JP6118664B2 - 食器洗い機用液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、食器洗い機用液体洗浄剤に関する。

近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、洗浄及び濯ぎの際、数リットルの温水がノズルから強く噴き出されながら循環する。また、食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。

この食器洗い機用洗浄剤においては、低泡性であること、が求められる。
食器洗い機用洗浄剤の低泡性が不充分であると、食器洗い機の運転中に泡が溢れ出る「オーバーフロー」と呼ばれる現象や、循環する水の中に泡が絡むことによって充分な噴射力が得られない「エア噛み」と呼ばれる現象が起きて、食器洗い機が異常停止したり、又は、故障したりするおそれがある。
これに対し、食器洗い機用洗浄剤には、低起泡性の非イオン界面活性剤が汎用されてきた（たとえば特許文献１参照）。

また、食器洗い機用洗浄剤には、粉粒状やタブレット状等の固体タイプのものや、液体タイプのものがある。

特開２０１２−１６６４号公報

ところで、節電、節水等のエコ対応に伴い、食器洗い機の中には、５５〜６５℃程度の温水が循環する標準コース（通常モード）だけでなく、これよりも水温が１０℃程度低い温水が循環する「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードを備えたものもある。
かかる節電モードを選択し、低起泡性の非イオン界面活性剤を含有する従来の食器洗い機用洗浄剤を用いて洗浄を行った場合では、洗浄力が不充分であった。
このような節電モードで食器等の洗浄を行う場合において洗浄剤の洗浄力向上を図るには、洗浄力に対して温度の影響の小さい陰イオン界面活性剤を用いるのが有効である、と考えられる。
しかしながら、陰イオン界面活性剤は起泡性が高く、食器洗い機による洗浄では、陰イオン界面活性剤を加えることで、泡が立ちやすくなる問題があった。

また、液体タイプの食器洗い機用洗浄剤には、高洗浄力及び低泡性に加えて、保存安定性の良いことも求められる。特に、経時に伴って分離等が起きずに均一であることが、液体洗浄剤には必要である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有し、保存安定性に優れた食器洗い機用液体洗浄剤、を課題とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：酸性多糖類と、を含有し、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．４〜１０であり、ｐＨが２〜８であることを特徴とする。

［式中、Ｒ^１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］

本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、前記（ｃ）成分が、キサンタンガム、ジェランガム及びカラギーナンからなる群より選ばれる１以上を含むことが好ましい。

本発明によれば、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有し、保存安定性に優れた食器洗い機用液体洗浄剤を提供することができる。

本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：酸性多糖類と、を含有する。

＜（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物＞
（ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（アルキルアミドアミン）である。

［式中、Ｒ^１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］

前記式（ａ−１）中、Ｒ^１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。なかでも、Ｒ^１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ^１におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ１３〜２１であり、好ましくは炭素数が１５〜２１であり、より好ましくは炭素数が１５〜１９である。Ｒ^１の炭素数が下限値以上であると、泡立ちを抑える抑泡効果がより高まる。一方、Ｒ^１の炭素数が上限値以下であると、液体洗浄剤中で分離を生じにくくなり、液の均一性を維持しやすい。加えて、油汚れに対する洗浄力が高まる。
前記式（ａ−１）中、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^２におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでも２つ以上でもよい。なかでも、Ｒ^２としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ^３におけるアルキレン基の炭素数は、１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が２又は３であり、特に好ましくは炭素数が３である。
Ｒ^４及びＲ^５におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が１又は２であり、特に好ましくは炭素数が１である。なかでも、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。

（ａ）成分の具体例としては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド等が挙げられる。
これらの中でも、抑泡効果がより得られやすいことから、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがさらに好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが特に好ましい。

（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜４質量％がさらに好ましく、０．３〜３質量％が特に好ましい。
（ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、抑泡効果が高まる。一方、（ａ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、油汚れに対する洗浄力が維持されやすい。

