BR112019011182A2 - composição detergente de lavagem automática de louça. - Google Patents
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Abstract
trata-se de uma composição detergente de lavagem automática de louça que compreende: (a) 0,5 a 8% em peso de um polímero que compreende unidades polimerizadas de: (i) 5 a 75% em peso de ácido itacônico; (ii) 10 a 60% em peso de acetato de vinila; e (iii) 10 a 50% em peso de ácido (met)acrílico; e que tem mw de 5.000 a 100.000; (b) 2 a 50% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 1 a 10% em peso de um tensoativo não iônico; (d) 20 a 75% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 5 a 25% em peso de um agente alvejante.
Description
COMPOSIÇÃO DETERGENTE DE LAVAGEM AUTOMÁTICA DE LOUÇA
ANTECEDENTES [001] A presente invenção refere-se, de modo geral, a uma composição detergente que reduz formação de crosta em louça na lavagem automática de louça.
[002] Detergentes de lavagem automática de louça são reconhecidos, de modo geral, como uma classe de composições detergentes distintas daquelas usadas para lavagem de louça ou tratamento de água. Detergentes para lavagem automática de louça são necessários para produzir uma aparência sem manchas e livre de filme em itens lavados após um ciclo completo de limpeza. As composições livres de fosfato dependem de formadores sem fosfato, tais como sais de citrato, carbonato, silicato, dissilicato, bicarbonato, aminocarboxilatos entre outros para sequestrar cálcio e magnésio de água dura e, mediante secagem, deixam um depósito invisível insolúvel. Os polímeros produzidos a partir de ácido itacônico e acetato de vinila são conhecidos pelo uso em sistema de lavagem automática de louça. Por exemplo, a Patente n° U.S. 5.431.846 revela tal polímero em uma composição detergente. No entanto, essa referência revela apenas copolímeros em bloco e não revela as composições da presente invenção.
DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO [003] A presente invenção se refere a uma composição detergente de lavagem automática de louça que compreende: (a) 0,5 a 8% em peso de um polímero que compreende unidades polimerizadas de: (i) 5 a 75% em peso de ácido itacônico (ii) 10 a 60% em peso de acetato de vinila; e (iii) 10 a 50% em peso de ácido (met)acrílico; e que tem Mw de 5.000 a 100.000; (b) 2 a 50% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 1 a 15% em peso de um tensoativo não iônico; (d) 20 a 75% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 5 a 25% em peso de um agente alvejante.
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2/16 [004] A presente invenção se refere adicionalmente a uma composição detergente de lavagem automática de louça que compreende: (a) 0,5 a 8% em peso de um polímero que compreende unidades polimerizadas de: (i) 5 a 95% em peso ácido itacônico e (ii) 5 a 95% em peso de acetato de vinila (b) 2 a 50% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 1 a 15% em peso de um tensoativo não iônico ; (d) 20 a 75% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 5 a 25% em peso de um agente alvejante.
DESCRIÇÃO DETALHADA [005] Todas as porcentagens são porcentagens em peso (% em peso), e todas as temperaturas estão em °C, salvo quando indicado de outro modo. Os pesos moleculares ponderados médios, Mw, são medidos por cromatografia por permeação em gel (GPC) com o uso de padrões de ácido poliacrílico, conforme conhecido na técnica. As técnicas de GPC são discutidas detalhadamente em Modem Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley-Interscience, 1979, e em A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, páginas 81 a 84. Os pesos moleculares relatados no presente documento estão em unidades de daltons. Conforme usado no presente documento, o termo “(met)acrílico” se refere a acrílico ou metacrílico; o termo “carbonato” a metal alcalino ou a sais de amônio de carbonato, bicarbonato ou sesquicarbonato; o termo “silicato” a metal alcalino ou sais de amônio de silicato, dissilicato, metassilicato; e o termo “citrato” a citratos de metal alcalino. De preferência, os carbonatos, silicatos ou citratos são sódio, potássio ou lítio sais; de preferência, sódio ou potássio; de preferência, sódio. Os termos “percarbonato” e “perborato” se referem a metal alcalino ou a sais de amônio desses ânions, de preferência, potássio ou sódio, de preferência, sódio. As porcentagens em peso de carbonatos ou citratos se baseiam nos reais pesos dos sais, incluindo íons de metal. O termo “livre de fosfato” se
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3/16 refere a composições que contêm menos que 0,5% em peso de fosfato (como fósforo elementar), de preferência, menos que 0,2% em peso, de preferência, menos que 0,1% em peso, de preferência, sem fosfato detectável. As porcentagens em peso na composição detergente se baseiam em toda a composição incluindo quando água que possa estar presente. As porcentagens de unidades de monômero no polímero são porcentagens de peso em sólidos, isto é, excluindo qualquer água presente em uma emulsão de polímero. Todas as referências a unidades de ácido carboxílico polimerizadas nos polímeros incluem sais de metal do ácido que estão presentes em valores de pH próximos ou acima da pKa dos grupos de ácido carboxílico.
