BR112019018379A2

BR112019018379A2 - composição de lavagem de louça automática, e, método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar louças automática

Info

Publication number: BR112019018379A2
Application number: BR112019018379A
Authority: BR
Inventors: D Daugs Edward; P Wasserman Eric; P Creamer Marianne; Mercando Paul; B Klamo Sara; Ferrieux Severine
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm & Haas
Priority date: 2017-03-30
Filing date: 2018-03-19
Publication date: 2020-04-07
Also published as: JP2020515664A; CN110382678A; AU2018245984B2; JP7162002B2; WO2018183010A1; CN110382678B; BR112019018379B1; EP3601511B1; EP3601511A1; PL3601511T3; AU2018245984A1

Abstract

trata-se de uma composição de lavagem de louça automática que compreende: uma mistura polimérica dispersante que compreende um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3; um tensoativo; um construtor; e, opcionalmente, um aditivo.

Description

COMPOSIÇÃO DE LAVAGEM DE LOUÇA AUTOMÁTICA, E, MÉTODO DE LIMPEZA DE UM ARTIGO EM UMA MÁQUINA DE LAVAR LOUÇAS AUTOMÁTICA [001] A presente invenção refere-se a sistemas dispersantes para uso em formulações de lavagem automática. Em particular, a presente invenção refere-se a composições de lavagem de louça automática que incorporam tais sistemas dispersantes que possuem mancha e/ou filmagem reduzidas em louça.

[002] Composições de lavagem de louça automática são reconhecidas, de modo geral, como uma classe de composições detergentes distintas daquelas usadas para lavagem de roupa ou tratamento de água. As composições de lavagem de louça automática são esperadas pelos usuários para produzir uma aparência impecável e isenta de filme em artigos lavados após um ciclo de limpeza completo.

[003] Uma família de hidroxipoliéteres como tensoativos de baixa espuma é divulgada por Welch et al. na Patente n° U.S. 5.294.365 para uso como auxiliares de enxaguadura em formulações detergentes para máquinas de lavar louça que contêm fosfato. Welch et al. divulga um composto da fórmula ch₃ oh

R¹ [O(CH₂CH₂O)„ (CH₂CHO) JCH₂CHCH₂OR² em que R¹ e R² são iguais ou diferentes e são um radical alquila Cms linear ou ramificado; n é um número de 15 a 45; e m é um número de 0 a 3.

[004] Não obstante, as composições livres de fosfato são cada vez mais desejáveis. As composições livres de fosfato dependem de construtores não fosfato, tais como sais de citrato, carbonato, silicato, dissilicato, bicarbonato, aminocarboxilatos entre outros para sequestrar cálcio e magnésio de água dura e impedi-los de deixar um depósito visível insolúvel na máquina de lavar louça após secagem. Composições livres de fosfato, no entanto, têm

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2/28 uma tendência maior para deixar manchas em artigos de vidro e outras superfícies.

[005] Composições que exibem propriedades melhoradas em lavagem de louça automática e que são livres de fosfato seriam um avanço na indústria. Consequentemente, permanece uma necessidade de novos tensoativos que possuam propriedades antimanchas. Em particular, permanece a necessidade de novos tensoativos que possuam propriedades antimanchas que facilitem formulações automáticas de lavagem de louça que sejam livres de fosfato e antimanchas.

[006] A presente invenção proporciona uma composição de lavagem de louça automática que compreende: 0,5 a 15% em peso de uma mistura polimérica dispersante, que compreende: um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3, com base no peso; 0,5 a 15% em peso de um tensoativo; 1 a 75% em peso de um construtor; 0 a 75% em peso de um aditivo.

[007] A presente invenção proporciona uma composição de lavagem de louça automática que compreende: 0,5 a 15% em peso de uma mistura polimérica dispersante, que compreende: um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3, com base no peso; 0,5 a 15% em peso de um tensoativo; 1 a 75% em peso de um construtor; 0 a 75% em peso de um aditivo; em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de fosfato; em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de quelante de amino carboxilato; e em que o tensoativo é um álcool etoxilado com éter glicidílico de fórmula I:

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3/28 çh₂

R, O--CH₂-CH₂—O

CH₂-CH—O--H ^Jn

R₂ (D em que Ri é um grupo alquila Cs-24 saturado linear, R2 é um grupo alquila C6-20 saturado linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50 e n tem um valor médio de > 1 a 2.

[008] A presente invenção também proporciona um método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar louça automática, o método compreendendo: aplicar ao artigo a composição de lavagem de louça automática da presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA [009] Quando incorporadas em composições de lavagem de louça automática (particularmente composições de lavagem de louça automática livres de fosfato), as formulações dispersantes da presente invenção compreendem uma mistura de um homopolímero de ácido acrílico e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado (preferencialmente, em que as composições de lavagem de louça automática compreendem ainda um tensoativo da presente invenção com base na reação de certos éteres glicidílicos com um grupo de álcoois etoxilados), que composições de lavagem de louça automática melhoram dramaticamente o desempenho de antimanchas e/ou incrustações (película) da composição de lavagem de louça automática.

[0010] A menos que seja indicado de outra forma, razões, porcentagens, partes e semelhantes estão em peso. As porcentagens em peso (ou % em peso) na composição são porcentagens em peso seco, isto é, excluindo qualquer água que possa estar presente na composição. As porcentagens de unidades de monômero no polímero são porcentagens de

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4/28 peso em sólidos, isto é, excluindo qualquer água presente em uma emulsão de polímero.

[0011] Como aqui utilizado, salvo indicação em contrário, os termos peso molecular e Mw são utilizados indistintamente para referir ao peso molecular ponderado como medido de uma maneira convencional com cromatografia de permeação em gel (GPC) e padrões convencionais, tal como padrões de polietilenoglicol. Técnicas de GPC são discutidas em detalhes em Modem Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley-lnterscience, 1979, e em A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, páginas 81 a 84. Os pesos moleculares são aqui relatados em unidades de Dalton.

[0012] O termo etilenicamente insaturado é usado para descrever uma molécula ou porção que tem uma ou mais ligações duplas carbonocarbono, o que a toma polimerizável. O termo “etilenicamente insaturado” inclui monoetilenicamente insaturados (que têm uma dupla ligação carbonocarbono) e multietilenicamente insaturados (que têm duas ou mais ligações duplas carbono-carbono). Como utilizado no presente documento, o termo (met)acrílico refere-se a acrílico ou metacrílico.