＜（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤＞
（ｂ）成分は陰イオン界面活性剤である。
（ｂ）成分としては、例えば、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステル塩タイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
リン酸エステル塩タイプとしては、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
また、（ｂ）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するもの、又は、炭素数８〜１８のアルケニル基を有するものが好ましく、なかでも炭素数８〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ｂ）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。

（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、油汚れに対する洗浄力が良好であり、低泡性を確保しやすいことから、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプが好ましく、スルホン酸塩タイプが特に好ましい。
その中でも、特に油汚れに対する洗浄力が高まることから、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩からなる群より選ばれる１以上が好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩がより好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましく、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましく、アルカンスルホン酸塩が最も好ましい。

食器洗い機用液体洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜４質量％がさらに好ましく、０．４〜３質量％が特に好ましい。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、（ｂ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、（ａ）成分による抑泡効果が得られやすくなる。

本発明において「（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合比率は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比（以下「ａ／ｂ比」ともいう。）が、０．５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは０．６〜１．４であり、特に好ましくは０．７〜１．２である。
ａ／ｂ比が好ましい範囲内にあると、経時に伴う分離等を抑制する効果が得られやすくなり、保存安定性に優れる。さらにａ／ｂ比が好ましい下限値以上であると、（ａ）成分による抑泡効果が発揮されやすくなる。一方、ａ／ｂ比が好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。

＜（ｃ）成分：酸性多糖類＞
（ｃ）成分は酸性多糖類である。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ｃ）成分を含有することで、（ａ）成分の経時に伴う分離を抑制する効果等が得られ、液の均一性が維持されやすくなり、保存安定性に優れる。
「酸性多糖類」とは、２以上の単糖から構成され、かつ、水に溶解したときに無機カチオンと塩を形成し得る、酸性の官能基を有する糖類をいう。好ましくは、水に溶解する水溶性高分子であって、特に酸性側のｐＨ領域で粘性を示したりゲル化したりする性質を有する増粘多糖類である。
（ｃ）成分の構成単位となる単糖は、特に限定されず、例えば、グルコース、ガラクトース（Ｄ形、Ｌ形）、キシロース、マンノース、ラムノース、フコース、アラビノースなどの中性糖；グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸などのウロン酸；グルコサミン、ガラクトサミンなどのアミノ糖等が挙げられる。
酸性の官能基としては、特に限定されず、例えば、−ＣＯＯＨ（カルボキシ基）、−ＳＯ_３Ｈ（スルホ基）、−ＯＳＯ_３Ｈ、−ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈ等が挙げられる。
（ｃ）成分としては、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、大豆多糖類、アルギン酸、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、ヒアルロン酸、アガロペクチン、ポルフィラン、フコイダン（硫酸化フカン）、アスコフィラン等が挙げられる。

（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、経時に伴う分離を抑制する効果が高いことから、キサンタンガム、ジェランガム及びカラギーナンからなる群より選ばれる１以上を用いることが好ましく、キサンタンガム及びジェランガムからなる群より選ばれる１以上を用いることがより好ましい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．０５〜１．２質量％が好ましく、０．１〜０．８質量％がより好ましく、０．２〜０．５質量％がさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、（ａ）成分の経時に伴う分離を抑制する効果が高まる。一方、（ｃ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、（ｃ）成分自体の溶解性がより良好となる。また、粘度の増加が抑制される。

本発明において「（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｃ）成分との混合比率は、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比（以下「ａ／ｃ比」ともいう。）が、０．４〜１０であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜４である。
ａ／ｃ比が前記の好適な範囲にあると、経時に伴う分離等を抑制する効果が得られやすくなり、保存安定性に優れる。加えて、ａ／ｃ比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、ａ／ｃ比が上限値以下であると、低泡性を確保しやすい。

＜溶媒＞
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、水を含有する溶媒を用いることが好ましい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、水の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
溶媒としては、水以外に、水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

