JP4461849B2 - 光学異方性材料の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、光学異方性材料の製造方法に関する。
フィルム或いは板状の光学異方性材料は、それ自体単独で、あるいは他のフィルムと組み合わせて、位相差板、視野角補償板、色補償板、楕円偏光板として広く使用されている。このような光学異方性材料は、支持基板上に、紫外線硬化性の液晶性モノマーを塗工し、ネマチック配向させ、紫外線を照射してその配向状態を固定化することにより製造されている（特許文献１）。この場合、液晶配向を垂直配向とするために、支持基板上に長鎖アルキル基を有するシランカップリング剤の塗工膜を配向膜として形成することが提案されている。
ところで、シランカップリング剤は、一般に、無機表面と有機表面との密着性を向上させるために用いられていることから、配向膜としてシランカップリング剤を使用した場合にも、支持基板と硬化したネマチック液晶層との間の密着性の向上が期待できる。
しかしながら、支持基板に対してシランカップリング剤を塗工しても、支持基板と硬化したネマチック液晶層との間に十分な密着性が得られない場合があった。また、硬化ネマチック液晶層に配向ムラが場合により生ずるという問題があった。
本発明の目的は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、光学異方性材料を製造する際に、基板上に良好な密着性で且つ配向ムラなく光異方性液晶層を形成できるようにすることを目的とする。
本発明者らは、アルコキシシラン化合物の加水分解物を、ラビング処理前もしくはラビング処理後に支持基板上に塗工することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法であって、基板の表面をラビング処理し、そのラビング処理面を、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、その表面処理面に重合性ネマチック液晶組成物を塗工し、塗工した重合性液晶組成物を配向させ、その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成する光学異方性材料の製造方法を提供する。
また、本発明は、基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法であって、基板の表面をアルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、その表面処理面をラビング処理し、そのラビング処理面に重合性ネマチック液晶組成物を塗工し、塗工した重合性液晶組成物を配向させ、その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成する光学異方性材料の製造方法を提供する。
更に、本発明は、上述の製造方法により得られた光学異方性材料、並びにこの光学異方性材料を液晶パネルの少なくとも片面に備えた液晶表示装置を提供する。
本発明の光学異方性材料の製造方法では、アルコキシシラン化合物の加水分解物を基板上に塗工しているので、基板上に、良好な密着性で且つ配向ムラなく光学異方性液晶層を形成できる。
本発明は、基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法である。この製造方法は、大きく二つの態様に分けられる。一方は、ラビング処理を施した後の基板に対し、特別な手法で表面処理する態様であり、他方は、基板を特別な手法で表面処理した後にラビング処理を施す態様である。まず、ラビング処理を施した後の基板に対し、特別な手法で表面処理する態様について説明する。
本発明の光学異方性材料の製造方法においては、１）基板の表面をラビング処理し、２）そのラビング処理面を、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、３）その表面処理面に重合性ネマチック液晶組成物を塗工し、４）塗工した重合性液晶組成物を配向処理し、５）その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成する。
１）この製造方法では、まず、基板の表面をラビング処理する。
基板としては、その表面に重合性液晶化合物含有組成物の塗工膜が形成できるものを使用することができ、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ノルボルネン系共重合体樹脂（アートンフィルム）、シクロオレフィンポリマー（ゼオネックスフィルム）、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、未ケン化トリアセチルセルロース（以下、トリアセチルセルロースをＴＡＣと称する場合がある）、ケン化処理したトリアセチルセルロース（以下、ケン化ＴＡＣと称する場合がある）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などのプラスチックフィルムが使用できる。これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、親水化処理や疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基材や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板を用いることもできる。本発明において使用する基板には、これらの金属基板、ガラス基板が含まれる。
このような基板の表面へのラビング処理は、基板上に予め配向膜を設け、その配向膜に対して施してもよいが、本発明の製造方法では配向膜を設けることなく、基板に直接施すことができる。ラビング処理方法としては、公知のラビング方法を採用することができるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミド等の素材からなるラビング布を金属ロール等に捲き付け、基板または配向膜に接した状態でロールを回転、移動させる方法、ロールを固定したまま基板側を移動させる方法等を好ましく挙げることができる。なお、配向膜材料としては、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール等を例示できる。また、基板の種類によっては、その表面に斜め蒸着した酸化珪素膜を配向膜として使用することもできる。
