WO2006022203A1

WO2006022203A1 - 顔料組成物、顔料組成物の製造方法及び平版印刷インキ

Info

Publication number: WO2006022203A1
Application number: PCT/JP2005/015143
Authority: WO
Inventors: Nagatoshi Kobayashi; Masashi Ui
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2004-08-23
Filing date: 2005-08-19
Publication date: 2006-03-02
Anticipated expiration: 2007-02-23
Also published as: JP2006057045A

Abstract

　本発明は、安全性がより高く、流動性に優れた印刷インキ等を調製することが出来るジスアゾ顔料組成物を提供するものである。本発明のジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３又は同１７４からなるジスアゾ顔料（Ｉ）と、アルキル化ヒドロフェナントレン骨格を有するカルボン酸（II）又はその金属塩（III）と、カルボキシフェニル基を有するモノアゾ化合物（IV）とを含有するジスアゾ顔料組成物において、前記カルボキシフェニル基を有するモノアゾ化合物（IV）が、４－〔〔１－〔〔（２－メチルフェニル）アミノ〕カルボニル〕－２－オキソプロピル〕アゾ〕安息香酸又は４－〔〔１－〔〔（２，４－ジメチルフェニル）アミノ〕カルボニル〕－２－オキソプロピル〕アゾ〕安息香酸であることを特徴とする。また本発明は、前記ジスアゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを含有する平版印刷インキをも提供する。

Description

明細書

顔料組成物、顔料組成物の製造方法及び平版印刷インキ

技術分野

[0001] 本発明は、顔料組成物、顔料組成物の製造方法及び平版印刷インキに関する。詳しくは、流動性に優れた平版印刷インキと、環境や人体等への安全性がより高い顔料組成物とそれを容易に調製することが出来る顔料組成物の製造方法に関する。背景技術

[0002] 印刷インキや塗料は、榭脂と有機溶剤や水の様な液媒体とからなるビヒクル中に有機顔料を微細な粒子として分散させることにより生産される。分散させるべき有機顔料の粒子を微細にする程、着色されたビヒクルの流動性は劣る様になることが、一般的である。従って、有機顔料を微細な粒子となる様に分散させた場合においても、流動性に優れた印刷インキや塗料を製造出来ることが、有機顔料には求められる。

[0003] この様な状況のもと、黄色有機顔料としては、不溶性モノァゾ顔料や不溶性ジスァゾ顔料が知られており、後者としては C. I.ビグメントイエロー 13や同 174の様な不溶性ジスァゾ顔料がよく使用されて、る。

[0004] 不溶性ジスァゾ顔料では上記した様な課題を解決するために、特許文献 1には、力ルポキシル基又はスルホン酸基を含有するァゾ顔料誘導体やそれらのアルカリ金属塩や有機アミン塩を、不溶性ァゾ顔料に混合した上で低粘度非水系ビヒクルに分散させることで、流動性の優れた分散体が得られること、更に印刷インキとした場合も透明性に優れた上に耐熱性も極めて良好に出来ることが開示されている。

そしてこの特許文献 1では、不溶性ジスァゾ顔料の製造時に、テトラゾ成分の他にカルボキシル基又はスルホン酸基を含有する芳香族第一級ァミンのジァゾ成分を併用することで、反応により、不溶性ジスァゾ顔料にカルボキシル基又はスルホン酸基で置換されたモノァゾ顔料誘導体を混合させた顔料組成物を調製している。

[0005] 同様に特許文献 2には、カルボキシル基を含有するァゾ顔料誘導体やそのアル力リ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩又は有機アミン塩を、不溶性ァゾ顔料に混合させることで、流動性や凝集性を改良できることが開示されている。この特許文献 2では、不溶性ジスァゾ顔料の製造時に、カルボキシル基を含有しないカップラー成分の他にカルボキシル基を含有するカップラー成分を併用することで、反応により、不溶性ジスァゾ顔料にカルボキシル基を含有するジスァゾ顔料誘導体を混合させた顔料組成物を調製して、る。

[0006] その後、カルボキシル基を含有するァゾ顔料誘導体やそれらの金属塩や有機アミン塩を、不溶性ァゾ顔料に混合させるという概念のもとで、不溶性ジスァゾ顔料にお Vヽて、流動性や凝集性を改良する処方が多数提案されてきた (特許文献 3〜7参照）しカゝしながら、これらの処方はいずれも特許文献 2と同様に、カルボキシル基、スルホン酸基を含有するジスァゾ顔料誘導体やそれらのアルカリ金属塩や有機アミン塩を不溶性ジスァゾ顔料に混合させる処方である。

[0007] 近年、ァゾ化合物ゃァゾ顔料の製造や使用に関して、各国の規制が強化されてきた。これらは、環境や人体への安全性を高めることを目標としている。例えば、ドイツ日用品規制令においては、 C. I.ビグメントイエロー 13や同 174を構成する、 3, 3' ジクロロべンジジン骨格を有するァゾ顔料自体はその低溶解性力規制適用除外であるものの、ァゾ基が分解されて 3, 3'—ジクロ口べンジジンを形成する可能性のあるァゾ染料は、指定された用途では禁止されている。尚、この 3, 3'—ジクロ口べンジジンは、その有毒性は充分に認知されており、例えば、動物に対して変異原性を示す物質として知られている通りである。一方で、顔料はあらゆる用途で使用されるものであり、顧客における個々の使途は不明である場合も多い。

従ってジスァゾ顔料組成物は、それが顧客にお!、てどの様な使途で用いられても、各種規制による製造や使用の拘束を受けないものであることが望ましぐ根本的に、 3, 3'—ジクロ口べンジジンを発生する可能性のあるァゾ染料力なる上記した様なジスァゾ顔料誘導体自体を含有しなヽジスァゾ顔料組成物が求められ始めて！/ヽる。

[0008] 一方で、印刷業界においては、印刷物の生産性を高める観点から、印刷速度の高速ィ匕がめざましく進歩している。現在の印刷機の主流は、毎秒 4メートルの印刷が可能な印刷機である力毎秒 15メートルの印刷が可能な印刷機も開発されている。このような印刷速度の高速ィ匕にともない、 C. I.ビグメントイエロー 13や同 174の様な不溶性ジスァゾ顔料を含有する平版印刷インキには、今まで以上に高い流動性が求められている。