[006] De preferência, a quantidade de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos na composição detergente é pelo menos 10% em peso, de preferência, pelo menos 20% em peso, de preferência, pelo menos 25% em peso, de preferência, pelo menos 30% em peso, de preferência, pelo menos 33% em peso, de preferência, pelo menos 36% em peso; de preferência, no máximo, 65% em peso, de preferência, não mais que 60% em peso, de preferência, não mais que 55% em peso. De preferência, a quantidade de carbonato é pelo menos 5% em peso, de preferência, pelo menos 10% em peso, de preferência, pelo menos 15% em peso; de preferência, no máximo, 45% em peso, de preferência, no máximo, 40% em peso, de preferência, no máximo, 35% em peso, de preferência, no máximo, 30% em peso. De preferência, a quantidade de citrato é pelo menos 5% em peso, de preferência, pelo menos 10% em peso, de preferência, pelo menos 15% em peso; de preferência, no máximo, 4% em peso, de preferência, no máximo, 35% em peso, de preferência, no máximo, 30% em peso, de preferência, no máximo, 25% em peso. De preferência, a quantidade de silicato é, no máximo, 15% em peso, de preferência, no máximo, 10% em peso, de preferência, no máximo, 6% em peso, de preferência, no máximo, 4% em peso.
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4/16 [007] De preferência, o agente alvejante é percarbonato, perborato, hipoclorito de sódio ou ácido triclorocianúrico; de preferência, percarbonato ou perborato; de preferência, percarbonato. De preferência, a quantidade do agente alvejante é pelo menos 8% em peso, de preferência, pelo menos 11% em peso, de preferência, pelo menos 12% em peso; de preferência, no máximo, 25% em peso, de preferência, no máximo, 22% em peso, de preferência, no máximo, 20% em peso, de preferência, no máximo, 18% em peso.
[008] De preferência, o formador de aminocarboxilato (ou formadores de aminocarboxilato) está presente em uma quantidade de pelo menos 3% em peso; de preferência, pelo menos 5% em peso, de preferência, pelo menos 6% em peso, de preferência, pelo menos 7% em peso, de preferência, pelo menos 8% em peso; de preferência, no máximo, 40% em peso, de preferência, no máximo, 30% em peso, de preferência, no máximo, 25% em peso, de preferência, no máximo, 20% em peso, de preferência, no máximo, 15% em peso. Os formadores de aminocarboxilato preferenciais incluem ácido metilglicinadiacético (MGDA) e sais do mesmo, ácido diacético ácido glutâmico (GLDA) e sais do mesmo, ácido iminodissuccínico (IDSA) e sais do mesmo e ácido diacético ácido aspártico (ASDA) e sais dos mesmos. O MGDA é especialmente preferencial.
[009] De preferência, os tensoativos não iônicos têm a fórmula RO(M)x-(N)y-OH ou R-O-(M)x-(N)y-(P)z -OH, em que M representa unidades polimerizadas de óxido de etileno, N representa unidades polimerizadas de um C3-C18 1,2-epoxialcano, P representa um éter glidicil Có-Cis-alquílico, x é 5a 40, yé0a20, z é 0 a 3 e R representa um grupo C6-C22 alquila linear ou ramificado.
[0010] De preferência, os tensoativos não iônicos têm a fórmula RO(M)x-(N)y-OH ou R-O-(M)x-(N)y-O-R’, em que M e N são unidades derivadas de óxidos de alquileno (dentre os quais um é óxido de etileno), R representa
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5/16 um grupo C6-C22 alquila linear ou ramificado, e R’ representa um grupo derivado da reação de um precursor de álcool com um éter glicidílico, epoxialcano, haleto de alquila C6-C22 linear ou ramificado. De preferência, os tensoativos têm a fórmula RO-(M)X-OH, em que M representa unidades polimerizadas de óxido de etileno. De preferência, x é pelo menos três, de preferência, pelo menos cinco; de preferência, no máximo, dez, de preferência, no máximo, oito. De preferência, R e R’ têm pelo menos oito átomos de carbono, de preferência, pelo menos dez. De preferência, a composição compreende pelo menos 2% em peso de tensoativo não iônico (ou tensoativos não iônicos), de preferência, pelo menos 3% em peso; de preferência, no máximo, 12% em peso, de preferência, no máximo, 9% em peso, de preferência, no máximo, 8% em peso.
