WO2004094575A1

WO2004094575A1 - 防錆兼プレス加工油剤組成物及び高潤滑金属板

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Publication number: WO2004094575A1
Application number: PCT/JP2004/005916
Authority: WO
Inventors: Kazuhiko Honda; Hisayoshi Komatsu; Kazumi Shibata; Naoki Nagase; Tahei Okada; Shukichi Shimoda
Original assignee: Nippon Steel Corporation; Idemitsu Kosan Co. Ltd.
Priority date: 2003-04-23
Filing date: 2004-04-23
Publication date: 2004-11-04
Also published as: JP2004346091A; JP4494726B2

Description

P T/JP2004/005916

明細書

防鲭兼プレス加工油剤組成物及ぴ高潤滑金属板技術分野

本願発明は、防鲭兼プレス加工油剤組成物及びそれを有する高潤滑金属板に関し、さらに詳しくは、亜鉛メッキ鋼板等の一時防鲭性とその後のプレス加工時の潤滑性と脱脂性を兼ね備えた防鲭兼プレス加工油剤組成物及びそれを有する高潤滑金属板に関する。

.背景技術

冷延鋼板、熱延鋼板及ぴ亜鉛メツキ鋼板は、通常、製鉄メーカで製造された後、コイルに巻き取る前に静電塗油、ロールコータなどの方法で防鲭油を塗布している。これは、鋼板が製造された後、コイルやシート状で出荷され、需要家で開梱し、加工されるまでの期間中に鲭を生じないようにするためである。需要家では、入荷した鋼板をプレス加工し使用する。鋼板の成形性が優れる場合は、製鉄メーカで塗られた防鲭油のままでプレス加工されている。難成形加工の鋼板につ Vヽては高粘度のプレス油や樹脂タイブのものが用いられてきたが、、ずれも防鲭性あるいは脱脂性に劣り、また工程を削減するためにも製鉄メーカで塗られた防鲭油のままプレス加工することが望ましい。

この塗油作業は、通常、手作業であるため加工工程全体の生産性を低下せしめ、また作業環境の悪化をもたらし、更には加工後の脱脂不良やオイルステンなどの問題を派生させる。また、最近、高強度鋼板及び亜鉛メツキ鋼板の生産量が増カロしているが、その加工の際においては、処理工程の簡素化（例えば、現状の防鲭潤滑油塗布ラインをそのまま使う。）、処理油剤の一本化等の要望が高まっており、この要望に対応できるような防鲭兼プレス加工油剤組成物の開発が望まれている。このような状況下で、例えば、特許文献 1には、特定粘度範囲の潤滑油基油に、防鲭剤、硫黄系極圧剤及ぴ高塩基性スルホネートを添加した亜鉛メツキ鋼板用プレス加工兼防鲭油組成物が開示されている。また、特許文献 2には、低粘度の溶剤に、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル誘導体等、超塩基性スルホネート及びホウ酸力リゥムを添加したプレス加工兼用防鲭油が開示されている。さらに、特許文献 3には、防鲭剤、超塩基性 C aスルホネート、硫黄系極圧剤及びホウ酸力リゥムを添加した防鲭兼プレス加工油剤組成物が開示されている。しかしながら、いずれも硫黄系の極圧剤を用いており、亜メツキの剥離を促進し摩擦係数を増加させてしまう。また、リン系または無リン系のアル力リ脱脂剤による脱脂性に優れたものではない。また過塩基性スルホネートは一定量以上含むとある種の自動車マスチックシ一ラントの接着性を阻害することがある特許文献 1

特開平 4 - 2 7 5 3 9 9号公報

特許文献 2

特開平 5— 3 3 9 5 8 9号公報

特許文献 3

特開平 1 0— 2 7 9 9 7 9号公報発明の開示

本発明は、上記観点からなされたもので、亜鈴メッキの剥離を抑えて摩劇系数を低減し、防鲭性、アルカリ脱脂剤による脱脂性も優れており、現状の防鲭油塗布ラインでトラプルなく塗布が可能な防鲭兼プレス加工油剤組成物及びそれを有する高潤滑金属板を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、多価アルコールの脂肪酸フルエステル、過塩基性金属スルホネート及ぴ中性金属スルホネートを配合することにより、上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。

( 1 ) (A) 潤滑油基油に、組成物全量基準で、（B) 多価アルコールの脂肪酸フルエステルを 1〜 1 0質量⁰ん (C) 過塩基性金属スルホネートを金属分として 0 . 2〜 1 0質量％及ぴ（D) 中性金属スルホネートを金属分として 0 . 2 〜 1 0質量⁰ /。配合してなり、硫黄系極圧剤の含有量が 0 . 1質量％以下であることを特徴とする防鲭兼プレス加工油剤組成物。 (2) さらに、組成物全量基準で、（E) 動植物油脂を 1〜10質量⁰ /₀配合してなることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(3) さらに、組成物全量基準で、 (F) 酸性リン酸エステル類又はその金属塩もしくはァミン塩をリン分で 0. 01〜 5質量％配合してなることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(4) (A) 成分の潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度が 4〜100mm²/ sであることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(5) (A) 成分の潤滑油基油が、 40 °Cにおける動粘度が 2〜 500 mm² Zsの中から 2種類以上を混合したものであり、動粘度が 4〜10mm²/sのものと、動粘度が 10〜30mm²/sのものとを 1 ： 2〜1 ： 5の質量比で混合したものであることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(6) (B) 成分の多価アルコールの脂肪酸フルエステルの脂肪酸の炭素数が 12以上であることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(7) (C) 成分の全塩基価が 40 OmgKOH/g以上であることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成 ¾