[0009] し力しながら、ァゾ基が分解されて 3, 3'—ジクロロべンジジン等を形成する可能性のあるァゾ染料力もなるジスァゾ顔料誘導体を全く併用しな、ジスァゾ顔料では、榭脂等と混合して印刷インキや塗料とした際の流動性は劣ったものであった。

そこで、流動性と安全性を兼備するジスァゾ顔料組成物として、不溶性ジスァゾ顔料である C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174の流動性を効果的に改良でき、かつ、ァゾ基が分解されて 3, 3'—ジクロ口べンジジン等を形成する可能性がない、つまりジスァゾ顔料誘導体よりは安全性が高、との判定を得やす \その他のァゾ顔料誘導体の探索および検討を行う必要があった。

[0010] 特許文献 1 :特公昭 47— 50767号公報

特許文献 2：特開昭 59 - 30862号公報

特許文献 3 :特開昭 61— 83257号公報

特許文献 4：特開昭 63 - 72762号公報

特許文献 5 :特開平 10— 101959号公報

特許文献 6：特開 2000 - 7931号公報

特許文献 7：特開 2001— 354865号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明直は、探索により C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174の改質に有望なモノァゾィ匕合物を見出した。本発明は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174を含有し、流動性と安全性に優れた平版インキを調製することが出来る、ジスァゾ顔料組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0012] そこで本発明者等は、流動性と安全性に優れた平版印刷インキを調製することが出来るジスァゾ顔料組成物を開発すベぐ安全性がより高いと思われる化学構造を持ったカルボキシル基を含有する各種のモノァゾィ匕合物を調製し、それらを特許文献 1の様にして C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174と混合し各種のジスァゾ顔料組成物を調製した上で、それらを含有する印刷インキや塗料の流動性につ!ヽて評価検討を行った。

[0013] その結果、数あるモノァゾィ匕合物のうちの特定構造のモノァゾィ匕合物を使用することにより、従来よりも安全性を高めた上で、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174の流動性を飛躍的に改良しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0014] 即ち本発明は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174力もなるジスァゾ顔料 (I)と、アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)と、カルボキシフエ-ル基を有するモノァゾィ匕合物（IV)とを含有するジスァゾ顔料組成物にお、て、前記カルボキシフヱ-ル基を有するモノァゾィ匕合物（IV)力 4一〔〔1一〔〔（ 2 メチルフエ-ル）ァミノ〕カルボニル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸又は 4 一〔〔1 〔〔（2, 4 ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕一 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸であることを特徴とするジスァゾ顔料組成物を提供する。

[0015] また本発明は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174からなるジスァゾ顔料 (I) と、アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有るカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)と、 4 〔〔1一〔〔（2 メチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸又は 4 〔〔1 〔〔（2, 4 ジメチルフエニル)ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸からなるカルボキシフエ-ル基を有するモノァゾ化合物（IV) とを含有させるジスァゾ顔料組成物の製造方法を提供する。

[0016] さらに本発明は、上記したジスァゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる平版印刷インキを提供する。

発明の効果

[0017] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174に対して、数あるモノァゾィ匕合物のうちの特定構造のモノァゾィ匕合物を更に含有するので、従来よりも安全性を高め、色相を変えずに、印刷インキや塗料等の着色物の流動性を飛躍的に改良することが出来るという格別顕著な効果を奏する。

[0018] 本発明のジスァゾ顔料組成物の製造方法は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は 174 と特定構造のモノァゾィ匕合物とを混合させるので、上記したジスァゾ顔料組成物を簡便に製造することが出来るという格別顕著な効果を奏する。 [0019] 本発明の平版印刷インキは、上記したジスァゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを含有するので、着色力や分散性を落とす事なぐ流動性に優れた平版印刷インキを提供出来るとヽぅ格別顕著な効果を奏する。

発明を実施するための最良の形態

[0020] 本発明は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174からなるジスァゾ顔料 (I)と、アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)と、カルボキシフエ-ル基を有するモノァゾィ匕合物（IV)とを含有するジスァゾ顔料組成物である。

[0021] 本発明におけるジスァゾ顔料 (I)は、 C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174である。

C. I.ビグメントイエロー 13は、カラーインデックスによれば、下記する化学構造で表される物質力なる公知慣用の黄色ジスァゾ顔料である。

[0022] C. I.ビグメントイエロー 13

[0023] [化 1]

[0024] 一方、 C. I.ビグメントイエロー 174は、カラーインデックスによれば、下記する化学構造を含有する公知慣用の黄色ジスァゾ顔料である。

[0025] C. I.ビグメントイエロー 174

[0026] [化 2]

[0027] この C. I.ビグメントイエロー 174は、上記した化学構造の物質を含み、更に C. I. ビグメントイエロー 13として上記したィ匕学構造の物質と、 C. I.ビグメントイエロー 14として下記する化学構造の物質とを含有する。そしてそれは、一般的には C. I.ピグメントイェロー 13と C. I.ビグメントイエロー 14を同時に与える混合カップリングを基礎としたジスァゾ顔料である。

[0028] C. I.ビグメントイエロー 14

[0029]

[0030] C. I.ビグメントイエロー 13と同 174とは、そこに含まれる物質の化学構造からわかる通り、 3, 3'—ジクロ口べンジジン由来の骨格を中心に、いずれも下記の化学構造を含有する点で共通している。 C. I.ビグメントイエロー 13は、下記の化学構造を二つ含有し、 C. I.ビグメントイエロー 174の主成分となる物質は、下記の化学構造を一つ含有する。下記の化学構造は、後記するァセト酢酸— m—キシリダイド由来する。

[0031] [化 4]

[0032] この様に C. I.ビグメントイエロー 13と同 174とは、それらの構成物質の化学構造の類似性に基づき、色相を初めとして化学的性質も極めて類似している。本発明のジスァゾ顔料組成物を調製するに当たっては、ジスァゾ顔料 (I)を C. I.ビグメントイエロ一 13と同 174をそれぞれ単独で用いても良いが、これら両者を併用しても良!、。