[0011] Em uma modalidade preferencial, a composição compreende pelo menos 1% em peso do polímero que compreende ácido itacônico, acetato de vinila e ácido acrílico, de preferência, pelo menos 1,5% em peso, de preferência, pelo menos 2% em peso, de preferência, pelo menos 2,5% em peso, de preferência, pelo menos 3% em peso, de preferência, pelo menos 3,5% em peso; de preferência, no máximo, 8% em peso, de preferência, no máximo, 7,5% em peso, de preferência, no máximo, 7% em peso, de preferência, no máximo, 6,5% em peso.
[0012] Em outra modalidade preferencial, a composição compreende pelo menos 1% em peso do polímero que compreende ácido itacônico e acetato de vinila, de preferência, pelo menos 1,5% em peso, de preferência, pelo menos 2% em peso, de preferência, pelo menos 2,5% em peso, de preferência, pelo menos 3% em peso, de preferência, pelo menos 3,5% em peso; de preferência, no máximo, 8% em peso, de preferência, no máximo, 7,5% em peso, de preferência, no máximo, 7% em peso, de preferência, no máximo, 6,5% em peso.
[0013] De preferência, o polímero que compreende ácido itacônico,
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6/16 acetato de vinila e ácido (met)acrílico compreende pelo menos 10% em peso de unidades polimerizadas de ácido itacônico, de preferência, pelo menos 15% em peso, de preferência, pelo menos 20% em peso, de preferência, pelo menos 25% em peso; de preferência, no máximo, 65% em peso, de preferência, no máximo, 55% em peso, de preferência, no máximo, 50% em peso, de preferência, no máximo, 45% em peso, de preferência, no máximo, 40% em peso, de preferência, no máximo, 35% em peso. De preferência, as unidades polimerizadas de acetato de vinila são pelo menos 20% em peso desse polímero, de preferência, pelo menos 25% em peso, de preferência, pelo menos 30% em peso, de preferência, pelo menos 35% em peso; de preferência, no máximo, 55%, de preferência, no máximo, 50% em peso, de preferência, no máximo, 45% em peso. De preferência, as unidades polimerizadas de ácido (met)acrílico são pelo menos 15% em peso desse polímero, de preferência, pelo menos 20% em peso, de preferência, pelo menos 25% em peso; de preferência, no máximo, 65% em peso, de preferência, no máximo, 55% em peso, de preferência, no máximo, 50% em peso, de preferência, no máximo, 45% em peso, de preferência, no máximo, 40% em peso, de preferência, no máximo, 35% em peso. De preferência, o ácido (met)acrílico é ácido acrílico.
[0014] De preferência, o polímero que compreende ácido itacônico e acetato de vinila compreende pelo menos 10% em peso de unidades polimerizadas de ácido itacônico, de preferência, pelo menos 15% em peso, de preferência, pelo menos 20% em peso, de preferência, pelo menos 25% em peso, de preferência, pelo menos 30% em peso, de preferência, pelo menos 35% em peso, de preferência, pelo menos 39% em peso, de preferência, pelo menos 42% em peso; de preferência, no máximo, 70% em peso, de preferência, no máximo, 65% em peso, de preferência, no máximo, 61% em peso, de preferência, no máximo, 58% em peso, de preferência, no máximo, 55% em peso, de preferência, no máximo, 53% em peso, de preferência, no
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7/16 máximo, 51% em peso, de preferência, no máximo, 50 % em peso. De preferência, as unidades polimerizadas de acetato de vinila são pelo menos 30% em peso desse polímero, de preferência, pelo menos 35% em peso, de preferência, pelo menos 39% em peso, de preferência, pelo menos 42% em peso, de preferência, pelo menos 45% em peso, de preferência, pelo menos 47% em peso, de preferência, pelo menos 49% em peso; de preferência, no máximo, 90% em peso, de preferência, no máximo, 85% em peso, de preferência, no máximo, 80% em peso, de preferência, no máximo, 75% em peso, de preferência, no máximo, 70% em peso, de preferência, no máximo, 65% em peso, de preferência, no máximo, 61% em peso, de preferência, no máximo, 58% em peso.
[0015] De preferência, um polímero da presente invenção compreende no máximo, 0,3% em peso de unidades polimerizadas de monômeros de reticulação, de preferência, no máximo, 0,1% em peso, de preferência, no máximo, 0,05% em peso, de preferência, no máximo, 0,03% em peso, de preferência, no máximo, 0,01% em peso. Um monômero de reticulação é um monômero multietilenicamente insaturado.
[0016] De preferência, a quantidade de unidades polimerizadas de AMPS (incluindo metal ou sais de amônio) em um polímero da presente invenção é, no máximo, 10% em peso, de preferência, no máximo, 5% em peso, de preferência, no máximo, 2% em peso, de preferência, no máximo, 1% em peso. De preferência, um polímero da presente invenção contém, no máximo, 8% em peso de unidades polimerizadas de ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, de preferência, no máximo, 5% em peso, de preferência, no máximo, 3% em peso, de preferência, no máximo, 1% em peso.