[0013] Os termos “etilenóxi” e ΈΟ”, como utilizados aqui e nas reivindicações anexas, se referem a -CH2-CH2-O-.

[0014] O termo “livre de fosfato tal como aqui utilizado e nas reivindicações anexas significa composições que contêm < 1% em peso (preferencialmente, < 0,5% em peso; mais preferencialmente, < 0,2% em peso; ainda mais preferencialmente, < 0,1% em peso; ainda mais preferencialmente, < 0,01% em peso; com maior preferência, menor que o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar).

[0015] O termo unidades estruturais tal como aqui utilizado e nas reivindicações anexas refere-se ao remanescente do monômero indicado;

assim, uma unidade estrutural de ácido acrílico é ilustrada:

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em que as linhas pontilhadas representam os pontos de fixação à estrutura principal do polímero.

[0016] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: 0,5 a 15% em peso (preferencialmente 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente 1 a 8% em peso; com maior preferência 2,5 a 7,5% em peso) de uma mistura polimérica dispersante que compreende: um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3 (preferencialmente, 2,5:1 a 1:2,5; mais preferencialmente, 2:1 a 1:2; 1,5:1 a 1:1,5), com base no peso; 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em peso) de um tensoativo (preferencialmente, em que o tensoativo é um tensoativo não iônico); 1 a 75% em peso de um construtor; e 0 a 75% em peso de um aditivo.

[0017] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em peso) de uma mistura polimérica dispersante que compreende: um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3 (preferencialmente, 2,5:1 a 1:2,5; mais preferencialmente, 2:1 a 1:2; com maior preferência, 1,5:1 a 1:1,5), com base em peso; 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em

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6/28 peso) de um tensoativo (preferencialmente, em que o tensoativo é um tensoativo não iônico); 1 a 75% em peso de um construtor; e 0 a 75% em peso de um aditivo; em que o construtor é selecionado do grupo que consiste em um carbonato, um citrato, um silicato e misturas desses.

[0018] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em peso) de uma mistura polimérica dispersante que compreende: um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado; em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3 (preferencialmente, 2,5:1 a 1:2,5; mais preferencialmente, 2:1 a 1:2; com maior preferência, 1,5:1 a 1:1,5), com base em peso; 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em peso) de um tensoativo (preferencialmente, em que o tensoativo é um tensoativo não iônico); 1 a 75% em peso de um construtor; e 0 a 75% em peso de um aditivo; em que o tensoativo é um álcool etoxilado com éter glicídico de fórmula I:

(D em que Ri é um grupo alquila Cs-24 saturado linear (preferencialmente, o grupo alquila Cio-u saturado linear; mais preferencialmente, grupo alquila C10-12 saturado linear; mais preferencialmente, um grupo alquila Cw saturado linear ou um grupo alquila

C12 saturado linear); R2 é um grupo alquila C6-20 saturado ramificado ou

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7/28 saturado linear (preferencialmente, um grupo alquila Có-io saturado ramificado; mais preferencialmente, um grupo 2-etil-hexila); m tem um valor médio de 10 a 50 (preferencialmente, 10 a 30; mais preferencialmente, 15 a 30; ainda mais preferencialmente, 18 a 22; ainda mais preferencialmente, 19 a 21; com maior preferência, 20); e n tem um valor médio de > 1 a 2 (preferencialmente, 1,1 a 2; mais preferencialmente, 1,2 a 1,6); e em que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1 % em peso (preferencialmente, < 0,05% em peso; mais preferencialmente, < 0,01% em peso; ainda mais preferencialmente, < o limite detectável; com maior preferência, livre) de quelante amino carboxilato (por exemplo, MGDA).O tensoativo álcool etoxilado com éter glicidílico da fórmula I pode incluir uma mistura de compostos que contém um intervalo de grupos alquila em Ri e R2 que difere em número de carbono, mas com números médios de carbono que estejam em conformidade com os intervalos descritos acima.

[0019] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 0,5 a 15% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de uma mistura polimérica dispersante. Mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 0,5 a 10% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de uma mistura polimérica dispersante. Ainda mais preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 1 a 8% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de uma mistura polimérica dispersante. Com maior preferência, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui 2,5 a 7,5% em peso, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática, de uma mistura polimérica dispersante.

[0020] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui > 1% em peso (mais

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8/28 preferencialmente, > 2% em peso; mais preferencialmente, >3% em peso; mais preferencialmente, >5% em peso) da mistura polimérica dispersante, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática. Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui < 10% em peso (mais preferencialmente, < 8% em peso; mais preferencialmente, <6% em peso; mais preferencialmente, < 4% em peso) da mistura polimérica dispersante, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática.

[0021] Preferencialmente, a mistura polimérica dispersante incluída na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende uma mistura de um homopolímero de ácido acrílico e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado, em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3 (preferencialmente, 2,5:1 a 1:2,5; mais preferencialmente, 2:1 a 1:2; com maior preferência, 1,5:1 a 1:1,5), com base no peso.

[0022] Preferencialmente, o homopolímero de ácido acrílico utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um peso molecular ponderado, Mw, de 1.000 a 40.000 (preferencialmente, 1.000 a 20.000; mais preferencialmente, 1.000 a 10.000; ainda mais preferencialmente, 1.000 a 5.000, mais com maior preferência, 2.000 a 4.000) Daltons.

[0023] Preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção têm um peso molecular ponderado, M_w, de 2.000 a 100.000 (preferencialmente, 5.000 a 60.000; mais preferencialmente, 8.000 a 25.000; ainda mais preferencialmente, 10.000 a 20.000; com maior preferência, 12.500 a 17.500) Daltons.

[0024] Preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um

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9/28 monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreendem unidades estruturais de pelo menos um monômero sulfonado. Mais preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreendem unidades estruturais de pelo menos um monômero sulfonado selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 4-estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido 3-aliloxissulfônico, ácido 2-hidroxi-lpropanossulfônico (HAPS), ácido 2-sulfoetil(met)acrílico, ácido 2-sulfopropil(met)acrílico, ácido 3-sulfopropil(met)acrílico, ácido 4sulfobutil(met)acrílico e sais desses.