[0033] 本発明で使用されるこれらのジスァゾ顔料 (I)は、ァセト酢酸ァリリド系不溶性ジスァゾ顔料に分類され、その分子中に水素結合能力を有する構造を含んでいる。ァゾ顔料中の水素結合能力を有する構造とは、カルボンアミド構造（ CONH ）ゃケトーェノール互変異性に基づくメチル基とメチレン結合に挟まれたカルボ-ル基である。この構造に基づく水素結合性の高い顔料は、例えば、平版印刷インキのビヒクル中でフロキユレーシヨン構造を形成し易ぐ流動性が低い顔料といわれている。本発明にお、ては、このジスァゾ顔料 (I)の欠点を解消する。

[0034] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、アルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を含有する。

[0035] ここで前記したカルボン酸 (II)としては、例えば、ァビエチック型酸、ピマリック型酸及びこれらの各種変性物等が挙げられる。ァビエチック型酸の典型がァビエチン酸であり、ピマリック型酸の典型がピマール酸である。これらは、いずれもカルボキシル基を一つ有するモノカルボン酸である。このアビェチック型酸ゃピマリック型酸を主成分として含有する混合物は、一般的に、ロジンと呼ばれている。ロジンに含まれる成分をィ匕学的に修飾した各種変性物は、変性ロジンと呼ばれている。これらは、市販のロジン又は変性ロジンとして入手出来る。

[0036] この様なロジンや変性ロジンとしては、例えば、ァビエチック型酸を主成分とする口ジン、このロジンを原料としてそこに含まれる成分の重合性二重結合に水素を付加させて得られる変性ロジン (水素添加ロジンという）、ロジンに含まれる成分を不均化させて得られる変性ロジン (不均化ロジンという）、ロジンに含まれる成分の重合性二重結合に無水マレイン酸ゃフマル酸を付加させて得られる変性ロジン（マレイン化ロジン、フマル化ロジンという）等が挙げられる。

[0037] 前記したカルボン酸（II)にお!/、て、水素添カ卩ロジンや不均化ロジンは、重合性のェチレン性不飽和二重結合を含有しない成分が主成分であるため、例えば、それを含む本発明の顔料組成物を用いて調製された平版印刷インキを長期間保存した場合、平版印刷インキ等の表面が硬化する皮張り等のトラブルを引き起こしにくい点で最も好ましい。

[0038] 前記したカルボン酸（II)は、遊離のカルボキシル基を含有する力アルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルボキシル基の水素原子が金属原子により置換された金属塩であっても良い。本発明においては、この金属塩を、アルキル化ヒドロフナントレン骨格を有するカルボン酸の金属塩（III) t 、う。

[0039] 本発明にお、て上記した金属塩 (III)の金属は、ナトリウム、カリウム等の一価金属であっても良いが、金属塩 (III)が水不溶性である方が歩留まりが良ぐ流動性の改良効果に優れる。従って、金属塩 (III)の金属は、一価金属よりは二価〜四価の多価金属、好ましくはアルミニウム、亜鉛、カルシウム力選ばれる一種の金属である。金属塩 (III)はカルボン酸 (II)と無機金属塩とを反応させれば容易に得られる。カルボン酸 (II)の一価金属塩は、無機一価金属塩の水溶液とカルボン酸 (II)とを混合することで容易に得ることが出来るし、カルボン酸 (II)の多価金属塩は、カルボン酸 (II)の一価金属塩の水溶液と無機多価金属塩とを混合することで容易に得ることが出来る。カルボン酸 (II)を金属塩 (III)とする際の金属源としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩ィ匕アルミニウム、塩化亜鉛、塩ィ匕カルシウム等が挙げられる。

[0040] 本発明における前記したカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)としては、アルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩力最も流動性の改良効果が大きい。すなわち、ジスァゾ顔料 (I) 1S アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩 (III)により処理されたものであると、流動性が最も飛躍的に改良される。

[0041] 本発明にお!/、ては、ジスァゾ顔料 (I)と、カルボン酸 (II)又はその塩 (III)と、カルボキシフヱ-ル基を有するモノァゾ化合物（IV)として、 4一〔〔1一〔〔（2 メチルフ -ル )ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸又は 4 〔〔1 〔〔（2, 4— ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボニル〕 2—ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸〔以下これらを併せて、モノァゾィ匕合物（IV)という。〕とを含有させることでジスァゾ顔料組成物とする。このモノァゾィ匕合物（IV)は、それぞれ順に下記の化学構造で表されるモノアゾィ匕合物である。

[0042] [化 5]

[0043] [化 6]

[0044] これらモノァゾィ匕合物（IV)は、その化学構造からわ力る通り、いずれも 4—カルボキシフエ二ル基を含有する点、ジスァゾ顔料 (I)と共通した、メチル基で置換されたベンゼン環を含有するァセト酢酸ァリーリドに由来する構造を含有する点で共通している。本発明のジスァゾ顔料組成物を調製するに当たっては、二種のモノァゾィ匕合物（IV )をそれぞれ単独で用いても良いが、両者を併用しても良、。

[0045] 本発明者等は、種々のモノァゾィ匕合物を合成して、ジスァゾ顔料 (I)と混合してみた力 2 カルボキシフエ-ル基を含有するモノァゾィ匕合物や、ベンゼン環の 4位にのみメチル基が置換したァセト酢酸ァリリドに由来する構造を含有するモノァゾィ匕合物では、本発明で用いる特定のモノァゾィ匕合物 (IV)を用いた場合の様な特異的な技術的効果は現れな、ことを知見した。

[0046] すなわちモノァゾィ匕合物（IV)は、その化学構造中のベンゼン環に対する置換基の種類、その置換位置がわずかに異なるだけで、特異的な流動性の改良効果が見られなくなる。その機構は明らかではないが、次の通りと推定される。

[0047] 1.モノァゾィ匕合物 (IV)自体、凝集性が小さぐ容易に微粒子に分散する粒子性状を有する。

2.モノァゾィ匕合物（IV)はジスァゾ顔料 (I)に対してより吸着性が高、結晶構造を有する。同様に、両者の π電子の重なり（相互作用）が大きぐその結果、ジスァゾ顔料 (I)に対する吸着性も高い。