＜任意成分＞
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述した（ａ）〜（ｃ）成分及び溶媒以外の成分を任意に配合してもよい。
かかる任意に配合してもよい成分としては、特に限定されず、これまで食器を洗浄するための洗浄剤に配合されている成分が挙げられる。
たとえば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、可溶化剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、酵素、香料等を用いることができる。

（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。
但し、食器洗い機においては、洗浄中の泡立ちを抑える必要がある。このため、食器洗い機用液体洗浄剤中、（ａ）成分及び（ｂ）成分とこれら以外の界面活性剤との合計の含有量を、該液体洗浄剤の全質量に対して１２質量％以下とすることが好ましく、８質量％以下とすることがより好ましい。
加えて、全界面活性剤中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量は、全界面活性剤の合計の質量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、食器洗い機により食器等の洗浄処理を行う際、泡立ちが低く保たれる。加えて、油汚れ等に対する洗浄力が高まる。

（製造方法）
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、従来公知の方法により製造できる。
食器洗い機用液体洗浄剤の製造方法としては、溶媒と、（ａ）〜（ｃ）成分と、必要に応じて任意成分と、を混合することにより調製される。
食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、２〜８であり、好ましくは２〜７である。該液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）が前記範囲内であると、（ａ）成分の経時に伴う分離を抑制する効果がより高まり、保存安定性に優れる。
本発明において、食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨを調整するためのｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等の有機塩基；塩酸、硫酸等の無機酸；クエン酸、シュウ酸等の有機酸などが挙げられる。液体洗浄剤の保存安定性とコスト面から、無機塩基のなかでは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、有機塩基のなかではモノエタノールアミンが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

食器洗い機用液体洗浄剤の粘度（２５℃）は、好ましくは１００〜５００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３００〜１００００ｍＰａ・ｓである。
本発明において、食器洗い機用液体洗浄剤の粘度（２５℃）は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法の粘度測定法第２法に準拠した方法により測定される値を示す。具体的には、たとえばビスメトロン粘度計を用い、ローターＮｏ．２〜Ｎｏ．４、回転数：６ｒｐｍ、１２０秒間条件下で測定される。

（使用方法）
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて、その使用量等を変えて使用すればよい。
該液体洗浄剤を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
好ましい洗浄方法としては、たとえば、洗浄液を、好ましくは３５〜６０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら、洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温（好ましくは５〜３０℃程度）の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは５０〜８０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）と、を有する方法が挙げられる。
洗浄工程においては、食器洗い機用液体洗浄剤の１回の使用量を、水道水約３リットルに対して３〜９ｇとすることが好ましい。
洗浄工程での洗浄時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。
すすぎ（１）工程でのすすぎ時間は、０．５〜１０分間とすることが好ましく、より好ましくは１〜７分間である。
すすぎ（２）工程でのすすぎ時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。

以上説明した本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、食器洗い機による洗浄の際、温度の影響の小さい（ｂ）成分を用いることにより、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードが選択された場合でも、油汚れに対して優れた洗浄力を有する。加えて、（ｂ）成分に（ａ）成分を組み合せて用いることにより、（ｂ）成分の泡立ちが抑えられ、低泡性が確保される。
かかる効果が得られる理由は定かではないが、洗浄液中での（ｂ）成分の配列を、（ａ）成分が崩してしまうことで、泡膜が不安定化されるため、と推察される。
（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する液体組成物では、溶媒に（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合溶解した後、静置すると、経時に伴って該液体組成物中の（ａ）成分濃度が不均一となりやすい（（ａ）成分の分離が生じやすい）。これに対し、単に、液体組成物の粘度を高くするだけでは、（ａ）成分の分離を抑えることはできない。本発明においては、ｐＨ２〜８の条件下、（ａ）成分及び（ｂ）成分に、特定の高分子として酸性多糖類（（ｃ）成分）を所定の割合で組み合わせることにより、経時に伴う（ａ）成分の分離が抑制されて液体組成物の均一性が維持され、保存安定性に優れる。

