WO2005005549A1 - 吸水性樹脂組成物 - Google Patents

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WO2005005549A1
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water
resin composition
acid
absorbent resin
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Masayoshi Handa
Takayasu Taniguchi
Tatsuya Oida
Yasuhiro Nawata
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.
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    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
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    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
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Definitions

  • the present invention relates to a water-absorbent resin composition. More specifically, the present invention relates to a water-absorbent resin composition, an absorbent body and an absorbent article using the same. Background art
  • Absorbent articles such as disposable diapers and sanitary napkins are generally provided with an absorbent body composed of hydrophilic fibers and a water-absorbent resin on the liquid-permeable sheet disposed on the side in contact with the body and on the opposite side. It is formed by being sandwiched between a liquid impermeable sheet.
  • absorbers, disposable diapers, sanitary napkins, and the like using the same have tended to be thinner in order to achieve convenience in carrying and comfortable wearing feeling.
  • the amount of hydrophilic fibers used in the absorber is reduced and the amount of water-absorbent resin is increased in order to reduce the return and leakage.
  • the gel formed by the water-absorbing resin absorbing body fluids such as human urine generally deteriorates with time, so that its absorbability decreases. Further, when the gel is further deteriorated, the water-absorbent resin itself is partially decomposed, so that a water-soluble dissolved substance is eluted from the gel.
  • the water-absorbing tree fl The gel is degraded in a state, and the eluted water-soluble dissolved material closes the gaps between the gel particles, preventing the liquid from penetrating into the water-absorbing resin.
  • the water-absorbent resin may be colored yellow or brown if left untreated, due to external factors such as heat and humidity.
  • an absorbent article such as a disposable diaper or a sanitary napkin
  • its appearance is impaired, and its commercial value is significantly reduced.
  • the water-absorbent resin used in absorbent articles may not discolor even if stored for a long period of time in a harsh environment of high temperature and high humidity, such as in a warehouse in summer. It has been demanded.
  • a water-absorbing resin composition containing an oxygen-containing reducing inorganic salt Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-118375
  • tririborylic acid or a salt thereof is used.
  • a water-absorbent resin adhering to and supported by a water-absorbent resin Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-3315878 has been proposed.
  • these water-absorbing resins have a disadvantage that they cannot exhibit sufficient coloring resistance.
  • a water-absorbing agent composition comprising a water-absorbing resin, a reducing compound, an organic carboxylic acid and / or a salt thereof (Japanese Patent Application Laid-Open No. 20-210). No. 0 3-5 2 7 4 2).
  • this composition has a drawback that it cannot exhibit sufficient gel stability and coloration resistance. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide a water-absorbent resin composition having excellent gel stability and coloring resistance.
  • the present invention (1) a water-absorbent resin composition
  • a water-absorbent resin composition comprising a water-absorbent resin, an oxygen-containing reducing inorganic salt, an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent and an organic antioxidant;
  • the water-absorbent resin composition of the present invention has one significant feature in that it contains a water-absorbent resin, an oxygen-containing reducing inorganic salt, an aminocarbonic acid-based metal chelating agent, and an organic antioxidant. Since the water-absorbing resin composition of the present invention has such characteristics, it exhibits an effect of being excellent in gel stability and coloring resistance.
  • Examples of the water-absorbent resin used in the present invention include a crosslinked product of an acrylate polymer, a crosslinked product of a hydrolysis product of a starch / acrylate graft copolymer, and a vinyl alcohol / acrylate copolymer.
  • Cross-linked product, cross-linked product of maleic anhydride-grafted polyvinyl alcohol, cross-linked isobutylene / maleic anhydride copolymer, cross-linked product of partially neutralized polyacrylic acid, saponified product of vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, —hydroxy Crosslinked products of acrylic acid polymers and the like can be mentioned.
  • a crosslinked product of an acrylate polymer is preferable because a large amount of water can be absorbed and the absorbed water can be retained in the molecule even when a slight load is applied.
  • the method for producing such a water-absorbent resin is not particularly limited, and examples thereof include a known method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-227301.
  • oxygen-containing reducing inorganic salt used in the present invention examples include: sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, calcium sulfite, zinc sulfite, ammonium sulfite; sodium bisulfite, hydrogen sulfite, calcium bisulfite, and the like.
  • Bisulfites such as ammonium bisulfite; pyrosulfites such as sodium pyrosulfite, potassium pyrosulfite, and ammonium pyrosulfite; sodium sulfite, potassium nitrite, ammonium nitrite, calcium nitrite, calcium nitrite, nitrite Nithionites such as zinc oxide; trithionates such as potassium trithionate and sodium trithionate; tetrathionates such as potassium tetrathionate and sodium tetrathionate; sodium thiosulfate, thiosulfate Thiosulfates such as potassium and ammonium thiosulfate; and nitrites such as sodium nitrite, nitrite, calcium nitrite, and zinc nitrite.
  • sulfites, bisulfites, pyrosulfites, nitrites, and nitrites are preferred from the viewpoint of increasing the stability and color resistance of the gel, and sulfites such as sodium sulfite and sulfurous acid lime; Bisulfites such as sodium sulfite and hydrogen sulfite are more preferred.
