JP5424527B2 - 水洗トイレ用固形洗浄剤 - Google Patents
水洗トイレ用固形洗浄剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5424527B2 JP5424527B2 JP2006268857A JP2006268857A JP5424527B2 JP 5424527 B2 JP5424527 B2 JP 5424527B2 JP 2006268857 A JP2006268857 A JP 2006268857A JP 2006268857 A JP2006268857 A JP 2006268857A JP 5424527 B2 JP5424527 B2 JP 5424527B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- cleaning agent
- flush
- solid
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title claims description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CVLHGLWXLDOELD-UHFFFAOYSA-N 4-(Propan-2-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 CVLHGLWXLDOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims 1
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 18
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 15
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 14
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 4
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J ToTo-1 Chemical compound [I-].[I-].[I-].[I-].C12=CC=CC=C2C(C=C2N(C3=CC=CC=C3S2)C)=CC=[N+]1CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C1=CC=CC=C11)=CC=C1C=C1N(C)C2=CC=CC=C2S1 MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[dodecyl(methyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCN(C)CC([O-])=O ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazole Chemical class C1=CC=C2C=NSC2=C1 CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-[(1-anilino-1,3-dioxobutan-2-yl)diazenyl]-3-chlorophenyl]-2-chlorophenyl]diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBVSIAHUTXHQTD-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4-bromophenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(NC=2C=CC(Br)=CC=2)=N1 UBVSIAHUTXHQTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- WLDHEUZGFKACJH-ZRUFZDNISA-K Amaranth Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C12=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C12 WLDHEUZGFKACJH-ZRUFZDNISA-K 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N C.[Na] Chemical compound C.[Na] CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical class CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 description 1
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)glycine Chemical compound OCCN(CCO)CC(O)=O FSVCELGFZIQNCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NASRDENTZCCAPN-UHFFFAOYSA-N OC([Na])=O Chemical compound OC([Na])=O NASRDENTZCCAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- NEUSVAOJNUQRTM-UHFFFAOYSA-N cetylpyridinium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 NEUSVAOJNUQRTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L disodium 4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)diazenyl]-3-oxidonaphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 235000012732 erythrosine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 1