本発明に係る液体洗浄剤は、食器洗い機用として好適なものであり、特に、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う際、例えば、通常モードに比べて水温が１０℃程度低い「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードで食器等を洗う際に適した洗浄剤である。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

＜食器洗い機用液体洗浄剤の調製＞
表１〜３に示す配合組成に従い、後述の製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中、「適量」は、所定のｐＨに調整するために用いたｐＨ調整剤の添加量を示す。
「バランス」は、各例の液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
「ａ／ｂ比」は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比と同義であり、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を意味する。
「ａ／ｃ比」は、（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比と同義であり、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。

・（ａ）成分
ａ−１：Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数１３の直鎖状のアルキル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝プロピレン基（（ＣＨ_２）_３）、Ｒ^４＝メチル基、Ｒ^５＝メチル基。
ａ−２：Ｃ１８ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学株式会社製、商品名「カチナールＭＰＡＳ」）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ^１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）と、の質量比でＣ１６：Ｃ１８＝３：７の混合物。Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝プロピレン基（（ＣＨ_２）_３）、Ｒ^４＝メチル基、Ｒ^５＝メチル基。
ａ−３：Ｃ２２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数２１の直鎖状のアルキル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝プロピレン基（（ＣＨ_２）_３）、Ｒ^４＝メチル基、Ｒ^５＝メチル基。
ａ−４：Ｃ１８ジエチルアミノエチルアミド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名「ＮＩＫＫＯＬ アミドアミンＳＶ」）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ^１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）との混合物。Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝エチレン基、Ｒ^４＝エチル基、Ｒ^５＝エチル基。
ａ−５：Ｃ１８ジエチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝プロピレン基（（ＣＨ_２）_３）、Ｒ^４＝エチル基、Ｒ^５＝エチル基。

・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：Ｃ１２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ^１＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝プロピレン基（（ＣＨ_２）_３）、Ｒ^４＝メチル基、Ｒ^５＝メチル基。

［（ａ）成分又は（ａ’）成分における合成品の合成方法］
ａ−１（Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド）の合成例：
容量３Ｌの四つ口フラスコ内に、ミリスチン酸メチル（分子量２２８．４）９０７．０ｇ（３．９７ｍｏｌ）と、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ、分子量１０２．２）１２１．６ｇ（１．１９ｍｏｌ）とを仕込み、反応容器内を窒素で２回減圧置換した後、１８５℃へ昇温した。１８０℃到達時を反応開始として１．５時間熟成した後、ＤＭＡＰＡ（分子量１０２．２）４０５．７ｇ（３．９７ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７時間熟成を行い、その後、１９５℃まで昇温し、過剰のＤＭＡＰＡを減圧除去（２．４ｋＰａ到達後１ｈｒ処理）することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド１１８３ｇを得た。

前記のａ−１の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりに、ａ−３の合成においてはベヘン酸メチル、ａ’−１の合成においてはラウリン酸メチルを用いた他は、ａ−１の合成例と同様にして合成を行い、炭素鎖長の異なるアルキルアミドアミンをそれぞれ得た。

ａ−５の合成においては、前記のａ−１の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりにステアリン酸メチルを、ジメチルアミノプロピルアミンの代わりにジエチルアミノプロピルアミンをそれぞれ用いた他は、ａ−１の合成例と同様にして合成を行い、ステアリン酸（Ｃ１８）ジエチルアミノプロピルアミドを得た。

・（ｂ）成分
ｂ−１：セカンダリーアルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」）。
ｂ−２：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名「テイカパワーL１２１」）をＮａＯＨで中和したもの。
ｂ−３：ジアルキルスルホコハク酸塩（ライオン株式会社製、商品名「リパール８３５Ｉ」）。
ｂ−４：アルキルエーテル硫酸エステル塩（ライオン株式会社製、商品名「サンノールＬＭＴ−１４３０」）。
ｂ−５：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製、商品名「リポランＰＢ−８００」）。