(8) (C) 成分及び（D) 成分が、それぞれ Ba、 Ca、 Na、 Mg及び Z 11からなる群から選択された 1種のスルホネートであることを特徴とする上記 ( 1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(9) (B) 成分と、〔（C) + (D) 〕成分との質量比が 1 ： 1〜1 ： 2であることを特 ί敷とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(10) (Β) 成分、 (Ε) 成分及び（F) 成分中の硫黄分が 100 p pm以下であることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(11) 40°Cにおける動粘度が 5〜20 mm² sであることを特徴とする上記 (1) に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

(12) (A) 潤滑油基油に、組成物全量基準で、（B) 多価アルコールの脂肪酸フルエステルを 1〜： 10質量⁰ /。、 (C) 過塩基性金属スルホネートを金属分として 0. 2〜 10質量％及ぴ（D) 中性金属スルホネートを金属分として 0. 2〜10質量％配合してなり、硫黄系極圧剤の含有量が 0. 1質量％以下である防鲭兼プレス加工油剤組成物を、表面の少なくとも一部に 0 · 2〜 10 g /m² 有することを特徴とする高潤滑金属板。

(13) 前記防鲭兼プレス加工油剤組成物は、さらに、組成物全量基準で、（

E) 動植物油脂を 1〜： L 0質量％配合してなることを特徴とする上記（12) に記載の高潤滑金属板。

(14) 前記防鲭兼プレス加工油剤組成物は、さらに、組成物全量基準で、（

F ) 酸性リン酸エステル類又はその金属塩もしくはアミン塩をリン分で 0. 01 〜5質量⁰ /₀配合してなることを特徴とする上記（12) に記載の高潤滑金属板。

(15) 前記表面には、表面処理、例えばめつき処理が施されていることを特徴とする上記（12) に記載の高潤滑金属板。発明を実施するための最良の形態

本発明の防鲭兼プレス加工油剤組成物における（A) 成分である潤滑油基油は、粘度については特に限定されないが、好ましくは 40°Cにおける動粘度は 4〜 100mm²/ sであり、 10〜 20 mm²Z sのものがより好ましい。また、その動粘度の範囲のものに調整するには、例えば、 40°Cにおける動粘度が 2〜 500 mm²/ sの範囲内にある基油を 2種類以上混合すればよく、具体的には、 40°Cにおける動粘度が 4〜10mm²Zsのものと動粘度が 10〜3 Omm ²Zsのものとを 1 ： 2〜： I ： 5の質量比で混合すればよい。また、その中で、 40°Cにおける動粘度が 10〜30 mm²/ sの留分のァニリン点は 80〜10 0 °Cで、％ C Pが 60以上、％ C Nが 20以上、その硫黄分は 100 p p m以下のものが好ましい。

その潤滑油基油の種類については特に限定されるものではなく、例えば、通常潤滑油の基油として使用されているものは、鉱油系、合成系を問わず使用することができる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留する力あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱蠟処理油、白土処理油などを挙げることができる。また、合成系潤滑油基油としては、例えば、ポリ α—才レフイン、 a—ォレフィンコポリマー、ポリプテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリォキシアルキレングリコール、ポリ才キシァノレキレングリコールエステル、ポリオキシァ /レキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。これらの潤滑油基油は単独でも、二種以上組み合わせて使用してもよく、鉱油と合成油とを組み合わせてもよい。

次に、（Α) 成分の潤滑油基油に配合する（Β) 成分〜（F) 成分について説明する。

(Β ) 成分

(Β) 成分は多価アルコールの脂肪酸フルエステルであり、その多価アルコールは 3〜6価のものであることが好ましい。例えば、グリセリン、トリメチローノレェタン、トリメチロールプロパン、エリスリトーノレ、ペンタエリスリトール、ァラビトール、ソルビトールなどを挙げることができる。

脂肪酸としては、炭素数が 1 2以上のものが好ましく、 1 2〜2 4のものがより好ましい。

炭素数が 1 2〜 2 4の脂肪酸は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、また飽和していても不飽和であってもよい。直鎖状の飽和脂肪酸として、具体的には、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ノルミチン酸、マノレガリン酸、ステアリ酸、ノナデシノレ酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などを挙げることができる。直鎖状の不飽和脂肪酸として、具体的には、リンデル酸、 5—ラウ口レイン酸、ッズ酸、ミリストレイン酸、ゾーマリン酸、ペトロセリン酸、ォレイン酸、エライジン酸、コドイン酸、エル力酸、セラコレィン酸などを挙げることができる。

