CN1816615A - 卫生间用固体清洗剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使作为水箱上搁置型(on－tank)清洗剂使用时，也可防止部分清洗剂以块状流出、能够长期使用的卫生间用固体清洗剂。本发明是一种含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂的卫生间用固体清洗剂，其特征在于，配合有高分子量聚氧化乙烯，优选并用多种阴离子表面活性剂。

Description

卫生间用固体清洗剂
技术领域
本发明是涉及一种通过搁置在水洗卫生间的贮水箱盖上或者投放到贮水箱内，溶解在清洗水中，提高便器的清洗效果的卫生间用固体清洗剂。
背景技术
近年来，从保持卫生间环境卫生，并且提高由清洗产生的清凉感和爽快感方面考虑，开发使用了各种各样的清洗剂，其中有与盛放容器一起设置在水洗卫生间的贮水箱的盖上的洗手部分上使用的水箱上搁置式(on-tank)清洗剂和投入贮水箱内的箱内式(in-tank)清洗剂。
上述卫生间用固体清洗剂由清洗成分、芳香成分、色素和基剂构成，基剂由其他成分等构成，设计成：水箱上搁置式清洗剂、箱内式清洗剂均与流水和贮水接触，向清洗剂中适当供给清洗成分、芳香成分、色素，使清洗性和芳香性持续适当的时间。
以往，对于卫生间固体清洗剂中使用的基剂，已知有：特开昭51-39705号公报和特开昭55-131098号公报中记载的聚氧乙烯·聚氧丙烯共聚物及其衍生物，特开昭58-25398号公报、特开昭59-24797号公报中记载的聚氧乙烯脂肪酸酯、特开昭60-127400中记载的氧化乙烯(91～230摩尔加成物)二硬脂酸酯和氧化蜡，特开2001-234190号公报中记载的水溶性多元羟基化合物与多元羧酸的酯、分子内具有羧基的化合物。
但是，将非离子性化合物作为基剂的主剂的物质，存在如下问题：持续性和溶解性之间的平衡差，一与水接触就吸水并显著溶胀，产生滴流，因为不同水温的溶解度不同、所以温度不同持续时间显著不同，洗净能力很弱等。
另外，将阴离子表面活性剂作为主剂的卫生间固体清洗剂基剂，洗净能力优异，但水温不同溶解速度会产生变化、持续时间显著不同，会产生固体清洗剂的一部分崩解、不溶解并直接以块状物流出的问题。
作为改善这种问题的方法，专利文献1中公开了一种改善了冬季和夏季的溶解差异的卫生间用箱内式固体清洗剂组合物。该组合物，作为表面活性剂，并用了以下两种表面活性剂，即，约5～约80重量％的选自分子结构内具有碳原子数约8～约22的烷基链的磺酸盐和硫酸盐的有机硫反应生成物的水溶性碱金属盐，即阴离子表面活性剂，和约1～约10重量％的非离子表面活性剂，进而公开了一种配合了约5～约50重量％的水溶性碱土类金属盐、约3～约30重量％的羧甲基纤维素的碱金属盐、和约0.5～约15重量％的在20℃下为液态的疏水性物质的卫生间用箱内式固体清洗剂。
专利文献1：特开平8-283796号说明书
发明内容
但是，由于上述组合物是用于箱内式用的固体清洗剂组合物，用于清洗剂处于反复湿润、干燥的环境下的水箱上搁置式用时，由于来自放水水龙头的水流的影响，会产生部分清洗剂崩解、直接以块状流出、从而污染贮水箱的洗手部分以及由于崩解、持续时间变短等问题。
本发明的目的在于提供一种即使作为水箱上搁置式清洗剂使用，清洗剂的一部分也不会直接以块状流出、持续时间优异的卫生间用固体清洗剂。
为了解决上述问题，本发明是含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂的卫生间用固体清洗剂，其特征在于，配合有高分子量的聚氧化乙烯(PEO)。
根据上述构成，由于高分子量PEO作为粘合剂发挥作用，与保形性优异的非离子表面活性剂相结合，可以有效地抑制清洗剂崩解、其一部分直接以块状流出，从而可以得到持续时间(缓溶性)优异并且兼具由阴离子表面活性剂产生的优异的清洗能力的平衡好的卫生间用固体清洗剂。
在此，作为阴离子表面活性剂，是以提高清洗能力为目的而配合的，具体地说，可以举出烷基苯磺酸钠、链烷磺酸钠、α-烯烃磺酸钠、烷基硫酸酯钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠、α-甘油单烷基醚-α’-磺酸钠、α-酰基-α’-磺酰二甘油酯钠、N-酰基甲基牛磺酸钠、脂肪酸异丙醇酰胺硫酸酯钠和N-酰基谷氨酸钠，以及它们的钾盐和锂盐等，但是并不限于这些。
