WO2005021860A1 - アレルゲン分解用繊維素材およびそれを用いた繊維製品 - Google Patents

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WO2005021860A1
WO2005021860A1 PCT/JP2004/012594 JP2004012594W WO2005021860A1 WO 2005021860 A1 WO2005021860 A1 WO 2005021860A1 JP 2004012594 W JP2004012594 W JP 2004012594W WO 2005021860 A1 WO2005021860 A1 WO 2005021860A1
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WO
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fiber
allergen
decomposing
layer
formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/012594
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hirofusa Shirai
Seigo Higaki
Hisanaga Tsuiki
Yasuji Sugihara
Original Assignee
Shinshu Tlo Co., Ltd.
Daiwabo Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinshu Tlo Co., Ltd., Daiwabo Co., Ltd. filed Critical Shinshu Tlo Co., Ltd.
Priority to JP2005513514A priority Critical patent/JPWO2005021860A1/ja
Publication of WO2005021860A1 publication Critical patent/WO2005021860A1/ja

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/58Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with nitrogen or compounds thereof, e.g. with nitrides
    • D06M11/59Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with nitrogen or compounds thereof, e.g. with nitrides with ammonia; with complexes of organic amines with inorganic substances
    • D06M11/62Complexes of metal oxides or complexes of metal salts with ammonia or with organic amines

Definitions

  • the present invention relates to an allergen-decomposing fiber material carrying a metal phthalocyanine derivative, and a fiber product having the allergen-decomposing function using the fiber material as a raw material, particularly a bedding product, a filter, and a mask having an allergen-decomposing function. It is. Background art
  • Allergic symptoms are that when an allergen enters the human body from the skin, respiratory tract, or digestive tract, the human is naturally induced by an antigen-antibody reaction, which releases chemical mediators such as histamine and leukotriene into the body. It produces secondary symptoms such as fever, rash, pruritus, vomiting, and rhinitis. Such allergic symptoms occur depending on the combination of the type of allergen and the constitution of each human.
  • Allergens are included as components of, for example, mites, their carcasses and excreta, pollen such as cedar, putaxa, and ducklings, bacteria, mold, eggs, milk, fish and shellfish, soybeans, insects, animal hair, and dandruff of animal And many are proteins.
  • pollen such as cedar, putaxa, and ducklings
  • bacteria mold, eggs, milk, fish and shellfish
  • soybeans insects, animal hair, and dandruff of animal And many are proteins.
  • allergens are often found in nature and are often associated with what humans need to live, making it extremely difficult to remove them completely from their living spheres. It is impossible.
  • an anti-mite treatment is known as a means of controlling mites on textile products. ing. A small amount of an anti-mite agent can only be expected to have a repellent effect, and it is necessary to use a large amount of it to kill mites, and its use in humans is limited in terms of safety. Moreover, the anti-mite agent has no inhibitory effect on allergic symptoms caused by mite-derived allergens such as dead mites and excreta.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-214143 discloses a cotton, hemp, wool, and silk containing a zirconium salt which reacts with and inactivates allergens.
  • Anti-allergen fibers such as nylon, rayon, nylon, polyester, and acrylic, and textile products such as bedding, masks, and curtains are shown.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-269585 discloses a filter to which an adhesive substance and an antiallergen agent are adhered.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-55031 discloses an anti-allergen filter in which tea polyphenol, which is a tea extraction component, is impregnated as an allergic inactivator.
  • tea polyphenol which is a tea extraction component
  • JP-A-56-63355 and JP-A-61-258806 disclose a deodorant containing a metal phthalocyanine as an active ingredient.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-258880 discloses that a derivative of metal phthalocyanine acts as an oxidation-reduction catalyst and exhibits an effect as a deodorant. Disclosure of the invention
  • the inventor of the present invention has studied the enzyme-like catalysis of metal phthalocyanine for many years, and has found that proteins are denatured by their adsorptive properties and redox catalytic functions. In view of the fact that it is extremely difficult to completely eliminate allergen outbreaks, the present invention takes advantage of such properties of metal phthalocyanine, and does not use an acaricide, eliminates mites, their dead bodies and excretion.
  • allergen-decomposing fiber materials that have the effect of decomposing allergens derived from mites, such as garbage, and textile products that have allergen-degrading functions using them as raw materials, especially bedding products, filters and masks that have allergen-degrading functions I do.
  • the allergen-decomposing fiber material of the present invention made to achieve the above object has the following formula (I)
  • M is a metal selected from Fe, Co, Mn, Ti, V, Ni, Cu, Zn, Mo, W, and Os). It is made of cotton, yarn, woven fabric, non-woven fabric, knitted fabric, or paper containing natural fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers, or regenerated fibers that carry the fibers.
  • This metal phthalocyanine derivative may or may not have the skeleton of the formula (I) substituted with a substituent.
  • the derivative of the metal phthalocyanine is represented by the following formula (II):
  • R 1 R 2, R 3 and R but the same or different and is a least any one of the substituents of C OOH group Contact Yopi S 0 3 H group, n 1, n 2, n 3 and n 4 are the same or different, 0-4, and l ⁇ n
  • a fiber product having an allergen-decomposing function according to the present invention is characterized in that it is formed while having at least a part of the allergen-decomposing fiber material.
  • Textile products having an allergen-decomposing function include at least a part of the allergen-decomposing fiber material, and include shoji paper, bran paper, wallpaper, clothing, towels, handkerchiefs, curtains, carpets, carpets, tatami mats, sofas, It is characterized by being formed into cushions, chairs, plush toys, wipers, ommuts, pet supplies, car seats, car mats, child seats, car interior materials, train interior materials, and airplane interior materials.
  • the textile product having an allergen-decomposing function is a bedding product that contains at least a part of the allergen-decomposing fiber material and is formed into a futon, a blanket, a sheet, a pillow, a bed pad, and a mattress. It is characterized by
  • the filter having an allergen-decomposing function according to the present invention is a fiber layer for allergen decomposition containing a natural fiber, a synthetic fiber, a semi-synthetic fiber, or a regenerated fiber carrying the phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof. Is a gas passage layer.
  • the filter having an allergen-degrading function of the present invention comprises a natural fiber, a synthetic fiber, a semi-synthetic fiber or a natural fiber carrying 0.1 to 10% by mass of a phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof. It is characterized in that the allergen-decomposing fiber layer containing the regenerated fiber is used as a gas passage layer.
  • the filter having an allergen-decomposing function of the present invention is characterized in that the allergen-decomposing fiber layer containing the cellulose-based fiber carrying the phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof is used as the gas passage layer.
  • the mask having an allergen-decomposing function comprises a fiber layer for allergen decomposition containing a natural fiber, a synthetic fiber, a semi-synthetic fiber, or a regenerated fiber carrying the phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof.
  • I a human breath passage layer.
  • the mask having an allergen-decomposing function of the present invention comprises the phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof in an amount of 0.1 to 10% by mass. / 0 supported natural fibers, synthetic fibers, characterized by a semi-synthetic fiber or regenerated fiber exhalation passage layer of humans ⁇ allergens cracking fibrous layer comprising a.
  • the mask having an allergen-decomposing function is characterized in that the allergen-decomposing fiber layer including the cellulose-based fiber carrying the phthalocyanine compound represented by the formula (I) or a derivative thereof is used as a human breath passage layer. It is characterized by the following.
  • the mask having an allergen decomposing function has at least two layers, the above-mentioned human breath passage layer and an ultrafine fiber layer having an average fiber diameter of 10 ⁇ m or less.
  • the fine fiber layer is arranged on the side close to the human skin.
  • the mask having an allergen-degrading function comprises a synthetic fiber having an average fiber diameter larger than 10 ⁇ m on one or both sides of the human breath passage layer and an ultrafine fiber layer having an average fiber diameter of 10 ⁇ or less.
  • the feature is that the layers are arranged.
  • the metal phthalocyanine derivative supported on the allergen-decomposing fiber material of the present invention coordinates the protein of the allergen to its central metal, and cuts the peptide bond by oxygen oxidation in the air. Or change the molecular structure.
  • Derivatives of metal phthalocyanines not only adsorb allergens but also act as decomposition catalysts, so their action is permanent.
  • adsorption used herein means that the allergen molecule is not released while being captured, and the term “decomposition” means that the molecule of the allergen is reduced in molecular weight or its molecular structure is changed as described above.
  • the textile product having an allergen-decomposing function of the present invention When the textile product having an allergen-decomposing function of the present invention is placed in a living environment, many of the allergens in the living environment are degraded, and even a small amount of the allergen enters a human body having an allergic predisposition. Concentrations do not reach threshold for symptom onset. Therefore, even a human with an allergic predisposition can live a daily life without developing symptoms.
  • the textile product having an allergen-decomposing function of the present invention is excellent in safety because it is not treated with a damaging agent which is harmful to the human body and has an effective expiration date. continue.
  • alleles derived from mites such as dead mites and excreta It has the effect of decomposing gen. Therefore, it is possible to remove allergens from mites.
  • FIG. 1 is a photograph of a two-dimensional electrophoresis gel of the test solution of Experimental Preparation Example 1 and Comparative Preparation Example 1.
  • FIG. 2 is a photograph of a two-dimensional electrophoresis gel of the test solution of Experimental Preparation Example 2 and Comparative Preparation Example 2.
  • FIG. 3 is a photograph of a two-dimensional electrophoresis gel of the test solution of Experimental Preparation Example 3 and Comparative Preparation Example 3.
  • FIG. 4 is a photograph of a two-dimensional electrophoresis gel of the test solution of Experimental Preparation Example 4 and Comparative Preparation Example 4.
  • FIG. 5 is a photograph showing the test results of the allergen-decomposed paper obtained in Examples 2 to 7 with Daniscan.
  • FIG. 6 is a photograph of a test result of the air filter for decomposing allergen obtained in Example 3 by tick scan.
  • FIG. 7 is a photograph showing the test results of the bedding for decomposing allergens obtained in Examples 412 and 412 using Daniscan.
  • FIG. 8 is a photograph of a mite scan of a filter paper to which the present invention has not been applied and the test result of the mite allergen antigen solution dropped.
  • the fiber material for decomposing allergens of the present invention includes cotton, yarn, woven fabric and nonwoven fabric containing natural fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers or regenerated fibers carrying the metal phthalocyanine derivative represented by the formula (I). , Knitted or paper.
  • Examples of the metal phthalocyanine compound represented by the formula (II) include, for example, metal phthalocyanine dicarboxylic acid, metal phthalocyanine tetracarboxylic acid, metal phthalocyanine-octacarboxylic acid, metal phthalocyanine disulfonic acid, metal phthalocyanine tetrasulfonic acid, and gold.
  • the genus phthalocyanine otatasulfonic acid is exemplified.
  • M is selected from the above-mentioned metals, and among them, Fe, Co or Cu is preferable. Most preferred is iron phthalocyanine-tetracarboxylic acid.
  • the metal phthalocyanine compound of the formula (II) or a salt thereof may be commercially available or may be produced by a known method. For example, it can be produced by the method described in “Phthalocyanine-Chemistry and Function-1” (written by Hiroyoshi Shirai and Nagao Kobayashi, IPC Publishing Co., Ltd., published February 28, 1997).
  • iron phthalocyanine tetracarboxylic acid is obtained by adding trimellitic anhydride, urea, ammonium molybdate, and ferric chloride anhydride to nitrobenzene, stirring and heating to reflux to obtain a precipitate.