  • the content of the oxygen-containing reducing inorganic salt is 0.01% by weight or more, preferably 0% by weight, based on 100 parts by weight of the water-absorbing tree, from the viewpoint of enhancing the stability and color resistance of the gel. 0.2 or more by weight is desirable. In addition, even if a large amount of the oxygen-containing reducing inorganic salt is used, the stability of the gel corresponding to the amount is not sufficient, and the gel does not exhibit coloration resistance.
  • the content of the inorganic salt is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the water-absorbing resin. Therefore, from these viewpoints, the content of the oxygen-containing reducing inorganic salt is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-absorbent resin. Department.
  • amino carboxylic acid-based metal chelating agent used in the present invention examples include imino diacetic acid, hydroxyethyl iminodiacetic acid, tritriacetic acid, tritripropionic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, Hexamethylene diamine tetraacetic acid, diethylene triamine pentaacetic acid, triethylene tetramine hexaacetic acid, trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid, bis (2-hydroxyethyl) glycine, diaminopropanol monoacetic acid, ethylenediamine — 2-propionic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, bis (2-hydroxybenzyl) ethylene diamine diacetate, and salts thereof.
  • the content of the aminocarboxylic acid-based metal chelating agent is at least 0.01 part by weight, preferably at least 0.05 part by weight, more preferably at least 0.05 part by weight, from the viewpoint of exhibiting a sufficient coloring prevention effect. It is desirable that the amount be 1 part by weight or more. In addition, even if an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent is used in an excessively large amount, the coloring prevention effect corresponding to the amount is not exhibited, and it is not economical, so that an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent is contained.
  • the amount is preferably at most 5 parts by weight, preferably at most 3 parts by weight, more preferably at most 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-absorbent resin.
  • the content of the aminocarboxylic acid-based metal chelating agent is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.00 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water absorbent resin. It is desirable that the amount be 5 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
  • organic antioxidant used in the present invention examples include, but are not limited to, ascorbic acids such as L-ascorbic acid, sodium L-ascorbate, D-ascorbic acid, and sodium D-ascorbate; erythorbic acid, erysorbic acid Erythorbic acids such as sodium; gallic acids such as gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, n-propyl gallate, isoamyl gallate, octyl gallate, lauryl gallate, and protoca such as ethyl protocatechuate and protocatechulate Tecuic acids; benzoimidazoles such as 2-mercaptobenzoimidazole; alkylhydroxydisoles such as butylhydroxydisole.
  • ascorbic acids such as L-ascorbic acid, sodium L-ascorbate, D-ascorbic acid, and sodium D-ascorbate
  • erythorbic acid erysorbic acid Erythorbic
  • ascorbic acids, erythorbic acids, and gallic acids are preferred because of their excellent gel stability against an aqueous electrolyte solution, and L-ascorbic acid, sodium L-ascorbate, sodium erysorbate, and gallic acid n- Propyl is more preferred.
  • the content of the organic antioxidant is preferably at least 0.01 part by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbing resin, from the viewpoint of exhibiting sufficient gel stability with respect to the aqueous electrolyte solution. Is preferably at least 0.05 part by weight.
  • the amount is preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the resin. Therefore, from these viewpoints, the content of the organic antioxidant is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water absorbent resin. Desirably.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention can be obtained by, for example, mixing a water-absorbent resin, an oxygen-containing reducing inorganic salt, an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent, and an organic antioxidant.
  • the method of mixing these components and the order of addition when mixing are not particularly limited.
  • the method of mixing the water-absorbing resin, the oxygen-containing reducing inorganic salt, the aminocarboxylic acid-based metal chelating agent and the organic antioxidant includes, for example, (a) a method of forming the water-absorbing resin into an aqueous monomer solution before polymerization.
  • the aminocarboxylic acid-based metal chelating agent is sufficiently From the viewpoint of exhibiting an effective coloring prevention effect, the proportion of particles having a particle diameter of 106 / m or less is preferably 50% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more.
  • an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent and an organic antioxidant to the water-absorbent resin after drying the water-absorbent resin
  • a mixing machine used when adding and mixing an oxygen-containing reducing inorganic salt, an aminocarboxylic acid-based metal chelating agent and an organic antioxidant to the water-absorbent resin after drying the water-absorbent resin
  • the present invention is not limited to only such examples.
  • an absorbent can be obtained using the water-absorbent resin composition.
  • the absorber contains a water-absorbent resin composition and hydrophilic fibers.
  • hydrophilic fiber examples include a cellulose fiber and an artificial cellulose fiber.
  • the hydrophilic fibers may contain hydrophobic synthetic fibers as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the content of the water-absorbent resin composition in the absorber is preferably 45% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, from the viewpoint of sufficiently absorbing bodily fluids such as urine and giving a comfortable wearing feeling. is there.
  • the content of the water-absorbent resin composition in the absorbent is preferably 95% by weight or less in consideration of including hydrophilic fibers in order to enhance the shape retention of the obtained absorbent. It is more preferably at most 90% by weight.
  • the water-absorbent resin composition and the hydrophilic fibers are A mixed dispersion obtained by mixing so as to have a uniform composition, a sandwich structure in which a water-absorbent resin composition is sandwiched between two layered hydrophilic fibers, and the like.
  • an absorbent article can be obtained by holding the sheet between a liquid-permeable sheet and a liquid-impermeable sheet.
  • liquid permeable sheet examples include non-woven fabrics such as an aesle type 1, a spun bond type, a chemical bond type, and a 21 dollar punch type made of fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyester.