[0017] De preferência, o polímero tem Mw de pelo menos 7.000, de preferência, pelo menos 9.000, de preferência, pelo menos 10.000,de preferência, pelo menos 11.000, de preferência, pelo menos 12.000;de preferência, no máximo, 70.000, de preferência, no máximo, 50.000,de
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8/16 preferência, no máximo, 30.000, de preferência, no máximo, 25.000.
[0018] O polímero pode ser usado em combinação com outros polímeros úteis para controlar depósitos insolúveis em lava-louças automáticas, incluindo, por exemplo, polímeros que compreendem combinações de resíduos de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico ou outro monômeros diácidos, ésteres acrílicos ou ácido metacrílico incluindo ésteres de polietileno glicol, monômeros de estireno, AMPS e outros monômeros sulfonatados e acrilamidas substituídas ou metacrilamidas. Polímeros particularmente úteis são aqueles que têm capacidade para remover manchas, por exemplo, RO-(M)x-(N)y-OH ou R-O-(M)x-(N)y-(P)z -OH, para os quais os parâmetros são definidos no presente documento.
[0019] De preferência, o polímero da presente invenção é produzido por polimerização em solução. De preferência, o polímero é um copolímero aleatório. Solventes preferenciais incluem 2-propanol, etanol, água e misturas dos mesmos. De preferência, o iniciador não contém fósforo. De preferência, o polímero contém menos que 1% em peso de fósforo, de preferência, menos que 0,5% em peso, de preferência, menos que 0,1% em peso, de preferência, o polímero não contém fósforo. De preferência, polimerização é iniciada com persulfato e, o grupo final no polímero é um sulfato ou sulfonato. O polímero pode estar na forma de um polímero de solução solúvel em água, pasta fluida, pó seco ou grânulos ou outras formas sólidas.
[0020] Outros componentes da composição detergente de lavagem automática de louça podem incluir, por exemplo, tensoativos, alvejantes de cloro e/ou oxigênio, ativadores de alvejamento, enzimas, supressores de espuma, cores, fragrâncias, agentes antibacterianos e cargas. As cargas em tabletes ou pós são substâncias solúveis em água inertes, tipicamente sais de sódio ou potássio, por exemplo, sulfato e/ou cloreto de sódio ou potássio e, tipicamente estão presentes em quantidades em uma faixa de 0% em peso a 70% em peso; de preferência, no máximo, 50% em peso, de preferência, no
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9/16 máximo, 40% em peso, de preferência, no máximo, 30% em peso, de preferência, no máximo, 20% em peso, de preferência, no máximo, 15% em peso; de preferência, pelo menos 2% em peso, de preferência, pelo menos 4% em peso. As cargas em formulações em gel podem incluir aquelas mencionadas acima e também água. As fragrâncias, corantes, supres sores de espuma, enzimas e agentes antibacterianos totalizam normalmente, no máximo, 5% em peso da composição.
[0021] De preferência, a composição tem um pH (a 1% em peso em água) de pelo menos 10, de preferência, pelo menos 11,5; em algumas modalidades, o pH é, no máximo, 13.
[0022] A composição pode ser formulada em qualquer forma típica, por exemplo, como um tablete, pó, monodose, sachê, pasta, líquido ou gel. A composição pode ser usada sob típicas conduções operacionais para qualquer lava-louça automática. Temperaturas típicas de água durante o processo de lavagem são, de preferência, de 20 °C a 85 °C, de preferência, de 30 °C a 70 °C. As concentrações para a composição como uma porcentagem de líquido total na lava-louça são, de preferência, de 0,1 a 1% em peso, de preferência, de 0,2 a 0,7% em peso. Com a seleção de uma forma e tempo de adição de produto apropriados, a composição pode estar presente na pré-lavagem, lavagem principal, penúltimo enxágue, enxágue final ou qualquer combinação desses ciclos.
EXEMPLOS
SÍNTESE [0023] Exemplo A. Copolímero de ácido itacônico-acetato de vinila.
A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, borbulhador de nitrogênio, condensador de refluxo e termopar foram adicionados 2-propanol (250 g), ácido itacônico (97,5 g) e t-butilperóxi 2-etilhexanoato (5 g), e os teores foram aquecidos a 80 °C e mantidos por 1 h. A temperatura foi mantida através de um controlador fixo a um levantador que
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10/16 elevou e abaixou um manto de aquecimento e removeu calor soprando-se ar diretamente no frasco. A solução homogênea foram adicionados, por meio de uma bomba de seringa, acetato de vinila (107,5 g) ao longo de um período de 125 minutos e uma solução de t-butilperóxi 2-etil-hexanoato (10 g) em 2propanol (60 g) por 155 minutos. Durante o período de adição de monômero, o refluxo foi observado, e a temperatura caiu para 75 a 78 °C. Após a adição de iniciador ter cessado, a solução foi aquecida com um ponto de definição de 80 °C por mais 2 horas. Permitiu-se que a solução resfriasse e deixou-se em repouso de um dia para o outro.