但是，为了延长清洗剂的持续时间，作为阴离子化表面活性剂，其本身尽可能优选使用缓溶性优异的物质。这样，作为缓溶性优异的阴离子表面活性剂，可以举出以R-CO-N(CH3)-CH2-COOM(以下仅称为氨基酸盐)、R1-OCOCH(R2)-SO3M(以下仅称为磺基脂肪酸酯盐)和R-SO3M(以下仅称为磺酸盐)的式子表示的特定的化合物(式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基、R2为氢或碳原子数1～4的烷基、M为碱金属)。
阴离子表面活性剂可以单独使用，但是，令人惊奇的是，并用2种以上的阴离子表面活性剂时，与单独使用阴离子表面活性剂时相比，可大幅提高崩解抑制效果，并能延长作为清洗剂的持续时间。对于其理由虽然不清楚，但可以认为是与高分子量PEO的协作产生的。
并用阴离子表面活性剂时，对于使用的阴离子表面活性剂的种类没有特别限定，但为了延长作为清洗剂的持续时间，并用的阴离子表面活性剂中的至少一种，优选使用选自上述的氨基酸盐、磺基脂肪酸酯盐和磺酸盐，更优选使用选自上述的氨基酸盐、磺基脂肪酸酯盐和磺酸盐的2种以上的化合物。
进而，并用阴离子表面活性剂时，若使用上述全部3种化合物作为阴离子表面活性剂，则可以得到缓溶性更优异的卫生间用固体清洗剂。
即，本发明是含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂的卫生间用固体清洗剂，可以采用将高分子量聚氧化乙烯和作为阴离子表面活性剂的以R-CO-N(CH3)-CH2-COOM、R1-OCOCH(R2)-SO3M和R-SO3M(式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基、R2为氢或碳原子数1～4的烷基、M为碱金属)表示的3种化合物配合的组成。
作为阴离子表面活性剂，使用选自上述氨基酸盐、磺基脂肪酸酯盐和磺酸盐的2种到3种化合物时，当然也可以并用这3种化合物以外的化合物。
相对于清洗剂的总重量，阴离子表面活性剂的配合量优选为5～80重量％、更优选为10～40重量％。若阴离子表面活性剂的配合量低于该范围，则在制造工序中，混炼时的磨擦大，有对均匀混炼性产生不良影响的趋势；另一方面，若多于该范围，则有抑制非离子表面活性剂和高分子量PEO的粘合效果的趋势。
作为高分子量PEO的重均分子量(以下只称作分子量)，优选为约10万～约600万，更优选为约100万～约450万。若PEO的分子量小于该范围，则会有持续时间(缓溶性)的改善效果降低的趋势；另一方面，若大于该范围，则由于粘度升高，有清洗剂制造工序中的混炼操作性变差的趋势。
通过将分子量调整到上述范围，高分子量PEO粘合性良好，既显示出优异的粘合剂功能，又具有所谓水溶性的特性，而且，高分子量PEO的水溶液是透明的，作为水洗卫生间用固体清洗剂很有用。
相对于清洗剂的总重量，高分子量PEO的配合量例如为0.1～10重量％，优选为0.1～5重量％，更优选为0.1～2重量％。若高分子量PEO少于该范围，则会有持续时间(缓溶性)的改善效果降低的趋势；另一方面，若多于该范围，则高分子量PEO溶胀、体积增大，有妨碍清洗剂的溶解性的趋势。
非离子表面活性剂是为了提高清洗剂的保形性的物质，在室温下是固体就可以，优选熔点为45℃以上的物质。作为非离子表面活性剂的例子，可以举出：高级醇氧化乙烯加成物、烷基酚氧化乙烯加成物、脂肪酸氧化乙烯加成物、多元醇脂肪酸酯氧化乙烯加成物、高级烷基胺氧化乙烯加成物、脂肪酸烷醇酰胺氧化乙烯加成物、油脂的氧化乙烯加成物、聚氧化烯(polyoxyalkylene)的嵌段共聚物(聚氧乙烯·聚氧丙烯的嵌段共聚物、聚氧乙烯·聚氧丁烯的嵌段共聚物、聚氧乙烯·聚氧丙烯·聚氧丁烯的嵌段共聚物等)、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇的脂肪酸酯、山梨聚糖(sorbitan)的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺类的脂肪酸酰胺；以及在高级醇、烷基酚、脂肪酸、多元醇、高级烷基胺、脂肪酸酰胺、油脂或脂肪酸烷醇酰胺等含有活性氢的化合物中，嵌段加成聚合氧化丁烯和/或氧化丙烯，接着加成聚合氧化乙烯生成的共聚物等，但不限于这些。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