[0025] Preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreendem: 5 a 65% em peso (mais preferencialmente, 15 a 40% em peso; com maior preferência, 20 a 35% em peso) de unidades estruturais de ácido acrílico.

[0026] Preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreendem: 50 a 95% em peso (preferencialmente, 70 a 93% em peso) de unidades estruturais de ácido acrílico e 5 a 50% em peso (preferencialmente, 7 a 30% em peso) de unidades estruturais do sal de sódio do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico. Mais preferencialmente, o copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado utilizados na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreendem: 50 a 95% em peso (preferencialmente, 70 a 93% em peso) de unidades estruturais de ácido acrílico e 5 a 50% em peso (preferencialmente, 7 a 30% em peso) de unidades estruturais de sal de sódio do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; em que o copolímero tem

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10/28 um peso molecular ponderado, Mw, de 2.000 a 100.000 (mais preferencialmente, 10.000 a 20.000; com maior preferência, 12.500 a 17.500) Daltons.

[0027] Os polímeros incluídos na mistura polimérica dispersante utilizada na composição de lavagem de louça automática da presente invenção estão comercialmente disponíveis a partir de várias fontes e/ou podem ser preparados com o uso de técnicas da literatura. Por exemplo, polímeros de baixo peso molecular incluídos na mistura polimérica dispersante podem ser preparados por polimerização por radicais livres. Um método preferencial para preparar esses polímeros é por polimerização homogênea em um solvente. O solvente pode ser água ou um solvente alcoólico, tal como 2propanol ou 1,2-propanodiol. A polimerização por radicais livres é iniciada pela decomposição de compostos precursores, tais como persulfatos alcalinos ou perácidos e perésteres orgânicos. A ativação dos precursores pode ser pela ação da elevada temperatura de reação sozinha (ativação térmica) ou pela mistura por adição de agentes ativos redox, tais como uma combinação de sulfato de ferro (II) e ácido ascórbico (ativação redox). Nesses casos, um agente de transferência de cadeia é tipicamente utilizado para modular o peso molecular do polímero. Uma classe de agentes de transferência de cadeia preferenciais utilizados em polimerizações em solução é dos bissulfitos de alcalino ou amônio. Especificamente mencionado é o metabissulfito de sódio.

[0028] Os polímeros incluídos na mistura polimérica dispersante utilizada na composição de lavagem de louça automática da presente invenção podem estar na forma de um polímero em solução solúvel em água, suspensão, pó seco, ou grânulos ou outras formas sólidas.

[0029] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende 0,5 a 15% em peso (preferencialmente, 0,5 a 10% em peso; mais preferencialmente, 1 a 8% em peso; com maior preferência, 2,5 a 7,5% em peso) de um tensoativo.

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Preferencialmente, o tensoativo utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é um tensoativo não iônico. Mais preferencialmente, o tensoativo utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é um tensoativo não iônico selecionado do grupo que consiste em copolímeros di- ou tri-bloco de óxido de óxido de propileno e óxido butileno, álcoois graxos alcoxilados, óxidos de amina, sulfatos de éter alquílico ou alquilpoliglicosídeos. Preferencialmente, o tensoativo utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é um tensoativo não iônico que tem um ponto de turvação inferior a 45 °C. Preferencialmente, o tensoativo utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é um tensoativo não iônico baseado em um derivado de poliéter polioxialquileno.

[0030] Preferencialmente, o tensoativo utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção é um álcool etoxilado com éter glicidílico de fórmula I:

ÇH₂

R, O--CH₂-CH₂—O

CH₂-CH—O--H (D em que Ri é um grupo alquila Cs-24 saturado linear (preferencialmente, grupo alquila Cio-u saturado linear; mais preferencialmente, grupo alquila C10-12 saturado linear; mais preferencialmente, um grupo alquila Cw saturado linear ou um grupo alquila C12 saturado linear); R2 é um grupo alquila C6-20 saturado linear ou saturado ramificado (preferencialmente, um grupo alquila Cô-io saturado ramificado; mais preferencialmente, um grupo 2-etil-hexila); m tem um valor médio de 10 a 50 (preferencialmente, 10 a 30; mais preferencialmente, 15 a 30; ainda mais preferencialmente, 18 a 22; ainda mais preferencialmente, 19 a 21; com maior

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12/28 preferência, 20); e n tem um valor médio > 1 a 2 (preferencialmente, 1,1 a 2; mais preferencialmente, 1,2 a 1,6). O tensoativo álcool etoxilado com éter glicidílico da fórmula I pode incluir uma mistura de compostos que contém um intervalo de grupos alquila em Ri e R2 que diferem em número de carbono, mas com números médios de carbono que estejam em conformidade com os intervalos descritos acima.

[0031] Os tensoativos álcool etoxilado com éter glicidílico da fórmula geral I podem ser facilmente preparados usando procedimentos sintéticos conhecidos. Por exemplo, um procedimento típico para preparar os compostos é o seguinte. Um álcool em conformidade com a fórmula RiOH (em que Ri é um grupo alquila Cs-24 saturado linear) é adicionado a um reator e aquecido na presença de uma base (por exemplo, metóxido de sódio ou hidróxido de potássio). A mistura deve estar relativamente livre de água. A essa mistura é então adicionada a quantidade desejada de óxido de etileno (EO) sob pressão. Depois de o EO ter sido consumido (como indicado por uma queda substancial na pressão do reator), o álcool etoxilado resultante pode ser isolado e submetido a reação com um éter alquil glicidílico (em que o grupo alquila contém de 6 a 20 átomos de carbono) em uma razão molar de álcool:éter glicidílico que varia de 1:1,1 a 1:2 em condições básicas. Altemativamente, o álcool etoxilado pode permanecer no reator original e ser submetido a reação adicional por adição de éter alquil glicidílico. A razão molar do catalisador para o álcool pode estar entre 0,01:1 e 1:1, mas preferencialmente é de 0,02:1 a 0,5:1. Altemativamente, um catalisador ácido de Lewis (por exemplo, eterato de trifluoreto de boro) pode ser empregado em uma razão molar para álcool de 0,01:1 a 0,25:1. As reações com EO e com éter alquil glicidílico são geralmente conduzidas na ausência de solvente e a temperaturas entre 25 e 200 °C, e preferencialmente entre 80 e 160 °C.

