WO2005057258A1 - 液晶フィルム形成用組成物、光学異方性フィルム及びそれらの製造方法 - Google Patents

液晶フィルム形成用組成物、光学異方性フィルム及びそれらの製造方法 Download PDF

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compound
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forming
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Zemin Shi
Tadashi Akamatsu
Michio Sato
Tsuneo Hanada
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Sony Chemicals Corp.
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for forming a liquid crystal film, an optically anisotropic film, and a method for producing the same.
  • the present invention relates to a composition for forming a liquid crystal film, an optically anisotropic film, a method for producing them, and a crystal display device.
  • the optically anisotropic film is used as a retardation film, a viewing angle compensation film, a color compensation film, and an elliptically polarizing film by itself or in combination with other films.
  • an optically anisotropic film composed of a supporting substrate film and a liquid crystal film in which a rod-shaped nematic liquid crystal compound is nematically hybrid-aligned on the film is used as a viewing angle compensation film for expanding the visual field of a liquid crystal display device. Widely used.
  • the nematic hybrid alignment means that the nematic liquid crystal compound molecules are in nematic alignment, and the force between the director of the nematic liquid crystal compound molecules and the film surface is from the lower surface of the film to the upper surface (in the air interface direction). This is a gradually increasing orientation.
  • a light alignment film is formed on a vertical alignment base material, and a rod-like nematic polymerizable liquid crystal compound having a homeotropic opening alignment is coated thereon, and heated. It is produced by irradiating light to cure the photopolymerizable nematic alignment liquid crystal composition to fix the nematic hybrid alignment (Patent Documents 1, 2, and 3).
  • a nematic liquid crystal material solution having a specific structure is applied to a support substrate having no alignment film, and then heated and dried, and then subjected to nematic hybrid alignment under the conditions, or heated and dried, and then further heated. After the alignment treatment, it is produced by irradiating light to cure the photopolymerizable nematic alignment liquid crystal composition to fix the nematic hybrid alignment (Patent Document 4).
  • Patent Document 1 JP 2002-214610 A
  • Patent Document 2 JP-A-2000-98134
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-251643
  • Patent Document 4 JP 2001-55573 A
  • Patent Document 1 in order to perform nematic hybrid alignment, a relatively expensive alignment film capable of generating a relatively large pretilt angle in liquid crystal molecules on the substrate surface is used. A special alignment film must be used, resulting in a problem that the material cost is increased and a complicated operation for forming the alignment film cannot be omitted. Further, there is a demand for a simple method of producing a horizontal alignment, a hybrid alignment, or a homeotropic pick (vertical) alignment depending on the purpose of use even from the same liquid crystal composition.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional technology, and it is an object of the present invention to provide a hybrid liquid crystal film which inherently tends to be horizontally aligned without using a special alignment film.
  • the purpose is to be able to introduce homeotropic pick (vertical) orientation by a simple method.
  • the present inventors have obtained a liquid crystal film having a hybrid alignment without using a special alignment film from a liquid crystal composition obtained by mixing a hydrolyzate of an alkoxysilane compound with a polymerizable liquid crystal compound.
  • a liquid crystal composition obtained by mixing a hydrolyzate of an alkoxysilane compound with a polymerizable liquid crystal compound.
  • the amount of the hydrolyzate of such an alkoxysilane compound and the degree of hydrolysis it is possible to selectively produce homeotropic opening orientation, horizontal orientation, and hybrid orientation. And completed the present invention.
  • the present invention provides a liquid crystal composition for forming an optically anisotropic film, comprising a polymerizable liquid crystal compound and a hydrolyzate of an alkoxysilane compound.
  • the present invention also relates to a method for producing the composition for forming a liquid crystal film, which comprises subjecting an alkoxysilane compound to hydrolysis treatment to obtain a hydrolysis product thereof, and converting the obtained hydrolysis product into a polymerizable liquid crystal compound.
  • the present invention provides a method for adding and uniformly mixing, or a method for uniformly mixing an alkoxysilane compound and a polymerizable liquid crystal compound, and subjecting the alkoxysilane compound to a hydrolysis treatment in the mixture.
  • the present invention provides an optically anisotropic film comprising a base film and a liquid crystal film formed by applying the composition for forming a liquid crystal film on the base film and subjecting it to a curing treatment.
  • the present invention provides an optically anisotropic film in which the liquid crystal alignment of the liquid crystal film is nematic alignment.
  • the present invention also relates to a method for producing this optically anisotropic film, which comprises applying a composition for forming a liquid crystal film on a base film, nematically aligning the polymerizable liquid crystal compound, and maintaining the alignment form.
  • a method for producing an optically anisotropic film formed by forming a liquid crystal film by performing a curing treatment while applying the composition for forming a liquid crystal film on a release film, and aligning the polymerizable liquid crystal compound in a nematic orientation is provided.
  • the present invention provides a liquid crystal display device having the optically anisotropic film on at least one side of a liquid crystal panel.
  • the composition for forming a liquid crystal film of the present invention contains a hydrolyzate of an alkoxysilane compound added to a polymerizable liquid crystal compound, so that a usual liquid crystal substrate without using a special alignment film is used.
  • a hybrid liquid crystal alignment can be provided on top.
  • the obtained optically anisotropic film is useful as a retardation film, a viewing angle widening film, a color compensation film, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device.
  • FIG. 2 is a typical change diagram of a retardation value depending on a measurement angle.
  • composition for forming a liquid crystal film of the present invention contains a polymerizable liquid crystal compound and a hydrolyzate of an alkoxysilane compound.
  • the alkoxysilane compound is a silane compound having two or three, preferably three, alkoxy groups, for example, a methoxy group or an ethoxy group having an affinity for an inorganic surface, and is used as a silane coupling agent.
  • a commercially available product can be preferably used.
  • the silane coupling agent is a compound composed of an organic substance and silicon, and has two types of substituents having different reactivity in a molecule, that is, a functional group having affinity or reactivity with an inorganic material. And a group having
  • Examples of such a functional group include a Bier group, an epoxy group, a (meth) ataryloxy group, a mercapto group, and a halogen atom.
  • the butyl group may be directly bonded to a silicon atom, or may be bonded via a phenylene group or an alkylene group.
  • the bond can be made via an epoxy group, a (meth) ataryloxy group, a mercapto group, or a halogen atom via an alkyl group.
  • the force of using a hydrolyzate of an alkoxysilane compound can realize a hybrid orientation or a homeotropic pick (vertical) orientation without using a hydrolyzate. Because you can't.
  • the main component of the hydrolyzate of the alkoxysilane compound is a siloxane oligomer having a polymerization degree of 2 to 25, preferably 5 to 15.
  • the polymerizable liquid crystal compound used in the present invention includes a polymerizable group, for example, a (meth) acryloyl group (general name of acryloyl group and methacryloyl group), a butyl group, an acryl group, an epoxy group
  • a polymerizable group for example, a (meth) acryloyl group (general name of acryloyl group and methacryloyl group), a butyl group, an acryl group, an epoxy group
  • a known discotic polymerizable liquid crystal compound having a homeotropic opening or a sticky smectic polymerizable liquid crystal compound having a phthalanolimide group, a cinnamoyl group, or the like can be preferably used, and examples thereof include a biphenyl derivative and phenylbenzoate.
  • a group capable of imparting homeotropic orientation for example, an aromatic group having a bulky substituent at the terminal or a long-chain alkyl group
  • a photocurable polymerizable liquid crystal compound containing an aromatic group or an aromatic group having a fluorine atom can be used.
  • polymerizable liquid crystal compounds As particularly preferable polymerizable liquid crystal compounds, general formulas (1) and (2) disclosed in paragraphs 0004 to 0007 of Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-55573), and Patent Document 2 ( Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2000-98134) discloses a mixture of compounds represented by general formulas (3) to (9) disclosed in paragraphs [0049] to [0050].
  • the compound of the general formula (2) itself is a rod-shaped smectic polymerizable liquid crystal compound having a homeotropic opening orientation, while the compound represented by the general formula (1) is usually used alone. Although it does not exhibit liquid crystallinity, when it is used in combination with the compound of formula (2), the mixture as a whole exhibits liquid crystallinity. [Chemical 1]
  • R 1 , R 2, and R 3 each independently represent hydrogen or a methyl group
  • X represents hydrogen, chlorine, bromine, iodine, or an alkyl group having 14 carbon atoms.
  • a methoxy group, a cyano group, and a nitro group, and a, b, and c each independently represent an integer of 2-12.
  • F is a 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene group
  • R ° is a halogen, a cyano group, or a polymerizable terminal group.
  • L 1 and L 2 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom or a cyano group, or Charcoal It is an alkyl group, an alkoxy group or an alkanoyl group which may have a prime number of 17 and may be halogenated, and X and y each independently represent an integer of 11-12.
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2003-251643
  • the content of the hydrolyzate of the alkoxysilane compound in the composition for forming a liquid crystal film of the present invention is too small, the effects of the invention cannot be obtained, and if it is too large, the film-forming properties are reduced. It is preferably 0.140% by weight, more preferably 0.5-30% by weight in the composition for use.
  • the composition for forming a liquid crystal film of the present invention usually has a compounding amount of 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a non-liquid crystalline polymerizable compound copolymerizable with the polymerizable liquid crystal compound can be blended.
  • Examples of such a polymerizable compound include a polyester ester (meth) acrylate which is obtained by reacting a (meth) acrylic acid with a polyester prepolymer of a polyhydric alcohol and a monobasic acid or a polybasic acid; And a compound with two isocyanate groups (Meth) acrylic acid obtained by reacting (meth) acrylic acid; bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, novolak epoxy resin, polyglycidyl polycarboxylate Obtained by reacting (meth) acrylic acid with an epoxy resin such as an ester, a polyol polyglycidyl ether, a fatty acid or alicyclic epoxy resin, an amine epoxy resin, a triphenol methane type epoxy resin, a dihydroxybenzene type epoxy resin and the like.
