JP2003128952A - アゾ顔料組成物の製造方法およびその用途 - Google Patents
アゾ顔料組成物の製造方法およびその用途Info
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- KYYRTDXOHQYZPO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1NC(=O)CC(C)=O KYYRTDXOHQYZPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】アゾ顔料を微細化し、ビヒクルへの分散を容易
にすると共に、顔料の結晶変化を低減させ、前述した様
々な問題の解決を図るものである。 【課題手段】アゾ顔料（１）と下式１で示されるアゾ化
合物（２）をもしくは更に樹脂と共に乾式粉砕すること
を特徴とする顔料組成物の製造方法である。 【化１】 （式中、Ｑ；アゾ系色素の残基、Ａ；直接接合または-O
-, -NR'-, -S-, -CO-, -SO2-, -CR'R''-, -SO2NR'-もし
くは-CONR'-（R', R''は水素原子、アルキル基、フェニ
ル基を表す。）、Ｒ1、Ｒ2；水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、フェニル基、ｎ；１〜４の整数、ｍ；１〜
４の整数を表す。）
にすると共に、顔料の結晶変化を低減させ、前述した様
々な問題の解決を図るものである。 【課題手段】アゾ顔料（１）と下式１で示されるアゾ化
合物（２）をもしくは更に樹脂と共に乾式粉砕すること
を特徴とする顔料組成物の製造方法である。 【化１】 （式中、Ｑ；アゾ系色素の残基、Ａ；直接接合または-O
-, -NR'-, -S-, -CO-, -SO2-, -CR'R''-, -SO2NR'-もし
くは-CONR'-（R', R''は水素原子、アルキル基、フェニ
ル基を表す。）、Ｒ1、Ｒ2；水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、フェニル基、ｎ；１〜４の整数、ｍ；１〜
４の整数を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアゾ顔料の粉砕処理
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】顔料を色材として用いる場合、着色力、
鮮明性などの適性を付与するために、その一次粒子を微
細な状態にしなければならない。一般的にキナクリド
ン、フタロシアニンなどに代表される高級顔料は、顔料
合成工程と微細化工程の二つの工程を行っているのに対
して、アゾ顔料は合成する際に顔料粒子を微細にするた
めの手段を講じており、微細化工程は一般には行われて
いない。一方、顔料を各種用途に使用する方法として
は、水分を含んだウエットケーキ顔料を用いる方法と乾
燥顔料を用いる方法とがある。乾燥顔料の場合、乾燥時
の熱により顔料の一次粒子が著しく成長すると共に、粒
子同士が強く凝集してしまう。これを防ぐために、合成
時に異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用した混合
カップリングやロジン樹脂や界面活性剤等による表面処
理などが行われているが、凝集は避けられず、各種の用
途展開例えば印刷インキに使用する場合、分散工程に多
くの時間、エネルギーを投入しても、後述するウエット
ケーキ顔料を用いた方法で得られる印刷インキの透明
性、分散性等の品質において劣る。ウエットケーキ顔料
を用いる方法はオフセットインキを製造する際のフラッ
シング法に代表される。この方法は水系の顔料粒子を非
水系のビヒクル中へと直接相転換する方法であり、前述
した乾燥顔料を用いる場合に発生する顔料一次粒子の成
長や凝集の程度は低い。しかし乾燥顔料に比べて、水分
を多量に含んでいるため輸送において非経済的である
上、水分を含んだ状態で顔料を保存した場合、顔料粒子
が成長する場合があり、取り扱いに難点がある。さら
に、フラッシング装置や排水処理設備が必須となり経済
的な負荷も大きい。特開平10-17810には、アゾ顔料を樹
脂と共に乾式粉砕することで、顔料粒子を微細にすると
共に樹脂処理を行う方法が提示されている。ここで示さ
れている方法を用いると顔料粒子を小さくすると共に、
ビヒクル中へ微細に分散することが可能となるが、各種
用途で使用する過程において、例えば印刷インキの製造
過程における熱履歴や溶剤との接触により顔料結晶の成
長や転移などが起きやすくなり、色相の変化や透明性の
低下、展色濃度の低下、印刷物における光沢の低下、イ
ンキ粘度の増加など様々な品質の劣化を引き起こす要因
ともなり、実用上十分なものではなかった。
鮮明性などの適性を付与するために、その一次粒子を微
細な状態にしなければならない。一般的にキナクリド
ン、フタロシアニンなどに代表される高級顔料は、顔料
合成工程と微細化工程の二つの工程を行っているのに対
して、アゾ顔料は合成する際に顔料粒子を微細にするた
めの手段を講じており、微細化工程は一般には行われて
いない。一方、顔料を各種用途に使用する方法として
は、水分を含んだウエットケーキ顔料を用いる方法と乾
燥顔料を用いる方法とがある。乾燥顔料の場合、乾燥時
の熱により顔料の一次粒子が著しく成長すると共に、粒
子同士が強く凝集してしまう。これを防ぐために、合成
時に異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用した混合
カップリングやロジン樹脂や界面活性剤等による表面処
理などが行われているが、凝集は避けられず、各種の用
途展開例えば印刷インキに使用する場合、分散工程に多
くの時間、エネルギーを投入しても、後述するウエット
ケーキ顔料を用いた方法で得られる印刷インキの透明
性、分散性等の品質において劣る。ウエットケーキ顔料
を用いる方法はオフセットインキを製造する際のフラッ
シング法に代表される。この方法は水系の顔料粒子を非
水系のビヒクル中へと直接相転換する方法であり、前述
した乾燥顔料を用いる場合に発生する顔料一次粒子の成
長や凝集の程度は低い。しかし乾燥顔料に比べて、水分
を多量に含んでいるため輸送において非経済的である
上、水分を含んだ状態で顔料を保存した場合、顔料粒子
が成長する場合があり、取り扱いに難点がある。さら
に、フラッシング装置や排水処理設備が必須となり経済
的な負荷も大きい。特開平10-17810には、アゾ顔料を樹
脂と共に乾式粉砕することで、顔料粒子を微細にすると
共に樹脂処理を行う方法が提示されている。ここで示さ
れている方法を用いると顔料粒子を小さくすると共に、
ビヒクル中へ微細に分散することが可能となるが、各種
用途で使用する過程において、例えば印刷インキの製造
過程における熱履歴や溶剤との接触により顔料結晶の成
長や転移などが起きやすくなり、色相の変化や透明性の
低下、展色濃度の低下、印刷物における光沢の低下、イ
ンキ粘度の増加など様々な品質の劣化を引き起こす要因
ともなり、実用上十分なものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アゾ顔料を
微細化し、ビヒクルへの分散を容易にすると共に、顔料
の結晶変化を低減させ、前述した様々な問題の解決を図
るものである。
微細化し、ビヒクルへの分散を容易にすると共に、顔料
の結晶変化を低減させ、前述した様々な問題の解決を図
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アゾ顔料
（１）と下式１で示されるアゾ化合物（２）を共に乾式
粉砕することを特徴とする顔料組成物の製造方法であ
る。
（１）と下式１で示されるアゾ化合物（２）を共に乾式
粉砕することを特徴とする顔料組成物の製造方法であ
る。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、
Ｑ；アゾ系色素の残基を表す。
Ａ；直接接合または-O-, -NR'-, -S-, -CO-, -SO2-, -C
R'R''-, -SO2NR'-もしくは-CONR'-で示される二価の結
合基を表す（R', R''は水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはフェニル基を表す。）。 Ｒ1、Ｒ2；各々独立して水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルケニル基、フェニル基もし
くはＲ1、Ｒ2が互いに結合して形成された５員環もしく
は６員環（該環は更なる窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子を含んでもよい。）を表す。 ｎ；１〜４の整数を表す。 ｍ；１〜４の整数を表す。） 更に本発明は、樹脂（３）と共に乾式粉砕する上記顔料
組成物の製造方法である。更に本発明は、アゾ化合物
（２）の含有量が、アゾ顔料（１）に対して０．５重量
％ないし１０重量％である上記製造方法である。更に本
発明は、アゾ顔料（１）がジスアゾ系顔料である上記製
造方法である。更に本発明は、上記製造方法により得ら
れる顔料組成物である。更に本発明は、上記顔料組成物
を印刷インキ用溶剤もしくはビヒクルに配合することを
特徴とする印刷インキの製造方法である。
R'R''-, -SO2NR'-もしくは-CONR'-で示される二価の結
合基を表す（R', R''は水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはフェニル基を表す。）。 Ｒ1、Ｒ2；各々独立して水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルケニル基、フェニル基もし
くはＲ1、Ｒ2が互いに結合して形成された５員環もしく
は６員環（該環は更なる窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子を含んでもよい。）を表す。 ｎ；１〜４の整数を表す。 ｍ；１〜４の整数を表す。） 更に本発明は、樹脂（３）と共に乾式粉砕する上記顔料
組成物の製造方法である。更に本発明は、アゾ化合物
（２）の含有量が、アゾ顔料（１）に対して０．５重量
％ないし１０重量％である上記製造方法である。更に本
発明は、アゾ顔料（１）がジスアゾ系顔料である上記製
造方法である。更に本発明は、上記製造方法により得ら
れる顔料組成物である。更に本発明は、上記顔料組成物
を印刷インキ用溶剤もしくはビヒクルに配合することを
特徴とする印刷インキの製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるアゾ顔料（１）とは、アゾ基を発
色団とする顔料を指し、一般に溶性アゾ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、縮合アゾ顔料と分類されて良く知られているも
のである。溶性アゾ顔料とは、可溶性基を有する芳香族
アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分とをカップリ
ングさせたアゾ染料をレーキ用金属塩によりレーキ化し
て得られるレーキ顔料である。可溶性基を有する芳香族
アミンとしては、１─アミノ─４メチルベンゼン─２─
スルホン酸、１─アミノ─４−メチル─５─クロロベン
ゼン─２─スルホン酸、１─アミノ─４─クロロ─５─
メチルベンゼン─２─スルホン酸など、カップラー成分
としては、β─オキシナフトエ酸、β─ナフトールな
ど、レーキ用金属塩としては、カルシウム、バリウム、
マンガンなどである。不溶性アゾ顔料とは、ベンジジン
類のテトラゾ溶液とアセトアセトアニリド類を含むカッ
プラー溶液とをカップリングさせることで得られる顔料
である。ベンジジン類のテトラゾ溶液としては、３，
３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テト
ラクロロベンジジンなど、アセトアセトアニリド類とし
ては、アセトアセトアニリド、アセトアセト─ｏ−トル
イジド、アセトアセト─ｍ−キシリド、アセトアセト─
ｏ−アニシジド、アセトアセト─２，５−ジメトキシア
ニリド、アセトアセト─ｐ−アニシジド、アセトアセト
─２，５−ジメトキシ─４─クロロアニリド、アセトア
セト─ｏ−クロロアニリドなどである。縮合アゾ顔料と
は、アゾ染料の酸クロライド誘導体をモノアミン類また
はジアミン類と縮合させることで得られる顔料である。
本発明で用いられるアゾ顔料（１）は乾式粉砕に供され
るため、その顔料の一次粒子径には特に制限はなく、大
きなものであっても構わない。一般に、微細な粒子を得
るためや顔料の結晶成長を低減させる目的で、合成時に
異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用した混合カッ
プリングを行ったり、ロジン処理などを行うが、本発明
で用いるアゾ顔料においてはこれらの所作における制限
はなく、こうした所作が施された顔料であっても本発明
の効果は発揮される。式１に示されるアゾ化合物（２）
は、以下に示す３つの方法で製造することができる。第
１の方法は、次の一般式を有する芳香族アミン
する。本発明におけるアゾ顔料（１）とは、アゾ基を発
色団とする顔料を指し、一般に溶性アゾ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、縮合アゾ顔料と分類されて良く知られているも
のである。溶性アゾ顔料とは、可溶性基を有する芳香族
アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分とをカップリ
ングさせたアゾ染料をレーキ用金属塩によりレーキ化し
て得られるレーキ顔料である。可溶性基を有する芳香族
アミンとしては、１─アミノ─４メチルベンゼン─２─
スルホン酸、１─アミノ─４−メチル─５─クロロベン
ゼン─２─スルホン酸、１─アミノ─４─クロロ─５─
メチルベンゼン─２─スルホン酸など、カップラー成分
としては、β─オキシナフトエ酸、β─ナフトールな
ど、レーキ用金属塩としては、カルシウム、バリウム、
マンガンなどである。不溶性アゾ顔料とは、ベンジジン
類のテトラゾ溶液とアセトアセトアニリド類を含むカッ
プラー溶液とをカップリングさせることで得られる顔料
である。ベンジジン類のテトラゾ溶液としては、３，
３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テト
ラクロロベンジジンなど、アセトアセトアニリド類とし
ては、アセトアセトアニリド、アセトアセト─ｏ−トル
イジド、アセトアセト─ｍ−キシリド、アセトアセト─
ｏ−アニシジド、アセトアセト─２，５−ジメトキシア
ニリド、アセトアセト─ｐ−アニシジド、アセトアセト
─２，５−ジメトキシ─４─クロロアニリド、アセトア
セト─ｏ−クロロアニリドなどである。縮合アゾ顔料と
は、アゾ染料の酸クロライド誘導体をモノアミン類また
はジアミン類と縮合させることで得られる顔料である。
本発明で用いられるアゾ顔料（１）は乾式粉砕に供され
るため、その顔料の一次粒子径には特に制限はなく、大
きなものであっても構わない。一般に、微細な粒子を得
るためや顔料の結晶成長を低減させる目的で、合成時に
異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用した混合カッ
プリングを行ったり、ロジン処理などを行うが、本発明
で用いるアゾ顔料においてはこれらの所作における制限
はなく、こうした所作が施された顔料であっても本発明
の効果は発揮される。式１に示されるアゾ化合物（２）
は、以下に示す３つの方法で製造することができる。第
１の方法は、次の一般式を有する芳香族アミン
【０００８】
【化３】
【０００９】（ただし式２中のｎ、Ｒ1，Ｒ2およびＡ
は、式１中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ2、およびＡと同一であ
る。Ｒ3、Ｒ4は同種または異種の水素原子、アルキル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、スルホン基、ニトロ基
を示す。）を常法に従ってジアゾ化して、工業的に有用
なカップラー例えばフェノール類、ナフトール類、アセ
トアセトアニリド類、ピラゾロン類、オキシキノリン類
等とカップリングすることで得られる。第２の方法は、
例えば次に示す式３ないし７
は、式１中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ2、およびＡと同一であ
る。Ｒ3、Ｒ4は同種または異種の水素原子、アルキル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、スルホン基、ニトロ基
を示す。）を常法に従ってジアゾ化して、工業的に有用
なカップラー例えばフェノール類、ナフトール類、アセ
トアセトアニリド類、ピラゾロン類、オキシキノリン類
等とカップリングすることで得られる。第２の方法は、
例えば次に示す式３ないし７
【００１０】
【化４】
【００１１】（ただし、式３ないし７中のｎ、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）を有するカ
ップラー成分に、工業的に有用なベース類をジアゾ化し
てカップリングすることにより得られる。第３の方法
は、アゾ化合物を原料として、例えばクロルスルホン化
物、カルボン酸クロライドにしてから、溶媒の存在下に
次の式８
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）を有するカ
ップラー成分に、工業的に有用なベース類をジアゾ化し
てカップリングすることにより得られる。第３の方法
は、アゾ化合物を原料として、例えばクロルスルホン化
物、カルボン酸クロライドにしてから、溶媒の存在下に
次の式８
【００１２】
【化５】
【００１３】（ただし、式８中のｎ、Ｒ1およびＲ2は、
式２におけるｎ、Ｒ1およびＲ2と同様の数および基を示
す。）で表されるアミン類と脱塩酸反応させることによ
り得られる。この方法では、製造例で述べるが置換基が
１ないし４個導入される。第１、第２の方法でも置換基
を２個以上導入することができる。例えば式２の芳香族
アミンを次のカップラー成分とカップリングすることで
得られる。
式２におけるｎ、Ｒ1およびＲ2と同様の数および基を示
す。）で表されるアミン類と脱塩酸反応させることによ
り得られる。この方法では、製造例で述べるが置換基が
１ないし４個導入される。第１、第２の方法でも置換基
を２個以上導入することができる。例えば式２の芳香族
アミンを次のカップラー成分とカップリングすることで
得られる。