分岐鎖状の飽和脂肪酸として、具体的には、各種メチルゥンデカン酸、各種プ口ビルノナン酸、各種メチルドデカン酸、各種プロピルデカン酸、各種メチルトリデカン酸、各種メチルテトラデカン酸、各種メチルペンタデカン酸、各種ェチルテトラデカン酸、各種メチルへキサデ力ン酸、各種プロピルテトラデカン酸、各種ェチルへキサデカン酸、各種メチルヘプタデカン酸、各種ブチルテトラデカン酸、各種メチルォクタデカン酸、各種ェチルォクタデカン酸、各種メチルノナデカン酸、各種ェチルォクタデカン酸、各種メチルエイコサン酸、各種プロピルォクタデカン酸、各種ブチルォクタデカン酸、各種メチルドコサン酸、各種ペンチルォクタデカン酸、各種メチルトリコサン酸、各種ェチルドコサン酸、各種プ口ピルへキサエイコサン酸、各種へキシルオタタデカン酸； 4、 4ージメチルデ力ン酸； 2—ェチル一 3ーメチルノナン酸； 2， 2—ジメチルー 4—ェチルォクタン酸； 2—プロピル一 3—メチルノナン酸； 2 , 3—ジメチルドデカン酸； 2 一プチルー 3—メチルノナン酸； 3， 7 , 1 1ートリメチルドデカン酸； 4， 4 ージメチルテトラデカン酸； 2—プチルー 2ーぺンチルヘプタン酸； 2 , 3—ジメチノレテトラデカン酸； 4， 8 , 1 2—トリメチノレトリデカン酸； 1 4， 1 4一ジメチルペンタデカン酸； 3—メチルー 2—へプチルノナン酸； 2 , 2—ジペンチルヘプタン酸； 2， 2—ジメチルへキサデ力ン酸； 2—オタチルー 3—メチルノナン酸； 2， 3—ジメチルヘプタデカン酸； 2 , 4—ジメチルオタタデカン酸； 2一プチルー 2一へプチルノナン酸； 2 0， 2 0—ジメチルヘンエイコ酸などを挙げることができる。

分岐鎖状の不飽和脂肪酸として、 5—メチルー 2—ゥンデセン酸、 2—メチル一 2—ドデセン酸、 5—メチルー 2—トリデセン酸、 2—メチルー 9ーォクタデセン酸、 2—ェチルー 9ーォクタデセン酸、 2—プロピル一 9ーォクタデセン酸、 2—メチル一2—エイコセン酸などを挙げることができる。以上の炭素数が 1 2〜 2 4の脂肪酸の中で、ステアリン酸、ォレイン酸、 1 6—メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）などが好ましい。

上記の（B ) 成分は一種でもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。その配合量は、組成物全量基準で、 1〜 1 0質量％である。配合量が 1質量。 /₀未満であると、防鲭性の効果は出ず、 1 0質量％を超えても、量に見合った効果は出ず経済的でない。また、（B) 成分の配合量は、好ましくは 3〜7質量％である。

( C) 成分

(C) 成分の過塩基性金属スルホネートは各種スルホン酸の金属塩である。そのスルホン酸としては、芳香族石油スルホン酸、アルキルスルホン酸、ァリールスルホン酸、アルキルァリールスルホン酸等があり、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラゥリルセチルベンゼンスルホン酸、パラフィンヮックス置換ベンゼンスルホン酸、ポリォレフィン置換ベンゼンスルホン酸、ポリィソプチレン置換ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。金属としては B a、 Ca、 Mgあるいは Znが好ましい。また、その全塩基価は添加量の点から 400 m g KOH/ g以上（ J I S K 2501 ;過塩素酸法）であるのが好ましい。

上記の（C) 成分は一種でもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。その配合量は、組成物全量基準で、金属分として、 0. 2〜： 10質量⁰ /₀である。配合量が 0. 2質量％未満であると、脱脂性及び防鲭性の効果は出ず、 10質量 %を超えても、量に見合った効果は出ず経済的でない。また、（C) 成分の配合量は、好ましくは 0. 4〜 2質量％である。

(D) 成分

(D) 成分の中性金属スルホネートは各種スルホン酸の金属塩であり、その全塩基価が殆ど 0mgKOH/g (J I S K 2501 ；過塩素酸法）のものをいう。そのスルホン酸としては、（C) 成分と同じものを挙げることができる。金属としては B a、 Ca、 Mgあるいは Z nが好ましい。

上記の（D) 成分は一種でもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。その配合量は、組成物全量基準で、金属分として、 0. 2〜： 10質量％である。配合量が 0. 2質量％未満であると、脱脂性及ぴ防鲭性の効果は出ず、 10質量 %を超えても、量に見合った効果は出ず経済的でない。また、（D) 成分の配合量は、好ましくは 0. 2〜2質量⁰ である。なお、（B) 成分、 (C) 成分、 ( D) 成分の量の関係については、（B) 成分の質量と、（C) 成分及び（D) 成分の総質量との比（（B) 成分と〔（C) + (D) 〕成分との質量比）が 1 ： 1 〜1 ： 2であることが好ましく、この比率において、もっとも優れた脱脂性を示す。

