JPS62141128A - 消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた消臭効果を有する消臭性アクリル系合成
繊維の製造方法に関するものである。

（従来の技術） 従来消臭、脱臭の方法としては、芳香性物質により悪臭
をマスキングする方法、過マンガン酸カリウム等の酸化
剤により悪臭物質を酸化分解する方法、塩類、硝酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の中和剤により中和
する方法及び活性炭により悪臭を吸着させる方法等が知
られている。

しかしながら、これらの方法のうちマスキング剤による
方法は、長期間滞在する場所ではむしろ不快感を覚える
欠点があり、またそのほかの酸化分解中和、固定化あ・
るいは吸着による方法では悪臭物質に対する選択性が大
きいという欠点があった。

一方、ｍ維製品については、繊維に抗菌剤を含有させ、
菌の繁殖を防止することによって悪臭を防止する衛生加
工が知られている。しかしこの方法は間接的な方法であ
るため菌の繁殖以外の原因によって発生した悪臭につい
ては効果がないという欠点があった。また特開昭５９−
６６号公報にツバキ科植物、特に茶樹、サカキ、白基化
の主として葉部より抽出した消臭有効成分の稀釈液を用
いて浸潤、塗布、散布などにより繊ｔａＸ品に添加させ
ることが開示されている。この方法によると、繊維の表
面に消臭成分が付着しているため、水洗いやドライクリ
ーニングによって容易に消臭有効成分が脱落してしまう
という欠点があった。

また、特開昭５５−３２５１９号公報及び特開昭５６−
６３３５５号公報に酸化還元能を有する金属錯体の金属
ポルフィリン、金属ポルフィラジンを含有する消臭剤が
開示されている。しかしこれら金属ポルフィリン、金属
ポルフィラジン及びそれらの化学的誘導体で繊維を処理
しても、綿、レーヨンのセルロース系繊維には付着する
が、アクリル、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維に
は直接付与することが出来ず、樹脂と混ぜて樹脂加工を
する必要があった。このため合成繊維本来の風合いがそ
こなわれる上に消臭効果も充分発揮出来ないと言う欠点
を有していた。また紡糸京液（ζ混合して紡糸すると、
可紡性が不良の上に消臭効果が不充分であるという欠点
を有していた。

本発明者らは上記欠点を改善すべく鋭意研究の結果本発
明を完成したのである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は優れた消臭効果を汀し、かつアクリル系
合成繊維の繊維性能、風合いをそのまま保持する消臭性
アクリル系合成繊維及びその製造方法を提供するにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明の繊維は、酸化還元能を有する金属錯体或いはそ
の化学的誘導体、高分子金ＪＩ４錯体のうちの少くとも
１種と界面活性剤とを含有するアクリル系重合体よりな
るものである。

また本発明の方法は、アクリル系合成繊維を湿式紡糸只
て製造する際に、延伸、水洗後のゲル膨潤状態にある前
記繊維に酸化還元能を有する金属錯体或いはその化学的
誘導体、高分子金属錯体のうちの少なくとも１種と界面
活性剤とを含有する溶液又は分散液又はエマルジ嘗ンを
付与し、次いで乾燥緻密化を行った後１ζ熱処理するこ
とを特徴とするものである。

本発明に使用するアクリル系合成繊維を形成する重合体
は少なくとも４０重量％のアクリロニトリルを含有する
もので、繊維形成能を有するものが好ましい。すなわち
アクリロニトリルを４０重量％以上と池のビニル系モノ
マー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、或いはこれら
のアルキルエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、アリルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホ
ン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホ
ン酸ソーダなどを適宜組合せたものを６０重量％以下の
割合で共重合せしめたものが挙げられる。

特に、アクリロニトリル８０重量％以上と２０ｆｆｌ１
１％以下のビニル系モノマー及びスルホン酸基含有モノ
マーの共重合体、又は塩化ビニル及び／又は塩化ビニリ
デン及びスルホン酸基含有モノマーを２０〜６０１ｍ％
含有する共重合体が好ましい。また前記アクリル系重合
体が酢酸セルローズ、ポリスチレン、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルブチラール等の樹脂を含有していても良い。特に前
記アクリル系重合体に酢酸セルローズを２〜３０重量％
を含有したものが好ましい。

本発明の湿式紡糸曇ζ使用するアクリル系重合体の溶媒
はジメチルホルムア・ミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルオキシド、アセトン、塩化亜鉛水溶液、ロダ
ン塩水溶液、濃硝酸等の有機、無機溶媒が挙げられるが
、特に湿式紡糸時にボイドの多発傾向にある有機溶媒が
好ましい。

