WO2005001012A1

WO2005001012A1 - トイレ用固形洗浄剤

Info

Publication number: WO2005001012A1
Application number: PCT/JP2004/009196
Authority: WO
Inventors: Tsuyoshi Sakamoto; Geki Fujii
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2004-06-30
Publication date: 2005-01-06
Also published as: CN100532521C; JP2005023176A; CN1816615A; KR20060059912A; JP3574652B1

Abstract

【課題】オンタンク型として使用した場合であっても、洗浄剤の一部が塊のまま流出することを防止し、長期使用が可能なトイレ用固形洗浄剤を提供する。【解決手段】界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドを配合することを特徴とし、好ましくは複数の陰イオン界面活性剤を併用する。

Description

明細書

トイレ用固形洗浄剤

技術分野

[0001] 本発明は、水洗トイレの貯水タンク蓋上に設置したり、貯水タンク内に投入することにより洗浄水中に溶解して、便器の洗浄効果を高めるトイレ用固形洗浄剤に関するものである。

背景技術

[0002] 近年、トイレを衛生的に保持し、かつ洗浄による清涼感ゃ爽快感を高める観点から種々の洗浄剤が開発され使用されている力これには水洗トイレの貯水タンクの蓋上の手洗い部分に収容容器とともに設置して使用するオンタンク式洗浄剤と、貯水タンク内に投入するインタンク式洗浄剤とがある。

[0003] 上記トイレ用固形洗浄剤は、洗浄成分、芳香成分、色素、その他成分等からなる基剤から構成されており、オンタンク式洗浄剤、インタンク式洗浄剤のいずれも、流水や貯水と接触して洗浄剤中に適度に洗浄成分、芳香成分、色素を供給して洗浄性と芳香性を適度な期間持続させるよう設計されている。

[0004] 従来、トイレ固形洗浄剤に用いられる基剤には、特開昭 51—39705号公報及び特開昭 55—131098号公報に記載のポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレン共重合体及びその誘導体、特開昭 58—25398号公報、特開昭 59—24797号公報に記載のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、特開昭 60—127400に記載のエチレンォキシド（91一 230モル付加物）ジステアレートと酸化ワックス、特開 2001—234190号公報には水溶性多価ヒドロキシィヒ合物と多価カルボン酸とのエステルで、分子内にカルボキシル基を有する化合物が知られている。

[0005] し力ながら、非イオン性化合物を基剤の主剤にしたものについては、持続性と溶解性のバランスが悪かったり、水と接触すると吸水し著しく膨潤したり、タレが生じたり、水温による溶解度の違いから温度によって持続期間が著しく異なったり、洗浄力が弱いなどの問題があった。

[0006] また、陰イオン界面活性剤を主剤としたトイレ固形洗浄剤基剤にあっては、洗浄力に優れるものの、水温によって溶解速度が変わり持続期間が著しく異なったり、固形洗浄剤の一部が崩壊して溶解しない内に塊のまま流出するとレ、つた問題が生じてレ、た

[0007] このような問題を改善するものとして、特許文献 1には、冬と夏の溶解差の改善されたトイレ用インタンク固形洗浄剤組成物が開示されている。この組成物は、界面活性剤として、分子構造内に炭素数約 8 約 22のアルキル鎖をもつスルホネートおよびサルフェートの群から選ばれる有機硫黄反応生成物の水溶性アルカリ金属塩である陰ィオン界面活性剤約 5—約 80重量％と、非イオン界面活性剤剤約 1一約 10重量％とを併用し、さらに、水溶性アルカリ土類金属塩約 5—約 50重量％と、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩約 3—約 30重量％と、 20°Cで液状の疎水性物質約 0. 5—約 15重量％とを配合したトイレ用インタンク固形洗浄剤が開示されている

[0008] 特許文献 1 :特開平 8— 283796号明細書

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] し力、しながら、上記組成物は、インタンク用として用いる固形洗浄剤組成物であるため、洗浄剤が湿潤、乾燥を繰り返す環境下にあるオンタンク用として使用した場合には、放水タップからの勢いのある水流の影響により、洗浄剤の一部が崩壊して塊のまま流出し、貯水タンクの手洗い部を汚してしまったり、崩壊することで持続期間が短くなる等の問題が生じていた。