(E) 成分

(E) 成分の動植物油脂は、グリセリンの脂肪酸エステルが主成分であり、その脂肪酸としては、ォレイン酸 37〜50質量⁰ /₀、パルミチン酸 35〜48質量 %、その他にミリスチン酸、ステアリン酸、リノール酸を含むことが望ましい。上記の（E) 成分は一種でもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。その配合量は、組成物全量基準で、 1〜1 0質量⁰ /₀であり、 1質量％未満であると、潤滑性の効果は出ず、 1 0質量％を超えると、溶解性が低下し脱脂性も低下する。また量に見合つた効果は出ず経済的でなレ、。好ましくは 3〜 7質量％である。

(F) 成分

(F) 成分のうち、酸性リン酸エステル類としては、例えば、下記一般式（I ) 及び（I I ) で表される正リン酸エステルと、下記一般式（I I I ) で表される亜リン酸エステルとが挙げられる。

(式中、 R ¹及ぴ R ²は炭素数が 4〜 3 0のアルキル基、ァルケ-ル基、アルキルァリール基及ぴァリールアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。）

(式中、 R ³及び R ⁴は炭素数が 4〜 3 0のアルキル基、アルケュル基、アルキルァリール基及びァリールアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよい。）正リン酸エステルは上記一般式 ( I ) のジエステルと一般式（I I ) 'のモノエステルとの混合物である。具体的には、例えば、 2—ェチルへキシルアシッドホスフェート、ェチルァシッドホスフエート、プチルァシッドホスフエート、ォレイ^/ァシッドホスフェート、テトラコシルァシッドホスフェート、イソデシルァシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルァシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルァシッドホスフエート、ォレイルァシッドホスフェートなどを挙げることができる。

亜リン酸エステルとしては、具体的には例えばジプチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスフアイト、ジォレイルハイドロゲンホスファイト、ジステアリノレハイドロゲンホスファイト、ジフエェノレハイドロゲンホスフアイトなどを挙げることができる。

以上の酸性リン酸エステル類の中で、例えば 2—ェチルへキシルァシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ォレイルアシッドホスフェートなどを好ましいものとして挙げることができる。

また、以上の酸性リン酸エステル類の好ましレ、金属塩として、 C aセッケンなどを挙げることができる。， T JP2004/005916

さらに、これらとアミン塩を形成するァミン類としては、例えば下記一般式 (

I )

R _nNH ₃__n · 。 ^β ( I V)

(式中、 Rは炭素数が 3〜 3 0のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数が 6 〜 3 0のァリ一ル基もしくはァリールアルキル基又は炭素数が 2〜 3 0のヒドロキシアルキル基を示し、 ηは 1、 2又は 3を示す。また、 Rが複数ある場合、複数の Rは同一でも異なっていてもよい。 ) で表されるモノ置換アミン、ジ置換ァミン又はトリ置換ァミンが挙げられる。上記一般式 ( I V) における Rのうちの炭素数が 3〜 3 0のアルキル基もしくはァルケ-ル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。

ここで、モノ置換ァミンの例としては、プチルァミン、ペンチノレアミン、へキシルァミン、シクロへキシルァミン、ォクチルァミン、ラウリルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン、ベンジルァミンなどを挙げることができ、ジ置換ァミンの例としては、ジブチルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジシクロへキシルァミン、ジォクチルァミン、ジラウリルァミン、ジステアリルァミン、ジォレイノレアミン、ジペンジノレアミン、ステアリル ·モノエタノールァミン、デシル 'モノエタノールァミン、へキシル ·モノプロパノールァミン、ベンジノレ .モノエタノーノレアミン、フエ二ノレ ·モノエタノーノレアミン、トリノレ 'モノプロパノールなどを挙げることができる。また、トリ置換ァミンの例としては、トリプチノレァミン、トリペンチノレアミン、トリへキシノレアミン、トリシクロへキシルァミン、トリオクチルァミン、トリラウリルァミン、トリステアリルアミン、トリオレィルァミン、トリベンジノレアミン、ジォレイル 'モノエタノールァミン、ジラウリル 'モノプロパノーノレアミン、ジォクチル 'モノエタノールアミン、ジへキシル 'モノプロパノールァミン、ジブチル 'モノプロパノールァミン、ォレイル .ジエタノールァミン、ステアリル' ジプロパノールァミン、ラウリル .ジエタノールァミン、オタチル ·ジプロパノールァミン、プチノレ ·ジエタノールァミン、ベンジル ·ジェタノールァミン、フエニル ·ジェタノールァミン、トリル 'ジプロパノールァミン、キシリル · ジェタノールァミン、トリエタノールァミン、トリプロパノールァミンなどを挙げることができる。上記の（F) 成分は一種でもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。その配合量は、組成物全量基準で、リン分として、 0. 0 1〜5質量⁰ /₀である。配合量が 0. 0 1質量％未満であると、潤滑性の効果は出ず、 5質量％を超えても、量に見合った効果は出ず経済的でない。また、（F) 成分の配合量は、好ましくは 0. 0 1〜0. 5質量⁰ /₀である。