- 229940100608 glycol distearate Drugs 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M lissamine rhodamine Chemical compound [Na+].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1S([O-])(=O)=O SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 235000019629 palatability Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LLELVHKMCSBMCX-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(4-chloro-5-methyl-2-sulfophenyl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].Cc1cc(N=Nc2c(O)ccc3ccccc23)c(cc1Cl)S([O-])(=O)=O LLELVHKMCSBMCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、水洗トイレ用固形洗浄剤に関する。より詳細には、本発明は、泡立ち及び溶出速度が良好であって、水洗トイレオンタンク用として使用しても、外観性状の劣悪化を招くことなく安定に使用することができる、水洗トイレ用固形洗浄剤に関する。
水洗トイレ用の洗浄剤は、主に、貯水タンクの上部の手洗い部分に収容容器と共に設置して使用されるオンタンク用の洗浄剤と、貯水タンク内に浸漬して使用されるインタンク用の洗浄剤の２つのタイプに分類される。これらの内、オンタンク用の洗浄剤は、設置が容易である、洗浄剤の残存量を容易に確認できる、香料の配合によって芳香効果をも付与できる等の使用上の利点があり、今日では広く流通している。
オンタンク用の洗浄剤には、その基本性能として、優れた洗浄特性と溶出特性を兼ね備えることが必要とされる。前者の特性、即ち洗浄特性は、トイレ便器にフラッシュされる水に、優れた洗浄作用を付与する特性であり、洗浄剤として不可欠なものである。また、後者の特性、即ち溶出特性は、寒暖の差があっても、洗浄用の水との短時間の接触で所望量の洗浄成分を安定に溶出させるという特性であり、温度の影響を受けることなく一年を通して安定な洗浄効果を付与する上で必須とされるものである。従来、水洗トイレオンタンク用洗浄剤として、上記洗浄特性及び溶出特性に着目して、種々の処方が検討、開発されている（例えば、特許文献１参照）。
そして、近年、消費者のトイレに対する美化意識の高まり・嗜好性の多様化に伴って、オンタンク用の洗浄剤には、より優れた洗浄特性及び溶出特性を備えていることに加え、更にその外観形状も良好であることが益々重要になっている。
また、尿や便の色及び状態を確認したいという消費者の健康意識の高まりにより、使用時に無色透明な洗浄水になる水洗トイレ用の洗浄剤の開発も望まれている。更に、無色透明な洗浄水になる水洗トイレ用の洗浄剤では、消費者が洗浄剤の使用を実感して満足感を得るためにも、トイレ便器に流れる水（フラッシュ水）の泡立ちが良好であることも重要である。
特開２０００−２７３４８３号公報
このような状況の下、本発明者は、水洗トイレ用洗浄剤を種々検討する過程において、多数存在する界面活性剤の中でもαオレフィンスルホン酸塩を選択し使用することによって、所望の溶出特性を備えさせつつ、泡立ちを特に良好にすることができることを見出した。その反面、αオレフィンスルホン酸塩を単に配合したに過ぎない水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤では、トイレタンクに供給される水による固形洗浄剤表面の湿潤と乾燥を繰り返すことにより、固形洗浄剤表面が荒れたり、ひびが入ったりするといった外観形状の劣悪化を招くことがある。また、単に、αオレフィンスルホン酸塩と白色顔料とを組み合わせると、フラッシュ水を無色透明にし且つその泡立ちを良好にできても、前述する外観形状の劣悪化を解消できない。
そこで、本発明は、泡立ち及び溶出速度が良好であって、オンタンク用として用いても、外観形状の劣悪化を招くことなく安定に使用することができる水洗トイレ用洗浄剤を提供することを目的とする。
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行ったところ、(A)αオレフィンスルホン酸塩、(B)特定のN-アシルタウリン酸塩（一般式(B-1)）及び／又はN-アシルアミノ酸塩（一般式(B-2)）、及び(C)ハイドロトロープ剤を含有する水洗トイレ用固形洗浄剤は、泡立が良好で、溶出速度も安定であることを見出した。また、上記水洗トイレ用固形洗浄剤は、オンタンク用として使用しても、外観形状の劣悪化を招くことなく安定に使用することができることをも見出した。本発明は、このような知見に基づいて更に改良を重ねることにより完成したものである。
即ち、本発明は、下記に掲げる水洗トイレ用固形洗浄剤である：
項１．(A)αオレフィンスルホン酸塩、
(B)下記一般式(B-1)で示される化合物、及び／又は下記一般式(B-2)で示される化合物、
項１．(A)αオレフィンスルホン酸塩、
(B)下記一般式(B-1)で示される化合物、及び／又は下記一般式(B-2)で示される化合物、
［式(B-1)及び(B-2)中、R1 及びR2は、同一又は異なって、直鎖又は分岐状の炭素数８〜２２のアルキル基を示す。n2及びn3は、同一又は異なって、１又は２の整数を示す。M1及びM2は、同一又は異なって、アルカリ金属原子を示す。］、及び