[0032] Preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende um ou mais

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13/28 carbonates, citrates e silicates.

[0033] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: 1 a 75% em peso de um construtor. Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: >1% em peso (mais preferencialmente, > 10% em peso; mais preferencialmente, > 20% em peso; mais preferencialmente, > 25% em peso) do construtor, com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática. Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende: < 75% em peso (preferencialmente, < 60% em peso; mais preferencialmente, < 50% em peso; com maior preferência, < 40% em peso) do construtor, com base no peso da composição de lavagem de louça automática. As porcentagens em peso de carbonatos, citrates e silicates se baseiam nos reais pesos dos sais, incluindo íons de metal.

[0034] O termo carbonato (ou carbonates) como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere a sais de metal alcalino ou de amônio de carbonato, bicarbonato, percarbonato e/ou sesquicarbonato. Preferencialmente, o carbonato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é selecionado do grupo que consiste em sais de carbonato de sódio, potássio e lítio (mais preferencialmente, sais de sódio ou potássio; com maior preferência, sais de sódio). Mais preferencialmente, o carbonato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é selecionado do grupo que consiste em carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, percarbonato de sódio e misturas desses.

[0035] Preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um carbonato. Mais preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui uma mistura de carbonatos.

Preferencialmente, quando o construtor utilizado na composição de lavagem

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14/28 de louça automática da presente invenção inclui um carbonato, a composição de lavagem de louça automática, preferencialmente, compreende 10 a 75% em peso (preferencialmente, 15 a 70% em peso; mais preferencialmente, de 25 a 60% em peso; com maior preferência 30 a 50% em peso) do carbonato (ou carbonatos).

[0036] O termo citrato (ou citratos) como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere a citratos de metal alcalino. Preferencialmente, o citrato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de citrato de sódio, potássio e lítio (mais preferencialmente, sais de sódio ou potássio; com maior preferência, sais de sódio). Mais preferencialmente, o citrato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é citrato de sódio.

[0037] Preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um citrato. Mais preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui uma mistura de carbonatos. Preferencialmente, quando o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um carbonato, a composição de lavagem de louça automática, preferencialmente, compreende 0 a 40% em peso (preferencialmente, 21 a 40% em peso; mais preferencialmente, 25 a 35% em peso; com maior preferência, 27,5 a 32,5% em peso) do citrato (ou citratos).

[0038] O termo silicato (ou silicatos) como aqui utilizado e nas reivindicações anexas se refere a silicatos de metal alcalino. Preferencialmente, o silicato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de silicato de sódio, potássio e lítio (mais preferencialmente, sais de sódio ou potássio; com maior preferência, sais de sódio). Mais preferencialmente, o

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15/28 silicato utilizado na composição de lavagem de louça automática (se houver) é o dissilicato de sódio. Preferencialmente, o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um silicato. Preferencialmente, quando o construtor utilizado na composição de lavagem de louça automática da presente invenção inclui um silicato, a composição de lavagem de louça automática, preferencialmente, compreende 0 a 10% em peso (preferencialmente, 0,1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 0,5 a 3% em peso; com maior preferência, 1,5 a 2,5% em peso) do silicato (ou silicatos).

[0039] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um aditivo. Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um aditivo selecionado do grupo que consiste em uma fonte alcalina, um agente de branqueamento (por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio) e opcionalmente um ativador de branqueamento (por exemplo, tetra-acetiletilenodiamina (TAED)) e/ou um catalisador de branqueamento (por exemplo, acetato de manganês (II), cloreto de cobalto (II), diacetato de trióxido de bis(TACN)magnésio); uma enzima (por exemplo, protease, amilase, lipase ou celulase); um quelante amino carboxilato (por exemplo, ácido metilglicinadicético (MGDA), ácido glutâmico-N,N-ácido diacético (GLDA), ácido iminodissuccínico (IDSA), ácido 1,2-etilenodiamina dissuccínico (EDDS), ácido aspártico ácido diacético (ASDA) ou misturas ou sais desses); um fosfonato como o ácido 1hidroxietilideno-l,l-difosfônico (HEDP); supressores de espuma; cores; fragrâncias; silicatos; poli(etileno glicol); construtores adicionais; agentes antibacterianos e/ou enchimentos. Os enchimentos em comprimidos ou pós são substâncias inertes, solúveis em água, tipicamente sais de sódio ou potássio, por exemplo, sulfato e/ou cloreto de sódio ou potássio, e tipicamente estão presentes em quantidades que variam de 0% em peso a 75% em peso.

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Os enchimentos em formulações em gel podem incluir aqueles mencionados acima e também água e outros solventes (por exemplo, glicerina). As fragrâncias, corantes, supres sores de espuma, enzimas e agentes antibacterianos totalizam normalmente não mais que 10% em peso, altemativamente não mais que 5% em peso, da composição.

[0040] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: uma fonte alcalina. Fontes alcalinas adequadas incluem, sem limitação, carbonatos de metais alcalinos e hidróxidos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio ou potássio, bicarbonato, sesquicarbonato, sódio, lítio ou hidróxido de potássio, ou misturas dos anteriores. O carbonato de sódio é preferido. A quantidade de fonte alcalina na composição de lavagem de louça automática da presente invenção, quando presente, pode variar, por exemplo, a partir de pelo menos 1 por cento em peso (preferencialmente, pelo menos 20 por cento em peso) e até 80 por cento em peso (preferencialmente, até 60 por cento em peso), com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática.

[0041] A composição de lavagem de louça automática da presente invenção, opcionalmente, compreende ainda: um agente de branqueamento. Um agente de branqueamento preferido é o percarbonato de sódio. A quantidade do agente de branqueamento na composição de lavagem de louça automática da presente invenção, quando presente, está preferencialmente em uma concentração de 1 a 25% em peso (mais preferencialmente, 1 a 10% em peso) com base no peso seco da composição de lavagem de louça automática. [0042] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um pH (a 1 % em peso em água) de pelo menos 9 (preferencialmente, > 10). Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção tem um pH (a 1 % em peso em água) não superior a 13.