  • the obtained precipitate is obtained by adding an alkali to the precipitate, hydrolyzing the precipitate, and then adding an acid to make the precipitate acidic.
  • Cobalt phthalocyanine-carboxylic acid is used as a raw material for the above-mentioned iron phthalocyanine tetracarboxylic acid, trimellitic anhydride, as pyromellitic anhydride, and as ferric chloride, as cobaltous chloride. It can be manufactured by the same method using.
  • the natural fibers are cotton, cellulosic fibers such as hemp or pulp, It is preferably selected from protein-based fibers such as wool or silk.
  • the synthetic fibers include polyolefin-based fibers, polyvinyl chloride-based fibers, polyvinyl chloride-based fibers, polyvinyl alcohol-based fibers, polyamide-based fibers, polyacryl-based fibers, polyester-based fibers, and polyurethane-based fibers. It is preferable to be selected from Preferably, the semi-synthetic fiber is a cellulosic fiber such as acetate rayon.
  • the recycled fiber is preferably selected from cellulosic fibers such as viscose rayon and rayon exemplified by cuprammonium rayon.
  • polyolefin fibers examples include polyethylene fibers and polypropylene fibers
  • examples of the polyvinyl alcohol fibers include vinylon
  • examples of the polyamide fibers include nylon
  • examples of the polyester fibers include polyethylene terephthalate.
  • Polyurethane fibers include, for example, Spandettas (registered trademark).
  • cellulosic fibers, especially cotton and rayon have good water absorbency and therefore have favorable conditions for expressing an enzyme-like function as a medium having absorbed water.
  • protein fibers, polyamide fibers, and polyacryl fibers have excellent dyeability and are suitable for dyeing fibers or fiber materials. These fibers may be single fibers or composite fibers.
  • Non-woven fabrics further include wet non-woven fabrics and dry non-woven fabrics.
  • dry non-woven fabrics include stitch-bonded non-woven fabric, needle-punched non-woven fabric, spunlace non-woven fabric, melt-blown non-woven fabric, spun-bonded non-woven fabric, thermal bonded non-woven fabric, chemical bonded non-woven fabric, There are air-laid nonwoven fabrics.
  • the fiber material for decomposing allergens must be prepared in advance using the natural fibers, synthetic fibers,
  • the fiber material for allergen decomposition may be formed after the synthetic fiber or the recycled fiber carries the derivative of the metal phthalocyanine, and the fiber material may be formed using the natural fiber, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, or the recycled fiber. After the composition, the derivative of the metal phthalocyanine may be supported.
  • a method of supporting the derivative of metal phthalocyanine after the fiber material is formed As a method of supporting the derivative of metal phthalocyanine after the fiber material is formed, a method of printing a metal phthalocyanine derivative solution containing a pinda component on a fiber material, applying the solution using a mist fog or a coater, There are methods of immersing the fiber material in the solution, and dyeing methods such as direct dyeing and ion dyeing.
  • the ion dyeing method is a dyeing method in which a cationic group is bonded to fibers such as cotton, and the cationic group is ionically bonded to a carboxyl group ⁇ a sulfone group of the dye.
  • the allergen-decomposing fiber material of the present invention can be used, for example, as an allergen-decomposing paper as shoji paper, bran paper, or wallpaper, and decomposes allergens that float or fall while blocking allergens that enter or enter outdoors. I do.
  • Examples of the textile product having an allergen-decomposing function of the present invention include clothing such as sewn allergen-decomposing woven fabric, allergen-decomposing nonwoven fabric, and allergen-decomposed cotton sewn by ion dyeing using ion dyeing.
  • Daily hygiene products such as ols, handkerchiefs and masks are used to separate allergens from partially contacted allergens while isolating human bodies from allergens.
  • the clothing mentioned here includes not only clothing but also accessories such as hats, face masks, shoes, socks, stockings, gloves, wristbands, supporters, collars, bags, etc. .
  • curtains for example, curtains, carpets, carpets, tatami mats, sofas, cushions, chairs, stuffed animals, wipers, ommuts, woven fabrics for decomposing allergens, nonwoven fabrics for decomposing allergens, and curtains formed from cotton for allergen decomposition.
  • pet supplies which block allergens that enter or enter outdoors, or break down allergens that are partially in contact or float or fall.
  • car interior parts such as car seats, car mats, child seats, car ceiling materials, train seat sheets, airplane seat sheets, and floor materials formed from woven fabric for allergen decomposition or non-woven fabric for allergen decomposition And other components that block allergens entering from outside the vehicle or outside the aircraft, and decompose allergens that have partially contacted, floated or fallen inside the vehicle or inside the aircraft.
  • the bedding having an allergen-decomposing function includes, for example, futons, blankets, sheets, pillows, bed pads, mats formed from woven cloth for allergen decomposition, non-woven cloth for allergen decomposition, cotton for allergen decomposition. Treats allergens while isolating them from allergens while decomposing partially allergens.
  • Bedding products are those that are generally used at bedtime, such as futons, pillows and mattress side fabrics, futons, pillows, mattresses and blanket covers, and futons, pillows and mattresses.
  • a fiber material for allergen decomposition may be used.
  • the fiber product and bedding product having an allergen-decomposing function of the present invention only needs to have at least a part of a fiber material for decomposing allergens, and the above-mentioned natural fiber, synthetic fiber, and half-fiber may be appropriately used depending on the purpose and application. Synthetic or regenerated fibers and allergen-decomposing fiber materials can be selected and formed. A plurality of allergen-decomposing fiber materials may be used in combination.
  • the fiber material and the fiber product of the present invention are not limited to personal use, and may be used for dogs, cats, small birds, and other pets such as pets.
  • pets bred in a living environment similar to that of humans often bring in or own the flea from outside and have many opportunities for hair loss. Opportunities for them to affect allergic humans are increasing.
  • pet breeding Decomposes allergens that have come into contact with humans while keeping the allergens attributable to the bacteria away from humans.
  • the filter having an allergen-decomposing function is characterized in that an allergen-decomposing fiber layer containing a natural fiber, a synthetic fiber, a semi-synthetic fiber or a regenerated fiber supporting the phthalocyanine derivative represented by the formula (I) is formed as a gas-passing layer. To do.
  • the filter having an allergen-decomposing function of the present invention comprises an allergen containing natural fiber, synthetic fiber, semi-synthetic fiber or regenerated fiber carrying 0.1 to 10% by mass of the phthalocyanine derivative represented by the formula (I).
  • the fiber layer for decomposition may be a gas-passing layer, or the fiber layer for allergen decomposition containing cellulose fibers carrying the derivative of phthalocyanine represented by the formula (I) may be a gas-passing layer.
  • the phthalocyanine derivative is preferably represented by the formula (II). Further, as the natural fiber, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, and the regenerated fiber, those described above can be used.
  • the amount of the phthalocyanine derivative supported may be from 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the fiber, but is preferably from 0.3% by mass to 5% by mass, more preferably It may be 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the amount of the phthalocyanine derivative is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, the ability to decompose mite-derived allergens is excellent, and the production of fibers can be facilitated at low cost.
  • the filter having an allergen decomposing function includes the allergen decomposing fiber and, if necessary, natural fibers such as cotton, hemp, and pulp. Recycled fibers such as viscose rayon, solvent spinning lane, and synthetic fibers such as acrylic, polyester, polyamide, polyolefin, and polyurethane are arbitrarily mixed and mixed as described above. It can be manufactured by such a known method of manufacturing a woven or nonwoven fabric.
  • the filter having an allergen decomposing function may be configured such that the natural phthalate, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, or the regenerated fiber has the metal phthalocyanine derivative supported thereon in advance, and then the filter is formed. A derivative of the metal phthalocyanine may be supported.
  • a filter having an allergen decomposing function can be used, for example, as an air filter for an air conditioner, a vacuum cleaner, an air purifier, etc., and adsorbs and decomposes a passing allergen.
  • the mask having an allergen-decomposing function of the present invention can be used to pass natural fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers, and allergen-decomposing fibers including a phthalocyanine derivative represented by the formula (I), which pass through human breath. It is a layer.
  • the mask having an allergen-decomposing function of the present invention includes an allergen containing natural fiber, synthetic fiber, semi-synthetic fiber, and regenerated fiber supporting 0.1 to 10% by mass of the phthalocyanine derivative represented by the formula (I).
  • the fiber layer for decomposition may be a human breath passage layer
  • the fiber layer for allergen decomposition containing cellulose fibers carrying the phthalocyanine derivative represented by the formula (I) may be a human breath passage layer.
  • the phthalocyanine derivative is preferably represented by the formula (II). Further, as the natural fiber, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, and the regenerated fiber, those described above can be used.
  • the amount of the phthalocyanine derivative to be supported is as described above.
  • the human breath passage layer may include the natural fiber, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, and the like. Or, it is manufactured by using a known woven fabric, a nonwoven fabric, or the like as described above using a recycled fiber.
  • the human breath-passing layer may be configured such that the natural fiber, the synthetic fiber, the semi-synthetic fiber, or the regenerated fiber supports the derivative of metal phthalocyanine beforehand to form the human breath-passing layer. After forming the breath passage layer, the metal phthalocyanine derivative may be loaded thereon.
  • the mask having an allergen decomposing function of the present invention has at least two layers: the human breath passage layer and an ultrafine fiber layer having an average fiber diameter of 10 ⁇ m or less, and the ultrafine fiber layer is close to human skin. Is located on the side. Since the ultrafine fiber layer with an average fiber diameter of 10 m or less does not allow permeation of saliva or does not allow saliva to pass through, proteins in saliva due to coughing or sneezing can be converted into allergen-degrading fibers in the human breath passage layer. Prevents touching and suppresses allergen degradation. Furthermore, the moisture contained in the breath released from the microfiber layer gives moisture to the allergen-decomposing fiber, so that the allergen-decomposing ability is improved.
  • the ultrafine fiber layer for example, a melt-blown nonwoven fabric in which a resin such as polypropylene, polyethylene, polybutene-11, or polyester is produced from a single component type or a composite component type is preferable.
  • Melt-pron non-woven fabric is a low-density but dense non-woven fabric, so it can physically remove dust and dirt, and has excellent air permeability.
  • the mask having an allergen-degrading function of the present invention is a synthetic fiber having an average fiber diameter larger than 10 ⁇ m on one or both sides of a human breath passage layer and an ultrafine fiber layer having an average fiber diameter of 10 ⁇ m or less. Those containing layers are preferred.
  • the synthetic fiber layer include a spunbonded nonwoven fabric and a thermobonded nonwoven fabric containing short fibers, and a spunbonded nonwoven fabric is preferred. Spunbond non-woven fabrics are inexpensive and can be used for masks and masks. Excellent shape retention after squeezing.
  • spunbonded nonwoven fabric for example, a resin made of a resin such as polypropylene, polyethylene, or polyester from a single component type or a composite component type is used, and a polypropylene fiber is preferable.
  • Polypropylene fibers are inexpensive, hydrophobic, and have less fiber shedding.
  • the mask having an allergen-degrading function of the present invention only needs to include a human breath passage layer and a microfiber layer.
  • other sheets may optionally be used, for example, a fabric such as a gauze, a net, an electret. May be laminated.
  • the human breath passage layer may be previously provided with water within a range that does not impair the air permeability.