なお、 (B) 成分、 (E) 成分及び (F) 成分中の硫黄分は純亜鉛メツキ面での硫化亜鉛の形成によるメッキ剥離防止と金型への凝着による摩衞系数増大の点で 1 0 0 p p m以下であることが望ましい。また、本発明の組成物は潤滑油基油に、上記の（B) 成分〜（F) 成分を配合して調製することができるが、その際に組成物の 4 0 °Cにおける動粘度が 5〜2 O mm sとなるように、各成分の種類、性状、配合割合を選択することが有効である。本努明の組成物においては、所望に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不活' I¹生化剤、腐食防止剤、消泡剤などの公知の添加剤を添加することができる。本発明の組成物を、浸漬法、シャワー法、静電塗装法などの一般的な手法により金属材料の表面に塗布すればよい。

防鲭兼プレス加工油の塗油量は、 0 . 2〜1 0 g /m²であり、 0 . 2 g Zm ²未満であると、潤滑性の効果が出ず、 1 0 g /m²を超えても、量に見合った効果は出ず経済的ではない。また、塗油量は、好ましくは 0 . 4〜5 g Zm²でめる。

本発明の下地金属板としては、特に限定されるものではなく、鋼板、アルミ- ゥム板、銅板、チタン板等の成形加工して使用されるあらゆる金属板及び合金板を使用することができる。下地金属板として鋼板を使用する場合、熱延鋼板及び冷延鋼板のいずれも使用することが可能である。また、鋼種についても、 A 1キルド鋼、 T i及ぴ N b等を添加した極低炭素鋼、これらに P、 S i及び M n等の強ィ匕元素を添加した高強度鋼、並びに、ステンレス鋼等の種々のものを使用することが可能である。

また、これらの金属板の上に亜鉛若しくは亜鉛系合金めつき又はアルミ-ゥム系めつきを行っためっき金属板も下地金属板として使用することができる。代表的なめっき金属板としては、（a ) A 1 ： 0. 0 5〜0. 5質量⁰ /₀、 F e ： 5〜 15質量％を含有し、残部が Zn及び不可避的不純物からなる合金化溶融亜鉛めつき層を有するめつき鋼板、 (b) A 1及び M gの双方又はいずれかを 0 · 2〜 10質量％含有し、残部が Zn及び不可避的不純物からなる溶融亜鉛めつき層を有するめっき鋼板、（c) A 1 ： 4〜22質量％、 Mg ： 1〜10質量⁰ん S i : 0. 5質量％以下を含有し、残部が Z n及ぴ不可避的不純物からなる溶融亜鉛めっき層を有するめっき鋼板、（d) A1 ：：〜 70質量％、 S i ： 3質量％以下を含有し、残部が Z n及び不可避的不純物からなる溶融亜鉛めつき層を有するめっき鋼板、 (e) S i ： 2〜15質量％を含有し、残部が A 1及び不可避的不純物からなる溶融アルミニウムめっき層を有するめっき鋼板、 (f ) Zn及び不可避的不純物からなる電気亜鉛めつき鋼板、（ g ) N i ： 4〜： 15質量％を含有し、残部が Z n及ぴ不可避的不純物からなる電気亜鉛めつき鋼板等が挙げられる本発明の防鲭兼プレス加工油剤組成物は、従来の防鲭兼プレス加工油に比較し特に潤滑性に優れ、防鲭性及び脱脂性にも優れる。このことから、プレス油の塗布工程が削減でき生産性の向上につながる。さらに成形性に劣る鋼板を用いる事も可能になるため、より安価な材料で同様の成形が可能になる。

以下、本発明について、本願発明者が行った試験に基づき、本発明の範囲内に属する実施例と比較例とを比較しながら、より具体的に説明する。

(試験例 1 )

40。Cにおける動粘度が 5mm²Zs (基油 A) と 30mm²Zs (基油 B) のパラフィン系鉱油を混合した基油に、表 1に示す所定の化合物を所定の割合（質量⁰ /₀) で配合した高潤滑防鲭油を調製した。多価アルコール脂肪酸フルエステルとしては、トリメチロールプロパントリパルミテートを使用した。過塩基性スルホネートとしては、全塩基価 40 OmgKOHZgの Caスルホネート（金属分 40 %) を使用した。中性スルホネートとしては、全塩基価 lmgKOH/g 以下の C aスルホネート（金属分 40%) を使用した。動植物油脂としては、精製やし油を使用した。酸性リン酸エステルの C a塩としては、 2—ェチルへキシルアシッドホスフェートの C a塩を使用した。 Vン分は 10 %であつた。硫化植物油エステノレとしては、硫黄分を 10%含有する物を使用した。 40°Cにおける各高潤滑防鲭油の動粘度を表 1に示す。