3.モノァゾィ匕合物（IV)がジスァゾ顔料 (I)に吸着した際、モノァゾィ匕合物（IV)中の力ルポキシル基 (極性基）が外側に向き、その結果、平版印刷インキ用ビヒクルとの相互作用が起こりやすい。

[0048] 尚、本発明のジスァゾ顔料組成物を調製するためのジスァゾ顔料 (I)は、 3, 3' ジクロロべンジジンのテトラゾ -ゥム塩と、ァセト酢酸 ο トルイダイドやァセト酢酸 m キシリダイドの様なベンゼン環にメチル基を含有するァセト酢酸ァリリドからなる力ップラー成分とを理論モル比 1： 2にてジァゾカップリング反応させることで、いずれも容易に製造することが出来る。一方、モノァゾィ匕合物（IV)は、 4ーァミノ安息香酸のジァゾ -ゥム塩と、前記した様なカップラー成分とを理論モル比 1： 1にてジァゾカツプリング反応させることで、 Vヽずれも容易に製造することが出来る。

[0049] これらジスァゾ顔料 (I)やモノァゾィ匕合物（IV)は、、ずれも、カップラー成分とテトラゾ-ゥム塩 (又はジァゾ -ゥム塩）のいずれか一方を他方に混合したり、これら両方を酸性とした pH緩衝剤を含む水に加えることにより、製造することが出来る。

[0050] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、公知慣用の方法に従って、ジスァゾ顔料 (I)と、カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)と、モノァゾィ匕合物（IV)とを混合することにより調製することが出来る。ジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物（IV)との合計に対するモノアゾィ匕合物（IV)の含有量は、特に制限されるものではないが、流動性の改良の観点から、質量換算でジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物（IV)との合計を 100部としたとき、モノァゾィ匕合物（IV)は、 0. 3〜5部であること、中でも、流動性の改良効果だけでなく、着色力の低下や印刷時に使用する湿し水へのモノァゾィ匕合物（IV)の溶出が少ないという観点から、 0. 5〜2部とすることが好ましい。

[0051] 同様に質量換算でジスァゾ顔料 (I) 100部に対してアルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)は、 5〜40部、中でも 20〜35部とすることが、ジスァゾ顔料 (I)の粒子同士の凝集性を緩和する働きが顕著となり、流動性の改良効果が大きぐかつ、分散性、着色力、透明性が優れた平版印刷インキを得ることが出来る点で好まヽ。

[0052] 本発明のジスァゾ顔料組成物としては、ジスァゾ顔料 (I)と、カルボン酸 (Π)又はその金属塩 (III)と、モノァゾィ匕合物 (IV)とが、前記した両方の好適含有範囲を満たす様に調製されたジスァゾ顔料組成物が最適である。

[0053] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、例えば、ジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物（IV)とを同時に製造後、カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を含めてジスァゾ顔料組成物とする製造方法、ジスァゾ顔料 (I)を製造しそれとは別に製造したモノァゾィ匕合物 (IV )と混合後、カルボン酸 (Π)又はその金属塩 (III)を含めてジスァゾ顔料組成物とする製造方法、モノァゾィ匕合物 (IV)を製造後、カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を含め、それとは別に製造したジスァゾ顔料 (I)と更に混合してジスァゾ顔料組成物とする製造方法、各々別個に製造した、カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)とジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物 (IV)とを混合してジスァゾ顔料組成物とする製造方法、ジスァゾ顔料 (I)を製造後、そこにカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を含めカルボン酸 (II )又はその金属塩 (III)で被覆されたジスァゾ顔料 (I)を得て、それと、それとは別に製造したモノァゾィ匕合物 (IV)とを混合してジスァゾ顔料組成物とする製造方法等で調製することが出来る。

[0054] 本発明者等は、次の様な機構に従って目的とする効果が発現する様に、ジスァゾ顔料組成物及び平版印刷用インキの調製を試みた。

[0055] 1.特定構造のモノァゾ化合物（IV)の微粒子表面のカルボキシル基の一部力ジスァゾ顔料 (I)の表面近傍に位置するカルボン酸 (II)又は金属塩 (III)との間で強、吸着力を発現するようにする。

2.カルボン酸 (II)又は金属塩 (III)で被覆されたジスァゾ顔料力更に特定構造のモノアゾィ匕合物（IV)で強固に被覆され、かつ、モノァゾィ匕合物（IV)中のカルボキシル基が粒子の表面近傍に位置するようにする。

3.粒子の表面近傍の残存カルボキシル基が平版印刷インキ用ビヒクルと高、親和性を示し、フロキユレーシヨン構造の形成を阻害するようにする。

[0056] 特許文献 1には、モノァゾィ匕合物（IV)の存在下でジスァゾ顔料 (I)を製造する方法や、モノァゾィ匕合物 (IV)とジスァゾ顔料 (I)とを同時に製造する方法が詳細に開示されている。し力しながら、これらの方法は、平版印刷インキの透明性や耐熱性を向上させる点では有利である力一方で、本発明の技術的課題である流動性の改良効果は不充分であった。

[0057] 本発明者等によれば、本発明における流動性の改善効果は、ジスァゾ顔料 (I)が予めカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)で被覆されたものであり、モノァゾィ匕合物（I V)はそのカルボキシル基中の水素原子が金属原子等により置換されておらず、かつそれは予めカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)で被覆されて!、な、際に、特に顕著である。

[0058] ジスァゾ顔料 (I)が予めカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)で被覆された状態とは、ジスァゾ顔料粒子の表面の一部又は全部力例えば単分子膜の様にカルボン酸の薄層で被覆された様な状態、ァゾ顔料粒子の微細孔空隙部分にカルボン酸が侵入している様な状態、或いは、これらの両方が組み合わさった状態である。また、この様なカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)で被覆されたジスァゾ顔料 (I)力そのカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を介してモノァゾィ匕合物（IV)と接した状態であること力本発明の技術的効果を得る上では好ましい。

[0059] 従って、本発明のジスァゾ顔料組成物の製造方法としては、前記した表面状態が容易に得られる、ジスァゾ顔料 (I)を製造後、そこにカルボン酸 (II)又はその金属塩（ III)を含め、カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)で被覆されたジスァゾ顔料 (I)を得て、それと、それとは別に製造したモノァゾィ匕合物 (IV)とを混合する製造方法を採用するのが最適である。