  • Example 1 will specifically explain the allergen resolution of the fiber material for decomposing allergens of the present invention.
  • the mite antigen Derf II (manufactured by Asahi Breweries, Ltd.) was selected as the allergen, and the electrophoresis when this mite allergen was mixed with cysteine tetracarboxylic acid and the electrophoresis of only the allergen were compared. 1. Preparation of solution
  • Strip Prepare two types of gel film for dimensional electrophoresis (hereinafter referred to as Strip), Stripp H4-7 and Stripp H3-10.5, and immerse them in each test solution to prevent silicone oil from drying out.
  • Stripp H4-7 was added in an appropriate amount, and the mixture was allowed to stand for 10 hours.
  • Each Strip was taken out of the test solution, washed with water, set in a one-dimensional electrophoresis apparatus, added with silicone oil to prevent drying, and subjected to one-dimensional electrophoresis for 16 hours.
  • Table 1 shows the one-dimensional electrophoresis program for StripHP 4 to 7.
  • Table 2 shows the one-dimensional electrophoresis program for Stripp H 3 to 10.5.
  • the Strip was immersed in 10 mL of the solution to which mL was added, and allowed to permeate for 10 minutes.
  • the Strip was taken out, and iodoacetamide (25 Omg / lOmL) was immersed in 10 mL of a solution prepared by adding iodacetamide (25 Omg / lOmL) to the SDS equilibration buffer and allowed to permeate for 10 minutes.
  • Electrophoresis was performed for 40 minutes.
  • Table 3 shows the two-dimensional electrophoresis program.
  • Si 1 ver Staining Kit and Protein from Amersham Biosciences were used for staining.
  • the two-dimensional electrophoresis gel was immersed in a fixing solution (100 mL of ethanol, 25 mL of acetic acid, and 25 OmL with distilled water) and allowed to permeate for 30 minutes.
  • Sensitizing solution 75 mL of ethanol, 25 w / v% dartal aldehyde 1.25 mL, 5 w / v% sodium thiosulfate 1 OmL, sodium acetate 17 g, distilled water 2
  • the two-dimensional electrophoresis gel was immersed in 50 mL of the sample, and allowed to permeate for 30 minutes.
  • the center row of spots is a molecular weight marker, which is a guide for molecular weight.
  • the spots of the molecular weight markers in the photographs of Fig. 1, Fig. 2, and Fig. 3 are 14.4, 20.1, 30, 45, 66, 97 KDa (Kiro Dalton ).
  • the spots of the molecular weight markers in the photograph of FIG. 4 are 3.5, 6.5, 14.3, 20.1, 30 and 45 KDa in order from the bottom.
  • the horizontal axis of A and B, which are divided by the spot row at the center of each photograph, is the Tripp H of one-dimensional electric swimming.
  • the spot in A of each photograph is a mixture of potassium iron cyanate tetracarboxylate and mite allergen, and the spot in B is only mite allergen. If there was no change in mite allergen due to potassium iron carbonate cyanite tracarbonate, the spots in A and B would be the same, but in the photo, the spot near pH 5 to 6 in A was lost. It can be seen that mite allergen is changed by potassium phthalocyanine tetracarboxylate.
  • Example 2 prepared an allergen-decomposing fiber material of the present invention carrying a metal-lid-cyanine derivative.
  • Example 2 shows a filter, bedding, mask and pet having an allergen-decomposing function from the allergen-decomposing fiber material of the present invention.
  • Examples 3 to 6 show examples of manufacturing cushions for use.
  • Example 2 Preparation of fiber carrying derivative of metal phthalocyanine
  • Example 2-1 Preparation of rayon for allergen degradation by direct dyeing method
  • As a dyeing aid sodium sulfate was used in an amount of 30 g per liter of the dyeing bath, and the dyed rayon was washed with water, dehydrated, and dried.
  • a rayon supporting sodium cobalt (II) phthalocyanine disulfonate was obtained.
  • Example 2-2 Preparation of Wood Pulp for Allergen Decomposition by Direct Dyeing Method
  • a wood pulp carrying sodium cobalt (II) phthalocyanine disulfonate was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that 100 kg of wood pulp was used in place of the raion.
  • Rayon cotton carrying iron (II) phthalocyanine tetracarboxylic acid was obtained in the same manner as in Example 2-3 except that rayon cotton 1 kg was used instead of cotton cotton.
  • Example 2-6 Production of Nonwoven Fabric for Allergen Decomposition by Spunlace Method
  • Example 2-3 Using the cotton cotton for allergen degradation obtained in Example 2-3, a spunlace nonwoven fabric having a basis weight of 30 to 80 g / m 2 carrying iron ( ⁇ ) phthalocyanine-tetracarboxylic acid was produced. .
  • Example 2-8 Preparation of coating agent for allergen degradation.
  • Cobalt phthalocyanine disulfonate 0.5 mass 0/0, poly urethanes Superflex is: into an aqueous solution (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) 5 0 wt% were mixed with a binder agent.
  • As a fixing agent 15% by weight of a polyallylamine chlorine hydrochloride solution was mixed to prepare a coating agent containing cobalt phthalocyanine diamine sulfonic acid.
  • Example 4-1 As the batting of the comforter (150 cm x 210 cm), 2 kg of the rayon cotton for allergen decomposition (mixing ratio 50%) obtained in Example 2-4 was mixed and sewn to sew the bedding for allergen decomposition. was manufactured.
  • Example 2-8 The coating agent obtained in Example 2-8 was applied to the surface of a 100% cotton cloth with a roll coater at 15 gZm 2 to coat the cloth surface to form a side lining. 1.5 kg of polyester batting was sandwiched with the coated side inside and sewn to produce allergen-decomposing bedding.
  • Example 5 Production of Allergen Decomposition Mask
  • 80% by mass of the phthalocyanine compound-carrying rayon fiber, a sheath-core composite fiber having a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm with a sheath component of high-density polyethylene and a core component of polypropylene as a heat-adhesive synthetic fiber 20% by mass of “NB F (H)” (trade name) manufactured by Daiwa Spinning Co., Ltd. was prepared, and a card web was prepared by using a card machine to uniformly mix the card web.
  • the card web is placed on a support for transport, a high-pressure water stream is jetted from above the web at a pressure of 3 MPa, the web is turned over, and a high-pressure water stream is jetted at a water pressure of 3 MPa, and the basis weight is 50 g. / m 2 , 2.94 c
  • the hydro-entangled nonwoven fabric having a thickness of 0.65 mm under a load of NZ cm 2 was prepared.
  • the amount of the phthalocyanine compound carried in the human breath-passing layer of the obtained mask was 1% by mass with respect to the cellulosic fiber.
  • the average fiber diameter of about. 3 to 4 / m, basis weight 2 0 gZm 2 of polypropylene manufactured by a melt blown nonwoven fabric was prepared (class Les Co., PC 0 0 2 0 FH (trade name)).
  • a synthetic fiber layer arranged on both sides of the human breath passage layer and the microfiber layer a polypropylene spunbond nonwoven cloth with a fineness of 3 to 4 dte X (average fiber diameter 2 2 111) and a basis weight of 20 gZm 2 ( RN-200 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was prepared.
  • each non-woven fabric layer After cutting each non-woven fabric layer to a size of 17.5 cm in length and 14.5 cm in width, in order from the side closest to the skin, spunbond non-woven fabric layer, melt-prone non-woven fabric layer, human breath passage layer The layers were laminated to form a spunbonded nonwoven fabric layer.
  • the laminated non-woven fabric layer is superimposed in three layers in the vertical direction, and the peripheral edge of the non-woven fabric layer is glued together with the ear straps prepared in advance using an ultrasonic sewing machine, 9 cm in length and 14.5 cm in width. Was manufactured.
  • Such a cushion has an appropriate thickness and cushioning properties, it can be used as a cushion for a seat such as a sofa or a chair, a cushion for a backrest, or as a mat for a baby.
  • a cushion for a seat such as a sofa or a chair
  • a cushion for a backrest or as a mat for a baby.
  • its use in pet beds helps to break down allergens caused by pets.
  • it since it is a patterned T-shirt type, it can be used as an allergen-decomposing fiber product that is comfortable and easy to use when used in a living environment.
  • the adsorbing power of mite allergen was measured by the ELISA method.
  • mite allergen antigen solution purified mite allergen rDer2 (trade name), manufactured by Asahi Breweries, Inc.) (1 ⁇ g / mL), and store at 25 ° C. Immerse for 1 hour. After the solution containing the sample was centrifuged at 1000 rpm for 3 minutes, the supernatant 1001 was measured by the ELISA method.
  • BSA solution (BOVINESER UMA LB UM IN (trade name), manufactured by VE CTOR) (1% (w / v)) was injected into the microplate in a volume of 1 ⁇ / ⁇ ⁇ , and the solution was added at 25 ° C. Time was maintained. Thereafter, the supernatant was removed from the well. 0.0 5% Tween-with PBS solution
  • a mite allergen antibody solution (Asahi Breweries, anti-Derf 2 monoclonal antibody (trade name)) (5 ⁇ g / mL) (100 ⁇ l / mL) was injected into the microplate and incubated at 25 ° C. Time was maintained.
  • An avidin solution (manufactured by VE CTOR, ALKALINE PHOSP HATAS EAV IDIND (trade name)) (100 units) was injected into the microplate at 100 at 1 / well, and the solution was injected at 25 ° 0 at 0 ° C. Maintained for 5 hours. Thereafter, the supernatant was removed from the well. The wells were washed three times with 0.05% Tween-PBS solution.
  • a PNPP solution (manufactured by VE CTOR, P-NITROPHE NYLPHOSPH PHATE (trade name)) (500 g / mL) was injected into the microphone port plate at a dose of 100 ⁇ l, and the solution was injected at 25 ⁇ l. For 10 minutes. Thereafter, an aqueous solution of 5% NaOH was injected into 100 ⁇ l Nowell to stop the reaction.
  • Table 5 shows the measurement results.
  • the allergen-decomposed paper of Example 2-7 was measured by the ELISA method, it is considered that the magenta allergen adsorption ability was low because the drug in papermaking affected the protein used in the ELISA.
  • the fiber carrying the derivative of metal phthalocyanine and the fiber material for decomposing allergens of the present invention do not use an acaricide and have excellent ability to adsorb mite allergens. That was confirmed. Therefore, the allergen-decomposing fiber material of the present invention does not use an acaricide and has an excellent allergen-degrading function.
  • Tick Scan Asahi Food and Adhesive force of mite allergen was measured using a trade name of Herschel Corporation. From each sample, each cut out size of 1 0 cm X l 0 cm, superimposed filter paper under its purification da mite allergen antigen solution from the top of the sample - allergens r D er 2 (trade name, Asahi Breweries 50 ⁇ l of 10 ⁇ gm L (manufactured by Sharp) was dropped using a micropip. Light from above Before pressing and drying the filter paper, the area of the filter paper that had been impregnated with the mite allergen antigen solution was measured by tick scan.
  • the surface of the filter paper to be measured was rubbed in a zig-zag manner for about 1 minute at the sampling area of the tick scan, and the developing section was loosely impregnated with 5 drops of the attached developer. After 10 to 15 minutes, the amount of mite allergen was determined by comparing the intensity of the red line that appeared in the window. As a comparative control, a mite allergen antigen solution was dropped from only the filter paper without using the above sample, and the measurement was performed in the same manner.
  • C is the control line and T is the test line.
