WO2005090483A1 - アゾ化合物 - Google Patents

アゾ化合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2005090483A1
WO2005090483A1 PCT/JP2004/016014 JP2004016014W WO2005090483A1 WO 2005090483 A1 WO2005090483 A1 WO 2005090483A1 JP 2004016014 W JP2004016014 W JP 2004016014W WO 2005090483 A1 WO2005090483 A1 WO 2005090483A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
azo compound
formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/016014
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Katsumi Araki
Original Assignee
Fuji Photo Film Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co., Ltd. filed Critical Fuji Photo Film Co., Ltd.
Priority to US10/593,284 priority Critical patent/US7399842B2/en
Priority to EP04793122A priority patent/EP1739134B1/en
Publication of WO2005090483A1 publication Critical patent/WO2005090483A1/ja
Priority to KR1020067018848A priority patent/KR101098795B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/366—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing hydroxy-1,2-diazoles, e.g. pyrazolone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/3656—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing amino-1,2-diazoles

Definitions

  • the present invention relates to a novel azo dye compound.
  • phthalocyanine compounds As dyes having both good light resistance and heat resistance, phthalocyanine compounds, Cr complexes of azo dyes, and the like are known. However, phthalocyanine compounds are not suitable for yellow or Magenta dyes because they are unsuitable for absorbing visible light having a wavelength of 400 to 500 nm. Further, since phthalocyanine compounds exhibit high light resistance due to their molecular association, they have a problem of storage stability such as precipitation of a dye in a dissolved state in water or a solvent.
  • azo dyes are useful dyes that have a high color value and can show various absorption wavelengths, but non-metallic complex dyes that simultaneously satisfy high light resistance and heat resistance have not been found. It was not done.
  • azo-based dyes having relatively good light resistance include compounds having a ⁇ -acid as a coupling component (eg, Acid Red 57) and compounds having a pyrazolone (eg, Acid Yellow 29).
  • Previously known compounds Compounds that can also satisfy heat resistance at the same time have not been known so far! / ⁇ (for example, see Patent Documents 114).
  • dyes having high heat resistance and heat resistance often cause problems in industrial use, in which the solubility in water and solvents often decreases.
  • Patent Document 1 Polish Patent Invention No. 101484
  • Patent Document 2 West German Patent No. 2714204
  • Patent Document 3 French Patent Invention No. 2303839
  • Patent Document 4 JP-A-58-152240
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and provides an azo compound having excellent heat resistance and light resistance and excellent solubility in water and an organic solvent.
  • the present invention provides an azoi conjugate represented by the following general formula (I).
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 21 carbon atoms, an aryl group having 6 to 21 carbon atoms, Represents an aralkyl group of the formulas 7-121, wherein R 1 and R 2 are a complex together with a nitrogen atom bonded thereto. It may form a ring.
  • R 3 represents a halogen atom, a trihalomethyl group, an alkoxy group having 112 carbon atoms, a nitro group, or an amino group.
  • R 4 represents a halogen atom or a SO M group, wherein M is
  • m represents an integer of 0-5, and n represents an integer of 0-4.
  • the azoi conjugate of the present invention is a dye compound represented by the following general formula (I), which simultaneously satisfies high light fastness and high heat resistance, which are not present in conventional azo compounds, and when necessary. Is a novel dye compound that can be freely dissolved in water or an organic solvent.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 121 to 21 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 21 carbon atoms, Aryl group represents an aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms which may be unsubstituted or may have a substituent. Alkyl with 1 to 10 carbon atoms Is more preferred.
  • the alkyl group having a carbon number of 121 represented by R 1 or R 2 may be any of a straight-chain, branched, or cyclic alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group.
  • n-amyl group n-hexyl group, n-heptyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n— tetradecyl radical, n-pentadecyl group, a n- Kisadeshiru group, heptadecyl group to n-, n- Okutadeshiru group, n- nonadecyl radical, n - eicosa - le group, i-propyl group, sec-butyl group, i-butyl group, t-butyl Group, 1-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-methylbutyl group, triamyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,
  • an alkyl group substituted with fluorine is also particularly preferable.
  • the fluorine-substituted alkyl group include a trifluoromethyl group, a trifluoroethyl group, and a pentafluoroethyl group.
  • the alkenyl group having 2 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 is preferably an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms which may be unsubstituted or may have a substituent. Alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms are more preferred.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 include a vinyl group, an isopropyl group, a 2-propyl group, a 2-methylpropyl group, 1-methyl, 1-butenyl, 3-butyr, 1-methyl-1,1-butenyl, 1,1 dimethyl 3-butyr, 1 pentyl, 2 pentenyl, 1-pentyl, 1-pentyl 1-hexyl group, 1 heptyl group, 2,6 dimethyl-5 heptyl group, 9-decyl group -Methyl group, 1-cyclopentyl group, 2-cyclopentylmethyl group, cyclohexyl group, 1-methyl-2-cyclohexyl group, 1,4-dihydro-2-methylphenyl group, otatel group And a citronellyl group, an oleyl group, a geral group, a furnesyl group, a 2- (1-cyclohexyl
  • a butyl group an isopropyl group, a 2-propyl group, a 2-methyl-propyl group, a 1-methyl-1-propyl group, a 1-butyl group, a 3-butyl group, 1-methyl-1-butul, 1,1-dimethyl-3-butul, 1 pentenyl, 2 pentenyl, 1-ethyl-1 pentyl, 1-hexyl, 1 heptyl, 1-cyclopente -, 2-cyclopentylmethyl, cyclohexyl, 1-methyl-2-cyclohexenyl, 1,4-dihydro-2-methylphenol are more preferred, and vinyl, isopropyl -Propyl group, 2-propyl group, 2-methylpropanol group, 1-methyl-1 probel group, 1-butyl group, 3-butyr group, 1-methyl-1 butyl group, 1,1 dimethyl-3 Butyr, 1 pentyl, 2-pentyl, 1 e
  • the aryl group having 6 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 may be unsubstituted or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent.
  • An aryl group having 6 to 10 carbon atoms is more preferred.
  • Examples of the aryl group having 6 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl-enyl group, an acenaphthyl group, a fluoroyl group, an anthracyl group, and an anthraquino group.
  • Preferable examples thereof include a phenyl group, a pyrenyl group, and the like, and among these, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl-enyl group, an acenaphthur group, a fluorenyl group, and an anthracenyl group are more preferable.
  • Particularly preferred are a naphthyl group, a biphenyl-enyl group and a fluorenyl group.
  • the aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 is preferably an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms which may be unsubstituted or may have a substituent.
  • An aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms represented by R 1 or R 2 include a benzyl group, a diphenylmethyl group, a 1,2-diphenylethyl group, a phenylcyclopentylmethyl group, an ⁇ - Methylbenzyl group, phenyl group, ⁇ -methyl-phenyl group, j8-methyl-phenyl group, 3-phenylpropyl group, 3,3-diphenylpropyl group, 4-phenylbutyl group, naphthylmethyl group, styryl group Cinnamyl group, fluorenyl group, 1 benzocyclobutyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group, indanyl group, piperonyl group, pyrenemethyl group and the like.