上記重合体溶液を通常の凝固浴にて湿式紡糸後、水洗Ｉ
ζより脱溶媒後のゲル膨潤状態のアクリル系ｍ維に、酸
化還元能を有する金属錯体と界面活性剤を付与し、乾燥
緻密化を行うのである。

本発明の金ｅ４錯体とは酸化還元能を有するものであれ
ば特に限定されるものでないが、特に下記一般式で基本
骨格が示される金属ポルフィリン及び／又は金属ポルフ
ィラジンとこれらの易導体を１種以上含むものが好まし
い。

ポルフィリン　　　　ポルフィラジン ここにＭは酸化還元能を有する金４イオンまたは金属化
合物イオンであり、Ｘ又はＹは水素またはｉｔ置換基示
す。

金属ポルフィリンまたは金属ポルフィラジンとしてポル
フィリン錯体、モノアザ−、ジアザ−。

トリアザ−、テトラアザ−ポルフィリン錯体、フタロシ
アニン錯体などが挙げられるが、中でも製造し易さや消
臭効果、経済効果等の面からフタロシアニン錯体を用い
ることが特に好ましい。

前記基本骨格中のＭで示される金属イオンとなる金属と
して、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、
錫、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、オス
ミニウム、チタン、ベリリウム、モリブデン、タングス
テンなどが挙げられルカ、特に好ましくはマンガン、コ
バルト、ニラケール、鉄が挙げられる。

上記一般式での置換基として、アルキル基、置換アルキ
ル基、ハロゲン基、ニトロ基、アミノ基、アゾ基、チオ
シアネート基、カルボキシル基、カルボニルクロリド基
、カルボキシルアミド基、ニトリル基、水酸基、アルコ
キシル基、フェノキジル基、スルホン酸基、スルホニル
クロリド基、スルホンアミド基、チオール基、クロロメ
チル基、アルキルケイ素基、ビニル基等のほか、カルボ
キシル基やスルホン酸基のアルカリ塩などがあり、これ
らのうちのｌ］または２種以上が挙げられるが、好まし
くはカルボキシル基、スルホン基またはこれらのアルカ
リ塩類及びアミノ基が用いられ、特に好しくは、カルボ
キシル基又はその塩又はアミノ基が挙げられる。

また化学結合させるには、ポルフィリンまたはポルフィ
ラジンが存する置換基と反応して結合するものであれば
特に限定されないが、ポリスチレン、ポリビニルアルコ
ール、ポリヒドロキシアルキルアクリレート又はメタク
リレート、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリ
ドン、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルアミン、
ポリジアルキルアミノアクリレート又はメタクリレート
が、特に好ましくはポリヒドロキシアルキルアクリレー
ト又はメタクリレート、ポリビニルアルコールが挙げら
れる。

本発明で用いる界ｍｌ活性剤は特に限定さｎないが、金
１４錯体の溶解性、分散性及び金属錯体を含むエマルジ
ョンを阻害しないもので、かつ懺・准の膠着及び静瀧気
の発生を防止することができ、また紡績、国立性の良好
なるもので消臭効果を阻害しないものが好ましく、持（
こアルキルアミドアンモニウム塩を含・汀する弱カチオ
ン、非イオン、舌さ剤混合物、又はポリオキシエチレン
（ｎ＝１０〜３０）アルキルエーテルホスフェート及び
／又はその塩又はポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０
）アルキルフェニルエーテルホスフェート及ヒ／又はそ
の塩を含有するアニオン、非イオン活性剤混合物が好ま
しい（尚、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数）。ア
ルキルアミドアンモニウム塩としては、ラウリルアミド
エチルジメチルアミン、ラウリルアミドエチルジエチル
アミン、オレイルアミドエチルジメチルアミン、オレイ
ルアミドエチルジエチルアミン、セチルアミドエチルジ
メチルアミン、セチルアミドエチルジエチルアミンの硫
酸塩、硝酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸塩等が好ましい。

ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）アルキルエーテ
ルホスフェート及び／又はその塩としては、ポリオキシ
エチレン（ｎ＝１０〜３０）ラウリルエーテルホスフェ
ート、ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）セチルエ
ーテルホスフェート、ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜
３０）ステアリルエーテルホスフェート、ポリオキシエ
チレン（ｎ＝１０〜３０）オレイルエーテルホスフェー
ト、及びそれぞれのソーダ塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩が好ましい。ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０
）アルキルフェニルエーテルホスフェート及び／又はそ
の塩としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３０）
ノニルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキシエチ
レン（ｎ＝１０〜３０）ドデシルフェニルエーテルホス
フェート、及びそれぞれのソーダ塩、カリウム塩、アン
モニウム塩が好ましい。