【００１４】
【化６】
【００１５】（ただし、式９ないし１１中のｎ、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中のｎ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。） 単独で微細化されたアゾ顔料は熱履歴や溶剤との接触等
により、結晶成長や結晶転移が起きやすくなるが、アゾ
化合物（２）と共に乾式粉砕することにより、結晶の変
化は低減される。アゾ顔料（１）とアゾ化合物（２）の
組合せについては特に制限はないが、アゾ化合物（２）
には、式１中のＱがアゾ顔料（１）の構造に近いものを
用いることで本発明の効果はより発揮される。式１中の
Ａ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、ｍについては、用途展開する上での
諸条件と勘案して選定されるものである。すなわち、式
１中のＱ以外の部分については、ビヒクル中への分散を
高める効果や分散の安定化さらには得られた分散体の粘
度を制御することが判明しており、ビヒクルとの適合性
を勘案する必要がある。結晶の変化が低減される機構に
ついては完全には解明されていないが、アゾ顔料（１）
とアゾ化合物（２）とを共に乾式粉砕することにより微
細化されたアゾ顔料（１）の表面に微細化されたアゾ化
合物（２）が付着し、付着したアゾ化合物（２）によっ
てアゾ顔料（１）の結晶成長面が封鎖され、結晶の変化
を低減させるものと推定している。本発明を完成させる
までに得られた知見に基づき、さらに推察を提示するな
らば、式１中のＱがアゾ顔料へのアンカー効果をもたら
しアゾ顔料（１）への付着効率を高め、Ｑ以外の部分が
立体障害効果をもたらし、これら両方の効果が奏して、
結晶の変化を低減させるものと推察している。アゾ化合
物（２）の添加量については、アゾ顔料（１）の重量に
対して好ましくは０．５重量％ないし１５重量％、更に
好ましくは１重量％ないし８重量％の範囲である。下限
未満でも本発明の効果は発揮されるがその程度は微弱と
なる。一方、上限を越えるものでも効果は十分に発揮さ
れるが、アゾ化合物（２）自体の色の寄与が強くなり鮮
明性が低下するなどの欠点が生じてくる。樹脂（３）は
用途に応じて選定する。オフセットインキ用途において
は、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂などがあげられ、またグ
ラビアインキ用途では、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、
酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウ
レタン樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。印刷
インキで用いる場合には、印刷インキのビヒクルで使用
される樹脂であれば、任意に単独または２種類以上を組
み合わせて使用できる。選択に当たっては、ビヒクルに
対して溶解または分散するものを選定する必要がある。
更なる選定用件については、各種用途における最終製品
に求められる品質用件を勘案して選定する。なお、印刷
インキでの使用において、汎用性がありまた本発明の効
果が著しいものとしてはロジン変性フェノール樹脂をあ
げることができる。樹脂（３）は、アゾ顔料のビヒクル
中へ分散を容易にする効果をもたらす。すなわち、アゾ
顔料（１）とアゾ化合物（２）と樹脂（３）が共に乾式
粉砕された組成物においては樹脂（３）が組成物中に微
細に均一に存在するため、樹脂（３）のビヒクルへの溶
解、分散が進行すると共にアゾ顔料（１）のビヒクルへ
の分散も微細に均一に進行する。樹脂（３）の添加量は
多いほどビヒクルへの分散はより容易になるが、ある一
定量（これは顔料により異なる）を越えると易分散性は
飽和する傾向にある。一方製造面においては、樹脂の軟
化点、粉砕温度にも左右されるものであるが、添加量が
多いと乾式粉砕装置内部での樹脂の付着が生じる場合が
ある。従って、品質面ならびに製造面を勘案しながら添
加量を決める必要がある。より具体的な樹脂（３）の添
加量については、アゾ顔料（１）に対して１０重量％な
いし２００重量％、好ましくは３０重量％ないし１５０
重量％の範囲である。加減未満では分散性の向上の効果
が弱くなる。上限を越えると組成物における顔料の含有
分が低くなり用途展開する際に他の配合物の添加量に制
限が生じ扱いづらくなる。また前述したように製造面で
も問題が生じる場合がある。樹脂（３）における軟化点
の範囲については、樹脂（３）の添加量や粉砕温度とも
関連があるため一概には規定できないが、軟化点が粉砕
温度すなわち粉砕加工中の組成物の温度よりも高いこと
が付着を防ぐ上で好ましい。ロジン変性フェノール樹脂
を用いた場合には軟化点は、好ましくは６０℃以上、更
に好ましくは８０℃以上である。しかし樹脂（３）の添
加量が顔料（１）に対して３０重量％未満の場合には６
０℃未満であっても付着は少ない。本発明の乾式粉砕
は、ビーズ等の粉砕メディアを内蔵した粉砕機を使用し
て実質的に乾いた状態で顔料を粉砕するものである。粉
砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。
乾式粉砕装置としては、乾式のアトライター、ボールミ
ル、振動ミルなどの公知の装置を用いることができる。
一方、ロジン変性フェノール樹脂はその種類、条件によ
っては酸化による劣化が起こる場合がある。この場合に
は、樹脂は酸化されることでその溶解性や色調などの物
性が変化し、設計したインキの性能を引き出すことがで
きない。従って、これを防止するために、粉砕容器の内
部を減圧したり、あるいは窒素ガスなどの活性ガスを充
填して粉砕することも場合によっては必要になる。本発
明の顔料組成物を用いて印刷インキを製造する場合の印
刷インキ用の溶剤またはビヒクル中の溶剤としては、高
沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール
系溶剤、ナフテン分を主成分とする溶剤や芳香族系の溶
剤など、印刷インキに適した溶剤であれば単独あるいは
２種類以上の組み合わせで任意に使用できる。印刷イン
キを製造する場合のビヒクル用の樹脂としては、ロジン
変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油
樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ニ
トロセルロース樹脂、酢酸セルロース、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂な
ど印刷インキに適した樹脂などが挙げられる。さらに大
豆油や桐油、アマニ油など印刷インキに適した乾性油や
重合乾性油や、その他印刷インキ用の添加剤などと共に
任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用でき
る。本発明の顔料組成物を用いた印刷インキの製造方法
については、ビヒクル中に顔料組成物を添加して攪拌
し、顔料組成物をビヒクルに濡らし、さらに樹脂がビヒ
クルに溶解、分散することにより、顔料分散の大部分が
進行する。より具体的には、本発明の顔料組成物はビヒ
クルへの易分散性を有しており、ビヒクルに添加して緩
やかに攪拌するだけで分散が進行する。樹脂の溶解を促
進するため加熱をしてもよいが、過度の加熱は顔料の結
晶の変化をもたらすため、１５０℃以下好ましくは１０
０℃以下を保つ必要がある。ビヒクルと顔料組成物の割
合については、顔料組成物を濡らすのに必要なビヒクル
量を添加する必要がある。攪拌装置については特に制限
はないが、顔料組成物とビヒクルの割合によって系の粘
度が異なりその粘度に適した攪拌機を用いる。顔料とビ
ヒクルとの割合において、ビヒクルが十分に多い状態で
は系の粘度が低いので有機合成等に用いられる撹拌装置
でも十分使用できるが、顔料組成物が多い状態では高粘
度となるため高馬力の装置、例えばフラッシャーを用い
るとよい。高粘度の状態で攪拌を行えば、効率的に系に
エネルギーを与えることができるため低粘度の状態での
攪拌と比較して、攪拌時間は短縮される。顔料組成物を
ビヒクルに濡らし終わった後、残存する一部の粗大粒子
を完全に分散にさせるために、３本ロールやビーズミル
などの公知の簡易な分散機に掛けることでベースインキ
の作成は完了する。本発明の方法で得られた顔料組成物
は、処理前に比べて着色力、分散性、透明性などが明ら
かに向上しているばかりか、インキ製造過程並びにイン
キの経時保存においても、色相や透明性、粘度などの諸
物性における変化が著しく低減していることが確認され
た。以下に式（１）で表される代表的な化合物の合成法
の概略を製造例として述べる。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中のｎ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。） 単独で微細化されたアゾ顔料は熱履歴や溶剤との接触等
により、結晶成長や結晶転移が起きやすくなるが、アゾ
化合物（２）と共に乾式粉砕することにより、結晶の変
化は低減される。アゾ顔料（１）とアゾ化合物（２）の
組合せについては特に制限はないが、アゾ化合物（２）
には、式１中のＱがアゾ顔料（１）の構造に近いものを
用いることで本発明の効果はより発揮される。式１中の
Ａ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、ｍについては、用途展開する上での
諸条件と勘案して選定されるものである。すなわち、式
１中のＱ以外の部分については、ビヒクル中への分散を
高める効果や分散の安定化さらには得られた分散体の粘
度を制御することが判明しており、ビヒクルとの適合性
を勘案する必要がある。結晶の変化が低減される機構に
ついては完全には解明されていないが、アゾ顔料（１）
とアゾ化合物（２）とを共に乾式粉砕することにより微
細化されたアゾ顔料（１）の表面に微細化されたアゾ化
合物（２）が付着し、付着したアゾ化合物（２）によっ
てアゾ顔料（１）の結晶成長面が封鎖され、結晶の変化
を低減させるものと推定している。本発明を完成させる
までに得られた知見に基づき、さらに推察を提示するな
らば、式１中のＱがアゾ顔料へのアンカー効果をもたら
しアゾ顔料（１）への付着効率を高め、Ｑ以外の部分が
立体障害効果をもたらし、これら両方の効果が奏して、
結晶の変化を低減させるものと推察している。アゾ化合
物（２）の添加量については、アゾ顔料（１）の重量に
対して好ましくは０．５重量％ないし１５重量％、更に
好ましくは１重量％ないし８重量％の範囲である。下限
未満でも本発明の効果は発揮されるがその程度は微弱と
なる。一方、上限を越えるものでも効果は十分に発揮さ
れるが、アゾ化合物（２）自体の色の寄与が強くなり鮮
明性が低下するなどの欠点が生じてくる。樹脂（３）は
用途に応じて選定する。オフセットインキ用途において
は、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂などがあげられ、またグ
ラビアインキ用途では、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、
酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウ
レタン樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。印刷
インキで用いる場合には、印刷インキのビヒクルで使用
される樹脂であれば、任意に単独または２種類以上を組
み合わせて使用できる。選択に当たっては、ビヒクルに
対して溶解または分散するものを選定する必要がある。
更なる選定用件については、各種用途における最終製品
に求められる品質用件を勘案して選定する。なお、印刷
インキでの使用において、汎用性がありまた本発明の効
果が著しいものとしてはロジン変性フェノール樹脂をあ
げることができる。樹脂（３）は、アゾ顔料のビヒクル
中へ分散を容易にする効果をもたらす。すなわち、アゾ
顔料（１）とアゾ化合物（２）と樹脂（３）が共に乾式
粉砕された組成物においては樹脂（３）が組成物中に微
細に均一に存在するため、樹脂（３）のビヒクルへの溶
解、分散が進行すると共にアゾ顔料（１）のビヒクルへ
の分散も微細に均一に進行する。樹脂（３）の添加量は
多いほどビヒクルへの分散はより容易になるが、ある一
定量（これは顔料により異なる）を越えると易分散性は
飽和する傾向にある。一方製造面においては、樹脂の軟
化点、粉砕温度にも左右されるものであるが、添加量が
多いと乾式粉砕装置内部での樹脂の付着が生じる場合が
ある。従って、品質面ならびに製造面を勘案しながら添
加量を決める必要がある。より具体的な樹脂（３）の添
加量については、アゾ顔料（１）に対して１０重量％な
いし２００重量％、好ましくは３０重量％ないし１５０
重量％の範囲である。加減未満では分散性の向上の効果
が弱くなる。上限を越えると組成物における顔料の含有
分が低くなり用途展開する際に他の配合物の添加量に制
限が生じ扱いづらくなる。また前述したように製造面で
も問題が生じる場合がある。樹脂（３）における軟化点
の範囲については、樹脂（３）の添加量や粉砕温度とも
関連があるため一概には規定できないが、軟化点が粉砕
温度すなわち粉砕加工中の組成物の温度よりも高いこと
が付着を防ぐ上で好ましい。ロジン変性フェノール樹脂
を用いた場合には軟化点は、好ましくは６０℃以上、更
に好ましくは８０℃以上である。しかし樹脂（３）の添
加量が顔料（１）に対して３０重量％未満の場合には６
０℃未満であっても付着は少ない。本発明の乾式粉砕
は、ビーズ等の粉砕メディアを内蔵した粉砕機を使用し
て実質的に乾いた状態で顔料を粉砕するものである。粉
砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。
乾式粉砕装置としては、乾式のアトライター、ボールミ
ル、振動ミルなどの公知の装置を用いることができる。
一方、ロジン変性フェノール樹脂はその種類、条件によ
っては酸化による劣化が起こる場合がある。この場合に
は、樹脂は酸化されることでその溶解性や色調などの物
性が変化し、設計したインキの性能を引き出すことがで
きない。従って、これを防止するために、粉砕容器の内
部を減圧したり、あるいは窒素ガスなどの活性ガスを充
填して粉砕することも場合によっては必要になる。本発
明の顔料組成物を用いて印刷インキを製造する場合の印
刷インキ用の溶剤またはビヒクル中の溶剤としては、高
沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール
系溶剤、ナフテン分を主成分とする溶剤や芳香族系の溶
剤など、印刷インキに適した溶剤であれば単独あるいは
２種類以上の組み合わせで任意に使用できる。印刷イン
キを製造する場合のビヒクル用の樹脂としては、ロジン
変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油
樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ニ
トロセルロース樹脂、酢酸セルロース、エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂な
ど印刷インキに適した樹脂などが挙げられる。さらに大
豆油や桐油、アマニ油など印刷インキに適した乾性油や
重合乾性油や、その他印刷インキ用の添加剤などと共に
任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用でき
る。本発明の顔料組成物を用いた印刷インキの製造方法
については、ビヒクル中に顔料組成物を添加して攪拌
し、顔料組成物をビヒクルに濡らし、さらに樹脂がビヒ
クルに溶解、分散することにより、顔料分散の大部分が
進行する。より具体的には、本発明の顔料組成物はビヒ
クルへの易分散性を有しており、ビヒクルに添加して緩
やかに攪拌するだけで分散が進行する。樹脂の溶解を促
進するため加熱をしてもよいが、過度の加熱は顔料の結
晶の変化をもたらすため、１５０℃以下好ましくは１０
０℃以下を保つ必要がある。ビヒクルと顔料組成物の割
合については、顔料組成物を濡らすのに必要なビヒクル
量を添加する必要がある。攪拌装置については特に制限
はないが、顔料組成物とビヒクルの割合によって系の粘
度が異なりその粘度に適した攪拌機を用いる。顔料とビ
ヒクルとの割合において、ビヒクルが十分に多い状態で
は系の粘度が低いので有機合成等に用いられる撹拌装置
でも十分使用できるが、顔料組成物が多い状態では高粘
度となるため高馬力の装置、例えばフラッシャーを用い
るとよい。高粘度の状態で攪拌を行えば、効率的に系に
エネルギーを与えることができるため低粘度の状態での
攪拌と比較して、攪拌時間は短縮される。顔料組成物を
ビヒクルに濡らし終わった後、残存する一部の粗大粒子
を完全に分散にさせるために、３本ロールやビーズミル
などの公知の簡易な分散機に掛けることでベースインキ
の作成は完了する。本発明の方法で得られた顔料組成物
は、処理前に比べて着色力、分散性、透明性などが明ら
かに向上しているばかりか、インキ製造過程並びにイン
キの経時保存においても、色相や透明性、粘度などの諸
物性における変化が著しく低減していることが確認され
た。以下に式（１）で表される代表的な化合物の合成法
の概略を製造例として述べる。
【００１６】
【製造例１】β−オキシナフトエ酸をベンゼン中で等モ
ルの塩化チオニルと環流下に１時間加熱攪拌して酸塩化
物を合成し、反応終了後、各種アミンを加えて、更に環
流下に１時間加熱攪拌して下記のカップラー成分を得
た。
ルの塩化チオニルと環流下に１時間加熱攪拌して酸塩化
物を合成し、反応終了後、各種アミンを加えて、更に環
流下に１時間加熱攪拌して下記のカップラー成分を得
た。
【００１７】
【化７】
【００１８】これらのカップリング成分に各種ベース類
をジアゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ
化合物を得た。
をジアゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ
化合物を得た。
【００１９】
【化８】
【００２０】
【製造例２】Ｐ−アセチルアミノスルホニルクロリドと
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピルアミンをベンゼン中で環流下に
２時間加熱攪拌して得られたスルホンアミドを希塩酸中
で１時間煮沸環流して加水分解し、下記ジアゾ成分を得