２）次に、基板のラビング処理面を、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理する。
アルコキシシラン化合物としては、２又は３個、好ましくは３個のアルコキシ基、例えば、無機表面に親和性を有するメトキシ基、エトキシ基を有するシラン化合物であって、シランカップリング剤として市販されているものを好ましく使用することができる。ここで、シランカップリング剤とは、有機物とケイ素から構成される化合物であって、分子中に反応性の異なる２種類の置換基、即ち無機質材料に親和性もしくは反応性を有する官能基とを有するものである。
このような官能基としては、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、スチリル基、クロロプロピル基、ウレイド基、スルフィド基等が挙げられる。これらの官能基は、アルケニル基等を介してケイ素原子に結合することができる。なお、例えば、基板がガラス基板の場合には、ビニル基については、配向ムラが生ずる傾向があり、スチリル基、クロロプロピル基、ウレイド基、スルフィド基については、密着性が低下する傾向があるので、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基が特に好ましい。また、基板がケン化ＴＡＣ基板の場合には、ビニル基、スチリル基、メルカプト基については、密着性が低下すると共に、配向ムラが生ずる傾向があり、エポキシ基、クロロプロピル基、ウレイド基、スルフィド基については、密着性が低下する傾向があるので、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アミノ基が特に好ましい。
本発明で使用可能なアルコキシシラン化合物の具体例としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン等が挙げられる。
アルコキシシラン化合物の加水分解物は、アルコキシシラン化合物１重量部を、好ましくは酢酸等の弱酸を０．０１〜５ｗｔ％含有する酸性水溶液０．１〜５０重量部中に投入し、６０℃で２時間撹拌するという条件で加水分解したものである。ここで、アルコキシシラン化合物の加水分解物の主成分は、重合度２〜２５のシロキサンオリゴマーである。なお、アルコキシシラン化合物の加水分解物は、単離することなく水溶液のまま表面処理に使用することができる。また、アルコール、メタノール、アセトン、酢酸エチル等の優希溶媒を用いて、希釈してから使用することもできる。
表面処理としては、アルコキシシラン化合物の加水分解物を基板の表面に均一に付着させることができる種々の手法により実施することができる。例えば、アルコキシシラン化合物の加水分解物の水溶液中に、基板を浸漬した後、水溶液中から引き上げ、６０〜１３０℃の恒温槽中で乾燥する方法； アルコキシシラン化合物の加水分解物の水溶液を、基板表面にスプレーし、６０〜１３０℃の恒温槽中で乾燥する方法等を例示することができる。
３）次に、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理された基板の表面処理面に、ネマチック重合性液晶組成物を塗工する。具体的には、ネマチック重合性液晶組成物を、例えば、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法(ダイコート法)等の公知の塗工方法により基板の表面処理面に塗工すればよい。塗工後には、通常、常法により乾燥する。乾燥条件は特に限定されず、塗工層が流動したり、流れ落ちたりせずに、有機溶媒を除去できる条件を選択すればよい。例えば、室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶媒を除去することができる。
重合性液晶組成物に使用する重合性液晶化合物としては、重合性基、例えば、（メタ）アクリロイル基（アクロイル基とメタクロイル基の総称）、ビニル基、アリル基、エポキシ基、フタルイミド基、シンナモイル基等を有する、ホメオトロピック配向性の公知のディスコチック重合性液晶化合物や棒状のスメクチック重合性液晶化合物を好ましく使用することができ、例えば、ビフェニル誘導体、フェニルベンゾエート誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルクセン誘導体等の分子構造中に、ホメオトロピック配向性を付与できる基を、例えば、末端に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基を含有している光硬化型の重合性液晶化合物を使用することができる。特に好ましい重合性液晶化合物として、特開２００１−５５５７３号公報の段落０００５〜０００７に開示されている一般式（１）及び（２）の化合物、特開２０００−９８１３４号公報の段落００４９〜００５０に開示されている一般式（３）〜（９）の化合物が挙げられる。従って、本発明で使用する重合性液晶組成物は、二種以上の重合姓液晶化合物を含有し、その少なくとも一種が式（１）〜（９）のいずれかの重合性液晶化合物を含有する。ここで、一般式（２）の化合物は、それ自体がホメオトロピック配向性の棒状のスメクチック重合性液晶化合物であり、一方、一般式（１）で表わされる化合物は、それ単独では通常液晶性を示さないが、式（２）の化合物と併用して混合組成物とした場合には、混合組成物全体として液晶性を示す。
一般式（１）及び（２）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立的に水素又はメチル基を示し、Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選ばれる一つを示し、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ独立的に２〜１２の整数を示す。