  • non-woven fabrics such as an aesle type 1, a spun bond type, a chemical bond type, and a 21 dollar punch type made of fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyester.
  • liquid impermeable sheet examples include a synthetic resin film made of a resin such as polyethylene, polypropylene, or polyvinyl chloride.
  • the type of the absorbent article is not particularly limited. Typical examples are sanitary materials such as paper napkins, sanitary napkins, incontinence pads, urine absorbent materials for pets, packing materials and other civil engineering and building materials, drip absorbents, and food additives such as cooling agents. Agricultural and horticultural articles such as a material for maintaining freshness and a water retention material for soil. Example
  • n-heptane 50-OmL of n-heptane was added to a 100-mL 5-neck cylindrical round-bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube. 0.92 g of sucrose fatty acid ester was added thereto, dispersed, heated to dissolve, and cooled to 55 ° C.
  • the whole amount of the monomer aqueous solution for the first-stage polymerization was added to the above-described five-necked cylindrical round-bottom flask with stirring and dispersed, and the system was sufficiently purged with nitrogen gas. After the polymerization reaction was performed for 1 hour while maintaining the temperature at 70, the mixture was cooled to room temperature to obtain a polymerization slurry liquid.
  • Example 1 101.5 g of a water-absorbent resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.05 g of L-ascorbic acid was not used. Evaluation
  • Human urine 39 collected from an adult male was fractionated into a beaker having a volume of 10 OmL, and 1 g of a water-absorbing resin composition or a water-absorbing resin was added to prepare a human urine absorbing gel. After leaving the human urine absorbing gel in a constant temperature bath at 40 ° C. for 24 hours, the stability of the gel was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the gel has elasticity and does not crush when pressed strongly.
  • The gel has elasticity, but it is broken when pressed strongly
  • the gel has elasticity and does not crush when pressed strongly.
  • Gel has elasticity, but is crushed when pressed strongly.
  • There is a gel shape, but it crushes when pinched lightly.
  • the water-absorbent resin composition in the absorbent article or Water absorption was visually observed, and the color resistance of the absorbent article was evaluated according to the following criteria.o
  • Table 1 shows the types and amounts (parts by weight) of the oxygen-containing reducing inorganic salt, the aminocarboxylic acid-based metal chelating agent and the organic antioxidant used in each of the examples and comparative examples.
  • the water absorbent resin composition of the present invention can be used for absorbent articles such as disposable diapers and sanitary napkins.