(C)ハイドロトロープ剤
を含有することを特徴とする、水洗トイレ用固形洗浄剤。
(C)ハイドロトロープ剤
を含有することを特徴とする、水洗トイレ用固形洗浄剤。
本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤によれば、水温に影響されにくく、一年を通じて溶解速度が安定であり、しかも泡立ちが良好であるので、水洗トイレを優れた洗浄力を持って洗浄することができる。
また、本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤は、オンタンク用として使用しても、トイレ便器へフラッシュした後、トイレタンクに供給される水による固形洗浄剤表面の湿潤と乾燥を繰り返しても外観形状を良好な状態で保持することができる。それ故、本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤をオンタンク用として使用すれば、αオレフィンスルホン酸塩を含む水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤に特有の問題点も解消できる。
本発明の水洗トイレ用固形洗浄剤は、αオレフィンスルホン酸塩（以下、これを単に(A)成分と表記することもある）を含有する。
本発明に使用されるαオレフィンスルホン酸塩は、特に制限されるものではないが、溶出速度を安定に保持しつつ、泡立ちを一層良好にするという観点から、好適には、炭素数１２〜１８、好ましくは炭素数１４〜１８のαオレフィンスルホン酸塩が例示される。
当該αオレフィンスルホン酸塩の塩の形態については特に制限されないが、例えば、アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩、更に好ましくはナトリウム塩が例示される。
本発明には、上記(A)成分として、１種の化合物を単独で使用してもよく、また２種以上の化合物を任意に組み合わせて使用してもよい。
本発明の固形洗浄剤において、上記(A)成分の配合割合としては、該成分の種類、他の配合成分の種類や配合割合等に応じて適宜設定すればよいが、一例として、該固形洗浄剤の総量に対して、上記(A)成分が５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％となる割合が挙げられる。
更に、本発明の固形洗浄剤は、下記一般式(B-1)で示される化合物、及び／又は下記一般式(B-2)で示される化合物（以下、これらを単に(B)成分と表記することもある）を含有する。
式(B-1)及び(B-2)において、R1及びR2は、同一又は異なって、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１０〜１４、特に好ましくは炭素数１２のアルキル基を示す。また、R1及びR2のアルキル基は、直鎖又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状である
また式(B-1)及び(B-2)において、n1及びn2は、同一又は異なって、１又は２を示す。n1として、好ましくは２である。また、n2として、好ましくは１である。
また式(B-1)及び(B-2)において、n1及びn2は、同一又は異なって、１又は２を示す。n1として、好ましくは２である。また、n2として、好ましくは１である。
また、式(B-1)及び(B-2)において、M1及びM2は、同一又は異なって、アルカリ金属原子、好ましくはナトリウム原子又はカリウム原子、更に好ましくはナトリウム原子を示す
一般式(B-1)で示されるN-アシルタウリン酸塩の好適な一例として、メチルオレイルタウリンナトリウム［式(B-1)中、R1が直鎖状の炭素数１７のアルキル基であり、n1が２であり、M1がナトリウム原子である］が例示される。また、一般式(B-2)で示されるN-アシルアミノ酸塩の好適な一例として、ラウリルサルコシンナトリウム［式(B-2)中、R2が直鎖状の炭素数１１のアルキル基であり、n2が１であり、M2がナトリウム原子である］が例示される。
一般式(B-1)で示されるN-アシルタウリン酸塩の好適な一例として、メチルオレイルタウリンナトリウム［式(B-1)中、R1が直鎖状の炭素数１７のアルキル基であり、n1が２であり、M1がナトリウム原子である］が例示される。また、一般式(B-2)で示されるN-アシルアミノ酸塩の好適な一例として、ラウリルサルコシンナトリウム［式(B-2)中、R2が直鎖状の炭素数１１のアルキル基であり、n2が１であり、M2がナトリウム原子である］が例示される。
本発明において、上記(B)成分として、１種の化合物を単独で使用してもよいが、２種以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。
上記(B)成分として、好ましくは一般式(B-2)の化合物であり、更に好ましくはラウリルサルコシンナトリウムが挙げられる。
本発明の固形洗浄剤において、上記(B)成分の配合割合としては、該成分の種類、他の配合成分の種類や配合割合等に応じて異なるが、通常、該固形洗浄剤の総量に対して、上記(B)成分が総量で０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３５重量％、更に好ましくは４〜１５重量％となる割合が挙げられる。
更に、本発明の固形洗浄剤は、上記(A)及び(B)成分に加えて、ハイドロトロープ剤（以下、これを単に(C)成分と表記することもある）を含有する。ここで、ハイドロトロープ剤とは、界面活性剤の水に対する溶解度を高め、界面活性剤の安定性を向上させる作用を有する成分を指し、洗浄剤の分野では公知の剤である。本発明に使用されるハイドロトロープ剤としては、洗浄剤の分野で通常使用されているものを使用でき、特に制限されるものではない。具体的には、ハイドロトロープ剤として、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらの塩、尿素、メタノール、エタノール、プロパノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等のアルコール等が例示される。ここで、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩等が例示される。かかる塩として、好ましくはナトリウム塩が挙げられる。