た。
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピルアミンをベンゼン中で環流下に
２時間加熱攪拌して得られたスルホンアミドを希塩酸中
で１時間煮沸環流して加水分解し、下記ジアゾ成分を得
た。
【００２１】
【化９】
【００２２】（ベース１）を常法に従ってジアゾ化して
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。（ｃ）のカップラーは製造例１の方法と同様にして
合成した。
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。（ｃ）のカップラーは製造例１の方法と同様にして
合成した。
【００２３】
【化１０】
【００２４】
【製造例３】Ｐ−ニトロ塩化ベンゾイルをベンゼン中で
アミン類と環流下に１時間攪拌してカルボン酸アミドを
合成し、ついでニトロ基を常法に従って還元して下記の
ジアゾ成分を得た。
アミン類と環流下に１時間攪拌してカルボン酸アミドを
合成し、ついでニトロ基を常法に従って還元して下記の
ジアゾ成分を得た。
【００２５】
【化１１】
【００２６】このベースを常法に従ってジアゾ化して、
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【製造例４】製造例３のベースをジアゾ化して、カップ
ラーに常法に従ってカップリングを行い次のアゾ化合物
を得た。
ラーに常法に従ってカップリングを行い次のアゾ化合物
を得た。
【００２９】
【化１３】
【００３０】
【製造例５】製造例２のベースと等モルのジケテンとを
キシレン中で環流下に１時間加熱攪拌して下記の構造を
有するカップラー成分を得た。
キシレン中で環流下に１時間加熱攪拌して下記の構造を
有するカップラー成分を得た。
【００３１】
【化１４】
【００３２】このカップラー成分に各種ベース類をジア
ゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ化合物
を得た。
ゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ化合物
を得た。
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【製造例６】製造例５のカップラー１にジアミン類を常
法に従ってテトラゾ化してハーフカップリングを行い下
記のアゾ化合物を得た。
法に従ってテトラゾ化してハーフカップリングを行い下
記のアゾ化合物を得た。
【００３５】
【化１６】
【００３６】
【製造例７】製造例３のベースと等モルのジケテンとを
キシレン中で環流下に１時間攪拌して下記構造を有する
カップラー成分を得た。
キシレン中で環流下に１時間攪拌して下記構造を有する
カップラー成分を得た。
【００３７】
【化１７】
【００３８】このカップラー成分にジアミン類を常法に
従ってテトラゾ化してカップリングを行い下記アゾ化合
物を得た。
従ってテトラゾ化してカップリングを行い下記アゾ化合
物を得た。
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【製造例８】下記構造を有するアゾ色素
【００４１】
【化１９】
【００４２】と等モルの塩化チオニルとをキシレン中で
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、更に環流下に１時間加熱攪拌して
下記構造のアゾ化合物を得た。
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、更に環流下に１時間加熱攪拌して
下記構造のアゾ化合物を得た。
【００４３】
【化２０】
【００４４】
【製造例９】下記構造を有するアゾ色素
【００４５】
【化２１】
【００４６】と等モルの塩化チオニルとをキシレン中で
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、さらに環流下に１時間加熱攪拌し
て下記構造のアゾ化合物を得た。
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、さらに環流下に１時間加熱攪拌し
て下記構造のアゾ化合物を得た。
【００４７】
【化２２】
【００４８】
【製造例１０】下記構造を有するアゾ色素１０部をクロ
ルスルホン酸５０部と約５０℃で１時間攪拌し、氷水に
注入して濾過、水洗して得られたクロルスホン化物のウ
エットケーキを再び氷水２００部にスラリーとして、こ
れに各種アミンを滴下して１０〜２０℃で５時間攪拌し
て下記構造を有するアゾ化合物（ｌ）を得た。
ルスルホン酸５０部と約５０℃で１時間攪拌し、氷水に
注入して濾過、水洗して得られたクロルスホン化物のウ
エットケーキを再び氷水２００部にスラリーとして、こ
れに各種アミンを滴下して１０〜２０℃で５時間攪拌し
て下記構造を有するアゾ化合物（ｌ）を得た。
【００４９】
【化２３】
【００５０】クロルスルホン基は、アゾ基の還元分解に
より分析してナフタリン核に２個、ベンゼン核に１個導
入されていることが明らかとなった。
より分析してナフタリン核に２個、ベンゼン核に１個導
入されていることが明らかとなった。
【００５１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。尚、以下において「部」は「重量部」を表す。ま
た、アルファベットで示す各化合物は製造例において表
示したものと対応する。
する。尚、以下において「部」は「重量部」を表す。ま
た、アルファベットで示す各化合物は製造例において表
示したものと対応する。
【００５２】
【比較例１】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）７０部をロジン変性フェノール樹脂
とナフテン系の溶剤を主成分とするオフセットインキ用
ビヒクル５４８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ２０μｍ以上であ
り、ロール圧１５Ｂａｒ、温度６０℃の条件でさらに３
本ロールを２パスし、７．５μｍ以下とした。次に得ら
れたベースインキ６１．８部に上記オフセットインキ用
ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合
し、タックを５．８に調整して最終インキを得た。ベー
スインキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２
週間保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で
１．３、ΔＥ*で２．５であった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエットケーキ顔料で
フラッシング法によりインキ化したものと比較すると、
著しく不透明で展色濃度が低かった。
ｅｌｌｏｗ １２）７０部をロジン変性フェノール樹脂
とナフテン系の溶剤を主成分とするオフセットインキ用
ビヒクル５４８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ２０μｍ以上であ
り、ロール圧１５Ｂａｒ、温度６０℃の条件でさらに３
本ロールを２パスし、７．５μｍ以下とした。次に得ら
れたベースインキ６１．８部に上記オフセットインキ用
ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合
し、タックを５．８に調整して最終インキを得た。ベー
スインキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２
週間保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で
１．３、ΔＥ*で２．５であった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエットケーキ顔料で
フラッシング法によりインキ化したものと比較すると、
著しく不透明で展色濃度が低かった。
【００５３】
【比較例２】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られた顔料
組成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ
用ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間間、攪拌を
行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロー
ルを１パスさせた。得られたベースインキの分散状態を
グラインドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以
下であった。次に得られたベースインキ６１．８部に上
記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃
の３本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最
終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存し
たものと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定
したところ、ΔＬ*で３．５、ΔＥ*で７．９であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含
んだウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ
化したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の
光沢などの点において遙に優れていた。さらに、ＪＩＳ
Ｋ−５７０２に基づいて流度を測定したところ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエッ
トケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化したもの
が７．８ｃｍであるのに対し、０．１ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られた顔料
組成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ
用ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間間、攪拌を
行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロー
ルを１パスさせた。得られたベースインキの分散状態を
グラインドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以
下であった。次に得られたベースインキ６１．８部に上
記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃
の３本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最
終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存し
たものと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定
したところ、ΔＬ*で３．５、ΔＥ*で７．９であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含
んだウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ
化したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の
光沢などの点において遙に優れていた。さらに、ＪＩＳ
Ｋ−５７０２に基づいて流度を測定したところ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエッ
トケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化したもの
が７．８ｃｍであるのに対し、０．１ｃｍであった。
【００５４】
【実施例１】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）６６７部とアゾ化合物（ｈ）３３部
とを乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた顔料組成物７３．５部を比較例１
で使用したオフセットインキ用ビヒクル５４４．５部に
加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂ
ａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた後、ロ
ール圧１５ｂａｒでさらに１パスさせた。得られたベー
スインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認し
たところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベース
インキ６１．８部に上記オフセットインキ用ビヒクル３
３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、タック
を５．８に調整して最終インキを得た。ベースインキを
５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間保存し
たものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で１．０、Δ
Ｅ*で１．９であった。また、最終インキを比較例１で
得られた最終インキと比較したところ遙かに透明で展色
濃度も勝っていた。また比較例２で得られた最終インキ
と比較しても透明であった。比較例２と同様に流度を測
定したところ、７．０ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １２）６６７部とアゾ化合物（ｈ）３３部
とを乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた顔料組成物７３．５部を比較例１
で使用したオフセットインキ用ビヒクル５４４．５部に
加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂ
ａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた後、ロ
ール圧１５ｂａｒでさらに１パスさせた。得られたベー
スインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認し
たところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベース
インキ６１．８部に上記オフセットインキ用ビヒクル３
３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、タック
を５．８に調整して最終インキを得た。ベースインキを
５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間保存し
たものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で１．０、Δ
Ｅ*で１．９であった。また、最終インキを比較例１で
得られた最終インキと比較したところ遙かに透明で展色
濃度も勝っていた。また比較例２で得られた最終インキ
と比較しても透明であった。比較例２と同様に流度を測
定したところ、７．０ｃｍであった。
【００５５】
【実施例２】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
３０分間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０
部を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４
７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロー
ル圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．７、ΔＥ*で１．６であった。また、最終イ
ンキを比較例１で得られた最終インキと比較したところ
遙かに透明で展色濃度も向上していた。また比較例２で
得られた最終インキと比較しても透明であった。比較例
２と同様に流度を測定したところ、８．０ｃｍであっ
た。
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
３０分間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０
部を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４
７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロー
ル圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．７、ΔＥ*で１．６であった。また、最終イ
ンキを比較例１で得られた最終インキと比較したところ
遙かに透明で展色濃度も向上していた。また比較例２で
得られた最終インキと比較しても透明であった。比較例
２と同様に流度を測定したところ、８．０ｃｍであっ
た。
【００５６】
【比較例３】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組
成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ用
ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以下で
あった。次に得られたベースインキ６１．８部に上記オ
フセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３
本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最終イ
ンキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存したも
