WO2006001199A1 - ゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤 - Google Patents

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Toru Imori
Jun Suzuki
Kazunori Iida
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Nippon Mining & Metals Co., Ltd.
Bridgestone Corporation
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/20—Use of solutions containing silanes

Definitions

  • Metal surface treatment agent for promoting adhesion between rubber and metal
  • the present invention relates to a metal surface treatment agent for promoting adhesion for enhancing adhesion between rubber and metal, particularly steel cord, and a rubber'metal composite having improved adhesion by the metal surface treatment agent.
  • cobalt sarcophagus such as cobalt naphthenate and stearate is added to the rubber.
  • cobalt sarcophagus such as cobalt naphthenate and stearate is added to the rubber.
  • the initial adhesion was good to some extent, the added cobalt compound also contributed to promoting the deterioration of the rubber.
  • Patent Document 1 discloses that the metal surface is covered with a thin film of aminoalkyl silicone containing an aminoalkylsilyl group to improve the initial adhesive force between a polymer such as silicon rubber and a metal.
  • Patent Document 2 when a metal surface is washed with acid or alkali, then washed with water, treated with aminoalkylsilane, and further treated with resorcinol formaldehyde latex! /, U! / Obtaining properties is disclosed.
  • Patent Document 3 describes that good adhesion properties are obtained when treated with aminosilane, particularly a special silane coupling agent N- ⁇ - ( ⁇ -Bubenzylbenzylamino) ethyl- ⁇ -aminopropyl-tri-methoxysilane hydrochloride. It has been reported to develop.
  • Patent Document 1 US Patent No. 3088847
  • Patent Document 2 US Patent No. 4052524
  • Patent Document 3 US Patent No. 4441946 Specification
  • An object of the present invention is to provide a metal surface treatment agent that can further improve the adhesion between a metal and rubber under such circumstances.
  • the present inventors include a silane coupling agent having a metal-trapping functional group in the molecule and a metal compound.
  • the present inventors have found that when a metal is surface-treated with a surface treatment agent, good adhesive properties are expressed.
  • the present invention provides:
  • a metal surface treating agent for promoting adhesion between rubber and metal comprising a silane coupling agent having a metal-trapping functional group in the molecule and a metal compound.
  • a metal surface treatment agent for promoting adhesion between rubber and metal comprising a silane coupling agent having a metal-capturing functional group that traps the metal in the molecule
  • Metal compound is a selected group power consisting of cobalt, nickel, aluminum, zinc, copper, tin, palladium, silver, titanium, molybdenum, norium, magnesium, calcium, strontium, beryllium, and cerium.
  • a metal treated with the surface treating agent according to any one of [1] to [6] is used.
  • Rubber 'metal composite characterized by
  • the adhesive force between rubber and metal can be remarkably improved.
  • the metal trapped by the metal-trapping functional group has an action of promoting the vulcanization adhesion between the rubber and the metal, but this catalyst was captured by the metal-trapping functional group.
  • the catalyst metal can be concentrated at the metal-rubber and metal interface, so that the added catalyst metal can be used effectively and the adhesion properties are improved.
  • it is not necessary to add a cobalt compound to the rubber material it is possible to suppress the deterioration of the rubber by this compound.
  • the present invention provides a vulcanization adhesion between a rubber and a metal by attaching a silane coupling agent having a metal-capturing functional group that has captured the metal in the molecule to the surface of the metal that adheres to the rubber. It has been found that can be promoted.
  • Metal scavenging entrapping metal A surface treatment agent containing a silane coupling agent having a functional group in the molecule, or a surface treatment agent containing a metal compound and a silane coupling agent having a metal scavenging functional group in the molecule By surface-treating, a silane coupling agent having a metal-capturing functional group trapping the metal can be attached to the surface of the metal that adheres to the rubber.
  • the silane coupling agent having a metal-trapping functional group used in the present invention in the molecule is at least one selected from an amino group, an amide group, and an azole group as the metal-trapping functional group.