・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。］
ｂ’−１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物に、エチレンオキシド平均３モル及びプロピレンオキシド平均３モルがそれぞれ付加したもの）（ライオン株式会社製、商品名「ＮＮＡＥＰ−３０３０」）。

・（ｃ）成分
ｃ−１：キサンタンガム（三晶株式会社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ」）。
ｃ−２：ジェランガム（三晶株式会社製、商品名「ＫＥＬＣＯ−ＣＲＥＴＥ ＤＧ」）。
ｃ−３：カラギーナン（三晶株式会社製、商品名「ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ ＣＦ０２」）。

・（ｃ）成分の比較成分［以下「（ｃ’）成分」と表す。］
ｃ’−１：アクリル系水溶性樹脂（住友精化株式会社製、商品名「Ａｑｕｐｅｃ ＳＥＲ Ｗ−１５０」）。
ｃ’−２：カチオン化グァガム（三晶株式会社製、商品名「ＪＡＧＵＡＲ−Ｃ−１６２」）。
ｃ’−３：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（三晶株式会社、商品名「ＮＥＯＶＩＳＣＯ」）。

・任意成分
ｐＨ調製剤：硫酸（関東化学株式会社製）、水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）。
エタノール：醗酵アルコール９５度（日本アルコール産業株式会社製）。
水：イオン交換水。

［食器洗い機用液体洗浄剤の製造方法］
（実施例１〜３４、比較例１〜１１）
表１〜３の組成に従い、溶媒の水に、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分又は（ｃ’）成分と、ｐＨ調整剤と、を溶解することにより、各例の液体洗浄剤０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水と、（ｃ）成分又は（ｃ’）成分と、の合計量として、液体洗浄剤全体の６５質量％となるように、水（２５℃）を投入した。次いで、前記１Ｌビーカーに、ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター（新東科学株式会社製）の撹拌機に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００〜９００ｒｐｍで調整しながら、（ｃ）成分又は（ｃ’）成分を添加し、未溶解分（ダマ）がなくなるまで撹拌を継続して高分子水溶液を得た。
別途、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、４０℃に加温したエタノールを投入し、次いで、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分と、を添加して混合液Ａを得た。
次いで、この混合液Ａを、前記高分子水溶液に、前記撹拌機の回転数を６５０ｒｐｍで撹拌しながら加えた。添加終了後、５分間撹拌し、混合液Ｂを得た。
この混合液Ｂを２５℃まで冷却した後、ｐＨ調製剤によりｐＨを調整し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤を得た。
各例の液体洗浄剤のｐＨは、表に示すｐＨ値となるように、ｐＨ調整剤（硫酸、水酸化ナトリウム）により調整した。組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。

＜食器洗い機用液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜３に併記した。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ−４０ＳＸ２）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（節電モード又は通常モード）で運転することにより行った。
節電モードとは、通常モードと比較して、洗浄工程での水温が１５℃低く設定されている。該標準コース（節電モード）の内容を以下に示す。

標準コース（節電モード）：
該自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。

標準コース（通常モード）は、上記標準コース（節電モード）において、洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行う他の操作は、上記標準コース（節電モード）と同様である。

［低泡性の評価法］
前記自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤６ｇを投入し、前記標準コース（通常モード）にて運転を行った。
洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求めた。この泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。

［油汚れに対する洗浄力の評価］
油汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油とレトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）とを用いた。
前記混合油３ｇ及び前記レトルトカレー６ｇをそれぞれ全体に付着させて汚染したポリプロピレン製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、液体洗浄剤６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ポリプロピレン製弁当箱の仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、油汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：油汚れが完全に除去されていた。
３点：若干油汚れが残っていたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：油汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：油汚れがべっとりと残っていた。