本発明の目的は、オンタンク式洗浄剤として使用しても、洗浄剤の一部が塊のまま流出することがなぐ持続期間に優れるトイレ用固形洗浄剤を提供することにある。課題を解決するための手段

[0010] 上記課題を解決するために、本発明は、界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイド（PEO)を配合したことを特徴とする。

[0011] 上記構成によれば、高分子量 PEOがバインダーとして機能するため、保形性に優れた非イオン界面活性剤と相俟って、洗浄剤が崩壊してその一部が塊のまま流出する崩壊を効果的に抑制し、洗浄剤の持続期間 (徐溶性）に優れるとともに、陰イオン界面活性剤による優れた洗浄力を兼ね備えたバランスのよいトイレ用固形洗浄剤を得ること力 Sできる。

[0012] ここで、陰イオン界面活性剤としては、洗浄力向上の目的で配合され、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、ひーォレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、ひ—グリセリンモノアルキルエーテル—ひ' —スルホン酸ナトリゥム、ひ—ァシル—ひ ' —スルホニルジグリセリドナトリウム、 N—ァシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールアミド硫酸エステルナトリウム及び N—ァシルダルタミン酸ナトリウム並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩等が挙げられる力これらに限定されるものではない。

[0013] ただ、洗浄剤としての持続時間を長くするためには、陰イオン化界面活性剤として、それ自身、できるだけ徐溶性に優れたものを使用するのが好ましい。このように、徐溶性に優れた陰イオン界面活性剤としては、 R-CO-N (CH

)-CH _CO〇M (以下、単にアミノ酸塩という）、 R卜〇COCH (R2)_S〇 M (以下、単にスルホ脂肪酸エステル塩という）及び R— SO M (以下、単にスルホン酸塩という）の式で表わされる特定の化合物（ただし、式中、 R及び R1は炭素数 8— 22のアルキル基、 R2は水素又は炭素数 1一 4のアルキル基、 Mはアルカリ金属である。）を挙げること力 Sできる。

[0014] 陰イオン界面活性剤は単独でも使用できるが、驚くべきことに 2種以上の陰イオン界面活性剤を併用した場合には、陰イオン界面活性剤を単独で使用する場合に比ベ、崩壊抑制効果を大幅に高めることができ、洗浄剤としての持続期間を長くすることができる。その理由については不明であるが、高分子量 PEOとの相乗効果によるものと考えられる。

[0015] 陰イオン界面活性剤を併用する場合、用いる陰イオン界面活性剤の種類については特に限定されないが、洗浄剤としての持続期間を長くするためには、併用する陰ィオン界面活性剤のうちの少なくとも 1種類は、前述のアミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステノレ塩及びスルホン酸塩から選択したものを使用するのが好ましぐ上記アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩からなる群から選択される 2種以上の化合物を使用するのがより好ましレ、。

[0016] さらに、陰イオン界面活性剤を併用する場合、陰イオン界面活性剤として、上記 3種類の化合物全てを使用すれば、より徐溶性に優れたトイレ用固形洗浄剤を得ることができる。

[0017] すなわち、本発明では、界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドと、陰イオン界面活性剤として、 R_CO_N (CH

)-CH— CO〇M、 Rl-OCOCH (R2) -SO M及び R_S〇 M (ただし、式中、 R及び Rlは炭素数 8 22のアルキル基、 R2は水素又は炭素数 1一 4のアルキル基、 M はアルカリ金属である。）で示される 3種類の化合物とを配合した構成を採用可能とした。

[0018] 上記アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩からなる群から選択される 2種乃至 3種の化合物を使用する場合、陰イオン界面活性剤として、これら 3種類の化合物以外のものを併用することができることはもちろんである。

[0019] 洗浄剤の総重量に対する陰イオン界面活性剤の配合量は、好ましくは 5— 80重量 %であり、より好ましくは 10— 40重量％である。この範囲よりも陰イオン界面活性剤の配合量が少ないと製造工程におレ、て混練時の摩擦が大きぐ均一な混練性に悪影響を与える傾向にあり、一方多くなると非イオン界面活性剤や高分子量 PEOのバインダー効果を抑制する傾向にある。