のと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定した
ところ、ΔＬ*で３．９、ΔＥ*で９．３であった。ま
た、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １３の水分を含ん
だウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化
したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の光
沢などの点において遙に優れていた。さらに、比較例２
と同様に流度を測定したところ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ１３の水分を含んだウエットケーキ顔料でフラ
ッシング法によりインキ化したものが８．５ｃｍである
のに対し、０．３ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組
成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ用
ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以下で
あった。次に得られたベースインキ６１．８部に上記オ
フセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３
本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最終イ
ンキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存したも
のと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定した
ところ、ΔＬ*で３．９、ΔＥ*で９．３であった。ま
た、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １３の水分を含ん
だウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化
したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の光
沢などの点において遙に優れていた。さらに、比較例２
と同様に流度を測定したところ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ１３の水分を含んだウエットケーキ顔料でフラ
ッシング法によりインキ化したものが８．５ｃｍである
のに対し、０．３ｃｍであった。
【００５７】
【実施例３】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０部
を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４７
８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール
圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．２、ΔＥ*で１．０であった。また、比較例
３で得られた最終インキと比較しても透明であった。さ
らに比較例２と同様に流度を測定したところ、８．３ｃ
ｍであった。
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０部
を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４７
８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール
圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．２、ΔＥ*で１．０であった。また、比較例
３で得られた最終インキと比較しても透明であった。さ
らに比較例２と同様に流度を測定したところ、８．３ｃ
ｍであった。
【００５８】
【比較例４〜７】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ７
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、比較例３と同様にして、最
終インキを得た。
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、比較例３と同様にして、最
終インキを得た。
【００５９】
【実施例４〜７】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ７
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、実施例３と同様にして、最
終インキを得た。比較例４〜７および実施例４〜７につ
いて、透明性、経時保存における色相差および流度の評
価結果を表１に示す。
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、実施例３と同様にして、最
終インキを得た。比較例４〜７および実施例４〜７につ
いて、透明性、経時保存における色相差および流度の評
価結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【比較例８】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
５７：１）３５０部と軟化点１６０℃のロジン変性フェ
ノール樹脂２６６部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．
５を乾式アトライターに加え、４０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた粉砕組成物１６６部を比較例１で
使用したオフセットインキ用ビヒクル４５２部に加え、
６０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、
６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた。得られたベ
ースインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認
したところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベー
スインキ６１．８部に上記するオフセットインキ用ビヒ
クル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、
タックを６．２に調整して最終インキを得た。ベースイ
ンキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間
保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で２．
９、ΔＥ*で５．３であった。また、比較例２と同様に
流度を測定したところ、０．５ｃｍであった。
５７：１）３５０部と軟化点１６０℃のロジン変性フェ
ノール樹脂２６６部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．
５を乾式アトライターに加え、４０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた粉砕組成物１６６部を比較例１で
使用したオフセットインキ用ビヒクル４５２部に加え、
６０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、
６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた。得られたベ
ースインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認
したところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベー
スインキ６１．８部に上記するオフセットインキ用ビヒ
クル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、
タックを６．２に調整して最終インキを得た。ベースイ
ンキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間
保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で２．
９、ΔＥ*で５．３であった。また、比較例２と同様に
流度を測定したところ、０．５ｃｍであった。
【００６２】
【実施例８】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
５７：１）３５０部とアゾ化合物（ｊ）１０．５部とさ
らに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹脂２６６
部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．５を乾式アトライ
ターに加え、４０℃で３０分間粉砕を行った。次に得ら
れた粉砕組成物１６６部を比較例１で使用したオフセッ
トインキ用ビヒクル４５２部に加え、６０℃で１時間、
攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３
本ロールを１パスさせた。得られたベースインキの分散
状態をグラインドゲージを用いて確認したところ７．５
μｍ以下であった。次に得られたベースインキ６１．８
部に上記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え
４０℃の３本ロール上で混合し、タックを６．２に調整
して最終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間
保存したものと、２０℃で２週間保存したものの色相差
を測定したところ、ΔＬ*で０．８、ΔＥ*で１．８であ
った。また、比較例８で得られた最終インキと比較して
も透明であった。さらに比較例２と同様に流度を測定し
たところ、５．８ｃｍであった。
５７：１）３５０部とアゾ化合物（ｊ）１０．５部とさ
らに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹脂２６６
部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．５を乾式アトライ
ターに加え、４０℃で３０分間粉砕を行った。次に得ら
れた粉砕組成物１６６部を比較例１で使用したオフセッ
トインキ用ビヒクル４５２部に加え、６０℃で１時間、
攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３
本ロールを１パスさせた。得られたベースインキの分散
状態をグラインドゲージを用いて確認したところ７．５
μｍ以下であった。次に得られたベースインキ６１．８
部に上記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え
４０℃の３本ロール上で混合し、タックを６．２に調整
して最終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間
保存したものと、２０℃で２週間保存したものの色相差
を測定したところ、ΔＬ*で０．８、ΔＥ*で１．８であ
った。また、比較例８で得られた最終インキと比較して
も透明であった。さらに比較例２と同様に流度を測定し
たところ、５．８ｃｍであった。
【００６３】
【比較例９〜１１】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４９：
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、比較例８と同様に
して、最終インキを得た。
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、比較例８と同様に
して、最終インキを得た。
【００６４】
【実施例９〜１１】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４９：
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、実施例８と同様に
して、最終インキを得た。比較例９〜１１および実施例
９〜１１について、透明性、経時保存における色相差お
よび流度の評価結果を表２に示す。
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、実施例８と同様に
して、最終インキを得た。比較例９〜１１および実施例
９〜１１について、透明性、経時保存における色相差お
よび流度の評価結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【比較例１２】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
５０部を乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉
砕を行った。次に得られた粉砕組成物２０部をニトロセ
ルロース／ポリアミド系のグラビアインキ用ビヒクル３
０部に加え、スチールボールと共に容器に入れてペイン
トシェーカーにて分散後、上記グラビアインキ用ビヒク
ル４５部を加え再びペイントシェーカーに掛け、２５℃
においてザーンカップ４番で１２秒のグラビアインキに
調整した。
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
５０部を乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉
砕を行った。次に得られた粉砕組成物２０部をニトロセ
ルロース／ポリアミド系のグラビアインキ用ビヒクル３
０部に加え、スチールボールと共に容器に入れてペイン
トシェーカーにて分散後、上記グラビアインキ用ビヒク
ル４５部を加え再びペイントシェーカーに掛け、２５℃
においてザーンカップ４番で１２秒のグラビアインキに
調整した。
【００６７】
【実施例１２】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
１５部およびアゾ化合物（ａ）３５部を乾式アトライタ
ーに加え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られ
た粉砕組成物２０部を比較例１２で使用したグラビアイ
ンキ用ビヒクル３０部に加え、スチールボールと共に容
器に入れてペイントシェーカーにて分散後、比較例１２
で使用したグラビアインキ用ビヒクル４５部を加え再び
ペイントシェーカーに掛け、２５℃においてザーンカッ
プ４番で１２秒のグラビアインキに調整した。
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
１５部およびアゾ化合物（ａ）３５部を乾式アトライタ
ーに加え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られ
た粉砕組成物２０部を比較例１２で使用したグラビアイ
ンキ用ビヒクル３０部に加え、スチールボールと共に容
器に入れてペイントシェーカーにて分散後、比較例１２
で使用したグラビアインキ用ビヒクル４５部を加え再び
ペイントシェーカーに掛け、２５℃においてザーンカッ
プ４番で１２秒のグラビアインキに調整した。
【００６８】
【比較例１３】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４８：２の替
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用いた以外は比
較例１２と同様にしてグラビアインキを作成した。
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用いた以外は比
較例１２と同様にしてグラビアインキを作成した。
【００６９】
【実施例１３】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４８：２の替
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用い、さらにア
ゾ化合物（ａ）の替わりにアゾ化合物（ｂ）を用いた以
外は実施例１２と同様にしてグラビアインキを作成し
た。比較例１２〜１３、実施例１２〜１３で得られたグ
ラビアインキについて４０℃１週間経時保存前後での粘
度を測定した。またＯＰＰフィルムにバーコーターを用
いて展色刷りし、６０度での光沢を測定した。測定結果
を表３に示す。
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用い、さらにア
ゾ化合物（ａ）の替わりにアゾ化合物（ｂ）を用いた以
外は実施例１２と同様にしてグラビアインキを作成し
た。比較例１２〜１３、実施例１２〜１３で得られたグ
ラビアインキについて４０℃１週間経時保存前後での粘
度を測定した。またＯＰＰフィルムにバーコーターを用
いて展色刷りし、６０度での光沢を測定した。測定結果
を表３に示す。
【００７０】
【表３】
【００７１】
【発明の効果】本発明は、アゾ顔料のビヒクルへの分散
を容易にし、分散性、透明性、濃度、流動性等を向上さ
せる。また、印刷インキ製造過程やインキの経時保存に
おける色相や透明性、分散性、粘度等のインキ諸物性の
変化を低減させる。
を容易にし、分散性、透明性、濃度、流動性等を向上さ
せる。また、印刷インキ製造過程やインキの経時保存に
おける色相や透明性、分散性、粘度等のインキ諸物性の
変化を低減させる。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１１月５日（２００１．１１．
５）
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアゾ顔料の粉砕処理
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】顔料を色材として用いる場合、着色力、
鮮明性などの適性を付与するために、その一次粒子を微
細な状態にしなければならない。一般的にキナクリド
ン、フタロシアニンなどに代表される高級顔料は、顔料
合成工程と微細化工程の二つの工程を行っているのに対