  • Examples thereof include photopolymerizable compounds and compositions such as epoxy (meth) acrylate, and photopolymerizable compounds having an acrylic group and a methacryl group.
  • a photoreaction initiator can be appropriately added to the composition for forming a liquid crystal film of the present invention, if necessary.
  • the photoinitiator include, but are not particularly limited to, benzyl (also called bibenzoyl), benzoyl ether, benzoyl isobutyl ether, benzoyl isopropyl ether, benzophenone, benzoyl benzoic acid, and benzoyl.
  • Methyl benzoate 4_benzoyl 4'-Methyl diphenyl sulfide, benzyl methyl ketal, dimethylaminomethyl benzoate, 2-n-butoxyshethyl 14-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 3, 3'- Dimethyl-4-methoxybenzophenone, methylbenzoylformate, 2-methyl-1_ (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 —Morpholinofenino) 1 butane _1—on, 1— ( 4-Dodecylphenyl) -1-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane_1-one, 1- (4-isopropylphenyl Enyl)
  • the addition amount of the photoreaction initiator is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.55 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. Department.
  • a sensitizer may be added to the composition for forming a liquid crystal film of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the composition for forming a liquid crystal film of the present invention can be mixed with an organic solvent as needed.
  • an organic solvent include hydrocarbons such as cyclohexane, cyclopentane, benzene, tonolen, xylene, n-butynolebenzene, ethynolebenzene, and tetralin, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, ketones such as 2,4-pentanedione, ethinole acetate, ethylene glycol monomethinoleate enoreacetate, Propyleneglycol monomonomethinoo
  • the amount of the organic solvent used in the composition for forming a liquid crystal film may vary depending on the solubility of the polymerizable liquid crystal compound and the thickness of the liquid crystal film, usually 1 to 60% by weight, preferably 3 to 40% by weight. % Range.
  • composition for forming a liquid crystal film may be appropriately padded with a surfactant or the like within a range not impairing the effects of the present invention in order to improve coatability.
  • surfactant include cationic surfactants such as imidazoline, quaternary ammonium salts, alkylamine oxides, and polyamine derivatives; polyoxyethylene-polyoxypropylene condensates; primary and secondary alcohols.
  • Anionic surfactants such as formalin condensates, Amphoteric surfactants such as perylamidopropyl betaine and betaine laurylaminoacetate; nonionic surfactants such as poly (ethylene glycol) fatty acid esters; polyoxyethylene alkylamine; perfluoroalkyl sulfonates; Perfluoroalkyl force Rubonate, perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkyl trimethylammonium salt, oligomer containing perfluoroalkyl group and hydrophilic group, perfluoroalkyl And lipophilic group
  • the amount of the surfactant to be added varies depending on the type of the surfactant, the composition ratio of the components of the composition for forming a liquid crystal film, the type of the solvent, the type of the base film, and the like.
  • the weight ratio is usually 10 ppm, preferably 10 ppm—5%, and more preferably 0.1% and 1%.
  • the composition for forming a liquid crystal film of the present invention is obtained by subjecting an alkoxysilane compound to a hydrolysis treatment to obtain the hydrolyzate, and adding the obtained hydrolyzate to the polymerizable liquid crystal compound to uniformly mix the same.
  • the compound can be produced by uniformly mixing a ⁇ or alkoxysilane compound and a polymerizable liquid crystal compound, and subjecting the alkoxysilane compound to hydrolysis treatment in the mixture.
  • the amount of water used for the hydrolysis is preferably 0 with respect to one monosilane of the alkoxysilane compound.
  • Id 2. Od monole, preferably 0.8 d—1.5 d monole
  • water used in the hydrolysis contains a small amount of acid, for example, acetic acid, in an amount of about 0.01 to 2%, because the hydrolysis rate can be accelerated. If the hydrolysis temperature is too low, the hydrolysis rate will be too slow, and if it is not practically high, the water will be vaporized. Therefore, the hydrolysis temperature is preferably 30 to 80 ° C.
  • the hydrolysis time is usually 0.5 to 24 hours.
  • the composition for forming a liquid crystal film of the present invention described above is applied onto a base film and cured to form a liquid crystal film S, the resulting base film / liquid crystal film laminate Is that the liquid crystal alignment in the liquid crystal film is fixed to a nematic horizontal alignment, preferably a nematic hybrid alignment or a nematic homeotropic opening pick (vertical) alignment.
  • a nematic horizontal alignment preferably a nematic hybrid alignment or a nematic homeotropic opening pick (vertical) alignment.
  • Optical anisotropic film Nematic hybrid orientation, nematic homeotropic pick (vertical) orientation, or nematic horizontal orientation can be separately formed by adjusting the amount of the hydrolyzate of the alkoxysilane conjugate added and the degree of hydrolysis. This can be performed by selecting the material of the base film.
  • the orientation can be changed from the horizontal orientation to the hybrid orientation or the homeotropic opening (vertical) orientation.
  • the force S can be changed from the horizontal orientation to the hybrid orientation or the homeotropic opening pick (vertical) orientation.
  • saponified triacetylcellulose film, triacetyl cellulose film with hard coat (for example, acrylic resin coat), or glass substrate to change from horizontal orientation to homeotropic pick (vertical) orientation.
  • a curable acrylic resin or a curable epoxy resin having optical isotropy may be formed on the optically anisotropic film.
  • An isotropic protective film can be attached.
  • the base film those capable of forming a coating film of the composition for forming a liquid crystal film on the surface thereof can be used.
  • polyimide, polyamide imide, polyamide, polyetherenoimide, polyether ether ketone can be used.
  • Polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, norbornene-based copolymer resin for example, ARTON FILM, JSR
  • cycloolefin polymer for example, ZEONEX FILM, Nippon Zeon
  • police NOREFON POLYFENI Lens sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, fully saponified polyvinyl alcohol, partial Such as saponified polybutyl alcohol, polypropylene, cellulose, unsaponified triacetylcellulose (hereinafter sometimes triacetylcellulose may be referred to as TAC), fully or partially quenched TAC, epoxy resin, phenol resin, etc.
  • TAC triacetylcellulose
  • Plastic films can be used. These plastic films may be uniaxially stretched films or biaxially stretched films. In addition, these plastic films may have been subjected to a surface treatment such as a hydrophilic treatment or a hydrophobic treatment. Plastic films are laminated films. You can do it. Instead of a plastic film, a metal base such as aluminum, iron, or copper with slit-shaped grooves on the surface, or a glass such as alkali glass, borosilicate glass, or flint glass with a slit-shaped surface etched A substrate or the like can also be used. The substrate film used in the present invention includes these metal substrates and glass substrates.
  • the rubbing treatment may be performed directly on the base film, or an alignment film may be provided in advance on the base film, and the rubbing treatment may be performed on the alignment film.
  • the alignment film material include polyimide, polyamide, and polybutyl alcohol.
  • a rubbing treatment method a known rubbing method can be adopted.However, usually, a rubbing cloth made of a material such as rayon, cotton, polyamide or the like is wound around a metal roll or the like, and is brought into contact with the base film or the alignment film.
  • a method of rotating and moving the roll in a state where the roll is fixed a method of moving the base film side while fixing the roll, and the like can be preferably mentioned.
  • a silicon oxide film obliquely deposited on the surface thereof may be used as the alignment film.
  • the optically anisotropic film of the present invention is basically obtained by coating the above-mentioned composition for forming a liquid crystal film on a base film, orienting the polymerizable liquid crystal compound in the coating film,
  • the liquid crystal film can be produced by performing a curing treatment while maintaining an alignment form, preferably a nematic hybrid alignment form or a nematic homeotropic pick (vertical) alignment form, to form a liquid crystal film.
  • an alignment form preferably a nematic hybrid alignment form or a nematic homeotropic pick (vertical) alignment form
  • a composition for forming a liquid crystal film is applied on a base film.
  • This coating can be performed by a known coating method such as, for example, a spin coating method, a roll coating method, a printing method, an immersion pulling method, a curtain coating method (die coating method) and the like.
  • the coating film of the composition for forming a liquid crystal film is dried by an ordinary method.
  • the polymerizable liquid crystal compound of the coating film is nematically aligned.
  • the drying conditions are not particularly limited, and conditions that can remove the organic solvent without causing the coating layer to flow or run down are selected. do it.
  • the solvent can be removed by air drying at room temperature, drying on a hot plate, drying in a drying oven, or spray drying with hot air or hot air.
  • the coating film of the nematic-aligned liquid crystal film forming composition is subjected to a curing treatment to fix the liquid crystal orientation to form a liquid crystal film.
  • a curing treatment to fix the liquid crystal orientation to form a liquid crystal film.
  • the hardening treatment of the nematic-oriented coating film of the composition for forming a liquid crystal film can be performed by irradiating the coating film with electromagnetic waves.
  • the wavelength of the electromagnetic wave used for the curing treatment is not particularly limited, and can be appropriately selected from electron beams, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays (heat rays), and the like.
  • the irradiation energy, irradiation temperature, irradiation atmosphere, irradiation time and the like can also be appropriately determined according to the components of the composition for forming a liquid crystal film.
  • a composition for forming a liquid crystal film is coated on a peelable film, and a polymerizable liquid crystal compound is nematically coated.
  • a liquid crystal film is formed by performing orientation treatment and curing treatment while maintaining the orientation form, and the liquid crystal film is transferred to a substrate film using an adhesive or an adhesive.
  • acrylic adhesives, silicone adhesives, polyvinyl acetate adhesives, and ethylene-vinyl acetate adhesives, which preferably have optical isotropy are preferably used. It can. Among them, an acrylic adhesive can be preferably used.
  • thermosetting adhesive a light-curing adhesive, or an electron beam-curing adhesive, which preferably has optical isotropy.
  • a photo-curable adhesive or an electron beam-curable adhesive containing an acrylic monomer or oligomer as a main component, an epoxy resin-based photo-curable adhesive or an electron beam-curable adhesive can be preferably used.
  • the optically anisotropic film of the present invention can be used in various optical fields.