  • T is the test line.
  • the fiber material for allergen decomposition and the fiber product having the allergen decomposition function of the present invention did not use an acaricide and had excellent mite allergen resolution.
  • the allergen adsorption test by the ELISA method has a problem, but it has been confirmed that the allergen adsorption test by tick scan has an excellent ability to adsorb mite allergen. Therefore, the allergen-decomposing fiber material and the fiber product having an allergen-decomposing function of the present invention do not use an acaricide and have an excellent allergen-decomposing function.
  • the fiber material for decomposing allergens of the present invention comprises: Since the effect of decomposing allergens by the action of the derivative of cyanine has been experimentally confirmed, textile products using the same can be applied to textile products that prevent the development of allergic symptoms.

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Description

明 細 書
アレルゲン分解用繊維素材おょぴそれを用いた繊維製品 技術分野
本発明は、 金属フタロシアニンの誘導体が担持されたアレルゲン分 解用繊維素材、 およびその繊維素材を原材料としたアレルゲン分解機 能を有する繊維製品、 特にアレルゲン分解機能を有する寝装品、 フィ ルター、 マスクに関するものである。 背景技術
アレルギー症状は、 皮膚や、 呼吸器、 消化器からアレルゲンがヒ ト の身体に侵入すると、 ヒ トが生来的に持つ抗原抗体反応に誘発されて 体内にヒスタミンゃロイコ トリェンなどの化学伝達物質が遊離したり、 活性酸素が生ずるため、 二次症状として発熱、 発疹、 そう痒、 嘔吐、 鼻炎などを発症する。 このよ うなアレルギー症状は、 アレルゲンの種 類とヒ トの各個体が持つ体質との組み合わせに依存して発症する。
アレルゲンは、 例えばダニ、 その死骸や排泄物、 スギ · プタクサ · カモガヤ等の花粉、 細菌、 かび、 卵、 牛乳、 魚貝類、 大豆、 昆虫、 獣 毛、 獣ゃヒ トのフケなどの成分として含まれ、 多くは蛋白質である。 アレルギー症状に効果を示す投薬剤は未だない現状において、 アレル ギー症状を発症させないためには、 アレルギー体質を持つヒ トからァ レルゲンを遠ざけることが肝要である。 しかし、 アレルゲンは、 自然 界に存在するものも数多く、 ヒ トが生活するに欠かせないものに付随 していることもあるため、 生活圏から全面的に取り除く ことが極めて 困難であり、 実質上不可能である。
また、 繊維製品のダニを防除する手段として防ダニ剤処理が知られ ている。 防ダニ剤は、 少量では忌避効果しか期待できず、 ダニを殺虫 するには多量用いる必要があり、 ヒ トへの安全性上その使用量に制限 がある。 しかも防ダニ剤は、 ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のァレ ルゲンによって発症するアレルギー症状に対して、 何ら抑制効果が認 められない。
発生したアレルゲンを除去する手段として、 特開 2 0 0 1— 2 1 4 3 6 7号公報には、 アレルゲンと反応して不活性化させるジルコユウ ム塩を含有させた綿、 麻、 羊毛、 絹、 レーヨン、 ナイロン、 ポリエス テル、 アクリル等の抗アレルゲン繊維、 および寝具、 マスク、 カーテ ン等の繊維製品が示されている。
アレルギー疾患の発症を抑制するためには、 空気清浄機や通気口な どのフィルターに抗ァレルゲン機能を付加して、 ァレルゲンとァレル ギー疾患患者との接触を断つ方法が有効である。 このよ うなフィルタ 一として、 例えば、 特開 2 0 0 1— 2 6 9 5 1 8号公報には、 粘着性 物質と抗ァレルゲン剤とを付着させたフィルターが記載されている。 また、 特開 2 0 0 0— 5 5 3 1号公報には、 フィルターに茶の抽出成 分である茶ポリフエノールをアレルギー不活性剤として添着した抗ァ レルゲンフィルターが示されている。 しかし、 通気性を損ねることな く確実にアレルゲンを除去することは、 未だ困難である。 一方、 特開 昭 5 6— 6 3 3 5 5号公報、 特開昭 6 1— 2 5 8 8 0 6号公報には、 金属フタ口シァニンを有効成分とする消臭剤が開示されている。 特開 昭 6 1 — 2 5 8 8 0 6号公報には金属フタ口シァニンの誘導体が酸化 還元触媒として作用して消臭剤としての効果を示す旨が記載されてい る。 発明の開示
本発明の発明者は、 金属フタ口シァニンの酵素様触媒作用を永年に 渡って研究し、 その吸着性や酸化還元触媒機能によって蛋白質を変性 させることを見出した。 ァレルゲンの発生を全面的に取り除く ことは 極めて困難であることに鑑みて、 本発明は、 金属フタロシアニンの持 つそのような特性を利用して、 防ダニ剤を用いず、 ダニ、 その死骸や 排泄物等のダニ由来のアレルゲンを分解する効果を有するアレルゲン 分解用繊維素材、 それを原材料としたアレルゲン分解機能を有する繊 維製品、 特にァレルゲン分解機能を有する寝装品やフィルターやマス クの提供を目的とする。
前記の目的を達成するためになされた本発明のアレルゲン分解用繊 維素材は、 下記式 ( I )
Figure imgf000005_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i、 V、 N i、 C u、 Z n、 Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持させた天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊 維を含む綿、 糸、 織布、 不織布、 編物、 または紙からなることを特徴 とする。 この金属フタロシアニンの誘導体は、 前記式 ( I ) の骨格が 置換基で置換されていても、 いなくてもよい。
ァレルゲン分解用繊維素材は、前記金属フタ口シァニンの誘導体が、 下記式 ( I I )
Figure imgf000006_0001
(式 ( I I ) 中、 Mは、 前記式 ( I ) に同じ ; 1。い R2 n 2、 R3 n
3および R 4は、 R 1 R2、 R 3および R,が同一または異なり、 C OOH基おょぴ S 03H基の少なく とも何れかの置換基であり、 n 1、 n 2、 n 3および n 4が同一または異なり、 0〜4で、 かつ、 l ≤ n
1 + η 2 + η 3 + η 4≤ 8を満たす該置換基の数である。)で示される 化合物、 またはその塩であることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、 前記のアレルゲ ン分解用繊維素材を少なく とも一部に有しつつ、 形づく られているこ とを特徴とする。
ァレルゲン分解機能を有する繊維製品は、 前記ァレルゲン分解用繊 維素材を少なく とも一部に含み、 障子紙、 ふすま紙、 壁紙、 被服、 タ オル、 ハンカチ、 カーテン、 カーペッ ト、 絨毯、 畳、 ソファー、 クッ シヨン、 椅子、 ぬいぐるみ、 ワイパー、 ォムッ、 ペッ ト用品、 カーシ ート、 カーマッ ト、 チャイルドシート、 自動車の内装材、 電車の内装 材、 飛行機の内装材に形づく られていることを特徴とする。
また、 アレルゲン分解機能を有する繊維製品は、 前記アレルゲン分 解用繊維素材を少なく とも一部に含み、 布団、 毛布、 シーツ、 枕、 ベ ッ ドパッ ド、 マッ トレスに形づく られた寝装品であることを特徴とす る。 本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記式 ( I ) で示されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が担持された天然 繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用 繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記式 ( I ) で示されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が 0 . 1〜 1 0質 量%担持された天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含 むァレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記式 ( I ) で示されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が担持されたセル ロース系繊維を含むァレルゲン分解用繊維層を気体通過層とすること を特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記式 ( I ) で示 されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が担持された天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層 を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記式 ( I ) で示 されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が 0 . 1〜 1 0質量。 /0 担持された天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含むァ レルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすることを特徴とする。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記式 ( I ) で示 されるフタ口シァニン化合物またはその誘導体が担持されたセルロー ス系繊維を含むァレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とすること を特徴とする。
アレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記人の呼気通過層と、 平 均繊維径 1 0 μ m以下の極細繊維層との少なく とも 2層を有し、 該極 細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されていることを特徴とする。 アレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記人の呼気通過層と、 平 均繊維径 1 0 μ πι以下の極細繊維層との片側または両側に、 さらに平 均繊維径が 1 0 μ mより大きい合成繊維層が配置されていることを特 徴とする。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材に担持されている金属フタ口シ ァニンの誘導体は、 その中心金属に、 アレルゲンの蛋白質を配位し、 空気中の酸素酸化によってべプチド結合を切るので、 低分子化させた り、 分子構造を変化させたりする。 金属フタロシアニンの誘導体は、 アレルゲンを単に吸着するだけではなく、 分解触媒として作用するの で、 その作用が永続的である。 ここでいう吸着とはアレルゲンの分子 を捕捉したまま放さないことであり、 分解とは前記のようにァレルゲ ンの分子を低分子化するかまたはその分子構造を変化させることであ る。 アレルゲンはヒ トの身体に侵入し、 その分子構造によってヒ トが 持つ抗体に特異的に結合しアレルギー症状を示すが、 アレルゲンが低 分子化したり、 ァレルゲンの分子構造が変化したり していると、 それ まで反応していた抗体に結合することがない。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品が生活環境におかれ ていると、 生活環境内にあるアレルゲンの多くが分解され、 僅かな残 余がアレルギー体質を持つヒ ト身体内に入ってもアレルギー症状を発 症する閾値まで濃度が到達しない。 そのため、 アレルギー体質を持つ ヒ トであっても発症することなく 日常生活を送ることができる。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品は、 人体等に有害で しかも効果に有効期限のある防ダ 剤で処理されていないため、 安全 性に優れており、 また、 アレルゲン分解効果が永続的に持続する。 か つ、 ダニ自体のみならず、 ダニの死骸や排泄物等のダニ由来のアレル ゲンを分解する効果を有する。 従って、 ダニ由来のアレルゲンを除去 することが可能である。 図面の簡単な説明
図 1は、 実験調製例 1および比較調製例 1の試験溶液の二次元電気 泳動ゲルを撮影した写真である。
図 2は、 実験調製例 2および比較調製例 2の試験溶液の二次元電気 泳動ゲルを撮影した写真である。
図 3は、 実験調製例 3および比較調製例 3の試験溶液の二次元電気 泳動ゲルを撮影した写真である。
図 4は、 実験調製例 4および比較調製例 4の試験溶液の二次元電気 泳動ゲルを撮影した写真である。
図 5は、 実施例 2— 7で得られたアレルゲン分解用紙のダニスキヤ ンによる試験結果を撮影した写真である。