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Abstract

吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、アミノカルボン酸系金属キレート剤および有機酸化防止剤を含有してなる吸水性樹脂組成物、前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを含有する吸収体、ならびに液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品。本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性物品に用いられる。

Description

明細書 吸水性樹脂組成物 技術分野
本発明は、 吸水性樹脂組成物に関する。 さらに詳しくは、 吸水性樹脂組成物、 それが用いられた吸収体および吸収性物品に関する。 背景技術
紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性物品は、 一般に、 親水性繊維および吸水 性樹脂で構成される吸収体を、 身体に接する側に配される液体透過性シートとそ の反対側に配される液体不透過性シートとの間に挟むことによって形成されてい る。
近年、 吸収体やそれが用いられた紙おむつや生理用ナプキン等は、 携帯時の利 便性や快適な装着感を達成するために、 薄型化される傾向がある。 その薄型化に 伴い、 多量の液体を吸収した場合であつても逆戻りや漏れを減少させるために、 吸収体に用いられる親水性繊維の量を減らし、 吸水性樹脂の量を増やした吸収体 の開発が検討されている。
しかし、 吸水性樹脂が人尿等の体液を吸収することによって生成したゲルは、 一般に、 経時的に劣化するため、 その吸収性が低下するようになる。 また、 ゲル の劣化がさらに進行すると、 吸水性樹脂自体が部分的に分解するため、 ゲルから 水溶性溶解物が溶出するようになる。
したがって、 この吸水性樹脂が用いられた製品を人体と接触させて使用した場 合には、 溶出した水溶性 ,溶解物が皮膚に付着し、 かぶれ等が発生するおそれがあ る。
さらに、 吸水性樹脂量が多い吸収体では、 吸水性樹 fl旨同士が互いに接触した状 態でゲルが劣化するため、 溶出した水溶性溶解物がゲル粒子間の隙間を閉塞し、 液体が吸水性樹脂に浸透するのが妨げられる現象、 いわゆる 「ゲルプロッキング
J が生じやすくなる。 このゲルブロッキングは、 吸収体の液漏れの要因の 1つと して考えられている。
また、 吸水性樹脂は、 放置しておくと熱や湿度等の外的要因によって黄色や茶 色に着色することがある。 特に、 紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性物品中の 吸水性樹脂が着色している場合、 その外観が損なわれるため、 商品価値は著しく 低下する。
したがって、 吸収性物品に使用される吸水性樹脂は、 夏場の倉庫内のような高 温高湿下の厳しい環境下に長期間にわたつて保管されても、 吸水性樹脂が着色し ないことが求められている。
そこで、 ゲルの安定性を向上させるために、 含酸素還元性無機塩を含有する吸 水性樹脂組成物 (特開昭 6 3 - 1 1 8 3 7 5号公報)、 トリボリリン酸またはそ の塩を吸水性樹脂に付着担持させた吸水性樹脂 (特開平 1— 3 3 1 5 8号公報) 等が提案されている。 しかしながら、 これらの吸水性樹脂には、 十分な耐着色性 を発現させることはできないという欠点がある。
また、 吸水性樹脂のゲルの安定性おょぴ耐着色性を向上させるために、 吸水性 樹脂と還元性化合物と有機カルボン酸類および/またはその塩からなる吸水剤組 成物 (特開 2 0 0 3 - 5 2 7 4 2号公報) 等が提案されている。 しかしながら、 この組成物には、 十分なゲルの安定性および耐着色性を発現させることはできな いという欠点がある。 発明の開示
本発明は、 ゲルの安定性おょぴ耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物を提供する ことを目的とする。
本発明は、 ( 1 ) 吸水性樹脂、 含酸素還元性無機塩、 アミノカルボン酸系金属キレート剤お よび有機酸化防止剤を含有してなる吸水性樹脂組成物、
( 2 ) 前記(1 ) 記載の吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを含有する吸収体、 な らぴに
( 3 ) 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、 前記(2 ) 記載の吸収 体が保持されてなる吸収性物品
に関する。 発明を実施するための最良の形態
本発明の吸水性樹脂組成物は、 吸水性樹脂、 含酸素還元性無機塩、 ァミノカル ボン酸系金属キレート剤および有機酸化防止剤を含有する点に 1つの大きな特徵 がある。 本発明の吸水性樹脂組成物は、 かかる特徴を有するので、 ゲルの安定性 および耐着色性に優れるという効果が発現される。
本発明に用いられる吸水性樹脂としては、 例えば、 アクリル酸塩重合体の架橋 物、 でんぷん/アクリル酸塩グラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物、 ビニ ルアルコール/アクリル酸塩共重合体の架橋物、 無水マレイン酸グラフトポリビ ニルアルコールの架橋物、 架橋イソプチレン/無水マレイン酸共重合体、 ポリア クリル酸部分中和物架橋体、 酢酸ビュル/ァクリル酸エステル共重合体のケン化 物、 —ヒドロキシアクリル酸重合体の架橋物等が挙げられる。 これらの中では 、 大量の水を吸収することができ、 多少の荷重をかけても吸収した水を分子内に 保持することができるので、 アクリル酸塩重合体の架橋物が好ましい。 このよう な吸水性樹脂の製造方法としては、 特に限定されず、 特開平 3— 2 2 7 3 0 1号 公報等に記載の公知の方法が挙げられる。
本発明に用いられる含酸素還元性無機塩としては、 例えば、 亜硫酸ナトリウム 、 亜硫酸カリウム、 亜硫酸カルシウム、 亜硫酸亜鉛、 亜硫酸アンモニゥム等の亜 硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム、 亜硫酸水素力リゥム、 亜硫酸水素カルシウム、 亜硫酸水素ァンモニゥム等の亜硫酸水素塩; ピロ亜硫酸ナトリウム、 ピロ亜硫酸 カリウム、 ピロ亜硫酸アンモニゥム等のピロ亜硫酸塩;亜ニチオン酸ナトリウム 、 亜ニチオン酸カリウム、 亜ニチオン酸アン乇ニゥム、 亜ニチオン酸カルシウム 、 亜ニチオン酸亜鉛等の亜ニチオン酸塩;三チオン酸カリウム、 三チオン酸ナト リゥム等の三チオン酸塩;四チオン酸力リゥム、 四チオン酸ナトリゥム等の四チ オン酸塩;チォ硫酸ナトリウム、 チォ硫酸カリウム、 チォ硫酸アンモニゥム等の チォ硫酸塩;亜硝酸ナトリゥム、 亜硝酸力リゥム、 亜硝酸カルシウム、 亜硝酸亜 鉛等の亜硝酸塩等が挙げられる。 これらの中では、 ゲルの安定性および耐着色性 を高める観点から、 亜硫酸塩、 亜硫酸水素塩、 ピロ亜硫酸塩、 亜ニチオン酸塩、 亜硝酸塩が好ましく、 亜硫酸ナトリウム、 亜硫酸力リゥム等の亜硫酸塩;亜硫酸 素ナトリウム、 亜硫酸水素力リゥム等の亜硫酸水素塩がより好ましい。