  • an optically anisotropic film in which a nematic hybrid orientation is fixed is a twisted nematic liquid crystal display device (hereinafter, referred to as a "nematic hybrid liquid crystal display device").
  • TN-LCD twisted nematic liquid crystal display device
  • LCD twisted nematic liquid crystal display device
  • This liquid crystal display device has a structure in which an optically anisotropic film 2 of the present invention is provided on both sides of a known liquid crystal panel 1 as a viewing angle compensation film, and a known retardation plate 3 and a polarizing plate 4 are further provided.
  • a known backlight 5 is provided on the back side of the liquid crystal panel 1
  • a known hard coat layer 6 is provided on the front side.
  • the PVA (polyvinyl alcohol) alignment film is formed by coating a 5% aqueous solution of PVA powder on a base film so as to have a dry thickness of 0.1-0.8 / im. And dried at 90 ° C for 10 minutes.
  • the PI (polyimide) alignment film use a 5% polyimide solution applied to a glass substrate to a dry thickness of 0.1-0.8 xm and dried at 200 ° C for 1 hour. did.
  • trimethoxysilane coupling agent 3-atallyloxyprovir trimethoxysilane having an atari-xy group (KBM-5103, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • trimethoxysilane coupling agent 3-atallyloxyprovir trimethoxysilane having an atari-xy group (KBM-5103, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • nematic polymerizable liquid crystal compound containing 20 wt% of 4-cyanophenyl ester of 4- (6-attaliloyloxyhexyloxy) benzoic acid (compound of formula (13))
  • RMM34 Diemmerck
  • a photopolymerization initiator (2-methyl-1- (4- (methylthiophenyl) 2 —Morpholinopropane-1-one) (Irgacure 907, Chinoku Specialty Chemical Co., Ltd.) 5 parts and propylene glycol monomethyl ether acetate 200 parts by weight are mixed, and the mixture is mixed with the silane cup in the amount shown in Table 1.
  • a composition for forming a liquid crystal film was obtained.
  • the composition for forming a liquid crystal film was spin-coated on the rubbed surface of the substrate film under the conditions of 100 RPM for 10 seconds, followed by 680 RPM for 30 seconds, and left to dry for 10 minutes in a 55 ° C constant temperature drier. Then, at room temperature to the coated film of the liquid crystal film forming composition, using a high-pressure mercury lamp, a 365nm ultraviolet illuminance 80MWZcm 2, shines irradiation with irradiation dose 1000 mj / cm 2, by curing, An optically anisotropic film was obtained.
  • the liquid crystal alignment state of the liquid crystal film was evaluated by a visual method and a phase difference measuring method.
  • the method for confirming the vertical (homeotropic) orientation, the no., The hybrid orientation, or the horizontal (homogeneous) orientation will be described below.
  • the optical axis of the polarizer is sandwiched between the two polarizers at a 45 ° angle between the two polarizers with cross-Nicol cross-aligned liquid crystal film sample vertically aligned. Observation is made with the film tilted from the front. When viewed from the front, there is no phase delay in the liquid crystal film sump-no-re (no retardation), so no light transmission is observed. On the other hand, when the film is observed in a state where the film is tilted to the left or right or up and down, a phase delay occurs in the liquid crystal film to the same extent in the left and right or up and down.
  • a liquid crystal film sample homogeneously oriented is sandwiched between two crossed Nicol polarizers at an angle of 45 ° with the optical axis of the polarizer, and the film is observed from the front with the film tilted.
  • light transmission is observed because the liquid crystal film sample has a phase delay.
  • the retardation value of the liquid crystal film is reduced to the same extent as the left and right, so that the transmitted light changes (decreases) to the left and right are observed.
  • TAC film obtained by saponifying T80UZ manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (Saponification conditions: dipped in 2 ⁇ - ⁇ aqueous solution at 60 ° C for 5 minutes, neutralized with 0.5N-HC1 aqueous solution, and distilled water. Wash with water.), No alignment film
  • TAC base film (T80UZ, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., without alignment film)
  • PVA alignment film (NH-18, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company, saponification rate 99%)
  • TAC base film T80UZ, Fuji Photo Film Co., Ltd., no alignment film
  • PVA alignment film (GM-14, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company, saponification rate 88%)
  • TAC base film (T80UZ, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., without alignment film)
  • PVA alignment film (T-330H, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company, saponification rate 99%)
  • Polyimide (PI) alignment film (AL-1054PI manufactured by Optoma JSR; drying conditions; 5 wt% Polyamic acid solution, drying conditions: 80 ° C for 10 minutes, then 200 ° C for 60 minutes) * 9: Glass substrate (slide glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.)
  • Polyimide (PI) alignment film (PIA-5580-01A, manufactured by Chisso Corporation; drying conditions: 5 wt% of a polyamic acid solution; drying conditions; 80 ° C for 30 minutes, followed by 200 ° C for 60 minutes, 250 ° C [0063]
  • Table 1 shows that when a conventional hybrid alignment film (polyimide alignment film * 9) was used, hybrid alignment was formed without adding a hydrolyzate of an alkoxysilane compound. I understand.
  • an alignment film other than the above is used or when no alignment film is used, a horizontal alignment occurs without adding a hydrolyzate of an alkoxysilane compound, and a hybrid alignment or a homeotropic opening (vertical) alignment is formed.
  • the liquid crystal alignment of the optically anisotropic film can be hybrid alignment or vertical alignment. I understand. In addition, it can be seen that it is possible to change from the horizontal orientation to the hybrid orientation or the vertical orientation by increasing the addition amount of the hydrolyzate. Further, it can be seen that the liquid crystal alignment can be controlled by changing the material of the base film and the material of the alignment film.
  • hybrid + vertical in relation to the liquid crystal alignment state in Table 1 indicates that a domain of a hybrid alignment and a domain of a homeotropic aperture (vertical) alignment exist.
  • Example 3 (Effect of Functional Group of Trialkoxysilane Compound)
  • the coupling agent (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), mix 4.5 mol or 3 mol of water (lwt% acetic acid) with 1 mol, respectively, and stir at 60 ° C for 2 hours. Obtained as a hydrolyzate of a coating agent. 5 parts by weight of the hydrolyzate of the silane coupling agent was added to a nematic polymerizable liquid crystal compound (4-cyanophenyl ester of 4_ (6-attaliloyloxyhexyloxy) benzoic acid (compound of formula (13)).
  • TAC base film (T80UZ, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)
  • PVA alignment film (PVA_117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., 99% ken-dori ratio)
  • the liquid crystal orientation of the liquid crystal film is It is important to note that the alignment can be hybrid or vertical.
  • Example 4 After mixing a polymerizable liquid crystal compound and a trialkoxysilane compound, Example of disassembly
  • nematic polymerizable liquid crystal compound containing 20 wt% of 4-cyanophenyl ester of 4- (6-attaliloyloxyhexyloxy) benzoic acid (compound of the formula (13)) (RMM34, Germany) Parts, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, Ciba 'Specialty Chemical Co., Ltd.) and 200 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • a photopolymerization initiator IRGACURE 907, Ciba 'Specialty Chemical Co., Ltd.
  • the coupling agent (KB M_5103, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and water were used in a ratio of 4.5 mol (lwt% acetic acid) to 1 mol of the former, and the total amount of the trimethoxysilane coupling agent and water was 5 mol.
  • the mixture was added to the mixture so as to have a weight percentage, and the mixture was stirred in a jar mill oven at 60 ° C. for 20 hours to obtain a composition for forming a liquid crystal film.
  • an optically anisotropic film was produced in the same manner as in Example 1, and the liquid crystal alignment state of the liquid crystal film was evaluated by a retardation measurement method. Table 4 shows the obtained results.
  • an optically anisotropic film was prepared in the same manner using a liquid crystal film-forming composition prepared without removing water, and the liquid crystal alignment state of the liquid crystal film was evaluated by a retardation measurement method. did.
  • Table 4 shows that the hydrolysis of the alkoxysilane compound may be performed after mixing with the polymerizable liquid crystal compound.
  • a liquid crystal film was formed in the same manner as in Examples 14 to 14, using a peelable base material (Lumirror PET T60, made by Toray Rene Soil) as a coating base material.
  • the liquid crystal film is transferred by laminating the liquid crystal film on a transparent TAC substrate film (T80UZ, Fuji Photo Film Co., Ltd.) using an adhesive (G4100, Sono Chemical Co., Ltd.), and then peeled off
  • An optically anisotropic material was obtained except for the conductive substrate.
  • the obtained optically anisotropic material was evaluated for horizontal orientation, hybrid orientation, and homeotropic opening orientation in the same manner as in Example 1. Similarly, horizontal orientation, hybrid orientation, and homeotropic opening orientation were evaluated. showed that.
  • Example 1-4 Using a peelable substrate (Lumirror PET T60, made by Torayne clay) as a coating substrate A liquid crystal film was formed in the same manner as described above. Next, 100 parts by weight of a UV curable adhesive (Phenoxhetylacrylate (Viscoat 192 #, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)) and a photopolymerization initiator (Ir Gacure 907, Ciba Specialty Chemicals) Using a mixture of 3 parts by weight), the liquid crystal film is laminated on a transparent TAC base film (T80UZ, Fuji Photo Film Co., Ltd.), and the maximum illuminance is 200 mWZcm 2 with a metal nitride lamp, The composition was cured by irradiation at 800 mj / cm 2 and adhered to the substrate film.
  • a UV curable adhesive Phenoxhetylacrylate (Viscoat 192 #, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
  • optically anisotropic material was evaluated for horizontal orientation, hybrid orientation, and homeotropic opening orientation in the same manner as in Example 1. Similarly, horizontal orientation, hybrid orientation, and homeotropic opening orientation were evaluated. showed that.
  • a liquid crystal film which originally tends to be horizontally oriented can be introduced into a liquid crystal film by a simple method without using a special orientation film.
  • the optically anisotropic film having such a liquid crystal film as a component is used as a retardation film, a viewing angle compensation film, a color compensation film, and an elliptically polarizing film alone or in combination with other films. It can be preferably used and is useful for a liquid crystal display device.