  • the group represented by R 2 is preferably a tetrahydrofurfuryl group, which may contain an ether group, or a 2,5-dihydro-2,5-dimethoxyfurfuryl group.
  • R 1 and R 2 combine with each other to form a heterocyclic ring with a nitrogen atom, and examples of the heterocyclic ring in the case of a strong force include a 2-methylaziridine ring and an azetidine.
  • pyrrolidine ring 3-pyrroline ring, piperidine ring, 1,2,3,6-tetrahydropyridine ring, hexamethyleneimine ring, piperazine ring, decahydroquinoline ring, oxazolidin ring , A morpholine ring, a thiazolidine ring, and a thiomorpholine ring are more preferable pyrrolidine.
  • Ring, 3-pyrroline ring, piperidine ring, 1,2,3,6-tetrahydropyridine ring, piperazine ring, decahydroquinoline ring, oxazolidine ring, morpholine ring, thiazolidine ring, and thiomorpholine ring are particularly preferred.
  • the group represented by R 2, as well as for the substituent in the case of heterocyclic ring formed by R 1 and R 2 and the nitrogen atom has a substituent, Ashiru group, Ashiruamino group, Ashiruamino Carbo-amino, aralkylamino-carbo-amino, arylamino-carbo-amino, methacryloylamino-carbo-amino, trifluoromethyl, fluoro, chloro, bromo , Eodo group, hydroxy group, nitro group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, Okuchiru group, Bulle group, a methoxy group, an ethoxy group, a but
  • acetyl group (especially acetyl group), acylamino group, trifluoromethyl group, fluoro group, chloro group, bromo group, hydroxy group, nitro group, methyl group, ethyl group, n-propyl group , Ipropyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, methyl, hexyl, butyl, methoxy, ethoxy, butoxy, isopropoxy, t-butoxy , A cyclohexyloxy group, a buroxy group, a methylthio group, an ethylthio group, a pyrrolidyl group, a piperidinyl group, an amino group, a dimethylamino group, a getylamino group, and a fluor group are more preferable.
  • Acetyl group acylamino group, trifluoromethyl group, fluoro group, chloro group, bromo group, hydroxy group, nitro group, methyl group, ethyl group, n -pro Pill, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, hexyl, vinyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, cyclohexyloxy, vinyloxy, methylthio, ethylthio
  • Particularly preferred are a group, a pyrrolidyl group, a piperidinyl group, an amino group, a dimethylamino group, a getylamino group and a phenyl group.
  • substituents may be further substituted by the same substituents as described above.
  • substituent group is a group having active hydrogen such as a hydroxy group or an amino group
  • the alkyl group represented by R 2, Aruke - group, Ariru group and Ararukiru group, and heterocyclic ring formed by R 1 and R 2 and the nitrogen atom, further said R 1 or R 2 And may be substituted with each group represented by.
  • Formula weight of the group represented by R 2, the following 500 the sum of R 1 and R 2 are good Mashigu 400 or less and more preferably assembly 300 or less is particularly preferred.
  • the number of the substituents is preferably 0-4, more preferably 0-3, and particularly preferably 0-2.
  • the R 3 represents a halogen atom, a trihalomethyl group, an alkoxy group having 1 one 21 carbon atoms, a nitro group, an unsubstituted with which may be substituted amino group.
  • a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a trifluoromethyl group, an alkoxy group having 11 to 15 carbon atoms, a nitro group, and an unsubstituted or optionally substituted amino group are preferred.
  • Preferred examples of the alkoxy group represented by R 3 include the above-mentioned alkyloxy groups having an alkyl moiety as the alkyl moiety as the preferred example of the alkyl group represented by R 1 or R 2. .
  • Examples of the substituent when the amino group represented by R 3 has a substituent include the groups listed as the substituent of the group represented by R 1 or R 2 described above.
  • n is preferably an integer of 0-3, more preferably an integer of 0-2, and particularly preferably an integer of 0-1.
  • the R 4 represents a halogen atom, SO M group.
  • a fluorine atom, chlorine atom, Bromine atoms and SOM groups are more preferred Fluorine atoms, chlorine atoms and SOM groups are more preferred
  • a chlorine atom and a SOM group are particularly preferred.
  • M represents a cation of a metal atom or a cation comprising a nitrogen-containing compound.
  • cations of Li ⁇ Na ⁇ K ⁇ Rb ⁇ Cs ⁇ Ag ⁇ Mg ⁇ Ca ⁇ Sr ⁇ Ba ⁇ Zn, Al, Ni ⁇ Cu ⁇ Co, or Fe or cations composed of nitrogen-containing compounds are preferred.
  • Masugu Na, K, Rb, Cs, Ag, Mg, Ca, Ba, Zn, Al, Cu, or Fe cations or cations composed of nitrogen-containing compounds are more preferred Na, K, Mg, Ca, Particularly preferred are cations of Ba, Zn, Al, Cu, or Fe, or cations containing nitrogen compounds.
  • m is preferably an integer of 0-4, and particularly preferably an integer of 0-3.
  • the cation composed of the nitrogen-containing compound represented by M is considered in consideration of all of the solubility in an organic solvent or water, the salt forming property, the absorbance of the dye, the color value, and the heat resistance and light resistance as a colorant. Selected.
  • the nitrogen-containing compound is selected only from the viewpoints of absorbance and color value, those having a molecular weight of 300 or less are preferred among the nitrogen-containing compounds, and those having a molecular weight of 280 or less are more preferred. Those having a molecular weight of 250 or less are particularly preferred.
  • the present invention is not limited to these.
  • the cation refers to the one in which the nitrogen-containing compound described below is protonated to be in a cation state.
  • the azoid conjugate represented by the general formula (I) is generally, for example, diazotized after reduction of a -trobenzene derivative substituted with a desired compound, and then the resulting compound is converted to 3-amino-1 phenol-2 pyrazoline. It can be synthesized by a method such as kneading 5 Various compounds contained in the general formula (I) can be synthesized in the same manner by appropriately changing the substituents of the compound, 3-amino-1fluoro-2pyrazolin-5one, and the like.
  • This diazo solution was used to prepare a separately prepared slurry solution of 3-amino-1-ferul-2 pyrazoline 5 on (3-71 amino-1 ferul-2 pyrazoline 5 on 3.71 g, water 40 g and 36 % Hydrochloric acid (2.14 g) at 0 ° C. over 30 minutes.
  • 38 ml of a 40% aqueous sodium acetate solution was added dropwise over 1 hour, and then 50 ml of a 10% aqueous sodium carbonate solution was added dropwise, followed by stirring overnight.
  • 100 ml of a 50% aqueous NaOH solution was added dropwise, the mixture was heated to 65 ° C, stirred for 1 hour, and then cooled to room temperature.
  • Azoi ⁇ product was dissolved in methanol to prepare a solution having a concentration of about 1. 0 X 10- 5 molZl, spectrophotometer (trade name: UV-2500PC, manufactured by Shimadzu Corporation) using Measurement of the maximum absorption wavelength ( ⁇ ) and molar extinction coefficient ( ⁇ ) and the measurement of the half width from the waveform
  • Example 1 the synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 except that 4-methoxy-2-trobenzenesulfoylculide was replaced by 2-trobenzenetimfoylculide.
  • the azo compound of the present invention [the exemplified compound (2) described above] was obtained, and the structure was confirmed by NMR, and ⁇ and half-width were similarly measured.
  • Half width 70 nm.
  • Example 1 was the same as Example 1 except that cyclohexylamine as the compound (1) was replaced with N-ethylethylamine and 4-methoxy-2-nitrobenzenesulfonyl chloride was replaced with 2-nitrobenzenesulfonyl chloride.
  • the azo conjugate of the present invention [Exemplified Compound (5)] was obtained in the same manner as described above, and the structure was confirmed by NMR, and ⁇ , ⁇ , and max half width were measured in the same manner.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