めっき鋼板としては、溶融亜鉛めつき鋼板、合金化溶融亜鉛めつき鋼板及び z n— A1— Mgめっき鋼板を使用した。溶融亜鉛めつき鋼板におけるめっきの組成は、 A1 ： 0. 4質量⁰ /。、残 Znであった。合金化溶融亜鉛めつき鋼板におけるめつきの組成は、 A1 ： 0. 4質量⁰ /₀、 F e ： 10質量⁰ /₀、残 Znであった。 Zn— A 1— Mgめっき鋼板におけるめっきの組成は、 A 1 ： 11質量⁰ /₀、 Mg ： 3質量％、 S i ： 0. 2質量⁰ /₀、残 Znであった。板厚はいずれも 0. 7 mm であった。

これらの高潤滑防鲭油を表 2 A及び表 2 Bに示す塗油量でめっき鋼板に塗油し、成形性、脱脂性及び防鲭性について評価した。

成形性については、ポンチ径： 50πιπιφ、ダイス径： 51. 95ιηιηφ、肩 R： 5 Rの金型を使用し、円筒深絞り試験を行つて評価した。絞り比を 2. 2とし、しわ押さえ荷重を変ィ匕させ、以下に示す評点づけで判定した。評点は◎、〇及ぴ厶を合格とした。

◎： 4000k gZ cm²以上で絞り抜け

〇： 1500 k gZcm²以上 4000k g/cm²未満で絞り抜け

Δ： 500 k g/c m²以上 1500 k gZc m²未満で絞り抜け

X ： 500 k g/cm²で破断

脱脂 '性については、日本パーカライジング製 F C— L 4460に各防鲭油を 5 g / 1添加した脱脂液に試験片を 43でで 60秒浸漬摇動し、 30秒間水道水のスプレーで水洗した後、 30秒間放置し水濡れ面積を測定した。そして、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び厶を合格とした。

〇： 7K塗れ面積 100%

△：水塗れ面積 80 %以上 100 %未満

X ：水塗れ面積 80 %未満

防鲭性にっレヽては、 S S T 6 h r後の白鲭の発生の有無を評価した。評価は、白鲭が発生していないものを合格、白鲭が発生していたものを不合格とした。長期防鲭性については、厚さが 0. 05 mmのボリテトラフルォロエチレンシートを間に挟んだ試験片をろ紙で梱包し、 50°C、 RH 95%の環境で試験し、さぴ及ぴスティンの有無を評価した。評価は、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及ぴ△を合格とした。

0 : 3 0日間さぴ、スティン発生無し

△ : 1 0日間さぴ、スティン発生無し

X ： 1 0日間でさぴ、スティン発生

評価結果を表 2 A及び表 2 Bに示す。比較例としては、 B aスルホネート及ぴ酸化ヮッタスエステルを添加した市販の一般防鲭油を使用した。番号 2、 2 4及び 4 6の試料は多価アルコ"ル脂肪酸フルエステルの添加量が本発明の範囲外であるため、防鲭性が不合格となった。番号 5、 2 7及ぴ 4 9の試料は過塩基性スルホネートの添加量が本発明の範囲外であるため、長期防鲭性が不合格となった。番号 9、 3 1及ぴ 5 3の試料は中性スルホネートの添加量が本発明の範囲外であるため、脱脂性及ぴ防鲭性が不合格となった。番号 1 6、 3 8及び 6 0の試料は油脂の添加量が本発明の範囲外であるため、脱脂性が不合格となった。番号 2 2、 4 4及び 6 6の試科は一般防鲭油を使用したため成形性が合格となった。表 1の防鲭兼プレス加工油 2 0には硫化植物油エステルが添加されているため、番号 4 2の合金化溶融亜鉛めつき鋼板の成形性は合格となったが、番号 2 0及ぴ 6 4の試料は、硫黄分とめっきとが反応し、成形性が不合格となった。これら以外の試料はレ、ずれも良好な成形' I"生、脱脂性及ぴ防鲭性を示した。

(試験例 2 )

4 0 °Cにおける動粘度が 5 mm s (基油 A) と 3 0 mm²/ s (基油 B) のパラフィン系鉱油を混合した基油に、表 3に示す所定の化合物を所定の割合（質量⁰ /。）で配合した高潤滑防鲭油を調製した。多価アルコール脂肪酸フルエステルとしては、トリメチロールプロパントリパルミテートを使用した。過塩基性スルホネートとしては、全塩基価 4 0 O m g KOHZ gの C aスルホネート（金属分 4 0 %) を使用した。中性スルホネートとしては、全塩基価 l m g KOH/ g 以下の C aスルホネート（金属分 4 0 %) を使用した。動植物油脂としては、精製やし油、米糠油及ぴ大豆油を使用した。また、酸性リン酸エステルの C a塩及ぴァミン塩として、 2—ェチルへキシノレアシッドホスフェートの C a塩、ステアリルァシッドホスフェートの C a塩及ぴォレイルァシッド'ホスフェートのァミン塩を使用した。リン分はいずれも 10%であった。 40°Cにおける各高潤滑防鲭油の動粘度はいずれも 1 δπιπι²// sとした。