[0024] No dia seguinte, uma porção da solução (182,8 g) foi removida, e o restante foi submetido à troca e neutralização de solvente. Uma armadilha Dean-Stark foi equipada à chaleira, e calor foi aplicado para manter destilação de solvente misturado, monômero residual e água, que foi adicionado. A destilação continuou com a temperatura de pote de enxágue até que o termopar registrasse 100 °C e a taxa de destilação diminuísse. Um total de 280 g de água foi adicionado ao passo que 346 g de destilado foram removidos. Permitiu-se que a solução resfriasse e, em seguida, o hidróxido de sódio a 56,5 (solução a 50%) foi adicionado para neutralizar a mistura; pH final = 6,8. Polímero antes da troca de solventes: 26,93% em peso de sólidos; Mw = 655.880, Mn = 2.146. Polímero após a troca de solventes: 34,18% em peso de sólidos; Mw = 6.391, Mn = 1.875.
[0025] Exemplo B. Copolímero de ácido acrílico-acetato de vinila. A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, borbulhador de nitrogênio, condensador de refluxo e termopar foram adicionados 2-propanol (250 g) e t-butilperóxi 2-etil-hexanoato (5 g) e os teores foram aquecidos a 80 °C e mantidos por 1 hora. A solução homogênea foram adicionados, por meio de uma bomba de seringa, uma mistura de acetato de vinila (129 g) e ácido acrílico (108 g) durante um período de 180 minutos e a solução de t-butilperóxi 2-etil-hexanoato (10 g) em 2-propanol
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11/16 (60 g) por 210 minutos. Durante o período de adição de monômero, foi observado refluxo, e a temperatura caiu para 75 a 79 °C. Após a adição de iniciador ter cessado, a solução foi aquecida com um ponto de definição de 80 °C por mais 2 horas. Permitiu-se que a solução resfriasse e deixou-se em repouso de um dia para o outro.
[0026] No dia seguinte, uma porção da solução (182,8 g) foi removida, e o restante foi submetido à troca e neutralização de solvente. Uma armadilha Dean-Stark foi equipada à chaleira, e calor foi aplicado para manter destilação de solvente misturado, monômero residual e água, que foi adicionado. A destilação continuou com a temperatura de pote de enxágue até que o termopar registrasse 100 °C e a taxa de destilação diminuísse. Um total de 280 g de água foi adicionado ao passo que 347 g de destilado foram removidos. Permitiu-se que a solução resfriasse e, em seguida, o hidróxido de sódio a 89,7 (solução a 50%) foi adicionado para neutralizar a mistura. Polímero antes da troca de solventes: 45,03% em peso de sólidos; Mw = 1.669.800, Mn = 2.013. Polímero após a troca de solventes: 54,33% em peso de sólidos; Mw = 4.548, Mn = 1.594.
[0027] Exemplo C. Copolímero de ácido itacônico-acetato de vinila (2). A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, borbulhador de nitrogênio, condensador de refluxo e termopar foram adicionados 2-propanol (250 g), ácido itacônico (130 g) e t-butilperóxi 2-etilhexanoato (5 g) e os teores foram aquecidos a 80 °C e mantidos por 1 h. A solução homogênea foram adicionados, por meio de uma bomba de seringa, acetato de vinila (86 g) ao longo de um período de 125 minutos e uma solução de t-butilperóxi 2-etil-hexanoato (10 g) em 2-propanol (60 g) por 155 minutos. Durante o período de adição de monômero, o refluxo foi observado, e a temperatura caiu para 75 a 78 °C. Após a adição de iniciador ter cessado, a solução foi aquecida com um ponto de definição de 80 °C por mais 2 horas. Permitiu-se que a solução resfriasse e deixou-se em repouso de um dia para o
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12/16 outro.
[0028] No dia seguinte, uma porção da solução (184,2 g) foi removida, e o restante foi submetido à troca e neutralização de solvente. Uma armadilha Dean-Stark foi equipada à chaleira, e calor foi aplicado para manter destilação de solvente misturado, monômero residual e água, que foi adicionado. A destilação continuou com a temperatura de pote de enxágue até que o termopar registrasse 100 °C e a taxa de destilação diminuísse. Um total de 240 g de água foi adicionado ao passo que 292 g de destilado foram removidos. Permitiu-se que a solução resfriasse e, em seguida, o hidróxido de sódio a (solução a 50%) foi adicionado para neutralizar a mistura; pH final = 6,8. O polímero antes da troca de solventes: 32,09% em peso de sólidos; Mw = 7.450, Mn = 1.927. Polímero após troca de solventes: 34,83% em peso de sólidos; Mw = 6.097, Mn = 1.597.