　本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を提供する。 【化１】 　式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２１のアルキル基、炭素数２～２１のアルケニル基、炭素数６～２１のアリール基、または炭素数７～２１のアラルキル基を表し；ここで、Ｒ1及びＲ2はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく；Ｒ3は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭素数１～２１のアルコキシ基、ニトロ基、またはアミノ基を表し；Ｒ4は、ハロゲン原子、または−ＳＯ3Ｍ基を表し；Ｍは金属原子のカチオン、または含窒素化合物からなるカチオンを表し；ｍは０～５の整数を表し；かつ、ｎは０～４の整数を表す。                                                                                 

Description

明 細 書
ァゾ化合物
技術分野
[0001] 本発明は、新規なァゾ色素化合物に関する。
背景技術
[0002] 色素の分野では、耐光性及び耐熱性の両方にぉ 、て高 、堅牢性を有する化合物 の開発が従来から望まれており、鋭意検討がなされてきた。特に、溶剤あるいは水に 可溶性の染料の分野にぉ 、ては、耐光性及び耐熱性の両方が良好な化合物の開 発が従来から望まれていた。
[0003] 耐光性及び耐熱性の両方が良好な染料については、フタロシアニン系化合物、ァ ゾ系染料の Cr錯体等が知られている。し力し、フタロシアニン系化合物は、波長 400 一 500nmの可視光の吸収に不適なため、 Yellowや Magenta用染料としては有用 でない。さらにフタロシアニン系化合物はその分子会合性によって高い耐光性を示 すものであるため、水又は溶剤中での溶解状態では染料が析出する等の保存安定 '性の問題を有している。
[0004] また、ァゾ系染料の Cr錯体は、 Cr原子を含有して 、るため、人体、生物及び環境 に対して有害であることが従来力 指摘され、この改良が強く望まれていた。一方、ァ ゾ系染料は高い色価を有し、多様な吸収波長を示し得る有用な染料であるが、非金 属錯体型では高い耐光性、耐熱性を同時に満足するものはこれまで見出されていな かった。
[0005] その中で、比較的耐光性のよいァゾ系染料としては、カップリング成分として γ酸を 有する化合物（例えば Acid Red 57等）や、ピラゾロンを有する化合物（Acid Yel low 29等）が以前力 知られている力 耐熱性をも同時に満足し得る化合物は今ま で知られて!/ヽなかった (例えば、特許文献 1一 4参照)。
[0006] また更に、使用条件によっては、これら染料の耐熱性ゃ耐光性の低下が顕著となる という問題もあった。例えば、染着する繊維の種類や、他の色素化合物、光重合開始 剤、重合性化合物、酸化剤 Z還元剤等と共存する場合、オゾンが発生する環境下に ある場合、一重項酸素が発生する環境下にある場合などでは、耐熱性及び耐光性 の一方ある 、はその双方が低下してしまう問題があった。
さらに、高 ヽ耐光性ある 、は耐熱性を示す染料は水や溶剤に対する溶解性が低下 する場合が多ぐ産業利用上問題を生じることが多力つた。
特許文献 1 :ポーランド国特許発明第 101484号明細書
特許文献 2：西独国特許第 2714204号明細書
特許文献 3 :仏国特許発明第 2303839号明細書
特許文献 4:特開昭 58— 152240号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記の諸問題に鑑みなされたものであり、耐熱性及び耐光性に優れ、 かつ水や有機溶剤への溶解性に優れたァゾ化合物を提供する。
課題を解決するための手段
[0008] すなわち、本発明は、下記一般式 (I)で表されるァゾィ匕合物を提供する。
[化 1]
Figure imgf000004_0001
前記一般式 (I)において、 R1及び R2は、各々独立に、水素原子、炭素数 1一 21の アルキル基、炭素数 2— 21のアルケニル基、炭素数 6— 21のァリール基、炭素数 7 一 21のァラルキル基を表し、 R1及び R2はこれらと結合している窒素原子と共に複素 環を形成していてもよい。 R3は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭素数 1一 21のァ ルコキシ基、ニトロ基、アミノ基を表す。 R4は、ハロゲン原子、 SO M基を表し、 Mは
3
金属原子のカチオン、含窒素化合物力 なるカチオンを表す。 mは 0— 5の整数を表 し、 nは 0— 4の整数を表す。
発明の効果
[0010] 本発明によれば、耐熱性及び耐光性に優れ、かつ水や有機溶剤への溶解性に優 れたァゾィ匕合物を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 以下、本発明のァゾィ匕合物について詳述する。
本発明のァゾィ匕合物は、下記一般式 (I)で表される色素化合物であり、従来のァゾ 化合物にはない、高い耐光性と高い耐熱性を同時に満足し、かつ必要な場合には 水又は有機溶剤に自由に溶解することが可能な新規な色素化合物である。
[0012] [化 2]
Figure imgf000005_0001
[0013] 前記一般式 (I)中、 R1及び R2は、各々独立に、水素原子、炭素数 1一 21のアルキ ル基、炭素数 2— 21のアルケニル基、炭素数 6— 21のァリール基、炭素数 7— 21の ァラルキル基を表す。
[0014] 前記 R1又は R2で表される炭素数 1一 21のアルキル基は、無置換でもよいし置換基 を有していてもよぐ炭素数 1一 15のアルキル基が好ましぐ炭素数 1一 10のアルキ ル基がより好ましい。
前記 R1又は R2で表される炭素数 1一 21のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は 環状のアルキル基のいずれでもよぐ例えば、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 n -ァミル基、 n -へキシル基、 n -へプチル基、 n -才クチル基、 n -ノニル 基、 n デシル基、 n—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 n トリデシル基、 n—テトラデシル 基、 n ペンタデシル基、 n—へキサデシル基、 n—へプタデシル基、 n—ォクタデシル 基、 n—ノナデシル基、 n—エイコサ-ル基、 i プロピル基、 sec ブチル基、 i ブチル 基、 t ブチル基、 1 メチルブチル基、 1 ェチルプロピル基、 2 -メチルブチル基、卜 アミル基、ネオペンチル基、 1, 2—ジメチルプロピル基、 1, 1ージメチルプロピル基、 t ーァミル基、 1, 3 -ジメチルブチル基、 3, 3 -ジメチルブチル基、