本発明において、上記(C)成分として、１種の化合物を単独で使用してもよいが、２種以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。
上記(C)成分として、好ましくは、ベンゼンスルホン酸又はその塩、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、クメンスルホン酸又はその塩、尿素、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、更に好ましくは、キシレンスルホン酸の塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
本発明の固形洗浄剤において、上記(C)成分の配合割合としては、該成分の種類、他の配合成分の種類や配合割合等によって異なるが、通常、該固形洗浄剤の総量に対して、上記(C)成分が総量で０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは１．５〜１０重量％となる割合が挙げられる。
本発明の固形洗浄剤は、上記(A)〜(C)成分に加えて、顔料を含有することができる。
本発明の固形洗浄剤に配合される顔料としては、有機顔料又は無機顔料のいずれであってもよい。また、白色顔料又は有色顔料の別も問うものではなく、固形洗浄剤に付与する色調に応じて適宜選択すればよい。無機顔料の具体例としては、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム及びその水和物、酸化鉄、硫化カドミウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、カーボンブラック等が例示される。有機顔料としては赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、赤色４０４号、赤色４０５号、黄色４０１号、青色４０４号等が例示されるが、これらに限られるものではない。このように、本発明の固形洗浄剤は、無色又は有色の様々なタイプの顔料を配合することによって、消費者のニーズに応じた所望の色調の固形洗浄剤を提供することが可能になり、ひいてはトイレ便器の洗浄に使用されるフラッシュ水（本発明の固形洗浄剤が溶出した水）に所望の色調を呈させることができる。
上記の顔料の中でも、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム及びその水和物等の白色無機顔料、特に酸化チタンは好適である。白色無機顔料を添加した固形洗浄剤によれば、洗浄剤自体の外観が良好であり、且つトイレ便器の洗浄に使用されるフラッシュ水（本発明の固形洗浄剤が溶出した水）を無色透明にできるという特徴を備えることができる。通常、固形洗浄剤を溶出させたフラッシュ水が無色透明である場合、使用者にとっては、フラッシュ水の色により洗浄剤の使用を確認できないため、フラッシュ時の「泡立ち」が洗浄剤の使用を実感する重要な指標となる。この点に関し、本発明の固形洗浄剤は、フラッシュ時の泡立ちが良好であるため、フラッシュ水を無色透明にしても、使用者にとっては洗浄剤の使用を実感できるという利点がある。
本発明の固形洗浄剤に顔料を配合する場合、その配合割合としては、例えば、該固形洗浄剤の総量に対して、顔料が０．０５〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％が挙げられる。
更に、本発明の固形洗浄剤は、濡れ性（親水性）を高め、前述する本発明の効果を一層顕著ならしめるという観点から、アセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物を含有していることが好ましい。このようなアセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物として、具体的には、下記一般式(1)で示される化合物が例示される。
一般式(1)において、R3〜R6は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、m1及びm2は、同一又は０〜５０の整数であり且つm1＋m2が１〜５０である。
上記アセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物として、好ましくは、一般式(1)において、R3及びR5が、同一又は異なって炭素数３〜４のアルキル基であり、R4及びR6が水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であり、m1＋m2が１〜３０（望ましくは１〜１０）である化合物、更に好ましくはR3及びR5がイソブチル基であり、R4及びR6がメチル基であり、m1＋m2が２〜５である化合物が例示される。
本発明の固形洗浄剤では、上記アセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物として、上記一般式(1)で示される化合物の内、１種のものを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。上記一般式(1)で示される化合物を２種以上組み合わせて配合する場合、一般式(1)で示される化合物におけるm1＋m2の平均値が、１〜１０、好ましくは２〜５、特に好ましくは３〜４を充足するように、２種以上の上記一般式(1)で示される化合物を組み合わせることが望ましい。
本発明の固形洗浄剤に上記アセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物を配合する場合、その配合割合としては、例えば、該固形洗浄剤の総量に対して、該化合物が０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜４．０重量％、更に好ましくは１．０〜４．０重量％が挙げられる。