して、アゾ顔料は合成する際に顔料粒子を微細にするた
めの手段を講じており、微細化工程は一般には行われて
いない。一方、顔料を各種用途に使用する方法として
は、水分を含んだウエットケーキ顔料を用いる方法と乾
燥顔料を用いる方法とがある。
鮮明性などの適性を付与するために、その一次粒子を微
細な状態にしなければならない。一般的にキナクリド
ン、フタロシアニンなどに代表される高級顔料は、顔料
合成工程と微細化工程の二つの工程を行っているのに対
して、アゾ顔料は合成する際に顔料粒子を微細にするた
めの手段を講じており、微細化工程は一般には行われて
いない。一方、顔料を各種用途に使用する方法として
は、水分を含んだウエットケーキ顔料を用いる方法と乾
燥顔料を用いる方法とがある。
【０００３】乾燥顔料の場合、乾燥時の熱により顔料の
一次粒子が著しく成長すると共に、粒子同士が強く凝集
してしまう。これを防ぐために、合成時に異種のジアゾ
成分やカップラー成分を併用した混合カップリングやロ
ジン樹脂や界面活性剤等による表面処理などが行われて
いるが、凝集は避けられず、各種の用途展開例えば印刷
インキに使用する場合、分散工程に多くの時間、エネル
ギーを投入しても、後述するウエットケーキ顔料を用い
た方法で得られる印刷インキの透明性、分散性等の品質
において劣る。
一次粒子が著しく成長すると共に、粒子同士が強く凝集
してしまう。これを防ぐために、合成時に異種のジアゾ
成分やカップラー成分を併用した混合カップリングやロ
ジン樹脂や界面活性剤等による表面処理などが行われて
いるが、凝集は避けられず、各種の用途展開例えば印刷
インキに使用する場合、分散工程に多くの時間、エネル
ギーを投入しても、後述するウエットケーキ顔料を用い
た方法で得られる印刷インキの透明性、分散性等の品質
において劣る。
【０００４】ウエットケーキ顔料を用いる方法はオフセ
ットインキを製造する際のフラッシング法に代表され
る。この方法は水系の顔料粒子を非水系のビヒクル中へ
と直接相転換する方法であり、前述した乾燥顔料を用い
る場合に発生する顔料一次粒子の成長や凝集の程度は低
い。しかし乾燥顔料に比べて、水分を多量に含んでいる
ため輸送において非経済的である上、水分を含んだ状態
で顔料を保存した場合、顔料粒子が成長する場合があ
り、取り扱いに難点がある。さらに、フラッシング装置
や排水処理設備が必須となり経済的な負荷も大きい。
ットインキを製造する際のフラッシング法に代表され
る。この方法は水系の顔料粒子を非水系のビヒクル中へ
と直接相転換する方法であり、前述した乾燥顔料を用い
る場合に発生する顔料一次粒子の成長や凝集の程度は低
い。しかし乾燥顔料に比べて、水分を多量に含んでいる
ため輸送において非経済的である上、水分を含んだ状態
で顔料を保存した場合、顔料粒子が成長する場合があ
り、取り扱いに難点がある。さらに、フラッシング装置
や排水処理設備が必須となり経済的な負荷も大きい。
【０００５】特開平10-17810には、アゾ顔料を樹脂と共
に乾式粉砕することで、顔料粒子を微細にすると共に樹
脂処理を行う方法が提示されている。ここで示されてい
る方法を用いると顔料粒子を小さくすると共に、ビヒク
ル中へ微細に分散することが可能となるが、各種用途で
使用する過程において、例えば印刷インキの製造過程に
おける熱履歴や溶剤との接触により顔料結晶の成長や転
移などが起きやすくなり、色相の変化や透明性の低下、
展色濃度の低下、印刷物における光沢の低下、インキ粘
度の増加など様々な品質の劣化を引き起こす要因ともな
り、実用上十分なものではなかった。
に乾式粉砕することで、顔料粒子を微細にすると共に樹
脂処理を行う方法が提示されている。ここで示されてい
る方法を用いると顔料粒子を小さくすると共に、ビヒク
ル中へ微細に分散することが可能となるが、各種用途で
使用する過程において、例えば印刷インキの製造過程に
おける熱履歴や溶剤との接触により顔料結晶の成長や転
移などが起きやすくなり、色相の変化や透明性の低下、
展色濃度の低下、印刷物における光沢の低下、インキ粘
度の増加など様々な品質の劣化を引き起こす要因ともな
り、実用上十分なものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アゾ顔料を
微細化し、ビヒクルへの分散を容易にすると共に、顔料
の結晶変化を低減させ、前述した様々な問題の解決を図
るものである。
微細化し、ビヒクルへの分散を容易にすると共に、顔料
の結晶変化を低減させ、前述した様々な問題の解決を図
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アゾ顔料
（１）と下式１で示されるアゾ化合物（２）を共に乾式
粉砕することを特徴とする顔料組成物の製造方法であ
る。
（１）と下式１で示されるアゾ化合物（２）を共に乾式
粉砕することを特徴とする顔料組成物の製造方法であ
る。
【０００８】
【化２】
【０００９】（式中、
Ｑ；アゾ系色素の残基を表す。
Ａ；直接接合または-O-, -NR'-, -S-, -CO-, -SO2-, -C
R'R''-, -SO2NR'-もしくは-CONR'-で示される二価の結
合基を表す（R', R''は水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはフェニル基を表す。）。 Ｒ1、Ｒ2；各々独立して水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルケニル基、フェニル基もし
くはＲ1、Ｒ2が互いに結合して形成された５員環もしく
は６員環（該環は更なる窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子を含んでもよい。）を表す。 ｎ；１〜４の整数を表す。 ｍ；１〜４の整数を表す。）
R'R''-, -SO2NR'-もしくは-CONR'-で示される二価の結
合基を表す（R', R''は水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはフェニル基を表す。）。 Ｒ1、Ｒ2；各々独立して水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルケニル基、フェニル基もし
くはＲ1、Ｒ2が互いに結合して形成された５員環もしく
は６員環（該環は更なる窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子を含んでもよい。）を表す。 ｎ；１〜４の整数を表す。 ｍ；１〜４の整数を表す。）
【００１０】更に本発明は、樹脂（３）と共に乾式粉砕
する上記顔料組成物の製造方法である。更に本発明は、
アゾ化合物（２）の含有量が、アゾ顔料（１）に対して
０．５重量％ないし１０重量％である上記製造方法であ
る。更に本発明は、アゾ顔料（１）がジスアゾ系顔料で
ある上記製造方法である。更に本発明は、上記製造方法
により得られる顔料組成物である。更に本発明は、上記
顔料組成物を印刷インキ用溶剤もしくはビヒクルに配合
することを特徴とする印刷インキの製造方法である。
する上記顔料組成物の製造方法である。更に本発明は、
アゾ化合物（２）の含有量が、アゾ顔料（１）に対して
０．５重量％ないし１０重量％である上記製造方法であ
る。更に本発明は、アゾ顔料（１）がジスアゾ系顔料で
ある上記製造方法である。更に本発明は、上記製造方法
により得られる顔料組成物である。更に本発明は、上記
顔料組成物を印刷インキ用溶剤もしくはビヒクルに配合
することを特徴とする印刷インキの製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるアゾ顔料（１）とは、アゾ基を発
色団とする顔料を指し、一般に溶性アゾ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、縮合アゾ顔料と分類されて良く知られているも
のである。
する。本発明におけるアゾ顔料（１）とは、アゾ基を発
色団とする顔料を指し、一般に溶性アゾ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、縮合アゾ顔料と分類されて良く知られているも
のである。
【００１２】溶性アゾ顔料とは、可溶性基を有する芳香
族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分とをカップ
リングさせたアゾ染料をレーキ用金属塩によりレーキ化
して得られるレーキ顔料である。
族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分とをカップ
リングさせたアゾ染料をレーキ用金属塩によりレーキ化
して得られるレーキ顔料である。
【００１３】可溶性基を有する芳香族アミンとしては、
１─アミノ─４メチルベンゼン─２─スルホン酸、１─
アミノ─４−メチル─５─クロロベンゼン─２─スルホ
ン酸、１─アミノ─４─クロロ─５─メチルベンゼン─
２─スルホン酸など、カップラー成分としては、β─オ
キシナフトエ酸、β─ナフトールなど、レーキ用金属塩
としては、カルシウム、バリウム、マンガンなどであ
る。
１─アミノ─４メチルベンゼン─２─スルホン酸、１─
アミノ─４−メチル─５─クロロベンゼン─２─スルホ
ン酸、１─アミノ─４─クロロ─５─メチルベンゼン─
２─スルホン酸など、カップラー成分としては、β─オ
キシナフトエ酸、β─ナフトールなど、レーキ用金属塩
としては、カルシウム、バリウム、マンガンなどであ
る。
【００１４】不溶性アゾ顔料とは、ベンジジン類のテト
ラゾ溶液とアセトアセトアニリド類を含むカップラー溶
液とをカップリングさせることで得られる顔料である。
ラゾ溶液とアセトアセトアニリド類を含むカップラー溶
液とをカップリングさせることで得られる顔料である。
【００１５】ベンジジン類のテトラゾ溶液としては、
３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−
テトラクロロベンジジンなど、アセトアセトアニリド類
としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト─ｏ−
トルイジド、アセトアセト─ｍ−キシリド、アセトアセ
ト─ｏ−アニシジド、アセトアセト─２，５−ジメトキ
シアニリド、アセトアセト─ｐ−アニシジド、アセトア
セト─２，５−ジメトキシ─４─クロロアニリド、アセ
トアセト─ｏ−クロロアニリドなどである。
３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−
テトラクロロベンジジンなど、アセトアセトアニリド類
としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト─ｏ−
トルイジド、アセトアセト─ｍ−キシリド、アセトアセ
ト─ｏ−アニシジド、アセトアセト─２，５−ジメトキ
シアニリド、アセトアセト─ｐ−アニシジド、アセトア
セト─２，５−ジメトキシ─４─クロロアニリド、アセ
トアセト─ｏ−クロロアニリドなどである。
【００１６】縮合アゾ顔料とは、アゾ染料の酸クロライ
ド誘導体をモノアミン類またはジアミン類と縮合させる
ことで得られる顔料である。
ド誘導体をモノアミン類またはジアミン類と縮合させる
ことで得られる顔料である。
【００１７】本発明で用いられるアゾ顔料（１）は乾式
粉砕に供されるため、その顔料の一次粒子径には特に制
限はなく、大きなものであっても構わない。一般に、微
細な粒子を得るためや顔料の結晶成長を低減させる目的
で、合成時に異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用
した混合カップリングを行ったり、ロジン処理などを行
うが、本発明で用いるアゾ顔料においてはこれらの所作
における制限はなく、こうした所作が施された顔料であ
っても本発明の効果は発揮される。
粉砕に供されるため、その顔料の一次粒子径には特に制
限はなく、大きなものであっても構わない。一般に、微
細な粒子を得るためや顔料の結晶成長を低減させる目的
で、合成時に異種のジアゾ成分やカップラー成分を併用
した混合カップリングを行ったり、ロジン処理などを行
うが、本発明で用いるアゾ顔料においてはこれらの所作
における制限はなく、こうした所作が施された顔料であ
っても本発明の効果は発揮される。
【００１８】式１に示されるアゾ化合物（２）は、以下
に示す３つの方法で製造することができる。第１の方法
は、次の一般式を有する芳香族アミン
に示す３つの方法で製造することができる。第１の方法
は、次の一般式を有する芳香族アミン
【００１９】
【化３】
【００２０】（ただし式２中のｎ、Ｒ1，Ｒ2およびＡ
は、式１中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ2、およびＡと同一であ
る。Ｒ3、Ｒ4は同種または異種の水素原子、アルキル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、スルホン基、ニトロ基
を示す。）を常法に従ってジアゾ化して、工業的に有用
なカップラー例えばフェノール類、ナフトール類、アセ
トアセトアニリド類、ピラゾロン類、オキシキノリン類
等とカップリングすることで得られる。
は、式１中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ2、およびＡと同一であ
る。Ｒ3、Ｒ4は同種または異種の水素原子、アルキル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、スルホン基、ニトロ基
を示す。）を常法に従ってジアゾ化して、工業的に有用
なカップラー例えばフェノール類、ナフトール類、アセ
トアセトアニリド類、ピラゾロン類、オキシキノリン類
等とカップリングすることで得られる。
【００２１】第２の方法は、例えば次に示す式３ないし
７
７
【００２２】
【化４】
【００２３】（ただし、式３ないし７中のｎ、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）を有するカ
ップラー成分に、工業的に有用なベース類をジアゾ化し
てカップリングすることにより得られる。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中におけるｎ、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）を有するカ
ップラー成分に、工業的に有用なベース類をジアゾ化し
てカップリングすることにより得られる。
【００２４】第３の方法は、アゾ化合物を原料として、
例えばクロルスルホン化物、カルボン酸クロライドにし
てから、溶媒の存在下に次の式８
例えばクロルスルホン化物、カルボン酸クロライドにし
てから、溶媒の存在下に次の式８
【００２５】
【化５】
【００２６】（ただし、式８中のｎ、Ｒ1およびＲ2は、
式２におけるｎ、Ｒ1およびＲ2と同様の数および基を示
す。）で表されるアミン類と脱塩酸反応させることによ
り得られる。この方法では、製造例で述べるが置換基が
１ないし４個導入される。第１、第２の方法でも置換基
を２個以上導入することができる。例えば式２の芳香族
アミンを次のカップラー成分とカップリングすることで
得られる。
式２におけるｎ、Ｒ1およびＲ2と同様の数および基を示
す。）で表されるアミン類と脱塩酸反応させることによ
り得られる。この方法では、製造例で述べるが置換基が
１ないし４個導入される。第１、第２の方法でも置換基
を２個以上導入することができる。例えば式２の芳香族
アミンを次のカップラー成分とカップリングすることで
得られる。
【００２７】
【化６】
【００２８】（ただし、式９ないし１１中のｎ、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中のｎ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＡは、式２中のｎ、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4と同様の数および基を示す。）
【００２９】単独で微細化されたアゾ顔料は熱履歴や溶
剤との接触等により、結晶成長や結晶転移が起きやすく
なるが、アゾ化合物（２）と共に乾式粉砕することによ
り、結晶の変化は低減される。
剤との接触等により、結晶成長や結晶転移が起きやすく
なるが、アゾ化合物（２）と共に乾式粉砕することによ
り、結晶の変化は低減される。
【００３０】アゾ顔料（１）とアゾ化合物（２）の組合
せについては特に制限はないが、アゾ化合物（２）に
は、式１中のＱがアゾ顔料（１）の構造に近いものを用
いることで本発明の効果はより発揮される。
せについては特に制限はないが、アゾ化合物（２）に
は、式１中のＱがアゾ顔料（１）の構造に近いものを用
いることで本発明の効果はより発揮される。
【００３１】式１中のＡ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、ｍについて
は、用途展開する上での諸条件と勘案して選定されるも
のである。すなわち、式１中のＱ以外の部分について
は、ビヒクル中への分散を高める効果や分散の安定化さ
らには得られた分散体の粘度を制御することが判明して
おり、ビヒクルとの適合性を勘案する必要がある。
は、用途展開する上での諸条件と勘案して選定されるも
のである。すなわち、式１中のＱ以外の部分について
は、ビヒクル中への分散を高める効果や分散の安定化さ
らには得られた分散体の粘度を制御することが判明して
おり、ビヒクルとの適合性を勘案する必要がある。
【００３２】結晶の変化が低減される機構については完
全には解明されていないが、アゾ顔料（１）とアゾ化合
物（２）とを共に乾式粉砕することにより微細化された
アゾ顔料（１）の表面に微細化されたアゾ化合物（２）
が付着し、付着したアゾ化合物（２）によってアゾ顔料
（１）の結晶成長面が封鎖され、結晶の変化を低減させ
るものと推定している。
全には解明されていないが、アゾ顔料（１）とアゾ化合
物（２）とを共に乾式粉砕することにより微細化された
アゾ顔料（１）の表面に微細化されたアゾ化合物（２）
が付着し、付着したアゾ化合物（２）によってアゾ顔料
（１）の結晶成長面が封鎖され、結晶の変化を低減させ
るものと推定している。
【００３３】本発明を完成させるまでに得られた知見に
基づき、さらに推察を提示するならば、式１中のＱがア
ゾ顔料へのアンカー効果をもたらしアゾ顔料（１）への
付着効率を高め、Ｑ以外の部分が立体障害効果をもたら
し、これら両方の効果が奏して、結晶の変化を低減させ
るものと推察している。
基づき、さらに推察を提示するならば、式１中のＱがア
ゾ顔料へのアンカー効果をもたらしアゾ顔料（１）への