[0015] 2 ェチルブチル基、 2—ェチルー 2 メチルプロピル基、直鎖又は分岐のへプチル基 、 1 メチルヘプチル基、 2 ェチルへキシル基、 1, 5—ジメチルへキシル基、 t オタ チル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したゥンデシル基、分岐したド デシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基 、分岐したへキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したォクタデシル基、直 鎖又は分岐のノナデシル基、直鎖又は分岐のエイコサ-ル基、シクロプロピル基、シ クロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シ クロへキシル基、シクロへキシルメチル基、シクロへプチル基、シクロォクチル基、シク 口へキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス—ミルタ -ル基、イソピノカンフエニル基、ノルァダマンチル基、ァダマンチル基、ァダマンチ ルメチル基、 1ー（1ーァダマンチル）ェチル基、 3, 5—ジメチルァダマンチル基、キヌク リジ-ル基、シクロペンチルェチル基、ビシクロォクチル基、等が好適に挙げられる。
[0016] 上記の中でも、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 n—ァミル基、 n— へキシル基、 n—へプチル基、 n—才クチル基、 n ノ-ル基、 n デシル基、 n ゥンデ シル基、 n—ドデシル基、 n トリデシル基、 n—テトラデシル基、 i プロピル基、 sec—ブ チル基、 i ブチル基、 t ブチル基、 1 メチルブチル基、 1 ェチルプロピル基、 2 -メ チルブチル基、 iーァミル基、ネオペンチル基、 1, 2 -ジメチルプロピル基、 1, 1ージメ チルプロピル基、 tーァミル基、 1, 3 -ジメチルブチル基、 3, 3 -ジメチルブチル基、 2 ェチルブチル基、 2—ェチルー 2—メチルプロピル基、直鎖又は分岐のへプチル基、 1 メチルヘプチル基、 2 ェチルへキシル基、 1, 5—ジメチルへキシル基、 t一才クチ ル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したゥンデシル基、分岐したドデ シル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプ 口ピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロへ キシル基、シクロへキシルメチル基、シクロへプチル基、シクロォクチル基、シクロへキ シルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス ミルタ-ル 基、イソピノカンフエニル基、ノルァダマンチル基、ァダマンチル基、ァダマンチルメチ ル基、 1ー（1ーァダマンチル）ェチル基、 3, 5—ジメチルァダマンチル基、キヌタリジ- ル基、シクロペンチルェチル基、ビシクロォクチル基がより好ましぐ
[0017] 更には、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 n—ァミル基、 n—へキシ ル基、 n -へプチル基、 n -ォクチル基、 n -ノ-ル基、 n -デシル基、 i プロピル基、 se c ブチル基、 i ブチル基、 t ブチル基、 1 メチルブチル基、 1 ェチルプロピル基、 2—メチルブチル基、 iーァミル基、ネオペンチル基、 1, 2—ジメチルプロピル基、 1, 1 ジメチルプロピル基、 tーァミル基、 1, 3 -ジメチルブチル基、 3, 3 -ジメチルブチル基 、 2—ェチルブチル基、 2—ェチルー 2—メチルプロピル基、直鎖又は分岐のへプチル 基、 1 メチルヘプチル基、 2 -ェチルへキシル基、 1, 5 -ジメチルへキシル基、 t一才 クチル基、分岐したノ-ル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメ チル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル 基、シクロへキシルメチル基、シクロへプチル基、シクロォクチル基、シクロへキシル プロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルァダマンチル基、 ァダマンチル基、ァダマンチルメチル基、 1ー（1ーァダマンチル）ェチル基、 3, 5—ジメ チルァダマンチル基、シクロペンチルェチル基、ビシクロォクチル基が特に好ましい
[0018] 更に上記の基のうち、耐熱性向上の観点からは、ェチル基、 n プロピル基、 n—ブ チル基、 n—ァミル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n ノ-ル基、 n -デシル基、及び i -プロピル基、 sec -ブチル基、 i -ブチル基、 t -ブチル基、 1 -メチ ルブチル基、 1 ェチルプロピル基、 2 -メチルブチル基、 iーァミル基、ネオペンチル 基、 1, 2 -ジメチルプロピル基、 1, 1ージメチルプロピル基、 tーァミル基、 1, 3 -ジメチ ルブチル基、 3, 3 -ジメチルブチル基、 2 -ェチルブチル基、 2 -ェチルー 2 -メチルプ 口ピル基、分岐したヘプチル基、 1 メチルヘプチル基、 1, 5—ジメチルへキシル基、 t ーォクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピ ルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロへキ シル基、シクロへキシルメチル基、シクロへプチル基、シクロォクチル基、シクロへキ シルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルァダマンチル 基、ァダマンチル基、ァダマンチルメチル基、 1一（1ーァダマンチル）ェチル基、 3, 5— ジメチルァダマンチル基、シクロペンチルェチル基、ビシクロォクチル基等の分岐し たアルキル基や環状のアルキル基、が特に好まし!/、。
[0019] 上記に例示されるアルキル基において、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適 であり、該フッ素置換のアルキル基として、トリフルォロメチル基、トリフルォロェチル 基、ペンタフルォロェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、ノナフルォロブチル基、トリ デカフルォ口へキシル基、ペンタデカフルォ口へプチル基、ヘプタデカフルォロオタ チル基、トリデカフルォロォクチル基、ノナデカフルォロノニル基、ヘプタデカフルォ 口デシル基、パーフルォロデシル基が好適であり、この中でも、トリフルォロメチル基、 ペンタフルォロェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、ノナフルォロブチル基、トリデ カフルォ口へキシル基、ペンタデカフルォ口へプチル基がより好ましぐ更にトリフル ォロメチル基、ペンタフルォロェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、ノナフルォロブ チル基、トリデカフルォ口へキシル基が特に好まし 、。
[0020] 前記 R1又は R2で表される炭素数 2— 21のアルケニル基は、無置換でもよいし置換 基を有していてもよぐ炭素数 2— 15のアルケニル基が好ましぐ炭素数 2— 10のァ ルケニル基がより好ましい。