[0043] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça

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17/28 automática da presente invenção pode ser formulada em qualquer forma típica, por exemplo, como um tablete, pó, bloco, monodose, sachê, pasta, líquido ou gel. As composições de lavagem de louça automática da presente invenção são úteis para a limpeza de utensílios, tais como utensílios para comer e cozinhar, pratos, em uma máquina de lavar louça automática.

[0044] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção pode ser utilizada sob condições operacionais típicas. Por exemplo, quando utilizada em uma máquina de lavar louça automática, as temperaturas típicas da água durante o processo de lavagem são, preferencialmente, de 20 °C a 85 °C, preferencialmente 30 °C a 70 °C. As concentrações típicas para a composição de lavagem de louça automática como uma porcentagem de líquido total na máquina de lavar louça são, preferencialmente, de 0,1 a 1% em peso, preferencialmente, de 0,2 a 0,7% em peso. Com a seleção de uma forma e tempo de adição de produto apropriados, as composições de lavagem de louça automática da presente invenção podem estar presentes na pré-lavagem, lavagem principal, penúltimo enxágue, enxágue final ou qualquer combinação desses ciclos.

[0045] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende < 1% em peso (preferencialmente, < 0,5% em peso; mais preferencialmente, < 0,2% em peso; ainda mais preferencialmente, < 0,1% em peso; ainda mais preferencialmente, < 0,01 %; com maior preferência, < o limite detectável) de fosfato (medido como fósforo elementar). Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção é livre de fosfato.

[0046] Preferencialmente, a composição de lavagem de louça automática da presente invenção compreende < 0,1% em peso (preferencialmente, < 0,05% em peso; mais preferencialmente, < 0,01% em peso; com maior preferência, < o limite detectável) de quelante de amino carboxilato (por exemplo, MGDA). Preferencialmente, a composição de

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18/28 lavagem de louça automática da presente invenção é livre de quelante amino carboxilato (por exemplo, MGDA).

[0047] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

PREPARAÇÃO DE TENSOATIVOS [0048] Materiais: 1,2-epóxi-octano, éter 2-etil-hexil-glicidílico, 1decanol, 1-dodecanol, 2-butil-l-octanol, solução de metóxido de sódio foram obtidos da Sigma-Aldrich e utilizados sem mais purificação. O 2-etil-hexanol que reagiu primeiro com 5 equivalentes de óxido de propileno seguido por 15 equivalentes de óxido de etileno foi obtido como uma solução a 90% em água da Dow Chemical e é referido abaixo como 2EH-PO5-EO15.

MÉTODOS ANALÍTICOS [0049] RMN: Espectros quantitativos de ¹³C foram obtidos em um instrumento Bruker 500 MHz, correndo geralmente 6144 varrimentos, experiência zgig30, comprimento de pulso 13,25 ps, retardo de reciclagem de 5.000 s, amplificação de linha de 2 Hz.

[0050] Peso Molecular de Polímero. O peso molecular ponderado pode ser medido por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando metodologia conhecida. A análise de GPC foi conduzida em um Agilent 1100 Series GPC dissolvendo-se 0,010 g de amostra em 10 ml de THF e injetandose uma alíquota de 50 pL dessa solução em uma série de duas colunas de Polimer Labs PLgel de 5 pm de MIXED-E (300 x 7,5 mm) e eluindo-se com THF (puro ou contendo 5% de água) a uma velocidade de fluxo de 1,0 ml/min a 35 °C utilizando-se detecção do índice de refração diferencial (35 °C). Uma curva de calibração convencional foi gerada usando padrões estreitos de polietilenoglicol.

[0051] As reações de alcoxilação foram realizadas em um fundo cônico de aço inoxidável 2-L 316 (volume mínimo de agitação de 20 ml) reator Parr, modelo 4530, equipado com um agitador de acionamento

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19/28 magnético de 1/4 hp, caldeira elétrica de 1500 watts (115V), bobina de resfriamento cheia de água de 1/4 de polegada, tubo de imersão de 1/16 de polegada para amostragem, poço termométrico interno, disco de ruptura de 1/4 de polegada ajustado em 1.024 psig, válvula de alívio de 1/4 de polegada ajustada em 900 psig, uma linha de adição de óxido submersa abaixo do nível do líquido e um agitador de pás de passo de 2 polegadas de diâmetro. A parte inferior do eixo do agitador tinha uma pá de aço inoxidável feita sob medida em forma do contorno do reator para permitir a agitação em volumes iniciais muito baixos. O sistema de adição de óxido consistia em um cilindro de adição de aço inoxidável de 1 litro, que foi carregado, pesado e ligado à linha de carga de óxido. O sistema do reator foi controlado por um sistema de controle de processo Siemens SIMATIC PCS7. As temperaturas de reação foram medidas com termopares Tipo K, as pressões foram medidas com transdutores de pressão Ashcroft, válvulas de esfera operadas com atuadores de válvula pneumáticos Swagelok, fluxo de água de resfriamento controlado com válvulas elétricas ASCO e as taxas de adição de óxido foram controladas por um sistema de controle de fluxo de um controlador de fluxo de massa Brooks Quantim® Coriolis (modelo QMBC3L1B2A1A1A1DH1C7A1DA) e um regulador de pressão traseira TESCOM (modelo 44-1163-24-109A) que manteve um diferencial de pressão de 100 psig através do controlador de fluxo de massa para fornecer taxas de fluxo estáveis.

[0052] As razões de reagente são ocasionalmente abreviadas como X eq.: em que o reagente adicionado é considerado como tendo uma razão molar de X: 1 relativamente ao reagente original.

EXEMPLO 1: SÍNTESE DE ETQXILATQ DE DECANOL [0053] O reator Parr de 2 1 foi carregado com 121,3 g de 1-decanol e

0,50 g de hidróxido de potássio em pó a 85%, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 670,2 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa

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20/28 de adição de 1 a 2 g/min. Após a adição estar completa e a pressão estabilizada, o produto da reação foi resfriado e descarregado para proporcionar 785,6 g. Resultados de GPC: Mw = 1220, Mn = 1140. ¹³C RMN em DMSO-de (δ, ppm): 72,4, 70,3, 69,7, 69,8, 69,6, 60,2, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1,29,0, 28,8, 25,7,22,1, 13,8.

