kPa、 160°Cに制御した第 1脱揮槽に導入した。さらに第 1脱揮槽より 連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 1. 3kPa、 230°Cに制御した第 2脱揮槽に導 入し単量体を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状の スチレン系共重合体 (1—1)を得た。
[0114] スチレン 80%、メチルメタタリレート 20%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 スチレン系共重合体 (I 1 )と同様に実施しスチレン系共重合体 (I 2)を得た。 スチレン 10%、メチルメタタリレート 90%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 スチレン系共重合体 (I 1 )と同様に実施しスチレン系共重合体 (I 3)を得た。 得られたスチレン系重合体の組成を表 V— 1に示す。
[0115] スチレン系共重合体 (II)の製造
容積約 5リットルの第 1完全混合槽と約 15リットルの第 2完全混合槽を直列に接続し 、さらに予熱器を付した第 1脱揮槽と第 2脱揮槽を 2基直列に接続して構成した。参 考例で得られた 4—tーブチルカテコールが 0. lppm含まれるスチレン 83%、メタタリ ル酸（以下、「MAA」という。） 17%で構成する単量体溶液 100部に対し、ェチルベ ンゼン 15部、 t—ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネート 0. 01部、 2, 4ージ フエ-ル一 4—メチル 1—ペンテン 0. 2部を混合し原料溶液とした。この原料溶液 を毎時 6. Okgで 135°Cに制御した第 1完全混合槽に供給した。第 1完全混合槽出口 での転ィ匕率は 28%であった。次に第 1完全混合槽より連続的に抜き出し、 135°Cに 制御した第 2完全混合槽に供給した。第 2完全混合槽出口での転化率は 63%であ つた。次に第 2完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 67kPa、 160°C に制御した第 1脱揮槽に導入した。さらに第 1脱揮槽より連続的に抜き出し、予熱器 で加温し、 1. 3kPa、 230°Cに制御した第 2脱揮槽に導入し単量体を除去した。これ をストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体 (II— 1) を得た。得られたスチレン系共重合体 (Π— 1)の糸且成を表 V— 2に示す。
[0116] スチレン系共重合体 (III)の製造
スチレン 20%、メチルメタタリレート 80%で構成する単量体溶液を用いた以外は、 スチレン系共重合体 (I)と同様に実施しスチレン系共重合体 (III— 1)を得た。
得られたスチレン系共重合体 (III 1)の組成を表 V— 2に示す。 スチレン系共重合体 (II— 1) 36%とスチレン系共重合体 (III 1) 64%を混合し、（II ) ' (II細旨組成物 1を得た。
スチレン系共重合体 (II— 1) 0%とスチレン系共重合体 (III 1) 100%を混合し、 (II ) ' (II細旨組成物 2を得た。
スチレン系共重合体 (II— 1) 90%とスチレン系共重合体 (III 1) 10%を混合し、 (II ) ' (II細旨組成物 3を得た。
(II) · (III)榭脂組成物 1〜3の組成を表 V— 3に示す。
[表 42]
表 V— 1
Figure imgf000065_0001
[0118] [表 43]
表 V— 2
Figure imgf000065_0002
[0119] [表 44] 表 V— 3
Figure imgf000066_0001
[0120] スチレン系共重合体 I— 1〜1— 3、 (II) '(111)榭脂組成物 1〜3、架橋ビーズ C、 D、 E ー 1〜4、 F—l〜4及び、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメチ ルー 4ーピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2—（2H—べンゾ トリァゾールー 2—ィル）—4, 6—ジ—tert—ペンチルフエノールを表 V— 4、 V—5に 示す配合比にて混合し、 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回 転数 lOOrpmにて混練し、ペレット化を行い、スチレン系榭脂組成物 1〜25 (榭脂 1 〜25と略す）のペレットを得た。配合を表 V—4〜V—5に示す。