前記 R1又は R2で表される炭素数 2— 21のアルケニル基としては、例えば、ビニル基 、イソプロぺ-ル基、 2—プロぺ-ル基、 2—メチループ口ぺ-ル基、 1ーメチルー 1 プロ ぺ-ル基、 1ーブテュル基、 3 -ブテュル基、 1ーメチルー 1ーブテュル基、 1, 1 ジメチ ルー 3—ブテュル基、 1 ペンテ-ル基、 2 ペンテ-ル基、 1ーェチルー 1 ペンテ-ル 基、 1一へキセ -ル基、 1 ヘプテュル基、 2, 6 ジメチルー 5 ヘプテュル基、 9ーデセ -ル基、 1—シクロペンテ-ル基、 2—シクロペンテ-ルメチル基、シクロへキセ -ル基 、 1ーメチルー 2—シクロへキセ-ル基、 1, 4ージヒドロー 2 メチルフエ-ル基、オタテ- ル基、シトロネリル基、ォレイル基、ゲラ-ル基、ファーネシル基、 2—（1ーシクロへキセ -ル)ェチル基、等が好適に挙げられる。
[0021] 上記の中でも、ビュル基、イソプロべ-ル基、 2—プロべ-ル基、 2—メチループロぺ ニル基、 1ーメチルー 1—プロべ-ル基、 1ーブテュル基、 3—ブテュル基、 1ーメチルー 1— ブテュル基、 1, 1 ジメチルー 3—ブテュル基、 1 ペンテ-ル基、 2 ペンテ-ル基、 1 ーェチルー 1 ペンテ-ル基、 1一へキセ -ル基、 1 ヘプテュル基、 1ーシクロペンテ- ル基、 2—シクロペンテ-ルメチル基、シクロへキセ-ル基、 1ーメチルー 2—シクロへキ セニル基、 1, 4ージヒドロー 2 メチルフエ-ル基がより好ましぐ更にはビニル基、イソ プロぺ-ル基、 2 -プロぺ-ル基、 2 -メチループ口ぺ-ル基、 1ーメチルー 1 プロべ- ル基、 1ーブテュル基、 3—ブテュル基、 1ーメチルー 1ーブテュル基、 1, 1 ジメチルー 3 ーブテュル基、 1 ペンテ-ル基、 2—ペンテ-ル基、 1ーェチルー 1 ペンテ-ル基、 1 一へキセ -ル基、 1ーシクロペンテ-ル基、 2—シクロペンテ-ルメチル基、シクロへキ セ-ル基、 1ーメチルー 2—シクロへキセ-ル基、 1, 4ージヒドロ— 2 メチルフエ-ル基が 特に好ましい。
[0022] 前記 R1又は R2で表される炭素数 6— 21のァリール基は、無置換でもよいし置換基 を有していてもよぐ炭素数 6— 15のァリール基が好ましぐ炭素数 6— 10のァリール 基がより好ましい。
前記 R1又は R2で表される炭素数 6— 21のァリール基としては、例えば、フエ-ル基 、ナフチル基、ビフエ-レニル基、ァセナフテュル基、フルォレ -ル基、アントラセ- ル基、アンスラキノ二ル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、この中でも、フエニル 基、ナフチル基、ビフエ-レニル基、ァセナフテュル基、フルォレニル基、アントラセ -ル基がより好ましぐ更にはフエ-ル基、ナフチル基、ビフエ-レニル基、フルォレ ニル基が特に好ましい。
[0023] 前記 R1又は R2で表される炭素数 7— 21のァラルキル基は、無置換でもよいし置換 基を有していてもよぐ炭素数 7— 15のァラルキル基が好ましぐ炭素数 7— 10のァラ ルキル基がより好ましい。 前記 R1又は R2で表される炭素数 7— 21のァラルキル基としては、例えば、ベンジル 基、ジフエ-ルメチル基、 1 , 2—ジフエ-ルェチル基、フエ-ルーシクロペンチルメチ ル基、 α -メチルベンジル基、フエ-ルェチル基、 α -メチルーフエ-ルェチル基、 j8 ーメチルーフエ-ルェチル基、 3—フエ-ルプロピル基、 3, 3—ジフエ-ルプロピル基、 4 ーフヱ-ルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルォレニル基 、 1 ベンゾシクロブテュル基、 1 , 2, 3, 4—テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピ ぺロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
[0024] 上記の中でも、ベンジル基、フエ-ルーシクロペンチルメチル基、 α メチルベンジ ル基、フエ-ルェチル基、 α -メチルーフエ-ルェチル基、 -メチルーフエ-ルェチ ル基、 3 -フエ-ルプロピル基、 4 フエ-ルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フル ォレニル基、 1 ベンゾシクロブテュル基、 1 , 2, 3, 4—テトラヒドロナフチル基がより好 ましぐ更にはべンジル基、 α メチルベンジル基、フエ-ルェチル基、 α—メチルーフ ェ-ルェチル基、 /3ーメチルーフエ-ルェチル基、 3—フエ-ルプロピル基、スチリル基 、シンナミル基、フルォレ -ル基、 1 ベンゾシクロブテュル基、 1 , 2, 3, 4—テトラヒド ロナフチル基が特に好まし 、。
[0025] R2で表される基は、エーテル基を含んでいてもよぐテトラヒドロフルフリル基、 2 , 5—ジヒドロ— 2, 5—ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
[0026] 前記 R1及び R2は、これらと結合して 、る窒素原子と共に複素環を形成して 、てもよ ぐ力かる場合の複素環の例としては、 2—メチルアジリジン環、ァゼチジン環、ピロリ ジン環、 3 ピロリン環、ピぺリジン環、 1 , 2, 3, 6—テトラヒドロピリジン環、へキサメチ レンイミン環、ピぺラジン環、 1 , 3, 3—トリメチルー 6—ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン環 、デカヒドロキノリン環、ォキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホ リン環、インドリン環、イソインドリン環、 1 , 2, 3, 4ーテトラヒドロカルバゾール環、 1 , 2 , 3, 4ーテトラヒドロキノリン環、 1 , 2, 3, 4ーテトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジノレ 環、フエノキサジン環、フエノチアジン環、フエナジン環、等が好ましい。
[0027] 上記の中でも、ピロリジン環、 3 ピロリン環、ピぺリジン環、 1 , 2, 3, 6—テトラヒドロ ピリジン環、へキサメチレンイミン環、ピぺラジン環、デカヒドロキノリン環、ォキサゾリジ ン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましぐ更にピロリジン 環、 3 ピロリン環、ピぺリジン環、 1, 2, 3, 6—テトラヒドロピリジン環、ピぺラジン環、 デカヒドロキノリン環、ォキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリ ン環が特に好ましい。
[0028] R2で表される基、並びに R1及び R2と窒素原子とで形成される複素環が置換基 を有する場合の該置換基としては、ァシル基、ァシルァミノ基、ァシルァミノカルボ- ルァミノ基、ァラルキルァミノカルボ-ルァミノ基、ァリールァミノカルボ-ルァミノ基、メ タクリロイルァミノカルボ-ルァミノ基、トリフルォロメチル基、フルォロ基、クロ口基、ブ ロモ基、ョード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 iープ 口ピル基、 n -ブチル基、 i ブチル基、 sec -ブチル基、 t ブチル基、ペンチル基、へ キシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ビュル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、 イソプロポキシ基、 t ブトキシ基、シクロへキシルォキシ基、ビニルォキシ基、メチル チォ基、ェチルチオ基、ピロリジニル基、ピベリジ-ル基、アミノ基、ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、フエ-ル基が好ましい。