[0020] 高分子量 PEOの重量平均分子量 (以下、単に分子量という）としては、好ましくは約

10万一約 600万で、より好ましくは約 100万一約 450万である。この範囲より PE〇の分子量が小さくなると持続期間 (徐溶性)の改善効果が低くなる傾向があり、一方大きくなると粘度が上昇することから洗浄剤製造工程における混練作業性が悪くなる傾向にある。

[0021] 高分子量 PEOは、分子量を上記範囲に調整することにより、接着性が良好で、優れたバインダー機能を発揮しながらも水溶性であるという特性を有し、しかも高分子量 PEOの水溶液は透明であり、水洗トイレ用固形洗浄剤として有用である。

[0022] 洗浄剤の総重量に対する高分子量 PEOの配合量としては、例えば 0. 1— 10重量 %であり、好ましくは 0. 1— 5重量⁰ /₀であり、より好ましくは 0. 1— 2重量⁰ /₀である。この範囲より高分子量 PE〇が少なくなると、持続期間（徐溶性)の改善効果が低くなる傾向にあり、一方多くなると高分子量 PE〇が膨潤して体積が増大し、洗浄剤の溶解性を阻害する傾向にある。

[0023] 非イオン界面活性剤は、洗浄剤の保形性を向上させる目的のものであり、室温で固体であればよぐ融点が 45°C以上のものが好ましい。非イオン界面活性剤の例としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフエノールエチレンォキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルェチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アル力ノールアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンのブロック共重合体（ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン.ポリオキシプロピレン.ポリオキシブチレンのブロック共重合体等）、グリセロールの脂肪酸エステル、ベンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソノレビトーノレの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールァミン類の脂肪酸アミド、さらに高級アルコーノレ、アルキルフエノール、脂肪酸、多価アルコール、高級アルキルァミン、脂肪酸アミド、油脂又は脂肪酸アル力ノールアミド等の活性水素含有化合物にブチレンォキサイド及び/又はプロピレンオキサイドをブロック付加重合し、次レ、でエチレンォキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではなレ、。これらは単独でも 2種以上を混合して用いてもよい。

[0024] 上記非イオン界面活性剤のうち、好ましくは製造過程における機械的撹拌、混練、成形などの工程での摩擦を小さくする効果の大きい高級アルコールのエチレンォキサイド付加物や脂肪酸アミド、または洗浄剤の冬と夏との溶解差を小さくする効果をもつポリオキシアルキレンのブロック共重合体（ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体、ポリオキシエチレン.ポリオキシプロピレン.ポリオキシブチレンのブロック共重合体等）であり、より好ましくは、ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレン ·ポリオキシブチレンのブロック共重合体である。例えば、硬化牛脂アルコールのエチレンオキサイド付加物、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等も用いることができる。

[0025] 上記ポリオキシアルキレンのブロック共重合体としては、具体的に、下記一般式 (4) に示されるものを好適に使用することができる。

一般式 (4)： A[ (CH CH O) H] (4)

2 2 n p

(式中、 Aは、 1一 8個の活性水素原子を有する有機化合物に、炭素数 3のエポキシド 0 98重量％と炭素数 4以上のエポキシド 100— 2重量％からなるエポキシドを付加重合させてなる重量平均分子量 500 12000の重合体の残基、 nは整数、 pは 1 一 8の整数を示し [ (CH CH O) H]の部分の分子量が、一般式 (4)で示される化合

2 2 n p

物の分子量の 50— 95重量％である。 )

なお、ここにいう残基とは、該重合体からエチレンォキシドとの反応にあず力る活性水素原子を除レ、た部分をレ、う。

[0026] 該重合体の重量平均分子量は、 500— 12000である。該重量平均分子量が、 50

0未満の場合、溶解速度が速くなり、 12000を超えると続いて実施するエトキシレート化時の粘度が高くなり、製造が困難となる。

[0027] 前記活性水素原子を 1一 8個有する有機化合物の具体例としては、例えば、脂肪族アルコール、アルキルフエノール、水、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、ビスフエノール A、グリセリン、トリメチロールプ口パン、ペンタエリトリット、ソルビトール、脂肪族ァミンなどが挙げられる力これに限定されるものではない。

[0028] 前記炭素数力以上のエポキシドの具体例としては、例えば、炭素数 4以上のアルキレンォキシド（例えば、ブチレンォキシド）、ひ—ォレフィンエポキシド、スチレンォキシドなどがあげられる力これらに限定されるものではない。