上述非离子表面活性剂中，优选的是对制造过程中的机械搅拌、混炼、成形等工序中的磨擦的降低效果大的高级醇的氧化乙烯加成物和脂肪酸酰胺，或者具有减少清洗剂的冬季和夏季的溶解差异的效果的聚氧化烯的嵌段共聚物(聚氧化乙烯·聚氧化丙烯的嵌段共聚物、聚氧化乙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物、聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物等)等，更优选的是聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物。例如，也可以使用硬化牛脂醇的氧化乙烯加成物、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺等。
作为上述聚氧化烯的嵌段共聚物，具体地说，可以适宜使用下述通式(4)表示的物质。
通式(4)：A[(CH2CH2O)nH]p         (4)
(式中，A是在具有1～8个活性氢原子的有机化合物中，加成聚合由0～98重量％的碳原子数为3的环氧化物和100～2重量％的碳原子数为4以上的环氧化物组成的环氧化物而形成的重均分子量500～12000的聚合物的残基，n为整数，p表示1～8的整数，[(CH2CH2O)nH]p)的部分的分子量为用通式(4)表示的化合物的分子量的50～95重量％。)
此外，这里所说的残基是指从该聚合物中除去与氧化乙烯反应的活性氢原子的部分。
该聚合物的重均分子量为500～12000。该重均分子量低于500时，溶解速度变快；超过12000时，继续实施的乙氧基化时的粘度变高，制作变得困难。
作为上述具有1～8个活性氢原子的有机化合物的具体例子，可以举出，例如脂肪族醇、烷基酚、水、(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脂肪族胺等，但并不限于这些。
作为上述碳原子数为4以上的环氧化物的具体例子，可以举出，例如碳原子数为4以上的烯化氧(alkylene oxide)(例如，氧化丁烯)、α-烯烃环氧化物(olefin epoxide)、氧化苯乙烯等，但不限于这些。
上述碳原子数为3的环氧化物表示氧化丙烯，碳原子数为3的环氧化物和碳原子数为4以上的环氧化物的聚合形式(排列)优选为嵌段聚合，也可以使用无规聚合。
在与具有活性氢原子的有机化合物聚合的环氧化物中，若碳原子数为4以上的环氧化物的比率低于2％，则溶解速度会变快，缺乏持续性。
另外，通式(4)中的[(CH2CH2O)nH]p的部分的分子量的比率，在通式(4)所表示化合物中为50～95％，优选为70～95％。该比率低于50％时，形成熔点低的物质，缺乏成形性；超过95％时，溶解速度变快，缺乏持续性。
上述通式(4)表示的化合物，可以利用公知的方法、例如以下所示的方法进行合成。
首先，向具有1～8个活性氢原子的有机化合物中添加氢氧化钠等碱性催化剂，进行氮气取代、升温，通过单独添加碳原子数为4以上的环氧化物或添加碳原子数为4以上的环氧化物和氧化丙烯的混合物进行反应，可以合成以通式(4)表示的化合物。
作为本发明的卫生间用固体清洗剂的其他成分，可适当配合香料、除臭成分、着色剂、油性成分的乳化增溶剂、杀菌剂、螯合剂、增量剂、溶解性调节剂、漂白剂、拨水剂、填充剂、pH调节剂、增粘剂、药剂稳定性增强剂、成形性增强剂、无机助洗剂、有机助洗剂、酶等。
对于香料的种类，没有特别限制，以往使用的香料全部可以使用，可以适当配合植物性香料、动物性香料、合成香料以及它们的混合香料等，作为除臭成分，可以举出例如绿茶提取物、苹果酸、乙二醛等。
作为着色剂，可以举出蓝色1号、蓝色2号、蓝色3号、黄色2号、黄色4号、黄色202号的(1)、红色106号、红色2号和红色3号等。
作为增量剂，可以举出硫酸钠、碳酸钠、硫酸钾等水溶性无机盐和碳原子数为2～10的羧酸盐、碳原子数为2～10的羟基羧酸盐等水溶性有机酸盐。
从以上的说明可以明确，本发明的含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和高分子量聚氧化乙烯的卫生间用固体清洗剂，改善了清洗剂的崩解性，由此，即使在作为水箱上搁置式清洗剂使用时，也能够大幅提高使用次数。
附图说明
图1是表示改变PEO的配合量时的崩解性试验结果的图。
图2是表示改变PEO的分子量时的崩解性试验结果的图。
图3是表示单独使用或并用阴离子表面活性剂时的崩解性试验结果的图。
图4是表示改变在图3中并用的阴离子表面活性剂的组合时的崩解性试验结果的图。
图5是表示使用试验的结果的图。
具体实施方式
如以上构成的本发明的卫生间用固体清洗剂，可以利用混炼(挤出)成形、压制成形、压片成形容易地制造。例如，在混炼(挤出)成形中，将上述配合成分中的粉末状成分供给到ナフタ混合机(ナフタミキサ一)、V型混合机、螺条式混合机(ribbon mixer)等混合机内，充分干混合后，导入到挤压机或连续捏和机等混炼机中，与液体成分搅拌、混炼，将混炼物挤出成形。