尚、表 V— 4のスチレン系榭脂組成物 1〜13は、表層 a、裏層 cのスチレン系榭脂組 成物（(A)成分）に対応しており、表 V— 5のスチレン系榭脂組成物 14〜25は、中間 層 bの榭脂組成物（ (B)成分）に対応して 、る。
[0121] [表 45]
表 V- 4
配合
ベンゾ卜
スチレン スチレン スチレン ヒンダ一 リアゾー
系共重合 系共重合 系共重合 ドアミン 未溶融化合物 体 I— 1 体 I — 2 体 I— 3 ル系化合
系化合物
物
スチレン系樹脂組成物名 質量部 質量部 質量部 質量部 質量部 種類 質量部 樹脂 1 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 1 3. 0 樹脂 2 100 ― ― 1. 5 1. 5 D— 1 3. 0 樹脂 3 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 1 8. 0 樹脂 4 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 3 3. 0 樹脂 5 ― 100 ― 0. 3 0. 3 D— 1 3. 0 SS4 樹脂 6 ― ― 100 0. 3 0. 3 D— 1 3. 0
樹脂 7 100 ― ― 0. 05 0. 05 D— 1 3. 0 樹脂 8 100 ― ― 3 3 D - 1 3. 0 樹脂 9 100 ― 一 0. 3 0. 3 D— 1 0. 5 樹脂 1 0 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 1 13. 0 樹脂 1 1 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 2 3. 0 樹脂 1 2 100 ― ― 0. 3 0. 3 D— 4 3. 0 樹脂 1 3 100 ― ― 0. 3 0. 3 E— 1 3. 0
SΛ-
Figure imgf000068_0001
例 V—l〜V—30
スチレン系榭脂組成物 1〜25を用いて、フィードブロックを有する Tダイ方式の多層 押出機にて各構成の多層シートを作成した。尚、多層押出機は、メインの中間層用 力 S65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表層用に 30mm φのフルフ ライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり各々の溶融榭脂がフィードブロックで合 流多層化される試験押出機を使用した。シート化における各シリンダー温度は 230 °Cにて運転、成形した。
得られた多層シートの光学特性、耐光性、吸水反りデータを表 V—6〜9に示した。 例 V (熱変形温度の高い多層シートの例）においては、曇り度 99%以上、全光線透 過率 60%以上、拡散率 20%以上、 b値 1未満である場合、光学特性が特に優れて いると判断できる。耐光性は色差 Δ Ε値力 以下、寸法安定性は吸水反りが lmm以 下、加熱変形 lmm以下である場合、優れていると判断できる。
例 V ι〜ν— 10、及び V— 14は、これらの特性を全て併せ持つ特に好ましい実 施例である。
例¥—11〜¥—16、¥—18〜¥—23、¥—26及び¥—27はその他の実施例でぁ る。
例 V— 14〜V— 16、及び V— 24は比較例である。
[表 47]
S¾O4 表 V— 6
例 例 例 例 例 例 例 例 例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 觀 樹脂 1 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 1 樹脂 4 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 表層
a 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.1 肉厚 （mm)
種類 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 15 樹脂 14 樹脂 25 榭脂 16 樹脂 14 樹脂 14 中間層
シート層構成 b 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 5 肉厚 （mm)
種類 樹脂 1 樹脂 2 樹脂 3 樹脂 1 樹脂 4 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 裏層
c 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0.01 0.1 肉厚 （mm)
2 2 2 2 2 2 2 1.82 5.2 総肉厚 （mm)