[0029] 前記炭素数 3のエポキシドは、プロピレンォキシドを示し、炭素数 3のエポキシドと炭素数 4以上のエポキシドとの重合形態（配列）はブロックであるのが好ましいが、ランダムであっても使用することができる。 [0030] 活性水素原子を有する有機化合物に重合させるエポキシド中の、炭素数 4以上のエポキシドの割合が 2%未満になると、溶解速度が速くなり、持続性に欠けるものとなる。

[0031] また、一般式 (4)中の [ (CH CH O) H]の部分の分子量の割合は、一般式 (4)で

2 2 n p

示される化合物中 50 95%、好ましくは 70 95%である。該割合が 50%未満の場合、融点が低レ、ものとなり、成形性に乏しぐ 95%を超えると溶解速度が速くなり、持続性に欠けるものとなる。

[0032] このような一般式 (4)で示される化合物は、公知の方法、例えば、つぎに示す方法によって合成することができる。

[0033] まず、活性水素原子 1一 8個を有する有機化合物に苛性ソーダなどの塩基性触媒を添加し、窒素ガス置換して昇温し、炭素数 4以上のエポキシド単独又は炭素数 4以上のエポキシドとプロピレンォキシドとの混合物を添カ卩して反応させることにより、一般式 (4)で示される化合物を合成することができる。

[0034] 本発明のトイレ用固形洗浄剤の他の成分としては、香料、消臭成分、着色剤、油性成分の乳化可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、充填剤、 PH調整剤、増粘剤、薬剤安定性向上剤、成形性向上剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等を適宜配合することができる。

[0035] 香料の種類については特に制限されるものではなぐ従来使用されているものはすベて使用可能であり、植物性香料、動物性香料、合成香料及びこれらの調合香料等を適宜配合することができる。消臭成分としては、緑茶抽出物、リンゴ酸、ダリオキザール等が例示される。

[0036] 着色剤としては、青色 1号、青色 2号、青色 3号、黄色 2号、黄色 4号、黄色 202号の

(1)、赤色 106号、赤色 2号および赤色 3号などが挙げられる。

[0037] 増量剤としては、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸カリウム等の水溶性無機塩や、炭素数が 2 10のカルボン酸塩、炭素数が 2— 10のヒドロキシカルボン酸塩等の水溶性有機酸塩が挙げられる。

発明の効果

[0038] 以上の説明から明らかのように、本発明の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び高分子量ポリエチレンオキサイドを含有するトイレ用固形洗浄剤は、洗浄剤の崩壊性が改善され、これによりオンタンク型洗浄剤として使用した場合においても、大幅に使用回数を向上させることが可能となる。

発明を実施するための最良の形態

[0039] 以上のごとく構成された本発明のトイレ用固形洗浄剤は、練り出し (押し出し)成形、プレス成形、打錠成形にて容易に製造することができる。例えば、練り出し (押し出し )成形では、上記配合成分のうち粉末状成分をナフタミキサー、 V型ミキサー、リボンミキサー等の混合機に供給し、充分ドライブレンドした後、エタストルーダーまたはコンティニァスニーダ一等の練り機に導入して液体成分と撹拌、混練し、混練物を押出成形する。

[0040] ついで、押出成形された混練物をカットする力、若しくは押出造粒機などの成形機に混練物を導入して任意の形に圧縮成形を行なうことにより、本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤を製造することができる。

[0041] 若しくは、粉末状成分を混合機で充分ブレンドしたのち、液体成分を添加し、再度ブレンドしたのち、練り機に導入し押出成形することもできる。

[0042] また、打錠成形の場合は前記配合成分をドライブレンドした後、そのまま直接打錠するかあるいは、ー且、押し出し造粒機、スプレードライヤー、ペレタイザ一などで湿式又は乾式法にて顆粒状に造粒した後打錠機に導入して打錠する。

実施例

[0043] 以下、実施例を挙げて、更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、「％」の表示は、「重量％」を意味するものである。

[0044] [トイレ用固形洗浄剤の調製]