接着，通过对挤出成形的混炼物进行切割或者将混炼物导入到挤出造粒机等成形机械中、以任意形状进行压缩成形，可以制造出本发明的水洗卫生间用的固体清洗剂。
或者，也可以将粉末状成分在混合机中充分混合后，添加液体成分，再次混合后，导入到混炼机中进行挤出成形。
另外，压片成形时，将上述配合成分进行干混合后，直接进行压片，或者，暂且在挤出造粒机、喷雾干燥机、造粒机等中用湿式法或干式法制成颗粒状后，再导入压片机内进行压片。
实施例
以下，列举实施例，更详细地说明，但是本发明只要不超出其主旨，就不受这些实施例限定。此外，“％”表示“重量％”。
[卫生间用固体清洗剂的调制]
在本实施例中，如表1～3所示，使用分子量不同的8种PEO作为卫生间用固体清洗剂的构成成分，同时，使用氨基酸盐(第一工业制药株式会社生产的十二烷基肌氨酸Na)、磺基脂肪酸酯盐(StepanCompany公司生产的十二烷基磺基乙酸Na)和磺酸盐(第一工业制药株式会社生产的α-烯烃磺酸Na，碳原子数14～18)3种作为阴离子表面活性剂，使用聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物(第一工业制药株式会社生产)作为非离子表面活性剂，调制成22种固体清洗剂，对这些固体清洗剂进行评价。
具体地说，向上述PEO、阴离子表面活性剂和聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物中，进一步添加混合芒硝(硫酸Na)、香料、作为香料的混合剂的高级醇、着色剂(蓝色1号)，将得到的混合物成形，制成卫生间用固体清洗剂。
表1
                                                                                               [单位：重量％]
 试样No.   1   2   3   4   5  6  7   8
 阴离子表面活性剂
 氨基酸*1   5   5   5   5   5  5  5   5
 磺基脂肪酸酯盐*2   10   10   10   10   10  10  10   10
 磺酸盐*3   5   5   5   5   5  5  5   5
 非离子表面活性剂*4   18   18   18   18   18  18  6   18
 PEO(重均分子量)   (350万)   (350万)   (350万)   (350万)   (350万)  (350万)  (350万)
 配合量   0.1   0.5   1.0   5.0   10.0  38.0  50.0
 硫酸Na   37.9   37.5   37.0   33.0   28.0  0  0   38
 色素   14   14   14   14   14  14  14   14
 香料   8   8   8   8   8  8  8   8
 高级醇(以C＝12为主)   2   2   2   2   2  2  2   2
 合计   100   100   100   100   100  100  100   100
 持续时间(分)   80   80   100   150   240  ＞240  ＞240   50
*1：十二烷基肌氨酸Na
*2：十二烷基磺基乙酸Na
*3：α-烯烃磺酸Na(C＝14～18)
*4：聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物
表2
                                                                                                 [单位：重量％]
 试样No.   9   10   11  12  13  3  14  15   8
 阴离子表面活性剂
 氨基酸*1   5   5   5  5  5  5  5  5   5
 磺基脂肪酸酯盐*2   10   10   10  10  10  10  10  10   10
 磺酸盐*3   5   5   5  5  5  5  5  5   5
 非离子表面活性剂*4   18   18   18  18  18  18  18  18   18
 PEO(重均分子量)   (6000)   (10万)   (30万)  (100万)  (200万)  (350万)  (450万)  (600万)