67.2 67.2 65.3 63.4 63.1 65.1 69.4 68.1 62.9 シート光学特性 全光線透過率 ( )
99.1 99.1 99.2 99.4 99.4 99.2 99.2 99.1 99.4 曇り度は）
23.7 23.5 23.7 25.0 24.8 23.9 21.9 22.8 24.6 拡散率 W
0.3 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 b値
耐光性 色差厶 E 0.4 0.3 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.6 0.5 吸水反り （mm) 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.32 0.31 0.31 加熱変形 （mm) 0.43 0.42 0.44 0.41 0.43 0.42 0.43 0.31 0.30
表 V
Figure imgf000071_0001
例 例 例 例 例 例 例 例 例
1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 7 榭脂 8 樹脂 9 樹脂 10 樹脂 11 表層
a 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 肉厚 （mm)
種類 樹脂 17 樹脂 18 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 14 中間層
シート層構成 b 1. 8 1. 8 し 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 1. 8 肉厚 （mm)
種類 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 5 樹脂 6 樹脂 7 樹脂 8 樹脂 9 樹脂 10 樹脂 11 裏層
c 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0- 1 0. 1 0. 1 0- 1 0. 1 肉厚 (mm)
2 2 2 2 2 2 2 2 2 総肉厚 （mm)
66. 8 67. 1 67. 2 67. 1 67. 4 66. 8 70. 8 58. 9 68. 2 全光線透過率 (»
99. 2 99. 1 99. 2 99. 1 99. 2 99. 3 97. 9 99. 4 99. 2 曇り度は）
シート光学特性
23. 5 23. 7 23. 4 23. 2 23. 5 23. 7 19. 4 25. 5 20. 3 拡散率は）
0. 3 0. 4 0. 4 0. 3 0. 3 1. 1 0. 3 0. 3 1. 0 b値
耐光性 色差 Δ Ε 0. 4 1. 2 1. 1 0. 3 1. 2 0. 2 0. 4 0. 4 0. 4 吸水反り （mm) 0. 51 0. 32 0. 32 1. 14 0. 32 0. 34 0. 30 0. 33 0. 34 加熱変形 （mm) 1. 44 0. 24 0. 40 0. 41 0. 40 0. 44 0. 41 0. 42 0. 42
S3S0125 表 V— 8
例 例 例 例 例 例 例 例 例 1 9 20 2 1 22 23 24 2 5 26 2 7 種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 表層
a 0. 1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.003 肉厚 （mm)
種類 樹脂 14 樹脂 14 樹脂 19 樹脂 20 樹脂 21 樹脂 22 樹脂 23 樹脂 24 樹脂 14 中間層
シート層構成 b 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
肉厚 （ 1.8 mm)
種類 樹脂 12 樹脂 13 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 樹脂 1 裏層
c 0. 1 0.1 0.1 0.1 0-1 0.1 0.1 0-1 0.003 肉厚 (mm)
2 2 2 2 2 2 2 2 1.806 総肉厚 （mm)
59.6 55.9 70.4 58.4 70.2 58.4 71.1 55.9 67.6 全光線透過率 («
99.5 99.7 98.0 99.4 98.4 99.4 98.2 99.7 99.1 曇り度は）
シート光学特性
25.4 27.8 18.7 24.6 19.7 25.3 17.9 25.9 23.6 拡散率 (《
0.8 0.3 0.3 0.3 1.1 0.7 0.3 0.3 0.3 b値