一般式（３）〜（９）において、Ｆは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｒ０はハロゲン、シアノ基、あるいは重合性末端基で置換されてもよい炭素数１〜１２のハロゲン化されてもよいアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子、塩素原子又はシアノ基であるか、あるいは炭素数１〜７のハロゲン化されてもよいアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基であり、ｘ及びｙはそれぞれ独立的に１〜１２の整数を示す。
式（１）〜（９）の具体的な化合物としては、特開２００３−２５１６４３号公報の段落００７４〜００７６に記載されている以下の式（１０）〜（１３）の化合物等が挙げられる。
本発明で使用する重合性液晶組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常は４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下の配合量で、含有されている重合性液晶化合物と共重合可能な非液晶性の重合性化合物を配合することができる。このような重合性化合物としては、例えば、多価アルコールと一塩基酸又は多塩基酸とのポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応して得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオール基と２個のイソシアネート基を持つ化合物を反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪酸又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸を反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の光重合性化合物や組成物、またアクリル基やメタクリル基を有する光重合性化合物が挙げられる。
また、本発明で使用する重合性液晶組成物には、必要に応じて、光反応開始剤を適宜添加することができる。光反応開始剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ベンジル（別名：ビベンゾイル）、ベンゾイルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
光反応開始剤の添加量は、重合性液晶組成物１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。
本発明で使用する重合性液晶組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で増感剤を添加することもできる。
また、本発明で使用する重合性液晶組成物には、必要に応じて有機溶媒を配合することができる。有機溶媒を使用することにより、重合性液晶組成物の塗工膜の形成を簡便に行うことができる。このような有機溶媒としては、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、１，２-ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類などが挙げられ、これらの中から、基材フィルムの耐溶剤性等を考慮した上で選択される。また、これらの溶媒は、単独溶媒として、又は数種類を混合した混合溶媒として好適に用いることができる。本発明において、重合性液晶組成物中の有機溶媒の使用量としては、重合性液晶化合物の溶解度や、光学異方性液晶層の層厚により異なるが、通常１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲である。
また、重合性液晶組成物には、塗工性を向上させるために界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜加えてもよい。界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン、第四級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体等の陽イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、第一級あるいは第二級アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ポリエチレングリコール及びそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン系界面活性剤、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン等の両性系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン系界面活性剤、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基含有ウレタン等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
かかる界面活性剤の添加量は、界面活性剤の種類、液晶フィルム形成用組成物の構成成分の組成比、溶媒の種類、基材フィルムの種類等により異なるが、重合性液晶組成物１００重量部に対し、通常１０ｐｐｍ〜１０％、好ましくは１００ｐｐｍ〜５％、さらに好ましくは０．１％〜１％の範囲である。
４）次に、塗工した重合性ネマチック液晶化合物を配向処理する。配向させる手法としては、重合性液晶組成物の塗工膜を加熱処理する方法が挙げられる。具体的には、その塗工膜を、重合性液晶組成物がネマチック液晶相を呈する温度まで加熱し、ネマチック液晶配向相を出現させる方法、重合性液晶組成物がネマチック液晶配向相を呈する温度範囲よりも更に４０℃程度高い温度までその塗工膜を加温して組成物を等方性液体状態とし、次いで冷却によりネマチック液晶配向相を出現させる方法が挙げられる。
５）次に、配向させた重合性液晶組成物の塗工膜を硬化処理して液晶配向を固定化し、光学異方性液晶層を形成する。これにより、基板上に光学異方性液晶層が形成された、フィルム状、シート状、板状などの形態の光学異方性材料が得られる。