本発明の固形洗浄剤には、上記成分に加えて、更に必要に応じて、他の界面活性剤、賦形剤、着色剤、酵素、殺菌剤、キレート剤、香料、消臭剤、油性成分の乳化可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、pＨ調整剤、増粘剤、成形性向上剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、滑沢剤、緩衝剤等の添加剤を適量含むことができる。
本発明に使用される界面活性剤としては、具体的には、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノ一ルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキサイド共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪族エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、多価アルコールのヒドロキシアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等の非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエ一テル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルキルスルホ酢酸ナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテル−α′−スルホン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸メチルナトリウム、α−アシル−α′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールアミド硫酸エステルナトリウム及びＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩等のアニオン界面活性剤が例示される。
本発明に使用される賦形剤としては、具体的には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ砂、ポリアルキレンオキサイド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル、クエン酸又はその塩、リンゴ酸又はその塩、コハク酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、フマル酸又はその塩、グルコン酸又はその塩、アジピン酸又はその塩、乳酸又はその塩、酒石酸又はその塩、グリコール酸又はその塩、アスコルビン酸又はその塩、ブドウ糖、ショ糖、果糖、乳糖、カラギーナン、ジェランガム、グァーガム、タマリンドガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、ソルビトール、澱粉等が例示される。
本発明に使用される着色剤としては、具体的には、青色１号、青色２号、青色３号、黄色３号、黄色４号、黄色２０２号の（１）、黄色２０３号、赤色１０６号、赤色２号及び赤色３号等が例示される。
本発明に使用される酵素としては、具体的には、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼ等が例示される。
本発明に使用される殺菌剤としては、具体的には、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩などの第4級アンモニウム塩、セチルピリジニウム塩、ベンゾイソチアゾリンなどの複素環化合物、酸化銀、銀含有の水溶性ガラス、銀を担持させたゼオライト等の銀化合物、その他金属化合物等が例示される。
本発明に使用されるキレート剤としては、具体的には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びそれらの塩等が例示される。
本発明の固形洗浄剤は、上記配合成分を所定量混合し、所定の形状に成形することによって製造される。本発明の固形洗浄剤は、使用簡便性、美観等の観点から、１成型物当たり１０〜４０ｇ程度となるように成形することが望ましい。
本発明の固形洗浄剤は、固形洗浄剤の分野で一般に利用される方法によって製造できる。具体的には、上記配合成分を所定量混合し、練り出し（押し出し）成形、プレス成形又は打錠成型等の成形処理に供することによって製造される。この際必要に応じて、結合剤、滑沢剤等を配合することができる。
本発明の固形洗浄剤は、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤、特に好ましくは水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤（即ち、水洗トイレの手洗い部分に設置して使用される洗浄剤）として用いられる。本発明の固形洗浄剤を水洗トイレオンタンク用洗浄剤として使用する場合、当該固形性状剤は、そのまま水洗トイレの手洗い部分に設置して使用してもよいが、通常、容器に収容した状態で、水洗トイレの手洗い部分に設置して使用される。
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
１．水洗トイレ用固形洗浄剤の製造
表１〜４に示す組成の水洗トイレ用固形洗浄剤（実施例１〜２８、直径３０ｍｍの円柱状、１個当たり２５ｇ）を調製した。具体的には、配合成分の内、粉体成分の所定量をヘンシェルミキサ−（三井三池工業株式会社製）にて約３０００ｒｐｍで１０秒程度撹拌し、次いで、残りの配合成分（液体成分）の所定量を添加して、再度１０秒程度撹拌した。得られた混合物１ｋｇを混練機（栗本鉄工株式会社製、Ｓ１−ＫＲＣニ−ダ−）にて、９６ｒｐｍの速度で直径約２０ｍｍの円柱状に練り出した。得られた円柱状の混練物を２５ｇ単位で取りだし、油圧打錠機（理研精機株式会社製）にて打錠圧１００ｋｇｆ／ｃｍ2で直径３０ｍｍの円柱状に打錠成型して、水洗トイレ用固形洗浄剤を製造した。
実施例１
１．水洗トイレ用固形洗浄剤の製造