耐光性 色差厶 E 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 1. 1 吸水反り （mm) 0.33 0.33 0.32 0.33 0.31 0.33 0.32 0.34 0.32 加熱変形 （mm) 0.43 0.42 0.44 0.40 0.41 0.45 0.43 0.42 0.41
Figure imgf000073_0001
各物性値の測定方法は以下の通りである。
(1) 全光線透過率、曇り度: ASTM D— 1003に準じて、日本電色工業社製 HAZ Eメーター（NDH - 2000)を用いて測定した。
(2) 拡散率：日本電色工業社製変角光度計 (GC5000L)を用いて、受光角 0° の 光線透過率 I、受光角 70° 光線透過率 I を測定し、次式により算出した。
0 70
拡散率(％) = (1
70 /D 0 xioo
(3) 屈折率:未溶融化合物については、アッベ式屈折計にて波長 589nm 23°Cの 雰囲気下にて測定した。また、スチレン系共重合体については、デジタル屈折率計（ ATAGO社製 RX— 2000)を用いて、接触液としてヨウ化カリウム飽和水溶液を使用 して、温度 25°Cで測定した。
(4) 耐光性:東洋精機製作所社製キセノンウエザーメーター、アトラス CI65Aを用 いて 400Hr照射し、光照射前後の色差 ΔΕを測定した。 日本電色社製色差計（∑— 80)を用いて、 L, a, bを測定し、耐光性評価の色差 ΔΕは次式により求めた。
AE=((L-L')2+(a-a')2+(b-b')2)1/2 但し、 L, a, bは、耐光性評価前の色相、 L '， a' , b 'は、耐光性評価後（400H r照射後）の色相である。
(5) 吸湿性：得られた光拡散シートを 300mm X 300mmの寸法に切削し 50°C、湿 度 80%の雰囲気下に 7日間放置後の変形量をスケールで測定した。吸湿性は変形 量 lmm以下を良好とした。
(6) 黄色度：日本電色社製色差計（∑— 80)を用いて、 L, a, bを測定し、黄色度の 尺度として b値を示した。
( 7) スチレン系共重合体の榭脂組成：スチレン系共重合体を重クロ口ホルムに溶解 して 2%溶液に調製して測定資料として、 FT— NMR (日本電子社製 FX— 90Q型） を用いて c13測定し、スチレンとメチルメタタリレートのピーク面積より算出した。
(8) 寸法安定性（吸水反り）：例1〜1¥にぉぃては180111111 180111111、例 Vにおい ては 300mm X 300mmの大きさに切削したシートを、 50°C、湿度 80%の雰囲気下 に 7日間放置した後、水平面に置いた成形体の四隅の水平面力 の距離をノギスで 測定、その 4つの値の平均値を吸水反りの値とし、この値を寸法安定性の尺度とした
(9) 帯電防止性: JIS 1：—6911に準拠して温度23で、湿度50%1¾1で24時間調 湿したものの表面固有抵抗値を、 KAWAGUCHI社製表面固有抵抗測定機 (R50 3)を用いて測定し、この値を帯電防止性の尺度とした。
(10) 耐傷付き性：同種材のシートを 2枚重ね、底面積 10cm2で 300gの荷重をかけ た状態で、上方のシートを lcm幅に 1分間に 60回の速度で 60回振動させた後の表 面を目視で観察した。傷が全く認められないものを「優」、殆ど認められないものを「 良」、明らかに傷が認められるものを「不良」と判断した。
(11) 加熱変形:得られた光拡散シートを 300mm X 300mmの寸法に切削し、 80°C、の雰囲気下に 7日間放置後の変形量をスケールで測定した。
(12) スチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含有量の測定：
I.スチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位と残存メタクリル酸の合計量の測 定
(1)スチレン系共重合体 2gにクロ口ホルム：エタノール混合溶液（2 : 1) 100mlを加え 溶解させる。（2)これに指示薬として 0. 5%フエノールフタレイン'エタノール溶液をカロ え、更に 0. 1N水酸ィ匕カリウム 'エタノール溶液で滴定する。指示薬の色が 30秒間消 えな 、時を終点とした。（3)空試験としてクロ口ホルム：エタノール混合溶液 (2： 1)を 10 Omlとり (2)と同様の操作を行った。（4)以下の式のよりスチレン系共重合体中のメタタリ ル酸含有量を求めた。
メタクリル酸含有量（％) =[{ (A-B) X M}/ (S X 1000)] X 100
A : (1)に要した滴定量 （ml)
B : (3)に要した滴定量 （ml)
S :スチレン系共重合体の質量 （g)
M： 0. 1N水酸化カリウム ·エタノール溶液 lmlと当量となるメタクリル酸の質量（8 . 6 ung
[0130] II.スチレン系共重合体中の残存メタクリル酸量の測定