  • silane coupling agents having an azole group or amino group compounds obtained by the reaction of an azole compound or an amine compound with an epoxy silane compound can be listed.
  • azole compounds include imidazole, oxazole, thiazole, selenazole, pyrazole, isoxazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, tetrazole, oxatriazole, thiatriazole, benzazole, indazole, benzimidazole, Examples include benzotriazole. Although not limited to these, imidazole is particularly preferred! /.
  • amine compound examples include saturated hydrocarbon amines such as propylamine, unsaturated hydrocarbon amines such as berylamine, and aromatic amines such as phenylamine.
  • saturated hydrocarbon amines such as propylamine
  • unsaturated hydrocarbon amines such as berylamine
  • aromatic amines such as phenylamine.
  • the amine is preferably primary or secondary. Tertiary amines have poor coordination ability and are difficult to obtain good characteristics.
  • the silane coupling agent is a compound having a -SIX X X group in addition to the metal-capturing functional group derived from the azole compound or the amine compound, and X, X, X
  • 1 2 3 1 2 3 means an alkyl group, a halogen, an alkoxy group or the like, and any functional group that can be fixed on the surface may be used.
  • X, X, and X may be the same or different.
  • the silane coupling agent can be obtained by reacting the azole compound or amine compound with an epoxy silane compound.
  • R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • n is an epoxy coupling agent represented by 0 to 3
  • 3-glycidoxypropylalkoxysilane compound is more preferable.
  • reaction of the azole compound and the epoxy group-containing silane compound can be performed under the conditions described in, for example, JP-A-6-256358.
  • an epoxy group-containing silane compound for example, it can be obtained by dropping 0.1 to 10 moles of an epoxy group-containing silane compound at 80 to 200 ° C and reacting for 5 minutes to 2 hours with respect to 1 mole of an azole compound.
  • an organic solvent such as force form, dioxane, methanol, ethanol or the like, which does not particularly require a solvent, may be used.
  • NCH 2 (HCH 2 0 (CH 2 ) 3 S i ⁇ ) n R z (3 _ n)
  • R 1 and R 2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 4 is a bur group, or 1 to 5 carbon atoms.
  • Alkyl group, n represents 0-3.
  • silane coupling agent having a metal-capturing functional group examples include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ ⁇ ⁇ -methylaminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -methyla
  • Examples of the metal compound used in the present invention include compounds of cobalt, nickel, aluminum, zinc, copper, tin, palladium, silver, titanium, molybdenum, norium, magnesium, calcium, strontium, beryllium, and cerium. preferable.
  • acetates, sulfates, hydrochlorides, and fatty acid salts of these metals that is, particularly cobalt compounds, cobalt acetate, cobalt propionate, cobalt sulfate, cobalt chloride, cobalt octylate are exemplified. Etc. can be used.
  • the surface treatment agent of the present invention is used as a solution of a silane coupling agent having a metal-trapping functional group.
  • the solvent is used for the solubility and safety of the silane coupling agent and the metal compound.
  • An aqueous solution is also preferable, but depending on solubility, alcoholic organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, octyl alcohol, toluene, An aromatic organic solvent such as xylene may be used as appropriate.
  • an organic solvent may be used because of its low solubility in water.
  • the concentration of the silane coupling agent having a metal scavenging ability in the surface treatment agent is not limited to this, but is preferably 0.001 to 10% by weight. When the amount is less than 001% by weight, the amount of the compound adhering to the surface of the substrate tends to be low, and the effect is difficult to obtain. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the amount of adhesion is too much and it tends to dry.
  • the concentration of the metal compound to be added to the silane coupling agent having a metal scavenging ability is preferably 0.0OOlgZL to L00gZL, particularly preferably 0.1 lgZL to 10gZL as a metal. Power that can be effective even outside this range Influence on aftertreatment The above range is preferred.