[0029] Exemplo D. Terpolímero de ácido acrílico-ácido itacônicoacetato de vinila. A um frasco de vidro de fundo redondo equipado com agitador suspenso, borbulhador de nitrogênio, condensador de refluxo e termopar foram adicionados 2-propanol (250 g), ácido itacônico (65 g) e tbutilperóxi 2-etil-hexanoato (5 g), e os teores foram aquecidos a 80 °C e mantidos por 1 h. A solução homogênea foram adicionados, por meio de uma bomba de seringa, uma mistura de acetato de vinila (86 g) e ácido acrílico (65 g) durante um período de 120 minutos e a solução de t-butilperóxi 2-etilhexanoato (10 g) em 2-propanol (60 g) por 150 minutos. Durante o período de adição de monômero, foi observado refluxo, e a temperatura caiu para 75 a 78 °C. Após a adição de iniciador ter cessado, a solução foi aquecida com um ponto de definição de 80 °C por mais 2 horas. Permitiu-se que a solução resfriasse e deixou-se em repouso de um dia para o outro.
[0030] No dia seguinte, uma porção da solução (184,5 g) foi removida, e o restante foi submetido à troca e neutralização de solvente. Uma armadilha Dean-Stark foi equipada à chaleira, e calor foi aplicado para manter
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13/16 destilação de solvente misturado, monômero residual e água, que foi adicionado. A destilação continuou com a temperatura de pote de enxágue até que o termopar registrasse 100 °C e a taxa de destilação diminuísse. Um total de 200 g de água foi adicionado ao passo que 502,1 g de destilado foram removidos. Permitiu-se que a solução resfriasse e, em seguida, o hidróxido de sódio a 67,4 (solução a 50%) foi adicionado para neutralizar a mistura a um pH final de 6,2. Polímero antes da troca de solventes: 41,3% em peso de sólidos; Mw = 15.125, Mn = 2.928. Polímero após troca de solventes: 49,0% em peso de sólidos; Mw = 14.949, Mn = 2.770.
[0031] Observação: todos os polímeros usados no teste ADW tiveram seus solventes trocados em água.
LAVAGEM DE ÁGUA AUTOMÁTICA
SUJEIRA DE ALIMENTOS A.
Ingredientes | Peso, g (peso real para cobrir a perda de transferência) |
Agua | 2.450,0 |
Molho Instantâneo | 87,5 (88,6) |
Amido | 17,5 |
Ácido Benzoico | 3,5 |
Margarina | 350,0 |
Leite (3,5% de gordura semidesnatado) | 175,0 |
Ketchup | 87,5 (90,3) |
Mostarda | 87,5 (90,3) |
Gema de ovo | 10,5 (10,6) |
Total: | 3.269,0 |
PREPARAÇÃO DE SUJEIRA DE ALIMENTO A.
Preparação:
1. Ferver a água.
2. Misturar, em um copo de papel de 474 ml (16 oz), o molho instantâneo, ácido benzoico e amido; adicionar essa mistura à água fervente.
3. Adicionar leite e margarina.
4. Deixar a mistura resfriar até aproximadamente 40 °C.
5. Adicionar a mistura ao misturador (Polytron).
6. Em outro copo de papel de 474 ml (16 oz), misturar a gema de ovo, ketchup e mostarda com uma colher.
7. Adicionar a mistura resfriada à tigela durante agitação contínua.
8. Deixar a mistura agitar durante 5 minutos.
9. Congelar a mistura.
COMPOSIÇÃO DE SUJEIRA DE ALIMENTO B.
[0032] Pó seco de leite sem gordura (8 g), margarina (32 g), gema de ovo (1 g).
TESTE ADW DOS EUA NA AUSÊNCIA DE SUJEIRA DE ALIMENTOS.
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14/16 [0033] Condições: lavadoras Kenmore com portas de plástico, 20 g de base por máquina por ciclo, ciclo de lavagem normal (definições de alta temperatura & secagem por calor), 54 °C (130 °F), 300 ppm WH (2/1 Ca/Mg), 10 ciclos, 4 Copos Libbey Collins, vidros puxados a 1, 3, 5 e 10 ciclos, respectivamente. Sistema de classificação ASTM (1 a 5); copo decapado transparente =1.
TESTE ADW DOS EUA COM SUJEITA DE ALIMENTOS B.
[0034] Condições: Kenmore SS-ADW, Modelo 15693.
[0035] Ciclo de lavagem normal (~ 2 horas) com lavagem aquecida, lógica difusa acionada e secagem por calor.
[0036] Dureza da água = 300 ppm (confirmado pela Titulação EDTA); Ca/Mg = 2/1.