スチレン系共重合体 0. 5gをクロ口ホルム 10mlに溶解し、 N, N—ジメチルホルムァ ミドを内部標準として測定して、以下の GC測定条件で測定した。
装置名：島津製作所社製 GC14B FID検出器
カラム：ガラスカラム φ 3πιπι Χ 3πι
充填剤：ジエチレングリコーノレサクシネート キヤリャ一：窒素
温度：カラム 110°C、注入口 180°C
S¾料 0. 5g
[0131] III. Iで測定したスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位と残存メタクリル酸 の合計量から、 IIで測定したスチレン系共重合体中の残存メタクリル酸量を差し引い た値をスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含有量として求めた。但し、 スチレン系共重合体中の残存メタクリル酸の測定値が 0. 1%未満のものについては 、残存メタクリル酸量を 0%としてスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含 有量を求めた。
産業上の利用可能性
[0132] 本発明の多層シートは、プロジェクシヨンテレビ等の画面の透過型スクリーンや液晶 TVフルネルレンズやレンチキュラーレンズ、光拡散板等として、広範な分野で好適 に用いることができる。 なお、 2004年 11月 26曰に出願された曰本特許出願 2004— 341624号、 2005 年 4月 6日に出願された日本特許出願 2005— 109374号、 2005年 4月 7日に出願 された日本特許出願 2005— 110800号、 2005年 4月 11曰に出願された日本特許 出願 2005— 113155号、及び 2005年 4月 26曰に出願された曰本特許出願 2005 — 127367号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本 発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] 多層構成のシートであって、表層 a及び裏層 cが下記 (A)成分を主成分とし、中間 層 bが下記 (B)成分を主成分とすることを特徴とする多層シート。
(A)成分:スチレン系単量体単位 20〜50質量％及び (メタ）アクリル酸エステル系単 量体単位 80〜50質量0 /0力もなるスチレン系共重合体 100質量部と、該スチレン系 共重合体との屈折率差が 0. 005以内であり、平均粒子径が 5〜 15 mの未溶融化 合物を 1〜10質量部と、ヒンダードアミン系化合物を 0. 1〜2質量部と、ベンゾトリア ゾール系化合物を 0. 1〜2質量部と、を含有してなるスチレン系榭脂組成物。
(B)成分:スチレン系共重合体 100質量部と、該スチレン系共重合体との屈折率差 が 0. 05〜0. 14であり、平均粒子径が 2〜10 /ζ πιの未溶融化合物 1〜10質量部と を、含有してなる榭脂組成物。
[2] (Β)成分のスチレン系共重合体が、スチレン系単量体単位 50〜90質量％及び (メ タ）アクリル酸エステル系単量体単位 50〜10質量％からなるスチレン系共重合体で ある、請求項 1に記載の多層シート。
[3] (Β)成分のスチレン系共重合体力 スチレン系単量体単位 50〜90質量0 /0、（メタ） アクリル酸エステル系単量体単位 50〜 10質量％、及び共重合可能なビ-ルイ匕合物 単量体単位 0〜： L0質量％からなるスチレン系共重合体である、請求項 1に記載の多 層シート。
[4] (Β)成分のスチレン系共重合体が、スチレン系単量体単位 80〜99質量0 /0、メタタリ ル酸単量体単位 20〜 1質量％及び共重合可能なビニル化合物単量体単位 0〜 10 質量0 /0からなるスチレン系共重合体 (II) 30〜70質量部と、スチレン系単量体単位 2 0〜60質量％及び (メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 80〜40質量％力 なるス チレン系共重合体 (III) 70〜30質量部とからなる榭脂混合物である、請求項 1に記 載の多層シート。
[5] (Α)成分に含有される未溶融化合物は、その一部を表層 a及び裏層 cの表面に突 出させ、表層 a及び裏層 cの表面に凹凸を形成してなる、請求項 1〜4のいずれか 1 項に記載の多層シート。
[6] 未溶融化合物は、 1気圧の雰囲気下で、 200°C以上の融点又は軟ィ匕点を有する化 合物である、請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の多層シート。
[7] (A)成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてスチレン及びメタクリル酸メチ ルを含む架橋共重合体である請求項 1〜6のいずれ力 1項に記載の多層シート。