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Description

明 細 書
液晶フィルム形成用組成物、光学異方性フィルム及びそれらの製造方法 技術分野
[0001] 本発明は液晶フィルム形成用組成物、光学異方性フィルム、それらの製造方法、及 び晶表示装置に関する。
背景技術
[0002] 光学異方性フィルムは、それ自体単独であるいは他のフィルムと組み併せて、位相 差フィルム、視野角補償フィルム、色補償フィルム、楕円偏光フィルムとして広く使用 されている。例えば、液晶表示装置の視野拡大のための視野角補償フィルムとして、 支持基材フィルムと、そのフィルム上に棒状のネマチック液晶化合物をネマチックハ イブリツド配向させてなる液晶フィルムとからなる光学異方性フィルムが広く用いられ ている。ここで、ネマチックハイブリッド配向とは、ネマチック液晶化合物分子がネマチ ック配向し、し力もネマチック液晶化合物分子のダイレクターとフィルム表面との成す 角度がフィルムの下面から上面(空気界面方向)に向かって徐々に増大している配 向形態である。
[0003] このようなネマチックハイブリッド配向の液晶フィルムは、垂直配向性基材上に光配 向膜を形成し、その上にホメオト口ピック配向性の棒状ネマチック重合性液晶化合物 を塗布し、加熱してネマチックハイブリッド配向させた後に、光照射して光重合性ネマ チック配向性液晶組成物を硬化させてネマチックハイブリッド配向を固定化すること で作製されている(特許文献 1、 2及び 3)。また、配向膜を持たない支持基材上に、 特定の構造を有するネマチック液晶材料溶液を塗布し、加熱乾燥するとともにその条 件下でネマチックハイブリッド配向させ、あるいは加熱乾燥後に更に加熱によりネマ チックハイブリッド配向処理させた後に、光照射して光重合性ネマチック配向性液晶 組成物を硬化させてネマチックハイブリッド配向を固定化することで作製されてレ、る ( 特許文献 4)。
[0004] 特許文献 1 :特開 2002 - 214610号公報
特許文献 2:特開 2000 - 98134号公報 特許文献 3:特開 2003— 251643号公報
特許文献 4 :特開 2001— 55573号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力 ながら、特許文献 1の場合には、ネマチックハイブリッド配向させるためには、 基材表面で液晶分子に比較的大きなプレチルト角を発生させることのできる配向膜と して、比較的高価な特別な配向膜を使用しなければならず、材料コストを招き、また、 煩雑な配向膜形成操作を省くことができないという問題があった。また、同じ液晶組 成物からでも、使用目的に応じて、水平配向、ハイブリッド配向又はホメオト口ピック( 垂直)配向を作り分ける簡便な手法が求められている。
[0006] 本発明の目的は、以上の従来の技術の課題を解決しょうとするものであり、本来的 には水平配向傾向のある液晶フィルムに、特別な配向膜を使用することなぐハイブ リツド配向あるいはホメオト口ピック(垂直)配向を簡便な手法で導入できるようにするこ とを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、重合性液晶化合物にアルコキシシラン化合物の加水分解物を配合 することにより得られる液晶組成物から、特別な配向膜を使用することなぐハイブリツ ド配向した液晶フィルムが得られること、また、そのようなアルコキシシラン化合物の加 水分解物の配合量や加水分解の程度を調整することにより、ホメオト口ピック配向、水 平配向、ハイブリッド配向を作り分けることが可能であることを見出し、本発明を完成 させた。
[0008] 即ち、本発明は、重合性液晶化合物と、アルコキシシラン化合物の加水分解物とを 含有する光学異方性フィルム形成用液晶組成物を提供する。また、本発明は、この 液晶フィルム形成用組成物の製造方法であって、アルコキシシラン化合物に加水分 解処理を施してその加水分解物を得、得られた加水分解物を重合性液晶化合物に 添加し均一に混合する力、、又はアルコキシシランィ匕合物と重合性液晶化合物とを均 一に混合し、その混合物中でアルコキシシラン化合物に対して加水分解処理を行う 製造方法を提供する。 [0009] 更に、本発明は、基材フィルムと、この液晶フィルム形成用組成物を該基材フィルム 上に塗工し、硬化処理することにより形成した液晶フィルムとからなる光学異方性フィ ルムであって、該液晶フィルムの固定化された液晶配向がネマチック配向である光学 異方性フィルムを提供する。また、本発明は、この光学異方性フィルムの製造方法で あって、基材フィルム上に、液晶フィルム形成用組成物を塗工し、重合性液晶化合物 をネマチック配向させ、その配向形態を維持しながら硬化処理することにより液晶フィ ルムを形成してなる光学異方性フィルムの製造方法、及び剥離性フィルム上に液晶 フィルム形成用組成物を塗工し、重合性液晶化合物をネマチック配向させ、その配 向形態を維持しながら硬化処理することにより液晶フィルムを形成し、その液晶フィル ムを粘着剤あるいは接着剤を用いて基材フィルムに転写させることを特徴とする光学 異方性フィルムの製造方法を提供する。
[0010] 更に、本発明は、この光学異方性フィルムを、液晶パネルの少なくとも片面に備え た液晶表示装置を提供する。
発明の効果
[0011] 本発明の液晶フィルム形成用組成物は、重合性液晶化合物にアルコキシシラン化 合物の加水分解物を添加しているので、特別な配向膜を使用することなぐ通常の液 晶基材上にハイブリッド液晶配向を与えることができる。また、アルコキシシラン化合 物の加水分解物の配合量や加水分解の程度を調整することにより、ハイブリッド配向 だけでなぐホメオト口ピック(垂直)配向もしくは水平配向を与えることができる。また、 得られる光学異方性フィルムは、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、色補償フィ ルム等として有用である。
図面の簡単な説明
[0012] [図 1]図 1は液晶表示装置の概略断面図である。
[図 2]図 2は測定角度によるリタデーシヨン値の典型的変化図である。
符号の説明
[0013] 1…液晶パネル
2…光学異方性フィルム (視野角補償フィルム)
3…位相差板 3 5…バックライト
6…ハードコー卜層 発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明の液晶フィルム形成用組成物は、重合性液晶化合物と、アルコキシシラン化 合物の加水分解物とを含有する。
[0015] アルコキシシラン化合物としては、 2又は 3個、好ましくは 3個のアルコキシ基、例え ば、無機表面に親和性を有するメトキシ基、エトキシ基を有するシラン化合物であつ て、シランカップリング剤として市販されているものを好ましく使用することができる。こ こで、シランカップリング剤とは、有機物とケィ素から構成される化合物であって、分 子中に反応性の異なる 2種類の置換基、即ち無機質材料に親和性もしくは反応性を 有する官能基とを有するものである。
[0016] このような官能基としては、ビエル基、エポキシ基、(メタ)アタリロキシ基、メルカプト 基、ハロゲン原子が挙げられる。ここで、ビュル基はケィ素原子に直接結合してもよく 、フエ二レン基やアルキレン基を介して結合してもよレ、。エポキシ基、(メタ)アタリロキ シ基、メルカプト基、ハロゲン原子の場合にはアルキル基等を介して結合することが できる。
[0017] 本発明で使用可能なアルコキシシラン化合物の具体例としては、ビュルトリメトキシ シラン、ビュルトリエトキシシラン、 3—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3—グリシ ドキシプロピルメチルジェトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 2_ (3, 4_エポキシシクロへキシル)ェチルトリメトキシシラン、 3—メタクリロキシプロピルメ チルジメトキシシラン、 3—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 3—メタクリロキシプ 口ピルメチルジェトキシシラン、 3—メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、 3—アタリ口
カプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
[0018] 本発明においては、アルコキシシラン化合物の加水分解物を使用する力 これは 加水分解物を使用しないとハイブリッド配向又はホメオト口ピック(垂直)配向を実現で きないからである。ここで、アルコキシシラン化合物の加水分解物の主成分は、重合 度 2— 25、好ましくは 5— 15のシロキサンオリゴマーである。
[0019] アルコキシシラン化合物の加水分解物は、過剰の水でカ卩水分解した場合には、カロ 水分解物から水が分離し、均一な液晶フィルムが得られず、過度に少ない水で加水 分解した場合には、液晶フィルムにハイブリッド配向又はホメオト口ピック(垂直)配向 を実現することができなレ、。従って、本発明では、アルコキシシランィ匕合物中のアルコ キシル基の数が d個、即ち 2又は 3個である場合に、アルコキシシラン化合物 1モルを 0. Id— 2. Odモノレ、好ましくは 0. 8d 1. 5dモノレの水でカロ水分角军して得られたもの を使用することが好ましい。
[0020] 本発明において使用する重合性液晶化合物としては、重合性基、例えば、 (メタ)ァ クリロイル基(ァクロィル基とメタクロィル基の総称)、ビュル基、ァリル基、エポキシ基
、フタノレイミド基、シンナモイル基等を有する、ホメオト口ピック配向性の公知のデイス コチック重合性液晶化合物や棒状のスメクチック重合性液晶化合物を好ましく使用 することができ、例えば、ビフエ二ル誘導体、フエニルベンゾエート誘導体、スチルベ ン誘導体、トリフエ二レン誘導体、トルクセン誘導体等の分子構造中に、ホメオトロピッ ク配向性を付与できる基 (例えば、末端に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖ァ ルキル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基)を含有してレ、る光硬化 型の重合性液晶化合物を使用することができる。特に好ましい重合性液晶化合物と して、前出の特許文献 4 (特開 2001-55573号公報)の段落 0004— 0007に開示さ れている一般式(1)及び(2)、特許文献 2 (特開 2000-98134号公報)の段落 0049 一 0050に開示されてレ、る一般式(3)— (9)の化合物の混合物を挙げることができる 。少なくとも 2種の化合物を含有し、そのうちの少なくとも 1種が式(1)一(9)で表され る化合物である重合性液晶化合物は、特に好適である。ここで、一般式(2)の化合物 は、それ自体がホメオト口ピック配向性の棒状のスメクチック重合性液晶化合物であり 、一方、一般式(1)で表される化合物は、それ単独では、通常、液晶性を示さないが 、式(2)の化合物と併用して混合物とした場合には、混合組成物全体として液晶性を 示す。 [化 1]