付着効率を高め、Ｑ以外の部分が立体障害効果をもたら
し、これら両方の効果が奏して、結晶の変化を低減させ
るものと推察している。
【００３４】アゾ化合物（２）の添加量については、ア
ゾ顔料（１）の重量に対して好ましくは０．５重量％な
いし１５重量％、更に好ましくは１重量％ないし８重量
％の範囲である。下限未満でも本発明の効果は発揮され
るがその程度は微弱となる。一方、上限を越えるもので
も効果は十分に発揮されるが、アゾ化合物（２）自体の
色の寄与が強くなり鮮明性が低下するなどの欠点が生じ
てくる。
ゾ顔料（１）の重量に対して好ましくは０．５重量％な
いし１５重量％、更に好ましくは１重量％ないし８重量
％の範囲である。下限未満でも本発明の効果は発揮され
るがその程度は微弱となる。一方、上限を越えるもので
も効果は十分に発揮されるが、アゾ化合物（２）自体の
色の寄与が強くなり鮮明性が低下するなどの欠点が生じ
てくる。
【００３５】樹脂（３）は用途に応じて選定する。オフ
セットインキ用途においては、ロジン変性フェノール樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹
脂などがあげられ、またグラビアインキ用途では、ポリ
アミド樹脂、ビニル樹脂、酢酸セルロース、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂などがあげられる。印刷インキで用いる場合には、印
刷インキのビヒクルで使用される樹脂であれば、任意に
単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
セットインキ用途においては、ロジン変性フェノール樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹
脂などがあげられ、またグラビアインキ用途では、ポリ
アミド樹脂、ビニル樹脂、酢酸セルロース、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂などがあげられる。印刷インキで用いる場合には、印
刷インキのビヒクルで使用される樹脂であれば、任意に
単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００３６】選択に当たっては、ビヒクルに対して溶解
または分散するものを選定する必要がある。更なる選定
用件については、各種用途における最終製品に求められ
る品質用件を勘案して選定する。なお、印刷インキでの
使用において、汎用性がありまた本発明の効果が著しい
ものとしてはロジン変性フェノール樹脂をあげることが
できる。
または分散するものを選定する必要がある。更なる選定
用件については、各種用途における最終製品に求められ
る品質用件を勘案して選定する。なお、印刷インキでの
使用において、汎用性がありまた本発明の効果が著しい
ものとしてはロジン変性フェノール樹脂をあげることが
できる。
【００３７】樹脂（３）は、アゾ顔料のビヒクル中へ分
散を容易にする効果をもたらす。すなわち、アゾ顔料
（１）とアゾ化合物（２）と樹脂（３）が共に乾式粉砕
された組成物においては樹脂（３）が組成物中に微細に
均一に存在するため、樹脂（３）のビヒクルへの溶解、
分散が進行すると共にアゾ顔料（１）のビヒクルへの分
散も微細に均一に進行する。
散を容易にする効果をもたらす。すなわち、アゾ顔料
（１）とアゾ化合物（２）と樹脂（３）が共に乾式粉砕
された組成物においては樹脂（３）が組成物中に微細に
均一に存在するため、樹脂（３）のビヒクルへの溶解、
分散が進行すると共にアゾ顔料（１）のビヒクルへの分
散も微細に均一に進行する。
【００３８】樹脂（３）の添加量は多いほどビヒクルへ
の分散はより容易になるが、ある一定量（これは顔料に
より異なる）を越えると易分散性は飽和する傾向にあ
る。一方製造面においては、樹脂の軟化点、粉砕温度に
も左右されるものであるが、添加量が多いと乾式粉砕装
置内部での樹脂の付着が生じる場合がある。従って、品
質面ならびに製造面を勘案しながら添加量を決める必要
がある。
の分散はより容易になるが、ある一定量（これは顔料に
より異なる）を越えると易分散性は飽和する傾向にあ
る。一方製造面においては、樹脂の軟化点、粉砕温度に
も左右されるものであるが、添加量が多いと乾式粉砕装
置内部での樹脂の付着が生じる場合がある。従って、品
質面ならびに製造面を勘案しながら添加量を決める必要
がある。
【００３９】より具体的な樹脂（３）の添加量について
は、アゾ顔料（１）に対して１０重量％ないし２００重
量％、好ましくは３０重量％ないし１５０重量％の範囲
である。下限未満では分散性の向上の効果が弱くなる。
上限を越えると組成物における顔料の含有分が低くなり
用途展開する際に他の配合物の添加量に制限が生じ扱い
づらくなる。また前述したように製造面でも問題が生じ
る場合がある。
は、アゾ顔料（１）に対して１０重量％ないし２００重
量％、好ましくは３０重量％ないし１５０重量％の範囲
である。下限未満では分散性の向上の効果が弱くなる。
上限を越えると組成物における顔料の含有分が低くなり
用途展開する際に他の配合物の添加量に制限が生じ扱い
づらくなる。また前述したように製造面でも問題が生じ
る場合がある。
【００４０】樹脂（３）における軟化点の範囲について
は、樹脂（３）の添加量や粉砕温度とも関連があるため
一概には規定できないが、軟化点が粉砕温度すなわち粉
砕加工中の組成物の温度よりも高いことが付着を防ぐ上
で好ましい。ロジン変性フェノール樹脂を用いた場合に
は軟化点は、好ましくは６０℃以上、更に好ましくは８
０℃以上である。しかし樹脂（３）の添加量が顔料
（１）に対して３０重量％未満の場合には６０℃未満で
あっても付着は少ない。
は、樹脂（３）の添加量や粉砕温度とも関連があるため
一概には規定できないが、軟化点が粉砕温度すなわち粉
砕加工中の組成物の温度よりも高いことが付着を防ぐ上
で好ましい。ロジン変性フェノール樹脂を用いた場合に
は軟化点は、好ましくは６０℃以上、更に好ましくは８
０℃以上である。しかし樹脂（３）の添加量が顔料
（１）に対して３０重量％未満の場合には６０℃未満で
あっても付着は少ない。
【００４１】本発明の乾式粉砕は、ビーズ等の粉砕メデ
ィアを内蔵した粉砕機を使用して実質的に乾いた状態で
顔料を粉砕するものである。粉砕は粉砕メディア同士の
衝突や摩擦を通じて進行する。乾式粉砕装置としては、
乾式のアトライター、ボールミル、振動ミルなどの公知
の装置を用いることができる。
ィアを内蔵した粉砕機を使用して実質的に乾いた状態で
顔料を粉砕するものである。粉砕は粉砕メディア同士の
衝突や摩擦を通じて進行する。乾式粉砕装置としては、
乾式のアトライター、ボールミル、振動ミルなどの公知
の装置を用いることができる。
【００４２】一方、ロジン変性フェノール樹脂はその種
類、条件によっては酸化による劣化が起こる場合があ
る。この場合には、樹脂は酸化されることでその溶解性
や色調などの物性が変化し、設計したインキの性能を引
き出すことができない。従って、これを防止するため
に、粉砕容器の内部を減圧したり、あるいは窒素ガスな
どの不活性ガスを充填して粉砕することも場合によって
は必要になる。
類、条件によっては酸化による劣化が起こる場合があ
る。この場合には、樹脂は酸化されることでその溶解性
や色調などの物性が変化し、設計したインキの性能を引
き出すことができない。従って、これを防止するため
に、粉砕容器の内部を減圧したり、あるいは窒素ガスな
どの不活性ガスを充填して粉砕することも場合によって
は必要になる。
【００４３】本発明の顔料組成物を用いて印刷インキを
製造する場合の印刷インキ用の溶剤またはビヒクル中の
溶剤としては、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶
剤、高級アルコール系溶剤、ナフテン分を主成分とする
溶剤や芳香族系の溶剤など、印刷インキに適した溶剤で
あれば単独あるいは２種類以上の組み合わせで任意に使
用できる。
製造する場合の印刷インキ用の溶剤またはビヒクル中の
溶剤としては、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶
剤、高級アルコール系溶剤、ナフテン分を主成分とする
溶剤や芳香族系の溶剤など、印刷インキに適した溶剤で
あれば単独あるいは２種類以上の組み合わせで任意に使
用できる。
【００４４】印刷インキを製造する場合のビヒクル用の
樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロ
ース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂など印刷インキに適した樹脂など
が挙げられる。さらに大豆油や桐油、アマニ油など印刷
インキに適した乾性油や重合乾性油や、その他印刷イン
キ用の添加剤などと共に任意に単独または２種類以上を
組み合わせて使用できる。
樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロ
ース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂など印刷インキに適した樹脂など
が挙げられる。さらに大豆油や桐油、アマニ油など印刷
インキに適した乾性油や重合乾性油や、その他印刷イン
キ用の添加剤などと共に任意に単独または２種類以上を
組み合わせて使用できる。
【００４５】本発明の顔料組成物を用いた印刷インキの
製造方法については、ビヒクル中に顔料組成物を添加し
て攪拌し、顔料組成物をビヒクルに濡らし、さらに樹脂
がビヒクルに溶解、分散することにより、顔料分散の大
部分が進行する。
製造方法については、ビヒクル中に顔料組成物を添加し
て攪拌し、顔料組成物をビヒクルに濡らし、さらに樹脂
がビヒクルに溶解、分散することにより、顔料分散の大
部分が進行する。
【００４６】より具体的には、本発明の顔料組成物はビ
ヒクルへの易分散性を有しており、ビヒクルに添加して
緩やかに攪拌するだけで分散が進行する。樹脂の溶解を
促進するため加熱をしてもよいが、過度の加熱は顔料の
結晶の変化をもたらすため、１５０℃以下好ましくは１
００℃以下を保つ必要がある。ビヒクルと顔料組成物の
割合については、顔料組成物を濡らすのに必要なビヒク
ル量を添加する必要がある。攪拌装置については特に制
限はないが、顔料組成物とビヒクルの割合によって系の
粘度が異なりその粘度に適した攪拌機を用いる。
ヒクルへの易分散性を有しており、ビヒクルに添加して
緩やかに攪拌するだけで分散が進行する。樹脂の溶解を
促進するため加熱をしてもよいが、過度の加熱は顔料の
結晶の変化をもたらすため、１５０℃以下好ましくは１
００℃以下を保つ必要がある。ビヒクルと顔料組成物の
割合については、顔料組成物を濡らすのに必要なビヒク
ル量を添加する必要がある。攪拌装置については特に制
限はないが、顔料組成物とビヒクルの割合によって系の
粘度が異なりその粘度に適した攪拌機を用いる。
【００４７】顔料とビヒクルとの割合において、ビヒク
ルが十分に多い状態では系の粘度が低いので有機合成等
に用いられる撹拌装置でも十分使用できるが、顔料組成
物が多い状態では高粘度となるため高馬力の装置、例え
ばフラッシャーを用いるとよい。高粘度の状態で攪拌を
行えば、効率的に系にエネルギーを与えることができる
ため低粘度の状態での攪拌と比較して、攪拌時間は短縮
される。
ルが十分に多い状態では系の粘度が低いので有機合成等
に用いられる撹拌装置でも十分使用できるが、顔料組成
物が多い状態では高粘度となるため高馬力の装置、例え
ばフラッシャーを用いるとよい。高粘度の状態で攪拌を
行えば、効率的に系にエネルギーを与えることができる
ため低粘度の状態での攪拌と比較して、攪拌時間は短縮
される。
【００４８】顔料組成物をビヒクルに濡らし終わった
後、残存する一部の粗大粒子を完全に分散にさせるため
に、３本ロールやビーズミルなどの公知の簡易な分散機
に掛けることでベースインキの作成は完了する。
後、残存する一部の粗大粒子を完全に分散にさせるため
に、３本ロールやビーズミルなどの公知の簡易な分散機
に掛けることでベースインキの作成は完了する。
【００４９】本発明の方法で得られた顔料組成物は、処
理前に比べて着色力、分散性、透明性などが明らかに向
上しているばかりか、インキ製造過程並びにインキの経
時保存においても、色相や透明性、粘度などの諸物性に
おける変化が著しく低減していることが確認された。
理前に比べて着色力、分散性、透明性などが明らかに向
上しているばかりか、インキ製造過程並びにインキの経
時保存においても、色相や透明性、粘度などの諸物性に
おける変化が著しく低減していることが確認された。
【００５０】以下に式（１）で表される代表的な化合物
の合成法の概略を製造例として述べる。
の合成法の概略を製造例として述べる。
【００５１】
【製造例１】β−オキシナフトエ酸をベンゼン中で等モ
ルの塩化チオニルと環流下に１時間加熱攪拌して酸塩化
物を合成し、反応終了後、各種アミンを加えて、更に環
流下に１時間加熱攪拌して下記のカップラー成分を得
た。
ルの塩化チオニルと環流下に１時間加熱攪拌して酸塩化
物を合成し、反応終了後、各種アミンを加えて、更に環
流下に１時間加熱攪拌して下記のカップラー成分を得
た。
【００５２】
【化７】
【００５３】これらのカップリング成分に各種ベース類
をジアゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ
化合物を得た。
をジアゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ
化合物を得た。
【００５４】
【化８】
【００５５】
【製造例２】Ｐ−アセチルアミノスルホニルクロリドと
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピルアミンをベンゼン中で環流下に
２時間加熱攪拌して得られたスルホンアミドを希塩酸中
で１時間煮沸環流して加水分解し、下記ジアゾ成分を得
た。
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピルアミンをベンゼン中で環流下に
２時間加熱攪拌して得られたスルホンアミドを希塩酸中
で１時間煮沸環流して加水分解し、下記ジアゾ成分を得
た。
【００５６】
【化９】
【００５７】（ベース１）を常法に従ってジアゾ化して
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。（ｃ）のカップラーは製造例１の方法と同様にして
合成した。
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。（ｃ）のカップラーは製造例１の方法と同様にして
合成した。
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【製造例３】Ｐ−ニトロ塩化ベンゾイルをベンゼン中で
アミン類と環流下に１時間攪拌してカルボン酸アミドを
合成し、ついでニトロ基を常法に従って還元して下記の
ジアゾ成分を得た。
アミン類と環流下に１時間攪拌してカルボン酸アミドを
合成し、ついでニトロ基を常法に従って還元して下記の
ジアゾ成分を得た。
【００６０】
【化１１】
【００６１】このベースを常法に従ってジアゾ化して、
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。
カップラーとカップリングを行い下記のアゾ化合物を得
た。
【００６２】
【化１２】
【００６３】
【製造例４】製造例３のベースをジアゾ化して、カップ
ラーに常法に従ってカップリングを行い次のアゾ化合物
を得た。
ラーに常法に従ってカップリングを行い次のアゾ化合物
を得た。
【００６４】
【化１３】
【００６５】
【製造例５】製造例２のベースと等モルのジケテンとを
キシレン中で環流下に１時間加熱攪拌して下記の構造を
有するカップラー成分を得た。
キシレン中で環流下に１時間加熱攪拌して下記の構造を
有するカップラー成分を得た。
【００６６】
【化１４】
【００６７】このカップラー成分に各種ベース類をジア
ゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ化合物
を得た。
ゾ化してカップリングすることにより下記のアゾ化合物
を得た。
【００６８】
【化１５】
【００６９】
【製造例６】製造例５のカップラー１にジアミン類を常
法に従ってテトラゾ化してハーフカップリングを行い下
記のアゾ化合物を得た。
法に従ってテトラゾ化してハーフカップリングを行い下
記のアゾ化合物を得た。
【００７０】
【化１６】
【００７１】
【製造例７】製造例３のベースと等モルのジケテンとを
キシレン中で環流下に１時間攪拌して下記構造を有する
カップラー成分を得た。
キシレン中で環流下に１時間攪拌して下記構造を有する
カップラー成分を得た。
【００７２】
【化１７】
【００７３】このカップラー成分にジアミン類を常法に
従ってテトラゾ化してカップリングを行い下記アゾ化合
物を得た。
従ってテトラゾ化してカップリングを行い下記アゾ化合
物を得た。
【００７４】
【化１８】
【００７５】
【製造例８】下記構造を有するアゾ色素
【００７６】
【化１９】
【００７７】と等モルの塩化チオニルとをキシレン中で
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、更に環流下に１時間加熱攪拌して
下記構造のアゾ化合物を得た。
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、更に環流下に１時間加熱攪拌して
下記構造のアゾ化合物を得た。
【００７８】
【化２０】
【００７９】
【製造例９】下記構造を有するアゾ色素
【００８０】
【化２１】
【００８１】と等モルの塩化チオニルとをキシレン中で
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、さらに環流下に１時間加熱攪拌し
て下記構造のアゾ化合物を得た。
環流下に２時間加熱攪拌して酸クロライドとし、ついで
アミン類を添加して、さらに環流下に１時間加熱攪拌し
て下記構造のアゾ化合物を得た。
【００８２】
【化２２】
【００８３】
【製造例１０】下記構造を有するアゾ色素１０部をクロ
ルスルホン酸５０部と約５０℃で１時間攪拌し、氷水に
注入して濾過、水洗して得られたクロルスホン化物のウ
エットケーキを再び氷水２００部にスラリーとして、こ
れに各種アミンを滴下して１０〜２０℃で５時間攪拌し
て下記構造を有するアゾ化合物（ｌ）を得た。
ルスルホン酸５０部と約５０℃で１時間攪拌し、氷水に
注入して濾過、水洗して得られたクロルスホン化物のウ