  • examples of the metal to be bonded to the rubber used in the present invention include steel, copper, aluminum, and zinc.
  • the metal surface is preferably subjected to a surface treatment with a surface treatment agent after being subjected to a staking treatment to promote adhesion, particularly preferably a brass staking.
  • a surface treatment agent such as water, an alcoholic organic solvent such as methanol or ethanol, or an aromatic organic solvent such as toluene or xylene, or the solution is applied to the metal.
  • a surface treatment agent such as water, an alcoholic organic solvent such as methanol or ethanol, or an aromatic organic solvent such as toluene or xylene
  • the rubber to be bonded to the metal used in the present invention there can be used natural rubber, various synthetic rubbers, for example, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene butadiene rubber, etc. without particular limitation.
  • the rubber is used as a rubber composition to which commonly necessary additives such as a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added.
  • IX 5 X 0.25mm steel cord with brass (70% Cu, 30% Zn) is treated with surface treatment agent 1 listed in Table 1 and then air-dried and embedded in the rubber composition listed in Table 2.
  • surface treatment agent 1 listed in Table 1
  • Table 2 A rubber composition sample was vulcanized at 60 ° C for 20 minutes and sandwiched between steel cords. Each sheet sample obtained was pulled out according to the method described in ASTM-2229. Experiments were conducted, and the adhesive strength between rubber and steel cord was measured by pull-out force and rubber coverage, and the index was displayed in comparison with the blank without surface treatment. The results are shown in Table 3.
  • the rubber coverage is a measure of the coverage of the rubber remaining on the metal after the metal-rubber adhesive surface has been peeled off. The higher the rubber coverage, the better the adhesion. Show.
  • the coupling agent and the metal were each used as an aqueous solution.
  • Example 5 The same procedure as in Example 1 was conducted except that a steel cord of I X 5 X 0.25 mm with brass (Cu about 70%, Zn about 30%) was treated with the surface treatment agent 4 shown in Table 4. The results are shown in Table 5. For comparison, Table 5 shows 100 blanks, which were subjected to the same operation without adding a surface treatment agent, as an index.
  • Example 3 The same operation as in Example 3 was conducted except that a steel cord of I X 5 X 0.25 mm with brass (Cu about 70%, Zn about 30%) was treated with the surface treatment agent 5 shown in Table 4. The results are shown in Table 5.
  • Example 3 The same procedure as in Example 3 was performed except that an IX 5 X 0.25 mm steel cord plated with brass (Cu: about 70%, Zn: about 30%) was treated with the surface treatment agent 6 shown in Table 4. The results are shown in Table 5. Described.
  • Example 3 The same procedure as in Example 3 was performed except that a steel cord of I X 5 X 0.25 mm with brass (Cu about 70%, Zn about 30%) was treated with the surface treatment agent 7 shown in Table 4. The results are shown in Table 5.
  • Example 3 The same procedure as in Example 3 was conducted except that a steel cord of I X 5 X 0.25 mm with brass (Cu about 70%, Zn about 30%) was treated with the surface treatment agent 8 shown in Table 4. The results are shown in Table 5.
  • Example 3 The same operation as in Example 3 was conducted except that a steel cord of I X 5 X 0.25 mm with brass (Cu about 70%, Zn about 30%) was treated with the surface treatment agent 9 described in Table 4. The results are shown in Table 5.