[0029] 上記の中でも、ァシル基 (特にァセチル基）、ァシルァミノ基、トリフルォロメチル基、 フルォロ基、クロ口基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、ェチル基、 n プロ ピル基、 i プロピル基、 n -ブチル基、 i ブチル基、 sec -ブチル基、 t ブチル基、ぺ ンチル基、へキシル基、ビュル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキ シ基、 t ブトキシ基、シクロへキシルォキシ基、ビュルォキシ基、メチルチオ基、ェチ ルチオ基、ピロリジ -ル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルアミ ノ基、フ -ル基がより好ましぐ更にはァシル基 (特にァセチル基）、ァシルァミノ基、 トリフルォロメチル基、フルォロ基、クロ口基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル 基、ェチル基、 n -プロピル基、 i プロピル基、 n -ブチル基、 i ブチル基、 t ブチル 基、へキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロへキシ ルォキシ基、ビニルォキシ基、メチルチオ基、ェチルチオ基、ピロリジ -ル基、ピペリ ジニル基、アミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、フエニル基が特に好ましい また、これらの置換基は上記同様の置換基でさらに置換されていてもよい。 また特に、置換基力ヒドロキシ基、アミノ基等の活性水素を有する基である場合は、 各種酸クロライド、酸無水物、ハロゲンィ匕物又は各種イソシァネートと反応させて、ァ セチル基、ァシル基、（メタ）アタリロイル基、アルキルアミノカルボ-ル基、ァリールァ ミノカルボ-ル基（例えば、ブチルァミノカルボ-ル基、フ -ルァミノカルボ-ル基等 )、アルキル基、ァラルキル基等の基で置換されていてもよい。
[0031] 前記 、 R2で表されるアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基及びァラルキル基、 並びに R1及び R2と窒素原子とで形成される複素環は、さらに前記 R1又は R2で表され る各基で置換されて 、てもよ 、。
[0032] 色価の観点では、
Figure imgf000012_0001
R2で表される基の式量は、 R1及び R2の合計で 500以下が好 ましぐ 400以下がより好ましぐ 300以下が特に好ましい。
[0033] 前記置換基の数としては、 0— 4力 子ましく、 0— 3がより好ましぐ 0— 2が特に好ま しい。
[0034] 前記 R3は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭素数 1一 21のアルコキシ基、ニトロ 基、無置換でも置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R3の中でも、フッ素原子、 塩素原子、臭素原子、トリフルォロメチル基、炭素数 1一 15のアルコキシ基、ニトロ基 、無置換でも置換基を有していてもよいァミノ基が好ましぐフッ素原子、塩素原子、ト リフルォロメチル基、炭素数 1一 10のアルコキシ基、ニトロ基、無置換でも置換基を有 していてもよいアミノ基がより好ましぐ塩素原子、トリフルォロメチル基、炭素数 1一 7 のアルコキシ基、ニトロ基、無置換でも置換基を有していてもよいァミノ基が特に好ま しい。
[0035] R3で表されるアルコキシ基の好ましい例としては、既述の R1又は R2で表されるアル キル基の好ましい例として挙げたアルキル基をアルキル部位とするアルキルォキシ基 が挙げられる。
R3で表されるァミノ基が置換基を有する場合の置換基の例としては、既述の R1又は R2で表される基の置換基として列挙した基が挙げられる。
[0036] 前記 nは、 0— 4の整数を表し、 n=0のときは— SO NR 2基以外に置換基は有し
2
ない。 nとしては 0— 3の整数が好ましぐ 0— 2の整数がより好ましぐ 0— 1の整数が 特に好ましい。
[0037] 前記 R4は、ハロゲン原子、 SO M基を表す。 R4の中でも、フッ素原子、塩素原子、 臭素原子、 SO M基が好ましぐフッ素原子、塩素原子、 SO M基がより好ましぐ
3 3
塩素原子、 SO M基が特に好ましい。
3
[0038] 前記 Mは、金属原子のカチオン、含窒素化合物からなるカチオンを表す。 Mの中 でも、 Liゝ Naゝ Kゝ Rbゝ Csゝ Agゝ Mgゝ Caゝ Srゝ Baゝ Zn、 Al、 Niゝ Cuゝ Co、もしくは F eのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが好ましぐ Na、 K、 Rb、 Cs、 Ag 、 Mg、 Ca、 Ba、 Zn、 Al、 Cu、もしくは Feのカチオン、又は含窒素化合物からなる力 チオンがより好ましぐ Na、 K、 Mg、 Ca、 Ba、 Zn、 Al、 Cu、もしくは Feのカチオン、 又は含窒素化合物力 なるカチオンが特に好ましい。
[0039] 前記 mは、 0— 5の整数を表し、 n=0のときはフエ-ル基は無置換である。 mとして は 0— 4の整数が好ましぐ 0— 3の整数が特に好ましい。
[0040] 前記 Mで表される含窒素化合物からなるカチオンは、有機溶剤や水に対する溶解 性、塩形成性、染料の吸光度'色価、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを 考慮して選択される。吸光度 ·色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化 合物はできるだけ分子量の低いものが好ましぐ中でも分子量 300以下のものが好ま しぐ分子量 280以下のものがより好ましぐ分子量 250以下のものが特に好ましい。
[0041] 以下、「含窒素化合物力もなるカチオン」をなす含窒素化合物の具体例を挙げる。
但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。ここでのカチオンは、下 記含窒素化合物がプロトネーシヨンされ、カチオンの状態となったものをさす。
[0042] [化 3]
Figure imgf000014_0001
N-N
CH3 CH3
、N.CH3
Figure imgf000014_0002
[0043] 前記一般式 (I)で表されるァゾィ匕合物のうち、耐光性、耐熱性、水又は有機溶剤に 対する溶解性、モル吸光係数、合成の容易さ等の観点から、下記一般式 (Π)、 (III) , 又は（IV)で表される構造のァゾィ匕合物が好ま U、。 [0044] [化 4]
[0045] [化 5]
[0046] [化 6]
Figure imgf000015_0001
前記一般式 (II)、 (III)、及び (IV)中の
Figure imgf000015_0002
及び mは、既述の一般式 (I) における 、
Figure imgf000015_0003