含酸素還元性無機塩の含有量は、 ゲルの安定性および耐着色性を高める観点か ら、 吸水性樹 fl旨 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1重量部以上、 好ましくは 0 . 0 2重量部以上が望ましい。 また、 含酸素還元性無機塩をあまり多量に使用しても 、 その量に見合うだけのゲルの安定性おょぴ耐着色性が発現されず、 却って経済 的でなくなることから、 含酸素還元性無機塩の含有量は、 吸水性樹脂 1 0 0重量 部に対して、 5重量部以下、 好ましくは 3重量部以下であることが望ましい。 し たがって、 これらの観点から、 含酸素還元性無機塩の含有量は、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜5重量部、 好ましくは 0 . 0 2〜3重量部である ことが望ましい。
本発明で用いられるァミノカルボン酸系金属キレート剤としては、 例えば、 ィ ミノニ酢酸、 ヒドロキシェチルイミノ二酢酸、 二トリ口三酢酸、 二トリ口三プロ ピオン酸、 エチレンジアミン四酢酸、 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、 へキ サメチレンジァミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 トリエチレンテトラ ミン六酢酸、 t r a n s— 1 , 2—ジァミノシクロへキサン四酢酸、 ビス ( 2 _ ヒドロキシェチル) グリシン、 ジァミノプロパノ一ル四酢酸、 エチレンジァミン _ 2—プロピオン酸、 グリコールエーテルジァミン四酢酸、 ビス (2—ヒドロキ シベンジル) エチレンジァミン二酢酸およびこれらの塩等が挙げられる。 これら の中では、 着色防止効果に優れている観点から、 エチレンジァミン四酢酸、 ヒド ロキシェチレンジアミン三酢酸、 へキサメチレンジアミン四酢酸、 ジェチレント リアミン五酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 t r a n s— 1 , 2—ジアミ ノシクロへキサン四酢酸、 ジァミノプロパノール四酢酸、 グリコールエーテルジ アミン四酢酸およびこれらの塩が好ましく、 エチレンジァミン四酢酸、 ヒドロキ シェチレンジァミン三酢酸、 ジェチレントリアミン五酢酸、 トリエチレンテトラ ミン六酢酸、 t r a n s— l , 2—ジアミノシクロへキサン四酢酸およびこれら の塩がより好ましい。
ァミノカルボン酸系金属キレ一ト剤の含有量は、 十分な着色防止効果を発現さ せる観点から、 0 . 0 1重量部以上、 好ましくは 0 . 0 5重量部以上、 さらに好 ましくは 0 . 1重量部以上であることが望ましい。 また、 ァミノカルボン酸系金 属キレート剤をあまり多量に使用しても、 その量に見合うだけの着色防止効果が 発現されず、 却って経済的でなくなることから、 アミノカルボン酸系金属キレー ト剤の含有量は、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 5重量部以下、 好ましくは 3重量部以下、 さらに好ましくは 2重量部以下であることが望ましい。 したがつ て、 これらの観点から、 アミノカルボン酸系金属キレ一ト剤の含有量は、 吸水性 樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜5重量部、 好ましくは 0 . 0 5〜3重量 部、 さらに好ましくは 0 . 1〜 2重量部であることが望ましい。
本発明に用いられる有機酸化防止剤としては、 特に限定されないが、 L—ァス コルビン酸、 Lーァスコルビン酸ナトリウム、 D—ァスコルビン酸、 D—ァスコ ルビン酸ナトリウム等のァスコルビン酸類;エリソルビン酸、 ェリソルビン酸ナ トリウム等のエリソルビン酸類;没食子酸、 没食子酸メチル、 没食子酸ェチル、 没食子酸 n—プロピル、 没食子酸イソァミル、 没食子酸ォクチル、 没食子酸ラウ リル等の没食子酸類;プロトカテキュ酸、 プロトカテキュ酸ェチル等のプロトカ テキュ酸類; 2—メルカプトべンゾイミダゾール等のベンゾィミダゾ一ル類;ブ チルヒドロキシァ二ソ一ル等のアルキルヒドロキシァ二ソ一ル類が挙げられる。 これらの中では、 電解質水溶液に対するゲルの安定性に優れていることから、 ァ スコルビン酸類、 エリソルビン酸類、 没食子酸類が好ましく、 L—ァスコルビン 酸、 L—ァスコルビン酸ナトリウム、 エリソルビン酸ナトリウム、 没食子酸 n— プロピルがより好ましい。
有機酸化防止剤の含有量は、 電解質水溶液に対して十分なゲルの安定性を発現 させる観点から、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1重量部以上、 好 ましくは 0 . 0 0 5重量部以上であることが望ましい。 また、 有機酸化防止剤を あまり多量に使用しても、 その量に見合うだけのゲルの安定性が発現されず、 却 つて経済的でなくなることから、 有機酸化防止剤の含有量は、 吸水性樹脂 1 0 0 重量部に対して、 5重量部以下、 好ましくは 2重量部以下であることが望ましい 。 したがって、 これらの観点から、 有機酸化防止剤の含有量は、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜5重量部、 好ましくは 0 . 0 0 5〜2重量部で あることが望ましい。
本発明の吸水性樹脂組成物は、 例えば、 吸水性樹脂、 含酸素還元性無機塩、 ァ ミノカルボン酸系金属キレ一ト剤および有機酸化防止剤を混合することにより得 ることができる。 これらの成分を混合する方法および混合する際の添加順序には 、 特に限定がない。