 配合量   1   1   1  1  1  1  1  1
 硫酸Na   37   37   37  37  37  37  37  37   38
 色素   14   14   14  14  14  14  14  14   14
 香料   8   8   8  8  8  8  8  8   8
 高级醇(以C＝12为主)   2   2   2  2  2  2  2  2   2
 合计   100   100   100  100  100  100  100  100   100
 持续时间(分)   55   70   70  80  80  100  95  80   50
*1：十二烷基肌氨酸Na
*2：十二烷基磺基乙酸Na
*3：α-烯烃磺酸Na(C＝14～18)
*4：聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物
表3
                                                                                               [单位：重量％]
 试样No.  16  17  18  19  20  21  3   22   8
 阴离子表面活性剂
 氨基酸*1  20  10  10  5   5
 磺基脂肪酸酯盐*2  20  10  10  10   10
 磺酸盐*3  20  10  10  5   20   5
 非离子表面活性剂*4  18  18  18  18  18  18  18   18   18
 PEO(重均分子量)  (350万)  (350万)  (350万)  (350万)  (350万)  (350万)  (350万)
 配合量  1  1  1  1  1  1  1
 硫酸Na  37  37  37  37  37  37  37   38   38
 色素  14  14  14  14  14  14  14   14   14
 香料  8  8  8  8  8  8  8   8   8
 高级醇(以C＝12为主)  2  2  2  2  2  2  2   2   2
 合计  100  100  100  100  100  100  100   100   100
 持续时间(分)  80  80  80  90  90  90  100   50   50
*1：十二烷基肌氨酸Na
*2：十二烷基磺基乙酸Na
*3：α-烯烃磺酸Na(C＝14～18)
*4：聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物
[崩解性试验]
对于表1～3中所示的22种试样，分别称取5g，用油压压片机、以压片压力100kgf/cm2压片成形，制作成直径30mm的圆柱状样品，供试验用。
崩解性试验，除了使用直径30mm的圆柱状的样品外，按照日本药典一般试验法58“崩解性试验”进行。具体地说，将样品放入崩解试验器内(液温25℃、20次往复/分钟)，测定直到样品消失的时间(持续时间)。将各试样的持续时间示于表1～3。
另外，在试验过程中，每隔规定时间测定样品的重量，按以下的计算式，由该样品的重量计算出残留率。将其结果示于图1～4。此外，在图中，试验开始后，残留率超过100％是因为卫生间用固体清洗剂吸水、溶胀所致。
残留率(重量％)＝(测定的样品重量/样品初始重量)×100
[使用试验]
就试样No.3和8两种试样而言，将1kg试样用混炼机(株式会社栗木铁工所生产的SIKRC捏合机)混炼成直径20mm的圆柱状，切割成重量25g的圆柱状。
将得到的卫生间用固体清洗剂装入水箱上搁置用芳香清洗剂容器(小林制药株式会社生产的“ブル一レツトぉくだけ”贝壳容器)内，安装在家庭用卫生间的低位水箱(low tank)(贮水量：10升、东陶机器株式会社生产的TOTO S721B)的洗手部分上。
在一般家庭中，通常每1次冲洗以4.2升/min的流速流入4.2升水，在本试验中，想要加速清洗剂因崩解引起的消耗，所以设定为自动地以1小时1次的比率、4.5升/min的流速流入9升的水进行冲洗，每隔规定时间测定样品的重量。此外，流入低位水箱的水温维持在25℃。然后，根据上述计算式，由该样品的重量计算出残留率。结果示于图5。
[评价结果]