EXEMPLO 2: SÍNTESE DE ETQXILATQ DE DQDECANQL [0054] O reator Parr de 2 1 foi carregado com 100,2 g de 1-decanol e 0,56 g de hidróxido de potássio em pó a 85%, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 473,0 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa de adição de 2 g/min. Após a adição estar completa e a pressão estabilizada, o produto da reação foi resfriado e descarregado para proporcionar 564,77 g. Resultados de GPC: M_w = 1110, M_N = 1045. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 72,4, 70,4, 59,9, 69,6, 60,1, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1, 29,0, 28,8, 25,7, 22,1, 13,8.

EXEMPLO 3: ETQXILATQ DE DECANQL/ÉTER 2-ETIL-HEXILGLICIDÍLICO [0055] A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 50 g de etoxilato de decanol do Exemplo 1. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois iniciou-se a agitação e adicionou-se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% em mol com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir essa temperatura, a adição de 13,5 g de éter 2-etil-hexilglicidílico (aproximadamente 1,7 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após a adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, em seguida, foi deixada a arrefecer durante a noite. No dia seguinte, a mistura de reação foi aquecida a 50 °C, extinta com 0,43 g de ácido acético e depois despejada em um frasco. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 73,3, 72,8, 72,4, 70,3, 70,2,

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21/28

69,9, 69,6, 68,5, 60,2, 31,4, 30,1, 29,3, 29,1, 29,0, 28,6, 25,7, 23,4, 22,6, 22,2,

13.8, 10,7.

EXEMPLO 4: ETOXILATO DE DODECANOL/ÉTER 2-ETIL-HEXILGLICIDÍLICO [0056] A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varredura de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 51,5 g de etoxilato de dodecanol do Exemplo 2. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois iniciou-se a agitação e adicionou-se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% em mol com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir essa temperatura, a adição de 13,5 g de éter 2-etil-hexilglicidílico (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após a adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, em seguida, foi deixada a arrefecer durante a noite. No dia seguinte, a mistura de reação foi aquecida a 50 °C, extinta com 0,43 g de ácido acético e depois despejada em um frasco. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 73,3, 72,9, 72,5, 70,4, 70,1,

69.9, 69,6, 68,4, 60,1, 31,4, 30,1, 29,2, 28,8, 28,6, 25,7, 23,4, 22,6, 22,1, 13,8, 10,7.

EXEMPLO 5: SÍNTESE DE ETOXILATO DE 2-BUTILOCTANOL [0057] O reator Parr de 2 1 foi carregado com 85,90 g de 2-butil-loctanol e 0,48 g de hidróxido de potássio a 85% em pó, e após uma verificação de pressão e séries de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 130 °C para a adição de 406,4 g de óxido de etileno (aproximadamente 20 eq.) a uma taxa de adição de 2 g/min. Após a adição estar completa e a pressão estabilizada, o produto de reação foi resfriado e descarregado para proporcionar 493,2 g. Resultados GPC: Mw = 1390, Mn = 1190. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 73,4, 72,4, 70,2, 69,9, 60,2, 58,0, 31,3, 30,9, 39,6, 29,2,

28,5, 26,2, 22,6, 22,1, 13,8.

EXEMPLO COMPARATIVO Cl: ETOXILATO DE DECANOL/1,2Petição 870190086777, de 04/09/2019, pág. 81/91

22/28

EPOXIOCTANO [0058] A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 50 g de etoxilato de decanol do Exemplo 1. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois iniciou-se a agitação e adicionou-se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% em mol com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 90 °C e, ao atingir essa temperatura, a adição de 9,3 g de 1,2-epoxioctano (aproximadamente 1,7 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após a adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, em seguida, foi deixada a arrefecer durante a noite. No dia seguinte, aqueceu-se a mistura de reação a 90 °C e aqueceu-se mais 6 h, depois deixou-se arrefecer a 50 °C, extinguiu-se com 0,43 g de ácido acético e depois despejada em um frasco. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 75,6, 72,4, 70,4, 70,0, 69,9, 69,6, 68,8,

68,6, 60,2, 33,7, 31,4, 29,3, 29,1, 29,1, 29,0, 28,9, 25,7, 25,0, 22,1, 13,8, 13,8.

EXEMPLO COMPARATIVO C2: ETOXILATO DE 2-BUTILOCTANOL/ ÉTER 2-ETIL-HEXIL-GLICIDÍLICO [0059] A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de azoto e manta de aquecimento foram adicionados 51,5 g de etoxilato de 2-butiloctanol do Exemplo 5. Aplicou-se calor até que o etoxilato de decanol se fundisse, depois iniciou-se a agitação e adicionou-se lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% em mol com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir essa temperatura, a adição de 13,5 g de éter 2-etil-hexilglicidílico (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após a adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, em seguida, foi deixada a arrefecer durante a noite. No dia seguinte, a mistura de reação foi aquecida a 50 °C, extinta com 0,43 g de ácido acético e depois despejada em um frasco. ¹³C RMN em DMSO-d₆ (δ, ppm): 73,5, 73,3, 72,7, 72,4, 70,5,

Petição 870190086777, de 04/09/2019, pág. 82/91 /28

70,1, 69,9, 68,5, 60,2, 58,3, 37,6, 31,3, 30,9, 30,6, 30,1, 29,2, 28,5, 26,2, 23,4,

22,6, 22,1, 13,8, 10,8.