本発明の方法において乾燥緻密化する条件は特に限定さ
れないが、ローラ一式乾燥機を使う場合その表面温度は
１２０〜１６０℃、又乾熱乾燥の場合１２０〜１８０″
Ｃの熱風乾燥機で行う。乾燥時間は１分〜７分が好まし
い。更に、乾燥緻密化後に前記界面活性剤を再度付与し
たり、１００〜１３５　’Ｃで湿熱処理を行うことは、
消臭性アクリルの消臭効果の向上及び紡績性、編立性が
著しく向上するので特に好ましい。

（発明の効果） 本発明によると、通常のアクリル系合成繊維の繊維性能
、風合いをそのまま保持するとともに、優れた消臭効果
を溌揮するのである。

本発明によって得られたｍ維は通常のアクリル系合成繊
維、ポリエステル、ナイロン、木綿、レーヨン、羊毛等
他の繊維と混合して使用することも可能で、消臭性能を
有する、毛布、カーペット、マット、靴下、シーツ、ふ
とん綿等幅広い用途に使用することが出来るため産業上
極めて有意義なものである。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中（％）とあるのは「重量％」を、４味す
る。

実施例１ アクリロニトリル（ＡＮ）／メチルアクリレー）（ＭＡ
）／メタリルスルホン酸ソーダ（ＳＭＡ８）＝　９０．
３　／　９．０　／　０．７なるアクリル系重合体のジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ　）ｇｉを２５°Ｃ５５％
ＤＭＦ水溶液中に紡糸し、通常の延伸水洗工程を経た後
のゲル膨潤状態の繊維に、フタロシアニン鉄テトラカル
ボン酸とラウリルアミドエチルジメチルアミン硫酸塩を
含有するエマルジ目ン組成物を付与後、ローラ一式乾燥
機を用いて１５５°Ｃで乾燥緻密化を行った。次に、回
置ラウリルアミドエチルジメチルアミン硫酸塩を含む界
面活性剤混合物を付与１１２０−ｃにて湿熱処理を行っ
た。

この（試維より九編布を作製してトリメチルアミン除去
率を求めると９８．５％であった。

一方、比較例として、同濃度のフタロシアニン鉄テトラ
カルボン酸のみをゲル膨潤状態の繊維に付与して、同じ
工程を通した。その結果、繊維にフタロシアニン鉄テト
ラカルボン酸の付Ｍｕが著減する上にムラ付きとなり、
！ｉｓ：４、静電気の発生が大であった。又、得られた
繊維のトリメチルアミン除去率は１３４５％とほとんど
消臭効果を示さなかった。

〔トリメチルアミン除去率測定法〕

３５０　ｃｍ　　密閉容器にサンプル（３５ｃ７ｆｉＸ
２０ｎ）を各１枚入れ、さらに、１％トリメチルアミン
１　ｍｌを加えて密閉した。そして、２４時間放置後、
ヘッドスペースガス１震ｌをとり、ガスクロ分析を行な
った。同様にして、空試験（１％−トリメチルアミン１
　ｍｌのみ）を行ない、除去率を求めた。

実施例２ Ａ　Ｎ　／　Ｍ　Ａ　／　８　Ｍ　Ａ　８　＝　９１．
７　／　７．５　／　０．８なるアクリル系重合体９０
部、酢酸セルロース１０部の混合１合体のＤＭＦ溶液を
２０℃６０％のＤＭＦ水溶液中に紡糸し、通常の延伸、
水洗工程を経た後のゲル膨潤状態の繊維に、フタロシア
ニン鉄オクタカルボン酸とポリオキシエチレン（ｎ＝１
６）ノニルフェニルエーテルホスフェートカリ塩を含有
するエマルジ四ン組成物を付与後、ローラ一式乾燥機を
用いて１４５°Ｃで乾燥緻密化を行った。次に、再度ポ
リオキシエチレン（ｎ＝１６）ノニルフェニルエーテル
ホスフェートカリ塩を含有する界面活性剤混合物を付与
後、１２５°Ｃにて湿熱処理を行った。

この繊維より丸編布を作製してトリメチルアミン除去率
を測定すると１００％の除去率を示した。

実施例３ ＡＮ／塩化ビニリデン（ＶＣｌ２）／アリルスルホン酸
ソーダ（Ｓｉ２　）＝５７．０／４０．０／８．０なる
アクリル系重合体のＤＭＦ溶液を１８℃、５８％ＤＭＦ
水溶液中に紡糸し、通常の延伸水洗工程ヲ経ｒ：　段の
ゲル膨潤状態の繊維に、フタロシアニン鉄テトラカルボ
ン酸とポリオキシエチレン（ｎ＝２０）セチルエーテル
ホスフェートヵり塩を含有するエマルジ璽ン組成゛向を
付与後、ローラ一式乾燥（幾を用いて１４５℃で乾燥緻
密ｆヒを行った。