エットケーキを再び氷水２００部にスラリーとして、こ
れに各種アミンを滴下して１０〜２０℃で５時間攪拌し
て下記構造を有するアゾ化合物（ｌ）を得た。
【００８４】
【化２３】
【００８５】クロルスルホン基は、アゾ基の還元分解に
より分析してナフタリン核に２個、ベンゼン核に１個導
入されていることが明らかとなった。
より分析してナフタリン核に２個、ベンゼン核に１個導
入されていることが明らかとなった。
【００８６】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。尚、以下において「部」は「重量部」を表す。ま
た、アルファベットで示す各化合物は製造例において表
示したものと対応する。
する。尚、以下において「部」は「重量部」を表す。ま
た、アルファベットで示す各化合物は製造例において表
示したものと対応する。
【００８７】
【比較例１】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）７０部をロジン変性フェノール樹脂
とナフテン系の溶剤を主成分とするオフセットインキ用
ビヒクル５４８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ２０μｍ以上であ
り、ロール圧１５Ｂａｒ、温度６０℃の条件でさらに３
本ロールを２パスし、７．５μｍ以下とした。次に得ら
れたベースインキ６１．８部に上記オフセットインキ用
ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合
し、タックを５．８に調整して最終インキを得た。ベー
スインキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２
週間保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で
１．３、ΔＥ*で２．５であった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエットケーキ顔料で
フラッシング法によりインキ化したものと比較すると、
著しく不透明で展色濃度が低かった。
ｅｌｌｏｗ １２）７０部をロジン変性フェノール樹脂
とナフテン系の溶剤を主成分とするオフセットインキ用
ビヒクル５４８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ２０μｍ以上であ
り、ロール圧１５Ｂａｒ、温度６０℃の条件でさらに３
本ロールを２パスし、７．５μｍ以下とした。次に得ら
れたベースインキ６１．８部に上記オフセットインキ用
ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合
し、タックを５．８に調整して最終インキを得た。ベー
スインキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２
週間保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で
１．３、ΔＥ*で２．５であった。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエットケーキ顔料で
フラッシング法によりインキ化したものと比較すると、
著しく不透明で展色濃度が低かった。
【００８８】
【比較例２】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られた顔料
組成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ
用ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間間、攪拌を
行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロー
ルを１パスさせた。得られたベースインキの分散状態を
グラインドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以
下であった。次に得られたベースインキ６１．８部に上
記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃
の３本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最
終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存し
たものと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定
したところ、ΔＬ*で３．５、ΔＥ*で７．９であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含
んだウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ
化したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の
光沢などの点において遙に優れていた。さらに、ＪＩＳ
Ｋ−５７０２に基づいて流度を測定したところ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエッ
トケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化したもの
が７．８ｃｍであるのに対し、０．１ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られた顔料
組成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ
用ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間間、攪拌を
行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロー
ルを１パスさせた。得られたベースインキの分散状態を
グラインドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以
下であった。次に得られたベースインキ６１．８部に上
記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃
の３本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最
終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存し
たものと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定
したところ、ΔＬ*で３．５、ΔＥ*で７．９であった。
また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含
んだウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ
化したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の
光沢などの点において遙に優れていた。さらに、ＪＩＳ
Ｋ−５７０２に基づいて流度を測定したところ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １２の水分を含んだウエッ
トケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化したもの
が７．８ｃｍであるのに対し、０．１ｃｍであった。
【００８９】
【実施例１】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）６６７部とアゾ化合物（ｈ）３３部
とを乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた顔料組成物７３．５部を比較例１
で使用したオフセットインキ用ビヒクル５４４．５部に
加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂ
ａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた後、ロ
ール圧１５ｂａｒでさらに１パスさせた。得られたベー
スインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認し
たところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベース
インキ６１．８部に上記オフセットインキ用ビヒクル３
３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、タック
を５．８に調整して最終インキを得た。ベースインキを
５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間保存し
たものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で１．０、Δ
Ｅ*で１．９であった。また、最終インキを比較例１で
得られた最終インキと比較したところ遙かに透明で展色
濃度も勝っていた。また比較例２で得られた最終インキ
と比較しても透明であった。比較例２と同様に流度を測
定したところ、７．０ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １２）６６７部とアゾ化合物（ｈ）３３部
とを乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた顔料組成物７３．５部を比較例１
で使用したオフセットインキ用ビヒクル５４４．５部に
加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂ
ａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた後、ロ
ール圧１５ｂａｒでさらに１パスさせた。得られたベー
スインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認し
たところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベース
インキ６１．８部に上記オフセットインキ用ビヒクル３
３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、タック
を５．８に調整して最終インキを得た。ベースインキを
５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間保存し
たものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で１．０、Δ
Ｅ*で１．９であった。また、最終インキを比較例１で
得られた最終インキと比較したところ遙かに透明で展色
濃度も勝っていた。また比較例２で得られた最終インキ
と比較しても透明であった。比較例２と同様に流度を測
定したところ、７．０ｃｍであった。
【００９０】
【実施例２】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
３０分間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０
部を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４
７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロー
ル圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．７、ΔＥ*で１．６であった。また、最終イ
ンキを比較例１で得られた最終インキと比較したところ
遙かに透明で展色濃度も向上していた。また比較例２で
得られた最終インキと比較しても透明であった。比較例
２と同様に流度を測定したところ、８．０ｃｍであっ
た。
ｅｌｌｏｗ １２）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
３０分間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０
部を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４
７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロー
ル圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．７、ΔＥ*で１．６であった。また、最終イ
ンキを比較例１で得られた最終インキと比較したところ
遙かに透明で展色濃度も向上していた。また比較例２で
得られた最終インキと比較しても透明であった。比較例
２と同様に流度を測定したところ、８．０ｃｍであっ
た。
【００９１】
【比較例３】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組
成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ用
ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以下で
あった。次に得られたベースインキ６１．８部に上記オ
フセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３
本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最終イ
ンキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存したも
のと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定した
ところ、ΔＬ*で３．９、ΔＥ*で９．３であった。ま
た、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １３の水分を含ん
だウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化
したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の光
沢などの点において遙に優れていた。さらに、比較例２
と同様に流度を測定したところ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ１３の水分を含んだウエットケーキ顔料でフラ
ッシング法によりインキ化したものが８．５ｃｍである
のに対し、０．３ｃｍであった。
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部と軟化点１６０℃のロジン
変性フェノール樹脂３５０部とを乾式アトライターに加
え、６０℃で１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組
成物１４０部を比較例１で使用したオフセットインキ用
ビヒクル４７８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行っ
た後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを
１パスさせた。得られたベースインキの分散状態をグラ
インドゲージを用いて確認したところ７．５μｍ以下で
あった。次に得られたベースインキ６１．８部に上記オ
フセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３
本ロール上で混合し、タックを５．８に調整して最終イ
ンキを得た。ベースインキを５０℃で２週間保存したも
のと、２０℃で２週間保存したものの色相差を測定した
ところ、ΔＬ*で３．９、ΔＥ*で９．３であった。ま
た、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ １３の水分を含ん
だウエットケーキ顔料でフラッシング法によりインキ化
したものと比較すると、透明性、展色濃度、展色物の光
沢などの点において遙に優れていた。さらに、比較例２
と同様に流度を測定したところ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ１３の水分を含んだウエットケーキ顔料でフラ
ッシング法によりインキ化したものが８．５ｃｍである
のに対し、０．３ｃｍであった。
【００９２】
【実施例３】不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０部
を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４７
８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール
圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．２、ΔＥ*で１．０であった。また、比較例
３で得られた最終インキと比較しても透明であった。さ
らに比較例２と同様に流度を測定したところ、８．３ｃ
ｍであった。
ｅｌｌｏｗ １３）３５０部とアゾ化合物（ｈ）１７．
５部とさらに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂３３２．５部とを乾式アトライターに加え、６０℃で
１時間粉砕を行った。次に得られた粉砕組成物１４０部
を比較例１で使用したオフセットインキ用ビヒクル４７
８部に加え、８０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール
圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３本ロールを１パスさせ
た。得られたベースインキの分散状態をグラインドゲー
ジを用いて確認したところ７．５μｍ以下であった。次
に得られたベースインキ６１．８部に上記オフセットイ
ンキ用ビヒクル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上
で混合し、タックを５．８に調整して最終インキを得
た。ベースインキを５０℃で２週間保存したものと、２
０℃で２週間保存したものの色相差を測定したところ、
ΔＬ*で０．２、ΔＥ*で１．０であった。また、比較例