EXEMPLO COMPARATIVO C3: 2-ETIL-HEXANOL ALCOXILATO/ ÉTER 2-ETIL-HEXIL-GLICIDÍLICO [0060] A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, termopar, varrimento de nitrogênio e manta de aquecimento foram adicionados 57,8 g de 2EH-PO5-EO15 (90%). A chaleira foi aquecida a 140 °C com agitação e borbulhagem ativa de nitrogênio durante 3 h para remover a água. Após arrefecimento durante a noite, a temperatura foi elevada para 70 °C e depois foram adicionados lentamente 2,6 g de solução de metóxido de sódio (25% em metanol, 25% em mol com base em etoxilato). O reator foi aquecido a 140 °C e, ao atingir essa temperatura, a adição de 13,5 g de éter 2etil-hexil-glicidílico (aproximadamente 1,3 eq) foi iniciada e continuou durante 1 h. Após a adição, a reação foi agitada durante mais 6 h a 140 °C, em seguida, foi deixada a arrefecer durante a noite. No dia seguinte, a mistura de reação foi aquecida a 50 °C, extinta com 0,43 g de ácido acético e depois despejada em um frasco. ¹³C RMN em DMSO-dg (δ, ppm): 74,6, 74,6, 74,4,

74,3, 74,2, 73,3, 73,2, 72,9, 72,5, 72,4, 72,2, 70,6, 70,1, 69,8, 68,4, 67,9, 30,1, 28,5, 23,4, 22,5, 17,2, 13,9, 10,9.

TESTES DE LAVAGEM DE LOUÇA AUTOMÁTICA [0061] Os tensoativos descritos nos Exemplos 3 a 4 e Exemplos Comparativos Cl a C3 acima são testados quanto ao seu desempenho antimanchas durante a lavagem de louça automática. A formulação de lavagem de louça utilizada é mostrada na TABELA 1.

TABELA 1

Ingrediente	Porcentagem em peso (como ativo)
MGDA	15
citrato de sódio	15
carbonato de sódio	20
bicarbonato de sódio	10
percarbonato de sódio	15
TAED	4
tensoativo	5
dispersante^a	5

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24/28

protease^b	2
amilase^c	1
HEDP^d	2
sulfato de sódio	6
^a Uma mistura 50:50 de polímeros de carboxilato (ACUSOL™ 588 e 902N). ^b Savinase 12T, Novozymes. ^c Stainzyme 12T, Novozymes. ^d Dequest 2016DG, Italmatch Chemicals.

[0062] O solo de alimentos utilizado nos testes de lavagem automática de louça é apresentado na TABELA 2.

TABELA 2

Ingredientes	Quantidades para Lote de 3 1
água	21
margarina	300 g
amido de batata	45 g
pó de Quark	75 g
ácido benzoico	3g
leite	150 g
gemas de ovo	9
ketchup	75 g
mostarda	75g

PROCEDIMENTO PARA PREPARAR SOLO DE ALIMENTOS [0063] Aqueça a água a 70 °C e adicione o amido de batata, o pó de quark, o ácido benzoico e a margarina. Agitar até que a margarina esteja bem dissolvida. Em seguida, adicionar o leite e agitar bem. Deixar a mistura esfriar. Quando a temperatura estiver inferior a 45 °C, adicionar as gemas de ovo, ketchup e mostarda. Misturar bem.

CONDIÇÕES DE TESTE DE LAVAGEM DE LOUÇA [0064] Máquina: Miele SS-ADW, Modelo G1222SC Labor. Programa: V4, ciclo de lavagem a 50 °C com lavagem aquecida, lógica difusa desengatada, secagem a quente. Agua: 375 ppm de dureza (como CaCOs, confirmada por titulação de EDTA), Ca:Mg = 3:1, 250 ppm de carbonato de sódio. Solo de alimentos: 50 g (introduzido em t = 0, congelado em copo). TESTE DE MANCHA [0065] Após a secagem ao ar livre, as classificações de manchas foram determinadas por avaliadores treinados por observações de copos de vidro em uma caixa de luz com iluminação controlada a partir de baixo e variando de 1 (sem manchas) a 5 (fortemente manchado). Os resultados são

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25/28 mostrados nas TABELAS 3 e 4.

TABELA 3. TESTE DE MANCHA A

Tensoativo	Avaliação
preparado de acordo com o Exemplo 3	3,5
preparado de acordo com o Exemplo 4	3,5
preparado de acordo com o Exemplo Comparativo Cl	4,5
preparado de acordo com o Exemplo Comparativo C2	4,5
DOWFAX™ 20B102'	4,5
'tensoativo não iônico disponível junto à The Dow Chemical Company.

TABELA 4. TESTE DE MANCHA B

Tensoativo	Avaliação
preparado de acordo com o Exemplo Comparativo C3	3,9
DOWFAX™ 20B102'	4,8
'tensoativo não iônico disponível junto à The Dow Chemical Company.

EXEMPLO 6: PREPARAÇÃO E TESTE DE MISTURA DE TENSOATIVO [0066] O tensoativo é preparado através de etoxilação de um pote e tamponamento de dodecanol/tetradecanol. Um reator Parr de 2 1 foi carregado com 79,03 g de uma mistura que contém 68 a 78% de dodecanol e 20 a 30% de tetradecanol (disponível a partir da Procter & Gamble como CO-1270) e 2,85 g de hidróxido de potássio em pó a 85% e após verificação de pressão e uma série de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida a 125 °C. Uma purga lenta de nitrogênio através do tubo de imersão e saída do reator de ventilação removeu 8,5 g de condensado. A pressão foi libertada e a válvula de ventilação foi fechada para a adição de 394,0 g de óxido de etileno (aproximadamente 22 eq.) A uma taxa de adição de 1 a 3 g/min. O tempo total de adição foi de 3 horas. A pressão estabilizou cerca de 10 minutos após a adição estar completa. A mistura foi mantida à temperatura durante mais 50 minutos, depois resfriada a 100 °C e mantida durante a noite. O reator foi ventilado e o produto de reação foi resfriado a 50 °C enquanto se limpava lentamente com nitrogênio através do tubo de imersão. O sistema foi aberto e uma amostra de 2,6 g do produto foi removida para análise. Ao material remanescente mantido a 50 °C no reator Parr foram carregadas 106 g de éter 2-etil-hexil-glicidílico (aproximadamente 1,4 equivalente molar), e após selagem, uma verificação da pressão, e uma série de purgas de nitrogênio, a mistura foi aquecida até 140 °C a uma taxa de 1 °C/min e mantida à

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26/28 temperatura durante 6 horas, em seguida, resfriada para 60 °C a uma taxa de 1 °C/min. Após abertura e amostragem para análise para confirmar a conclusão da reação, o produto de reação foi descarregado para fornecer 548,3 g. Resultados de GPC: Mw = 1300, Mn = 1230.