表１〜４に示す組成の水洗トイレ用固形洗浄剤（実施例１〜２８、直径３０ｍｍの円柱状、１個当たり２５ｇ）を調製した。具体的には、配合成分の内、粉体成分の所定量をヘンシェルミキサ−（三井三池工業株式会社製）にて約３０００ｒｐｍで１０秒程度撹拌し、次いで、残りの配合成分（液体成分）の所定量を添加して、再度１０秒程度撹拌した。得られた混合物１ｋｇを混練機（栗本鉄工株式会社製、Ｓ１−ＫＲＣニ−ダ−）にて、９６ｒｐｍの速度で直径約２０ｍｍの円柱状に練り出した。得られた円柱状の混練物を２５ｇ単位で取りだし、油圧打錠機（理研精機株式会社製）にて打錠圧１００ｋｇｆ／ｃｍ2で直径３０ｍｍの円柱状に打錠成型して、水洗トイレ用固形洗浄剤を製造した。
２．水洗トイレ用固形洗浄剤の性能評価
得られた水洗トイレ用固形洗浄剤を、水洗トイレオンタンク用の固形洗浄剤として用いて、下記(1)〜(3)の評価試験を行った。
(1)泡立ち性の評価試験
水洗トイレ用固形洗浄剤の所定量を蒸留水に溶解させて、液中の該固形洗浄剤成分（全成分合計濃度）が5ppmである試験溶液を調製した。本濃度は、通常の水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤の使用において想定される水中の固形洗浄剤の溶解濃度に相当している。この試験溶液を用いて、JIS K3362:1990 8.5に規定されているロスマイルス法に従って、泡立ち(mm)を測定した。泡立ちの測定値(mm)から、下記の基準に従って泡立ち性の評価を行った。
＜判定基準＞
◎：ロスマイルス法で１０ｍｍ以上の泡立ち
○：ロスマイルス法で８ｍｍ以上１０ｍｍ未満の泡立ち
△：ロスマイルス法で６ｍｍ以上８ｍｍ未満の泡立ち
×：ロスマイルス法で６ｍｍ未満の泡立ち
(2)溶出速度の評価試験
水洗トイレ用固形洗浄剤を、オンタンク用芳香洗浄剤容器（小林製薬株式会社製「ブルーレットおくだけ」花形容器）に収容し、家庭用水洗トイレのロ−タンク（貯水量：９リットル、東陶機器株式会社製 ＴＯＴＯ Ｓ７２１Ｂ）手洗い部に取り付けた。ロ−タンクの流入水の温度を２５℃又は５℃に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動的にフラッシュするように設定して、水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤が無くなるまでのフラッシュ回数を計測した。ここで、流入水の温度２５℃は夏場での使用を、また流入水の温度５℃は冬場での使用を想定している。
得られた水洗トイレ用固形洗浄剤を、水洗トイレオンタンク用の固形洗浄剤として用いて、下記(1)〜(3)の評価試験を行った。
(1)泡立ち性の評価試験
水洗トイレ用固形洗浄剤の所定量を蒸留水に溶解させて、液中の該固形洗浄剤成分（全成分合計濃度）が5ppmである試験溶液を調製した。本濃度は、通常の水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤の使用において想定される水中の固形洗浄剤の溶解濃度に相当している。この試験溶液を用いて、JIS K3362:1990 8.5に規定されているロスマイルス法に従って、泡立ち(mm)を測定した。泡立ちの測定値(mm)から、下記の基準に従って泡立ち性の評価を行った。
＜判定基準＞
◎：ロスマイルス法で１０ｍｍ以上の泡立ち
○：ロスマイルス法で８ｍｍ以上１０ｍｍ未満の泡立ち
△：ロスマイルス法で６ｍｍ以上８ｍｍ未満の泡立ち
×：ロスマイルス法で６ｍｍ未満の泡立ち
(2)溶出速度の評価試験
水洗トイレ用固形洗浄剤を、オンタンク用芳香洗浄剤容器（小林製薬株式会社製「ブルーレットおくだけ」花形容器）に収容し、家庭用水洗トイレのロ−タンク（貯水量：９リットル、東陶機器株式会社製 ＴＯＴＯ Ｓ７２１Ｂ）手洗い部に取り付けた。ロ−タンクの流入水の温度を２５℃又は５℃に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動的にフラッシュするように設定して、水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤が無くなるまでのフラッシュ回数を計測した。ここで、流入水の温度２５℃は夏場での使用を、また流入水の温度５℃は冬場での使用を想定している。
測定されたフラッシュ回数から、下記の基準に従って溶出速度の評価を行った。なお、本試験において、フラッシュ回数が３５０回以上であれば、通常約１ヶ月の使用に耐え得ると想定される。
＜判定基準＞
◎：流入水５℃及び２５℃の場合を比較すると、両者のフラッシュ回数の差が２５０回以下であり、且つ両者のフラッシュ回数が共に３５０回以上７００回以下である。
○：流入水５℃及び２５℃の場合を比較すると、両者のフラッシュ回数の差が３５０回以下であり、且つ両者のフラッシュ回数が共に３５０回以上７００回以下である。
△：流入水５℃及び２５℃のいずれか一方の場合において、フラッシュ回数が３５０回未満あるいは７０１回以上である。
×：流入水５℃及び２５℃の双方の場合において、フラッシュ回数が３５０回未満あるいは７０１回以上である。
＜判定基準＞
◎：流入水５℃及び２５℃の場合を比較すると、両者のフラッシュ回数の差が２５０回以下であり、且つ両者のフラッシュ回数が共に３５０回以上７００回以下である。
○：流入水５℃及び２５℃の場合を比較すると、両者のフラッシュ回数の差が３５０回以下であり、且つ両者のフラッシュ回数が共に３５０回以上７００回以下である。
△：流入水５℃及び２５℃のいずれか一方の場合において、フラッシュ回数が３５０回未満あるいは７０１回以上である。
×：流入水５℃及び２５℃の双方の場合において、フラッシュ回数が３５０回未満あるいは７０１回以上である。
(3)外観形状の安定性の評価試験
水洗トイレ用固形洗浄剤を、オンタンク用芳香洗浄剤容器（小林製薬株式会社製「ブルーレットおくだけ」の容器）に収容し、家庭用水洗トイレのロ−タンク（貯水量：９リットル、東陶機器株式会社製 ＴＯＴＯ Ｓ７２１Ｂ）手洗い部に取り付けた。ロ−タンクの流入水の温度を５℃、気温を１５℃、湿度を約５５％に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動的にフラッシュするように設定して、合計２００回フラッシュを繰り返した。