めっき鋼板としては、溶融亜鉛めつき鋼板、合金化溶融亜鉛めつき鋼板及ぴ Ζ η— A 1一 Mgめっき鋼板を使用した。溶融亜鉛めつき板におけるめっきの組成は、 A1 ： 0. 4質量％、残 Ζηであった。合金化溶融亜鉛めつき鋼板におけるめつきの組成は、 A1 : 0. 4質量⁰ /₀、 F e ： 10質量⁰ /₀、残 Znであった。 Zn— A 1— Mgめっき鋼板におけるめっきの組成は、 A1 ： 11質量％、 Mg ： 3質量⁰/。、 S i : 0. 2質量％、残 Znであった。板厚はいずれも 0. 7 mm であった。

これらの高潤滑防鲭油を表 4 A及び表 4 Bに示す塗油量でめつき鋼板に塗油し、成形性、脱脂性及ぴ防鲭性について評価した。

成形性については、ポンチ径： 5 Ommc ダイス径： 51. 95πιηιφ、肩 R： 5 Rの金型を使用し、円筒深絞り試験を行って評価した。絞り比を 2. 2とし、しわ押さえ荷重を変化させ、以下に示す評点づけで判定した。評点は◎、〇及び△を合格とした。

◎ : 4000 k g/c πι2以上で絞り抜け

〇： 1500 k g/c m²以上 4000k g/c m2未満で絞り抜け

△： 500 k gZcma以上 1500 k gZ cm²未満で絞り抜け

X ： 500 k gZcm²で破断

脱脂性については、日本パー力ライジング製 F C— L 4460に各防鲭油を 5 g Z 1添加した脱脂液に試験片を 43 °Cで 60秒浸漬揺動し、 30秒間水道水のスプレーで水洗した後、 30秒間放置し水濡れ面積を測定した。そして、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び△を合格とした。

〇：水塗れ面積 100%

△：水塗れ面積 80 %以上 100 %未満

X ：水塗れ面積 80%未満

防鲭性については、 S S T 6 h r後の白鲭の発生の有無を評価した。評価は、白鲭が発生していないものを合格、白锖が発生していたものを不合格とした。長期防鲭性については、厚さが 0. 05mmのポリテトラフルォロエチレンシートを間に挟んだ試験片をろ紙で梱包し、 5 0 °C、 RH 9 5 %の環境で試験し、さぴ及ぴスティンの有無を評価した。評価は、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及ぴ厶を合格とした。

〇： 3 0日間さぴ、スティン発生無し

△ : 1 0日間さぴ、スティン発生無し

X ·· 1 0日間でさび、スティン発生

評価結果を表 4 A及び表 4 Bに示す。比較例としては、 B aスルホネート及ぴ酸化ワックスエステルを添加した市販の一般防鲭油を使用した。番号 1、 2 2及び 4 3の試料は塗油量が本発明の範囲外であるため、成形性及ぴ防鲭性が不合格となった。番号 2 1、 4 2及び 6 3の試料は一般防鲭油を使用したため成形 'ί生が不合格となった。これら以外の試料はいずれも良好な成形性、脱脂性及ぴ防鲭性を示した。

(試験例 3 )

亜鉛以外の添加元素が表 5に示す組成で板厚が 0 . 7 mmの溶融亜鉛系めっき鋼板を準備し、これらに表 3に示す所定の化合物を所定の割合（質量％) で配合した高潤滑防鲭油を表 5に示す塗油量で塗油し、成形性（深絞り性、ノ、。ウダリング性及ぴフレーキング性）、脱脂性並びに防鲭性について評価した。

また、表 6に示す溶融アルミニウムめっき鋼板、電気亜鉛めつき鋼板及び電気 Z n -N iめっき鋼板を準備し、これらに表 3に示す所定の化合物を所定の割合 (質量％) で配合した高潤滑防鲭油を表 6に示す塗油量で塗油し、成形性（深絞り性、パウダリング性及びフレーキング性）、脱脂性並びに防鲭性について評価した。溶融アルミニウムめっき鋼板におけるめっきの組成は、 S i ： 1 0質量⁰ /。、残 A 1であった。電気亜鉛めつき鋼板におけるめっきは Z nのみを含有していた。電気 Z n— N iめっき鋼板の組成は、 N i ： 1 0質量％、残 Z nであった。板厚はいずれも 0 . 7 mmであった。

深絞り性にっレ、ては、ポンチ径： 5 0 mm φ、ダイス径 : 5 1 . 9 5 mm φ、肩 R ： 5 Rの金型を使用し、円筒深絞り試験を行って評価した。.絞り比を 2 . 2 とし、しわ押さえ荷重を変化させ、以下に示す評点づけで判定した。評点は◎、〇及ぴ厶を合格とした。 ◎ : 4000 k g/ cm²以上で絞り抜け