[0060] 本発明のジスァゾ顔料組成物の最適な製造方法は、詳細に説明すれば次の通りである。以下の第 1工程〜第 4工程をこの順に実施することで、本発明のジスァゾ顔料組成物を製造することが出来る。

第 1工程:ジスァゾ顔料 (I)だけを予め製造する。

第 2工程：前記カルボン酸 (Π)のアルカリ水溶液をジスァゾ顔料 (I)に添加する。第 3工程：酸又は金属塩を添加し、ジスァゾ顔料 (I)と前記カルボン酸 (Π)及び Z又はその金属塩 (III)からなり、前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (III)で被覆されたジスァゾ顔料 (I)を含有するジスァゾ顔料組成物を得る。

第 4工程：前記ジスァゾ顔料組成物にモノァゾィ匕合物（IV)を添加する。

[0061] 尚、前記第 4工程は、さらに詳細に説明すれば次の二つの手法がある。第 2手法は、第 1手法に比べて流動性の改良効果はより高くなるので最適である。

第 1手法:ジスァゾ顔料 (I)と前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (III)力なるスラリー又はウエットケーキに、モノァゾィ匕合物（IV)を添加する方法。

第 2手法：ジスァゾ顔料 (I)と前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (III)力なるパウダー顔料 (含有水分量 5%以下まで乾燥された乾燥顔料)にモノァゾィ匕合物 (I V)を添加する方法。

[0062] 前記第 2手法で顕著に流動性が改良される機構は、次の通りであると推定される。 1.第 1手法では、前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (in)が、モノァゾィ匕合物（IV)の微細粒子や一次粒子の全面を覆ってしま、、それのジスァゾ顔料 (I)への吸着能力が低下する。

2.第 1手法では、前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (III)の存在下でパゥダー顔料を製造しょうとすると、乾燥時の熱により、モノァゾィヒ合物（IV)の微細粒子が成長、あるいは 1次粒子が成長してしまい、それのジスァゾ顔料 (I)表面への均一な吸着が阻害される。

3.これに対して第 2手法では、前記カルボン酸 (II)及び Z又はその金属塩 (III)によるモノァゾィ匕合物（IV)の微細粒子への被覆や、熱による微細粒子の成長が起こらないため、ジスァゾ顔料 (I)との高い吸着能力と、ジスァゾ顔料 (I)表面への均一な吸着がいずれも充分に達成され、流動性の改良効果がとりわけ高くなる。

[0063] 本発明のジスァゾ顔料組成物は、例えば、印刷インキ、塗料、着色プラスチック成形品、静電荷像現像用トナー、カラーフィルター、インクジェット記録用水性インク等の公知慣用のいずれの用途でも使用することが出来る。本発明のジスァゾ顔料組成物は、低粘度非水ビヒクルに分散させてグラビア印刷インキやフレキソ印刷インキを調製することも出来るが、高粘度非水系ビヒクルに分散させて平版印刷インキを調製することも出来る。本発明における流動性の改善効果は、本発明のジスァゾ顔料組成物を含有する平版印刷インキにおいて特に顕著に発現する。

[0064] 本発明の平版印刷インキは、前記したジスァゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを必須成分として含有するものである。本発明のジスァゾ顔料組成物は、平版印刷インキ用ビヒクルと混練することにより、流動性に優れた平版印刷インキを調製することが出来る。尚、平版印刷インキは、オフセット印刷インキと呼ばれることがある

[0065] 平版印刷インキ用ビヒクルは、空気乾燥型では、例えば、ロジン変性フエノール榭脂、石油榭脂、アルキッド榭脂又はこれらの乾性油変性榭脂等の樹脂と、必要に応じて、アマ-油、桐油、大豆油等の植物油と、 n—パラフィン、イソパラフィン、ァロマテック、ナフテン、 (X—ォレフイン、脂肪族モノカルボン酸とモノアルコールとのエステル等の溶剤力もなる。これらの混合割合は、質量比で、榭脂:植物油：溶剤 = 20〜50 部： 0〜30部： 10〜60部の範囲であることが好まし!/、。

[0066] また、平版印刷インキ用ビヒクルは、紫外線硬化型では、例えば、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンアタリレートの様な多官能単量体、これらの 2〜3量ィ匕したオリゴマーや、榭脂の主鎖や側鎖にビュルモノマーを導入することによって得られるプレボリマー等の架橋性ィ匕合物と、（メタ)アクリル酸アルキルェステルの様な一官能単量体及び Z又は非反応性の溶剤力なる。

[0067] 本発明のジスァゾ顔料組成物を含有させた平版印刷インキ用ビヒクルには、空気乾燥型では、必要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー（乾燥剤や硬化促進剤とも呼ばれる）、レべリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜配合して平版印刷インキとすることが出来る。紫外線硬化型では、必要に応じて、光重合開始剤等や前記した公知の添加剤を適宜配合して平版印刷インキとすることが出来る。

[0068] 以下、実施例、比較例及び試験例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例中における「部」及び「％」は、特に断りのない限り、いずれも質量基準である。

[0069] ¾細1

<ジスァゾ顔料組成物の製造例 1 >

500部の 3, 3，一ジクロロべンジジンに相当する 3, 3，一ジクロロべンジジン塩酸塩、 618部の 35%塩酸、 713部の 40%亜硝酸ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化を行、、 5°Cのジクロ口べンジジンのテトラゾ -ゥム水溶液を調製した。

一方、 668部のァセト酢酸—m—キシリダイドと 208部のァセト酢酸—o—トルイダイドを、 1, 239部の 20%水酸ィ匕ナトリウム水溶液に溶解し、 20°Cのカップラー水溶液を調製した。

また、攪拌機を有する反応容器に 60部の 80%酢酸、水 10, 000部カゝらなる 20°C の酸性水溶液を調製した。この酸性水溶液に前記カップラー水溶液の一部を添加して pH5に調整し、緩衝溶液を調製した。

緩衝溶液が調製された攪拌機を有する反応容器内に、テトラゾ -ゥム水溶液を 3時間かけて定量供給した。この間、反応容器内の pHが 4. 8〜5. 4となるようにカップラ一水溶液も反応容器内に供給した。なお、カップラー水溶液をすベて供給し終えた後は、希釈した水酸化ナトリウム水溶液を供給した。