吸水性樹脂、 含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレ一ト剤および 有機酸化防止剤を混合する方法としては、 例えば、 (ィ) 吸水性樹脂を構成する 重合前の単量体水溶液に含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレ一ト 剤および有機酸化防止剤を添加して混合する方法; (口) 吸水性樹脂の含水ゲル 状物に含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレート剤および有機酸化 防止剤を添加して混合する方法; (ハ) 吸水性樹脂を乾燥させた後に、 含酸素還 元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレ一ト剤および有機酸化防止剤を吸水性 樹脂に添加して混合する方法; (二)吸水性樹脂を有機溶媒中に分散させた後に 含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレ一ト剤および有機酸化防止剤 を添加して混合し、 加熱 ·脱溶媒する方法等が挙げられる。 これらの方法の中で は、 その操作が簡便であることから、 前記(ハ) の方法が好ましい。
吸水性樹脂を乾燥させた後に含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キ レート剤および有機酸化防止剤を吸水性樹脂に添加して混合する方法においては 、 ァミノカルボン酸系金属キレート剤は、 十分な着色防止効果を発現させる観点 から、 粒子径 1 0 6 / m以下の粒子の割合が 5 0重量 以上であることが好まし く、 8 0重量%以上であることがより好ましい。
吸水性樹脂を乾燥させた後に含酸素還元性無機塩、 了ミノカルボン酸系金属キ レート剤およぴ有機酸化防止剤を吸水性樹脂に添加して混合する際に用いられる 混合機としては、 例えば、 ナウタ一ミキサー、 リポン型プレンダー、 クロス口一 タリ一ミキサー、 コニカルプレンダー、 双腕型二一ダー、 スクリユー型プレンダ ―、 V字型プレンダー、 W字型プレンダ一、 タービュライザ一、 メカノミル等が 挙げられるが、 本発明は、 かかる例示のみに限定されるものではない。
本発明においては、 前記吸水性樹脂組成物を用いて、 吸収体を得ることができ る。 吸収体は、 吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを含有するものである。
親水性繊維としては、 例えば、 セルロース繊維、 人工セルロース繊維等が挙げ られる。 なお、 親水性繊維には、 本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、 疎水性を有する合成繊維が含有されていてもよい。
吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、 尿等の体液を十分に吸収し、 快 適な装着感を付与する観点から、 好ましくは 4 5重量%以上、 より好ましくは 5 5重量 以上である。 また、 吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、 得ら れる吸収体の形態保持性を高めるために、 親水性繊維等を含有させることを考慮 して、 好ましくは 9 5重量%以下、 より好ましくは 9 0重量%以下である。 好適な吸収体の態様としては、 例えば、 吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均 一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、 2枚の層状の 親水性繊維の間に吸水性樹脂組成物が挟まれたサンドィツチ構造体等が挙げられ 前記吸収体を、 例えば、 液体透過性シートと、 液体不透過性シートとの間に保 持することにより、 吸収性物品とすることができる。
液体透過性シートとしては、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリエ ステル等の繊維からなる、 ェアスル一型、 スパンボンド型、 ケミカルボンド型、 二一ドルパンチ型等の不織布等が挙げられる。
液体不透過性シートとしては、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ 塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
吸収性物品の種類には、 特に限定がされない。 その代表例としては、 紙ォムッ 、 生理用ナプキン、 失禁パッド等の衛生材料、 ぺット用の尿吸収材料等をはじめ 、 パッキング材等の土木建築用資材、 ドリップ吸収剤、 保冷剤等の食品鮮度保持 用材料、 土壌用保水材等の農園芸用物品等が挙げられる。 実施例
以下、 実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、 本発明は これら実施例により何ら限定されるものではない。 製造例
撹拌機、 還流冷却器、 滴下ロート、 温度計および窒素ガス導入管を備えた 1 0 0 O m L容の五つ口円筒型丸底フラスコに、 n—ヘプタンを 5 0 O m L加えた。 これに、 ショ糖脂肪酸エステル 0 . 9 2 g添加して分散させ、 昇温して溶解させ た後、 5 5 °Cまで冷却した。
上記とは別に、 5 0 O m L容の三角フラスコに、 8 0重量%アクリル酸水溶液 9 2 gを加えた。 外部から冷却しながら、 この三角フラスコに 3 0重量%水酸化 ナトリウム水溶液 1 02. 2 gを滴下し、 アクリル酸の 75モル%を中和し、 ァ クリル酸の部分中和物を調製した。 さらに、 水 50. 2 g、 重合開始剤の過硫酸 カリウム 0. 1 1 gおよび架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルェ一テ ル 1 8. 4mgを添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。
この 1段目重合用の単量体水溶液の全量を上記の五つ口円筒型丸底フラスコに 撹拌下で加えて分散させ、 系内を窒素ガスで十分に置換した後、 昇温し、 浴温を 70でに保持して、 重合反応を 1時間行った後、 室温まで冷却して重合スラリー 液を得た。
さらに別の 50 OmL容の三角フラスコに、 80重量%アクリル酸水溶液 1 1 9. 1 gを加え、 冷却しながら 30重量%7j酸化ナトリウム水溶液 1 32. 2 g を滴下し、 アクリル酸の 75モル%を中和し、 水 27. 4 g、 過硫酸カリウム 0 . 1 4 gおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル 35. 7mgを添加し 、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、 氷水浴内で冷却した。