水洗トイレ用固形洗浄剤を、オンタンク用芳香洗浄剤容器（小林製薬株式会社製「ブルーレットおくだけ」の容器）に収容し、家庭用水洗トイレのロ−タンク（貯水量：９リットル、東陶機器株式会社製 ＴＯＴＯ Ｓ７２１Ｂ）手洗い部に取り付けた。ロ−タンクの流入水の温度を５℃、気温を１５℃、湿度を約５５％に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動的にフラッシュするように設定して、合計２００回フラッシュを繰り返した。
２００回フラッシュ後の水洗トイレ用固形洗浄剤の外観を目視にて観察し、以下の評価基準に従って、外観形状の安定性を評価した。
＜判定基準＞
◎：均一な白色を維持しており、外観が良好である（代表例：図１の写真Ａ）
○：外観が少し悪い、又は固形洗浄剤の表面に荒れが認められる（代表例：図１の写真Ｂ）
△：固形洗浄剤の全周〜半周にかけてひび割れが認められる（代表例：図１の写真Ｃ）
×：固形洗浄剤が崩壊している（代表例：図１の写真Ｄ）
＜判定基準＞
◎：均一な白色を維持しており、外観が良好である（代表例：図１の写真Ａ）
○：外観が少し悪い、又は固形洗浄剤の表面に荒れが認められる（代表例：図１の写真Ｂ）
△：固形洗浄剤の全周〜半周にかけてひび割れが認められる（代表例：図１の写真Ｃ）
×：固形洗浄剤が崩壊している（代表例：図１の写真Ｄ）
３．評価結果
得られた結果を表１〜４に示す。この結果から、(A)〜(C)成分を含有する実施例１〜２８の水洗トイレ用固形洗浄剤は、泡立ちが良好であり、温度変化による溶出速度に差が少ないことが明らかとなった。また、実施例３〜２７の水洗トイレ用固形洗浄剤は、白色顔料を含んでいながらも、２００回フラッシュ後の外観性状が安定に保たれていることも確認された。
得られた結果を表１〜４に示す。この結果から、(A)〜(C)成分を含有する実施例１〜２８の水洗トイレ用固形洗浄剤は、泡立ちが良好であり、温度変化による溶出速度に差が少ないことが明らかとなった。また、実施例３〜２７の水洗トイレ用固形洗浄剤は、白色顔料を含んでいながらも、２００回フラッシュ後の外観性状が安定に保たれていることも確認された。
比較例
表５に示す組成の水洗トイレ用固形洗浄剤（比較例１〜５；直径３０ｍｍの円柱状、１個当たり２５ｇ）を、上記実施例と同様の方法で調製した。得られた各水洗トイレ用固形洗浄剤を、上記実施例と同様の方法で、泡立ち性、溶出速度、及び外観形状の安定性の評価試験を行った。
表５に示す組成の水洗トイレ用固形洗浄剤（比較例１〜５；直径３０ｍｍの円柱状、１個当たり２５ｇ）を、上記実施例と同様の方法で調製した。得られた各水洗トイレ用固形洗浄剤を、上記実施例と同様の方法で、泡立ち性、溶出速度、及び外観形状の安定性の評価試験を行った。
結果を表５に示す。この結果から、(A)〜(C)成分のいずれか１つでも欠如すると、泡立ち性、溶出速度、及び外観形状の安定性の全てを良好にすることはできなかった。特に、(A)成分を含む比較例２〜５の水洗トイレ用固形洗浄剤は、いずれでも、２００回のフラッシュ後に外観形状が明らかに劣悪化していた。
Claims (3)
- （Ａ）αオレフィンスルホン酸塩、
（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で示される化合物、及び／又は下記一般式（Ｂ−２）で示される化合物、
（Ｃ）ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらの塩、尿素、メタノール、エタノール、プロパノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びグリセリンからなる群より選択される、少なくとも一種のハイドロトロープ剤
を含有することを特徴とする、水洗トイレ用固形洗浄剤。 - （Ａ）成分を５〜７０重量％、（Ｂ）成分を０．５〜５０重量％、及び（Ｃ）成分を０．５〜２０重量％含有する、請求項１に記載の水洗トイレ用固形洗浄剤。
- 水洗トイレオンタンク用である、請求項１又は２に記載の水洗トイレ用固形洗浄剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006268857A JP5424527B2 (ja) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 水洗トイレ用固形洗浄剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006268857A JP5424527B2 (ja) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 水洗トイレ用固形洗浄剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008088235A JP2008088235A (ja) | 2008-04-17 |
| JP5424527B2 true JP5424527B2 (ja) | 2014-02-26 |
Family
ID=39372722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006268857A Active JP5424527B2 (ja) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 水洗トイレ用固形洗浄剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5424527B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2497523A (en) * | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Cosmetic Warriors Ltd | Solid detergent composition |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4892540A (ja) * | 1972-03-17 | 1973-11-30 | ||