[8] (B)成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてメタクリル酸メチルを含む架 橋重合体である請求項 1〜7のいずれか 1項に記載の多層シート。
[9] ヒンダードアミン系化合物力 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバ ケートである請求項 1〜8のいずれか 1項に記載の多層シート。
[10] ベンゾトリアゾール系化合物力 2- (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4— (1
, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである請求項 1〜9のいずれか 1項に記載 の多層シート。
[11] (A)成分と（B)成分の少なくとも一方に、ベンゾキサゾール系化合物を 0. 0005- 0. 5質量部含有する、請求項 1〜： L0のいずれか 1項に記載の多層シート。
[12] ベンゾキサゾール系化合物が、 2, 5 チォフェンジィル（5 tーブチルー 1, 3— ベンゾキサゾール)である、請求項 11に記載の多層シート。
[13] (A)成分のスチレン系榭脂組成物力 さらに、スチレン系共重合体 100質量部に対 して、スチレン系共重合体との屈折率差が 0. 02以下のポリエーテルエステルアミド ブロック共重合体を 7〜20質量部、ァ-オン系界面活性剤及び Z又は非アミンノ- オン系界面活性剤を 0〜2質量部含有する、請求項 1〜12のいずれか 1項に記載の 多層シート。
[14] ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体力 単量体として次の（F—A)、 (F- B)、及び (F— C)力 なるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体である請求項 13に記載の多層シート。
(F-A)：炭素原子数 6以上のアミノカルボン酸若しくはラタタム、又は炭素原子数 6 以上のジァミンとジカルボン酸の塩。
(F-B) :一般式 (化 1)〜（化 3)の少なくとも 1種のジオールィ匕合物。
[化 1] (化 1 )
Figure imgf000079_0001
(式中、 Rlはエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン酸基若しくはその金属塩 、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表す。 )
[化 2]
(化 2 )
H -(R
Figure imgf000079_0002
(式中、 Rlはエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 Xはハロゲン、アルキル基 (炭素数： 1〜6)又はスルホン基若しくはその金属塩、 Yはアルキレン基 (炭素数： 1〜6)、アルキリデン基 (炭素数： 1〜6)、シクロアルキリ デン基 (炭素数： 7〜 17)、ァリールアルキリデン基 (炭素数： 7〜 17)、 0、 SO、 SO、
2
CO、 S、 CF、 C (CF ) 又は NH、 Lは 0〜4の整数、 m及び nは 16以上の整数を表
2 3 2
す。）
[化 3]
(化 3 )
Figure imgf000079_0003
(式中、 R1はエチレンォキシド基、 R2はエチレンォキシド基又はプロピレンォキシド 基、 m及び nは 16以上の整数を表す。 )
(F-C)：炭素数 4〜20のジカルボン酸。
[15] (A)成分中のァ-オン系界面活性剤及び非アミンノ-オン系界面活性剤の配合比 力 ァ-オン系界面活性剤 Z非アミンノ-オン系界面活性剤 =0. 5/99. 5〜15Z
85 (質量比）である請求項 13又は 14に記載の多層シート。
[16] (A)成分中のァ-オン系界面活性剤が、炭素数 10〜 14の有機スルホン酸金属塩 であり、非アミンノニオン系界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステルである請求項 13
〜 15のいずれ力 1項に記載の多層シート。
[17] 表層 a及び裏層 cが 0. 005〜0. 5mm、中間層 bが l〜7mmである請求項 1〜16 いずれか 1項に記載の多層シート。
[18] 表層 a、中間層 b及び裏層 cが、押出し加工して得られた層である請求項 1〜17の いずれか 1項に記載の多層シート。
[19] 表層 a、中間層 b及び裏層 cが、同時に押出し加工して得られた層である請求項 18 に記載の多層シート。
[20] 請求項 1〜19のいずれか 1項に記載の多層シートを用いた光拡散シート。
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