図 6は、 実施例 3で得られたアレルゲン分解用エアーフィルターの ダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。
図 7は、 実施例 4一 2で得られたアレルゲン分解用寝具のダニスキ ヤンによる試験結果を撮影した写真である。
図 8は、 本発明を適用外の濾紙にダニァレルゲン抗原溶液を滴下し たもののダニスキャンによる試験結果を撮影した写真である。 発明を実施するための最良の形態
以下に、 実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、 本発明 は以下の実施例に限定されるものではない。
先ず、 本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分 解能について説明する。 本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、 前記式 ( I ) で示される金 属フタロシアニンの誘導体を担持させた天然繊維、 合成繊維、 半合成' 繊維または再生繊維を含む綿、 糸、 織布、 不織布、 編物、 または紙か らなる。 前記式 ( I I ) で示される金属フタロシアニンの化合物と し て、 例えば、 金属フタロシアニンジカルボン酸、 金属フタロシアニン テ トラカルボン酸、 金属フタロシア-ンォクタカルボン酸、 金属フタ ロシアニンジスルホン酸、 金属フタロシアニンテトラスルホン酸、 金 属フタロシアニンオタタスルホン酸が挙げられる。
金属フタロシア-ンジカルボン酸の構造式は、 下記式 ( I I I )
Figure imgf000010_0001
金属フタロシアニンテ トラカルボン酸の構造式は、 下記式 ( I V)
Figure imgf000010_0002
金属フタロシア-ンォクタカルボン酸の構造式は、 下記式 (V)
HOOC COOH
金属フタロシアニンジスルホン酸の構造式は、 下記式 (V I )
Figure imgf000011_0001
金属フタロシアニンテトラスルホン酸の構造式は、 下記式 (V I I )
Figure imgf000011_0002
金属フタロシア-ンォクタスルホン酸の構造式は、 下記式(V I I I )
Figure imgf000012_0001
で例示される。
Mは前記した金属から選択されるものであり、 なかでも F e、 C o または C uが好ましい。 最も好ましいものは、 鉄フタロシア-ンテト ラカルボン酸である。
前記式 ( I I ) の金属フタロシアニン化合物またはその塩は、 市販 のものであってもよく、 公知の方法により製造したものであってもよ い。 例えば、 「フタロシアニン 一化学と機能一」 (白井汪芳、 小林長 夫著、 株式会社アイピーシー出版、 平成 9年 2月 2 8 日発行) に記載 の方法により、 製造することができる。 例えば、 鉄フタロシアニンテ トラカルボン酸は、 ニトロベンゼンにトリメ リ ッ ト酸無水物と、 尿素 と、 モリブデン酸アンモニゥムと、 塩化第二鉄無水物とを加えて撹拌 し、 加熱還流させて沈殿物を得、 得られた沈殿物にアルカリを加えて 加水分解し、 次いで酸を加えて酸性にすることで得られる。 コバルト フタロシア-ンォクタカルボン酸は、 上記鉄フタロシア-ンテ トラ力 ルボン酸の原料である トリメ リ ッ ト酸無水物に代えてピロメ リ ッ ト酸 無水物、 塩化第二鉄無水物に代えて塩化第ニコバルトを用いて同様の 方法で製造可能である。
前記天然繊維は、木綿、麻またはパルプのようなセルロース系繊維、 羊毛または絹のような蛋白質系繊維から選ばれることが好ましい。 前 記合成繊維は、 ポリオレフイ ン系繊維、 ポリ塩化ビニル系繊維、 ポリ 塩化ビ-リデン系繊維、 ポリ ビュルアルコール系繊維、 ポリアミ ド系 繊維、 ポリアクリル系繊維、 ポリエステル系繊維、 ポリ ウレタン系繊 維から選ばれることが好ましい。 前記半合成繊維は、 アセテートレー ヨンのようなセルロース系繊維であることが好ましい。 前記再生繊維 は、 ビスコースレーヨン、 銅アンモニアレーヨ ンで例示されるレーョ ンのようなセルロース系繊維から選ばれることが好ましい。 ポリオレ フィ ン系繊維として例えばポリエチレン繊維、 ポリ プロ ピレン繊維が 挙げられ、 ポリ ビュルアルコール系繊維として例えばビニロンが挙げ られ、 ポリアミ ド系繊維として例えばナイロンが挙げられ、 ポリエス テル系繊維として例えばポリエチレンテレフタラートが挙げられ、 ポ リウレタン系繊維として例えばスパンデッタス (登録商標) が挙げら れる。 中でもセルロース系繊維、 特に木綿やレーヨンは、 吸水性が良 いため、 吸水した培地として酵素様機能を発現するための好条件をそ なえている。 また、 例えば、 蛋白質系繊維、 ポリアミ ド系繊維、 ポリ ァクリル系繊維は染色性に優れ、 繊維または繊維素材を染色加工する のに好適である。 これらの繊維は、 単一繊維であってもよく、 複合繊 維であってもよい。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、前記の天然繊維、合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を用いて公知の方法により製造される。 不 織布としてさらに湿式不織布や乾式不織布が挙げられ、 乾式不織布と しては、 ステッチボン ド不織布、 ニー ドルパンチ不織布、 スパンレー ス不織布、 メルトブロー不織布、 スパンボン ド不織布、 サーマルボン ド不織布、 ケミカルポンド不織布、 エアレイ ド不織布などがある。 了 レルゲン分解用繊維素材は、 あらかじめ前記天然繊維、 合成繊維、 半 合成繊維または再生繊維に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持さ せてからアレルゲン分解用繊維素材を構成してもよく、前記天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を用いて繊維素材を構成した後 に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持させてもよい。 繊維素材を 構成した後に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持させる方法とし ては、 パインダ一成分を含む金属フタ口シァニン誘導体溶液を繊維素 材へ印刷、 嘖霧またはコーターを用いて塗布する方法、 繊維素材を該 溶液へ浸漬させる方法、 あるいは直接染色、 イオン染色などの染色法 がある。 イオン染色法とは、 コッ トンなどの繊維にカチオン基を結合 させ、 そのカチオン基と染料の持つカルボキシル基ゃスルホン基のァ 二オン基をイオン的に結合させて行う染色法である。
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、 例えばァレルゲン分解用紙 を、 障子紙やふすま紙や壁紙として用いることができ、 屋外から進入 または屋内で発生するアレルゲンを遮断しつつ浮遊或いは落ちている アレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品としては、 例えばィ オン染色法を用いてイオン染色したァレルゲン分解用織布ゃァレルゲ ン分解用不織布ゃァレルゲン分解用綿を縫製した衣類等の被服や、 タ オル、 ハンカチ、 マスクのような日常衛生用品が挙げられ、 アレルギ 一体質を持つヒ トの身体をアレルゲンから隔離しつつ、 一部接触した アレルゲンを分解する。 尚、 ここでいう被服とは、 衣類以外にも身体 に付ける帽子、 フェイスマスク、 靴、 靴下、 ス トッキング、 手袋、 リ ス トバンド、 サポーター、 襟巻き、 カバン等の付属品を含むものであ る。 また、 例えば、 アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用不織布 やアレルゲン分解用綿から形づく られたカーテン、カーぺッ ト、絨毯、 畳、 ソファー、 クッション、 椅子、 ぬいぐるみ、 ワイパー、 ォムッ、 ぺッ ト用品が挙げられ、 屋外から進入または屋内で発生するアレルゲ ンを遮断しつつ、 一部接触したり浮遊或いは落ちているアレルゲンを 分解する。 また、 例えば、 アレルゲン分解用織布やアレルゲン分解用 不織布から形づく られたカーシート、カーマツ ト、チヤィルドシート、 自動車の天井材のような自動車内装部材、 電車の座シートや飛行機の 座シート、 床材等の内装部材が挙げられ、 車外や機外から進入するァ レルゲンを遮断しつつ、 車内や機内で一部接触したり浮遊或いは落ち ているアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有する寝装品としては、 例えばァレ ルゲン分解用織布ゃァレルゲン分解用不織布ゃァレルゲン分解用綿か ら形づく られた布団、 毛布、 シーツ、 枕、 べッ ドパッ ド、 マッ ト レス が挙げられ、 アレルギー体質を持つヒ トの身体をアレルゲンから隔離 しつつ、 一部接触したアレルゲンを分解する。 寝装品とは、 就寝時に 一般的に用いられるものであり、 布団や枕やマッ ト レスの側生地、 布 団ゃ枕やマッ ト レスや毛布のカバー、 布団や枕やマッ ト レスなどの中 綿にアレルゲン分解用繊維素材を用いてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有する繊維製品および寝装品は、 そ の少なく とも一部にアレルゲン分解用繊維素材を有していればよく、 目的、 用途に応じて適宜上記の天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維また は再生繊維、 およびアレルゲン分解用繊維素材を選択し、 形づくるこ とができる。 複数のアレルゲン分解用繊維素材を組み合わせて用いて もよい。
また本発明の上記繊維素材や繊維製品は、対人用に限らず、犬、猫、 小鳥、その他の愛玩動物等のぺッ トのために使用されてもよい。近年、 ヒ トと同様な生活環境で飼育されるペッ トは、 ダェゃノミを外部から 持ち込んだり保有することが多く、 また脱毛の機会も多いため、 これ らがアレルギー体質をもつヒ トへ影響を及ぼす機会が増大しつつある。 ぺッ トのために、 着せるもの、 敷く もの、 覆うもの、 運ぶもの等に使 用される繊維製のペット用品に、 本発明の上記繊維素材、 繊維製品を 適用することにより、 ぺッ ト飼育に起因するアレルゲンをヒ トから隔 離しつつ、 一部接触したアレルゲンを分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記式 ( I ) で示されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含むァレルゲン分解用繊維層を気体通過 層とするものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記式 ( I ) で示されるフタロシアニンの誘導体を 0 . 1〜 1 0質量%担持した天 然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解 用繊維層を気体通過層としてもよく、 また、 前記式 ( I ) で示される フタ口シァニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むァレルゲン 分解用繊維層を気体通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、 前記式 ( I I ) で示されるものであ ると好ましい。 また、 天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維、 再生繊維と しては、 前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタロシアニン誘導体の量は、 繊維に対して 0 . 1 質量%以上 1 0質量%以下であってもよいが、好ましくは 0 . 3質量% 以上 5質量%以下であり、 より好ましくは 0 . 5質量%以上 3質量% 以下であってもよい。 フタロシアニン誘導体の量が 0 . 1質量%以上 1 0質量%以下であれば、 ダニ由来のアレルゲンの分解能力に優れ、 また低コストで繊維の生産が容易にできる。
アレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 前記アレルゲン分解用 繊維と、 必要に応じて、 例えば木綿、 麻、 パルプのような天然繊維、 ビスコースレーョン、 溶剤紡糸レーョンで例示されるレー 3ンのよう な再生繊維、 アク リル、 ポリエステル、 ポリ アミ ド、 ポリオレフイ ン、 ポリウレタンのような合成繊維などを任意に混合して、 前記したよう な公知の織布、 不織布などの製造方法により製造することができる。 アレルゲン分解機能を有するフィルタ一は、 あらかじめ前記天然繊 維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維に前記金属フタロシア-ン の誘導体を担持させてからフィルターを構成してもよく、 フィルター を構成した後に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持させてもよい。 ァレルゲン分解機能を有するフィルターは、 例えばエアコンや掃除 機、 空気清浄機などのエアーフィルタ一として用いることができ、 通 過するアレルゲンを吸着し分解する。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記式 ( I ) で示 されるフタロシアニンの誘導体を担持した天然繊維、 合成繊維、 半合 成繊維、 再生繊維を含むァレルゲン分解用繊維を人の呼気通過層とす るものである。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記式 ( I ) で示 されるフタロシアニンの誘導体を 0 . 1〜 1 0質量%担持した天然繊 維、 合成繊維、 半合成繊維、 再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層 を人の呼気通過層としてもよく、 また、 前記式 ( I ) で示されるフタ 口シァニンの誘導体を担持したセルロース繊維を含むァレルゲン分解 用繊維層を人の呼気通過層としてもよい。