及び mと各々同義であり、それらの好ましい態様も同様であ る。また、一般式 (II)及び (III)中の nは、既述の一般式 (I)における nと同義であり、そ の好ましい範囲も同様である。前記一般式 (IV)中の pは、 0— 3の整数を表し、中でも 0— 2の整数がより好ましく、 0— 1の整数が特に好まし 、。
以下、前記一般式 (I)で表されるァゾ化合物の具体例 (例示化合物（1)一 (20) )を 挙げる。ただし、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
Figure imgf000017_0001
[6濯] OOZdf/ェ:) d 91 C817060/S00Z OAV [化 8]
Figure imgf000018_0001
前記一般式 (I)で表されるァゾィ匕合物は、一般には例えば、所望の化合物で置換 された-トロベンゼン誘導体を還元した後にジァゾ化し、これに 3—ァミノ— 1 フエ-ル 2 ピラゾリン 5 オンをカ卩える等の方法により合成することができ、上記の所望の 化合物や 3 アミノー 1 フエ-ルー 2 ピラゾリン 5 オンの置換基などを適宜変えるこ とで一般式 (I)に含まれる種々の化合物を同様に合成することが可能である。
[0052] 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越え ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例 1
[0053] 例示化合物（1)の合成
下記スキームに従って本発明のァゾィ匕合物の合成を行なった。なお、下記の各反 応段階に示す化合物（1)一 (4)は後述の化合物（1)一 (4)に該当する。
[化 9]
Figure imgf000019_0001
(3) (4)
[0054] シクロへキシルァミン〔上記の化合物（1)〕 11. 28g、 4ーメトキシー 2—-トロベンゼン スルホユルク口ライド 27g、オルトジクロロベンゼン 54ml、及び蒸留水 4. 3mlを混合 し、室温で 1時間攪拌した。撹拌終了後 50°Cに加温した後、炭酸ナトリウム 5. 69gの 水溶液を加え、更に 70°Cで 1時間攪拌した。そして、反応混合物を水にあけ、酢酸 ェチルで抽出し、酢酸ェチル相を 4%硫酸水溶液で洗浄した。その後、酢酸ェチル 相に硫酸マグネシウム及び活性炭を加えて乾燥及び脱色を行な ヽ、セライト濾過し た。酢酸ェチル相を濃縮し、上記の化合物（2)を得た (化合物（2)はそのまま次の反 応に使用した)。
[0055] 次に、還元鉄 35g、酢酸 25g、及び水 75gを混合して 80°Cで攪拌し、これに上記よ り得た化合物（2)を徐々に添加し、 80°Cで 2時間攪拌した。次いで、エタノール 26ml を追加して 2. 5時間還流して攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、これに更に 炭酸ナトリウム 32. 5gを加えた後、酢酸ェチル 200mlとセライトと活性炭とをカ卩え、セ ライト濾過した。そして、有機相を水蒸気蒸留して上記の化合物（3) 24. 78gを得た（ オーバーオール収率 80%)。
[0056] 次に、化合物（3) 5. 69g、テトラエチルアンモ -ゥムクロライド 0. 09g、酢酸 100ml 、 36%塩酸 7. 3ml、及び蒸留水 11mlを混合し、 0°Cに冷却した。これに亜硝酸ナト リウム水溶液 (NaNO : 1. 4g、水： 10g)を内温 5°C以下を維持して滴下し、滴下後 5
2
一 10°Cを維持して 3時間攪拌した (ジァゾ溶液)。
[0057] このジァゾ溶液を、別途調製した 3—ァミノ— 1—フエ-ルー 2 ピラゾリン 5 オンのス ラリー液（3—ァミノ— 1 フエ-ルー 2 ピラゾリン 5 オン 3. 71g、水 40g、及び 36%塩 酸 2. 14g)に 0°C下で 30分かけて滴下した。次いで、 40%酢酸ナトリウム水溶液 38 mlを 1時間かけて滴下した後、 10%炭酸ナトリウム水溶液 50mlを滴下し、一夜攪拌 した。続いて、 50%NaOH水溶液 100mlを滴下し、 65°Cに加温して 1時間攪拌した 後、室温まで冷却した。得られた混合物を濾過し、アルカリ性の食塩水で洗浄して、 目的とする本発明のァゾ化合物である上記の化合物 (4)〔既述の例示化合物（1)〕 6 . 80gを得た（収率 75%)。
[0058] 上記より得られたァゾィ匕合物にっ 、て、 NMRによる構造確認を行なったところ、 ¾
NMR (300MHz、溶媒：ジメチルー dスルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）
6
δ 7. 95ppm (2H, d)、 7. 80 (2H, m)、 7. 62 (1H, s)、 7. 43 (2H, t)、 7. 15 (1 H, t)、 6. 85 (1H, d)、 6. 65 (2H, s)、 3. 95 (3H, s)、 3. 10 (1H, m)、 1. 60 (4 H, m)、 1. 43 (1H, m)、 1. 25—0. 85 (6H、 m)、であった。
[0059] また、ァゾィ匕合物をメタノールに溶解して濃度約 1. 0 X 10—5molZlの溶液を調製し 、分光光度計 (商品名： UV— 2500PC、島津製作所社製)を用いて極大吸収波長（ λ )及びモル吸光係数（ ε )の測定、並びに波形から半値幅の測定を行なった結 max
果、メタノーノレ中での λ = 384nmであり、 ε = 25800 [l'mol— m— 、半値幅 70. 5 nmであった。
実施例 2
[0060] 実施例 1にお!/、て、 4ーメトキシー 2—-トロベンゼンスルホユルク口ライドを 2—-トロべ ンゼンスルホユルク口ライドに代えたこと以外、実施例 1と同様に合成を行なって本発 明のァゾ化合物〔既述の例示化合物（2)〕を得ると共に、同様に NMRによる構造確 認、 λ 、 半値幅の測定を行なった。
max
'H-NMR (300MHz,溶媒：ジメチルー dスルホキシド、標準物質：テトラメチルシラ
6
ン） δ 8. 20ppm (lH, d)、 7. 95 (3H, m)、 7. 82 (1H, d)、 7. 67 (1H, t)、 7. 41 (2H, t)、 7. 30 (1H, t)、 7. 15 (1H, t)、 6. 60 (2H, br.s)、 3. 15 (1H, m)、 1. 7 0—0. 90 (10H, m)。メタノーノレ中での λ = 382. 5nm、 ε = 24200 [l-mof'cm"1 max
]、半値幅 = 70nm。
実施例 3
[0061] 実施例 1において、化合物（1)であるシクロへキシルァミンを N—ェチルァ-リンに 代え、 4ーメトキシー 2—ニトロベンゼンスルホニルクロライドを 2—ニトロベンゼンスルホ二 ルクロライドに代えたこと以外、実施例 1と同様に合成を行なって本発明のァゾィ匕合 物〔既述の例示化合物（5)〕を得ると共に、同様に NMRによる構造確認、 λ 、 ε、 max 半値幅の測定を行なった。
'H-NMR (300MHz,溶媒：ジメチルー dスルホキシド、標準物質：テトラメチルシラ
6
ン） δ 8. 19ppm (lH, d)、 7. 88 (2H, d)、 7. 75 (1H, t)、 7. 60 (1H, d)、 7. 43 ( 2H, t)、 7. 35—7. 00 (7H, m)、 6. 48 (2H、 br.s)、 3. 70 (2H, q)、 0. 95 (3H, t)。メタノール中での λ = 385nm。