Figure imgf000008_0001
(一般式(1)及び(2)において、 R1, R2及び R3はそれぞれ独立的に水素又はメチル 基を示し、 Xは水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数 1一 4のアルキル基、メトキシ基、シ ァノ基及びニトロ基からなる群から選ばれる一つを示し、 a、 b及び cはそれぞれ独立 的に 2— 12の整数を示す。)
[化 2]
Figure imgf000009_0001
CH = (4)
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0003
Figure imgf000009_0004
Figure imgf000009_0005
COO- R (9)
Figure imgf000009_0006
(一般式(3)—(9)において、 Fは 1 , 4_フエ二レン又は 1 , 4—シクロへキシレン基で あり、 R°はハロゲン、シァノ基、あるいは重合性末端基で置換されてもよい炭素数 1一 12のハロゲン化されてもよいアルキル基又はアルコキシ基であり、 L1及び L2はそれ ぞれ独立的に水素原子、フッ素原子、塩素原子又はシァノ基である力、あるいは炭 素数 1一 7のハロゲン化されてもよいアルキル基、アルコキシ基又はアルカノィル基で あり、 X及び yはそれぞれ独立的に 1一 12の整数を示す。)
[0025] 式(1)一(9)の具体的な化合物としては、特許文献 3 (特開 2003— 251643号公報
)の段落 0074 0076に記載されている以下の式(10)—(13)の化合物等が挙げら れる。
[0026] [化 3]
Figure imgf000010_0001
[0027] 本発明の液晶フィルム形成用組成物におけるアルコキシシラン化合物の加水分解 物の含有量は、少なすぎると発明の効果が得られず、多すぎると成膜性が低下する ので、液晶フィルム形成用組成物中に好ましくは 0. 1 40重量%、より好ましくは 0. 5— 30重量%である。
[0028] 本発明の液晶フィルム形成用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通 常は 40重量%以下、好ましくは 30重量%以下、より好ましくは 20重量%以下の配合 量で、重合性液晶化合物と共重合可能な非液晶性の重合性化合物を配合すること ができる。このような重合性化合物としては、例えば、多価アルコールと一塩基酸又 は多塩基酸とのポリエステルプレボリマーに (メタ)アクリル酸を反応して得られるポリ エステノレ (メタ)アタリレート;ポリオール基と 2個のイソシァネート基を持つ化合物を反 応させた後、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン (メタ)アタリレート;ビ スフェノール A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂、ノボラック型ェポキ シ榭脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオ一ルポリグリシジルエーテル、 脂肪酸又は脂環式エポキシ樹脂、ァミンエポキシ樹脂、トリフエノールメタン型ェポキ シ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、(メタ)アクリル酸 を反応して得られるエポキシ (メタ)アタリレート等の光重合性化合物や組成物、また アクリル基ゃメタクリル基を有する光重合性化合物が挙げられる。
[0029] また、本発明の液晶フィルム形成用組成物には、必要に応じて、光反応開始剤を 適宜添加することができる。光反応開始剤としては、特に限定されるものではなぐ例 えば、ベンジル(別名:ビベンゾィル)、ベンゾィルエーテル、ベンゾィルイソブチルェ 一テル、ベンゾィルイソプロピルエーテル、ベンゾフエノン、ベンゾィル安息香酸、ベ ンゾィル安息香酸メチル、 4_ベンゾィルー 4 '一メチルジフヱ二ルサルファイド、ベンジ ノレメチルケタール、ジメチルァミノメチルベンゾエート、 2-n-ブトキシェチル一4ージメ チルァミノべンゾエート、 p—ジメチルァミノ安息香酸イソァミル、 3, 3 '—ジメチルー 4ーメ トキシベンゾフエノン、メチルベンゾィルフォーメート、 2—メチルー 1_ (4— (メチルチオ) フエニル)—2—モルフォリノプロパン- 1-オン、 2—ベンジル -2—ジメチルァミノ— 1— (4 —モルフォリノフエ二ノレ)一ブタン _1—オン、 1— (4—ドデシルフェニル)一2—ヒドロキシー 2_メチルプロパン -1—オン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2—ヒドロキ シ _2—メチルー 1—フエニルプロパン _1—オン、 1— (4一イソプロピルフエニル)一2—ヒド 口キシー 2—メチノレプロパン一 1—オン、 2—クロ口チォキサントン、 2, 4—ジェチノレチォキ サントン 2, 4-ジイソプロピルチォキサントン、 2, 4-ジメチルチオキサントン、イソプロ ピルチオキサントン、 1_クロロー 4_プロポキシチォキサントン等が挙げられる。
[0030] 光反応開始剤の添加量は、重合性液晶化合物 100重量部に対し、通常 0. 01— 2 0重量部、好ましくは 0. 1— 10重量部、さらに好ましくは 0. 5 5重量部である。
[0031] 本発明の液晶フィルム形成用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で増 感剤を添加することもできる。
[0032] また、本発明の液晶フィルム形成用組成物には、必要に応じて有機溶媒を配合す ること力 Sできる。有機溶媒を使用することにより、液晶フィルム形成用組成物の塗工膜 の形成を簡便に行うことができる。このような有機溶媒としては、シクロへキサン、シク 口ペンタン、ベンゼン、トノレェン、キシレン、 n—ブチノレベンゼン、ジェチノレベンゼン、 テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、 1, 2-ジメトキシベンゼン、ジエチレング リコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソ ブチルケトン、シクロへキサノン、シクロペンタノン、 2, 4_ペンタンジオン等のケトン類 、酢酸ェチノレ、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコー ノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテー ト、 _ブチロラタトン等のエステル類、 2_ピロリドン、 Ν—メチル _2_ピロリドン、ジメチ ノレホノレムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド系溶剤、クロ口ホルム、ジクロロメタン、 四塩化炭素、ジクロロェタン、テトラクロロェタン、トリクロロエチレン、テトラクロロェチ レン、クロ口ベンゼン、オルソジクロ口ベンゼン等のハロゲン系溶剤、 t_ブチルアルコ ール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノァセチン、エチレングリコール、トリェチ レングリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチ ルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フエノール、ノ ラクロ口フエノー ル等のフエノール類などが挙げられ、これらの中から、基材フィルムの耐溶剤性等を 考慮した上で選択される。これらの溶媒は、単独溶媒として用いることができ、 2種以 上を混合して混合溶媒として用いることもできる。本発明において、液晶フィルム形成 用組成物中の有機溶媒の使用量としては、重合性液晶化合物の溶解度や、液晶フ イルムの膜厚により異なる力 通常 1一 60重量%、好ましくは 3— 40重量%の範囲で ある。
また、液晶フィルム形成用組成物には、塗工性を向上させるために界面活性剤等 を本発明の効果を損なわない範囲で適宜カ卩えてもよい。界面活性剤としては、例え ば、イミダゾリン、第四級アンモニゥム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体 等の陽イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレン一ポリオキシプロピレン縮合物、第一 級あるいは第二級アルコールエトキシレート、アルキルフエノールエトキシレート、ポリ エチレングリコール及びそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニ ゥム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、 脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン系界面活性剤、ラ ゥリルアミドプロピルべタイン、ラウリルァミノ酢酸べタイン等の両性系界面活性剤、ポ リエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非ィ オン系界面活性剤、パーフルォロアルキルスルホン酸塩、パーフルォロアルキル力 ルボン酸塩、パーフルォロアルキルエチレンォキシド付加物、パーフルォロアルキル トリメチルアンモニゥム塩、パーフルォロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、 パーフルォロアルキル基及び親油基含有オリゴマー、パーフルォロアルキル基含有 ウレタン等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
[0034] かかる界面活性剤の添加量は、界面活性剤の種類、液晶フィルム形成用組成物の 構成成分の組成比、溶媒の種類、基材フィルムの種類等により異なるが、重合性液 晶化合物に対し重量割合で、通常 lOppm 10%、好ましくは lOOppm— 5%、さら に好ましくは 0. 1 % 1%の範囲でぁる。
[0035] 本発明の液晶フィルム形成用組成物は、アルコキシシラン化合物に加水分解処理 を施してその加水分解物を得、得られた加水分解物を重合性液晶化合物に添加し 均一に混合する力 \又はアルコキシシランィヒ合物と重合性液晶化合物とを均一に混 合し、その混合物中でアルコキシシランィ匕合物に対して加水分解処理を行うことによ り製造できる。ここで、加水分解に使用する水の量は、既に説明したように、アルコキ シシランィヒ合物中のアルコキシル基の数が d個である場合に、アルコキシシラン化合 物 1モノレに対し、好ましく ίま 0. Id— 2. Odモノレ、好ましく ίま 0. 8d— 1. 5dモノレである