[0037] Dureza temporária^ água de torneira, sem bicarbonato de Na, pH = 7,2.
[0038] Temperatura da água no tanque 54 °C (130 °F).
[0039] Sujeira de alimentos (50 g) carregada quando o detergente é carregado no licor de lavagem (20 minutos no ciclo de 120 minutos).
TESTE ADW DOS EUA COM SUJEIRA DE ALIMENTOS B.
[0040] Condições: Kenmore SS-ADW, Modelo 15693.
[0041] Ciclo de lavagem normal (~ 2 horas) com lavagem aquecida, lógica difusa acionada e secagem por calor.
[0042] Dureza da água = 300 ppm (confirmado pela Titulação EDTA); Ca/Mg = 2/1.
[0043] Dureza temporária^ água de torneira, sem bicarbonato de Na, pH = 7,2.
[0044] Temperatura da água no tanque 54 °C (~ 130 °F).
[0045] Sujeira de alimentos (40 g) carregada antes da primeira dentre as duas etapas de pré-lavagem.
TESTE ADW EUROPEU COM ALTO TEOR DE SUJEIRA DE
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15/16
ALIMENTOS DE GEMA DE QVQ.
CONDIÇÕES:
Máquinas: Miele G1222 SCL.
[0046] Lavagem a 65 °C (pré-lavagem, detergente e sujeira adicionados no início da lavagem principal).
[0047] Dureza da água: 37 °fH; Ca/Mg = 3/1.
[0048] Dureza temporária: 25 °fH.
[0049] 50 g de solo de lastro congelado (STIWA modificado, 50 g).
[0050] Carga de lastro (porcelana, vidro, talheres).
TABELA 1. RESULTADOS DO ADW DOS EUA (SEM SUJEIRA DE
ALIMENTOS).
Ex. E | Ex. F | Ex. G | Ex. H | Ex. I | Ex. J | |
Ingredientes MGDA1 | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% |
Citrato Sódico | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
Carbonato de sódio | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% |
Percarbonato | 15% | 15% | 15% | 15% | 15% | 15% |
TAED8 | 4% | 4% | 4% | 4% | 4% | 4% |
TRITON™ DF-16 | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% |
TERGITOL™ L-61 | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% |
Poli(ácido acrílico)2 | 4% | 0% | 0% | 0% | 0% | 0% |
Carboximetil-inulina3 | 0% | 4% | 0% | 0% | 0% | 0% |
Copolímero de IA/VAc4 | 0% | 0% | 4% | 0% | 0% | 0% |
Polímero Híbrido de Acrilato5 | 0% | 0% | 0% | 4% | 0% | 0% |
Copolímero de AA/VAc6 | 0% | 0% | 0% | 0% | 4% | 0% |
Poli(ácido itacônico)7 | 0% | 0% | 0% | 0% | 0% | 4% |
Sulfato de sódio | 35% | 35% | 35% | 35% | 35% | 35% |
% em peso total | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% |
Tambores de vidro 10 Ciclos de Formação de Filmes,3,8 | 3,0 | 2,6 | 3,1 | 3,2 | 4,9 |
Em média
BRILON M, BASF 2ACUSOL™ 445N, The Dow Chemical Company 3Carboxyline 25-110D, Royal Cosun 4Polímero do Exemplo A 5Alcogard H5941, AkzoNobel 6Polímero do Exemplo B 7DSP 5K, Itaconix 8 Tetra-acetil etilenodiamina
TABELA 2. TESTE ADW DOS EUA COM SUJEIRA DE ALIMENTOS A.
Ex. K | Ex. L | Ex. M | Ex. N | Ex. O | Ex. P | |
Ingredientes MGDA1 | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% |
Citrato de sódio | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
Carbonato de sódio | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% |
Percarbonato | 15% | 15% | 15% | 15% | 15% | 15% |
TAED | 4% | 4% | 4% | 4% | 4% | 4% |
TRITON™ DF-16 | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% |
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16/16
TERGITOL™ L-61 | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% |
ct-Amilase de Bacillus | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% |
Protease de Bacillus | 2% | 2% | 2% | 2% | 2% | 2% |
Dissilicato de sódio2 | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% |
Poli(ácido acrílico)3 | 4% | 0% | 0% | 0% | 0% | 0% |
Carboximetil-inulina4 | 0% | 0% | 4% | 0% | 0% | 0% |
Copolimero de IA/VAc5 | 0% | 4% | 0% | 0% | 0% | 0% |
Polímero Híbrido de Acrilato6 | 0% | 0% | 0% | 4% | 0% | 0% |
Copolimero de AA/VAc7 | 0% | 0% | 0% | 0% | 0% | 4% |
Poli(ácido itacônico)8 | 0% | 0% | 0% | 0% | 4% | 0% |
Sulfato de sódio | 31% | 31% | 31% | 31% | 31% | 31% |
% em peso total Tambores de vidro | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% |
15 Ciclos de Formação de filme,2,3 Em Média | 1,5 | 2,8 | 2,4 | 3,6 | 2,1 | |
15 Ciclos de Formação | de2,7 | 4,2 | 1,6 | 2,8 | 4,0 | 3,0 |
manchas, Em média
TRILON M, BASF 2Britesil H 20 3ACUSOL™ 445N, The Dow Chemical Company 4Carboxyline 25-110D, Royal Cosun 5Polímero do Exemplo A 6Alcogard H5941 7Polímero do Exemplo B 8DSP 5K, Itaconix
TABELA 3. TESTE ADW DOS EUA COM SUJEIRA DE ALIMENTOS B.