| JPS5632358B2 (ja) * | 1974-05-31 | 1981-07-27 | ||
| JPH02202997A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Lion Corp | 芳香性洗浄剤組成物 |
| JP4223129B2 (ja) * | 1999-03-24 | 2009-02-12 | 小林製薬株式会社 | 水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤及びその製造方法 |
| JP4308965B2 (ja) * | 1999-03-24 | 2009-08-05 | 小林製薬株式会社 | 水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤及びその製造方法 |
| AU2000262128A1 (en) * | 2000-07-13 | 2002-01-30 | The Procter And Gamble Company | Granular detergent composition having an improved solubility |
| JP3574652B1 (ja) * | 2003-06-30 | 2004-10-06 | 小林製薬株式会社 | トイレ用固形洗浄剤 |
-
2006
- 2006-09-29 JP JP2006268857A patent/JP5424527B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008088235A (ja) | 2008-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6030232B2 (ja) | 色彩変化系を有する粘着性洗剤組成物 | |
| JP2008516047A (ja) | 金属錯体染料及び界面活性剤が含有されている組成物 | |
| JP2008156590A (ja) | 台所用液体洗浄剤組成物 | |
| JP5946720B2 (ja) | 繊維製品用液体洗浄剤組成物 | |
| JP5475299B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP5424527B2 (ja) | 水洗トイレ用固形洗浄剤 | |
| JP5283251B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| WO2012147915A1 (ja) | 液体洗浄剤 | |
| JP2013194212A (ja) | 液体洗浄剤 | |
| JP6188199B2 (ja) | 食器洗い機用洗浄剤 | |
| JP2017002137A (ja) | 硬質表面用液体洗浄剤組成物 | |
| JP2002249799A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| CN102449128B (zh) | 清洁组合物和方法 | |
| JP5247104B2 (ja) | 液体洗浄組成物 | |
| JP2001525870A (ja) | 調節されたｐＨ、および所望の食物汚れ除去及び泡立ち性を有する軽質液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物 | |
| JP3574652B1 (ja) | トイレ用固形洗浄剤 | |
| JP2011213992A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP5393067B2 (ja) | 水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤 | |
| JPH08231996A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| EP2126029A1 (en) | Liquid composition system having a visual indication change | |
| JP3776312B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| US6770610B2 (en) | Lime soap dispersant, and detergent composition and cleaning composition comprising the same | |
| JP2000273498A (ja) | 水洗トイレ用固形洗浄剤 | |
| JP5500873B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP4223128B2 (ja) | 水洗トイレオンタンク用固形洗浄剤及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090901 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130122 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130409 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130708 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130827 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131105 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131126 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5424527 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |