WO2005088753A1 - 燃料電池システムの故障診断方法とこれを用いた故障診断装置、および燃料電池システム - Google Patents

燃料電池システムの故障診断方法とこれを用いた故障診断装置、および燃料電池システム Download PDF

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WO2005088753A1
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impedance
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Yasuo Takebe
Makoto Uchida
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Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a method of diagnosing a fuel cell system for specifying a failure location when a power generation abnormality or a reduction in power generation voltage of a polymer electrolyte fuel cell occurs, a failure diagnosis apparatus using the same, and the like. About.
  • a fuel cell In a fuel cell, an oxidizing gas containing oxygen is supplied to a power source, and a fuel gas containing hydrogen is supplied to an anode to generate electric power.
  • a fuel cell includes a pair of power sources and an anode.
  • the fuel cell is constituted by a fuel cell stack in which a plurality of fuel cells are connected in series.
  • a gas containing hydrogen is produced via a fuel gas and a hydrogen generator such as a city gas.
  • the oxidizing gas generally supplies air through a blower.
  • the fuel gas and the oxidizing gas are supplied after being appropriately humidified via a humidifier or the like.
  • peripheral devices for operating a fuel cell are composed of a large number of members and are complicatedly linked.
  • the cause of the decrease in the voltage of the fuel cell is that the gas diffusion is inhibited and the diffusion resistance is increased, and the reactivity of the electrode is reduced and the reaction resistance is increased. I can not judge whether it is.
  • alternating current at a specific frequency is used.
  • the impedance is measured in advance, the AC having a specific frequency is applied during power generation, the impedance is measured, and the two are compared (for example, see JP-A-2002-367650).
  • the applied AC voltage is applied at a frequency of at least 5 Hz and 40 Hz, and the imaginary part force diffusion resistance and the reaction resistance of the impedance at each frequency are obtained.
  • the present invention specifies a failure location in a fuel cell system when an abnormality in power generation or a decrease in power generation voltage occurs during maintenance of the fuel cell system, It is an object of the present invention to provide a failure diagnosis method and a failure diagnosis device for a fuel cell system capable of performing smooth repair.
  • a first aspect of the present invention is to provide a fuel cell system comprising: a fuel cell system that superimposes an alternating current on a direct current generated from a fuel cell system under a certain operating condition; Calculating the impedance of a predetermined portion of the fuel cell of the pond system, and comparing the impedance with the impedance calculated under a predetermined reference operating condition, thereby detecting an abnormality in the predetermined portion of the fuel cell.
  • a failure of the fuel cell system is determined using the comparison result to determine whether the cause of the abnormality in the predetermined portion is a deviation of one or more predetermined portions constituting the fuel cell system. This is a diagnostic method.
  • the cause of the change in the impedance of the predetermined portion of the fuel cell is as follows. It is possible to judge that the fuel cell system is located at any one of the predetermined locations, and if an abnormality occurs in the fuel cell system, the cause of the abnormality can be quickly identified.
  • the cause of the abnormality in the predetermined portion is a force existing in the fuel cell itself of the fuel cell system, or the predetermined portion other than the fuel cell.
  • the operating condition at the predetermined location is changed more than that under the reference operating condition, and the diagnostic impedance measured according to the change is compared with the impedance of the characteristic profile.
  • the diagnostic impedance can be determined based on the characteristic profile of the impedance force of the characteristic profile, it is determined that the cause is at the predetermined location, and if it cannot be determined, it is determined that the cause is not at the predetermined location.
  • a failure diagnosis method for the fuel cell system according to the first or second aspect of the present invention is a failure diagnosis method for the fuel cell system according to the first or second aspect of the present invention.
  • a plurality of causes can be separated and quickly specified.
  • the fuel cell system includes:
  • a power generation unit having the fuel cell having the fuel cell
  • An oxidizing gas supply unit that supplies the power generating unit with an oxidizing gas for generating power from the fuel cell;
  • a hydrogen gas supply unit that supplies the power generation unit with hydrogen gas for generating power from the fuel cell
  • the predetermined location is: It includes at least one of a specific location in the hydrogen gas supply unit, a specific location in the oxidizing gas supply unit, and a specific location in the power generation unit,
  • the third aspect of the present invention is a method for diagnosing a failure of a fuel cell system according to the present invention, in which the determination is made by changing the operating conditions of these specific locations.
  • the specific portion of the hydrogen gas supply unit may include:
  • a fourth aspect of the present invention is a method for diagnosing a failure of a fuel cell system according to the present invention, which includes the reformer.
  • the specific portion of the oxidizing gas supply unit is:
  • a blower for taking in outside air and guiding it to the fuel cell side, a humidifier for humidifying the outside air taken in by the blower, and a second pump for supplying water to the humidifier,
  • a fourth aspect of the present invention is a failure diagnosis method for a fuel cell system according to the present invention, wherein the predetermined portion includes a filter provided in a stage preceding the blower.
  • the specific portion of the power generation unit includes:
  • the predetermined portion of the fuel cell includes:
  • a failure diagnosis method for a fuel cell system wherein the fuel cell is regarded as an equivalent circuit having the predetermined portion as a resistor and is determined by calculating the impedance for each of the alternating currents having different frequencies. .
  • the amplitude of the alternating current is substantially 5% of the direct current value.
  • a tenth aspect of the present invention provides an AC current source that supplies a variable frequency AC current that is superimposed on a DC current that also generates a fuel cell power of a fuel cell system, Impedance calculating means for calculating an impedance corresponding to a predetermined portion of a fuel cell of the fuel cell system from a signal obtained by superimposing the alternating current on the direct current;
  • a diagnostic device for a fuel cell system comprising: diagnostic means for determining whether one or a plurality of predetermined locations constituting the fuel cell system are misaligned.
  • the present invention it is possible to determine that the cause of the change in the impedance of the predetermined part of the fuel cell is at any one of the predetermined parts of the fuel cell system.
  • the cause of the abnormality can be quickly identified.
  • the diagnostic means includes:
  • the operating condition at the predetermined location is changed more than that under the reference operating condition, and the diagnostic impedance measured according to the change is compared with the impedance of the characteristic profile.
  • the diagnostic impedance can be determined based on the characteristic profile of the impedance force of the characteristic profile, it is determined that the cause is at the predetermined location, and if it cannot be determined, it is determined that the cause is not at the predetermined location.
  • a failure diagnostic device for a fuel cell system according to a tenth aspect of the present invention.
  • a plurality of causes can be separated and quickly specified.
  • a twelfth aspect of the present invention is the fuel cell system having the failure diagnostic device for a fuel cell system according to the tenth or eleventh aspect of the present invention
  • a power generation unit having the fuel cell, An oxidizing gas supply unit that supplies the power generating unit with an oxidizing gas for generating power from the fuel cell;
  • a hydrogen gas supply unit that supplies the power generation unit with hydrogen gas for generating power from the fuel cell
  • the predetermined location is:
  • It includes at least one of a specific location in the hydrogen gas supply unit, a specific location in the oxidizing gas supply unit, and a specific location in the power generation unit,
  • the diagnostic means makes the determination, which is a fuel cell system.
  • the thirteenth aspect of the present invention further includes control means for changing operating conditions of the specific location in the hydrogen gas supply unit, the specific location in the oxidizing gas supply unit, and the specific location in the power generation unit.
  • the fuel cell system according to a twelfth aspect of the present invention, wherein the diagnostic unit acquires the parameter of the change in the operating condition from the control unit and makes the determination.
  • the specific portion of the hydrogen gas supply unit includes:
  • the specific portion of the oxidizing gas supply unit includes:
  • a blower for taking in outside air and guiding it to the fuel cell side, a humidifier for humidifying the outside air taken in by the blower, and a second pump for supplying water to the humidifier,
  • a twelfth aspect of the fuel cell system according to the present invention wherein the predetermined portion includes a filter provided in a stage preceding the blower.
  • the specific portion of the power generation unit may include:
  • a signal obtained by superimposing the alternating current on the direct current of the tenth or eleventh aspect of the present invention corresponds to a predetermined part of a fuel cell of the fuel cell system.
  • Impedance calculating means for calculating impedance for calculating impedance
  • An eighteenth aspect of the present invention is a recording medium recording the program of the seventeenth aspect of the present invention, which is a recording medium processable by a computer.
  • a nineteenth aspect of the present invention provides a power generation unit having a fuel cell, an oxidant gas supply unit for supplying an oxidant gas for generating power to the fuel cell to the power generation unit, and
  • a hydrogen gas supply unit for supplying hydrogen gas for generating power from the fuel cell.
  • the fuel cell system is operated by changing the impedance, and at that time, the operating location is specified as the predetermined location by observing whether or not the impedance of a plurality of predetermined portions of the fuel cell changes. This is a method for identifying a diagnostic location of a fuel cell system.
  • the present invention it is possible to specify which part of the fuel cell system to be used for the diagnosis is to be used in the above-described method for diagnosing the failure of the fuel cell system. Becomes possible.
  • the present invention has an advantage in that when a fuel cell system is operated, a failure location that causes a power generation abnormality can be quickly identified.
  • FIG. 1 An explanatory diagram plotting impedance measured by sweeping a frequency according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram of an equivalent circuit representing impedance of a cell according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing an SZN ratio with respect to an amplitude of an alternating current in the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 (a) is an explanatory diagram showing a relationship between impedance and frequency in the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 (c) is an explanatory diagram of an equivalent circuit of impedance according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 (d) is an explanatory diagram of an equivalent circuit of impedance according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 (a) is a configuration diagram of a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 (b) is a configuration diagram of a fuel cell system according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 (a) is a flowchart illustrating a diagnostic method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 (b) is a flowchart illustrating a diagnostic method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 (c) is a flowchart illustrating a diagnostic method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 (d) is a flowchart illustrating a diagnostic method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 (a) A diagram for explaining separation of an abnormal part using a characteristic profile according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 (b) is a diagram for explaining the separation of an abnormal part using the characteristic profile according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 (c) is a diagram for explaining the separation of an abnormal part using a characteristic profile according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 (d) is a diagram for explaining separation of an abnormal part using a characteristic profile according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a diagram showing a chart for explaining a diagnostic location according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a diagram showing a change over time of a cell voltage in Example 1 of the present invention and a comparative example.
  • FIG. 10 is a chart showing a diagnostic result after 5000 hours in Example 1 of the present invention.
  • FIG. 11 is a chart showing a diagnostic result after 10,000 hours in Example 1 of the present invention.
  • FIG. 12 is a configuration diagram showing a cross section of the hydrogen generator according to the embodiment of the present invention.
  • a fuel cell constituting a fuel cell is composed of a hydrogen ion conductive electrolyte membrane and electrodes arranged on both sides thereof, and is a so-called polymer electrolyte type.
  • a fuel cell is constituted by including a pair of separator plates having gas flow paths for supplying and discharging a fuel gas to one of the electrodes and supplying and discharging an oxygen-containing gas to the other electrode.
  • the electrode to which the fuel gas is supplied is the anode, and the electrode to which the oxygen-containing gas is supplied is the power source.
  • the impedance of the fuel cell unit also includes the impedance of the anode, the impedance of the force source, the impedance of the electrolyte membrane, and the contact resistance of each component.
  • FIG. 1 which is an explanatory diagram plotting impedance measured by sweeping a frequency of an alternating current for superimposition described later in the embodiment of the present invention, shows a typical fuel cell. A plot of the imaginary part versus the real part of the pond cell impedance is shown.
  • the inventor has found that, as an equivalent circuit representing the behavior of the impedance, the equivalent circuit representing the impedance of the fuel cell according to the embodiment of the present invention shown in FIG. 2 has the highest accuracy. Was.
  • An AC current having a small amplitude of about 10% or less of the current amplitude value of the DC current taken out of the fuel cell and having a frequency f is superimposed on the DC current of the fuel cell, and is taken out later.
  • the impedance is calculated from the amplitude and phase of the AC component of the cell voltage and the AC component of the cell current measured at that time.
  • the ratio of the signal to noise (SZN ratio) such as the amplitude of the superposed alternating current is large. As shown in Fig. 3, when the amplitude of the AC current exceeds 5% of the DC current, the SZN ratio saturates, and even if the amplitude is further increased, the SZN ratio does not improve!
  • the amplitude of the applied AC current is preferably about 5% to 10% of the DC current.
  • the fuel cell voltage AC component at the time of measurement is a complex number E
  • its real part is Er
  • its imaginary part is Ei
  • the fuel cell current AC component is a complex number I
  • its real part is Ir.
  • its imaginary part is Ii
  • the complex impedance can be calculated from E and I measured at the time of extracting the alternating current having the frequency f.
  • the frequency f of the alternating current to be taken out is swept from about 0.1 Hz to about 100 Hz, and the complex impedance at each frequency is similarly calculated.
  • the real part Zr is plotted on a horizontal axis
  • the imaginary part Zi is plotted on a complex plane with a minus sign Zi on the vertical axis, and a Cole-Cole plot (Cole- Create a Col e plot).
  • the Cole-Cole plot has a semi-circular shape with a constant radius having a center point on the horizontal axis (according to the so-called Cole-Cole arc rule).
  • a Cole-Cole plot in the case of an equivalent circuit having resistances (resistance values) Rm, Ra, Rc, capacitors (capacitance values) Ca, Cc, and a pocket impedance Wc is as follows:
  • It has a shape in which three arcs are overlapped.
  • Rm is the resistance value of the electrolyte membrane
  • Ra is the anode reaction resistance
  • Rc is the force sword reaction resistance
  • Ca is the anode double layer capacity
  • Cc is the force sword double layer.
  • the capacity, Wc represents the force sword diffusion impedance, respectively.
  • Wc is a finite-length whirble impedance described by (Equation 3).
  • L is the effective diffusion thickness
  • D is the diffusion coefficient
  • is the angular velocity of the AC signal.
  • Rw represents the force-sword diffusion resistance, which is equal to Wc when ⁇ ⁇ 0. Since then, The force sword diffusion resistance Rw is used as a component indicating dance.
  • the component calculation accuracy is higher when the frequency is changed as finely as possible, but if only the four components of Rm, Ra, Rc, and Rw are calculated, the complex impedance at the minimum of four frequencies is calculated. By measuring the real components of the above, the four resistance values can be approximately calculated.
  • the real component of the complex impedance at a high frequency (for example, lOOOOHz) is almost equal to Rm.
  • the real component of is Rm + Ra + Rc
  • the real component at 0.1 Hz is Rm + Ra + Rc + Rw.
  • a change in each condition for operating the fuel cell is related to a change in each component when the fuel cell is regarded as an equivalent circuit, and a specific condition corresponds to a specific component. Then, help yourself.
  • a fuel cell under predetermined operating conditions for example, rated conditions Measure the impedance of the cell and store the rated values of the components of the equivalent circuit.
  • the values of the components of the equivalent circuit obtained by measuring the impedance when the operating conditions are changed are stored and compared with the values at the time of the rating, thereby obtaining the components of the equivalent circuit. Determine the change in value. If there is a component that shows an abnormal change, it is known that the change in that component corresponds to the change in the operating conditions at a given location. Can be identified.
  • FIG. 5A is a configuration diagram of the fuel cell power generation system and the failure diagnosis device of the fuel cell power generation system according to the embodiment of the present invention.
  • the fuel cell system and the failure diagnosis device of the embodiment will be described. The configuration will be described.
  • the fuel cell power generation system adds water to city gas, reforms it with hydrogen generator 501 to produce a gas containing hydrogen, and uses it as fuel gas to form an anode
  • This is a fuel cell power generation system that supplies water to a hydrogen generator 501 by supplying water to a power source (not shown) by humidifying the air and supplying power to a power sword (not shown).
  • Power Fino letter 504 for removing dust and other impurities
  • calorimeter 505 for caloring the air passing through the finollet 504
  • pump 502b for supplying water to calorimeter 505
  • fuel cell DC current (DC) to AC power And an inverter 506, and a control unit 510 for controlling operations of these units
  • the failure diagnosis device for the fuel cell system receives the DC current from the fuel cell selectively with the inverter 506, and superimposes the above-described AC current on the DC current source 507; Calculating means 508 for calculating the impedance from the signal on which the signal is superimposed, information from the control means 510, and calculation of the impedance calculating means 508. Diagnostic means 509 for judging an abnormality of the fuel cell of the fuel cell system using the impedance and determining which component of the fuel cell system caused the abnormality.
  • the reformer, the burner for heating the reformer, the pump 502a, and the booster 502c constitute a hydrogen gas supply unit of the present invention.
  • the blower 503, the pump 502b, the filter 504, and the humidifier 505 constitute an oxidizing gas supply unit of the present invention.
  • the pump 502d and the fuel cell 501 constitute a power generation unit of the present invention.
  • FIG. 5B shows the configuration of the diagnostic unit 509.
  • the diagnostic means 509 receives the impedance calculation result and the parameters of the operating conditions of each part of the fuel cell system which are input from the control means 510, and these forces are used to create characteristic profile creating means 509a for creating a characteristic profile of each part. It has a memory 509b for storing the characteristic profile, a diagnostic main unit 509c for specifying the presence / absence of an abnormality and a fault location by comparing the characteristic profile with the impedance calculation result, and a display unit 509d for displaying the diagnostic result and the like. You. Note that the memory 509 can also store data from the diagnostic body 509, data from the control unit 510, and impedance calculation results.
  • the display unit 509d may be realized by a conventionally known means such as a speaker and a display as long as the means can display a diagnosis result or the like by voice, video, or the like.
  • the hydrogen generator 501 includes a reformer, a burner for heating the reformer, and a carbon monoxide remover for removing the reformed gas power from the reformer. This is a device that reforms methane and water in city gas in a reformer to produce a reformed gas consisting mainly of hydrogen and carbon dioxide.
  • the details of an example of the configuration of the hydrogen generator 501 will be described in each embodiment, but the configuration of the hydrogen generator may be a conventionally known configuration. In short, the present invention is not limited by the specific configuration of the hydrogen generator.
  • the load current of the fuel cell 502 is supplied to the inverter 506 to be converted into alternating current and taken out to the outside. Heat generated during power generation is extracted outside through cooling water.
  • the load current of the fuel cell was supplied to an AC current source 507 instead of the inverter 506, and an AC signal was superimposed on the DC load current.
  • the impedance calculation means 508 was connected to the cell of the fuel cell 502. The voltage detected from the voltage measurement terminal and the current force flowing through the cell also measure the complex impedance, and the measurement result is input to the diagnostic means 509.
  • the parameters of the operating conditions of the specific part operated at the time of failure diagnosis are input from the control means 10 to the diagnosis means 501.
  • the characteristic profile creation means 509a generates a change in impedance corresponding to a parameter change in the operating condition from the above two inputs as a characteristic profile and stores it in the memory 509a.
  • power generation of the fuel cell system is performed under the rated operating conditions as the predetermined reference operating conditions of the present invention, and the impedance at that time is measured to obtain the value of each component of the equivalent circuit. .
  • the fuel cell power generation system is operated at a rated operation (S10), and the impedance of the fuel cell 502 at that time is measured by the impedance calculation means 508 (S11).
  • the equivalent circuit of FIG. 2 is calculated (S12), and the rated time circuit constants (Ra, R C , R W , and Rm), which are components of this equivalent circuit, are stored in the memory 509b of the diagnostic means 509 ( S13).
  • the rated circuit coefficient corresponds to the impedance of the characteristic profile of the present invention.
  • the hydrogen gas supply unit, the oxidant gas supply unit, and the power generation unit are each configured.
  • the resistance value in the equivalent circuit changes due to the change in the operating conditions of each part the presence of abnormalities in the hydrogen gas supply unit, the oxidizing gas supply unit, and the power generation unit Can be diagnosed and determined.
  • the control means 510 controls the booster 502c so as to increase the fuel supply amount to the reformer, that is, the supply amount of the city gas (S20), and the fuel cell 502 after the fuel supply amount increases.
  • the impedance calculating means 508 measures the impedance of the circuit (S21), and based on this, a new equivalent circuit of FIG. 2 is calculated (S22). Ra, Rc, Rw, Rm) are calculated (S22) and compared with the rated circuit coefficients already stored in the memory 509b (S23).
  • Ra When the amount of fuel supplied to the reformer is increased at rated power, Ra is usually slightly reduced. On the other hand, if there is an anomaly, Ra changes differently. It is determined whether or not the different change is related to an abnormality in a predetermined portion of the hydrogen gas supply unit obtained through experience. The relationship between such a change from the rating of Ra and an abnormality in a predetermined portion of the hydrogen gas supply unit (such as the reforming unit or the booster 502) can be obtained empirically. It is stored in memory 509b of stage 509. Using this, the diagnosis main unit 509c determines whether or not Ra's transformation is related to an abnormality at a predetermined location.
  • Ra becomes significantly smaller, it is considered that the fuel utilization factor Uf becomes abnormally large at the time of rating, so it is first determined whether or not Ra has become significantly small (S24). . It is assumed that the reason why Ra is significantly reduced is that the capacity of the booster 502c for pressurizing city gas is reduced and the original capacity is not achieved, and fuel shortage occurs. Based on this, the diagnosis means 509 makes a decision (S25). Adjustment or replacement of the booster 502c based on the diagnostic results will complete the repair.
  • Ra when it is determined that Ra does not become significantly small, it is determined whether or not Ra has further increased (S 26).
  • the reason for the increase in Ra is as follows. This is because the pass-through rate of methane to hydrogen may decrease in the reformer.
  • the diagnosis means 509 determines the catalyst deterioration based on this (S27). Based on the result of the diagnosis, it is possible to take measures such as replacing the reformer.
  • the control means 510 controls the pump 502a so as to increase the amount of water added to the reformer, that is, the supply amount of water to be added to the city gas as fuel (S30).
  • the impedance calculation means 508 measures the impedance of the fuel cell 502 (S31), and based on this, newly calculates the equivalent circuit in FIG. 2 and its rated circuit constants (Ra, Rc, Rw, Rm) as its components. (S32), and compares it with the rated circuit coefficient already stored in the memory 509b (S33).
  • Ra When the amount of water added to the reformer is increased from the rated time, Ra usually becomes slightly larger. On the other hand, if there is an anomaly, Ra will take a different change. Determine whether this different change is related to an empirically-obtained abnormality in the specified location of the hydrogen gas supply unit.
  • Ra steam-to-carbon ratio
  • SZC steam-to-carbon ratio
  • Ra Ra does not decrease
  • the reason for the significant increase in Ra is considered to be a decrease in the rate of transfer of methane to hydrogen in the reformer in the hydrogen generator 501 at the time of rating.
  • the decrease in the pass-through rate is due to catalyst deterioration.
  • Stage 509 determines catalyst degradation (S37). Based on the diagnosis result, it is possible to take measures such as replacing the reformer.
  • the control means 510 performs control to control the burner to increase the temperature of the reformer.
  • the circuit constants (Ra, Rc, Rw, Rm) as the equivalent circuit and the diagnostic impedance of the present invention are calculated and compared with the rated circuit coefficients already stored in the memory 509b (S40-S42).
  • Raising the temperature of the reformer at rated time usually raises Ra slightly. On the other hand, if Ra becomes smaller, it is considered that the pass-through rate is lowered due to the lowering of the temperature of the reformer at the time of rating, so it is determined whether Ra has become smaller (S44). If Ra becomes smaller, it is considered that the pass-through rate of methane to hydrogen is lowered in the reformer. 1S This is caused by a defect in the burner that heats the reformer. Therefore, the diagnostic means 509 determines burner failure based on this (S45). Based on the result of the diagnosis, the burner can be cleaned and replaced.
  • the presence or absence of an abnormality in the hydrogen gas supply unit was determined by focusing on the change in Ra.
  • changing the operating conditions of the oxidizing gas supply unit changes the air utilization rate, humidity, and the like in the fuel gas supplied to the fuel cell 502, so that Rw, Rc, Rm
  • the presence or absence of abnormality in the oxidizing gas supply unit is determined by focusing on the change in The following is a description.
  • control means 510 controls blower 503 to increase the amount of air supply to fuel cell 502 (for example, to increase the output and rotation speed of blower 503).
  • the equivalent circuit and the circuit constants (Ra, Rc, Rw, Rm) as the diagnostic impedance of the present invention are calculated and compared with the rated circuit coefficients already stored in the memory 509b (S50-S53). .
  • Rw When the air supply amount to the fuel cell 502 is increased at the rated time, Rw usually becomes slightly smaller. On the other hand, if there is an abnormality, Rw changes differently. A determination is made as to whether or not the change is related to an abnormality in a predetermined portion of the oxidizing gas supply unit, which is stored in the different change memory 509b and obtained empirically.
  • the diagnostic means 509 makes a decision (S54c). If adjustment or replacement of the blower 503c or cleaning or replacement of the filter 504 is performed based on the diagnosis result, it is possible to take measures.
  • Rw has changed before and after the control for increasing the air supply amount
  • V ⁇ instead, it is considered that the fuel cell of the fuel cell 502 is dry at the time of rating and is in a dry-up state, and the cause is considered to be a decrease in the humidifying capacity of the humidifier 505.
  • the diagnostic means 509 makes a decision (S56). Based on the diagnosis result, adjustment or replacement of the humidifier 505 or the pump 502b makes it possible to respond. Further, if it is determined in S55 that Rw has changed before and after the control for increasing the amount of air supplied, it is determined whether Rc has increased (S57).
  • the diagnostic means 509 determines that the filter is defective (S58). Based on the result of the diagnosis, it is possible to take measures such as cleaning and replacing the filter 504.
  • the ffilj control means 510 controls the pump 502b to control the amount of humidification water, that is, the amount of water supplied to the humidifier 505.
  • the increasing control is performed, and based on this, the equivalent circuit and the circuit constants (Ra, Rc, Rw, Rm) as the diagnostic impedance of the present invention are calculated and compared with the rated circuit coefficient already stored in the memory 509b (S60-). S63).
  • the diagnostic means 509 makes a decision (S65). Based on the result of the diagnosis, adjustment or replacement of the humidifier 505 or the pump 502b can take measures.
  • the abnormality in the power generation unit can be obtained by focusing on the changes in Rw and Rm as circuit constants. Is determined. The following is a description.
  • control means 510 controls pump 502d to increase the amount of cooling water of fuel cell 502, that is, the amount of supplied water, and, based on this, the equivalent circuit and the present invention. Calculate the circuit constants (Ra, Rc, Rw, Rm) as the diagnostic impedance of, and compare them with the rated circuit coefficients already stored in the memory 509b (S70-S73).
  • the temperature of the fuel cell of the fuel cell 502 is controlled by cooling water.
  • the temperature distribution in the fuel cell depends on the amount of cooling water, and the larger the amount of cooling water, the smaller the temperature distribution.
  • Rw usually decreases slightly.
  • Rw becomes significantly small it is considered that the flooding of the cells constituting the fuel cell 501 in which the temperature distribution of the fuel cell is large at the time of rating is occurring. Then, it is determined whether or not Rw is significantly reduced (S74). If it is determined that Rw has become significantly smaller, flooding has occurred, and this cause was set by controlling the amount of cooling water actually supplied to the fuel cell 502.
  • the control means 510 controls the AC current source 507 to reduce the load current output from the fuel cell 502. Do this
  • the circuit constants (R a , R c , R w, and R m ) as the equivalent circuit and the diagnostic impedance of the present invention are calculated based on the above, and are compared with the rated circuit coefficients already stored in the memory 509b (S80-S83).
  • Rw When the load current taken out of the fuel cell 502 is reduced from the rated time, Rw usually becomes slightly smaller. On the other hand, when Rm is significantly reduced, it is considered that the fuel cell of the fuel cell 502 is in a flooding state at the time of rating. Then, it is determined whether or not Rm has become significantly smaller (S84). If it is determined that Rm has become significantly smaller, it means that flooding has occurred. This is probably due to an increase in wettability due to deterioration of the fuel cell. Based on this, the diagnostic means 509 makes a decision (S85). Adjustment or replacement of the fuel cell 502 based on the result of the diagnosis makes it possible to respond.
  • the operating conditions of each specific portion of the hydrogen gas supply unit, the oxidizing gas supply unit, and the power supply unit are changed, and the corresponding impedance change as each circuit coefficient constituting the equivalent circuit of the fuel cell 502 is changed.
  • the operation of diagnosing the presence or absence of the hydrogen gas supply unit, the oxidizing gas supply unit, and the power supply unit at a predetermined location has been described above.
  • Deterioration force of fuel cell 502 When the impedance contributes to the entire impedance (Ra, Rc, Rw, Rm) of the equivalent circuit, the change in the impedance value obtained by the measurement is caused, for example, by a change in the temperature of the reformer as a specific location. It is necessary to determine whether the operation is performed based on deterioration of the fuel cell 502.
  • the characteristic profile creating means 509a uses the impedance value input from the impedance calculating means 508 and the fuel cell power generation obtained from the control means 510. From the parameters that indicate the operating conditions of the system, the change in the impedance corresponding to the change in the parameters of the operating conditions can be used as the characteristic profile. And stored in the memory 509b.
  • the failure diagnosis method grasps in advance the effects of operating conditions on parameter change force impedance changes, and observes how impedance changes when operating conditions are changed, thereby observing the failure. It specifies the location.
  • the relationship between the operating condition and the impedance typically has a relationship as shown in Fig. 7 (a). That is, for a certain operating condition parameter X, the X changes the impedance component Y.
  • the operating condition parameter X is a physical quantity for controlling the fuel cell, for example, an air supply amount, a cooling water supply amount, or the like.
  • the impedance component Y is a circuit constant obtained by analyzing the impedance using an equivalent circuit, and Y is a circuit constant that mainly changes according to X. For example, if X is the supply amount of air, Y is equivalent to Rw.
  • the operating condition parameter X is set so as to make Y as small as possible.
  • energy is required to increase X, and increasing X unnecessarily increases the fuel cell system. This is disadvantageous when considering the overall efficiency. Therefore, taking into account the improvement of power generation by reducing Y and the improvement of energy consumption by reducing X, an appropriate operating range is determined so that the efficiency of the entire system is improved.
  • the relationship between the impedance Y and the operating condition parameter X has an inflection point as shown in Fig. 7 (a), and the proper operation range exists near the inflection point.
  • the impedance Y force with respect to the operating condition parameter X may have a minimum point as shown in Fig. 7 (b).
  • the appropriate operation range is set near the minimum point. For example, the amount of fuel supplied to the fuel cell and the amount of water added to the fuel correspond to this.
  • a change in the impedance value when the operating condition of the blower 503, which is a specific part of the oxidizing gas supply unit, in Fig. 6B is changed will be described with reference to Fig. 7C. .
  • the characteristic profile 1 shows the impedance change with respect to the air supply amount.
  • the failure diagnosis the failure of the peripheral device of the fuel cell such as the blower alone is not enough, and the fuel cell itself deteriorates with time.
  • the failure diagnosis method of the present invention abnormality caused by deterioration of the fuel cell itself and abnormality caused by failure of peripheral devices can be distinguished. An example in which the deterioration of the fuel cell is superimposed on the impedance change in FIG. 7 (c) will be described with reference to FIG.
  • the initial impedance when controlled by the appropriate flow rate XI is W1.
  • Characteristic profile 2 shows the change in impedance when the fuel cell is deteriorated. If the flow rate is controlled at XI, it will be W4. If the blower that supplies air deteriorates and performs control equivalent to XI, but the air flow is equivalent to X2 and the power is not supplied, the impedance should show W5 . At this time, control is performed to increase the air flow rate, and when the actual air flow rate changes from X2 to XI, the impedance greatly decreases from W5 to W4. If the impedance Rw decreases significantly in this way, it indicates that there is an abnormality in the air supply system such as the blower.
  • the fuel cell power generation The components that make up the system are divided into a hydrogen gas supply section, an oxidizing gas supply section, and a power generation section.
  • the operating conditions of specific sections of each section are changed, and the impedance of the fuel cell corresponding to these sections is changed during rated operation.
  • the impedance By comparing the impedance with the impedance, it is possible to diagnose the presence or absence of an abnormality at each predetermined position of the hydrogen gas supply unit, the oxidizing agent gas supply unit, and the power generation unit.
  • a fuel cell 502 having a single fuel cell power is representatively shown, but a fuel cell in which a plurality of fuel cells are stacked is shown.
  • the battery stack can be connected instead of the fuel cell, and the impedance of the entire fuel cell stack can be measured.
  • each of the above-mentioned diagnoses is automatically performed by using the diagnostic means 509 in Fig. 5, and the diagnosis is performed by the diagnostician using the impedance that is the calculation result of the force impedance calculating means 508. You may.
  • the value of the comparison result of each component of the impedance may be used by comparing the magnitude of the computed value or the magnitude of the ratio of the force computed value performed by comparing the magnitude of the difference.
  • the diagnosis of the present invention is not limited by the processing method after the quantitative comparison, as long as it is based on the magnitude of the value obtained by quantitatively comparing the impedance comparison result.
  • the failure part of the present invention may be each means shown in FIG. 5 as described in the above description, or a plurality of parts such as a reformer, a catalyst, a If the component powers are satisfied, you can specify the! Of those components, or the force that is one or more of them, needless to say! / ⁇
  • Each diagnosis described above is shown as a series of flowcharts as shown in Figs. 6 (a) to 6 (d), but can be shown as tables in any order in Fig. 8. As long as the diagnosis can be made for every item, each operation may be performed in any order without following the above-mentioned flowchart. Diagnosis of any of the hydrogen gas supply unit, oxidant gas supply unit, and power generation unit In the case of the line, the operation of the corresponding part may be performed.
  • a gas diffusion layer was produced by the following method.
  • a carbon paper (TGPH-060, manufactured by Toray Industries, Inc.) is impregnated with a dispersion of polytetrafluoroethylene (Rublon LDW-40, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) at a dry weight of 10% by weight.
  • Water repellency treatment was performed by heating at 350 ° C using a dryer.
  • a polymer-containing conductive layer composed of carbon powder and fluorine resin was formed. That is, it was prepared by mixing Denka Black as a carbon powder with a dispersion of polytetrafluoroethylene as a fluorine resin (manufactured by Daikin: Lubron LDW-40) in a dry weight of 30% by weight. The dispersion was applied to the water-repellent carbon paper, and heated at 350 ° C. using a hot air drier to produce a gas diffusion layer including a polymer-containing conductive layer.
  • an electrolyte membrane / electrode assembly (MEA) was produced by the following method.
  • Conductive carbon powder loaded with 50% by weight of platinum particles having an average particle size of about 30A (Tanaka Kikinzoku Kogyo Co., Ltd .: TEC10E50E) 10 g of water and 10 g of water are added to form a hydrogen ion conductive polymer electrolyte.
  • a catalyst paste was prepared by mixing 55 g of a weight% ethanol solution (Flemion, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). This paste was applied on a polypropylene film by bar coating using a wire bar, and dried to form an oxidant electrode-side catalyst layer. The coating amount of the catalyst layer was adjusted such that the platinum content was 0.3 mg per 1 cm 2 .
  • This polypropylene film with a catalyst layer was cut into 6 cm A polymer electrolyte membrane (Japan Gore-Tex Co., Ltd .: Gore Select, film thickness 30 m) is sandwiched between the above-mentioned two pairs of polypropylene films with a catalyst layer so that the catalyst layer is on the inside, and the temperature is 130 ° C. After hot pressing for 10 minutes, the polypropylene film was removed to obtain a polymer electrolyte membrane with a catalyst layer.
  • Gore Select film thickness 30 m
  • the MEA was sandwiched between a pair of separator plates to form a fuel cell.
  • a fuel cell power generation system having the configuration shown in FIG. 5 was manufactured using the fuel cell prepared as described above for the fuel cell 502.
  • the hydrogen generator 501 was manufactured according to the method described in JP-A-2003-252604.
  • Figure 12 shows a cross-sectional view of the hydrogen generator.
  • a hydrogen generator 501 according to the present embodiment includes a parner 16 for generating a combustion gas, and a cylindrical combustion chamber 17 provided above the parner 16.
  • a cylindrical reformer 10 is provided coaxially with the combustion chamber 17 on the outer peripheral side of the combustion chamber 17.
  • the reformer 10 houses a catalyst layer filled with a steam reforming catalyst, and performs a steam reforming reaction of a raw material gas in the catalyst layer to generate a reformed gas.
  • a fuel cell 502 is provided outside the hydrogen generator 501, and the hydrogen generator 501 and the fuel cell 502 constitute the fuel cell system of the present invention.
  • the reformed gas generated in the reformer 10 is discharged from the reformed gas outlet 27 and supplied to the fuel cell 502.
  • a cylindrical reformed gas channel 11 for guiding the reformed gas generated in the reformer 10 to the reformed gas outlet 27 is provided on the outer peripheral side of the reformer 10.
  • a cylindrical combustion gas flow path 12 through which the combustion gas generated in the parner 16 flows is provided coaxially with the combustion chamber 17.
  • the combustion gas flow path 12 also serves as a flow path divided by a cylindrical heat insulating material 13 and a cylindrical body 14, and is configured to guide the combustion gas toward a combustion gas discharge port 15.
  • a cylindrical evaporation chamber 28 is provided coaxially with the combustion chamber 17 on the outer circumference side of the combustion gas flow path 12 and on the outermost circumference of the hydrogen generator 501.
  • the evaporating chamber 28 includes a cylindrical first evaporating chamber 18 and a second evaporating chamber 22 provided between the first evaporating chamber 18 and the cylindrical partition 21. Forces are also configured.
  • the second evaporation chamber 22 is located on the combustion gas flow path 12 side, and the first evaporation chamber 18 is located on the outer circumference side of the second evaporation chamber 22 via the partition 21, that is, on the outermost circumference of the hydrogen generator 501. ing.
  • a raw material inlet 19 for supplying a raw material X containing at least a compound which also comprises carbon and hydrogen power to the apparatus and a water inlet 20 for supplying the same water Y are formed.
  • Compounds composed of at least carbon and hydrogen include, for example, hydrocarbons such as methane, ethane, and propane, city gas, natural gas, alcohols such as methanol, kerosene, and LPG (liquid oil petroleum gas). No. In Fig. 5, city gas is used.
  • a steam outlet 24 which is an outlet of the steam generated in the evaporating chamber 28.
  • the steam outlet 24 is connected to the reformer 10 via a steam supply pipe 25. Therefore, the steam discharged from the steam outlet 24 is supplied to the reformer 10 via the steam supply pipe 25.
  • the filter 504 is composed of an MC hub and a HEPA filter manufactured by Nagase & Co., and removes dust and NOx and SOx from the air.
  • a reformed gas (80% hydrogen, 20% carbon dioxide, 20ppm carbon monoxide, dew point 65 ° C) obtained by adding water to city gas and reforming with a hydrogen generator 501 is supplied. Then, humidified air was supplied to the oxygen electrode side with a dew point of 70 ° C, and power was generated at a fuel utilization of 80%, an oxygen utilization of 40%, and a current density of 200 mAZcm 2 .
  • the cooling water was adjusted to 70 ° C on the inlet side of the fuel cell and to 72 ° C-75 ° C on the outlet side.
  • the voltage of the fuel cell was 0.75V.
  • FIG. 9 shows the change over time in the cell voltage.
  • the cell voltage gradually decreased with time, and after 5000 hours from the start of operation, the cell voltage dropped to 0.70 V or less.
  • the load current was connected to the impedance measuring instrument by the inverter, and 1000Hz, 200Hz
  • the complex impedance at Hz, 10 Hz, and 0.1 Hz was measured.
  • the impedance calculation means 508 is a frequency response analyzer (SOLARTRON S
  • the load current was a current obtained by superimposing a sine wave of ⁇ 10 mAZcm 2 on a DC of 200 mAZcm 2 .
  • the real component of the complex impedance at lOOOOHz is Rm
  • the real component at 200Hz is Rm + Ra
  • the real component at 10Hz is Rm + Ra + Rc
  • the real component at 0.1Hz is Rm + Ra + Rc + Rw.
  • Rm, Ra, Rc and Rw at the rated time were calculated respectively.
  • FIG. 10 shows the resistance values and the judgment before and after the change of the operating conditions. As a result, it was found that flooding of the power sword was occurring, and inspection of the filter 504 showed that the filter was clogged, so the filter 504 was replaced.
  • a fuel cell was constructed in the same manner as in Example 1, and a fuel cell power generation system having the structure shown in FIG. 5 was produced using this fuel cell in the same manner as in Example 1.
  • a fuel cell power generation system having the same configuration as in Example 1 was produced.
  • Embodiments 1 and 2 by comparing the above-described Embodiments 1 and 2 with the comparative example, it is possible to identify a failure portion of the fuel cell system, thereby performing quick repair. Since the fuel cell system can be maintained in an optimal state, it is clear that the fuel cell system can maintain power generation stably for a long time.
  • the program working on the present invention is a program for causing a computer to execute the functions of all or a part of the above-described failure diagnosis apparatus for a fuel cell system of the present invention, and It may be a program that operates in cooperation.
  • the present invention also relates to a medium carrying a program for causing a computer to execute all or some of the functions of all or some of the above-described failure diagnostic devices for a fuel cell system of the present invention.
  • the program may be a medium that is readable by a computer and that executes the function in cooperation with the computer.
  • the "partial means" of the present invention means some of the plurality of means, or a part of the function or part of one means. It means the operation of.
  • some of the devices of the present invention mean some of the plurality of devices, or some of the means of one of the devices, Or, it means a part of the function of one means.
  • the present invention also includes a computer-readable recording medium that records the program of the present invention.
  • One use form of the program of the present invention may be a form in which the program is recorded on a computer-readable recording medium and operates in cooperation with the computer.
  • One use form of the program of the present invention may be a form in which the program is transmitted through a transmission medium, read by a computer, and operates in cooperation with the computer.
  • the recording medium includes a ROM and the like, and the transmission medium includes a transmission mechanism such as the Internet, light, radio waves, and sound waves.
  • the computer of the present invention described above is not limited to pure hardware such as a CPU, but may include firmware, an OS, and peripheral devices.
  • the configuration of the present invention may be realized by software or hardware.
  • the failure diagnosis method and the failure diagnosis device for a fuel cell system according to the present invention can quickly identify the cause of the power generation abnormality of the fuel cell and can efficiently perform the repair, which is useful.