首先，如表1所示，使PEO(使用重均分子量350万的)的配合量在0.1～50％之间变化，对因PEO的配合量产生的崩解抑制效果进行研究(试样No.1～7)。此外，因PEO配合产生的增加分额，通过调整硫酸钠的配合量，使整体成为100％。对于试样No.7，因为PEO的配合量超过了硫酸Na的配合量，其超过部分从非离子表面活性剂的配合量中扣除，使整体为100％。将各试样的崩解性试验的结果示于图1。
根据图1，配合0.1％PEO的试样No.1与未配合PEO的试样No.8比较，具有充分的崩解抑制效果。清洗剂的崩解抑制效果随着PEO的配合量的增加而提高(试样No.2～4)，但是，当配合量超过10％时，发现有因PEO的溶胀而导致的重量增加的趋势。在图1中，配合1％PEO的试样No.3，其减量最具线性，可以确认表现出稳定的缓溶性。
根据上述结果，将PEO的配合量固定为1％，使用分子量不同的8种PEO研究崩解抑制效果(试样No.9～15和3)。此外，将未配合PEO的试样No.8作为比较材料。将各试样的崩解性试验的结果示于图2。
根据图2，PEO的分子量为6000的试样No.9的崩解性与未配合PEO的试样No.8相比，没怎么改变，崩解抑制效果低。另一方面，发现PEO的分子量达到10万以上时，有明显的崩解抑制效果。但是，结果是，崩解抑制效果并没有随着分子量的增加而成比例地提高，分子量为350万的(试样No.3)崩解抑制效果最优异。此外，分子量超过600万时，制造工序中的混炼操作性变差，不优选。
根据上述结果，在使用分子量350万的PEO、并将其配合量固定为1％的基础上，对使用3种物质作为阴离子表面活性剂时的崩解抑制效果进行研究(表3、试样No.16～21和3)。此外，将未配合PEO的试样No.8和22作为比较材料。将各试样的崩解性试验结果示于图3和图4。
首先，图3是研究单独使用磺酸盐作为阴离子表面活性剂时与并用氨基酸盐、磺基脂肪酸酯盐和磺酸盐3种作为阴离子表面活性剂时，配合PEO的试样(试样No.18和3)和未配合PEO的试样(试样No.22和8)之间的崩解抑制效果的差异。
根据图3可知，未配合PEO时，阴离子表面活性剂使用1种和并用3种(试样No.22和8)，崩解抑制效果大致相同。与此相反，配合PEO时，与使用1种阴离子表面活性剂(试样No.18)相比，并用3种(试样No.3)的一方，崩解抑制效果大幅提高。即，通过并用多种阴离子表面活性剂，将协同地提高崩解抑制效果。
于是，使用3种阴离子表面活性剂进行各种组合来实施崩解性试验。将其结果示于图4。
由图4可知，分别单独使用3种阴离子表面活性剂的试样(试样No.16～18)各自的持续时间大致相同，而且，从3种阴离子表面活性剂中选出2种并用的试样(试样No.19～21)，3种试样的持续时间大致相同。
可以判明：与单独使用阴离子表面活性剂的试样相比，并用2种的试样持续时间(崩解抑制效果)提高；与并用2种阴离子表面活性剂的试样相比，并用3种的试样持续时间(崩解抑制效果)进一步提高。
即，明确：在PEO的存在下，作为阴离子表面活性剂(氨基酸盐、磺基脂肪酸酯盐和磺酸盐等)，并用的表面活性剂的种类越多，越能够协同地提高崩解抑制效果。
对于表4所示的试样No.23～31，同样地调制卫生间用固体清洗剂、进行崩解性试验时，可以确认：全部试样的持续时间都在80～150分钟的范围，与试样No.8相比，显示出很高的崩解抑制效果，缓溶性优异。
以上的结果，是对压片成形品进行崩解性试验获得的，但为了确认将样品安装在实际的家庭用卫生间的低位水箱中使用时，是否呈现相同的趋势，进行了使用试验。使用试样No.3和8两种作为试验品，在上述的试验条件下进行了试验。
其结果如图5所示，可以确认：与崩解性试验中的结果一样，配合PEO的试样No.3与未配合PEO的试样No.8相比，崩解抑制效果大幅提高。
表4
                                                                                                               [单位：重量％]
  试样No.   23   24   25   26   27   28   29   30   31
  阴离子表面活性剂
  十二烷基肌氨酸Na   3   4   4   4   5   3
  十四烷基肌氨酸Na   4   5   4
  十二烷基磺基乙酸Na   11   10   9   9   8   10   10   10   11
  α-烯烃磺酸Na(C＝14)   6   8   6
  α-烯烃磺酸Na(C＝14～18)   6   7   7   5   5   6
  非离子表面活性剂