［保存安定性の評価］
各例の液体洗浄剤１００ｇを、ガラス瓶（直径５ｃｍ、高さ９．５ｃｍ）に充填し、５０℃恒温室に１ヶ月間保存した。
１ヶ月間保存の後、前記ガラス瓶の下部（底面から1ｃｍの高さ）の液体洗浄剤1ｇをサンプリングし、これを試料とした。
該試料中の（ａ）成分又は（ａ’）成分の含有量を、ＨＰＬＣを用いて下記アルキルアミドアミン定量法により計測した。
（ａ）成分又は（ａ’）成分は、組成物から分離すると、上方に浮いてくる。このため、前記ガラス瓶の下部をサンプリングし、ＨＰＬＣにて計測した（ａ）成分又は（ａ’）成分の定量値が、所定の配合量よりも低い場合には、その例の液体洗浄剤は分離を生じていること、が分かる。

ＨＰＬＣを用いたアルキルアミドアミン定量法：
５０℃恒温室に１ヶ月間保存した液体洗浄剤の約１ｇを精密に量り取り、メタノールに溶解させて、正確に５０ｍＬメスフラスコに定容した。この液を、液体クロマトグラフィー用フィルター（０．４５μｍ）を用いてろ過し、このろ液を試料溶液とした。
別に、標準品として、純度既知の各アルキルアミドアミン（以下「標準アルキルアミドアミン」という。）純分０．２５ｇを精密に量り取り、メタノールに溶解させて、正確に５０ｍＬメスフラスコに定容した。この液から１ｍＬを正確に採取し、メタノールを加えて正確に５０ｍＬに定容し、標準アルキルアミドアミン溶液とした。
前記標準アルキルアミドアミン溶液及び前記試料溶液を、下記のＨＰＬＣ条件により定量試験を行い、得られたクロマトグラムについて自動積分法によりピーク面積を算出し、下式よりアルキルアミドアミン量を算出した。

アルキルアミドアミン量（質量％）
＝｛標準アルキルアミドアミン純分量（ｇ）×試料溶液におけるアミドアミンのピーク面積×１ｍＬ｝／｛試料採取量（ｇ）×標準アルキルアミドアミン溶液におけるアミドアミンのピーク面積×５０ｍＬ｝×１００

ＨＰＬＣ条件：
検出器：紫外吸光光度計（測定波長：２１０ｎｍ）
カラム：内径約４．６ｍｍ、長さ約１５０ｍｍのステンレス管に５μｍの液体クロマトグラフ用多孔性シリカ系化学結合型強カチオン交換対を充填したもの
カラム温度：３５度
移動相：メタノール／水／無水過塩素酸ナトリウム／モノクロロ酢酸（７５０ｍＬ／２５０ｍＬ／５ｇ／２ｇ）
流量：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：２０μＬ

算出したアルキルアミドアミン量を指標として、下記の評価基準に基づき、液体洗浄剤の保存安定性を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
（評価基準）
上式から算出されたアルキルアミドアミン量が、
４点：保存前の液体洗浄剤における、所定の配合量の９０％以上であった。
３点：保存前の液体洗浄剤における、所定の配合量の８０％以上９０％未満であった。
２点：保存前の液体洗浄剤における、所定の配合量の５０％以上８０％未満であった。
１点：保存前の液体洗浄剤における、所定の配合量の５０％未満であった。

表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜３４の液体洗浄剤は、いずれも、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有すること、加えて、保存安定性に優れていること、が分かる。

Claims (2)

1. （ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物０．１〜５質量％と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％と、（ｃ）成分：酸性多糖類０．０５〜１．２質量％と、を含有し、
   （ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が０．４〜１０であり、
   ｐＨが２〜８である食器洗い機用液体洗浄剤。
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
2. 前記（ｃ）成分が、キサンタンガム、ジェランガム及びカラギーナンからなる群より選ばれる１以上を含む、請求項１記載の食器洗い機用液体洗浄剤。