すべてのテトラゾ -ゥム水溶液を添カ卩した後、水酸ィ匕ナトリウムを加えて ρΗΙΟ. 5に調整した。この中に、 1, 800部の不均化ロジンのカリウム水溶液を添カ卩した後、 90°C まで加熱した。尚、この不均化ロジンのカリウム水溶液は、不揮発分 25%である。そのまま 90°Cで 2時間熟成を行った後、そこに 355部の 35%塩ィ匕カルシウムを添加した。 30分撹拌後、濾過、水洗した。

さらに固形分を 110°Cで乾燥後、粉砕を行い、ジスァゾ顔料組成物 1 (C. I.ピグメントイェロー 174と不均化ロジンのカルシウム塩とを含有するジスァゾ顔料組成物）を得た。

[0070] <ジスァゾ顔料組成物の製造例 2 >

668部のァセト酢酸—m—キシリダイドと 208部のァセト酢酸—o—トルイダイドの代わりに 891部のァセト酢酸— m—キシリダイドを使用し、及び 90°Cで 2時間熟成を行つた後、 60°Cまで冷却してから 355部の 35%塩ィ匕カルシウムを添加する以外は、ジスァゾ顔料組成物の製造例 1と同様にして、ジスァゾ顔料組成物 2 (C. I.ビグメントイエロー 13と不均化ロジンのカルシウム塩とを含有するジスァゾ顔料組成物）を得た。

[0071] <モノァゾィ匕合物の製造例 1 >

36部の 4—ァミノ安息香酸、 82. 2部の 35%塩酸、 50. 1部の 40%亜硝酸ナトリウムを使用して常法によりジァゾィ匕を行った。過剰の亜硝酸を除去する目的で 38. 2部の 10%スルフアミン酸を添カ卩し、 5°Cのジァゾ -ゥム水溶液を調製した。

一方、 62部のァセト酢酸— m—キシリダイドを、 125部の 20%水酸化ナトリウムが含まれた水溶液に溶解し、 20°Cのカップラー水溶液を調製した。

また、攪拌機を有する反応容器に 3. 2部の 80%酢酸、水 1500部力もなる 25°Cの酸性水溶液を調製した。この酸性水溶液に前記カップラー水溶液の一部を添加して PH6. 2に調整し、緩衝溶液を調製した。

緩衝溶液が調製された攪拌機を有する反応容器内に、水溶液を 8時間かけて定量供給した。この間、反応容器内の pHが 5. 8〜6. 4となるようにカップラー水溶液も反応容器内に供給した。なお、カップラー水溶液をすベて供給し終えた後は、希釈した水酸化ナトリウム水溶液を供給した。すべてのジァゾ -ゥム水溶液を添カ卩した後、塩酸を加えて pH4に調整した。 90°C まで加熱し、 90°Cで 30分熟成を行った後、濾過、水洗した。

さらに固形分を 90°Cで乾燥後、粉砕を行い、モノァゾィ匕合物 1を得た。これの赤外線吸収スペクトルからはァゾ結合の生成が認められ、下記の意図した 4一〔〔1一〔〔（2 , 4 ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボニル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸が得られていることを確認した。このモノァゾィ匕合物 1は、本発明の顔料組成物を調製する際に使用する。

[0072] [化 7]

[0073] <モノァゾ化合物の製造例 2 >

62部のァセト酢酸—m—キシリダイドの代わりに 57. 8部のァセト酢酸—o トルイダイドを使用する以外は、モノァゾィ匕合物の製造例 1と同様にして、モノァゾィ匕合物 2 を得た。これの赤外線吸収スペクトルからはァゾ結合の生成が認められ、下記の意図した 4一〔〔1一〔〔（2 メチルフエ-ル）ァミノ〕カルボニル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸が得られていることを確認した。このモノァゾィ匕合物 2は、本発明の顔料組成物を調製する際に使用する。

[0074] [化 8]

<モノァゾ化合物の製造例 3 >

36部の 4ーァミノ安息香酸の代わり〖こ 53. 9部の 3 トリフルォロメチルアントラ-ル酸を使用する以外は、モノァゾィ匕合物の製造例 1と同様にして、モノァゾィ匕合物 3を得た。これの赤外線吸収スペクトルからはァゾ結合の生成が認められ、下記の意図した 2—〔〔1—〔〔（2, 4 ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕 3—トリフルォロメチル安息香酸が得られていることを確認した。モノァゾィ匕合物 3は、特許文献 1 (特公昭 47— 50767号公報）の実施例 26で使用されているモノァゾ化合物である。

[0076] [化 9]

[0077] <モノァゾ化合物の製造例 4 >

62部のァセト酢酸—m—キシリダイドの代わりに 57. 8部のァセト酢酸—p トルイダイドを使用する以外は、モノァゾィ匕合物の製造例 1と同様にして、モノァゾィ匕合物 4 を得た。これの赤外線吸収スペクトルからはァゾ結合の生成が認められ、意図した 4 一〔〔1 〔〔（4 メチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸が得られてヽることを確認した。

[0078] [化 10]

実施例 1

[0079] 49. 38部のジスァゾ顔料組成物 1と、 0. 62部のモノァゾ化合物 1とをポリエチレン製袋には力りこみ、十分に両者を混合し、 C. I.ビグメントイエロー 174をベースとした本発明の顔料組成物 1を得た。

実施例 2

[0080] モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 2の同量を用、る以外は、実施例 1と同様にして C. I.ビグメントイエロー 174をベースとした本発明の顔料組成物 2を得た。 [0081] 比較例 1

モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 3の同量を用、る以外は、実施例 1と同様にして C. I.ビグメントイエロー 174をベースとした従来の顔料組成物 1を得た。

[0082] 比較例 2

モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 4の同量を用、る以外は、実施例 1と同様にして C. I.ビグメントイエロー 174をベースとした従来の顔料組成物 2を得た。

