WO2005021848A1

WO2005021848A1 - 難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維

Info

Publication number: WO2005021848A1
Application number: PCT/JP2004/012039
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Masuda
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2003-09-01
Filing date: 2004-08-16
Publication date: 2005-03-10
Also published as: CN100415958C; JP2005076147A; KR20060065702A; CN1846019A; US20060194045A1

Abstract

通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れ、繊維の艶がコントロールされたポリエステル系人工毛髪用繊維およびそれを用いた人工毛髪を提供する。　ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、有機環状リン化合物および／またはリン酸エステルアミド化合物（Ｂ）２～２０重量部を溶融混練して得られる組成物、およびそれらに有機微粒子（Ｃ）および／または無機微粒子（Ｄ）を混合した組成物を溶融紡糸することで、上記課題を解決した難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維が得られる。

Description

明細 ^: 難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維

技術分野

本発明は、ポリエステルに特定のリン含有難燃剤を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。さらに詳しくは、難燃性、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた人工毛髪用繊維に関するものである。

背景技術

ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。

かつら、ヘアーウイッグ、付け毛、ヘアーパンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。

人工毛髪素材として、難燃性の特徴を生かしてモダクリル繊維が多く使用されてきているが、耐熱性の点では不充分である。

近年、耐熱性に優れたポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪が提案されるようになってきている。

し力しながら、ポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルからの繊維は、可燃性素材であるため、耐燃性が不充分である。

従来、ポリエステル繊維の耐燃性を向上させようとする試みは種々なされており、たとえばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特公昭 5 5 - 4 1 6 1 0号公報）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特公昭 5 3 _ 1 3 4 7 9号公報）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特開平 1 1一 1 2 4 7 3 2号公報）などが提案されている。

前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、たとえばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特開平 3— 2 7 1 0 5号公報、特開平 5— 3 3 9 8 0 5号公報）。

しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火 ·燃焼はしないが、溶融. ドリップするという別の問題が発生する。また、前記リン系難燃剤を配合した場合、難燃性を発現するためその添加量を多くする必要があることにも起因するべたつき感の增加に加え、得られたポリエステル繊維からなる人工毛髪に熱履歴や高湿の条件下において、失透という繊維の外観上の問題が発生しゃすいという課題がある。

このように、従来のポリエステル繊維の難燃性、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。発明の開示本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルに有機環状リン化合物および/またはリン酸エステルアミド化合物を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維が得られることを見出した。本発明において見出した、有機環状リン化合物およびまたはリン酸エステルアミド化合物は従来使用されていた添加型リン系難燃剤に比較して、少量の添加で十分な難燃性が得られることから、繊維物性を維持することができる。さらに、反応型リン系難燃剤と比較すると、ポリマー主鎖中にリン系難燃剤ユニットが導入されないため、耐熱性、耐ドリップ性を維持することができる。また、有機微粒子及び/又は無機微粒子を前記組成物に混合することにより、繊維物性の低下を招くことなく、繊維の艷をコントロールすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの 1種以上からなるポリエステル (A) 1 0 0重量部に対し、有機環状リン化合物および/またはリン酸エステルアミド化合物（B ) 2〜 2 0重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維であり、好ましくは、（A) 成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレ一トおよぴポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも 1種のポリマーである上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維、（B ) 成分が、一般式（1 ) 〜（9 ) ：

(式中、 R 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 2は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シク口アルキル基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基を示す） R R

(式中、 R lは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 3は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 α、 α ' —キシリレン基、置換 _ CK、 ' 一キシリレン基、 o;、 a ' 一メタキシリレン基、置換一ひ、 ' 一キシリレン基を示す）

R

(式中、 R 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 4は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基を示す） R R

R ¹ 丄

(式中、 R lは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 5は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するァルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 a 、 a ' —キシリレン基、置換一、 a ' 一キシリレン基、 α 、 a ' 一メタキシリレン基、置換一 α 、 α ' —キシリレン基を示す）

(式中、 R 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 6は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、 R 7は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 ηは 1 〜 6を示す）

(式中、 R lは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 8、 R 9は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、 Yは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 mは 1〜3を示す）

(式中、 R 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 1 0は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シク口アルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 Xは酸素原子または硫黄原子、 1は 0または 1を示す）