次いで１１５°Ｃにて湿熱処理を行った。

この繊維より丸編布を作製して洗濯テストを行い、洗清
後のトリメチルアミン除去率を求めた。

第１表−トリメチルアミン除去率（％）〔洗濯条件〕 市販小型冠鴎洗虐園使用 中性洗剤　　１　ｆ／１ 浴　　　　　比　　　　　１　　：　　１００温度Ｘ時
間　　　４０　”ＣＸ　５分間水　　　　洗　　　　１
０分間

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化還元能を有する金属錯体、或いはその化学的
   誘導体、高分子金属錯体のうちの少くとも１種と界面活
   性剤とを含有するアクリル系重合体よりなる消臭性アク
   リル系合成繊維。
2. （２）アクリル系重合体が８０重量％以上のアクリロニ
   トリルと、２０重量％以下のビニル系モノマー及びスル
   ホン酸基含有モノマーとよりなる特許請求の範囲第１項
   記載の繊維。
3. （３）アクリル系重合体がアクリロニトリル４０重量％
   以上と、塩化ビニリデン及びスルホン酸含有モノマー２
   ０〜６０重量％とよりなる特許請求の範囲第１項記載の
   繊維。
4. （４）アクリル系重合体が酢酸セルローズ２〜３０重量
   ％を含有する特許請求の範囲第１項記載の繊維。
5. （５）金属錯体が金属ポルフィリン（下記式−１）及び
   ／又は金属ポルフィラジン（下記式−２）である特許請
   求の範囲第１項記載の繊維。 式−１ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは少くとも１ヶの置換基及び未置換のＨを表
   す〕 式−２ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは少くとも１ヶの置換基及び未置換のＨを表
   す〕
6. （６）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのカル
   ボン酸誘導体である特許請求の範囲第５項記載の繊維。
7. （７）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのアミ
   ン誘導体である特許請求の範囲第５項記載の繊維。
8. （８）界面活性剤がアルキルアミドアンモニウム塩を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の繊維。
9. （９）界面活性剤がポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜３
   ０）アルキルエーテルホスフェート又はポリオキシエチ
   レン（ｎ＝１０〜３０）アルキルフェニルエーテルホス
   フェート及び／又はこれらの塩を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の繊維。
10. （１０）アクリル系合成繊維を湿式紡糸して製造する際
    に、延伸、水洗後のゲル膨潤状態にある前記繊維に酸化
    還元能を有する金属錯体或いはその化学的誘導体、高分
    子金属錯体のうちの少なくとも１種と界面活性剤とを含
    有する溶液、又は分散液、又はエマルジョンを付与し、
    次いで乾燥緻密化を行った後に熱処理することを特徴と
    する消臭性アクリル系合成繊維の製造方法。
11. （１１）アクリル系合成繊維を形成する重合体が８０重
    量％以上のアクリロニトリルと、２０重量％以下のビニ
    ル系モノマー及びスルホン酸基含有モノマーとよりなる
    特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。
12. （１２）アクリル系合成繊維を形成する重合体がアクリ
    ロニトリル４０重量％以上と、塩化ビニリデン及びスル
    ホン酸含有モノマー２０〜６０重量％とよりなる特許請
    求の範囲第１０項記載の製造方法。
13. （１３）アクリル系合成繊維が酢酸セルローズ２〜３０
    重量％を含有する多孔性の繊維である特許請求の範囲第
    １０項記載の製造方法。
14. （１４）金属錯体が金属ポルフィリン（下記式−１）及
    び／又は金属ポルフィラジン（下記式−２）である特許
    請求の範囲第１０項記載の製造方法。 式−１ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは少くとも１ヶの置換基及び未置換のＨを表
    す〕 式−２ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは少くとも１ヶの置換基及び未置換のＨを表
    す〕
15. （１５）金ポルフィラジンが金属フタロシアニンのカル
    ボン酸誘導体である特許請求の範囲第１４項の製造方法
    。
16. （１６）金属ポルフィラジンが金属フタロシアニンのア
    ミン誘導体である特許請求の範囲第１４項記載の製造方
    法。
17. （１７）界面活性剤がアルキルアミドアンモニウム塩を
    含有する特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。
18. （１８）界面活性剤がポリオキシエチレン（ｎ＝１０〜
    ３０）アルキルエーテルホスフェート又はポリオキシエ
    チレン（ｎ＝１０〜３０）アルキルフェニルエーテルホ
    スフェート及び／又はこれらの塩を含有する特許請求の
    範囲第１０項記載の製造方法。
19. （１９）乾燥緻密化後に、再度上記界面活性剤を付与す
    る特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。
20. （２０）熱処理を湿熱１００〜１３５℃にて行う特許請
    求の範囲第１０項記載の製造方法。