Ex. Q | Ex. R | Ex. S | Ex. T | Ex. U | |
Ingredientes | |||||
MGDA1 | 5% | 5% | 5% | 5% | 5% |
Citrato de sódio | 10% | 10% | 10% | 10% | 10% |
Carbonato de sódio | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% |
Percarbonato | 15% | 15% | 15% | 15% | 15% |
TAED | 4% | 4% | 4% | 4% | 4% |
DOWFAX™ 20B102 | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% | 0,5% |
TRITON™ CG-650 | 3,5% | 3,5% | 3,5% | 3,5% | 3,5% |
α-Amilase de Bacillus | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% |
Protease de Bacillus | 2% | 2% | 2% | 2% | 2% |
Dissilicato de sódio2 | 1% | 1% | 1% | 1% | 1% |
Poli(ácido acrílico)3 | 4% | 0% | 0% | 0% | 0% |
Copolimero de IA/VAc4 | 0% | 4% | 0% | 0% | 0% |
Copolimero de AA/VAc5 | 0% | 0% | 4% | 0% | 0% |
Copolimero de IA/VAc (2)6 | 0% | 0% | 0% | 4% | 0% |
Terpolimero de AA/IA/VAc7 | 0% | 0% | 0% | 0% | 4% |
Sulfato de sódio | 29% | 29% | 29% | 29% | 29% |
% em peso total | 100% | 100% | 100% | 100% | 100% |
Tambores de vidro | |||||
15 Ciclos de Formação de filme, | Em2,7 | 1,4 | 1,8 | 1,9 | 1,6 |
Média | |||||
15 Ciclos de Formação de manchas,2,5 | 2,7 | 2,7 | 2,5 | 3,6 |
Em média
BRILON M, BASF 2Britesil H 20 3ACUSOL™ 445N, The Dow Chemical Company 4Polímero do Exemplo A 5Polímero do Exemplo B 6Polímero do Exemplo C 7Polímero do Exemplo D
Claims (8)
1. Composição detergente de lavagem automática de louça, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 0,5 a 8% em peso de um polímero que compreende unidades polimerizadas de: (i) 5 a 75% em peso de ácido itacônico (ii) 10 a 60% em peso de acetato de vinila; e (iii) 10 a 50% em peso de ácido (met)acrílico; e que tem Mw de 5.000 a 100.000; (b) 2 a 50% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 1 a 15% em peso de um tensoativo não iônico; (d) 20 a 75% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 5 a 25% em peso de um agente alvejante.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende unidades polimerizadas de:
(i) 10 a 45% em peso de ácido itacônico, (ii) 20 a 50% em peso de acetato de vinila; e (iii) 15 a 45% em peso de ácido acrílico.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o detergente para lavagem automática de louça compreende: (a) 2 a 8% em peso do polímero; (b) 5 a 30% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 2 a 12% em peso de um tensoativo não iônico; (d) 33 a 65% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 8 a 25% em peso de um agente alvejante.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o polímero tem Mw de 7.000 a 70.000.
5. Composição detergente de lavagem automática de louça, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 0,5 a 8% em peso de um polímero que compreende unidades polimerizadas de: (i) 5 a 95% em peso ácido itacônico e (ii) 5 a 95% em peso de acetato de vinila (b) 2 a 50% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 1 a 15% em peso de um tensoativo não iônico ; (d) 20 a 75% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 5 a 25% em peso de um agente alvejante.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada
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2/2 pelo fato de que o polímero compreende unidades polimerizadas de:
(i) 20 a 58% em peso de ácido itacônico e (ii) 42 a 80% em peso de acetato de vinila.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o detergente para lavagem automática de louça compreende: (a) 2 a 8% em peso do polímero; (b) 5 a 30% em peso de um formador de aminocarboxilato; (c) 2 a 12% em peso de um tensoativo não iônico; (d) 33 a 65% em peso de carbonato, citrato, silicato ou uma combinação dos mesmos; e (e) 8 a 25% em peso de um agente alvejante.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o polímero tem Mw de 7.000 a 70.000.
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