(式中、 R 1 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 1 2、 R 1 3は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 qは 1または 2を示す）

2

(式中、 R 1 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 1 4、 R 1 5は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基を示す）で表わされる有機環状リン化合物および/またはリン酸エステルアミド化合物である上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維に関する。

さらには、（A) および（B ) 成分からなる組成物に、有機微粒子（C) および Zまたは無機微粒子（D ) を混合して、繊維表面に微細な突起を形成することを特徴とし、（C ) 成分が、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも 1種であり、（D) 成分が炭酸カルシウム、酸化ケィ素、酸化チタン、酸化アルミニゥム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカよりなる群から選ばれた少なくとも 1種である上記難燃性ポリエステル系人ェ毛髪用繊維に関する。

また、上記難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は非捲縮生糸状であり、原着されており、単繊維繊度が 5〜 1 0 0 d t e xであることが好ましい。

発明を実施するための最良の形態本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、ポリアルキレンテレフタレ一トおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの 1 種以上からなるポリエステル（A) 、有機環状リン化合物および/またはリン酸エステルアミド化合物（B ) を溶融混練して得られる組成物を溶融紡糸した繊維である。

本発明に用いられるポリエステル（A) に含まれるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートおよび/またはこれらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。

前記主成分とするとは、 8 0モル％以上含有することをいう。

前記共重合成分としては、たとえばイソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフエ二レンジカルポン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コノヽク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、ァゼライン酸、セパシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、 5 _ナトリウムスルホイソフタル酸、 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、 1， 2—プロパンジオール、 1， 3—プロパンジォーノレ、 1， 4 _ブタンジォー 7レ、 1 ， 6—へキサンジォーノレ、ネオペンチルグリコール、 1， 4ーシク口へキサンジメタノ一ノレ、ジエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、トリメチローノレプロノくン、ペンタエリスリトール、 4ーヒドロキシ安息香酸、 ε—力プロラタトンなどがあげられる。

前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および/またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および/またはその誘導体（たとえばテレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。

前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖およぴまたは側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の仕方などには特別な限定はない。

前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノール A のエチレングリコーノレエーテノレを共重合したポリエステノレ、 1 ， 4ーシク口へキサンジメタノールを共重合したポリエステル、 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。

前記ポリアルキレンテレフタレートおよびその共重合ポリエステルは、 1種で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノーノレ Aのエチレングリコーノレエーテノレを共重合したポリエステノレ、 1， 4 —シク口へキサンジメタノールを共重合したポリエステル、 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは 2種以上混合したものも好ましい。

(A) 成分の固有粘度としては、 0 . 5〜1 . 4であるのが好ましく、さらには 0 . 6〜1 . 2であるのが好ましい。固有粘度が 0 . 5未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向が生じ、 1 . 4をこえると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向が生じる。

本発明に用いられる有機環状リン化合物および/またはリン酸エステルアミド化合物（B ) は、一般式（1 ) 〜（9 ) で表される構造を有する化合物であり、具体的には、たとえば、以下に示す化合物群、

などの一般式（1) で表される化合物、

などの一般式（2) で表される化合物、

などの一般式（3) で表される化合物、

:OJ、

などの一般式（4) で表される化合物、

CH, などの一般式（5) で表される化合物、

などの一般式（6) で表される化合物、

o

などの一般式（7 ) で表される化合物、ジフエニル（シクロへキシルアミド）ホスフェート、ジフエ二ノレ（ジェチノレアミド）ホスフェート、ジフエ-ノレ（モノレホリド）ホスフェート、ジフエ二ノレ（ォクチノレアミド）ホスフェート、ジフエ二ノレ (ベンジルアミド）ホスフェート、ジフエニル（ァリルアミド）ホスフェート、ジフエニル（ァ -リド）ホスフェート、（ジモルホリド）フエニルホスフェートなどの一般式（8 ) で表される化合物、

2 などの一般式（9 ) で表される化合物などが挙げられる。

上記（B ) 成分の使用量は、（A) 成分 1 0 0重量部に対し、 2〜2 0重量部が好ましく、 3〜 1 8重量部がより好ましく、 4〜 1 6重量部がさらに好ましい。使用量が 2重量部より少ないと難燃効果が得られ難くなり、 2 0重量部より多いと機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性、耐失透性が損なわれる。