本実施例においては、トイレ用固形洗浄剤の構成成分として、表 1一 3に示すように、分子量の異なる 8種類の PEOを使用するとともに、陰イオン界面活性剤として、アミノ酸塩 (第一工業製薬株式会社製ラウリルサルコシン Na)、スルホ脂肪酸エステル塩 (Stepan Company社製ラウリルスルホ酢酸 Na)およびスルホン酸塩（第一工業製薬株式会社製ひーォレフインスルホン酸 Na,炭素数 14一 18)の 3種類と、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン ·ポリオキシプロピレン.ポリオキシブチレンのブロック共重合体 (第一工業製薬株式会社製）とを使用して 22種類の固形洗浄剤を調製して評価を行なった。

[0045] 具体的には、上記 PEO、陰イオン界面活性剤およびポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体に、さらにボウ硝 (硫酸 Na)、香料、香料の混和剤としての高級アルコール、着色剤（青色 1号)を添加混合し、得られた混合物を成形してトイレ用固形洗浄剤を調製した。

[0046] [表 1]

[単位:重量 ]

*1：ラウリルサルコシン Na

*2 :ラウリルスルホ fF酸 Na

*3 : α—ォレフインスルホン酸 Na (C = 1 4~ 1 8)

*4 :ポリオキシエチレン'ポリオキシプロピレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体

[0047] [表 2]

[単位:重量％]

*1：ラウリルサルコシン Na

*2:ラウリルスルホ齚酸 Na

*3: ーォレフインスルホン酸 Na(C=14~18)

*4:ポリオキシエチレン'ポリオキシプロピレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体

[0048] [表 3]

[単位:重量

*1：ラウリルサルコシン Na

*2:ラウリルスルホ酢酸 Na

*3: a—ォレフインスルホン酸 Na(C=14~18)

*4:ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体

[0049] [崩壊性試験]

表 1一 3に示す 22種類の試料について、それぞれ 5gをはかり取り、油圧打錠機にて打錠圧 lOOkgf/cm²で打錠成形し、直径 30mmの円柱状のサンプルを作製して試験に供した。

[0050] 崩壊性試験は、直径 30mmの円柱状のサンプノレを使用した以外は、日本薬局方一般試験法 58「崩壊性試験」に準じて行なった。具体的には、サンプルを崩壊試験器 (液温 25°C、 20往復/分）にかけ、サンプルがなくなるまでの時間（持続時間）を測定した。各試料の持続時間を表 1一 3に示す。

[0051] また、試験途中で所定時間ごとにサンプノレの重量を測定し、このサンプノレの重量から、以下の式に従って、残存率を算出した。図 1一 4に、その結果を示す。なお、図において、試験開始後に残存率が 100%を超えているものは、トイレ用固形洗浄剤が水を吸って 3彭潤したためである。

残存率（重量％) = (測定したサンプル重量/サンプル初期重量） X 100 [0052] [使用試験]

試料 No. 3及び 8の 2種類については、試料 lkgを混練機 (株式会社栗本鐡ェ所製 SIKRCニーダ）にて直径 20mmの円柱状に練り出して、重量 25gになるように円柱状にカットした。

[0053] 得られたトイレ用固形洗浄剤をオンタンク用芳香洗浄剤容器 (小林製薬株式会社製げルーレットおくだけ」貝殻容器）に入れ、家庭用トイレのロータンク (貯水量： 10リットル、東陶機器株式会社製 TOTO S721B)の手洗い部に取り付けた。

[0054] 一般家庭においては、 1回のフラッシュにっき 4· 2リットノレの水を 4. 2リットル/ min で流入させるのが通常であるところ、本試験においては、洗浄剤の崩壊による消費が加速されるよう、 9リットルの水を流速 4. 5リットル/ minで自動的に 1時間に 1回の割合でフラッシュするように設定し、所定時間ごとにサンプノレの重量を測定した。なお、ロータンクの流入水の温度は、 25°Cに維持した。そして、このサンプルの重量から上記計算式に基づいて残存率を算出した。図 5に、その結果を示す。

[0055] [評価結果]