[0083] く平版印刷インキの作製〉

実施例 1〜2で得た各ジスァゾ顔料組成物と、比較例 1〜2の各ジスァゾ顔料組成物について、下記方法により試験用の平版印刷インキを得た。

[0084] <ベースインキの調製 >

各ジスァゾ顔料組成物 0. 5部と、 1. 5部の平版印刷インキ用ワニス（大日本インキ化学工業株式会社製のロジン変性フエノール榭脂を含有するワニス品名 18X006 3)をはかり、フーバーマーラーにて練肉を行い、ベースインキを得た。尚、この練肉に当たっては、ガラス板を 100回転させる毎に回転を停止し、ヘラを用いてミルべ一スを混合し、トータル 300回転させた。

[0085] く試験用の平版印刷インキの調製〉

上で得たベースインキ 1. 0部と、 1. 0部の平版印刷インキ用ワニス（同前）をはかり、更にフーバーマーラーにて練肉を行い、試験用の黄色の平版印刷インキを得た。尚、この練肉に当たっては、ガラス板を 25回転させる毎に回転を停止し、ヘラを用いてミルベースを混合し、トータル 150回転させた。こうして作製した試験のための黄色平版印刷インキを用いて、室温で 24時間保存後に、下記方法によりその流動性を測し 7こ。

[0086] <流動性の測定 >

インキの流動性は、ガラス板流動性に基づ、て評価を行った。

調製された試験のための各黄色平版印刷インキ 1部を、 1分間へらを用いて軽く混ぜた後、それを傾斜角度 70° のガラス板上部にのせて、ガラス板の上で流動させた。この操作により、試験のための各黄色平版印刷インキはその自重により、ガラス板上を落下する。そのまま所定時間放置し、インキをのせたところからインキの流動部の先端までの距離 (mm)を測定し、ガラス板流動性とした。この測定結果を表 1に示した。

尚、測定時の室温は 25°Cに設定した。ガラス板流動性の測定値が大きいものを流動性が高いと判断した。

[表 1]

[0088] 実施例 1〜2のジスァゾ顔料組成物は、アルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩と、従来のジスァゾィヒ合物の代わりに特定モノァゾィ匕合物を含有しており、より安全性に優れるだけでなぐし力もそれから印刷インキや塗料を調製した場合、ジスァゾ顔料とアルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩とを含有するジスァゾ顔料組成物から調製された印刷インキや塗料とほぼ同等の色相や着色力を有していた。

また表 1からわ力る通り、実施例 1〜2の本発明のジスァゾ顔料組成物力も調製した平版印刷インキは、比較例 1〜2の従来のジスァゾ顔料組成物に比べて、より流動性に優れて、ることが明らかである。比較例 1〜2の従来のジスァゾ顔料組成物力調製した平版印刷インキがある時間でガラス板流動性が飽和して流動しなくなるのに対して、実施例 1〜2の本発明のジスァゾ顔料組成物カゝら調製した平版印刷インキは同一時間対比でより流動性に優れるだけでなぐ流動性の飽和も起こりにくい。更に、実施例 1〜2の本発明のジスァゾ顔料組成物は、ジスァゾィ匕合物も特定モノァゾィ匕合物も含まず、アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)を含有する従来のジスァゾ顔料に比べても、平版印刷インキ評価では、より流動性に優れていた。

実施例 3

[0089] 49. 38部のジスァゾ顔料組成物 2と、 0. 62部のモノァゾ化合物 1とをポリエチレン製袋には力りこみ、十分に両者を混合し、 C. I.ビグメントイエロー 13をベースとした本発明の顔料組成物 3を得た。

実施例 4

[0090] モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 2の同量を用いる以外は、実施例 3と同様にして C. I.ビグメントイエロー 13をベースとした本発明の顔料組成物 4を得た。

[0091] 比較例 3

モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 3の同量を用いる以外は、実施例 3と同様にして C. I.ビグメントイエロー 13をベースとした従来の顔料組成物 3を得た。

[0092] 比較例 4

モノァゾィ匕合物 1に代えてモノァゾィ匕合物 4の同量を用いる以外は、実施例 3と同様にして C. I.ビグメントイエロー 13をベースとした従来の顔料組成物 4を得た。

[0093] 比較例 5

上記実施例 3〜4や比較例 3と対比が出来る様に、特許文献 1の実施例 26を、スケ一ル等を含めて若干変更してトレースを行った。尚、不均化ロジンナトリウム塩に代えて不均化ロジンカルシウム塩を用いる様にし、組成割合は比較例 3と一致させた。

500部の 3, 3，一ジクロロべンジジンに相当する 3, 3，一ジクロロべンジジン塩酸塩、 618部の 35%塩酸、 713部の 40%亜硝酸ナトリウムを使用して常法によりテトラゾ化を行、、 5°Cのジクロ口べンジジンのテトラゾ -ゥム水溶液 Aを調製した。

11. 0部の 3—トリフルォロメチルアントラ-ル酸、 16. 8部の 35%塩酸、 10. 3部の 40%亜硝酸ナトリウムを使用して常法によりジァゾィ匕を行った。過剰の亜硝酸を除去する目的で 7. 8部の 10%スルフアミン酸を添カ卩し、 5°Cのジァゾ -ゥム水溶液 Bを調製した。

一方、 902部のァセト酢酸—m—キシリダイドを、 1, 264部の 20%水酸ィ匕ナトリウム水溶液に溶解し、 20°Cのカップラー水溶液を調製した。

また、攪拌機を有する反応容器に 60部の 80%酢酸、水 10, 000部カゝらなる 20°C の酸性水溶液を調製した。この酸性水溶液に前記カップラー水溶液の一部を添加して pH6. 2に調整し、緩衝溶液を調製した。

緩衝溶液が調製された攪拌機を有する反応容器内に、ジァゾ -ゥム水溶液 Bを 1時間かけて定量供給した。この間、反応容器内の pHが 5. 8〜6. 4となるようにカップラ一水溶液も反応容器内に供給した。

ジァゾ -ゥム水溶液 Bを供給し終えた後、 15%塩酸を使用して反応容器内の pHを 5. 4に調整した。この反応容器内に、テトラゾニゥム水溶液 Aを 3時間かけて定量供給した。この間、反応容器内の pHが 4. 8〜5. 4となるようにカップラー水溶液も反応容器内に供給した。