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Abstract

 酸素を含む酸化剤がカソードに供給され、水素を含む燃料ガスがアノードに供給されて発電する燃料電池の発電異常の原因となる部分を特定することが、困難であった。  ある運転条件下で燃料電池システムから発生する直流電流に交流電流を重畳して得られた信号から、前記燃料電池システムの燃料電池の所定部分のインピーダンスを演算する工程を備え、前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したときのインピーダンスと比較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結果を用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一つまたは複数の所定箇所のいずれであるかを決定する、燃料電池システムの故障診断方法。                                                                                 

Description

明 細 書
燃料電池システムの故障診断方法とこれを用いた故障診断装置、および 燃料電池システム
技術分野
[0001] 本発明は、たとえば高分子電解質型の燃料電池の発電異常や発電電圧低下の発 生時などに故障箇所を特定するための燃料電池システムの診断方法とこれを用いた 故障診断装置等に関する。
背景技術
[0002] 燃料電池は、酸素を含む酸化剤ガスが力ソードに供給され、水素を含む燃料ガス がアノードに供給されて発電するものであり、一対の力ソードとアノードとからなる燃料 電池セル、または燃料電池セルが複数個直列に接続された燃料電池スタックで構成 される。
[0003] 燃料電池に供給する燃料ガスは、都市ガス等の燃料カゝら水素生成装置を介して水 素を含むガスが作られる。酸化剤ガスは、一般には空気をブロアで供給する。また燃 料ガスおよび酸化剤ガスは、加湿器等を介して適度に加湿して供給される。
[0004] 以上のように燃料電池を作動させるための周辺機器は多数の部材力 構成されて おり、複雑に連動している。
[0005] 周辺機器の一部が故障した場合、結果として燃料電池の発電異常が現れる。故障 箇所を修理するためには、故障箇所の特定が不可欠である。さらには、故障修理の ために燃料電池システム全体を移動させることは非経済的であるため、故障箇所の 特定は、その燃料電池システムが設置されて 、るその場で行えることが望ま U、。
[0006] 一般的には燃料電池セルの電圧をモニターすることで燃料電池の発電異常を検知 している力 この方法によって発電異常の原因まで判定することは困難である。
[0007] より具体的に述べると、燃料電池セルの電圧低下の原因が、ガス拡散が阻害されて 拡散抵抗が増大したことにあるの力、電極の反応性が低下して反応抵抗が増大した ことにあるのかが判定できない。
[0008] このような発電異常の原因を判定するための技術として、特定周波数について交流 インピーダンスを予め測定し、その特定周波数の交流を発電中に印加してインピー ダンスを測定し、両者を比較するものがある(たとえば、特開 2002-367650号公報 参照)。
[0009] より具体的には、印加する交流電圧は、少なくとも 5Hzと 40Hzの周波数で行い、そ れぞれの周波数におけるインピーダンスの虚数部力 拡散抵抗と反応抵抗を求めて いる。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] し力しながら、上述した従来の判定技術では、燃料電池の異常の有無は検知でき る力 その異常の原因となる故障箇所が、燃料電池システム全体のどこであるか特定 することは困難である。
[0011] すなわち、電圧の低下がガス拡散の阻害によるものか電極の反応性の低下による ものかは特定できるが、さらに、ガス拡散を阻害する要因や電極の反応性を低下させ る原因となる、故障箇所を特定することまではできない。
[0012] 本発明は、上記従来のこのような課題を考慮し、燃料電池システムのメンテナンス において、燃料電池の発電異常または発電電圧の低下が生じた場合、システム内の 故障箇所を特定して、スムーズな修理ができる燃料電池システムの故障診断方法、 故障診断装置等を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0013] 上記の目的を達成するために、第 1の本発明は、ある運転条件下で燃料電池シス テムから発生する直流電流に、交流電流を重畳して得られた信号から、前記燃料電 池システムの燃料電池の所定部分のインピーダンスを演算する工程を備え、 前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したときのインピーダン スと比較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結 果を用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一 つまたは複数の所定箇所の 、ずれであるかを決定する、燃料電池システムの故障診 断方法である。
[0014] このような本発明によれば、燃料電池の所定部分のインピーダンスの変化の原因が 、燃料電池システムの所定箇所のいずれかにあることを判断することができ、燃料電 池システムに異常が生じた場合、その異常の原因を迅速に特定できる。
[0015] また、第 2の本発明は、前記決定は、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電 池システムの有する燃料電池そのものにある力、前記燃料電池以外の前記所定箇 所にあるかを切り分けるものである、第 1の本発明の燃料電池システムの故障診断方 法である。
[0016] また、第 3の本発明は、前記決定は、
前記基準運転条件下における、前記燃料電池システムの各所定箇所の運転条件 と前記燃料電池の各所定部分のインピーダンスとの対応関係を特性プロフィールとし て用い、
前記ある運転条件として、前記所定箇所の運転条件を前記基準運転条件下にお けるものより大きく変化させ、その変化に応じて測定した診断インピーダンスを、前記 特性プロフィールのインピーダンスと比較し、
前記診断インピーダンスの、前記特性プロフィールのインピーダンス力 の変化力 前記特性プロフィールに基づき判断できる場合は、その原因がその所定箇所にある ものと判断し、判断できない場合は、その所定箇所にないと判断する
ことにより行う、第 1または第 2の本発明の燃料電池システムの故障診断方法である
[0017] これらの本発明によれば、燃料電池の所定部分のインピーダンスの変化の原因が 、燃料電池システムの所定箇所を個別に特定する際に、複数の原因を切り分けて、 迅速に特定できる。
[0018] また、第 4の本発明は、前記燃料電池システムは、
前記燃料電池を有する発電部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス 供給部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための水素ガスを供給する水素ガス供給 部とを備え、
前記所定箇所は、 前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを含むものであり、
これら特定箇所の運転条件を変化させることにより、前記決定を行う、第 3の本発明 の燃料電池システムの故障診断方法である。
[0019] また、第 5の本発明は、前記水素ガス供給部の前記特定箇所は、
前記改質器に改質用の水を供給するための第 1のポンプ、前記改質器に原料を供 給するためのブースター、および前記改質器を加熱するためのバーナーであり、 前記所定箇所として、前記改質器を含んでいる、第 4の本発明の燃料電池システム の故障診断方法である。
[0020] また、第 6の本発明は、前記酸化剤ガス供給部の前記特定箇所は、
外気を取り入れて前記燃料電池側へ導くためのブロア、前記ブロアが取り入れた前 記外気を加湿する加湿器、および前記加湿器に水を供給するための第 2のポンプで あり、
前記所定箇所として、前記ブロアの前段に設けられたフィルタを含んでいる、第 4の 本発明の燃料電池システムの故障診断方法である。
[0021] また、第 7の本発明は、前記発電部の前記特定箇所は、
前記燃料電池および前記燃料電池へ冷却水を供給するための第 3のポンプであり 前記所定箇所として、前記燃料電池を含んでいる、第 4の本発明の燃料電池シス テムの故障診断方法である。
[0022] また、第 8の本発明は、前記燃料電池の前記所定部分は、
前記燃料電池を、前記所定部分を抵抗として有する等価回路と見なし、周波数の 異なる前記交流電流毎に前記インピーダンスを演算することにより決定する、第 1の 本発明の燃料電池システムの故障診断方法である。
[0023] また、第 9の本発明は、前記交流電流の振幅は、前記直流電流値の実質上 5%—
10%の大きさである、第 1の本発明の燃料電池システムの故障診断方法である。
[0024] また、第 10の本発明は、燃料電池システムの燃料電池力も発生する直流電流に重 畳する、周波数可変の交流電流を供給する交流電流源と、 前記直流電流に前記交流電流を重畳して得られた信号から、前記燃料電池システ ムの燃料電池の所定部分に対応するインピーダンスを演算するインピーダンス演算 手段と、
前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したインピーダンスと比 較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結果を 用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一つまた は複数の所定箇所の 、ずれであるかを決定する診断手段とを備えた、燃料電池シス テムの故障診断装置である。
[0025] このような本発明によれば、燃料電池の所定部分のインピーダンスの変化の原因が 、燃料電池システムの所定箇所のいずれかにあることを判断することができ、燃料電 池システムに異常が生じた場合、その異常の原因を迅速に特定できる。
[0026] また、第 11の本発明は、前記診断手段は、
前記基準運転条件下における、前記燃料電池システムの各所定箇所の運転条件 と前記燃料電池の各所定部分のインピーダンスとの対応関係を特性プロフィールとし て用い、
前記ある運転条件として、前記所定箇所の運転条件を前記基準運転条件下にお けるものより大きく変化させ、その変化に応じて測定した診断インピーダンスを、前記 特性プロフィールのインピーダンスと比較し、
前記診断インピーダンスの、前記特性プロフィールのインピーダンス力 の変化力 前記特性プロフィールに基づき判断できる場合は、その原因がその所定箇所にある ものと判断し、判断できない場合は、その所定箇所にないと判断する
ことにより行う、第 10の本発明の燃料電池システムの故障診断装置である。
[0027] このような本発明によれば、燃料電池の所定部分のインピーダンスの変化の原因が 、燃料電池システムの所定箇所を個別に特定する際に、複数の原因を切り分けて、 迅速に特定できる。
[0028] また、第 12の本発明は、第 10または第 11の本発明の燃料電池システムの故障診 断装置を有する燃料電池システムであって、
前記燃料電池を有する発電部と、 前記発電部に前記燃料電池を発電するための酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス 供給部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための水素ガスを供給する水素ガス供給 部とを備え、
前記所定箇所は、
前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを含むものであり、
これら特定箇所の運転条件を変化させることにより、前記診断手段は前記決定を行 う、燃料電池システムである。
[0029] また、第 13の本発明は、前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供 給部内の特定箇所、および前記発電部内の特定箇所の運転条件を変化させる制御 手段をさらに備え、
前記診断手段は、前記制御手段から前記運転条件の変化のパラメータを取得して 、前記決定を行う、第 12の本発明の燃料電池システムである。
[0030] また、第 14の本発明は、前記水素ガス供給部の前記特定箇所は、
前記改質器に改質用の水を供給するための第 1のポンプ、前記改質器に原料を供 給するためのブースター、および前記改質器を加熱するためのバーナーであり、 前記所定箇所として、前記改質器を含んでいる、第 12の本発明の燃料電池システ ムである。
[0031] また、第 15の本発明は、前記酸化剤ガス供給部の前記特定箇所は、
外気を取り入れて前記燃料電池側へ導くためのブロア、前記ブロアが取り入れた前 記外気を加湿する加湿器、および前記加湿器に水を供給するための第 2のポンプで あり、
前記所定箇所として、前記ブロアの前段に設けられたフィルタを含んでいる、第 12 の本発明の燃料電池システムである。
[0032] また、第 16の本発明は、前記発電部の前記特定箇所は、
前記燃料電池および前記燃料電池へ冷却水を供給するための第 3のポンプであり 前記所定箇所として、前記燃料電池を含んでいる、第 12の本発明の燃料電池シス テムである。
[0033] また、第 17の本発明は、第 10または 11の本発明の前記直流電流に前記交流電流 を重畳して得られた信号から、前記燃料電池システムの燃料電池の所定部分に対応 するインピーダンスを演算するインピーダンス演算手段と、
前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したインピーダンスと比 較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結果を 用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一つまた は複数の所定箇所のいずれであるかを決定する診断手段としてコンピュータを機能 させるためのプログラムである。
[0034] また、第 18の本発明は、第 17の本発明のプログラムを記録した記録媒体であって 、コンピュータにより処理可能な記録媒体である。
[0035] また、第 19の本発明は、燃料電池を有する発電部と、前記発電部に前記燃料電池 を発電するための酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給部と、前記発電部に前記燃 料電池を発電するための水素ガスを供給する水素ガス供給部とを備えた燃料電池シ ステムに対し、第 1の本発明の燃料電池システムの故障診断方法に用 、る前記所定 箇所を特定する燃料電池システムの診断箇所特定方法であって、
燃料電池システム力 発生する直流電流に、交流電流を重畳して得られた信号か ら、前記燃料電池システムの燃料電池の複数の所定部分のインピーダンスを演算す る工程と、
前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを運転箇所として特定する工程と、 前記運転箇所を、その運転条件を変化させて前記燃料電池システムを動作させ、 そのときに、前記燃料電池の複数の所定部分の 、ずれの前記インピーダンスが変化 するかを観測することにより、前記運転箇所を、前記所定箇所として特定する、燃料 電池システムの診断箇所特定方法である。
[0036] このような本発明によれば、上記燃料電池システムの故障診断方法にぉ ヽて、診断 に必要な対象となる燃料電池システムのどの部分を用いればょ 、かを、特定すること が可能となる。
発明の効果
[0037] 本発明は、燃料電池システムの運転に際して、発電異常の原因となる故障箇所を 迅速に特定できると 、う長所を有する。