この 2段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた重合スラリ一液に添 加した後、 再び系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、 浴温を 70°Cに保持し て、 2段目の重合反応を 2時間行った。 重合反応終了後、 n—ヘプタンに分散し た含水ゲル状物から共沸蒸留により水分のみを系外に除去した。 得られたゲル状 物に 2重量%ェチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 8. 44 gを添加 し、 さらに水分および n—ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、 吸水性樹脂 2 1 4. 4 gを得た。 実施例 1
2 L容のポリエチレン容器に、 製造例で得られた吸水性樹脂 1 00 g、 亜硫酸 ナトリウム 1 g、 エチレンジァミン四酢酸ニナトリウム (粒子径 1 06〃m以下 の粒子の割合が 86重量 0. 5 gおよび L—ァスコルビン酸 0. 05 gを仕 込み、 クロス口一タリ一ミキサ一 〔明和工業(株) 製、 品番: CM— 3〕 を用い て、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pmで 1時間混合し、 吸水性樹脂組成 物 1 0 1. 5 gを得た。 実施例 2
2L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性樹脂 1 00 g 、 亜硫酸ナトリウム 2 g、 ジエチレントリアミン五酢酸(粒子径 1 06 zm以下 の粒子の割合が 87重量 ) 0. 7 gおよび L—ァスコルビン酸 0. 02 gを仕 込み、 クロス口一タリ一ミキサー 〔明和工業(株) 製、 品番: CM— 3〕 を用い て、 自転速度 30 r m, 公転速度 30 r pmで 1時間混合し、 吸水性樹脂組成 物 1 02. 7 gを得た。 実施例 3
2 L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性樹脂 1 0 O g 、 亜硫酸水素ナトリウム 2 g、 エチレンジァミン四酢酸 (粒子径 1 06〃m以下 の粒子の割合が 88重量%) 0. 8 gおよびエリソルビン酸ナトリウム 0. l g を仕込み、 クロスロータリーミキサー 〔明和工業(株) 製、 品番: CM— 3〕 を 用いて、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pmで 1時間混合し、 吸水性樹脂 組成物 1 02. 9 gを得た。 実施例 4
2L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性樹脂 1 00 g 、 ピロ亜硫酸カリウム 2. 5 g、 トリエチレンテトラミン六酢酸(粒子径 1 06 〃m以下の粒子の割合が 90重量%) 1. 2 gおよび没食子酸 n—プロピル 0. 1 gを仕込み、 クロスロータリーミキサー 〔明和工業 (株) 製、 品番: CM— 3 〕 を用いて、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pmで 1時間混合し、 吸水性 樹脂組成物 1 03. 8 gを得た。 実施例 5
2 L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性樹脂 1 00 g 、 亜ニチオン酸ナトリウム 2. 5 g、 t r an s— 1, 2—ジアミノシクロへキ サン四酢酸 (粒子径 1 06〃m以下の粒子の割合が 86重量 1 gおよびプロ トカテキュ酸ェチル 0. 5 gを仕込み、 クロスロータリーミキサー 〔明和工業 ( 株) 製、 品番: CM— 3〕 を用いて、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pm で 1時間混合し、 吸水性樹脂組成物 1 04 gを得た。 実施例 6
2L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性棚旨 1 00 g 、 亜硝酸ナトリウム 3 g、 ヒドロキシエチレンジァミン三酢酸三ナトリウム (粒 子径 1 06 am以下の粒子の割合が 89重量%) 1. 5 gおよびプチルヒドロキ シァニソール 1 gを仕込み、 クロスロータリ一ミキサー 〔明和工業(株) 製、 品 番: CM— 3〕 を用いて、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pmで 1時間混 合し、 吸水性樹脂組成物 1 05. 5 gを得た。 実施例 7
2L容のポリエチレン容器に製造例と同様にして得られた吸水性樹脂 1 00 g 、 亜硫酸ナトリウム 1 g、 エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム (粒子径 1 06 〃m以下の粒子の割合が 36重量%) 0. 5 gおよび L—ァスコルビン酸 0. 0 5 gを仕込み、 クロスロータリーミキサー 〔明和工業(株) 製、 品番: CM— 3 〕 を用いて、 自転速度 30 r pm、 公転速度 30 r pmで 1時間混合し、 吸水性 樹脂組成物 1 0 1. 5 gを得た。 比較例 1 製造例で得られた吸水性樹脂をそのまま用いた。 比較例 2
実施例 1において、 亜硫酸ナトリウム 1 gを用いない以外は実施例 1と同様に して、 吸水性樹脂組成物 1 00. 6 gを得た。 比較例 3
実施例 1において、 エチレンジァミン四酢酸ニナトリウム 0. 5 gを用いない 以外は実施例 1と同様にして、 吸水性樹脂組成物 1 0 1. 1 gを得た。 比較例 4
実施例 1において、 Lーァスコルビン酸 0. 05 gを用いない以外は実施例 1 と同様にして、 吸水性樹脂組成物 1 0 1. 5 gを得た。 評価
各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂組成物および吸水性樹脂、 なら びにそれらを用いて得られた吸収性物品の物性を、 以下の方法により評価した。
( 1 ) 人尿吸収時のゲル安定性
成人男性から採取した人尿 39 を1 0 OmL容のビ一カーに分取し、 吸水性 樹脂組成物または吸水性樹脂 1 gを添加して、 人尿吸収ゲルを作製した。 この人 尿吸収ゲルを 40°Cの恒温槽内に 24時間放置した後、 以下の評価基準に従って 、 ゲルの安定性を評価した。
〔評価基準〕