  聚氧化乙烯·聚氧化丙烯·聚氧化丁烯的嵌段共聚物   18   17   18   18   16   18
  聚氧化乙烯·聚氧化丙烯的嵌段共聚物 18 18 19
  PEO(分子量450万)   1   0.5
  PEO(分子量350万)   1   1   2   0.5   2
  PEO(分子量200万)   2   5
  硫酸Na   37   37   37   33   36   37.5   38   37   36.5
  色素   14   14   14   14   14   14   14   14   14
  香料   8   8   8   8   8   8   8   8   8
  高级醇(以C＝12为主)   2   2   2   2   2   2   2   2   2
  合计   100   100   100   100   100   100   100   100   100

Claims (9)

1.一种卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂，并配合有高分子量聚氧化乙烯。
2.如权利要求1所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
所述阴离子表面活性剂是选自下述化学式(1)、(2)和(3)的化合物：
通式：R-CO-N(CH3)-CH2-COOM    ……(1)
通式：R1-OCOCH(R2)-SO3M       ……(2)
通式：R-SO3M                  ……(3)
式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基，R2为氢或碳原子数1～4的烷基，M为碱金属。
3.如权利要求1所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
作为所述阴离子表面活性剂，并用2种以上。
4.如权利要求3所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
所述阴离子表面活性剂中的至少一种是选自下述化学式(1)、(2)和(3)的化合物：
通式：R-CO-N(CH3)-CH2-COOM    ……(1)
通式：R1-OCOCH(R2)-SO3M       ……(2)
通式：R-SO3M                  ……(3)
式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基，R2为氢或碳原子数1～4的烷基，M为碱金属。
5.一种卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂，并配合有高分子量聚氧化乙烯和作为所述阴离子表面活性剂的选自下述化学式(1)、(2)和(3)的2种以上的化合物：
通式：R-CO-N(CH3)-CH2-COOM    ……(1)
通式：R1-OCOCH(R2)-SO3M       ……(2)
通式：R-SO3M                  ……(3)
式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基，R2为氢或碳原子数1～4的烷基，M为碱金属。
6.一种卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为表面活性剂，并配合有高分子量聚氧化乙烯和作为所述阴离子表面活性剂的选自下述化学式(1)、(2)和(3)的3种化合物：
通式：R-CO-N(CH3)-CH2-COOM    ……(1)
通式：R1-OCOCH(R2)-SO3M       ……(2)
通式：R-SO3M                  ……(3)
式中，R和R1为碳原子数8～22的烷基，R2为氢或碳原子数1～4的烷基，M为碱金属。
7.如权利要求1～6中任一项所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
所述非离子表面活性剂是聚氧化烯的嵌段共聚物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
所述聚氧化乙烯的重均分子量为约10万～约600万。
9.如权利要求1～8中任一项所述的卫生间用固体清洗剂，其特征在于：
所述聚氧化乙烯的配合量为0.1～10重量％。
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