重合性ネマチック液晶組成物の配向した塗工膜の硬化処理は、塗工膜に電磁波照射をすることにより行うことができる。硬化処理に用いる電磁波の波長は特に限定されず、電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）等から適宜選択できる。また、照射エネルギー、照射時温度、照射雰囲気、照射時間等についても、重合性液晶組成物の配合成分等に応じて適宜決定することができる。
以上説明した本発明の製造方法により得られる光学異方性材料は、基板上にネマチック配向、好ましくはネマチック水平配向が固定化した光学異方性液晶層が、良好な密着性で且つ配向ムラなく形成されたものとなる。
なお、以上説明した本発明の製造方法は、ラビング処理を施した後の基板に対し、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理を施すことを特徴とした方法であるが、ラビング処理を施す前の基板に対し、アルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理を施し、その後にラビング処理を施してもよい。この態様も本発明に含まれる。
即ち、本発明は、基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法であって、基板の表面をアルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、その表面処理面をラビング処理し、そのラビング処理面に重合性液晶化合物含有組成物を塗工し、塗工した重合性ネマチック液晶組成物を配向処理し、その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成する光学異方性材料の製造方法も提供する。なお、この製造方法の個々の構成要素は、先に説明した本発明の製造方法において対応した構成要素について説明した通りである。
本発明の製造方法により得られる光学異方性材料は、様々な光学分野で利用することができ、例えば、ツイステッドネマチック型液晶表示装置（以下、ＴＮ−ＬＣＤという。）の視野角補償フィルムとして使用することができ、また、各種ＬＣＤに配置される偏光板と組み合わせることで楕円偏光板として好適に使用することもできる。従って、本発明の光学異方性材料を公知の液晶パネルの少なくとも片面に設けることにより、例えば視野角が拡大又は色補償された液晶表示装置を構成することができる。このような液晶表示装置のより具体的な構成例を参考として図１に示す。この液晶表示装置は、公知の液晶パネル１の両面に本発明の光学異方性フィルム２が視野角拡大フィルム又は色補償フィルムとして設けられ、更に公知の位相差板３、偏光板４が設けられている構造を有する。液晶パネル１の裏面側には公知のバックライト５が設けられており、表面側には公知のハードコート層６が設けられている構造を有する。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
（シランカップリング剤の加水分解物の調製）
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３（３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）１重量部に対し、１０重量部の１％酢酸水溶液を混合し、６０℃で２時間撹拌し、透明な水溶液を得た。この溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィで調べたところ、重合度２〜２５（即ち２〜２５量体）のポリシラノールオリゴマーが９８％含まれていた。その他に、単量体が２％含まれていた。
（シランカップリング剤の加水分解物の調製）
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３（３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）１重量部に対し、１０重量部の１％酢酸水溶液を混合し、６０℃で２時間撹拌し、透明な水溶液を得た。この溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィで調べたところ、重合度２〜２５（即ち２〜２５量体）のポリシラノールオリゴマーが９８％含まれていた。その他に、単量体が２％含まれていた。
得られた透明な水溶液を、固形分濃度が２％となるようにメタノールで希釈することにより、シランカップリング剤の加水分解物を得た。
（ガラス基板の表面処理）
ガラス基板の片面を、ラビング用レーヨン（Ｙ−２０、吉川化工製）で一方向にラビング処理し、そのラビング処理面を、シランカップリング剤の加水分解物（含水メタノール溶液）に浸積した。１分後、ガラス基板をシランカップリング剤の加水分解物から引き上げ、１００℃で１０分間乾燥することにより、ガラス基板の表面処理を行った。
ガラス基板の片面を、ラビング用レーヨン（Ｙ−２０、吉川化工製）で一方向にラビング処理し、そのラビング処理面を、シランカップリング剤の加水分解物（含水メタノール溶液）に浸積した。１分後、ガラス基板をシランカップリング剤の加水分解物から引き上げ、１００℃で１０分間乾燥することにより、ガラス基板の表面処理を行った。
（重合性液晶組成物の調製）
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸の４−シアノフェニルエステルを２０ｗｔ％含有する重合性ネマチック液晶組成物（ＲＭＭ３４、ドイツメルク社、前出の式（１３）の化合物）１００重量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）５重量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を混合することにより重合性液晶組成物を得た。