  • the coupling agent and the metal were each used as an aqueous solution (

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Abstract

　金属とゴムとの接着力を向上させることができる該金属への表面処理剤を提供する。 　金属補捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤およびコバルト等の金属化合物を含むゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤、及びコバルト等の金属を捕捉させた金属捕捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤を含むゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。金属捕捉性官能基としては、アミノ基、アミド基、アゾール基が好ましい。

Description

明 細 書
ゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤
技術分野
[0001] 本発明は、ゴムと金属、特にスチールコードとの接着力を高めるための接着促進用 該金属表面処理剤およびこれにより接着力が改善されたゴム'金属複合物に関する 背景技術
[0002] 従来、ゴムとスチールコードの密着力を向上させるため、ゴムにナフテン酸コバルト 、ステアリン酸コノ レトなどのコバルト石鹼を添加していた。初期接着はある程度良好 であるものの、該添加されたコバルト化合物がゴムの劣化を促進する一因ともなって いた。
一方、スチールコードへ表面処理をしてゴムとスチールコードとの接着特性を向上 させる試みは過去あまり検討されて 、な 、が、以下に記載する例が報告されて 、る。 特許文献 1には、アミノアルキルシリル基を含むアミノアルキルシリコーンの薄膜で金 属表面を被覆してシリコンゴムなどの重合体と金属との初期接着力を向上させること が開示されている。
[0003] 特許文献 2には、金属表面を酸もしくはアルカリ洗浄後水洗し、アミノアルキルシラ ンで処理し、更にレゾルシノールホルムアルデヒドラテックス処理すると!/、う!/、わゆる 3 段階処理により良好な接着特性を得ることが開示されている。
また、特許文献 3には、アミノシラン特に特殊なシランカップリング剤 N— β - (Ν— ビュルベンジルァミノ）ェチル— Ί—ァミノプロピル—トリ—メトキシシラン塩酸塩で処 理すると、良好な接着特性を発現することが報告されている。
特許文献 1：米国特許第 3088847号明細書
特許文献 2：米国特許第 4052524号明細書
特許文献 3：米国特許第 4441946号明細書
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0004] し力しながら、上記記載の例では十分な接着特性を確保することが出来ず、効果は みられるものの、実際に使用されずに今日に至っている。
本発明は、こうした実情のもとに金属とゴムとの接着力をさらに向上させることができ る金属表面処理剤を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者らは、ゴムと金属との間で十分な接着特性を確保するため検討を行った 結果、金属補捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤及び金属化合物を 含む表面処理剤で、金属を表面処理すると良好な接着特性を発現することを見出し 本発明に至った。
[0006] すなわち、本発明は、
[1] 金属補捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤および金属化合物 を含むことを特徴とするゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[2] 金属を捕捉させた金属捕捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤を 含むことを特徴とするゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤、
[3] 金属捕捉性官能基がアミノ基、アミド基、ァゾール基の中から選ばれた 1つ以上 の官能基であることを特徴とする前記 [1]または [2]記載のゴムと金属との接着促進 用該金属表面処理剤、
[4] 金属化合物がコバルト、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、銅、スズ、パラジウム、銀 、チタン、モリブデン、ノ リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ベリリウム、 及びセリウムの化合物力 なる群力 選ばれた 1つ以上の金属化合物であることを特 徴とする前記 [1]記載のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤、