Claims

請求の範囲
下記一般式 (I)で表されるァゾィ匕合物：
Figure imgf000022_0001
式中、 R1及び R2は、各々独立に、水素原子、炭素数 1一 21のアルキル基、炭素数 2— 21のァルケ-ル基、炭素数 6— 21のァリール基、または炭素数 7— 21のァラル キル基を表し;ここで、 R1及び R2はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形 成していてもよく； R3は、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭素数 1一 21のアルコキシ 基、ニトロ基、またはアミノ基を表し; R4は、ハロゲン原子、または SO M基を表し; M
3
は金属原子のカチオン、または含窒素化合物力もなるカチオンを表し; mは 0— 5の 整数を表し；かつ、 nは 0— 4の整数を表す。
[2] 前記一般式 (I)にお 、て R1及び R2が炭素数 1一 10のアルキル基を表すことを特徴 とする、請求項 1記載のァゾ化合物。
[3] 前記一般式 (I)にお 、て R1及び R2が炭素数 6— 10のァリール基を表すことを特徴 とする、請求項 1記載のァゾ化合物。
[4] 前記一般式 (I)にお 、て R1及び R2が炭素数 7— 10のァラルキル基を表すことを特 徴とする、請求項 1記載のァゾ化合物。
[5] 前記一般式 (I)にお 、て R1及び R2で表される基の式量が合計で 500以下であるこ とを特徴とする、請求項 1記載のァゾ化合物。
[6] 前記一般式 (I)にお 、て R3が塩素原子、トリフルォロメチル基、炭素数 1一 7のアル コキシ基、ニトロ基、または無置換でも置換基を有していてもよいアミノ基であることを 特徴とする、請求項 1記載のァゾ化合物。
[7] 前記一般式 (I)において nが 0— 1の整数を表すことを特徴とする、請求項 1記載の ァゾ化合物。
[8] 前記一般式 (I)にお 、て R4が塩素原子または SO M基を表すことを特徴とする、
3
請求項 1記載のァゾ化合物。
[9] 前記一般式 (I)にお 、て Mが Na、 K、 Mg、 Ca、 Ba、 Zn、 Al、 Cu、もしくは Feの力 チオン、又は含窒素化合物力もなるカチオンを表すことを特徴とする、請求項 1記載 のァゾ化合物。
[10] 前記一般式 (I)において mカ^ー 3の整数を表すことを特徴とする、請求項 1記載の ァゾ化合物。
[11] 前記一般式 (I)で表される前記ァゾ化合物が、下記一般式 (11)、（111)、又は (IV)で 表される構造を有することを特徴とする、請求項 1記載のァゾ化合物：
[化 4]
Figure imgf000023_0001
[化 5]
Figure imgf000024_0001
[化 6]
Figure imgf000024_0002
式中、
Figure imgf000024_0003
及び mは、前記一般式 (I)における 、 及び mと 各々同義であり；一般式 (II)及び (III)中の nは、前記一般式 (I)における nと同義であ り；一般式 (IV)中の pは、 0— 3の整数を表す。
PCT/JP2004/016014 2004-03-17 2004-10-28 アゾ化合物 WO2005090483A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/593,284 US7399842B2 (en) 2004-03-17 2004-10-28 Azo compound
EP04793122A EP1739134B1 (en) 2004-03-17 2004-10-28 Azo Compounds
KR1020067018848A KR101098795B1 (ko) 2004-03-17 2006-09-14 아조 화합물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004-076924 2004-03-17
JP2004076924A JP4518819B2 (ja) 2004-03-17 2004-03-17 アゾ化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005090483A1 true WO2005090483A1 (ja) 2005-09-29

Family

ID=34993670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/016014 WO2005090483A1 (ja) 2004-03-17 2004-10-28 アゾ化合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7399842B2 (ja)
EP (1) EP1739134B1 (ja)
JP (1) JP4518819B2 (ja)
KR (1) KR101098795B1 (ja)
CN (1) CN100564361C (ja)
WO (1) WO2005090483A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101481352A (zh) * 2008-01-10 2009-07-15 上海恒瑞医药有限公司 双环取代吡唑酮偶氮类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2303839A1 (fr) 1975-03-11 1976-10-08 Hoechst Ag Procede de preparation d'un colorant azoique a proprietes technologique
DE2714204A1 (de) 1976-03-30 1977-10-13 Ici Ltd Monoazofarbstoffe
PL101484B1 (pl) 1977-02-16 1978-12-30 Os Bad Rozwojowy Przem Barwni Sposob otrzymywania czerwonych barwnikow monoazowych
JPS58152240A (ja) 1982-03-05 1983-09-09 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2228303A (en) * 1938-02-02 1941-01-14 Gen Aniline & Film Corp Monoazo dyestuffs insoluble in water
US3012843A (en) * 1957-06-27 1961-12-12 Cfmc Process for the coloration of linear polyester fibres with new azo dyestuffs
US3600377A (en) * 1968-01-16 1971-08-17 Toms River Chemical Corp Monoazo dyes for nylon
JPS53101484A (en) 1977-02-16 1978-09-04 Agency Of Ind Science & Technol Inspecting method and apparatus of biotissue by dynamical vibrations
JP2002278056A (ja) * 2001-03-16 2002-09-27 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物
JP2006003873A (ja) * 2004-04-02 2006-01-05 Fuji Photo Film Co Ltd 着色剤含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法
JP4512507B2 (ja) * 2004-07-09 2010-07-28 富士フイルム株式会社 ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体を含み着色剤含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2303839A1 (fr) 1975-03-11 1976-10-08 Hoechst Ag Procede de preparation d'un colorant azoique a proprietes technologique
DE2714204A1 (de) 1976-03-30 1977-10-13 Ici Ltd Monoazofarbstoffe
PL101484B1 (pl) 1977-02-16 1978-12-30 Os Bad Rozwojowy Przem Barwni Sposob otrzymywania czerwonych barwnikow monoazowych
JPS58152240A (ja) 1982-03-05 1983-09-09 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1739134A4

Also Published As

Publication number Publication date
KR101098795B1 (ko) 2011-12-26
US20070213515A1 (en) 2007-09-13
CN1926196A (zh) 2007-03-07
US7399842B2 (en) 2008-07-15
CN100564361C (zh) 2009-12-02
EP1739134A4 (en) 2010-01-27
JP4518819B2 (ja) 2010-08-04
KR20060132723A (ko) 2006-12-21
EP1739134A1 (en) 2007-01-03
EP1739134B1 (en) 2011-12-07
JP2005263925A (ja) 2005-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Karcı et al. Hetarylazo disperse dyes derived from 3-methyl-1-(3′, 5′-dipiperidino-s-triazinyl)-5-pyrazolone as coupling component
JP2009013290A (ja) アゾ化合物又はその塩
WO2005090483A1 (ja) アゾ化合物
JP5172229B2 (ja) アゾ化合物又はその塩
JP2006265495A (ja) ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体
US1809030A (en) Monazo dyes from ch-chlorphenylpyrazolones and anilines
JP5171340B2 (ja) ピロール誘導体又はその塩、及びその中間生成物
JP2005068264A (ja) アゾ化合物
JP2005068270A (ja) アゾ化合物
JPS5812916B2 (ja) 水性インキ組成物
JP3292749B2 (ja) ２：１ アルミニウム錯体
ITRM950079A1 (it) Ftalocianine d'alluminio, loro preparazione e loro impiego come coloranti.
JP2001316600A (ja) 金属錯塩アゾ染料
US4122278A (en) 3-Trifluoromethyl-4-aryl-5-aminopyrazoles
JP4441312B2 (ja) アゾ化合物
US7947815B2 (en) Diazenyl isothiazolo[3,4-B]pyridines as dyes
JP2011116802A (ja) トリアリールメタン系染料
JP4486857B2 (ja) アゾ色素
KR20090004762A (ko) 아조 화합물 또는 그 염
ZA200409272B (en) Yellow anionic disazo dyes.
US1114844A (en) Azo dyes.
JP2007277126A (ja) アジン系化合物
JP2009013291A (ja) アゾ化合物又はその塩
JP2006089631A (ja) アゾ色素
JPH0437101B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480042469.6

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067018848

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004793122

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067018848

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004793122

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10593284

Country of ref document: US

Ref document number: 2007213515

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10593284

Country of ref document: US