本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、有機微粒子（C ) および/ または無機微粒子（D ) を混合して、繊維表面に微細な突起を形成し、繊維表面の光沢、つやを調整することができる。本発明で使用する有機環状リン化合物おょぴ Zまたはリン酸エステルアミド化合物（B ) と上記（C )および/または（D ) 成分とを併用した場合、他のリン系難燃剤と併用した場合に比べて、自然な艷、光沢が得られる。 ( C ) 成分としては、主成分である (A) 成分および/または ( B ) 成分と相溶しないか、部分的に相溶しない構造を有する有機樹脂成分であれば使用することができ、たとえば、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンなどが挙げられる。これらは 1種で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

(D ) 成分としては、繊維の透明性、発色性への影響から、（A) および Zまたは（B ) 成分の屈折率に近い屈折率を有するものが好ましく、たとえば、炭酸カルシウム、酸化ケィ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、力オリン、モンモリ口ナイト、ベントナイト、マイ力などが挙げられる。

本発明に使用する難燃性ポリエステル系組成物は、たとえば、（A)および（B ) 成分と必要に応じ ( C ) 成分または (D ) 成分を事前にドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。また、前記混練機の例としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、パンパリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機 1 混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。

本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、前記難燃性ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。すなわち、たとえば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を 2 7 0〜3 1 0 °C とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒を通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、 5 0〜5 0 0 O m/分の速度で引き取ることにより紡出糸が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。

得られた未延伸糸は熱延伸されるが、延伸は未延伸糸を一且卷き取ってから延伸する 2工程法およぴ卷き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、 1段延伸法または 2段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。

本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維には、必要に応じて、（B ) 成分以外の難燃剤、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。

このようにして得られる本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常、 3 0〜8 0 d t e x、さらには 3 5〜7 5 d t e xであるのが、人工毛髪用に適している。また、人工毛髪用繊維としては、 1 6 0〜2 0 0 °Cで美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。

本発明の難燃性ポリエステル系繊維が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常の難燃性ポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。

染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐侯性および難燃性のよいものが好ましい。

本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、美容熱器具（ヘアーアイ口ン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度に艷消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。

また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビュル繊維、ナイ口ン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。

かつら、ヘアーウイッグ、付け毛などの頭髪製品に使用される人毛は、一般に、キューティクルの処理や脱色おょぴ染色されており、触感、くし通りを確保するために、シリコーン系の繊維表面処理剤、柔軟剤を使用しているため、未処理の人毛とは異なり易燃性であるが、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維と人毛とを人毛混率 6 0 %以下で混合した場合、良好な難燃性を示す。【実施例】

つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。

(強度および伸度）

インテスコ社製、 I NTES CO Mo d e l 201型を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ 4 Ommのフィラメント 1本をとり、フイラメントの両端 10mmを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、ー晚風乾させて、長さ 2 Ommの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度 24°C、湿度 80%以下、荷重 1/30 g f X繊度（デニール）、引張速度 2 Omm/分で試験を行ない、強伸度を測定する。同じ条件で試験を 1 0回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。

(難燃性）

繊度約 50 d t e Xのフィラメントを 1 5 Ommの長さに切り、 0. 7 gを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長 1 2 Ommの固定したフィラメントに 2 Ommの炎を 3秒間接炎させ、燃焼させる。燃焼性は、残炎時間が 0秒

(着火しない）を◎、 3秒未満を〇、 3〜10を、 1 0秒以上を Xとし、また、耐ドリップ性は、消火するまでのドリップ数が 0を◎、 5以下を〇、 6〜10を △、 1 1以上を Xとして評価する。

(光沢）

長さ 30 c m、総繊度 10万 d t e xのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。

◎ 人毛に等しいレベルに光沢が調整されている

〇適度に光沢が調整されている

△ 若干光沢が多すぎる、または、若干光沢が少なすぎる

X 光沢が多すぎる、または、光沢が少なすぎる

(透明性) 長さ 3 0 c m、総繊度 1 0万 d t e xのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。