[0036] また、加水分解の際に使用する水には、少量の酸、例えば酢酸を 0. 01— 2%程度 含有させておくことが、加水分解速度を加速できるので好ましい。また、加水分解温 度は、低すぎると加水分解速度が遅くなりすぎ、実用的ではなぐ高すぎると水分を 気化させることとなるので、好ましくは 30— 80°Cである。加水分解時間は、通常 0. 5 一 24時間である。
[0037] 以上、説明した本発明の液晶フィルム形成用組成物は、基材フィルム上に塗工し、 硬化処理することにより液晶フィルムとなる力 S、得られる基材フィルム/液晶フィルム の積層体は当該液晶フィルムにおける液晶配向がネマチック水平配向、好ましくは ネマチックハイブリッド配向又はネマチックホメオト口ピック(垂直)配向に固定化され た光学異方性フィルムとなる。ネマチックハイブリッド配向、ネマチックホメオト口ピック (垂直)配向あるいはネマチック水平配向の作り分けは、添加するアルコキシシランィ匕 合物の加水分解物の配合量や加水分解の程度を調整することにより、併せて基材フ イルムの材質を選択することにより行うことができる。例えば、アルコキシシラン化合物 の加水分解物の配合量を増加させると、水平配向からハイブリッド配向又はホメオト 口ピック(垂直)配向へと変化させることができる。また、加水分解の程度が向上する につれ、水平配向からハイブリッド配向又はホメオト口ピック(垂直)配向へと変化させ ること力 Sできる。基材フィルムとして、ケン化トリアセチルセルロースフィルム、ハードコ ート(例えばアクリル樹脂コート)付きトリァセチルセルロースフィルム、ガラス基材を使 用することにより水平配向からホメオト口ピック(垂直)配向へと変化させることができる
[0038] また、光学異方性フィルム上に表面保護のために、光学異方性フィルム上に光学 的等方性を有する硬化性アクリル樹脂系、硬化性エポキシ樹脂系を形成したり、光 学等方性を有する保護フィルムを貼り合わせることもできる。
[0039] 基材フィルムとしては、その表面に液晶フィルム形成用組成物の塗工膜が形成でき るものを使用することができ、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエー テノレイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、 ポリエーテルスルフォン、ノルボルネン系共重合樹脂(例えば、アートンフィルム、 JSR 社)、シクロォレフインポリマー(例えば、ゼォネックスフイルム、 日本ゼオン社)、ポリス ノレフォン、ポリフエ二レンサルファイド、ポリフエ二レンオキサイド、ポリエチレンテレフタ レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリ力 ーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、完全ケン化ポリビュルアルコール、部分ケ ン化ポリビュルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、未ケン化トリアセチルセル口 ース(以下、トリァセチルセルロースを TACと称する場合がある)、完全又は部分ケン ィ匕 TAC、エポキシ樹脂、フエノール樹脂などのプラスチックフィルムが使用できる。こ れらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであ つてもよレ、。また、これらのプラスチックフィルムは、親水化処理や疎水化処理などの 表面処理を施したものであってもよレ、。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであ つてもよレ、。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニゥ ム、鉄、銅などの金属基材や、表面をスリット状にエッチングカ卩ェしたアルカリガラス、 ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基材等を用いることもできる。本発明にお レ、て使用する基材フィルムには、これらの金属基材、ガラス基材が含まれる。
[0040] 重合性液晶化合物を水平配向又はハイブリッド配向させる場合、このような基材フィ ルムの表面に、ラビング処理を施すことが好ましい。ここで、ラビング処理は基材フィ ルムに直接施されていてもよぐまた、基材フィルム上に予め配向膜を設け、その配 向膜にラビング処理を施してもよい。配向膜材料としては、例えば、ポリイミド、ポリアミ ド、ポリビュルアルコール等を例示できる。ラビング処理方法としては、公知のラビン グ方法を採用することができるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミド等の素材からなるラ ビング布を金属ロール等に捲き付け、基材フィルムまたは配向膜に接した状態でロー ルを回転、移動させる方法、ロールを固定したまま基材フィルム側を移動させる方法 等を好ましく挙げることができる。また、基材フィルムの種類によっては、その表面に 斜め蒸着した酸化珪素膜を配向膜として使用することもできる。
[0041] 重合性液晶化合物をホメオト口ピック(垂直)配向させる場合には、上述の基材フィ ルムの表面をラビング処理することは必ずしも必要ではなぐラビング処理の有無の 如何に関わらず、同様に均一なホメオト口ピック(垂直)配向効果が得られる。
[0042] 本発明の光学異方性フィルムは、基本的に、基材フィルム上に前出の液晶フィルム 形成用組成物を塗工し、その塗膜中の重合性液晶化合物を配向させ、その配向形 態、好ましくはネマチックハイブリッド配向形態又はネマチックホメオト口ピック(垂直) 配向形態を維持しながら硬化処理して液晶フィルムを形成することにより製造できる。 以下に、本発明の光学異方性フィルムの製造方法をより詳細に説明する。
[0043] まず、基材フィルム上に液晶フィルム形成用組成物を塗工する。この塗工は、例え ば、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法( ダイコート法)等の公知の塗工方法により行うことができる。
[0044] 次に、液晶フィルム形成用組成物の塗工膜を常法により乾燥する。この乾燥の際に 、同時に塗工膜の重合性液晶化合物をネマチック配向させる。乾燥条件は特に限定 されず、塗工層が流動したり流れ落ちたりせずに、有機溶媒を除去できる条件を選択 すればよい。例えば、室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温 風や熱風の吹き付け乾燥などを利用して溶媒を除去することができる。
[0045] 次に、ネマチック配向させた液晶フィルム形成用組成物の塗工膜を硬化処理し、液 晶配向を固定化して液晶フィルムを形成する。これにより、基材フィルム上に液晶フィ ルムが形成された光学異方性フィルムが得られる。
[0046] 液晶フィルム形成用組成物のネマチック配向した塗工膜の硬化処理は、塗工膜に 電磁波照射をすることにより行うことができる。硬化処理に用いる電磁波の波長は特 に限定されず、電子線、紫外線、可視光線、赤外線 (熱線)等から適宜選択できる。 また、照射エネルギー、照射時温度、照射雰囲気、照射時間等についても、液晶フィ ルム形成用組成物の配合成分等に応じて適宜決定することができる。
[0047] また、基材フィルムに液晶フィルムを形成して光学異方性フィルムの製造する別の 方法として、剥離性フィルム上に液晶フィルム形成用組成物を塗工し、重合性液晶 化合物をネマチック配向させ、その配向形態を維持しながら硬化処理することにより 液晶フィルムを形成し、その液晶フィルムを粘着剤あるいは接着剤を用いて基材フィ ルムに転写させる方法が挙げられる。ここで、粘着剤としては、光学的等方性を有し ていることが好ましぐアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリ酢酸ビニル系粘着 剤、エチレン-酢酸ビニル系粘着剤を好ましく使用できる。中でも、アクリル系粘着剤 を好ましく使用できる。また、接着剤としては、光学的等方性を有していることが好ま しぐ熱硬化型接着剤、光硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤の接着剤を使用す ること力 Sできる。中でも、アクリルモノマー、オリゴマーを主成分とする光硬化型接着剤 や電子線硬化型接着剤、エポキシ樹脂系の光硬化型接着剤や電子線硬化型接着 剤を好ましく使用することができる。
[0048] 本発明の光学異方性フィルムは、様々な光学分野で利用することができ、中でも、 ネマチックハイブリッド配向が固定されている光学異方性フィルムは、ッイステツドネ マチック型液晶表示装置(以下、 TN— LCDという。)の視野角補償フィルムとして使 用することができ、また、各種 LCDに配置される偏光板と組み合わせることで楕円偏 光板として好適に使用することもできる。従って、本発明の光学異方性フィルムを公 知の液晶パネルの少なくとも片面に設けることにより、例えば視野角が拡大した液晶 表示装置を構成することができる。このような液晶表示装置のより具体的な構成例を 参考として図 1に示す。この液晶表示装置は、公知の液晶パネル 1の両面に本発明 の光学異方性フィルム 2が視野角補償フィルムとして設けられ、更に公知の位相差板 3、偏光板 4が設けられている構造を有する。液晶パネル 1の裏面側には公知のバッ クライト 5が設けられており、表面側には公知のハードコート層 6が設けられている構 造を有する。
[0049] 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例
[0050] 実施例 1 (トリアルコキシシラン化合物の加水分解物の添加量の影響)
(某材フィルムの調製)
ガラスサポートに貼った、表 1の基材フィルムの片面を、ラビング用レーヨン(R— 20、 吉 J 11化工製)で一方向にラビング処理した。
なお、本実施例及び以下の実施例において、 PVA (ポリビニルアルコール)配向膜 は、 PVA粉末の 5%水溶液を乾燥厚で 0. 1-0. 8 /i mとなるように基材フィルムに 塗工し、 90°Cで 10分乾燥したものを使用した。また、 PI (ポリイミド)配向膜は、 5%ポ リイミド溶液を乾燥厚で 0. 1-0. 8 x mとなるようにガラス基材に塗工し、 200°Cで 1 時間乾燥したものを使用した。
[0051] (シランカップリング剤の加水分解物の調製)
アタリ口キシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤(3—アタリロキシプロビルト リメトキシシラン)(KBM— 5103、信越化学工業社) 1モルに対し、水 4. 5モノレ(lwt %酢酸)を混合し、 60°Cで 2時間撹拌し、透明な溶液をシランカップリング剤の加水 分解物として得た。この溶液を、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィで調べたところ 、重合度 2— 25 (即ち 2 25量体)のポリシラノールオリゴマーが 98%含まれていた。 その他に、単量体 2%が含まれていた。
[0052] (液晶フィルム形成用組成物の調製)
ネマチック重合性液晶化合物(4一(6—アタリロイルォキシへキシルォキシ)安息香 酸の 4 シァノフエニルエステル(式(13)の化合物)を 20wt%含有)(RMM34、ドィ ッメルク社) 100重量部、光重合開始剤(2—メチルー 1- (4- (メチルチオフエニル) 2 —モルフォリノプロパン一 1—オン)(ィルガキュア 907、チノく'スぺシャリティ'ケミカル社 ) 5部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 200重量部を混合し、 その混合物に、表 1の配合量でシランカップリング剤の加水分解物を混合することで 、液晶フィルム形成用組成物を得た。
[0053] (光学 ¾方'卜牛フィルムの作製)
基材フィルムのラビング処理面に、液晶フィルム形成用組成物を、 100RPMで 10 秒、続いて 680RPMで 30秒という条件でスピンコートし、 55°Cの恒温乾燥機で 10分 間放置乾燥した。次に、液晶フィルム形成用組成物の塗工膜に室温下、高圧水銀ラ ンプを用いて、 365nmの紫外線を、照度 80mWZcm2、照射量 1000mj/cm2で照 射し、硬化させることにより、光学異方性フィルムを得た。
[0054] 籠
得られた光学異方性フィルムについて、液晶フィルムの液晶配向状態を目視法と 位相差測定法により評価した。なお、垂直(ホメォトリピック)配向、ノ、イブリツド配向、 あるいは水平 (ホモジニァス)配向の確認手法を以下に説明する。
[0055] ホメオト口ピック(乘直)配向の確認
(目視法)
垂直配向した液晶フィルムサンプノレをクロスニコルさせた 2枚の偏光板間に、偏光 板間に偏光板光学軸を 45° の角度で挟み、正面からとフィルムを傾斜させた状態で 観察する。正面から観察した場合、液晶フィルムサンプノレに位相の遅れはないため( リタデーシヨンがないため)、光の透過は観察されなレ、。他方、左右にあるいは上下に フィルムを傾斜させた状態で観察した場合、液晶フィルムに左右あるいは上下同じ程 度に位相の遅れが発生するため、左右あるいは上下同程度に透過光が観察される。
[0056] (位相差値測定法)
垂直配向した液晶フィルムのリタデーシヨン (位相差値)を、大塚電子社製光学測定 器 (RETS— 1100)にて、液晶フィルムの角度を変えながら測定すると、測定光の角 度が垂直の場合、リタデーシヨンが Onm (at 550nm)付近を示し、測定光の正面から の角度が大きくなるに従ってリタデーシヨンの値が左右対称に大きくなつて行く様子 が観察される(図 2「測定角度によるリタデーシヨン値の典型的変化図」参照)。 [0057] ハイブリッド配向の確認
(目視法)
ハイブリッド配向した液晶フィルムサンプルをクロスニコルさせた 2枚の偏光板間に 偏光板光学軸と 45° の角度で挟み、液晶フィルム表面に対し、垂直な角度から左右 へ見る角度を変えていくと。左右非対称にリタデーシヨン値が変化するため、左右非 対称の透過光が観察される。
[0058] (位相差値測定法)
ハイブリッド配向した液晶フィルムのリタデーンヨン (位相差値)を、大塚電子社製光 学測定器 (RETS— 1100)にて、液晶フィルムの角度を変えながら測定すると、左右 非対称にリタデーシヨンの値が変化する様子が観察される(図 2「測定角度によるリタ デーシヨン値の典型的変化図」参照)。
[0059] 水平配向の確認
(目視法)
ホモジニァス配向した液晶フィルムサンプノレをクロスニコルさせた 2枚の偏光板間に 偏光板光学軸と 45° の角度で挟み、正面からとフィルムを傾斜させた状態で観察す る。正面から観察した場合、液晶フィルムサンプノレに位相の遅れがあるため、光の透 過が観察される。他方、左右にフィルムを傾斜させた状態で観察した場合、液晶フィ ルムに左右同程度にリタデーシヨン値が小さくなるため、左右同程度に透過光の変化 (低下)が観察される。
[0060] (位相差値測定法)
ホモジニァス配向した液晶フィルムのリタデーシヨン (位相差値)を、大塚電子社製 光学測定器 (RETS— 1100)にて、液晶フィルムの角度を変えながら測定すると、測 定光が垂直の場合のリタデーシヨンの値を Maxに左右の角度対称にリタデーシヨン 値が低下する様子が観察される(図 2「測定角度によるリタデーシヨン値の典型的変 化図」参照)。
[0061] [表 1] 基材 加水分解 添加 (wt%)
配向膜 0 1 2.5 5 8 10 20 30 未ケン化 TAC 液晶配 水平 水平 ハイフ'リツ ハイフ'リツド ハイフ'リツド 垂直 垂直 垂直 基材 *1 向状態 +垂直
外観 均一 少し斑点 不均一 均一 不均一 均一 均一 均一 ケン化 TAC基材 液晶配 水平 水平 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 *2 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 基材 *3 液晶配 水平 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一
HC付き TAC 液晶配 水平 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 基材 *4 向状態
外観 不均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 完全 化 PVA 液晶配 水平 水平 垂直 垂直 垂直 垂直 配向膜 *5 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 部分ケン化 PVA 液晶配 水平 水平 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 垂直 配向膜 *6 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 カルホ'ン酸変性 液晶配 水平 水平 ハイフ'リツ ハイフ'リツド 垂直 垂直 垂直 垂直
PVA配向膜 *7 向状態 +垂直
外観 均一 均一 均一 不均一 均一 均一 均一 均一 ホ Ίイミ 液晶配 水平 水平 ハイフ'リツ ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド 配向膜 *8 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 ホ Ίイミ 液晶配 ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツ ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド ハイフ'リツド 配向膜 *9 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 均一 表 1注
* 1: T80UZ、富士写真フィルム社製、配向膜なし
* 2: 富士写真フィルム社製の T80UZをケン化した TACフィルム(ケン化条件: 60 °Cの 2Ν-ΚΟΗ水溶液中に 5分間浸漬し、 0. 5N-HC1水溶液で中和し、蒸留水で 水洗する。)、配向膜なし
* 3: スライドグラス、松波硝子工業社製、配向膜なし
* 4 : KTAC80-HC、 日本製紙社製、配向膜なし
HC (ハードコート)
* 5: TAC基材フィルム (T80UZ、富士写真フィルム社製、配向膜なし)
PVA配向膜 (NH-18、 日本合成化学社製、ケン化率 99%)
* 6: TAC基材フィルム (T80UZ、富士写真フィルム社製、配向膜なし)
PVA配向膜 (GM-14、 日本合成化学社製、ケン化率 88%)
* 7: TAC基材フィルム (T80UZ、富士写真フィルム社製、配向膜なし
PVA配向膜 (T-330H、 日本合成化学社製、ケン化率 99%)
* 8: ガラス基材 (スライドグラス、松波硝子工業社製)
ポリイミド(PI)配向膜 (AL—1054PI ォプトマ JSR製; 乾燥条件; 5wt% のポリアミック酸溶液、乾燥条件; 80°Cで 10分、続いて 200°Cで 60分) * 9: ガラス基材 (スライドグラス、松波硝子工業社製)
ポリイミド(PI)配向膜(PIA— 5580— 01 A、チッソ社製;乾燥条件 5wt%のポリ ァミック酸溶液、乾燥条件; 80°Cで 30分、続いて 200°Cで 60分、 250°Cで 30分間) [0063] 表 1から、従来のハイブリッド配向膜 (ポリイミド配向膜 * 9)を使用した場合には、ァ ルコキシシラン化合物の加水分解物を添加しなくてもハイブリッド配向が形成されるこ とがわかる。一方、それ以外の配向膜を使用した場合あるいは配向膜を使用しない 場合、アルコキシシラン化合物の加水分解物を添カ卩しないと水平配向となり、ハイブ リツド配向又はホメオト口ピック(垂直)配向が形成されなレ、が、アルコキシシラン化合 物の加水分解物を添加することで、配向膜を形成しない場合であっても、光学異方 性フィルムの液晶フィルムの液晶配向をハイブリッド配向あるいは垂直配向にできる ことがわかる。また、加水分解物の添力卩量を増加させることにより、水平配向からハイ ブリツド配向又は垂直配向に変えることが可能であることがわかる。さらに、基材フィ ルムの材質や配向膜の材質を変えることにより、液晶配向をコントロール可能である ことがわかる。
[0064] なお、表 1の液晶配向状態に関連して「ハイブリッド +垂直」という記載は、ハイプリ ッド配向のドメインとホメオト口ピック(垂直)配向のドメインが存在することを示している
[0065] 実施例 2 (トリアルコキシシラン化合物の加水分解の程度の影響)
アタリ口キシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤(KBM— 5103、 3—アタリ ロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社) 1モルに対し、表 2に示す量の水 (lwt%酢酸)を混合したものを使用する以外、実施例 1と同様に、光学異方性フィル ムを作製し、液晶フィルムの液晶配向状態を目視法と位相差測定法により評価した。 得られた結果を表 2に示す。
[0066] [表 2] トリメトキシシラン系か;;フ'リン 剤 1モル (アルコキシル基の数 d=3)
基材フィルム又は配向膜 に対する加水分解水量 (モル)
O(Od) 1.5(0.5d) 2.4(0.8d) 3(l.0d) 4.5(1.5d) 液晶配 水平 水平 水平十 ハイフ Ίッド ハイフ Ίッド 未ケン化 TAC基材フィルム *1 向状態 ハイフ"リツド
外観 均一 均一 不均一 均一 均一 液晶配 水平 花模様 垂直 垂直 垂直 ケン化 TAC基材フィルム *2 向状態
外観 均一 不均一 均一 均一 均一 液晶配 水平 花模様 垂直 垂直 垂直 力"ラス基材 *3 向状態