図面の簡単な説明
[0038] [図 1]本発明の実施の形態の周波数をスイープさせて測定したインピーダンスをプロ ットした説明図
[図 2]本発明の実施の形態のセルのインピーダンスを表す等価回路の説明図
[図 3]本発明の実施の形態における交流電流の振幅に対する SZN比を示した図 [図 4(a)]本発明の実施の形態のインピーダンスと周波数との関係を表す説明図 [図 4(b)]本発明の実施の形態のインピーダンスの等価回路の説明図
[図 4(c)]本発明の実施の形態のインピーダンスの等価回路の説明図
[図 4(d)]本発明の実施の形態のインピーダンスの等価回路の説明図
[図 5(a)]本発明の実施の形態の燃料電池システムの構成図
[図 5(b)]本発明の実施の形態の燃料電池システムの構成図
[図 6(a)]本発明の実施の形態の診断方法を説明するためのフローチャートを示す図 [図 6(b)]本発明の実施の形態の診断方法を説明するためのフローチャートを示す図 [図 6(c)]本発明の実施の形態の診断方法を説明するためのフローチャートを示す図 [図 6(d)]本発明の実施の形態の診断方法を説明するためのフローチャートを示す図 [図 7(a)]本発明の実施の形態における特性プロフィールを用いた異常箇所の切り分 けを説明するための図
[図 7(b)]本発明の実施の形態における特性プロフィールを用いた異常箇所の切り分 けを説明するための図
[図 7(c)]本発明の実施の形態における特性プロフィールを用いた異常箇所の切り分 けを説明するための図
[図 7(d)]本発明の実施の形態における特性プロフィールを用いた異常箇所の切り分 けを説明するための図
[図 8]本発明の実施の形態の診断箇所を説明するためのチャートを示す図 [図 9]本発明の実施例 1および比較例におけるセル電圧の経時変化を示した図
[図 10]本発明の実施例 1における 5000時間後の診断結果を示すチャートを示す図 [図 11]本発明の実施例 1における 10000時間後の診断結果を示すチャートを示す 図
[図 12]本発明の実施の形態の水素生成装置の断面を示す構成図
符号の説明
[0039] 4a 周波数をスイープさせた際のインピーダンス
4b 等価回路 bで表せるインピーダンス
4c 等価回路 cで表せるインピーダンス
4d 等価回路 dで表せるインピーダンス
71 実施例 1のセル電圧
72 比較例のセル電圧
発明を実施するための最良の形態
[0040] はじめに、本実施の形態の燃料電池システムの故障診断方法等にっ 、て説明を 行うに先立ち、その理解をより容易にするために、本発明の原理について説明を行う
[0041] 燃料電池を構成する燃料電池セルは、水素イオン伝導性電解質膜とその両側に配 置された電極で構成されており、いわゆる高分子電解質型である。
[0042] この電極の一方に燃料ガスを供給'排出し、他方に酸素含有ガスを供給'排出する ガス流路を有する一対のセパレータ板を具備することで、燃料電池セルが構成される 。なお、燃料ガスが供給される電極がアノードであり、酸素含有ガスが供給される電 極が力ソードである。
[0043] この燃料電池セルを数十カゝら数百個積層して、一つの燃料電池スタックを構成する
[0044] 燃料電池セルのインピーダンスは、アノードのインピーダンス、力ソードのインピーダ ンス、電解質膜のインピーダンス、および各構成要素の接触抵抗力もなる。
[0045] 本発明の実施の形態における、後述する重畳用の交流電流の周波数をスイープさ せて測定したインピーダンスをプロットした説明図である図 1には、典型的な燃料電 池セルのインピーダンスの実数部に対する虚数部のプロットが示されている。
[0046] なお、本発明者は、このインピーダンスの挙動を表す等価回路として、図 2に示す、 本発明の実施の形態の燃料電池セルのインピーダンスを表す等価回路が最も高い 精度を有することを見出した。
[0047] ここで、インピーダンス特性の測定方法について説明を行う。
[0048] 燃料電池から取り出す直流電流の電流振幅値の 10%程度以下の微小振幅を有し 、周波数 fの交流電流を、燃料電池の直流電流に重畳して、後に取出す。
[0049] そして、その時に測定されるセル電圧の交流成分およびセル電流の交流成分の振 幅および位相からインピーダンスを演算する。重畳する交流電流の振幅が大き 、な ど、ノイズに対するシグナルの比(SZN比)が向上する。し力し図 3に示すように、交 流電流の振幅が直流電流の 5%を超えると SZN比は飽和し、それ以上振幅を増や しても SZN比は向上しな!/、。
[0050] 一方、燃料電池の場合、セルを流れる電流は化学反応による電荷の移動を伴うた め、交流電流の振幅を増大させると供給ガス量に対する反応量 (ガス利用率)が変動 することになる。通常、直流電流の 10%以下の振幅の交流電流の印加であれば、ガ ス利用率の変動はわずかであり、測定値に影響を与えないが、 10%を超えるとガス 利用率の変動の影響を無視できず、測定値に誤差を生ずる。
[0051] よって、印加する交流電流の振幅は、直流電流の 5%— 10%程度が望ましい。
[0052] 等価回路の複素インピーダンスを Zとし、その実数部を Zrとし、その虚数部 Ziとする と、
(数 1)
Z = Zr— jZi
と記述される (ただし虚数単位を した、以下同様)。
[0053] また、測定時の燃料電池セル電圧交流成分を複素数 Eとし、その実数部を Erとし、 その虚数部を Eiとし、燃料電池セル電流交流成分を複素数 Iとし、その実数部を Irと し、その虚数部を Iiとすると、
(数 2)
E = Er— j£i I=lr-jli
Z=E/I= (Er-jEi) / (Ir-jli)
と記述される。
[0054] よって、周波数 fの交流電流取出し時に測定された E、 Iから複素インピーダンスが 演算できる。
[0055] さらに、取り出す交流電流の周波数 fを 0. 1Hz程度から lOOOHz程度まで掃引し、 各周波数における複素インピーダンスを同様にして演算する。
[0056] そして、その実数部 Zrを横軸に、虚数部 Ziにマイナス符号を付けた Ziを縦軸にし た複素平面にプロットし、図 1に示されているようなコール コールプロット(Cole— Col e plot)を作成する。
[0057] 等価回路が一対の抵抗、コンデンサ並列回路の場合のコール コールプロットは、 横軸上に中心点をもつ一定の半径の半円形状となる(いわゆるコール コールの円 弧則による)。
[0058] 図 2のような、抵抗(抵抗値) Rm、 Ra、 Rc、コンデンサ(容量値) Ca、 Cc、およびヮ ールブルグィンピーダンス Wcを有する等価回路の場合のコール コールプロットは、
3つの円弧を重ね合わせた形状になる。
[0059] 様々な周波数 fにおける複素インピーダンスを測定し、その複素インピーダンスにフ イットする、本発明の所定部分の特性としての等価回路のコンポーネント (Rm、 Ra、
Rc、 Ca、 Cc、 Wc)の値を算出する。
[0060] 等価回路のコンポーネントのそれぞれの物理的な意味は、 Rmは電解質膜の抵抗 値、 Raはアノード反応抵抗、 Rcは力ソード反応抵抗、 Caはアノード二重層容量、 Cc は力ソード二重層容量、 Wcは力ソード拡散インピーダンスをそれぞれ表す。
[0061] ここで Wcは、(数 3)で記述される有限長ワールブルインピーダンスである。
(数 3)
Figure imgf000012_0001
P = 0. 5 T=Lソ D
(数 3)において、 Lは有効拡散厚、 Dは拡散係数、 ωは交流信号の角速度である。 また Rwは力ソード拡散抵抗を示し、 ω→0の時の Wcに等しい。以降、拡散インピー ダンスを示すコンポーネントとして力ソード拡散抵抗 Rwを用いる。
[0062] 周波数は、できるだけ細力べ変化させた方がコンポーネントの算出の精度は高いが 、 Rm、 Ra、 Rc、 Rwの 4つを算出するだけであれば、最低限 4つの周波数における 複素インピーダンスの実数成分を測定すれば、前記 4つの抵抗値を近似的に算出で きる。
[0063] すなわち、図 4 (a)—(d)に示すように、高周波数 (例えば lOOOHz)における複素ィ ンピーダンスの実数成分が Rmとほぼ等しぐ 200Hzの実数成分は Rm+R a、 10Hzの実数成分は Rm+Ra+Rc、 0. 1Hzの実数成分は Rm+Ra+Rc+Rw である。
[0064] 次に、燃料電池セルの運転条件を変化させて、等価回路中の抵抗値の変化を調 ベると、以下のような結果が得られた。
[0065] 酸素含有ガスである空気の利用率を変化させた場合には、 Rwが主に変化した。
[0066] 燃料ガス中の水素の濃度を変化させた場合には、 Raが主に変化した。
[0067] また、燃料電池セルの温度分布を変化させた場合には、 Rmが主に変化した。
[0068] つまり、燃料電池を動作させるための各条件の変化は、燃料電池を等価回路に見 立てたときの各コンポーネントの変化は関連しており、特定の条件が特定のコンポ一 ネントに対応して 、ることがわ力る。
[0069] これから、以下のようなことが見いだされる。すなわち、燃料電池システムにおいて、 燃料電池に供給する空気の利用率を変化させるのに必要な構成要素、燃料電池に 供給する燃料ガス中の水素の濃度を変化させるのに必要な構成要素、および燃料 電池の温度分布を変化させるのに必要な構成要素を所定箇所としてそれぞれ特定 すれば、等価回路中の各コンポーネントの抵抗値の変化は、これら所定箇所の運転 状態を反映するものとみることができる。
[0070] したがって、上記所定箇所の運転条件を変化させたときに、等価回路の各コンポ一 ネントの抵抗値がどのように変化するかを観測することによって、燃料電池システムに 対して設定した運転条件と実際の運転状態との偏差、すなわち異常が生じた場合、 その異常がどこに生じたかを、上記所定箇所レベルで同定することが可能となる。
[0071] 具体的には、あらかじめ決められた運転条件、例えば定格条件における燃料電池 セルのインピーダンスを測っておき、等価回路のコンポーネントの定格値を記憶して おく。
[0072] そして、運転条件を変化させた時のインピーダンスを測って求めた等価回路のコン ポーネントの値を記憶してぉ 、た定格時の値と比較することで、等価回路のコンポ一 ネントの値の変化を判断する。異常な変化を示すコンポーネントがあった場合、その コンポーネントの変化はどの所定箇所の運転条件の変化に対応しているかを得られ ていることから、燃料電池システムの故障箇所は、異常の発見と同時に、特定できる ことになる。
[0073] 以下、本発明の実施の形態について、さらに詳細に説明する。
[0074] (実施の形態)
はじめに、本発明の実施の形態の燃料電池発電システムおよび燃料電池発電シス テムの故障診断装置の構成図である図 5 (a)を参照しながら、本実施の形態の燃料 電池システムおよび故障診断装置の構成について説明を行う。
[0075] 本実施の形態の燃料電池発電システムは、都市ガスに水を添加して水素生成装置 501で改質して水素を含むガスを作り、それを燃料ガスとして燃料電池 502のァノー ド(図示せず)に供給し、空気を加湿して力ソード(図示せず)に供給して発電する燃 料電池発電システムであって、他に水素生成装置 501に水を供給するためのポンプ 502a,都市ガスを加圧するブースター 502c、酸化剤ガスとしての空気を燃料電池 5 01へ導入するためのブロア 503,燃料電池 502に冷却水を供給する冷却水ポンプ 5 02d、ブロア 503により導入される空気力 塵やその他の不純物を除去するためのフ イノレター 504,フイノレター 504を通過した空気をカロ?显するカロ?显器 505,カロ?显器 505に 水を供給するためのポンプ 502b、燃料電池からの直流電流(DC)を交流電力に変 換するインバータ 506と、これら各部の動作を制御する制御手段 510とを備えている
[0076] また、燃料電池システムの故障診断装置は、インバータ 506と選択的に燃料電池 からの直流電流を受け、これに上述した交流電流を重畳する交流電流源 507と、交 流電流と直流電流とが重畳された信号からインピーダンスを演算するインピーダンス 演算手段 508と、制御手段 510からの情報と、インピーダンス演算手段 508の演算し たインピーダンスとを用いて、燃料電池システムの燃料電池の異常を判断し、その異 常が燃料電池システムのどの構成部分に起因しているかを決定する診断手段 509と を備える。
[0077] なお、上記の構成にぉ 、て、改質器、改質器を加熱するためのバーナー、ポンプ 5 02aおよびブースター 502cは、本発明の水素ガス供給部を構成する。また、ブロア 5 03,ポンプ 502b、フィルター 504および加湿器 505は本発明の酸化剤ガス供給部 を構成する。また、ポンプ 502dおよび燃料電池 501は、本発明の発電部を構成する
[0078] 次に、図 5 (b)に診断手段 509の構成を示す。診断手段 509はインピーダンス演算 結果および制御手段 510から入力される燃料電池システムの各部の動作条件のパ ラメータの入力を受け、これら力も各部の特性プロフィールを作成する特性ブロフィー ル作成手段 509a、作成された特性プロフィールを記憶するメモリ 509b、特性プロフ ィールとインピーダンス演算結果とを比較することにより、異常の有無および故障個 所を特定する診断本体部 509c、および診断結果等を表示する表示部 509dを有す る。なお、メモリ 509は診断本体部 509からのデータ、制御手段 510からのデータお よびインピーダンス演算結果をそれぞれ記憶することもできる。また、表示部 509dは 、音声、映像等により診断結果等を表示できる手段であれば、スピーカ、ディスプレイ 等の従来公知の手段により実現してょ 、。
[0079] 水素生成装置 501は、改質器、改質器を加熱するバーナー、改質器から出力され た改質ガス力ゝらー酸ィ匕炭素を除去する一酸ィ匕炭素除去器などカゝら構成されるもので あり、改質器内にて都市ガス中のメタンと水を改質反応させて、主に水素と二酸化炭 素からなる改質ガスを作り出す装置である。なお、水素生成装置 501の構成の一例 の詳細は各実施例にて説明するが、水素生成装置の構成は従来公知のものであつ てもよい。要するに本発明は水素生成装置の具体的な構成によって限定されるもの ではない。
[0080] 通常発電時には燃料電池 502の負荷電流をインバーター 506に流して交流に変 換して外部に取り出して 、る。発電時に発生する熱は冷却水を介して外部に取り出 している。 [0081] 故障診断時には、燃料電池の負荷電流をインバーター 506に流す代わりに交流電 流源 507に流し、直流の負荷電流に交流信号を重畳させ、インピーダンス演算手段 508力 燃料電池 502のセルに接続した電圧測定端子から検出される電圧と、セル に流れる電流力も複素インピーダンスを測定し、その測定結果を、診断手段 509に 入力する。このとき、故障診断時に動作させた特定部分の運転条件のパラメータは、 制御手段 10から診断手段 501に入力される。診断手段 509においては、特性プロフ ィール作成手段 509aが、上記 2つの入力から、運転条件のパラメータ変化に対応し たインピーダンスの変化を特性プロフィールとして生成し、メモリ 509aへ記憶させて いる。
[0082] 次に、本実施の形態の燃料電池発電システムの故障診断方法について説明を行う とともに、これにより、本発明の燃料電池発電システムの故障診断装置、および燃料 電池発電システムの一実施の形態にっ 、て、図 6 (a)一 (d)にそれぞれ示すフロー チャートを参照して、説明を行う。
[0083] まず始めに、本発明の予め定めた基準運転条件としての定格運転条件で燃料電 池システムの発電を行 、、その時のインピーダンスを測定して等価回路の各コンポ一 ネントの値を求める。図 6 (a)に示すように、具体的には、燃料電池発電システムを定 格運転して(S10)、その際の燃料電池 502のインピーダンスをインピーダンス演算手 段 508が計測し (S11)、これに基づき図 2の等価回路を算出し (S12)、この等価回 路のコンポーネントである定格時回路定数 (Ra、 RC、 RW、 Rm)を診断手段 509のメ モリ 509bに記憶する(S13)。なお、定格時回路係数は、本願発明の特性ブロフィー ルのインピーダンスに相当する。