〇：透明感があり、色の深み（鮮やかさ）がある

△ :若干不透明感（曇り）がある

X ：不透明感があり、色の深みがない

(耐失透性）

長さ 1 0 c m、総繊度 1 0万 d t e xのトウフィラメントをスチーム加工（1 2 0 °C、相対湿度 1 0 0 %で 1時間）した後に、室温で十分に乾燥する。スチーム加工前後の光沢、色相の変化を比較し、目視評価する。スチーム加工前後での変化が大きレ、程耐失透性が悪

い。

◎：光沢、色相とも変化なし

〇：光沢変化なし、色相若干変化あり

△ :光沢、色相とも若干変化あり

X ：光沢、色相とも明確な変化あり

(カールセット性）

蓑毛にしたフィラメントを 3 2 πιηι Φのパイプに捲きつけ、 1 2 0。C、相対湿度 1 0 0 %で 6 0分間のスチーム加工条件でカールセットし、室温で 6 0分間ェイジングしたのちに、カールしたフィラメントの一端を固定し釣り下げ、カールの状態を目視評価する。こ

れをカールの付きやすさの指標とし、長さが短く、形良くカールが付いているものが好ましい。

〇：形良くカールが付いている

Δ：若干カールが伸びている

X ：カールが伸びて、形が崩れている。

(アイロンセット性）

ヘアーアイロンによるカールセットのしゃすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを 1 8 0 °Cに加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、 3回极き予熱する。このときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、 10秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドァゥト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。

実施例 1〜 16

水分量 100 p pm以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート、リン含有難燃剤、有機微粒子、無機微粒子からなる表 1に示す比率の組成物に、着色用ポリエステルペレツト PESM6100 BLACK (大日精化工業（株）製、カーポンブラック含有量 30%、

ポリエステルは（A) 成分に含まれる） 2部を添加してドライブレンドし、二軸押出機に供給し、 280°Cで溶融混練し、ペレツト化したのちに、水分量 100 p pm以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機を用いて 280°Cでノズル径 0. 5 mmの丸断面ノズノレ孑しを

有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下 30mmの位置に設置した水温 50°Cの水浴中で冷却し、 10 OmZ分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を 80°Cの温水浴中で延伸を行ない、 4倍延伸糸とし、 200°C にカロ熱したヒート口ール

を用いて、 10 OmZ分の速度で卷き取り、熱処理を行ない、単繊維繊度が 50 d t e x前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

【表 1】

実 S

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ポリエチレンテレフ夕レート *' 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 リン含有難燃剤（1) *² 4 8 8 8

リン含有難燃剤 (2) *³ 6 10

リン含有難燃剤 (3) * 4 8

リン含有難燃剤 (4) *⁵ 6

リン含有難燃剤（5) *^β 10

リン含有難燃剤 (6) *⁷ 8 リン含有難燃剤（7) *⁸ 6 ポリアリレート *9 1 0. 4 0. 8

タルク《 Ο 1 0. 8 0. 8 0. 8 0. 6 1 0. 8 1 0. 8 1. 0 シリカ * 1 ' 1 0. 8 0. 8 0. 6 1 0 · 8 1 0, 8 1. 0

* 1 ：ベルペット EFG— 85 A、カネボウ合繊（株）製氺 2 ：

氺 3 ：

* 4

氺 5 ：

氺 6 ：

CH.

* 7

氺 8 ：

r .

2

* 9 ： U—ポリマ U_ 100、ュニチカ（株）製 * 10 : PKP— 53、富士タルク（株）製

* 1 1 ^: ィムシル Α— 8、 UN I M I N社製得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、光沢、透明性、耐失透性、コールドセット性、カール保持力、アイロンセット性を評価した結果を表 2、表 3に示す。

比較例 1

水分量 100 p pm以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルぺット E.FG— 85A、日本ュニペット（株）製） 100重量部に対し、 1， 3—フエ二レンビス（ジキシレニルホスフェート） 10重量部、酸化チタン 1重量部、着色用ポリエステルペレット PE SM6100 BLACK (大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量 30%) 2重量部を添加してドライプレンドし、ノズル径 0. 5 mmの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金を用いて溶融ポリマーを吐出し、口金下 25 cmの位置に設翬した水温 30°Cの水浴中で冷却し、 1.00 m Z分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を 80°Cの温水浴中で延伸を行い、 4倍延伸糸とし、 200°Cに加熱したヒートロールを用いて、 1 0 OmZ分の速度で巻き取り、熱処理を行い、単繊維繊度が 49 d t e xのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。比較例 2