先ず、表 1に示すように、 PE〇（重量平均分子量 350万のものを使用）の配合量を 0 . 1一 50%まで変化させて、 PE〇の配合量による崩壊抑制効果について調べた (試料 No. 1 7)。なお、 PEO配合による増加分は硫酸ナトリウムの配合量を調整することで全体として 100%になるようにした。試料 No. 7ついては、 PEOの配合量が硫酸 Naの配合量を超えるために、その超過分は非イオン界面活性剤の配合量を減らして 100%になるようにした。各試料の崩壊性試験の結果を図 1に示す。 [0056] 図 1によると、 PEOを 0. 1 %配合した試料 Νο· 1は、 ΡΕΟを配合しない試料 Νο· 8 に比べて十分な崩壊抑制効果が見られた。洗浄剤の崩壊抑制効果は、 ΡΕΟの配合量が増加するにしたがって向上するが（試料 No. 2— 4)、配合量が 10%を超えると P EOの膨潤による重量増加の傾向が見られた。図 1においては、 PE〇を 1 %配合した試料 No. 3が最も直線的に減量し、安定した徐溶性を示すことが確認された。

[0057] 上記結果から PE〇の配合量を 1 %に固定した上で、分子量の異なる 8種類の PE〇を使用して崩壊抑制効果について調べた (試料 No. 9 15及び 3)。なお、比較材は、 PE〇を配合しない試料 No. 8とした。各試料の崩壊性試験の結果を図 2に示す

[0058] 図 2によると、 PE〇の分子量が 6000である試料 No. 9の崩壊性は、 PE〇を配合しない試料 No. 8とあまり変わらず、崩壊抑制効果は低くなつている。一方、 PEOの分子量が 10万以上になると明確な崩壊抑制効果が見られた。ただ、分子量の増加に比例して崩壊抑制効果も向上するのではなぐ分子量が 350万のもの（試料 No. 3) が最も崩壊抑制効果が優れているという結果となった。なお、分子量が 600万を超えると、製造工程における混練作業性が悪くなり、好ましくない。

[0059] 上記結果より、 PEOとして分子量 350万のものを使用し、その配合量を 1 %に固定した上で、陰イオン界面活性剤として 3種類のものを用いた場合の崩壊抑制効果について検討した（表 3、試料 No. 16— 21及び 3)。なお、比較材は、 PEOを配合しない試料 No. 8及び 22とした。各試料の崩壊性試験の結果を図 3及び 4に示す。

[0060] 先ず、図 3は、陰イオン界面活性剤として、スルホン酸塩単独で使用した場合と、ァミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩の 3種類を併用した場合とで、 P EOを配合したもの（試料 No. 18及び 3)と、 PE〇を配合しないもの（試料 No. 22及び 8)との間の崩壊抑制効果の差を調べたものである。

[0061] 図 3より、 PE〇を配合しない場合は、陰イオン界面活性剤力 ^種のものも 3種類併用したものも（試料 No. 22及び 8)、崩壊抑制効果はほぼ同等となっている。これに対し、 PEOを配合した場合は、陰イオン界面活性剤が 1種のもの（試料 No. 18)に比べて 3種類併用したもの（試料 No. 3)の方が大幅に崩壊抑制効果が向上しているのが判る。すなわち、陰イオン界面活性剤を複数併用することにより、崩壊抑制効果が相乗的に向上することが判った。

[0062] そこで、 3種類の陰イオン界面活性剤を用いて種々組合せて崩壊性試験を実施した。その結果を図 4に示す。

[0063] 図 4より、 3種類の陰イオン界面活性剤をそれぞれ単独で使用したもの（試料 No. 1

6— 18)は、いずれも持続時間がほぼ同等であり、また、 3種類の陰イオン界面活性剤から 2種類を選択して併用したもの（試料 No. 19 21)についても、 3試料とも持続時間がほぼ同等となっている。

[0064] そして、陰イオン界面活性剤を単独で使用したものよりも、 2種類併用したものの方が持続時間 (崩壊抑制効果)が向上しており、さらに陰イオン界面活性剤を 2種類併用したものよりも、 3種類併用したものの方が持続時間 (崩壊抑制効果)が向上していること力 S半 IJる。

[0065] すなわち、 PEOの存在下において、陰イオン界面活性剤（アミノ酸塩、スルホ脂肪酸エステル塩及びスルホン酸塩等）としては、併用する界面活性剤の種類が多いほど崩壊抑制効果が相乗的に高くなることが明らかになった。