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸の４−シアノフェニルエステルを２０ｗｔ％含有する重合性ネマチック液晶組成物（ＲＭＭ３４、ドイツメルク社、前出の式（１３）の化合物）１００重量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）５重量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部を混合することにより重合性液晶組成物を得た。
（光学異方性材料の作製）
ガラス基材の表面処理面に、重合性液晶組成物を、１００ＲＰＭで１０秒、続いて６８０ＲＰＭで３０秒という条件でスピンコートし、６０℃の恒温槽中で１０分間放置乾燥した。次に、重合性液晶組成物の乾燥塗工膜に対し、室温下、３６５ｎｍの紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２という条件で照射し、重合性液晶化合物を硬化させることにより光学異方性液晶層を形成し、光学異方性材料を得た。
ガラス基材の表面処理面に、重合性液晶組成物を、１００ＲＰＭで１０秒、続いて６８０ＲＰＭで３０秒という条件でスピンコートし、６０℃の恒温槽中で１０分間放置乾燥した。次に、重合性液晶組成物の乾燥塗工膜に対し、室温下、３６５ｎｍの紫外線を照度８０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２という条件で照射し、重合性液晶化合物を硬化させることにより光学異方性液晶層を形成し、光学異方性材料を得た。
実施例２
シランカップリング剤の加水分解物による表面処理の後にラビング処理を施すこと以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
シランカップリング剤の加水分解物による表面処理の後にラビング処理を施すこと以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例３
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例４
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、メルカプト基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、メルカプト基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例５
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、エポキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、エポキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例６
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、ビニル基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−１００３（ビニルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、ビニル基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−１００３（ビニルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例７
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例８
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例９
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例２と同様の操作により光学異方性材料を得た。
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例２と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例１０
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例３と同様の操作により光学異方性材料を得た。
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を６０℃の２ＮのＫＯＨ水溶液中浸漬５分、０．１ＮのＨＣｌ水溶液で中和し、蒸留水で水洗したサンプル）を使用する以外は、実施例３と同様の操作により光学異方性材料を得た。
実施例１１
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を使用し、且つアクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越シリコーン社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
ガラス基板に代えて、ケン化トリアセチルセルロース基板（ケン化ＴＡＣ基板）（ケン化条件：ＴＡＣフィルム（Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社）を使用し、且つアクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越シリコーン社）を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例１
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例２
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例２と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例２と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例３