水分量 100 p pm以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルぺット EFG— 85A、日本ュニペット（株）製） 100重量部に対し、 1， 3—フエ -レンビス（ジキシレニルホスフェート） 10重量部、タルク（PKP—53、富士タルク（株）製） 0. 8重量部、シリカ（ィムシル Α— 8、 UN IMI N社製） 0. 8重量部着色用ポリエステルペレツト PESM6100 BLACK (大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量 30%) 2重量部を添加し、比較例 1と同様にし、単繊維繊度が 50 d t e xのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

比較例 3

水分量 100 p pm以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルぺット EFG—85A、日本ュニぺット（株）製） 100重量部に対し、トリス（トリブ口モネオペンチノレ）ホスフエ一ト（CR— 900、大八化学工業（株）製） 10重量部、着色用ポリエステルペレツト PESM6100 BLACK (大日精化工業 (株）製、カーボンブラック含有量 30%) 2重量部を添加し、比較例 1と同様にし、単繊維繊度が 48 d t e xのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

水分量 100 p p m以下に乾燥したポリエチレンテレフタレート（ベルぺット EFG—85A、日本ュニペット（株）製） 100重量部に対し、トリス（トリブ口モネオペンチル）ホスフエ一ト（CR— 900、大八化学工業（株）製） 10重量部、着色用ポリエステルペレツト P E SM6100 BLACK (大日精化工業 (株）製、カーボンブラック含有量 30%) 2重量部を添加し、比較例 1と同様にし、単繊維繊度が 48 d t e Xのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、光沢、透明性、耐失透性、コールドセット性、カール保持力、アイロンセット性を評価した結果を表 3に示す。産業上の利用可能性

本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、セット性、耐ドリップ性、透明性、耐失透性に優れ、繊維の艷がコントロールされたポリエステル系繊維おょぴそれを用いた人工毛髪が得られる。

Claims

請求の範囲

1. ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレ一トを主体とした共重合ポリエステルの 1種以上からなるポリエステル（A) 100重量部おょぴ、有機環状リン化合物および Zまたはリン酸エステルアミド化合物（B) 2〜 20重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

2. (A) 成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよぴポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも 1種のポリマーである請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

3. (B) 成分が、一般式（1) 〜（9) ：

Ri

(式中、 R lは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 3は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 a、 a ' 一キシリレン基、置換一 α、 a ' —キシリレン基、 a、 a ' —メタキシリレン基、置換一 α、 a ' - キシリレン基を示す)

(式中、 R lは水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 5は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するァルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基、 α、 a ' —キシリレン基、置換一 a、 ' —キシリレン基、 a , a ' 一メタキシリレン基、置換一 _α、 a ' —キシリレン基を示す）

(式中、 R 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 6は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、 R 7は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 nは 1〜6を示す）

2

(式中、 R 1 1は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、 R 1 4、 R 1 5は 2価の直鎖または分岐を有するアルキレン基、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基、シクロアルキレン基、主鎖中にエーテル酸素を有するアルキレン基、置換または非置換のァリール基、置換または非置換のァラルキル基を示す）で表わされる有機環状リン化合物おょぴ Zまたはリン酸エステルアミド化合物である請求項 1または 2のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

4 . (A) および（B ) 成分からなる組成物に、さらに有機微粒子（C ) および/または無機微粒子（D ) が混合された、繊維表面に微細な突起を有する請求項 1〜 3のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

5 . ( C ) 成分が、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アタリル樹脂、架橋ポリスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 4記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

6 . (D) 成分が、炭酸カルシウム、酸化ケィ素、酸化チタン、酸化アルミ二ゥム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイ力よりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 4記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

7 . 前記難燃性ポリエステル系繊維が、非捲縮生糸状である請求項 1〜 6のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

8 . 前記難燃性ポリエステル系繊維が、原着されている請求項 1〜 7のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。

9 . 単繊維繊度が 5〜1 0 0 d t e xである請求項 1〜8のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系繊維。