[5] 金属がコバルト、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、銅、スズ、パラジウム、銀、チタ ン、モリブデン、ノ リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ベリリウム、及び セリウム力 なる群力 選ばれた 1つ以上の金属であることを特徴とする前記 [2]記載 のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤、
[6] ゴムと接着させる金属がスチールコードであることを特徴とする [1]〜 [5]の ヽ ずれか一つに記載のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤、
[7] 前記 [ 1 ]〜 [6]の 、ずれか一つに記載の表面処理剤で処理した金属を使用し たことを特徴とするゴム'金属複合物、
に関する。
発明の効果
[0007] 本発明の表面処理剤の使用により、ゴムと金属との間の接着力を顕著に向上する ことができる。これは、金属捕捉性官能基に捕捉された金属がゴムと金属の加硫接着 を促進する作用を有すると推定しているが、金属捕捉性官能基に金属を捕捉させた ことにより、この触媒金属が必要なゴムと金属界面に触媒金属を濃縮することができ るため、添加した触媒金属を有効利用でき、接着特性の向上が見られたものと考えら れる。また本発明では、ゴム材料にコバルト化合物を添加する必要がないため、この 化合物によるゴムの劣化を抑えることが可能となる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明は、ゴムと接着する金属の表面に、金属を捕捉させた金属捕捉性官能基を 分子中に有するシランカップリング剤を付着させることにより、ゴムと金属との加硫接 着を促進することができることを見出したものである。金属を捕捉させた金属捕捉性 官能基を分子中に有するシランカップリング剤含む表面処理剤、又は金属捕捉性官 能基を分子中に有するシランカップリング剤と金属化合物を含む表面処理剤で金属 を表面処理することによりゴムと接着する金属の表面に、金属捕捉性官能基に金属 を捕捉させたシランカップリング剤を付着させることができる。
[0009] 本発明に使用する金属補捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤として は、前記金属捕捉性官能基としてアミノ基、アミド基、ァゾール基の中から選ばれた 1 つ以上の官能基を有するシランカップリング剤が好ましい。
ァゾール基またはアミノ基を有するシランカップリング剤にっ 、ては、ァゾール系ィ匕 合物またはァミン化合物とエポキシシラン系化合物との反応により得られる化合物を ί列示することができる。
[0010] ァゾール系化合物としては、例えばイミダゾール、ォキサゾール、チアゾール、セレ ナゾール、ピラゾール、イソォキサゾール、イソチアゾール、トリァゾール、ォキサジァ ゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ォキサトリァゾール、チアトリァゾール、ベン ダゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 これらに制限されるものではな 、が、イミダゾールが特に好まし!/、。
また、ァミン化合物としては、例えば、プロピルアミン等の飽和炭化水素ァミン、ビ- ルァミン等の不飽和炭化水素ァミン、フ ニルァミン等の芳香族アミン等を挙げること ができる。アミンは 1級、 2級が好ましい。 3級ァミンは、配位能力が弱く良好な特性を 得にくい。
[0011] また前記シランカップリング剤とは、前記ァゾール系化合物またはアミンィ匕合物等由 来の金属捕捉性官能基の他に、 -SIX X X基を有する化合物であり、 X、 X、 X
1 2 3 1 2 3 はアルキル基、ハロゲンやアルコキシ基などを意味し、表面への固定が可能な官能 基であれば良い。 X、 X、 Xは同一でもまた異なっていても良い。
1 2 3
[0012] 前記シランカップリング剤は、前記ァゾール系化合物またはアミンィ匕合物とエポキシ シラン系化合物と反応させることにより得ることができる。
このようなエポキシシラン系化合物としては、
[化 1]
CH2-CH-CH2O (CH2) 3S ί (OR1) nR2 (3-n)
(式中、
Figure imgf000005_0001
R2は水素または炭素数が 1〜3のアルキル基、 nは 0〜3)で示されるェ ポキシカップリング剤が好ましく、 3—グリシドキシプロピルアルコキシシランィ匕合物が より好まし 、。
[0013] 前記ァゾール系化合物と前記エポキシ基含有シランィ匕合物との反応は、例えば特 開平 6— 256358号公報に記載されている条件で行うことができる。
例えば、 80〜200°Cでァゾール系化合物 1モルに対して 0.1〜10モルのエポキシ 基含有シランィ匕合物を滴下して 5分〜 2時間反応させることにより得ることができる。 その際、溶媒は特に不要である力 クロ口ホルム、ジォキサン、メタノール、エタノール 等の有機溶媒を用いてもよい。
[0014] 特に好ま 、例としてイミダゾールとエポキシシラン系化合物の反応を下記に示す
[化 2] + CH2CHCH20(CH2)3S i (OR nR (3-n)
H \。Z
Figure imgf000006_0001
FT
N入 ，NCH2( HCH20(CH2)3 S i { ^) nRz {3_n)
OH
R 3