[0066] さらに、表 4に示す試料 No. 23— 31についても同様にトイレ用固形洗浄剤を調製し、崩壊性試験を行なったところ、すべての試料とも持続時間が 80— 150分の範囲内となり、試料 No. 8に比べて高い崩壊抑制効果を示し、徐溶性に優れていることが確認された。

[0067] 以上の結果は、打錠成形品を崩壊性試験にかけて得られたものであるが、サンプルを実際の家庭用トイレのロータンクに取り付けて使用した場合にも同じ傾向を示す力どうかを確認する目的で使用試験を行なった。供試品としては、試料 No. 3及び 8 の 2種類を用い、前述の試験条件で試験を行なった。

[0068] その結果、図 5に示すように、崩壊性試験における結果と同様に、 PE〇を配合した試料 No. 3は、 PEOを配合しない試料 No. 8に比べて、大幅に崩壊抑制効果が向上することが確認された。

[0069] [表 4]

図面の簡単な説明

[図 1]ΡΕΟの配合量を変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ

[図 2]ΡΕΟの分子量を変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ

[図 3]陰イオン界面活性剤を単独又は併用した場合の崩壊性試験の結果を示すダラフ

[図 4]図 3において併用する陰イオン界面活性剤の組合せを変化させた場合の崩壊性試験の結果を示すグラフ

[図 5]使用試験の結果を示すグラフ

Claims

請求の範囲

[1] 界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドを配合したことを特徴とするトィレ用固形洗浄剤。

[2] 前記陰イオン界面活性剤が、下記化学式（1)、（2)及び (3)からなる群から選択される化合物であることを特徴とする請求項 1記載のトイレ用固形洗浄剤。

一般式； R_C〇_N (CH ) -CH -ΟΟΟΜ· · · · (1)

3 2

一般式； Rl—OCOCH (R2)-SO M (2)

3

一般式； R_SO M (3)

3

(式中、 R及び R1は炭素数 8— 22のアルキル基、 R2は水素又は炭素数 1一 4のアルキル基、 Mはアルカリ金属である。 )

[3] 前記陰イオン界面活性剤として、 2種以上を併用したことを特徴とする請求項 1記載のトイレ用固形洗浄剤。

[4] 前記陰イオン界面活性剤の少なくとも 1種が、下記化学式（1)、（2)及び（3)からなる群から選択される化合物であることを特徴とする請求項 3記載のトイレ用固形洗浄剤一般式； R_C〇_N (CH ) -CH -ΟΟΟΜ· · · · (1)

3 2

一般式； Rl—OCOCH (R2)-SO M (2)

3

一般式； R—SO M (3)

3

[5] 界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドと、前記陰イオン界面活性剤として、下記化学式（1)、（2)及び（3)からなる群から選択される 2種以上の化合物とを配合したことを特徴とするトイレ用固形洗浄剤。

一般式； R_C〇_N (CH ) -CH -ΟΟΟΜ· · · · (1)

3 2

一般式； Rl_〇COCH (R2)-SO M (2)

3

一般式； R_SO M (3) (式中、 R及び R1は炭素数 8— 22のアルキル基、 R2は水素又は炭素数 1一 4のアルキル基、 Mはアルカリ金属である。 )

[6] 界面活性剤として陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含有するトイレ用固形洗浄剤であって、高分子量ポリエチレンオキサイドと、前記陰イオン界面活性剤として、下記化学式（1)、（2)及び（3)で示される 3種類の化合物とを配合したことを特徴とするトイレ用固形洗浄剤。

一般式； R_C〇_N (CH ) -CH -ΟΟΟΜ· · · · (1)

3 2

一般式； Rl— OCOCH (R2)-SO M (2)

3

一般式； R—SO M (3)

3

(式中、 R及び Rlは炭素数 8— 22のアルキル基、 R2は水素又は炭素数 1一 4のアルキル基、 Mはアルカリ金属である。 )

[7] 前記非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンのブロック共重合体である請求項

1一 6のレ、ずれかに記載のトイレ用固形洗浄剤。

[8] 前記ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量が約 10万一約 600万である請求項 1 一 7のレ、ずれかに記載のトイレ用固形洗浄剤。

[9] 前記ポリエチレンオキサイドの配合量力 0. 1一 10重量％であることを特徴とする請求項 1一 8のレ、ずれかに記載のトイレ用固形洗浄剤。