前記フタロシアニン誘導体は、 前記式 ( I I ) で示されるものであ ると好ましい。 また、 天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維、 再生繊維と しては、 前記したものを用いることができる。
前記担持されるフタ口シァニン誘導体の量は、前記のとおりである。 前記人の呼気通過層は、 前記の天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維ま たは再生繊維を用いて、 前記したような公知の織布、 不織布などの製 造方法により製造される。
前記人の呼気通過層は、 あらかじめ前記天然繊維、 合成繊維、 半合 成繊維または再生繊維に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持させ てから人の呼気通過層を構成してもよく、 人の呼気通過層を構成した 後に前記金属フタ口シァニンの誘導体を担持させてもよい。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 前記人の呼気通過 層と、 平均繊維径 1 0 μ m以下の極細繊維層との少なく とも 2層を有 し、 該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配置されている。 平均繊維径 1 0 m以下の極細繊維層は、 唾液を透過させ難い、 又は唾液を透過 させないため、 咳やく しゃみなどによる唾液中の蛋白質が人の呼気通 過層中のアレルゲン分解用繊維に触れることを防止し、 ァレルゲン分 解能の低下を抑制する。 さらに極細繊維層から放出される息に含まれ る水分は、 アレルゲン分解用繊維に湿気を与えるので、 アレルゲン分 解能が向上する。
極細繊維層としては、 例えば、 ポリ プロ ピレン、 ポリエチレン、 ポ リブテン一 1、 ポリエステル等の樹脂が単一成分型、 及び複合成分型 から製造されたメルトブローン不織布が好ましい。 メルトプローン不 織布は、 低目付でありながら緻密な不織布であるので、 物理的に塵や 埃を除去することができ、 通気性にも優れる。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、人の呼気通過層と、 平均繊維径 1 0 μ m以下の極細繊維層との片側または両側に、 さらに 平均繊維径が 1 0 μ mより大きい合成繊維層を含むものが好ましい。 合成繊維層としては、 例えば、 スパンボンド不織布、 短繊維を含むサ 一マルボンド不織布等が挙げられるが、 スパンボンド不織布が好まし レ、。 スパンボンド不織布は、 コス トが安く、 マスクにするとき及びマ スクにした後の保形性に優れる。 スパンボンド不織布と しては、 例え ば、 ポリプロピレン、 ポリエチレン、 ポリエステル等の樹脂が単一成 分型、 及び複合成分型から製造されるものが用いられるが、 ポリプロ ピレン繊維が好ましい。 ポリ プロ ピレン繊維は、 コス トが安く、 疎水 性であり、 かつ繊維の脱落が少ない。
本発明のアレルゲン分解機能を有するマスクは、 人の呼気通過層及 び極細繊維層を含みさえすればよく、それ以外に、任意に他のシート、 例えば、 ガーゼなどの織物、 網状物、 エレク トレッ ト加工された不織 布を積層してもよい。 なお、 前記人の呼気通過層は、 通気性を損なわ ない範囲内で、 予め水分を付与されていてもよい。
以下、 実施例 1により本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレル ゲン分解能について具体的に説明する。
(実施例 1 )
本発明のアレルゲン分解用繊維素材のアレルゲン分解能を確かめる ため、 金属フタロシアニンの誘導体として鉄フタロシア-ンテ トラ力 ルボン酸につき、 試験管実験による薬効の確認を行った。
(薬効の確認)
了レルゲンと してダニ抗原 D e r f I I (アサヒ ビール株式会社製) を選び、 このダニァレルゲンを鉄フタ口シァニンテ トラカルボン酸と 混合した場合の電気泳動と、 アレルゲンのみの電気泳動を比較した。 1. 溶液の調製
各実験調製例の所定濃度 (w/v %) の鉄フタロシアニンテ トラ力 ルボン酸カリ ウム (F e— P c— (C OOK) 4) 水溶液および D e r f l l溶液と、 I P G ( I mm o b i l i z e d p H G r a d i e n t : 固定化 p H勾配) バッファーを含んだ膨潤用ス トック溶液 (U r e a 8 m o 1 /L , CHAP S 2 w / v % , I P G B u f f e r 2%N B r o m o p h e n o l b l u e 適量、蒸留水) との混合溶液を調製し、 表 4の実験調製例 1〜4の試験溶液とした。 一方、 D e r f I I溶液と I P Gバッファーを含んだ膨潤用ス トッ ク溶液との混合溶液を調製し、 表 4の比較調製例 1〜4の試験溶液と した。
2. 一次元電気泳動
—次元電気泳動用ゲルのフィルム (以下 S t r i p という) を 2種 類、 S t r i p p H4〜 7および S t r i p p H 3〜 1 0. 5を 用意し、 各試験溶液に浸漬して乾燥防止のシリコンオイルを適量添加 し、 1 0時間静置した。 試験溶液から各 S t r i pを取り出して水洗 し、 一次元電気泳動装置にセッ ト し、 乾燥防止のシリ コンオイルを添 加し、 一次元電気泳動を 1 6時間行った。
S t r i p p H 4〜 7の一次元電気泳動プログラムは表 1のとお りである。
表 1
Figure imgf000020_0001
S t r i p p H 3〜 1 0. 5の一次元電気泳動プログラムは表 2 のとおりである。 表 2
Figure imgf000021_0001
3. 二次元電気泳動 ( 1次元電気泳動の S t r i pが異なっても操作 は同様) '
一次元電気泳動の終了した S t r i pを泳動装置より取り出し水洗 しに。 s D S v s o d i um d o d e c y 1 s u l f a t e : ド デシル硫酸ナトリ ウム) 平衡化用バッファー ( 1. 5 m o l ZL p H 8. 8 T r i s — C I 5 0 mm o l /L、 U r e a 6 m o 1
/ L、 8 7 v / v % G l y c e r o l 3 0 v Z v %、 S D S 2 v/v %、 B r o m o p h e n o l b l u e 適量、 蒸留水) に D T T ( d i t h i o t h r e i t o l : ジチォト レイ ト一ノレ) 1 0 0 m g Z 1 0 m Lを加えた溶液 1 0 mLに S t r i pを浸漬し 1 0分間 浸透させた。 S t r i pを取り出し、 S D S平衡化用バッファーに i o d o a c e t a m i d e ( 2 5 O m g/ l O mL) をカ卩えた溶液 1 0 mLに浸漬し 1 0分間浸透させた。 S t r_ i pを取り出して水洗し、 水分を十分にふき取った後、 二次元電気泳動ゲル、 ろ紙、 電極ゲル、 分子量マーカーをセットした二次元電気泳動装置に取り付け、 1時間
4 0分電気泳動を行った。
二次元電気泳動プログラムは表 3のとおりである。 表 3
Figure imgf000022_0001
4. 染色、 撮影
染色に ίま、 Am e r s h a m B i o s c i e n c e s製の S i 1 v e r S t a i n i n g K i t , P r o t e i nを使用した。 固定用溶液 (エタノール 1 0 0 mL、 酢酸 2 5 mL、 蒸留水で 2 5 O mLにメスアップ) に二次元電気泳動ゲルを浸漬し 3 0分間浸透さ せた。 增感用溶液 (エタノール 7 5 mL、 2 5 w/v %ダルタルアル デヒ ド 1. 2 5 mL、 5 w/ v %チォ硫酸ナトリ ウム 1 O mL、 酢酸 ナトリ ウム 1 7 g、 蒸留水で 2 5 0 mLにメスアップ) に二次元電気 泳動ゲルを浸漬し 3 0分間浸透させた。 蒸留水 2 5 O mLに二次元電 気泳動ゲルを浸漬し 5分間浸透させる洗浄を 3回繰返した。 銀反応用 溶液 (2. 5 w/ V %酢酸銀溶液 2 5 m L、 3 7 w/ v %ホルムアル デヒ ド 0. 1 mL、 蒸留水で 2 5 O mLにメスアップ) に二次元電気 泳動ゲルを浸漬し 2 0分間浸透させた。 蒸留水 2 5 O mLに二次元電 気泳動ゲルを浸漬し 1分間浸透させる洗浄を 2回繰返した。 現像用溶 液 (炭酸ナ ト リ ウム 6. 2 5 g、 3 7 wZ V %ホルムアルデヒ ド 0. 0 5 mL、 蒸留水で 2 5 ◦ mLにメスアップ) に二次元電気泳動ゲル を浸漬し 2〜 5分間浸透させた。 停止用溶液 (ED TA— N a 2 · 2 H2 O 3. 6 5 g、 蒸留水で 2 5 0 m Lにメスアップ) に二次元電 気泳動ゲルを浸漬し 1 0分間浸透させた。 蒸留水 2 5 O mLに二次元 電気泳動ゲルを浸漬し 5分間浸透させる洗浄を 3回繰返した。 このよ うにして銀染色した二次元電気泳動ゲルを、 AT T O社製 P r i n t g r a p h - 1電気泳動撮影装置にて撮影した。
各実験調製例の鉄フタ口シァユンテトラカルボン酸力リ ゥム水溶液 の濃度とともに、 一次元電気泳動の S t r i p p H、 二次元電気泳 動のゲル勾配 (ゲル中に含まれるポリアクリルアミ ドの濃度の勾配)、 撮影した二次元電気泳動ゲルの写真が掲載されている図の番号を表 4 に示してある。
表 4
Figure imgf000023_0001
図 1、 図 2、 図 3、 図 4の各写真で中央のスポッ ト列は分子量マー カーで、 分子量の目安となる。 図 1、 図 2、 図 3の写真における分子 量マーカーのスポッ トは、 下から順に 1 4. 4、 2 0. 1、 3 0、 4 5、 6 6、 9 7 KD a (K i r o D a l t o n) の分子量である。 図 4の写真における分子量マーカーのスポッ トは、下から順に 3. 5、 6. 5、 1 4. 3、 2 0. 1、 3 0、 4 5 K D aの分子量である。 各 写真の中央のスポッ ト列で分けられる A、 Bの各横軸は一次元電気泳 動の S t r i p p Hである。
各写真の Aにおけるスポッ トは鉄フタ口シァニンテ トラカルボン酸 カリ ウムおよびダニァレルゲンを混合したもの、 Bにおけるスポッ ト はダニァレルゲンだけのものである。 鉄フタ口シァニンテ トラカルボ ン酸カリ ウムによりダニァレルゲンの変化が無ければ、 Aと Bにおけ るスポッ トは同様となるが、 写真から Aでは p H 5〜 6付近のスポッ トが消失しており、 鉄フタロシアニンテ トラカルボン酸カリ ウムによ りダニァレルゲンが変化していることが分かる。
次に、 本発明を適用するアレルゲン分解用繊維素材おょぴァレルゲ ン分解機能を有する繊維製品の好ましい実施例について説明する。 金属フタ口シァニン誘導体が担持された本発明のアレルゲン分解用 繊維素材を調製した例を実施例 2に、 本発明のアレルゲン分解用繊維 素材からアレルゲン分解機能を有するフィルター、 寝具、 マスク及ぴ ペッ ト用クッションを製造した例を実施例 3〜 6に、 それぞれ示す。
(実施例 2) 金属フタ口シァニンの誘導体を担持させた繊維の調製 (実施例 2— 1 ) 直接染色法によるアレルゲン分解用レーヨンの調製 濃度 0. 3 % o w f (繊維重量比) のコバルト (Π) フタロシア二 ンジスルホン酸ナトリ ウムの水溶液 (浴比 = 1 : 2 0) 6 0 0 Lに、 レーヨン 2. 2 d X 3 mmの 3 0 k gを入れ、 6 5°( 以上1 0 0°0以 下で 3 0分間攪拌し、 レーヨンを染色した。 染色助剤として、 硫酸ナ トリ ゥムを染色浴 1 リ ツ トルあたり 3 0 g使用した。 ついでこの染色 レーヨンを水で洗浄し、 脱水、 乾燥することにより、 コバルト (Π) フタロシアニンジスルホン酸ナトリ ゥムが担持されたレーョンを得た (実施例 2— 2) 直接染色法によるアレルゲン分解用木質パルプの調 製
レーョンに代えて木質パルプ 1 00 k gを用いたこと以外は実施例 2— 1 と同様にして、 コバルト (Π) フタロシアニンジスルホン酸ナ トリゥムが担持された木質パルプを得た。
(実施例 2— 3 ) イオン染色法によるァレルゲン分解用コッ トン綿の 調製
カチオン化剤として、 5 0 g ZLのカチオノン UK (—方社製の商 品名)と、 1 5 g ZLの水酸化ナトリ ゥム水溶液との混合液 1 0 Lに、 コッ トン綿 1 k gを浴比 1 : 1 0の条件で入れ、 8 5 °Cで 4 5分間反 応させた。得られたカチオン化コッ トン綿を十分に水にて洗浄した後、 濃度 l % o w f の鉄 (H) フタロシアニンテ トラカルボン酸の水酸化 ナトリウム溶液 ( p H= 1 2 ) 1 0 L中に浸し、 8 0°Cで 3 0分間撹 拌し、 コッ トン綿を染色した。 得られた染色コッ トン綿を十分に水に て洗浄して乾燥し、 鉄 (m) フタロシア-ンテトラカルボン酸が担持 されたコッ トン綿を得た。
(実施例 2— 4 ) イオン染色法によるアレルゲン分解用レーョン綿の 調製
コッ トン綿に代えて、 レーヨン綿 1 k gを使用したこと以外は実施 例 2— 3と同様にして、 鉄 (ΠΙ) フタロシア-ンテトラカルボン酸が 担持されたレーョン綿を得た。
(実施例 2— 5) ニードルパンチ法によるアレルゲン分解用不織布の 製造
実施例 2— 3で得られたァレルゲン分解用コッ トン綿を用いて、 鉄 (Π) フタロシアニンテトラカルボン酸が担持された目付 1 5 0 g/ m2のニードルパンチ不織布を製造した。 (実施例 2— 6 ) スパンレース法によるアレルゲン分解用不織布の製 造
実施例 2— 3で得られたアレルゲン分解用コッ トン綿を用いて、 鉄 (Π) フタロシア-ンテ トラカルボン酸が担持された目付 3 0〜 8 0 g /m2のスパンレース不織布を製造した。
(実施例 2— 7) アレルゲン分解用紙の製造
実施例 2— 1で得られた染色レーョンの短力ッ ト品 5 0 k gと、 マ ユラパルプ 5 0 k g と、 抄紙のための内添剤としてサイズパイン E— 5 0 (商品名、 荒川化学㈱製) とを一緒に抄紙して、 コバルト (Π) フタ口シァニンジスルホン酸ナトリゥムが担持された紙を製造した。 (実施例 2— 8) アレルゲン分解用コート剤の調製 .