◎:ゲルの弾力性があり、 強く押してもつぶれない。 〇:ゲルの弾力性はあるが、 強く押すとつぷれる
△:ゲルの形状はあるが、 軽くつまむとつぶれる
X:ゲルの形状が崩れている。
( 2 ) 生理食塩水吸収時のゲル安定性
0 . 9重量%生理食塩水 3 9 gを 1 0 O m L容のビ一カーに分取し、 これに吸 水性樹脂組成物または吸水性樹脂 1 gを添加して、 生理食塩水吸収ゲルを作製し た。 この生理食塩水吸収ゲルを 4 0 °Cの恒温槽内に 2 4時間放置した後、 以下の 評価基準に従って、 ゲルの安定性を評価した。
〔評価基準〕
◎:ゲルの弾力性があり、 強く押してもつぶれない。
〇:ゲルの弾力性はあるが、 強く押すとつぶれる。
Δ:ゲルの形状はあるが、 軽くつまむとつぶれる。
X:ゲルの形状が崩れている。
( 3 ) 吸収性物品の耐着色性
吸水性樹脂組成物または吸水性樹脂 1 2 gと解砕された木材パルプ 9 gとを乾 式混合した。 得られた混合物を、 大きさが 4 0 c m x 1 0 c mで重さが 1 gのテ ィッシュに吹き付けた後、 同じ大きさおよび重さのティッシュを重ねてシ一ト状 にした。 得られたシートの全体に 1 9 6 k P aの荷重を 3 0秒間加えてプレスす ることにより吸収体を作製した。 この吸収体を、 大きさ 4 0 c m x 1 2 c m、 埒 量 2 0 g/m2 のポリエチレン製ェアスル一型不織布と、 同じ大きさ、 重さ 1 g のポリェチレンシ一トとで挟み付けることにより、 吸収性物品を作製した。 得られた吸収性物品を温度 5 0 ± 2 °C、 相対湿度 9 0 ± 2 %に設定された恒温 恒湿槽内に 1 0日間放置した後、 吸収性物品中の吸水性樹脂組成物または吸水性 樹脂の着色を目視で観察し、 吸収性物品の耐着色性を以下の基準により評価した o
(:評価基準 3
A:不織布を取り除き、 吸収体をほぐして見ても、 内部の吸水性樹脂は着色 していない。
B:不織布を取り除かない状態で見たとき、 吸水性樹脂による着色が認めら れないが、 不織布を取り除き、 吸収体をほぐすと、 一部の吸水性樹脂に着色が認 められる。
C:不織布を取り除かない状態で見ても、 吸水性樹脂による着色が認められ る。
各実施例および各比較例で使用した含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系 金属キレート剤および有機酸化防止剤の種類および添加量(重量部) を表 1に示 す。
Figure imgf000016_0001
また、 各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂組成物およぴ吸水性樹脂 の物性として、 前述の方法に従い、 ( 1 ) 人尿吸収時のゲル安定性、 ( 2 ) 生理 食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。 さらに、 得られた吸水性樹脂組成物また は吸水性樹脂を用いて作製した耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の ( 3 ) 吸収性物品の耐着色性を評価した。 その結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000017_0001
表 2に示された結果から、 各実施例によれば、 ゲルの安定性に優れ、 高温高湿 下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。 また 、 粒子径 1 0 6 /m以下の粒子の割合が 3 6重量%であるァミノカルボン酸系金 属キレート剤が用いられた実施例 7の吸収性物品よりも、 粒子径 1 0 以下 の粒子の割合が実施例 7よりも高い 8 0重量%以上のァミノカルボン酸系金属キ レ一ト剤が用いられた実施例 1〜 6の吸収性物品の方がより耐着色性に優れてい ること力わ力、る。 以上説明したように、 本発明の吸水性樹脂組成物は、 ゲルの安定性および耐着 色性に優れたものであり、 該吸水性樹脂組成物を用いれば、 これらの物性に優れ た吸収体および吸収性物品を得ることができる。 産業上の利用可能性
本発明の吸水性樹脂組成物は、 例えば、 紙おむつや生理用ナプキン等の吸収性 物品に用いることができるものである。

Claims

請求の範囲
1 . 吸水性樹脂、 含酸素還元性無機塩、 ァミノカルボン酸系金属キレート剤 および有機酸化防止剤を含有してなる吸水性樹脂組成物。
2. 含酸素還元性無機塩の含有量が、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜 5重量部である請求項 1記載の吸水性樹脂組成物。
3 . ァミノカルボン酸系金属キレート剤の含有量が、 吸水性樹脂 1 0 0重量部 に対して 0 . 0 1〜5重量部である請求項 1または 2記載の吸水性樹脂組成物。
4 . 有機酸化防止剤の含有量が、 吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 1 〜 5重量部である請求項 1〜 3いずれか記載の吸水性樹脂組成物。
5 . 含酸素還元性無機塩が、 亜硫酸塩、 亜硫酸水素塩、 ピロ亜硫酸塩、 亜ニチ オン酸塩および亜硝酸塩からなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1 〜 4いずれか記載の吸水性樹脂組成物。
6 . アミノカルボン酸系金属キレート剤が、 エチレンジァミン四酢酸、 ヒドロ キシェチレンジアミン三酢酸、 ジェチレントリアミン五酢酸、 トリエチレンテト ラミン六酢酸、 t r a n s - 1 , 2—ジァミノシクロへキサン四酢酸およびこれ らの塩からなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1〜5いずれか記載 の吸水性樹脂組成物。
7. 有機酸化防止剤が、 ァスコルビン酸類、 ェリソルビン酸類、 没食子酸類、 プロトカテキュ酸類、 ベンゾィミダゾ一ル類およびアルキルヒドロキシァニソ一 ル類からなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 1〜6いずれか記載の 吸水性樹脂組成物。
8 . 請求項 1〜 7いずれか記載の吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを含有する 吸収体。
9 . 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、 請求項 8記載の吸収体 が保持されてなる吸収性物品。
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