(式中、 R1, R2は水素または炭素数が 1〜3のアルキル基、 R3は水素、または炭素数 1〜20のアルキル基、 R4はビュル基、または炭素数 1〜5のアルキル基、 nは 0〜3を 示す。）
[0015] 金属捕捉性官能基を有するシランカップリング剤のその他の例としては、 γ—ァミノ プロピルトリエトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν—メチルァミノプロ ピルメチルジメトキシシラン、 Ν—メチルァミノプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピル トリエトキシシラン、尿素プロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル)ァ ミン、ビス [3— (トリメトキシシリル）プロピル]エチレンジァミン、 γ—メルカプトプロピル トリメトキシシランなどを例示することができる。
[0016] 本発明に使用する金属化合物としては、コバルト、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、 銅、スズ、パラジウム、銀、チタン、モリブデン、ノ リウム、マグネシウム、カルシウム、ス トロンチウム、ベリリウム、及びセリウムの化合物が好ましい。具体的には例えば、これ らの金属の酢酸塩、硫酸塩、塩酸塩、脂肪酸塩、すなわち、特にコバルトの化合物に ついて例示すると、酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト、硫酸コバルト、塩化コバルト 、ォクチル酸コバルトなどを用いることができる。
[0017] 本発明の表面処理剤は、金属捕捉性官能基を有するシランカップリング剤の溶液 として使用される力 その溶剤は、シランカップリング剤や金属化合物の溶解性の点 および安全性の点力も水溶液が好ましいが、溶解性によってはメタノール、エタノー ル、イソプロパノール、ォクチルアルコールなどのアルコール系有機溶剤やトルエン、 キシレンなどの芳香族系有機溶剤などを適宜用いても構わない。例えば、金属化合 物として脂肪酸塩を用いる場合は、水への溶解度が低いことから、有機溶剤を用い ても構わない。
表面処理剤における金属捕捉能を有するシランカップリング剤の濃度は、これに限 つたものではないが、 0. 001〜10重量％が好ましい。 0. 001重量％未満の場合は 基材の表面に付着する化合物量が低くなりやすく効果を得にくい。また、 10重量％ を超えると付着量が多すぎて乾燥しに《なりやすい。金属捕捉能を有するシランカツ プリング剤へ添加する金属化合物の濃度は、金属として 0. OOlgZL〜： L00gZL、 特には 0. lgZL〜10gZLが好ましい。この範囲外でも効果は得られる力 後処理 への影響力 上記範囲が好まし 、。
[0018] また、本発明に使用するゴムと接着する金属としては、スチール、銅、アルミニウム、 亜鉛などをあげることができる。金属表面には接着を促進するためにめつき処理、特 に好ましくは真鍮めつきを施した上で表面処理剤により表面処理することが好ましい 。この表面処理は、金属を表面処理剤の水、メタノール、エタノールなどのアルコー ル系有機溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系有機溶剤などの溶液に浸漬、ある いは金属に前記溶液を塗布するなどにより、行うことができる。
また、本発明に使用する金属と接着するゴムとしては、特に制限はなぐ天然ゴム、 各種の合成ゴム、例えば、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン ブタジ ェンゴム、などを使用することができる。
さらに、前記ゴムは、加硫剤、加硫促進剤など常用の必要な添加剤を添加したゴム 組成物として使用される。
実施例
[0019] 以下に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。
(比較例 1)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 1記載の表面処理剤 1で処理した後、風乾し表 2記載のゴム組成物に埋め込み、 1 60°Cで 20分間加硫しスチールコードに挟まれたゴム組成物のサンプルを作製した。 得られた各シートサンプルについて ASTM— 2229記載に準ずる方法で引き抜き試 験を行い、ゴムとスチールコードとの接着力を引き抜き力、ゴム被覆率により測定し、 表面処理をしな 、ブランクの場合と比較し指数表示した。結果は表 3に示すとおりで ある。なお、ゴム被覆率とは、金属とゴムの接着面を引き剥がした後、金属に残留した ゴムの被覆率を測定したものであり、ゴム被覆率が高 、ほど接着性が良好であること を示す。
[0020] (実施例 1)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 1記載の表面処理剤 2で処理した以外は比較例 1と同様に行った。結果は表 3に 記載した。
[0021] (実施例 2)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 1記載の表面処理剤 3で処理した以外は比較例 1と同様に行った。結果は表 3に 記載した。
[0022] [表 1] 表 1 表面処理剤
Figure imgf000008_0001
* 1 y—アミノシラン： yーァミノプロピルトリメトキシシラン