コバルトフタロシアニンジスルホン酸 0. 5質量0 /0と、 ポリ ウレタ ンであるスーパーフレックス(商品名:第一工業製薬社製) 5 0質量% とを混合してバインダー剤の水溶液とした。 そこに固着剤として、 ポ リアリルアミン塩酸塩素溶液 1 5重量%を混合して、 コバルトフタ口 シァニンジスルホン酸を含有したコート剤を調製した。
(実施例 3) アレルゲン分解用エアーフィルターの製造
実施例 2— 1で得られたコバルト (Π) フタロシアニンジスルホン 酸ナトリ ウム担持レーヨン 3 0質量0 /0と、 ポリエステル (4 d) 5 0 質量%と、熱融着繊維として NB F (H) (商品名、 大和紡績㈱製) (2 d ) 2 0質量%とを用いて、 サーマルポンド法により 目付 6 0 g/m 2のサーマルボンド不織布を製造した。 ついで、 このサーマルボンド 不織布と、 3 5 g Zm2のポリエチレンテレフタ レー ト寒冷紗とを重 ね合わせ、高さ 5 mmのプリーツ折りにして、フィルターを成型した。
(実施例 4) アレルゲン分解用寝具の製造
(実施例 4一 1 ) 掛け布団 ( 1 5 0 c m X 2 1 0 c m) の中綿として、 実施例 2— 4 で得られたアレルゲン分解用レーヨン綿 2 k g (混合比率 5 0 %) を 混合し、 縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。
(実施例 4一 2)
綿 1 0 0 %布ブロー ドの表面に、 実施例 2— 8で得られたコート剤 をロールコーターにより 1 5 gZm 2で塗布して布表面をコーティン グし、 側地とした。 コーティング面を内側にして、 ポリエステル製の 中綿を 1. 5 k g挟み、 縫製してアレルゲン分解用寝具を製造した。 (実施例 5) アレルゲン分解用マスクの製造
(実施例 5— 1 ) フタロシアニン化合物が担持されたセルロース系繊 維の製造
—時膨潤度 3 0 0 %のレーヨン (セルロース系繊維) に対して、 浴 比 1 : 2 0で、 式 ( I I I ) [式中、 Mは F eである] の鉄オタタカル ボン酸フタロシアニンの染色液を調製した。 前記染色液の p Hは、 N a OHを添加して、 1 0に調節した。 オーバーマイヤー中で、 前記レ 一ョンと染色液をセッ トして、 硫酸ナトリ ウムを 5 g /リ ッ トルをカロ えた。 染色は、 温度 8 0°C、 時間 4 5分で行った。 酢酸を添加して、 色止めを行った。 オイリングして、 乾燥させて、 前記鉄ォクタカルボ ン酸フタ口シァニンが 1質量%担持された繊度 2. 2 d t e X、 繊維 長 3 8 mmのレーヨン繊,維を得た。
(実施例 5— 2) 人の呼気通過層の製造
前記フタロシアニン化合物担持レーヨン繊維を 8 0質量%、 熱接着 性合成繊維として鞘成分が高密度ポリエチレン、 芯成分がポリプロピ レンからなる繊度 2. 2 d t e x、 繊維長 5 1 mmの鞘芯型複合繊維 (大和紡績 (株) 製、 「NB F (H)」 (商品名)) を 2 0質量%準備し、 カード機を用いて、 均一に混合したカードウェブを作製した。 次いで 前記カードウエブを搬送用支持体に載置して、 ウェブの上方から高圧 水流を水圧 3 MP aで噴射し、 ウェブを裏返してさらに高圧水流を水 圧 3MP aで噴射して、 目付 5 0 g/m2、 2. 9 4 c NZ c m2荷重 時の厚みが 0. 6 5 mmの水流交絡不織布を作製した。 得られたマス クの人の呼気通過層の、 フタロシアニン化合物の担持量は前記セル口 ース系繊維に対して 1質量%であった。
(実施例 5— 3) マスクの製造
極細繊維層として、 平均繊維径が約 3〜 4 / m、 目付 2 0 gZm2 のポリプロ ピレン製メルトブローン不織布 (クラ レ (株) 製、 P C 0 0 2 0 F H (商品名)) を準備した。 人の呼気通過層及ぴ極細繊維層の 両側に配置する合成繊維層として、 繊度が 3〜4 d t e X (平均繊維 径 2 2 111)、 目付 2 0 gZm2のポリプロピレン製スパンボンド不織 布 (出光石油化学 (株) 製、 RN— 2 0 2 0 (商品名)) を準備した。 各々の不織布層を縦 1 7. 5 c mX横 1 4. 5 c mの大きさに切断 した後、 皮膚に近い側から順に、 スパンボンド不織布層、 メル トプロ ーン不織布層、 人の呼気通過層、 スパンボン ド不織布層となるように 積層した。
積層した不織布層を縦方向に三段に重畳して、 不織布層の周縁部を 予め準備しておいた耳掛け紐と共に超音波ミ シンで接着して、 縦 9 c mX横 1 4. 5 c mのマスクを製造した。
(実施例 5— 4) マスクの製造
人の呼気通過層として、 前記フタ口シァニン化合物担持レーョン繊 維を 4 0質量0 /0、 ァニオン基を導入したレーヨン繊維 (ダイヮボウレ 一ヨン (株) 製、 「スナイパー」) を硫酸銅水溶液に浸漬したのち水洗 し、 脱水乾燥して得られた銅イオンが約 1質量%担持された抗菌性繊 維 (繊度 2. 2 d t e X、 繊維長 3 8 mm) を 4 0質量%、 及び前記 鞘芯型複合繊維を 2 0質量%使用した以外は、 実施例 5— 2と同様に して、 人の呼気通過層を製造した。 その人の呼気通過層を用いた以外 は、 実施例 5 _ 3と同様にして、 マスクを製造した。 得られたマスク の人の呼気通過層の、 フタ口シァニン化合物の担持量は前記セルロー ス系繊維'に対して 1質量%であった。
実施例 5— 3及び 5 _ 4のマスクを、 3時間にわたり着用したとこ ろ、 息苦しさを感じることはなかった。 また、 着用後のマスクから人 の呼気通過層を取り出して確認したところ、唾液等は付着しておらず、 3時間の着用前後における人の呼気通過層の水分率 (着用前後の不織 布の質量の差を着用前の不織布の質量で除して 1 0 0を乗じた値)は、 5 0質量%であった。
(実施例 6 ) ク ッショ ン (ペット用品) の製造
実施例 2 - 5で製造されたニー ドルパンチ不織布を、 縦 5 0 c m X 横 4 0 c mの大きさに切断した後、 これを 3枚重ね合わせてク ッショ ン材とし、 市販の綿 1 0 0 %素材で柄付きの Tシャツの中に挿入、 縫 製することにより一体化し、 厚さ約 8 mmの Tシャツ型クッションを 作成した。
このようなクッションは、適度な厚みとクッション性を有するため、 ソファーや椅子等の座用クッションゃ背もたれ用クッシヨ ンとして使 用でき、 また、 ベビー用の敷きマッ トとしても使用できる。 特に、 ぺ ッ ト用の寝床に使用することにより、 ペッ トに起因するアレルゲンの 分解に役立つ。 また、 柄付き Tシャツ型のため、 生活環境の中で使用 するに際して違和感がなく、 かつファッション性に優れたアレルゲン 分解用繊維製品となり得る。
(評価)
1 . 酵素免疫測定法 (E L I S A法) によるダニアレルゲン吸着力試 験
実施例 2で得た、 金属フタロシアユン誘導体 ( I I ) またはその塩 が担持された繊維、 及ぴアレルゲン分解用繊維素材を試料とし、 E L I S A法を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。
ダニアレルゲン抗原溶液 (アサヒ ビール社製、 精製ダニアレルゲン r D e r 2 (商品名)) ( 1 μ g/mL) の 2 0 0 μ 1 中に、 各試料 2 m gを入れ、 2 5°Cで 1時間の間、 浸漬させた。 試料の入った溶液を 1 0 0 0 0 r p mで 3分間遠心分離した後、 上澄み液 1 0 0 1を E L I S A法で測定した。
E L I S A法での測定方法
( 1 ) 抗原のコーティング
マイク口プレー ト' (塩化ビュル製 9 6 ゥエルプレー ト、 D y n a t e c h社製) に、 前記上澄み液を 1 0 0 μ 1ノウエル注入し、 2 5 °C で 2時間維持した。 その後、 前記上澄み液をゥエルから除去した。 P B S溶液で 3回ゥエルを洗浄した。
( 2 ) B S Aによるブロッキング
B SA溶液 (VE CTOR 社製、 B O V I N E S E R UMA L B UM I N (商品名)) ( 1 % (w/ v)) を、 前記マイクロプレートに 1 Ο Ο μ Ι /ゥエル注入し、 2 5°Cで 1時間維持した。 その後、 前記上 澄み液をゥエルから除去した。 0. 0 5 %T w e e n— P B S溶液で
1回ゥエルを洗浄した。
( 3 ) 抗原への 1次抗体の反応
前記マイクロプレートにダニアレルゲン抗体溶液 (アサヒ ビール社 製、抗 D e r f 2モノクローナル抗体(商品名)) ( 5 μ g/mL) を、 1 0 0 μ 1 /ゥエル注入し、 2 5 °Cで 2時間維持した。
(4) 酵素標識された 2次抗体の反応 ビォチン (B i o t i n) 標識された抗マウス I g G (H + L) 抗 体溶液 (VE CTOR社製 , B I OT I NYLAT ED AN T I - MOU S E I g G (H+ L) (商品名)) ( 1 μ gZmL) を、 前記マ イク口プレートに Ι Ο Ο μ Ι Ζゥエル注入し、 2 5 °Cで 2時間維持し た。 その後、 前記抗体溶液をゥエルから除去した。 0. 0 5 %Tw e e n— P B S溶液で 1回ゥエルを洗浄した。
( 5) アビジン (AV I D I N) による修飾
アビジン溶液 (VE CTOR社製、 ALKAL I NE PHO S P HATAS E AV I D I N D (商品名)) ( 1 0 0 u n i t ) を、 前記マイクロプレートに 1 0 0 At 1 /ゥエル注入し、 2 5°0で0. 5 時間維持した。 その後、 前記上澄み液をゥエルから除去した。 0. 0 5 %Tw e e n - P B S溶液で 3回ゥエルを洗浄した。
(6) 発色基質との反応
P N P P溶液(VE CTOR社製、P— N I TRO PHE NY L P HO S PHATE (商品名)) (5 0 0 g/mL) を、 前記マイク口 プレートに 1 0 0 μ 1 Ζゥエル注入し、 2 5でで 1 0分間維持した。 その後、 5 Ν N a OH水溶液を 1 0 0 μ 1ノウエルに注入し、反応 を停止させた。
( 7) 測定