３で得られた最終インキと比較しても透明であった。さ
らに比較例２と同様に流度を測定したところ、８．３ｃ
ｍであった。
【００９３】
【比較例４〜７】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ７
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、比較例３と同様にして、最
終インキを得た。
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、比較例３と同様にして、最
終インキを得た。
【００９４】
【実施例４〜７】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ７
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、実施例３と同様にして、最
終インキを得た。比較例４〜７および実施例４〜７につ
いて、透明性、経時保存における色相差および流度の評
価結果を表１に示す。
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ９５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅ
ｌｌｏｗ １６９について、実施例３と同様にして、最
終インキを得た。比較例４〜７および実施例４〜７につ
いて、透明性、経時保存における色相差および流度の評
価結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【比較例８】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
５７：１）３５０部と軟化点１６０℃のロジン変性フェ
ノール樹脂２６６部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．
５を乾式アトライターに加え、４０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた粉砕組成物１６６部を比較例１で
使用したオフセットインキ用ビヒクル４５２部に加え、
６０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、
６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた。得られたベ
ースインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認
したところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベー
スインキ６１．８部に上記するオフセットインキ用ビヒ
クル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、
タックを６．２に調整して最終インキを得た。ベースイ
ンキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間
保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で２．
９、ΔＥ*で５．３であった。また、比較例２と同様に
流度を測定したところ、０．５ｃｍであった。
５７：１）３５０部と軟化点１６０℃のロジン変性フェ
ノール樹脂２６６部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．
５を乾式アトライターに加え、４０℃で３０分間粉砕を
行った。次に得られた粉砕組成物１６６部を比較例１で
使用したオフセットインキ用ビヒクル４５２部に加え、
６０℃で１時間、攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、
６０℃の条件で３本ロールを１パスさせた。得られたベ
ースインキの分散状態をグラインドゲージを用いて確認
したところ７．５μｍ以下であった。次に得られたベー
スインキ６１．８部に上記するオフセットインキ用ビヒ
クル３３．２部を加え４０℃の３本ロール上で混合し、
タックを６．２に調整して最終インキを得た。ベースイ
ンキを５０℃で２週間保存したものと、２０℃で２週間
保存したものの色相差を測定したところ、ΔＬ*で２．
９、ΔＥ*で５．３であった。また、比較例２と同様に
流度を測定したところ、０．５ｃｍであった。
【００９７】
【実施例８】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
５７：１）３５０部とアゾ化合物（ｊ）１０．５部とさ
らに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹脂２６６
部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．５を乾式アトライ
ターに加え、４０℃で３０分間粉砕を行った。次に得ら
れた粉砕組成物１６６部を比較例１で使用したオフセッ
トインキ用ビヒクル４５２部に加え、６０℃で１時間、
攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３
本ロールを１パスさせた。得られたベースインキの分散
状態をグラインドゲージを用いて確認したところ７．５
μｍ以下であった。次に得られたベースインキ６１．８
部に上記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え
４０℃の３本ロール上で混合し、タックを６．２に調整
して最終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間
保存したものと、２０℃で２週間保存したものの色相差
を測定したところ、ΔＬ*で０．８、ΔＥ*で１．８であ
った。また、比較例８で得られた最終インキと比較して
も透明であった。さらに比較例２と同様に流度を測定し
たところ、５．８ｃｍであった。
５７：１）３５０部とアゾ化合物（ｊ）１０．５部とさ
らに軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹脂２６６
部と軟化点１２０℃の石油樹脂６６．５を乾式アトライ
ターに加え、４０℃で３０分間粉砕を行った。次に得ら
れた粉砕組成物１６６部を比較例１で使用したオフセッ
トインキ用ビヒクル４５２部に加え、６０℃で１時間、
攪拌を行った後、ロール圧５ｂａｒ、６０℃の条件で３
本ロールを１パスさせた。得られたベースインキの分散
状態をグラインドゲージを用いて確認したところ７．５
μｍ以下であった。次に得られたベースインキ６１．８
部に上記オフセットインキ用ビヒクル３３．２部を加え
４０℃の３本ロール上で混合し、タックを６．２に調整
して最終インキを得た。ベースインキを５０℃で２週間
保存したものと、２０℃で２週間保存したものの色相差
を測定したところ、ΔＬ*で０．８、ΔＥ*で１．８であ
った。また、比較例８で得られた最終インキと比較して
も透明であった。さらに比較例２と同様に流度を測定し
たところ、５．８ｃｍであった。
【００９８】
【比較例９〜１１】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４９：
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、比較例８と同様に
して、最終インキを得た。
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、比較例８と同様に
して、最終インキを得た。
【００９９】
【実施例９〜１１】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４９：
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、実施例８と同様に
して、最終インキを得た。比較例９〜１１および実施例
９〜１１について、透明性、経時保存における色相差お
よび流度の評価結果を表２に示す。
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２４３およびＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｏｒａｎｇｅ ３４について、実施例８と同様に
して、最終インキを得た。比較例９〜１１および実施例
９〜１１について、透明性、経時保存における色相差お
よび流度の評価結果を表２に示す。
【０１００】
【表２】
【０１０１】
【比較例１２】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
５０部を乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉
砕を行った。次に得られた粉砕組成物２０部をニトロセ
ルロース／ポリアミド系のグラビアインキ用ビヒクル３
０部に加え、スチールボールと共に容器に入れてペイン
トシェーカーにて分散後、上記グラビアインキ用ビヒク
ル４５部を加え再びペイントシェーカーに掛け、２５℃
においてザーンカップ４番で１２秒のグラビアインキに
調整した。
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
５０部を乾式アトライターに加え、６０℃で３０分間粉
砕を行った。次に得られた粉砕組成物２０部をニトロセ
ルロース／ポリアミド系のグラビアインキ用ビヒクル３
０部に加え、スチールボールと共に容器に入れてペイン
トシェーカーにて分散後、上記グラビアインキ用ビヒク
ル４５部を加え再びペイントシェーカーに掛け、２５℃
においてザーンカップ４番で１２秒のグラビアインキに
調整した。
【０１０２】
【実施例１２】溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
１５部およびアゾ化合物（ａ）３５部を乾式アトライタ
ーに加え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られ
た粉砕組成物２０部を比較例１２で使用したグラビアイ
ンキ用ビヒクル３０部に加え、スチールボールと共に容
器に入れてペイントシェーカーにて分散後、比較例１２
で使用したグラビアインキ用ビヒクル４５部を加え再び
ペイントシェーカーに掛け、２５℃においてザーンカッ
プ４番で１２秒のグラビアインキに調整した。
４８：２）３５０部と分子量５万のポリアミド樹脂３
１５部およびアゾ化合物（ａ）３５部を乾式アトライタ
ーに加え、６０℃で３０分間粉砕を行った。次に得られ
た粉砕組成物２０部を比較例１２で使用したグラビアイ
ンキ用ビヒクル３０部に加え、スチールボールと共に容
器に入れてペイントシェーカーにて分散後、比較例１２
で使用したグラビアインキ用ビヒクル４５部を加え再び
ペイントシェーカーに掛け、２５℃においてザーンカッ
プ４番で１２秒のグラビアインキに調整した。
【０１０３】
【比較例１３】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４８：２の替
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用いた以外は比
較例１２と同様にしてグラビアインキを作成した。
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用いた以外は比
較例１２と同様にしてグラビアインキを作成した。
【０１０４】
【実施例１３】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ４８：２の替
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用い、さらにア
ゾ化合物（ａ）の替わりにアゾ化合物（ｂ）を用いた以
外は実施例１２と同様にしてグラビアインキを作成し
た。比較例１２〜１３、実施例１２〜１３で得られたグ
ラビアインキについて４０℃１週間経時保存前後での粘
度を測定した。またＯＰＰフィルムにバーコーターを用
いて展色刷りし、６０度での光沢を測定した。測定結果
を表３に示す。
わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ １７を用い、さらにア
ゾ化合物（ａ）の替わりにアゾ化合物（ｂ）を用いた以
外は実施例１２と同様にしてグラビアインキを作成し
た。比較例１２〜１３、実施例１２〜１３で得られたグ
ラビアインキについて４０℃１週間経時保存前後での粘
度を測定した。またＯＰＰフィルムにバーコーターを用
いて展色刷りし、６０度での光沢を測定した。測定結果
を表３に示す。
【０１０５】
【表３】
【０１０６】
【発明の効果】本発明は、アゾ顔料のビヒクルへの分散
を容易にし、分散性、透明性、濃度、流動性等を向上さ
せる。また、印刷インキ製造過程やインキの経時保存に
おける色相や透明性、分散性、粘度等のインキ諸物性の
変化を低減させる。
を容易にし、分散性、透明性、濃度、流動性等を向上さ
せる。また、印刷インキ製造過程やインキの経時保存に
おける色相や透明性、分散性、粘度等のインキ諸物性の
変化を低減させる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｂ 29/33 Ｃ０９Ｂ 29/33 Ａ
29/50 29/50
33/153 33/153
35/033 35/033
67/04 67/04
Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00
Claims (6)
- 【請求項１】アゾ顔料（１）と下式１で示されるアゾ化
合物（２）を共に乾式粉砕することを特徴とする顔料組
成物の製造方法。 【化１】 （式中、 Ｑ；アゾ系色素の残基を表す。 Ａ；直接接合または-O-, -NR'-, -S-, -CO-, -SO2-, -C
R'R''-, -SO2NR'-もしくは-CONR'-で示される二価の結
合基を表す（R', R''は水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基もしくはフェニル基を表す。）。 Ｒ1、Ｒ2；各々独立して水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルケニル基、フェニル基もし
くはＲ1、Ｒ2が互いに結合して形成された５員環もしく
は６員環（該環は更なる窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子を含んでもよい。）を表す。 ｎ；１〜４の整数を表す。 ｍ；１〜４の整数を表す。） - 【請求項２】更に、樹脂（３）と共に乾式粉砕する請求
項１記載の顔料組成物の製造方法。 - 【請求項３】アゾ化合物（２）の含有量が、アゾ顔料
（１）に対して０．５重量％ないし１０重量％である請
求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】アゾ顔料（１）がジスアゾ系顔料である請
求項１ないし３いずれか記載の製造方法。 - 【請求項５】請求項１ないし４いずれか記載の製造方法
により得られる顔料組成物。 - 【請求項６】請求項５記載の顔料組成物を印刷インキ用
溶剤もしくはビヒクルに配合することを特徴とする印刷
インキの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001323044A JP2003128952A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | アゾ顔料組成物の製造方法およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001323044A JP2003128952A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | アゾ顔料組成物の製造方法およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128952A true JP2003128952A (ja) | 2003-05-08 |
Family
ID=19139993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001323044A Pending JP2003128952A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | アゾ顔料組成物の製造方法およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003128952A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011052365A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水分散体 |
| WO2011129430A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 顔料組成物、並びにこれを用いた顔料分散体、インクジェットインキ、及び電子写真用トナー |
| US8367288B2 (en) | 2009-04-27 | 2013-02-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Yellow toner |
| JP2013082905A (ja) * | 2011-09-27 | 2013-05-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 添加剤、顔料分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置 |
| CN115113498A (zh) * | 2016-08-31 | 2022-09-27 | 日本瑞翁株式会社 | 黄色调色剂 |
-
2001
- 2001-10-22 JP JP2001323044A patent/JP2003128952A/ja active Pending
Cited By (9)
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| CN102597135A (zh) * | 2009-10-30 | 2012-07-18 | 花王株式会社 | 喷墨记录用水分散体 |
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