TESTES EM LAVAGEM DE LOUÇA AUTOMÁTICA [0067] Testes de desempenho de enxágue foram realizados usando-se as condições descritas acima. Após 5 ciclos, os vidros para uma condição incluindo 1 g (5% de detergente) de tensoativo desse Exemplo 6 foram comparados nas suas classificações de manchas e filmagens. As classificações de manchas e filmagens para o Exemplo 6 foram 1,5 e 2,1, respectivamente, em comparação com 2,9 e 1,9, respectivamente, para um tensoativo de álcool etoxilado com 1,2-epoxidecano DEHYPON E-127, um produto da BASF Corp.

EXEMPLOS COMPARATIVOS C4 A C5 E EXEMPLO 7

TESTES DE ESCALA DE LAVAGEM DE LOUÇA AUTOMÁTICA [0068] As composições de lavagem de louça automática foram preparadas em cada um dos Exemplos Comparativos C4 a C5 e no

Exemplo 7, tendo a formulação mostrada na TABELA 5.

TABELA 5

Ingrediente	Porcentagem em Deso (como ativo)
citrato de sódio	30
carbonato de sódio	25
dissilicato de sódio	2
percarbonato de sódio	15
TAED-Mykon ATC^a	4
tensoativo^b	5
dispersante	5
protease^c	2
amilase^d	1
HEDP^e	2
sulfato de sódio	9
^a Mykon ATC disponível a partir de Warwick Chemicals, Mostyn, UK. ^b Tensoativo Dowfax™ 20B102 da The Dow Chemical Company. ^c Savinase 12T, Novozymes. ^d Stainzyme 12T, Novozymes. ^e Dequest 2016DG, Italmatch Chemicals, Gênova, Itália.

[0069] No Exemplo Comparativo C4, o dispersante utilizado foi um homopolímero de ácido poliacrílico que tem um peso molecular médio de ~

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3.600 Daltons (dispersante Acusol™ 420N, disponível a partir de The Dow Chemical Company). No Exemplo Comparativo C5, o dispersante utilizado foi um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado que possui um peso molecular médio de peso de ~ 15.000 Daltons (dispersante Acusol™ 588, disponível a partir de The Dow Chemical Company). No Exemplo 7, o dispersante utilizado foi uma mistura dispersante com uma mistura em peso de 1:1 de um homopolímero de ácido poliacrílico que tem um peso molecular médio de ~ 3.600 Daltons (dispersante Acusol™ 420N, disponível a partir de The Dow Chemical Company) e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado que tern um peso molecular médio de ~ 15.000 Daltons (dispersante Acusol™ 588, disponível a partir de The Dow Chemical Company).

[0070] O solo de alimentos utilizado nos testes de lavagem automática de louça é apresentado na TABELA 6.

TABELA 6

Ingredientes	Quantidades para Lote de 3 1
Agua	2,1 1
Margarina	300 g
Amido de batata	15 g
Pó de Quark	75 g
Ácido benzoico	3g
Leite	150 g
Gema de ovo	9(~ 162 g)
Ketchup	75 g
Mostarda	Z5g

PROCEDIMENTO PARA PREPARAR SOLO DE ALIMENTOS [0071] Aquecer a água a 80 °C e adicionar o amido de batata, o pó de quark, o ácido benzoico e a margarina. Agitar até que a margarina esteja bem dissolvida. Em seguida, adicionar o leite e agitar bem. Deixar a mistura esfriar. Quando a temperatura estiver inferior a 45 °C, adicionar as gemas de ovo, ketchup e mostarda. Misturar bem.

CONDIÇÕES DE TESTE DE LAVAGEM DE LOUÇA [0072] Máquina: Miele SS-ADW, Modelo G1222SC Labor.

Programa: Lavar a 65 °C por 30 minutos. Agua: 37 °fH dureza total, Ca:Mg =

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3:1, dureza temporária 25 °fH. Solo de alimentos: 50 g (introduzido em t = 0, congelado em copo). Número de ciclos: 30.

TESTE DE ESCALA [0073] Após secar em escala ao ar livre, as avaliações foram determinadas por avaliadores treinados por meio de observações de copos de vidro em uma caixa de luz com iluminação controlada abaixo e variando de 1 (sem filme) a 5 (alto nível de filmagem). Os resultados são mostrados na TABELA 7.

TABELA 7

Composição de Lavagem de Louca Automática	Avaliação
Exemplo Comparativo C4	4
Exemplo Comparativo C5	4
Exemplo 7	3

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de lavagem de louça automática, caracterizada pelo fato de que compreende:

0,5 a 15% em peso de uma mistura polimérica dispersante, que compreende:

um homopolímero de ácido acrílico; e um copolímero de ácido acrílico e um monômero sulfonado;

em que a mistura polimérica dispersante tem uma razão de mistura do homopolímero de ácido acrílico para o copolímero de 3:1 a 1:3;

0,5 a 15% em peso de um tensoativo;

1 a 75% em peso de um construtor; e

0 a 75% em peso de um aditivo.
2. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o construtor é selecionado do grupo que consiste em um carbonato, um citrato, um silicato e misturas desses.
3. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, uma enzima, um sal de fosfonato e um quelante aminocarboxilato.
4. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática é livre de quelante de amino carboxilato.
5. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,5% em peso de fosfato (medido como fósforo elementar).
6. Composição de lavagem de louça automática de acordo com

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2/2 a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição de lavagem de louça automática contém menos de 0,1% em peso de quelante de amino carboxilato.
7. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o tensoativo é um álcool etoxilado com éter glicidílico de fórmula I:

r₂

ÇH₂

R, O--CH₂-CH₂—O

CH₂-CH—O--H ^Jn (D em que Ri é um grupo alquila Cs-24 saturado linear, R2 é um grupo alquila C6-20 saturado linear ou ramificado, m tem um valor médio de 10 a 50 e n tem um valor médio de > 1 a 2.
8. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que Ri é um grupo alquila C10-14 saturado linear.
9. Composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que R2 é um grupo alquila Cô-io saturado ramificado.
10. Método de limpeza de um artigo em uma máquina de lavar louças automática, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende:

aplicar ao artigo a composição de lavagem de louça automática de acordo com a reivindicação 1.