なお、カップラー水溶液をすベて供給し終えた後は、希釈した水酸化ナトリウム水溶液を供給した。

すべてのテトラゾ -ゥム水溶液を添カ卩した後、水酸ィ匕ナトリウムを加えて ρΗΙΟ. 5に調整した。この中に、 1, 800部の不均化ロジンのカリウム水溶液を添カ卩した後、 90°C まで加熱した。尚、この不均化ロジンのカリウム水溶液は、不揮発分 25%である。そのまま 90°Cで 2時間熟成を行った後、 60°Cまで冷却し、そこに 355部の 35%塩化カルシウムを添加した。 30分撹拌後、濾過、水洗した。

さらに固形分を 110°Cで乾燥後、粉砕を行い、ジスァゾ顔料組成物 3 (C. I.ピグメントイェロー 13と不均化ロジンのカルシウム塩とモノァゾィ匕合物 3とモノァゾ化合物 3 のカルシウム塩とを含有するジスァゾ顔料組成物）を得た。

[0094] 実施例 3〜4で得た各ジスァゾ顔料組成物と、比較例 3〜5で得た従来の各ジスァゾ顔料組成物について、上記したのと同様の方法により試験用の平版印刷インキを得、同様にしてガラス板流動性を測定した。この測定結果を表 2に示した。

[0095] [表 2]

実施例 3〜4のジスァゾ顔料組成物は、アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩と、従来のジスァゾィヒ合物の代わりに特定モノァゾィ匕合物を含有しており、より安全性に優れるだけでなぐし力もそれから印刷インキや塗料を調製した場合、ジスァゾ顔料とアルキル化ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩とを含有するジスァゾ顔料組成物から調製された印刷インキや塗料とほぼ同等の色相や着色力を有していた。

また表 1からわ力る通り、実施例 3〜4の本発明のジスァゾ顔料組成物力も調製した平版印刷インキは、比較例 3〜5の従来のジスァゾ顔料組成物に比べて、より流動性に優れて、ることが明らかである。比較例 3〜5の従来のジスァゾ顔料組成物力調製した平版印刷インキがある時間でガラス板流動性が飽和して流動しなくなるのに対して、実施例 3〜4の本発明のジスァゾ顔料組成物カゝら調製した平版印刷インキは同一時間対比でより流動性に優れるだけでなぐ流動性の飽和も起こりにくい。

尚、比較例 5では比較例 3との対比が出来る様に、特許文献 1の実施例 26を、スケ一ル等を含めて若干変更したが、これらの変更を行わずに特許文献 1の通り、そのまま不均化ロジンナトリウム塩を用いたり、それを記載通りの量を用いても、それらの顔料組成物から得られた平版印刷インキのガラス板流動性は、いずれも、実施例 3の水準はおろか比較例 3の水準にも達しな力つた。

更に、実施例 3〜4の本発明のジスァゾ顔料組成物は、ジスァゾィ匕合物も特定モノァゾ化合物も含まず、アルキルィヒヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (ΠΙ)を含有する従来のジスァゾ顔料に比べても、平版印刷インキ評価では、より流動性に優れていた。

産業上の利用可能性

本発明のジスァゾ顔料組成物によれば、特定のジスァゾ顔料の改質に有望なモノァゾ化合物を含有することにより、従来よりも安全性を高め、色相を変えずに、印刷ィンキゃ塗料等の着色物の流動性を飛躍的に改良することが出来る。このようなジスァゾ顔料組成物は、ジスァゾ顔料と特定構造のモノァゾィ匕合物とを混合させることで簡便に製造可能であり、工業上の意義は大きい。また、本発明の平版印刷インキは、上記ジスァゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを含有するので、着色力や分散性が低下せずに流動性に優れており、産業上の有効利用が期待できる。

Claims

請求の範囲

[1] C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174力もなるジスァゾ顔料 (I)と、アルキル化ヒド口フエナントレン骨格を有するカルボン酸（II)又はその金属塩（III)と、カルボキシフエ -ル基を有するモノァゾィ匕合物（IV)とを含有するジスァゾ顔料組成物において、前記カルボキシフヱ-ル基を有するモノァゾ化合物（IV)力 4一〔〔1一〔〔（2—メチルフェニル）ァミノ〕カルボ-ル〕一 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸又は 4一〔〔1一〔〔（2 , 4 ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボニル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸であることを特徴とするジスァゾ顔料組成物。

[2] 前記カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III) 1S アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩である請求項 1記載のジスァゾ顔料組成物。

[3] 質量換算でジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物（IV)との合計を 100部としたとき、モノアゾィ匕合物（IV)力 0. 3〜5部である請求項 1記載のジスァゾ顔料組成物。

[4] 質量換算でジスァゾ顔料 (I) 100部に対してアルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III) 1S 5〜40部である請求項 1記載のジスァゾ顔料組成物。

[5] C. I.ビグメントイエロー 13又は同 174力もなるジスァゾ顔料 (I)と、アルキル化ヒド口フエナントレン骨格を有るカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)と、 4一〔〔1一〔〔（2— メチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸又は 4一〔〔 1 〔〔（2, 4 ジメチルフエ-ル）ァミノ〕カルボ-ル〕 2 ォキソプロピル〕ァゾ〕安息香酸からなるカルボキシフヱ-ル基を有するモノァゾ化合物（IV)とを含有させるジスァゾ顔料組成物の製造方法。

[6] 前記カルボン酸 (II)又はその金属塩 (III) 1S アルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸のカルシウム塩である請求項 5記載のジスァゾ顔料組成物の製造方法。

[7] 質量換算でジスァゾ顔料 (I)とモノァゾィ匕合物（IV)との合計を 100部としたとき、モノアゾィ匕合物（IV)力 0. 3〜5部である請求項 5記載のジスァゾ顔料組成物の製造方法。

[8] 質量換算でジスァゾ顔料 (I) 100部に対してアルキルィ匕ヒドロフエナントレン骨格を有するカルボン酸 (II)又はその金属塩 (III)力 5〜40部である請求項 5記載のジスァゾ顔料組成物の製造方法。

請求項 1〜4のいずれか一項記載のジスァゾ顔料組成物と平版印刷インキ用ビヒクルとを含有してなる平版印刷インキ。