カップリング剤の加水分解物に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例３と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例３と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例４
カップリング剤の加水分解物に代えて、メルカプト基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−８０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例４と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、メルカプト基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−８０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例４と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例５
カップリング剤の加水分解物に代えて、エポキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例５と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、エポキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例５と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例６
カップリング剤の加水分解物に代えて、ビニル基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例６と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、ビニル基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例６と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例７
カップリング剤の加水分解物に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例７と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例７と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例８
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例８と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例８と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例９
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例９と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例９と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例１０
カップリング剤の加水分解物に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１０と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、メタクリロキシ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−５０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１０と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例１１
カップリング剤の加水分解物に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物に代えて、アミノ基を有するトリメトキシシラン系カップリング剤（ＫＢＭ−９０３、信越化学工業社）を、加水分解することなく、固形分濃度が２％となるようにメタノールに溶解することにより得たシランカップリング剤メタノール溶液を使用すること以外は、実施例１１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例１２
カップリング剤の加水分解物による表面処理操作を省略すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物による表面処理操作を省略すること以外は、実施例１と同様の操作により光学異方性材料を得た。
比較例１３
カップリング剤の加水分解物による表面処理操作を省略すること以外は、実施例６と同様の操作により光学異方性材料を得た。
カップリング剤の加水分解物による表面処理操作を省略すること以外は、実施例６と同様の操作により光学異方性材料を得た。
評価
得られた光学異方性材料について、基版に対する光学異方性液晶層の密着性と、光学異方性液晶層の液晶配向（水平（ホモジニアス）配向）状態を目視法により評価した。具体的には、得られたホモジニアス配向した液晶光学異方性フィルムサンプルを、クロスニコルさせた２枚の偏光板光間に、偏光板光軸に対し４５°の角度となるように挟み、正面からとフィルムを傾斜させた状態で観察する。正面から観察した場合、液晶フィルムサンプルに位相の遅れがあるため、光の透過が観察される。他方、左右に液晶フィルムを傾斜させた状態で観察した場合、液晶フィルムに左右同程度にリタデーション値が小さくなるため、左右同程度に透過光の変化（低下）が観察される。
得られた光学異方性材料について、基版に対する光学異方性液晶層の密着性と、光学異方性液晶層の液晶配向（水平（ホモジニアス）配向）状態を目視法により評価した。具体的には、得られたホモジニアス配向した液晶光学異方性フィルムサンプルを、クロスニコルさせた２枚の偏光板光間に、偏光板光軸に対し４５°の角度となるように挟み、正面からとフィルムを傾斜させた状態で観察する。正面から観察した場合、液晶フィルムサンプルに位相の遅れがあるため、光の透過が観察される。他方、左右に液晶フィルムを傾斜させた状態で観察した場合、液晶フィルムに左右同程度にリタデーション値が小さくなるため、左右同程度に透過光の変化（低下）が観察される。