マイク口プレートリーダー (B I O— RAD社製、 M I C R O P L AT E R EAD E R M o d e l 5 5 0 (商品名)) を用いて、 4 0 5 nmの吸光度を測定し、 各試料に含まれるダニアレルゲンの濃度 を定量した。
測定結果を表 5に示す。 表 5
Figure imgf000032_0001
実施例 2— 7のァレルゲン分解用紙を E L I S A法により測定する と、製紙中の薬剤が E L I S Aの使用蛋白質などに影響を及ぼすため、 ダニアレルゲンの吸着能が低いと考えられる。 得られた結果から明ら かなように、 金属フタロシアユンの誘導体が担持された繊維、 及ぴ本 発明のアレルゲン分解用繊維素材は、 防ダニ剤を用いず、 かつ、 ダニ アレルゲンを吸着する能力に優れることが確認できた。 従って、 本発 明のアレルゲン分解用繊維素材は、 防ダニ剤を用いず、 かつ、 アレル ゲン分解機能が優れる。
2 . ダニスキャンによるダニアレルゲン吸着力試験
実施例 2— 7で得たアレルゲン分解用紙、 実施例 3で得たアレルゲ ン分解用フィルター、 及ぴ実施例 4— 2で得たアレルゲン分解機能を 有する寝具を試料とし、 ダニスキャン (アサヒフードアンドへルスケ ァ㈱社製の商品名) を用いてダニアレルゲンの吸着力を測定した。 各試料から、 それぞれ 1 0 c m X l 0 c mの大きさを切り出し、 そ の下に濾紙を重ね、 試料の上からダニアレルゲン抗原溶液である精製 ダ-アレルゲン r D e r 2 (商品名、 アサヒ ビール社製、 1 0 μ g m L ) の 5 0 μ 1 を、 マイクロピぺッ トを用いて滴下した。 上から軽 く押さえ、 濾紙が乾燥する前に、 濾紙のダニアレルゲン抗原溶液が染 み込んだ箇所について、 ダニスキャンにより測定した。
ダニスキャンによる測定は、 以下の方法で行った。
測定したい濾紙の表面を、 ダニスキャンの採取部で約 1分間ジグザ グにこすり、この揉取部に付属の現像液をゆつく り 5滴染み込ませた。 1 0〜 1 5分後、 窓の部分に現れた赤い線の濃さを比較することで、 ダニアレルゲンの量を判定した。 なお、 比較対照として、 上記の試料 を用いず、 濾紙のみの上からダニアレルゲン抗原溶液を滴下して、 同 様に測定した。
得られた結果を図 5〜 8に示す。
図中、 Cはコントロールライン、 Tはテス トラインである。 テス ト ラインに赤線が濃く現れるほどダニに汚染されているという判定であ る。 アレルゲン分解用紙や、 アレルゲン分解機能を有するフィルター 及ぴ寝具を用いた試験では、 テス トラインの発色はほとんどみられな かった。 得られた結果から明らかなように、 本発明のアレルゲン分解 用繊維素材及ぴァレルゲン分解機能を有する繊維製品は、 防ダニ剤を 用いず、 かつ、 ダニアレルゲンの分解能が優れることが確認できた。 製紙については、 前記したように E L I S A法によるァレルゲン吸着 力試験には支障があるが、 ダニスキャンによるアレルゲン吸着力試験 を行うことで、 ダニアレルゲンを吸着する能力に優れることが確認で きた。 従って、 本発明のアレルゲン分解用繊維素材及ぴアレルゲン分 解機能を有する繊維製品は、 防ダニ剤を用いず、 かつ、 アレルゲン分 解機能が優れる。 産業上の利用可能性
本発明のアレルゲン分解用繊維素材は、 担持されている金属フタ口 シァニンの誘導体の働きによつ.てアレルゲンを分解する効果が実験的 に確認されているから、 それを利用した繊維製品は、 アレルギー症状 の発現を予防する繊維製品等に適用できる。

Claims

O 2005/021860
33 請 求 の 範 囲
下記式 ( I )
Figure imgf000035_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i、 V、 N i、 C u、 Z n、 M o、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシア-ン の誘導体を担持させた天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊 維を含む綿、 糸、 織布、 不織布、 編物、 または紙からなることを特徴 とするアレルゲン分解用繊維素材。
2. 前記金属フタロシアニンの誘導体が、 下記式 ( I I )
Figure imgf000035_0002
(式 (Π) 中、 Mは F e、 C o、 C uおよび N iカゝら選択される金属、 R 1 , R2、 R3および R4は同一または異なる COOH基または S 03 H基であり、 n l、 n 2、 n 3および n 4は 0〜4で l ≤ n l + n 2 + n 3 + n 4≤ 8を満たす正数) で示される化合物、 またはその塩で あることを特徴とする請求項 1に記載のアレルゲン分解用繊維素材。 下記式 ( I )
Figure imgf000036_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i 、 V、 N i、 C u、 Z n、
Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持させた天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊 維を含む綿、 糸、 織布、 不織布、 編物、 または紙からなるアレルゲン 分解用繊維素材を少なく とも一部に有して形づく られていることを特 徴とするアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
4. 前記金属フタロシアニンの誘導体が、 下記式 ( I I )
Figure imgf000036_0002
(式 (Π) 中、 Mは F e、 C o、 C uおよび N iから選択される金属、 R 1 , R 2、 R3および R 4は同一または異なる CO OH基または S 03 H基であり、 n l、 n 2、 n 3および n 4は 0〜4で l ≤ n l + n 2 + n 3 + n 4≤ 8を満たす正数) で示される化合物、 またはその塩で あることを特徴とする請求項 3に記載のアレルゲン分解機能を有する 繊維製品。
5. 前記アレルゲン分解用繊維素材を少なく とも一部に含み、 障子 紙、 ふすま紙、 壁紙、 被服、 タオル、 ハンカチ、 カーテン、 カーぺッ ト、 絨毯、 畳、 ソファー、 ク ッショ ン、 椅子、 ぬいぐるみ、 ワイパー、 ォムッ、 ペッ ト用品、 カーシー ト、 カーマッ ト、 チャイルドシー ト、 自動車の内装材、 電車の内装材、 飛行機の内装材に形づく られたこと を特徴とする請求項 3に記載のアレルゲン分解機能を有する繊維製品。
6. 前記アレルゲン分解用繊維素材を少なく とも一部に含み、 寝装 品である布団、 毛布、 シーツ、 枕、 べッ ドパッ ド、 マツ ト レスに形づ く られたことを特徴とする請求項 3に記載のアレルゲン分解機能を有 する繊維製品。
7. 下記式 ( I )
Figure imgf000037_0001
(式 ( I ) 中、 Μは F e、 C o、 Mn、 T i、 V、 N i、 C u、 Z n、
M o、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持した天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維 を含むァレルゲン分解用繊維層を気体通過層とするフィルター。
8. 下記式 ( I )
Figure imgf000038_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i、 V、 N i、 C u、 Z n、
Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を 0. 1〜 1 0質量%担持した天然繊維、 合成繊維、 半合成 繊維または再生繊維を含むァレルゲン分解用繊維層を気体通過層とす るフィルター。
9 · 下記式 ( I )
Figure imgf000038_0002
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i 、 V、 N i 、 C u、 Z n、
Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊 維層を気体通過層とするフィルター。
1 0. 下記式 ( I )
Figure imgf000039_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i 、 V、 N i、 C u、 Z n、
Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持した天然繊維、 合成繊維、 半合成繊維または再生繊維 を含むァレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層とするマスク。
1 1. 下記式 ( I )
Figure imgf000039_0002
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i、 V、 N i、 C u、 Z n、 Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を 0. 1〜 1 0質量%担持した天然繊維、 合成繊維、 半合成 繊維または再生繊維を含むアレルゲン分解用繊維層を人の呼気通過層 とするマスク。
1 2. 下記式 ( I )
Figure imgf000040_0001
(式 ( I ) 中、 Mは F e、 C o、 Mn、 T i 、 V、 N i 、 C u、 Z n、
Mo、 W、 O sから選択される金属) で示される金属フタロシアニン の誘導体を担持したセルロース系繊維が含まれるアレルゲン分解用繊 維層を人の呼気通過層とするマスク。
1 3. 前記人の呼気通過層と、 平均繊維径 1 0 m以下の極細繊維 層との少なく とも 2層を有し、 該極細繊維層が人体皮膚に近い側に配 置されていることを特徴とする請求項 1 0〜 1 2のいずれかに記載の マスク。
1 4. 前記人の呼気通過層と、 平均繊維径 1 0 μ m以下の極細繊維 層との片側または両側に、 さらに平均繊維径が 1 0 μ mより大きい合 成繊維層が配置されていることを特徴とする請求項 1 0〜 1 2のいず れかに記載のマスク。
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