[0084] 次に、燃料電池発電システムの水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、および発電 部をそれぞれ構成する各部の運転条件を変化させる。これら各部の運転条件を変化 させることは、燃料電池 501への酸化剤ガスとしての空気、燃料ガスとしての水素ガ ス、および燃料電池 501の温度分布を変化させることになり、これらの変化は、等価 回路の各回路定数 Ra、 Rc、 Rw、 Rmの変化として現れる。なお、運転条件を変化さ せる各部は、本発明の特定箇所に相当する。
[0085] したがって、水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、および発電部をそれぞれ構成 する各部の運転条件を変化させ、これらの変化に等価回路中の抵抗値がどのように 変化するかを観測することにより、水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、および発電 部の異常の有無を診断、決定できること〖こなる。
[0086] (水素ガス供給部に基づく診断)
第 1に、水素ガス供給部の運転条件を変化させることは燃料ガス中の水素の濃度 の変化を与えるので、回路定数として Raの変化に着目することで水素ガス供給部の 異常の有無を判定できる。以下、説明を行う。
[0087] 制御手段 510は、改質器への燃料供給量、すなわち都市ガスの供給量を増やすよ うにブースター 502cの制御を行 、 (S20)、燃料供給量が増加した後の燃料電池 50 2のインピーダンスをインピーダンス演算手段 508が計測し(S21)、これに基づき新 たに図 2の等価回路を算出し (S22)、この等価回路のコンポーネントである、本発明 の診断インピーダンスとしての回路定数 (Ra、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し(S22)、すで にメモリ 509bに記憶した定格時回路係数と比較する(S23)。
[0088] 改質器への燃料供給量を定格時力 増やすと、通常は Raがやや小さくなる。これ に対し、異常がある場合は、 Raはこれとは異なる変化をとる。この異なる変化が、経 験的に得られた水素ガス供給部の所定箇所の異常と関連したものかどうかを判定す る。このような Raの定格からの変化と(改質部やブースター 502のような)水素ガス供 給部の所定箇所の異常との関係は経験的に得られるものであり、あら力じめ診断手 段 509のメモリ 509bに記憶されている。これを用いて、診断本体部 509cは、 Raの変 ィ匕が、所定箇所の異常と関連しているかどうかを判断する。
[0089] まず、 Raが大幅に小さくなつた場合には、定格時に燃料利用率 Ufが異常に大きく なっていることが考えられるため、まず Raが大幅に小さくなつたかどうかを判断する( S24)。 Raが大幅に小さくなる原因として、都市ガスを加圧するブースター 502cの能 力が低下し本来の能力を出しておらず、燃料不足が起こっていることが想定される。 これに基づき診断手段 509は判断を下す (S25)。診断結果に基づき、ブースター 50 2cの調整または交換を行うと、修理が完了することになる。
[0090] 一方、 Raが大幅に小さくならないと判定された場合は、さらに増大しているかどうか を判定する(S26)。 Raが増大する原因として、定格時に水素生成装置 501の中の 改質器にぉ 、てメタンの水素への転嫁率が低下して 、ることが考えられるからである
。転嫁率の低下は触媒劣化に起因するものであるから、これに基づき診断手段 509 は触媒劣化の判断を下す (S27)。診断結果に基づき、改質器を交換する等の対応 を行うことができる。
[0091] Raが増大もしていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては本発明 の所定箇所としての改質器、ブースター 502cに起因する異常はないと考えられるの で、燃料供給量を元に戻し (S28)、次の特定箇所の動作条件を変化させて、診断を 続ける。
[0092] 制御手段 510は、改質器への添加水量、すなわち燃料である都市ガスに添加する 水の供給量を増やすようにポンプ 502aの制御を行い(S 30)、添加水量が増加した 後の燃料電池 502のインピーダンスをインピーダンス演算手段 508が計測し(S31)、 これに基づき新たに図 2の等価回路およびそのコンポーネントである定格時回路定 数 (Ra、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し(S32)、すでにメモリ 509bに記憶した定格時回路 係数と比較する(S33)。
[0093] 改質器への添加水量を定格時から増やすと、通常は Raがやや大きくなる。これに 対し、異常がある場合は、 Raはこれとは異なる変化をとる。この異なる変化が、経験 的に得られた水素ガス供給部の所定箇所の異常と関連したものかどうかを判定する
[0094] まず、 Raが小さくなつた場合には、定格時に燃料中の水蒸気 Z炭素比(SZC)が 適正でないことが考えられるため、 Raが小さくなつたかどうかを判断する(S34)。 Ra 力 、さくなつた場合は、 SZCが適正でないということになる力 この原因は水を供給 するポンプ 502aの故障が想定される。これに基づき診断手段 509は判断を下す (S 25)。診断結果に基づき、ポンプ 502cの調整または交換を行うと、修理が完了するこ とになる。
[0095] 一方、 Raが小さくならないと判定された場合は、さらに大幅に増大していないかどう かを判定する(S36)。 Raが大幅に増大する原因として、定格時に水素生成装置 50 1の中の改質器にお 、てメタンの水素への転嫁率が低下して 、ることが考えられる力 らである。転嫁率の低下は触媒劣化に起因するものであるから、これに基づき診断手 段 509は触媒劣化の判断を下す (S37)。診断結果に基づき、改質器を交換する等 の対応を行うことができる。
[0096] Raが大幅に増大もしていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としての改質器、ポンプ 502aに起因する異常はないと考えられる ので、添加水量を元に戻し (S38)、次の特定箇所の動作条件を変化させて、診断を 続ける。
[0097] 次に、図 6 (b)に示すように、 S20— S23と同様にして、制御手段 510は、バーナー を制御して改質器の温度を上昇する制御を行 、、これに基づき等価回路および本発 明の診断インピーダンスとしての回路定数 (Ra、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し、すでにメモ リ 509bに記憶した定格時回路係数と比較する(S40— S42)。
[0098] 改質器の温度を定格時力 上げると、通常は Raがやや大きくなる。これに対し Raが 小さくなつた場合には、定格時に改質器の温度低下によって転嫁率が低下している ことが考えられるため、 Raが小さくなつたかどうかを判断する(S44)。 Raが小さくなつ た場合は、改質器にぉ 、てメタンの水素への転嫁率が低下して 、ることが考えられる 1S これは改質器を加温するバーナーの不良に起因するものであるから、これに基 づき診断手段 509はバーナー不良の判断を下す (S45)。診断結果に基づき、バー ナ一のクリーニング、交換等の対応を行うことができる。
[0099] 一方、 Raが小さくなつていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としてのバーナーに起因する異常はないと考えられるので、改質 器温度を元に戻す (S46)。
[0100] 以上のように、 Raの変化に着目して、水素ガス供給部の異常の有無を判定した。
[0101] (酸化剤ガス供給部に基づく診断)
第 2に、酸化剤ガス供給部の運転条件を変化させることは、燃料電池 502へ供給さ れる燃料ガス中の空気の利用率、湿度等の変化を与えるので、回路定数として Rw、 Rc、 Rmの変化に着目することにより酸化剤ガス供給部の異常の有無を判定する。 以下、説明を行う。
[0102] S20— S23と同様にして、制御手段 510は、ブロア 503を制御して燃料電池 502へ の空気供給量を増加する(例えばブロア 503の出力、回転数を上昇させる)制御を行 い、これに基づき等価回路および本発明の診断インピーダンスとしての回路定数 (R a、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し、すでにメモリ 509bに記憶した定格時回路係数と比較す る(S50— S53)。
[0103] 燃料電池 502への空気供給量を定格時力 増やすと、通常は Rwがやや小さくなる 。これに対し、異常がある場合は、 Rwはこれとは異なる変化をとる。この異なる変化 力 メモリ 509bに記憶された、経験的に得られた酸化剤ガス供給部の所定箇所の異 常と関連したものかどうかを判定する。
[0104] まず、 Rwが大幅に小さくなつた場合には、定格時に燃料電池 501を構成するセル のフラッデイングが起こっていることが考えられるため、まず Rwが大幅に小さくなつた 力どうかを判断する(S54)。 Rwが大幅に小さくなつたと判断された場合は、制御手 段 510は、診断手段 509からこの結果を受けて、燃料電池 502への空気供給量を元 に戻す制御を行う(S54a)。ここで再び S50— S53の動作を繰り返して、 Rwを取得し 、その値が S 13にて得られたレベルに達しているかどうかを判定する(S54b)。達して いる場合は、フラッデイングの原因が、実際に燃料電池 502へ供給されている空気供 給量が、制御にて設定した値より低くなつているためであって、ブロア 503の能力低 下またはフィルター 504のフィルター詰まりにあると想定され、これに基づき診断手段 509は判断を下す (S54c)。診断結果に基づき、ブロア 503cの調整または交換、ま たはフィルター 504の掃除または交換を行うと、対応が可能となる。
[0105] 一方、 Rwが S 13にて得られたレベルまで達しなかった場合は、燃料電池 502の燃 料電池セルの濡れ性増大が想定され、これに基づき診断手段 509は判断を下す (S 54d)。診断結果に基づき、燃料電池 502のスタック交換を行うと、対応が可能となる
[0106] また、 S54にて Rwが大幅に小さくなつていないと判断された場合は、次に Rwが空 気供給量を増加させる制御の前後で変わった力どうかを判定する(S55)。変わって Vヽな 、と判定された場合、定格時に燃料電池 502の燃料電池セルが乾 、てドライア ップの状態にあると考えられ、その原因は、加湿器 505の加湿能力低下が想定され る。これに基づき診断手段 509は判断を下す (S56)。診断結果に基づき、加湿器 50 5またはポンプ 502bの調整または交換により、対応が可能となる。 [0107] さらに S55にて Rwが空気供給量を増カロさせる制御の前後で変わったと判定された 場合は、次に Rcが増大したかどうかが判定される(S57)。 Rcが増大した場合、それ は空気中の NOxなどの不純物がセルに混入していることが考えられ、その原因とし て、フィルター 504の不純物除去能力低下が想定される。これに基づき診断手段 50 9はフィルター不良の判断を下す (S58)。診断結果に基づき、フィルター 504を掃除 、交換する等の対応を行うことができる。
[0108] 一方、 Rcが大きくなつていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としてのブロア 503,カロ、湿器 505、ポンプ 502b、フイノレター 504に 起因する異常はないと考えられるので、空気供給量を元に戻し (S59)、次の特定箇 所の動作条件を変化させて、診断を続ける。
[0109] 次に、図 6 (c)に示すように、 S20— S23と同様にして、 ffilj御手段 510は、ポンプ 50 2bを制御して、加湿水量、すなわち加湿器 505へ供給する水量を増加する制御を 行い、これに基づき等価回路および本発明の診断インピーダンスとしての回路定数( Ra、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し、すでにメモリ 509bに記憶した定格時回路係数と比較 する(S60— S63)。
[0110] 加湿水量を定格時から上げても、通常は Rmは変わらないが、これに対し Rmが小 さくなつた場合には、定格時に燃料電池 502の燃料電池セルが乾 ヽてドライアップの 状態にあると考えられる。この原因は、加湿器 505の加湿能力低下が想定される。こ れに基づき診断手段 509は判断を下す (S65)。診断結果に基づき、加湿器 505ま たはポンプ 502bの調整または交換により、対応が可能となる。
[0111] 一方、 Rmが小さくなつていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としての加湿器 505,ポンプ 502bに起因する異常はないと考えら れるので、加湿水量を元に戻す(S66)。
[0112] 以上のように、 Rw、 Rc、 Rmの変化に着目して、酸化剤ガス供給部の異常の有無 を判定した。
[0113] (発電部に基づく診断)
第 3に、発電部の運転条件を変化させることは、燃料電池 502の温度、電流等の変 化を与えるので、回路定数として Rw、 Rmの変化に着目することにより発電部の異常 の有無を判定する。以下、説明を行う。
[0114] S20— S23と同様にして、制御手段 510は、ポンプ 502dを制御して燃料電池 502 の冷却水量、すなわち水の供給量を増加する制御を行い、これに基づき等価回路お よび本発明の診断インピーダンスとしての回路定数 (Ra、 Rc、 Rw、 Rm)を算出し、 すでにメモリ 509bに記憶した定格時回路係数と比較する(S70— S73)。
[0115] 燃料電池 502の燃料電池セルは、冷却水によって温度を制御している。燃料電池 セル内の温度分布は、冷却水量に依存し、冷却水量が多いほど温度分布は小さくな る。冷却水量を定格時から増やすと、通常は Rwがやや小さくなる。これに対し、 Rw が大幅に小さくなつた場合には、定格時に燃料電池セルの温度分布が大きぐ燃料 電池 501を構成するセルのフラッデイングが起こっていることが考えられる。そこで Rw が大幅に小さくなつたかどうかを判定する(S74)。 Rwが大幅に小さくなつていると判 断された場合は、フラッデイングが起こっていることになるが、この原因は、実際に燃 料電池 502へ供給されている冷却水量力 制御にて設定した値より低くなつているた めであって、ポンプ 502dの能力低下にあると想定され、これに基づき診断手段 509 は判断を下す (S75)。診断結果に基づき、ポンプ 502dの調整または交換を行うこと で対応が可能となる。
[0116] 一方、 Rwが大幅に小さくなつていない場合は、 Rmが小さくなつていないかどうかを 判定する(S76)。 Rmが小さくなつていると判断された場合は、定格時に燃料電池セ ルの温度分布が大きぐ燃料電池セルの一部でドライアップが起こって 、ることが考 えられるが、この原因は、実際に燃料電池 502へ供給されている冷却水量力 制御 にて設定した値より低くなつているためであって、ポンプ 502dの能力低下にあると想 定され、これに基づき診断手段 509は判断を下す (S77)。診断結果に基づき、ボン プ 502dの調整または交換を行うことで対応が可能となる。
[0117] 一方、 Rmが小さくなつていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としてのポンプ 502dに起因する異常はないと考えられるので、冷 却水量を元に戻し (S78)、次の特定箇所の動作条件を変化させて、診断を続ける。