密着性の評価
ＪＩＳ Ｋ５４００に従い、光学異方性材料サンプルの光学異方性液晶層の１０ｍｍ角の領域に、カッターで縦横１ｍｍ間隔で切れ目を入れ、１００個に切り分けた。その領域にＪＩＳ Ｚ １５２２に規定されているセロハン粘着テープを貼着し、そのテープを剥離することにより密着性を評価した。切り分けた１００個が一つも剥がれない場合(100/100)を、良好と判定し、それ以外を不良と判定した。得られた結果を表１に示す。
ＪＩＳ Ｋ５４００に従い、光学異方性材料サンプルの光学異方性液晶層の１０ｍｍ角の領域に、カッターで縦横１ｍｍ間隔で切れ目を入れ、１００個に切り分けた。その領域にＪＩＳ Ｚ １５２２に規定されているセロハン粘着テープを貼着し、そのテープを剥離することにより密着性を評価した。切り分けた１００個が一つも剥がれない場合(100/100)を、良好と判定し、それ以外を不良と判定した。得られた結果を表１に示す。
液晶配向状態の評価
（目視法）
水平配向した光学異方性材料サンプルを、クロスニコルさせた２枚の偏光板間に挟み、正面から観察し、光の均一な透過が観察されるか否かを評価した。光の均一な透過が観察された場合を良好「○」と判定し、不均一な場合を不良「×」と判定した。配向ムラが観察されたが実用上問題がない場合を普通「△」と判定した。
（目視法）
水平配向した光学異方性材料サンプルを、クロスニコルさせた２枚の偏光板間に挟み、正面から観察し、光の均一な透過が観察されるか否かを評価した。光の均一な透過が観察された場合を良好「○」と判定し、不均一な場合を不良「×」と判定した。配向ムラが観察されたが実用上問題がない場合を普通「△」と判定した。
表１から、ガラス基板に対しては、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基又はエポキシ基を有するシランカップリング剤の加水分解物で表面処理をした場合に、良好な密着性と液晶配向状態とを実現できた。なお、ビニル基又はアミノ基を有するシランカップリング剤の加水分解物で表面処理をした場合には、僅かに液晶配向状態が低下することがわかった。
また、ケン化ＴＡＣ基板に対しては、アクリロキシ基、メタクリロキシ基又はアミノ基を有するシランカップリング剤の加水分解物で表面処理をした場合に、良好な密着性と液晶配向状態とを実現できた。
なお、加水分解していないシランカップリング剤で表面処理をした場合には、ガラス基板及びケン化ＴＡＣ基板のいずれの基板に対しても、密着性も液晶配向状態も低下していることがわかった。
本発明によれば、光学異方性材料を製造する際に、アルコキシシラン化合物の加水分解物を基板上に塗工しているので、基板上に、良好な密着性で且つ配向ムラなく光学異方性液晶層を形成できる。このため光学異方性材料は、それ自体単独で、あるいは他のフィルムと組み併せて、位相差フィルム、視野角補償フィルム、色補償フィルム、楕円偏光フィルムとして好ましく使用でき、液晶表示装置にも有用である。
１…液晶パネル
２…光学異方性フィルム（視野角及び色補償フィルム）
３…位相差板３
４…偏光板
５…バックライト
６…ハードコート層
２…光学異方性フィルム（視野角及び色補償フィルム）
３…位相差板３
４…偏光板
５…バックライト
６…ハードコート層
Claims (5)
- 基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法であって、基板の表面をラビング処理し、そのラビング処理面を、官能基を有するアルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、その表面処理面に重合性ネマチック液晶組成物を塗工し、塗工した重合性液晶組成物を配向処理し、その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成するものであり、該アルコキシシラン化合物の官能基が、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基であり、該アルコキシシラン化合物の加水分解物が、アルコキシシラン化合物１重量部を、０．０１〜５ｗｔ％の酢酸水溶液０．１〜５０重量部に投入し、６０℃で２時間撹拌するという条件で加水分解して得た重合度２〜２５のシロキサンオリゴマーであり、該基板が、ガラス基板又はケン化トリアセチルセルロース基板である光学異方性材料の製造方法。
- 基板上に光学異方性液晶層が形成されてなる光学異方性材料の製造方法であって、基板の表面を官能基を有するアルコキシシラン化合物の加水分解物で表面処理し、その表面処理面をラビング処理し、そのラビング処理面に重合性ネマチック液晶組成物を塗工し、塗工した重合性液晶組成物を配向処理し、その配向状態を維持しながら重合性液晶組成物を硬化処理することにより光学異方性液晶層を形成するものであり、該アルコキシシラン化合物の官能基が、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基であり、該アルコキシシラン化合物の加水分解物が、アルコキシシラン化合物１重量部を、０．０１〜５ｗｔ％の酢酸水溶液０．１〜５０重量部に投入し、６０℃で２時間撹拌するという条件で加水分解して得た重合度２〜２５のシロキサンオリゴマーであり、該基板が、ガラス基板又はケン化トリアセチルセルロース基板である光学異方性材料の製造方法。
- 重合性液晶化合物が、一般式（１）
を含有する請求項１又は２記載の製造方法。 - 請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られた光学異方性材料。
- 液晶パネルの少なくとも片面に、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られた光学異方性材料を備えた液晶表示装置。
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