外観 均一 不均一 均一 均一 均一 液晶配 花模様 花模様 垂直 垂直 垂直
HC付き TAC基材フィルム *4 向状態
外観 不均一 不均一 均一 均一 均一 液晶配 水平 水平 ハイフ"リツド 垂直 垂直 完全ケン化 PVA配向膜 *5 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 液晶配 水平 水平 ハイフ"リツド 垂直 ハイフ Ίッド 部分ケン化 PVA配向膜 *6 向状態
外観 均一 均一 均一 均一 均一 液晶配 水平 水平十 ハイフ"リツド ハイフ Ίッド ハイフ Ίッド カルホ"ン酸変性 PVA配向膜 *7 向状態 ハイフ Ίッド 十垂直 十垂直 外観 均一 不均一 均一 不均一 均一 液晶配 水平 ハイフ Ίッド ハイフ"リツド ハイフ Ίッド ハイフ Ίッド ホ'リイミド配向膜 *8 向状態
外観 均一 不均一 均一 均一 均一 液晶配 ハイフ Ίッド ハイフ Ίッド ハイフ"リツド ハイフ Ίッド ハイフ Ίッド ホ'リイミド配向膜 *9 向状態
外観 均一 不均一 均一 不均一 均一
* 9は表 1で説明したとおりである。
[0067] 表 2からわかるように、従来のハイブリッド配向膜 (ポリイミド配向膜 * 9)を使用した 場合には、アルコキシシラン化合物の加水分解物の程度に関わりなくハイブリッド配 向が形成されることがわかる。一方、それ以外の配向膜を使用した場合あるいは配向 膜を使用しない場合、アルコキシシラン化合物を加水分解しないと水平配向となり、 ハイブリッド配向又は垂直配向が形成されなレ、が、アルコキシシラン化合物の加水分 解物を添加することで、配向膜を形成しない場合であっても、光学異方性フィルムの 液晶フィルムの液晶配向をハイブリッド配向あるいは垂直配向にできることがわかる。 また、基材フィルムの材質や配向膜の材質を変えることにより、液晶配向をコントロー ル可能であることがわかる。
[0068] 実施例 3 (トリアルコキシシラン化合物の官能基の影響) プリング剤(いずれも信越化学工業社製造品) 1モルに対し、それぞれ水 4· 5モル又 は 3モル(lwt%酢酸)を混合し、 60°Cで 2時間撹拌し、透明な溶液をシランカツプリ ング剤の加水分解物として得た。このシランカップリング剤の加水分解物 5重量部を、 ネマチック重合性液晶化合物 (4_ (6—アタリロイルォキシへキシルォキシ)安息香酸 の 4—シァノフヱニルエステル(式(13)の化合物)を 20wt%含有)(RMM34、ドイツ メルク社) 100重量部、光重合開始剤(ィルガキュア 907、チバ 'スペシャルティ'ケミ カル社) 5部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 200重量部を混 合した混合物に混合することで、液晶フィルム形成用組成物を得た。更に、この得ら れた液晶フィルム形成用組成物を使用して、実施例 1と同様に光学異方性フィルムを 作製し、液晶フィルムの液晶配向状態を位相差測定法により評価した。得られた結 果を表 3に示す。
[表 3]
Figure imgf000023_0001
表 3注 * 1一 * 3及び * 5— * 7は表 1で説明したとおりである。
* 10: TACベースフィルム(T80UZ、富士写真フィルム社製)
PVA配向膜(PVA_117、クラレ社製、ケンィ匕率 99%)
[0070] 表 3から、液晶フィルムのアルコキシシラン化合物の官能基がアタリロキシ基、メタク リロキシ基、ビュル基、メルカプト基、クロ口プロピル基、エポキシ基である場合には、 液晶フィルムの液晶配向を、ハイブリッド配向又は垂直配向にすることができることが わ力る。
[0071] 実施例 4 (重合性液晶化合物とトリアルコキシシラン化合物とを混合した後に加水 分解した例)
ネマチック重合性液晶化合物(4一(6—アタリロイルォキシへキシルォキシ)安息香 酸の 4一シァノフエニルエステル(式(13)の化合物)を 20wt%含有)(RMM34、ドィ ッメルク社) 100重量部、光重合開始剤(ィルガキュア 907、チバ 'スぺシャリティ'ケミ カル社) 5部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 200重量部を混 合し、その混合物に、アタリ口キシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤 (KB M_5103、信越化学工業社)と水とを前者 1モルに対し後者 4. 5モル(lwt%酢酸) の割合で且つトリメトキシシラン系カップリング剤と水との合計量が 5重量%となるよう に添カ卩し、ジャーミルオーブン中 60°Cで 20時間撹拌することにより液晶フィルム形成 用組成物を得た。この得られた液晶フィルム形成用組成物を使用して、実施例 1と同 様に光学異方性フィルムを作製し、液晶フィルムの液晶配向状態を位相差測定法に より評価した。得られた結果を表 4に示す。なお、比較のため、水をカ卩えずに調製した 液晶フィルム形成用組成物を使用し、同様に光学異方性フィルムを作製し、液晶フィ ルムの液晶配向状態を位相差測定法により評価した。
[0072] [表 4]
Figure imgf000025_0001
* 9は表 1で説明したとおりである。
[0073] 表 4から、アルコキシシラン化合物の加水分解は、重合性液晶化合物と混合した後 に行ってもよいことがわかる。
[0074] 実施例 5
塗布基材として剥離性基材 (ルミラー PET T60、東レネ土製)を用い、実施例 1一 4 と同様にて液晶フィルムを形成した。次に、粘着剤(G4100、ソノーケミカル社)を用 いて透明な TACからなる基材フィルム(T80UZ、富士写真フィルム社)に、液晶フィ ルムをラミネートすることにより液晶フィルムを転写し、その後で剥離性基材を除き、 光学異方性材料を得た。得られ光学異方性材料について、実施例 1と同様に水平配 向性、ハイブリッド配向性、ホメオト口ピック配向性について評価したところ、同様に水 平配向性、ハイブリッド配向性、ホメオト口ピック配向性を示した。
[0075] 実施例 6
塗布基材として剥離性基材 (ルミラー PET T60、東レネ土製)を用い、実施例 1一 4 と同様にて液晶フィルムを形成した。次に、 UV硬化形粘着剤(フエノキシェチルァク リレート (ビスコート 192 #、大阪有機化学工業社) 100重量部と光重合開始剤 (ィル ガキュア 907、チバ 'スぺシャリティ'ケミカル社) 3重量部との混合物)を用いて、液晶 フィルムを透明な TACからなる基材フィルム(T80UZ、富士写真フィルム社)にラミネ ートし、メタルノヽライドランプにて、最大照度 200mWZcm2、積算光量 800mj/cm2 で照射することにより硬化して基材フィルムに接着し、その後で剥離性基材を除き、 光学異方性材料を得た。得られ光学異方性材料について、実施例 1と同様に水平配 向性、ハイブリッド配向性、ホメオト口ピック配向性について評価したところ、同様に水 平配向性、ハイブリッド配向性、ホメオト口ピック配向性を示した。
産業上の利用可能性
本発明によれば、本来的には水平配向傾向のある液晶フィルムに、特別な配向膜 を使用することなぐノ、イブリツド配向あるいは垂直配向を簡便な手法で導入できる。 このような液晶フィルムを構成要素とする光学異方性フィルムは、それ自体単独であ るいは他のフィルムと組み併せて、位相差フィルム、視野角補償フィルム、色補償フィ ルム、楕円偏光フィルムとして好ましく使用でき、液晶表示装置にも有用である。

Claims

請求の範囲
[1] 重合性液晶化合物と、アルコキシシラン化合物の加水分解物とを含有する液晶フィ ルム形成用液晶組成物。
[2] アルコキシシラン化合物の加水分解物がシロキサンオリゴマーを含有する請求項 1 記載の液晶フィルム形成用組成物。
[3] シロキサンオリゴマーの重合度が 2 25である請求項 2記載の液晶フィルム形成用 組成物。
[4] アルコキシシラン化合物が、官能基を有するトリアルコキシシラン化合物である請求 項 1記載の液晶フィルム形成用組成物。
[5] 官能基が、ビエル基、エポキシ基、(メタ)アタリロキシ基、メルカプト基及びハロゲン 原子のいずれかである請求項 1記載の液晶フィルム形成用組成物。
[6] 重合性液晶化合物が、重合性を有する棒状ネマチック液晶化合物を含有する請求 項 1記載の液晶フィルム形成用組成物。
[7] 重合性液晶化合物が、一般式(1)
[化 4]
Figure imgf000027_0001
(一般式(1)において、 R3は水素又はメチル基を示し、 cは 2— 12の整数を示す。) で表される化合物を含有する請求項 6記載の液晶フィルム形成用組成物。
[8] アルコキシシラン化合物の加水分解物の含有量力 S、 0. 1一 40重量%である請求項
1記載の液晶フィルム形成用組成物。
[9] アルコキシシラン化合物の加水分解物力 アルコキシシラン化合物中のアルコキシ ル基の数が d個である場合に、アルコキシシラン化合物を 0. Id— 2. 0dモルの水で 加水分解して得られたものである請求項 1記載の液晶フィルム形成用組成物。
[10] 重合性液晶化合物と、アルコキシシラン化合物の加水分解物とを含有する液晶フィ ルム形成用組成物の製造方法であって、アルコキシシランィ匕合物に加水分解処理を 施してその加水分解物を得、得られた加水分解物を重合性液晶化合物に添加し均 一に混合する力 \又はアルコキシシランィヒ合物と重合性液晶化合物とを均一に混合 し、その混合物中でアルコキシシランィ匕合物に対して加水分解処理を行う製造方法
[11] アルコキシシラン化合物中のアルコキシル基の数が d個である場合に、アルコキシ シラン化合物に 0. Id— 2. 0dモルの水で加水分解処理を施す請求項 7記載の製造 方法。
[12] 基材フィルムと、その上に請求項 1一 9のいずれかに記載の液晶フィルム形成用組 成物を塗工し、硬化処理することにより形成した液晶フィルムとからなる光学異方性フ イルムであって、該液晶フィルムの固定化された配向がネマチック配向である光学異 方性フィルム。
[13] 該ネマチック配向形態がネマチックハイブリッド配向形態又はネマチックホメオトロピ ック(垂直)配向形態である請求項 12記載の光学異方性フィルム。
[14] 基材フィルム上に、請求項 1一 9のいずれかに記載の液晶フィルム形成用組成物を 塗工し、重合性液晶化合物をネマチック配向させ、その配向形態を維持しながら硬 化処理することにより液晶フィルムを形成する光学異方性フィルムの製造方法。
[15] 剥離性フィルム上に請求項 1一 9のいずれかに記載の液晶フィルム形成用組成物 を塗工し、重合性液晶化合物をネマチック配向させ、その配向形態を維持しながら 硬化処理することにより液晶フィルムを形成し、その液晶フィルムを粘着剤あるいは接 着剤を用いて基材フィルムに転写させることを特徴とする光学異方性フィルムの製造 方法。
[16] 液晶パネルの少なくとも片面に請求項 12記載の光学異方性フィルムを備えた液晶 表示装置。
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