* 2 イミダゾールシラン:イミダゾールと 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応により 得られた生成物
カップリング剤及び金属はそれぞれ水溶液として使用した。
[0023] [表 2] ゴム組成物
Figure imgf000009_0001
[0024] [表 3] ゴム引き抜き試験結果 (ブランクとの比較：指数表示)
Figure imgf000009_0002
[0025] (実施例 3)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 4で処理した以外は実施例 1と同様に行った。結果は表 5に 記載した。尚、表 5には比較のため表面処理剤を加えず同様な操作を行ったブランク を 100として指数表示で記載した。
[0026] (実施例 4)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 5で処理した以外は実施例 3と同様に行った。結果は表 5に 記載した。
[0027] (実施例 5)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 6で処理した以外は実施例 3と同様に行った。結果は表 5に 記載した。
[0028] (実施例 6)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 7で処理した以外は実施例 3と同様に行った。結果は表 5に 記載した。
[0029] (実施例 7)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 8で処理した以外は実施例 3と同様に行った。結果は表 5に 記載した。
[0030] (実施例 8)
真鍮（Cu約 70%、 Zn約 30%)をめつきした I X 5 X 0. 25mmのスチールコードを 表 4記載の表面処理剤 9で処理した以外は実施例 3と同様に行った。結果は表 5に 記載した。
[0031] [表 4]
Figure imgf000010_0001
* 1 γ -アミノシラン： γ -ァミノプロピルトリメトキシシラン
* 2 イミダゾ一ルシラン：イミダゾールと 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応 により得られた生成物
カップリング剤及び金属はそれぞれ水溶液として使用した (
5] ゴム引き抜き試験結果 （ブランクとの比較：指数表示) 引き抜き力（kgf) ゴム被覆率（％) ブランク 100 100 実施例 3 表面処理剤 4 144 141 実施例 4 表面処理剤 5 140 132 実施例 5 表面処理剤 6 148 127 実施例 6 表面処理剤 7 121 103 実施例 7 表面処理剤 8 1 25 97 実施例 8 表面処理剤 9 129 94

Claims

請求の範囲
[1] 金属補捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤および金属化合物を含 むことを特徴とするゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[2] 金属を捕捉させた金属捕捉性官能基を分子中に有するシランカップリング剤を含 むことを特徴とするゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[3] 金属捕捉性官能基がアミノ基、アミド基、ァゾール基の中から選ばれた 1つ以上の 官能基であることを特徴とする請求の範囲 1または 2記載のゴムと金属との接着促進 用該金属表面処理剤。
[4] 金属化合物がコバルト、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、銅、スズ、パラジウム、銀、チ タン、モリブデン、ノ リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ベリリウム、及 びセリウムの化合物力 なる群力 選ばれた 1つ以上の金属化合物であることを特徴 とする請求の範囲 1記載のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[5] 金属がコバルト、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、銅、スズ、パラジウム、銀、チタン、 モリブデン、ノ リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ベリリウム、及びセリ ゥム力 なる群力 選ばれた 1つ以上の金属であることを特徴とする請求の範囲 2記 載のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[6] ゴムと接着させる金属がスチールコードであることを特徴とする請求の範囲 1〜5の いずれか一つに記載のゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤。
[7] 請求の範囲 1〜6の 、ずれか一つに記載の表面処理剤で処理した金属を使用した ことを特徴とするゴム ·金属複合物。
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