[0118] 次に、図 6 (d)に示すように、 S20— S23と同様にして、制御手段 510は、交流電流 源 507を制御して、燃料電池 502が出力する負荷電流を減少する制御を行い、これ に基づき等価回路および本発明の診断インピーダンスとしての回路定数 (Ra、 RC、 R w、 Rm)を算出し、すでにメモリ 509bに記憶した定格時回路係数と比較する(S80— S83)。
[0119] 燃料電池 502から取り出す負荷電流を定格時から下げると、通常は Rwはやや小さ くなる。これに対し Rmが大幅に小さくなつた場合には、定格時に燃料電池 502の燃 料電池セルがフラッデイングの状態にあると考えられる。そこで Rmが大幅に小さくな つた力どうかを判定する(S84)。 Rmが大幅に小さくなつていると判断された場合は、 フラッデイングが起こっていることになる力 この原因は、燃料電池セルの劣化による 濡れ性の増大が想定される。これに基づき診断手段 509は判断を下す (S85)。診断 結果に基づき、燃料電池 502の調整または交換により、対応が可能となる。
[0120] 一方、 Rmが小さくなつていないと判定された場合は、少なくともこの診断によっては 本発明の所定箇所としての燃料電池 502に起因する異常はないと考えられるので、 負荷電流を元に戻す (S86)。
[0121] 以上のように、 Rw、 Rmの変化に着目して、電源部の異常の有無を判定した。
[0122] (燃料電池そのものの異常の診断)
以上、水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部および電源部の各特定箇所の運転条 件を変化させ、それに対応する燃料電池 502の等価回路を構成する各回路係数とし てのインピーダンス値の変化に基づき、水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部および 電源部の、所定箇所の以上の有無を診断する動作を説明したが、一方で、等価回路 におけるインピーダンスの変化の原因として、上記特定箇所の変化の他に、燃料電 池 502自体の劣化がある。燃料電池 502の劣化力 等価回路のインピーダンス (Ra 、 Rc、 Rw、 Rm)全体に寄与した場合、測定によって得られたインピーダンス値の変 化が、例えば特定箇所としての改質器の温度変化に起因するものとか、燃料電池 50 2の劣化に基づくものかを切り分ける必要がある。
[0123] 本実施の形態においては、すでに述べたように、診断手段 509において、特性プロ フィール作成手段 509aが、インピーダンス演算手段 508から入力したインピーダンス 値と、制御手段 510から得られた燃料電池発電システムの運転条件を示すパラメ一 タとから、運転条件のパラメータ変化に対応したインピーダンスの変化を特性プロフィ ールとして作成し、メモリ 509bに記憶している。
[0124] 本発明による故障診断方法は、運転条件のパラメータ変化力インピーダンス変化に 及ぼす影響を予め把握しておき、運転条件を変化させた時にインピーダンスがどの ように変化するかを観察することで故障箇所を特定するものである。
[0125] 運転条件とインピーダンスの関係は、典型的には図 7 (a)のような関係にある。すな わち、ある運転条件パラメータ Xに対し、その Xによってインピーダンスの成分 Yが変 化する。ここで運転条件パラメータ Xとは、燃料電池を制御する物理量であり、例えば 空気の供給量や冷却水の供給量等である。インピーダンスの成分 Yとは、インピーダ ンスを等価回路で解析した回路定数のことであり、 Xによって主に変化する回路定数 を Yとする。例えば、 Xを空気の供給量とした場合は Yは Rwに相当する。
[0126] 通常、運転条件パラメータ Xは Yをできるだけ小さくするように設定されるが、多くの 場合 Xを大きくするためにエネルギーが必要であり、むやみに Xを大きくすることは燃 料電池システムの全体効率を考えた場合に不利になる。そこで、 Yを小さくすることに よる発電量の向上と、 Xを小さくすることによるエネルギー消費量の向上を考慮して、 システム全体として効率が向上するように適正運転範囲を決めている。多くの場合、 インピーダンス Yと運転条件パラメータ Xの関係は、図 7 (a)に示すように屈曲点を持 ち、適正運転範囲はその屈曲点の近くに存在する。
[0127] また運転条件パラメータ Xに対するインピーダンス Y力 図 7 (b)に示すように極小 点を持つ場合もあり、この場合には適正運転範囲は、極小点の近辺に設定される。 例えば、燃料電池への燃料供給量や燃料への添加水量がこれにあたる。
[0128] 一例として図 6 (b)の、酸化剤ガス供給部を構成する特定箇所であるブロア 503の 運転条件を変化させた場合のインピーダンス値の変化を図 7 (c)を用いて説明する。 空気供給量に対するインピーダンス変化を特性プロフィール 1で示す。適正流量 XI で制御されて 、る場合のインピーダンスの Rw成分を W1とする。空気を供給するプロ ァ一が劣化して、 XIに相当する制御を行っているにも関わらず、実際は X2に相当 する空気流量しか供給されて 、なカゝつた場合、インピーダンスは W2を示すはずであ る。この時に空気流量を上げる制御を行い、実際の空気流量力 ¾2から XIに変化す るとインピーダンスは W2から W1へと大幅に減少する。このようにインピーダンス Rw が大幅に減少した場合には、ブロア一等の空気供給系に異常があったことが示唆さ れる。
[0129] 一方、ブロア一の劣化が無力つた場合には、燃料電池には適正な空気流量 XIが 供給されており、インピーダンスも W1のままである。この時に空気流量を増大させる 制御を行い、実際の空気量力 1から X3と変化した場合には、インピーダンスは W1 から W3と微減し力しないため、ブロア一等の空気供給系には異常が無力つたことが 分かる。
[0130] 故障診断においては、ブロア一等の燃料電池の周辺機器の故障だけでなぐ燃料 電池そのもの経時的に劣化するため、故障箇所の診断が難しい。本発明の故障診 断方法では燃料電池そのものの劣化に起因する異常と周辺機器の故障に起因する 異常を切り分けることができる。図 7 (c)のインピーダンス変化に燃料電池の劣化が重 なった例を図 7 (d)で説明する。
[0131] 適正流量 XIで制御されている場合の初期のインピーダンスを W1とする。燃料電池 が劣化した場合のインピーダンス変化を特性プロフィール 2で示す。適正流量 XIで 制御されている場合には W4となる。空気を供給するブロア一が劣化して、 XIに相当 する制御を行っているにも関わらず、実際は X2に相当する空気流量し力供給されて いな力つた場合、インピーダンスは W5を示すはずである。この時に空気流量を上げ る制御を行 、、実際の空気流量が X2から XIに変化するとインピーダンスは W5から W4へと大幅に減少する。このようにインピーダンス Rwが大幅に減少した場合には、 ブロア一等の空気供給系に異常があったことが示唆される。
[0132] 一方、ブロア一の劣化が無力つた場合には、燃料電池には適正な空気流量 XIが 供給されており、インピーダンスも W4のままである。この時に空気流量を増大させる 制御を行い、実際の空気量力 1から X3と変化した場合には、インピーダンスは W4 から W6と微減し力しないため、ブロア一等の空気供給系には異常が無力つたことが 分かる。
[0133] このように燃料電池そのものの劣化の有無に関係無ぐ周辺機器の故障の有無を 検知できる。
[0134] 以上のように、本実施の形態の燃料電池発電システムにおいては、燃料電池発電 システムを構成する部分を水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、発電部に区分けし 、各部の特定箇所の運転条件を変化させて、これらに対応した燃料電池のインピー ダンスを、定格運転時のインピーダンスと比較することにより、水素ガス供給部、酸ィ匕 剤ガス供給部、発電部の所定箇所毎に、異常の有無を診断することができる。特に、 水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、発電部毎に専用のセンサ等を設けることがな ぐ低コストで全体の診断機能を備えたシステムの実現が可能となる。
[0135] なお、本実施の形態の燃料電池発電システムにおいては、燃料電池 502として 1つ の燃料電池セル力 なるものを代表的に示して 、るが、複数の燃料電池セルが積層 された燃料電池スタックを燃料電池セルの代わりに接続し、燃料電池スタック全体の インピーダンスを測定することもできる。
[0136] また、上記の各診断は、図 5においては診断手段 509を用いて自動的に行ったも のとした力 インピーダンス演算手段 508の演算結果であるインピーダンスを用いて、 診断者が診断してもよい。また、インピーダンスの各コンポーネントの比較結果の値 の利用は、演算値の大小比較、またはその差の大きさの比較により行っていた力 演 算値の比の大小を利用するようにしてもよい。本発明の診断とはインピーダンスの比 較結果を定量ィ匕した値の大きさに基づくものであればよぐ定量ィ匕後の処理の手法 によって限定されるものでな 、。
[0137] また、上記の各診断は、燃料電池発電システムの故障個所を一つと想定する場合 を例に挙げたが、複数の故障個所を想定するようにしてもよい。この場合でも、故障 に対する対応を迅速に行うことができる。また、本発明の故障個所は、上記の説明に 示したように、図 5に示す各手段であってもよいし、水素生成装置 501のように、改質 器、触媒、パーナ等の複数の構成要素力 成り立つている場合は、それら構成要素 の!、ずれか一つまたは複数である力まで特定できるとしてもよ 、ことは言うまでもな!/ヽ
[0138] また、上記の各診断は、図 6 (a)一 6 (d)に示すような一連のフローチャートとして示 したが、図 8に順不同のテーブルとして示すことができる。各項目毎にもれなく診断で きるのであれば、各操作は、上記のフローチャートに従わず、順不同に行ってもよい 。また、水素ガス供給部、酸化剤ガス供給部、発電部のいずれかについての診断を 行 、た 、場合は、対応する部分の操作だけ行うようにしてもょ 、。
[0139] 次に本発明の実施例を具体的に説明する。
[0140] (実施例 1)
始めに、燃料電池 502の作製について説明する。
[0141] ガス拡散層を以下の方法で作製した。カーボンペーパー (東レ (株)製 TGPH— 06 0)にポリテトラフルォロエチレンの分散液 (ダイキン工業 (株)製:ルブロン LDW— 40) を乾燥重量として 10重量%含侵させた後、熱風乾燥機を用いて 350°Cで加熱するこ とで撥水処理を行った。
[0142] さらに炭素粉末とフッ素榭脂からなる高分子含有導電層を形成した。すなわち炭素 粉末としての電気化学工業 (株)製:デンカブラックに、フッ素榭脂としてのポリテトラフ ルォロエチレンの分散液(ダイキン製:ルブロン LDW— 40)を、乾燥重量として 30重 量%混合して作製した分散液を、前記撥水処理したカーボンペーパーに塗工し、熱 風乾燥機を用いて 350°Cで加熱することで高分子含有導電層を含むガス拡散層を 作製した。
[0143] 次に電解質膜 電極接合体 (MEA)を以下の方法で作製した。導電性炭素粉末に 平均粒径約 30Aの白金粒子を 50重量%担持したもの(田中貴金属工業 (株)製: T EC10E50E) 10g〖こ、水 10gを加え、水素イオン伝導性高分子電解質の 9重量%ェ タノール溶液 (旭硝子 (株)製:フレミオン) 55gを混合し、触媒ペーストを作製した。こ のペーストをポリプロピレンフィルム上にワイヤーバーを用いたバーコーティングによ り塗布し、乾燥することで、酸化剤極側触媒層とした。触媒層の塗布量は、白金の含 有量が lcm2当り 0. 3mgになるように調整した。
[0144] 導電性炭素粉末に白金 ルテニウム合金を担持したもの(田中貴金属工業 (株)製 : TEC61E54) 10gに、水 10gを加え、水素イオン伝導性高分子電解質の 9%ェタノ ール溶液 (旭硝子 (株)製:フレミオン) 50gを混合し、触媒ペーストを作製した。このべ 一ストをポリプロピレンフィルム上にワイヤーバーを用いたバーコーティングにより塗 布し、乾燥することで、燃料極側触媒層とした。触媒層の塗布量は、白金の含有量が lcm2当り 0. 3mgになるように調整した。
[0145] この触媒層付きポリプロピレンフィルムをそれぞれ 6cm角に切り、水素イオン伝導性 高分子電解質膜 (ジャパンゴァテックス (株)社製:ゴァーセレクト、膜厚 30 m)を、前 述した触媒層付きの 2組のポリプロピレンフィルムで触媒層が内側になるように挟み、 130°Cで 10分間ホットプレスした後、ポリプロピレンフィルムを除去し、触媒層付高分 子電解質膜を得た。
電層が内側になるように挟んで MEAとした。
[0146] 一方、黒鉛板にガス流路と冷却水流路を切削加工してセパレータ板を作製した。
MEAを一対のセパレータ板で挟み、燃料電池セルを構成した。
[0147] 以上のように作製した燃料電池セルを燃料電池 502に用いて、図 5の構成の燃料 電池発電システムを作製した。尚、水素生成装置 501としては、特開 2003— 25260 4記載の方法に従って作製した。水素生成装置の断面図を図 12に示す。図 12に示 すように、本実施の形態の水素生成装置 501は、燃焼ガスを発生するパーナ 16と、 このパーナ 16の上方に設けられた円筒状の燃焼室 17とを備えている。この燃焼室 1 7の外周側には、筒状の改質器 10が燃焼室 17と同軸上に設けられている。改質器 1 0は、水蒸気改質触媒が充填されている触媒層を収容しており、その触媒層内で原 料ガスを水蒸気改質反応させて改質ガスを生成する。
[0148] なお、水素生成装置 501の外側には、燃料電池 502が設けられており、これら水素 生成装置 501および燃料電池 502により本発明の燃料電池システムが構成されてい る。改質器 10において生成された改質ガスは改質ガス排出口 27から排出されて燃 料電池 502に供給される。
[0149] また、改質器 10の外周側には該改質器 10において生成された改質ガスを改質ガ ス排出口 27へ導くための筒状の改質ガス流路 11が、改質ガス流路 11の外周側には パーナ 16にお ヽて発生した燃焼ガスが流れる筒状の燃焼ガス流路 12が、それぞれ 燃焼室 17と同軸上に設けられている。燃焼ガス流路 12は、筒状の断熱材 13および 筒体 14によって区画された流路カもなり、燃焼ガス排出口 15に向けて燃焼ガスを導 くように構成されている。
[0150] 更に、燃焼ガス流路 12の外周側であって、水素生成装置 501の最外周には、筒状 の蒸発室 28が燃焼室 17と同軸上に設けられている。この蒸発室 28は、筒状の第 1 蒸発室 18および該第 1蒸発室 18と筒状の隔壁 21を隔てて設けられた第 2蒸発室 22 力も構成されている。ここで、第 2蒸発室 22は燃焼ガス流路 12側に位置し、第 1蒸発 室 18は隔壁 21を介して第 2蒸発室 22の外周側、すなわち水素生成装置 501の最 外周に位置している。第 1蒸発室 18の上方部には、少なくとも炭素および水素力も構 成される化合物を含む原料 Xを装置内に供給するための原料入り口 19および水 Yを 同じく供給するための水入り口 20が形成されている。なお、少なくとも炭素および水 素から構成される化合物としては、例えばメタン、ェタン、プロパンなどの炭化水素、 都市ガス、天然ガス、メタノールなどのアルコール、灯油、および LPG (液ィ匕石油ガス )などが挙げられる。なお、図 5では都市ガスとしている。また、第 2蒸発室 22の上方 部には、蒸発室 28において発生した水蒸気の出口である水蒸気出口 24が設けられ ている。この水蒸気出口 24は水蒸気供給パイプ 25を介して改質器 10と接続されて いる。したがって、水蒸気出口 24から排出される水蒸気は、水蒸気供給パイプ 25を 介して改質器 10へ供給されることになる。
[0151] またフィルター 504は、長瀬産業製 MCハ-カムと HEPAフィルターで構成し、空 気中の塵および NOx、 SOxを除去するものである。
[0152] 燃料極側には、都市ガスに水を添加して水素生成装置 501で改質した改質ガス( 水素 80%、二酸化炭素 20%、一酸化炭素 20ppm、露点 65°C)を供給し、酸素極側 には露点が 70°Cとなるように加湿した空気をそれぞれ供給し、燃料利用率 80%、酸 素利用率 40%、電流密度 200mAZcm2で発電を行った。
[0153] 冷却水を燃料電池セルの入口側で 70°C、出口側で 72°C— 75°Cになるように調整 した。
[0154] 燃料電池セルの電圧は 0. 75Vだった。
[0155] 図 9にセル電圧の経時変化を示す。セル電圧は時間と共に徐々に低下し、運転を 開始してから 5000時間経過後にセル電圧は 0. 70V以下に低下した。
[0156] 負荷電流をインバーター力もインピーダンス測定器につなぎ換えて 1000Hz、 200
Hz、 10Hz、 0. 1Hzにおける複素インピーダンスを測定した。
[0157] インピーダンス演算手段 508は周波数応答アナライザー(SOLARTRON社製 S
11250)と電子負荷(SCRIBNER社製 Fuel Cell Test System SERIES890
B)の組み合わせで構成した。 [0158] 負荷電流は、 200mAZcm2の直流に ± 10mAZcm2の正弦波を重畳した電流と した。
[0159] lOOOHzにおける複素インピーダンスの実数成分を Rmとし、 200Hzの実数成分を Rm+Ra、 10Hzの実数成分を Rm+Ra+Rc、 0. 1Hzの実数成分を Rm+Ra+Rc +Rwとして、定格時の Rm、 Ra、 Rc、 Rwをそれぞれ算出した。
[0160] 図 10に示すように運転条件を変化させて同様にインピーダンスを測定した。図 10 に運転条件変更前後の抵抗値と判定を示す。これにより、力ソードのフラッデイングが 起こっていることが分かり、フィルター 504を点検すると詰まっていることが分かったた め、フィルター 504の交換を行った。
[0161] またバーナー 16の不良による転嫁率低下が起こっていることが分かり、バーナー 1 6のクリーニングを行った。
[0162] その後、定格条件にて再度発電を再開したところ、セル電圧は 0. 73Vに回復した
[0163] さらに発電を継続したところ、燃料電池 502のセル電圧は時間と共に徐々に低下し 、合計運転時間が 10000時間経過後にセル電圧は 0. 68V以下に低下した。図 7に セル電圧の経時変化を示す。
[0164] 再度、定格条件および運転条件を変化させた時のインピーダンスを測定した。図 1 1に運転条件変更前後の抵抗値と判定を示す。これにより、加湿器 505の不良と、改 質器の触媒劣化が起こっていることが分かり、加湿器 505と改質器 10の交換を行つ た。その後、定格条件にて再度発電を再開したところ、セル電圧は 0. 73Vに回復し た。
[0165] (実施例 2)
実施例 1と同様に燃料電池セルを構成し、この燃料電池セルを用 ヽて実施例 1と同 様に図 5の構成の燃料電池発電システムを作製した。
[0166] 実施例 1と同様に運転を行い、セル電圧が 0. 75Vであることを確認した。
[0167] 冷却水ポンプ 502dの能力を 70%に低下させると、セル電圧は 0. 72Vに低下した 力を 100%に戻して再度インピーダンスを測って比較したところ、冷却水量を増大し た後には Rwが 5. 3πι Ωから 2. 5m Ωに大幅減少しており、定格時の冷却水ポンプ 5 02dの能力不足が確認できた。
[0168] (比較例)
実施例 1と同様の構成の燃料電池発電システムを作製した。
[0169] 実施例 1と同様に運転を行い、途中のインピーダンス演算や修理を行わないで発 電を継続したところ、図 9に示すように燃料電池 502の発電電圧は低下し、発電開始 力も 7000時間を経過すると急激に電圧が低下して発電不可能となった。
[0170] 上述の実施例 1一 2と比較例とを比較することにより、本発明によれば、燃料電池シ ステムの故障箇所を特定することができ、これにより迅速な修理を行うことで、燃料電 池システムを最適な状態に維持できるため、長時間安定して燃料電池の発電を維持 できることが明ら力となる。
[0171] なお、本発明に力かるプログラムは、上述した本発明の燃料電池システムの故障診 断装置の全部または一部の手段の機能をコンピュータにより実行させるためのプログ ラムであって、コンピュータと協働して動作するプログラムであってもよい。
[0172] また、本発明は、上述した本発明の燃料電池システムの故障診断装置の全部また は一部の手段の全部または一部の機能をコンピュータにより実行させるためのプログ ラムを担持した媒体であり、コンピュータにより読み取り可能且つ、読み取られた前記 プログラムが前記コンピュータと協動して前記機能を実行する媒体であってもよい。
[0173] なお、本発明の上記「一部の手段」とは、それらの複数の手段の内の、幾つかの手 段を意味し、あるいは、一つの手段の、一部の機能または一部の動作を意味するも のである。
[0174] また、本発明の一部の装置とは、それらの複数の装置の内の、幾つかの装置を意 味し、あるいは、一つの装置の内の、一部の手段を意味し、あるいは、一つの手段の 内の、一部の機能を意味するものである。
[0175] また、本発明のプログラムを記録した、コンピュータに読みとり可能な記録媒体も本 発明に含まれる。
[0176] また、本発明のプログラムの一利用形態は、コンピュータにより読み取り可能な記録 媒体に記録され、コンピュータと協働して動作する態様であっても良い。 [0177] また、本発明のプログラムの一利用形態は、伝送媒体中を伝送し、コンピュータによ り読みとられ、コンピュータと協働して動作する態様であっても良い。
[0178] また、記録媒体としては、 ROM等が含まれ、伝送媒体としては、インターネット等の 伝送機構、光 ·電波 ·音波等が含まれる。
[0179] また、上述した本発明のコンピュータは、 CPU等の純然たるハードウェアに限らず、 ファームウェアや、 OS、更に周辺機器を含むものであっても良い。
[0180] なお、以上説明した様に、本発明の構成は、ソフトウェア的に実現しても良いし、ハ 一ドウエア的に実現しても良 、。
産業上の利用可能性
[0181] 本発明にかかる燃料電池システムの故障診断方法、故障診断装置は、燃料電池 の発電異常の原因を迅速に特定でき、修理を効率良く行うことができ、有用である。

Claims

請求の範囲
[1] ある運転条件下で燃料電池システムから発生する直流電流に、交流電流を重畳し て得られた信号から、前記燃料電池システムの燃料電池の所定部分のインピーダン スを演算する工程を備え、
前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したときのインピーダン スと比較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結 果を用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一 つまたは複数の所定箇所の 、ずれであるかを決定する、燃料電池システムの故障診 断方法。
[2] 前記決定は、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムの有する燃 料電池そのものにあるか、前記燃料電池以外の前記所定箇所にあるかを切り分ける ものである、請求の範囲第 1項に記載の燃料電池システムの故障診断方法。
[3] 前記決定は、
前記基準運転条件下における、前記燃料電池システムの各所定箇所の運転条件 と前記燃料電池の各所定部分のインピーダンスとの対応関係を特性プロフィールとし て用い、
前記ある運転条件として、前記所定箇所の運転条件を前記基準運転条件下にお けるものより大きく変化させ、その変化に応じて測定した診断インピーダンスを、前記 特性プロフィールのインピーダンスと比較し、
前記診断インピーダンスの、前記特性プロフィールのインピーダンス力 の変化力 前記特性プロフィールに基づき判断できる場合は、その原因がその所定箇所にある ものと判断し、判断できない場合は、その所定箇所にないと判断する
ことにより行う、請求の範囲第 1または第 2項に記載の燃料電池システムの故障診 断方法。
[4] 前記燃料電池システムは、
前記燃料電池を有する発電部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス 供給部と、 前記発電部に前記燃料電池を発電するための水素ガスを供給する水素ガス供給 部とを備え、
前記所定箇所は、
前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを含むものであり、
これら特定箇所の運転条件を変化させることにより、前記決定を行う、請求の範囲 第 3項に記載の燃料電池システムの故障診断方法。
[5] 前記水素ガス供給部の前記特定箇所は、
前記改質器に改質用の水を供給するための第 1のポンプ、前記改質器に原料を供 給するためのブースター、および前記改質器を加熱するためのバーナーであり、 前記所定箇所として、前記改質器を含んでいる、請求の範囲第 4項に記載の燃料 電池システムの故障診断方法。
[6] 前記酸化剤ガス供給部の前記特定箇所は、
外気を取り入れて前記燃料電池側へ導くためのブロア、前記ブロアが取り入れた前 記外気を加湿する加湿器、および前記加湿器に水を供給するための第 2のポンプで あり、
前記所定箇所として、前記ブロアの前段に設けられたフィルタを含んでいる、請求 の範囲第 4項に記載の燃料電池システムの故障診断方法。
[7] 前記発電部の前記特定箇所は、
前記燃料電池および前記燃料電池へ冷却水を供給するための第 3のポンプであり 前記所定箇所として、前記燃料電池を含んでいる、請求の範囲第 4項に記載の燃 料電池システムの故障診断方法。
[8] 前記燃料電池の前記所定部分は、
前記燃料電池を、前記所定部分を抵抗として有する等価回路と見なし、周波数の 異なる前記交流電流毎に前記インピーダンスを演算することにより決定する、請求の 範囲第 1項に記載の燃料電池システムの故障診断方法。
[9] 前記交流電流の振幅は、前記直流電流値の実質上 5%— 10%の大きさである、請 求の範囲第 1項に記載の燃料電池システムの故障診断方法。
[10] 燃料電池システムの燃料電池から発生する直流電流に重畳する、周波数可変の交 流電流を供給する交流電流源と、
前記直流電流に前記交流電流を重畳して得られた信号から、前記燃料電池システ ムの燃料電池の所定部分に対応するインピーダンスを演算するインピーダンス演算 手段と、
前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したインピーダンスと比 較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結果を 用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一つまた は複数の所定箇所の 、ずれであるかを決定する診断手段とを備えた、燃料電池シス テムの故障診断装置。
[11] 前記診断手段は、
前記基準運転条件下における、前記燃料電池システムの各所定箇所の運転条件 と前記燃料電池の各所定部分のインピーダンスとの対応関係を特性プロフィールとし て用い、
前記ある運転条件として、前記所定箇所の運転条件を前記基準運転条件下にお けるものより大きく変化させ、その変化に応じて測定した診断インピーダンスを、前記 特性プロフィールのインピーダンスと比較し、
前記診断インピーダンスの、前記特性プロフィールのインピーダンス力 の変化力 前記特性プロフィールに基づき判断できる場合は、その原因がその所定箇所にある ものと判断し、判断できない場合は、その所定箇所にないと判断する
ことにより行う、請求の範囲第 10項に記載の燃料電池システムの故障診断装置。
[12] 請求の範囲第 10または第 11項に記載の燃料電池システムの故障診断装置を有 する燃料電池システムであって、
前記燃料電池を有する発電部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス 供給部と、
前記発電部に前記燃料電池を発電するための水素ガスを供給する水素ガス供給 部とを備え、
前記所定箇所は、
前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを含むものであり、
これら特定箇所の運転条件を変化させることにより、前記診断手段は前記決定を行 う、燃料電池システム。
[13] 前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の運転条件を変化させる制御手段をさらに備え、 前記診断手段は、前記制御手段から前記運転条件の変化のパラメータを取得して 、前記決定を行う、請求の範囲第 12項に記載の燃料電池システム。
[14] 前記水素ガス供給部の前記特定箇所は、
前記改質器に改質用の水を供給するための第 1のポンプ、前記改質器に原料を供 給するためのブースター、および前記改質器を加熱するためのバーナーであり、 前記所定箇所として、前記改質器を含んでいる、請求の範囲第 12項に記載の燃料 電池システム。
[15] 前記酸化剤ガス供給部の前記特定箇所は、
外気を取り入れて前記燃料電池側へ導くためのブロア、前記ブロアが取り入れた前 記外気を加湿する加湿器、および前記加湿器に水を供給するための第 2のポンプで あり、
前記所定箇所として、前記ブロアの前段に設けられたフィルタを含んでいる、請求 の範囲第 12項に記載の燃料電池システム。
[16] 前記発電部の前記特定箇所は、
前記燃料電池および前記燃料電池へ冷却水を供給するための第 3のポンプであり 前記所定箇所として、前記燃料電池を含んでいる、請求の範囲第 12項に記載の燃 料電池システム。
[17] 請求の範囲第 10項または第 11項に記載の前記直流電流に前記交流電流を重畳し て得られた信号から、前記燃料電池システムの燃料電池の所定部分に対応するイン ピーダンスを演算するインピーダンス演算手段と、
前記インピーダンスを、予め定めた基準運転条件下で演算したインピーダンスと比 較することにより、前記燃料電池の所定部分に異常がある場合に、前記比較結果を 用いて、前記所定部分の異常の原因が、前記燃料電池システムを構成する一つまた は複数の所定箇所のいずれであるかを決定する診断手段としてコンピュータを機能 させるためのプログラム。
[18] 請求の範囲第 17項に記載のプログラムを記録した記録媒体であって、コンピュータ により処理可能な記録媒体。
[19] 燃料電池を有する発電部と、前記発電部に前記燃料電池を発電するための酸化剤 ガスを供給する酸化剤ガス供給部と、前記発電部に前記燃料電池を発電するための 水素ガスを供給する水素ガス供給部とを備えた燃料電池システムに対し、請求の範 囲第 1項に記載の燃料電池システムの故障診断方法に用いる前記所定箇所を特定 する燃料電池システムの診断箇所特定方法であって、
燃料電池システム力 発生する直流電流に、交流電流を重畳して得られた信号か ら、前記燃料電池システムの燃料電池の複数の所定部分のインピーダンスを演算す る工程と、
前記水素ガス供給部内の特定箇所、前記酸化剤ガス供給部内の特定箇所、およ び前記発電部内の特定箇所の少なくとも一つを運転箇所として特定する工程と、 前記運転箇所を、その運転条件を変化させて前記燃料電池システムを動作させ、 そのときに、前記燃料電池の複数の所定部分の 、ずれの前記インピーダンスが変化 するかを観測することにより、前記運転箇所を、前記所定箇所として特定する、燃料 電池システムの診断箇所特定方法。
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