〇： 1500 k gZcm²以上 4000 k g/ cm²未満で絞り抜け

Δ： 500 k gZcm²以上 1500 k g, cm ²未満で絞り抜け

X ： 500 k g/ cm²で破断

パゥダリング性については、ポンチ径： 50 mm , ダイス径 : 51. 95m ηιφ、肩 R： 5 Rの金型を使用し、絞り比を 1. 8とし、しわ押さえ加重： 25 00k gZcm²、成形速度： 20 Omm/m i nで成形させた試料のたて壁直壁部のめっき剥離を評価した。成形深さは 25 mmとした。評価は、成形試験後の試料のたて壁直壁部にセロハンテープを貼り付け、剥離しためつきをテープに付着させた後、テープの黒化率を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及ぴ厶を合格とした。

〇：黒化率 30%未満

△：黒化率 30 %以上 50 %未満

X ：黒化率 50%以上

フレーキング性については、肩 Rが 1 mmRの角ビード（凸部は 4 X 4mm ) を使用して引き抜き試験を行い、ビード通過部のめっき剥離を評価した。引き抜き試験は、幅： 3 Omm、長さ： 300 mmのサンプルをビード金型で挟んだ後、 1000 k g f の押し付け加重で引き抜きいた。評価は、引き抜き後の試料のビード通過部にセロハンテープを貼り付け、剥離しためっきをテープに付着させた後、テープの黒化率を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及ぴ厶を合格とした。

〇：黒化率 30 %未満

△：黒化率 30 %以上 50 %未満

X ：黒化率 50%以上

脱脂性については、日本パー力ライジング製 F C-L4460に各防鲭油を 5 g / 1添加した脱脂液に試験片を 43でで 60秒浸漬揺動し、 30秒間水道水のスプレーで水洗した後、 30秒放置し水濡れ面積を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び△を合格とした。

〇：水塗れ面積 100% P T/JP2004/005916

Δ：水塗れ面積 80 %以上 100 %未満

X ：水塗れ面積 80 %未満

防鲭性については、 S S Τ 6 h r後の白鲭の発生の有無を評価した。評価は、白鲭が発生していないものを合格、白鲭が発生していたものを不合格とした。

長期防鲭性については、厚さが 0. 05nmiのポリテトラフルォロエチレンシ一トを間に挟んだ試験片をろ紙で梱包し、 50 °C、 RH95 %の環境で試験し、さぴ及ぴスティンの有無を評価した。評価は、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び八を合格とした。

0 : 30日間さび、スティン発生無し

△ : 10日間さぴ、スティン発生無し

X ： 10日間でさぴ、スティン発生

評価結果を表 5及ぴ 6に示す。比較例としては、 B aスルホネート及び酸化ヮックスエステルを添加した市販の一般防鲭油を使用した。番号 3及ぴ 8の試料は一般防鲭油を使用したため、成形性が不合格となった。これら以外の試料はいずれも良好な成形性、脱脂性及び防鲭性を示した。

(試験例 4)

亜以外の元素が表 7に示す組成で板厚 0. 7が mmの合金化溶融亜鉛めつき鋼板を準備し、これらに表 3に示す所定の化合物を所定の割合（質量％) で配合した高潤滑防鲭油を表 7に示す塗油量で塗油し、成形性（深絞り性、パゥダリング性及ぴフレーキング性）、脱脂性並びに防鲭性について評価した。

深絞り性については、ボンチ径： 5 Οπιιη , ダイス径： 51. 95 mm φ , 肩 R： 5Rの金型を使用し、円筒深絞り試験を行って評価した。絞り比を 2. 2 とし、しわ押さえ荷重を変化させ、以下に示す評点づけで判定した。評点は◎、〇及ぴ厶を合格とした。 '

◎： 4000 k gZcm²以上で絞り抜け

〇： 1500 k g/cm²以上 4000k gZ cm²未満で絞り抜け

Δ： 500 k g/c m²以上 1500k gZc m²未満で絞り抜け

X ： 500 k g/cm²で破断

パウダリング性については、ポンチ径： 50mm<i»、ダイス径： 51. 95m ιη φ、肩 R： 5 Rの金型を使用し、絞り比を 1 . 8とし、しわ押さえ加重： 2 5 0 0 k g Z c m²、成形速度： 2 0 0 mm/m i nで成形させた試料のたて壁直壁部のめつき剥離を評価した。成形深さは 2 5 mmとした。評価は、成形試験後の試料のたて壁直壁部にセロハンテープを貼り付け、剥離しためつきをテープに付着させた後、テープの黒化率を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び△を合格とした。

〇：黒化率 3 0 %未満

△：黒ィ匕率 3 0 %以上 5 0 %未満

X ：黒化率 5 0 %以上

フレーキング性については、肩 Rが l mm Rの角ビード（凸部は 4 X 4 mm ) を使用して引き抜き試験を行い、ビード通過部のめっき剥離を評価した。引き抜き試験は、幅： 3 O mm, 長さ： 3 0 0 mmのサンプルをビード金型で挟んだ後、 1 0 0 0 k g f の押し付け加重で引き抜きいた。評価は、弓 Iき抜き後の試料のビード通過部にセロハンテープを貼り付け、剥離しためっきをテープに付着させた後、テープの黒化率を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及ぴ△を合格とした。

〇：黒化率 3 0 %未満

△：黒ィ匕率 3 0 %以上 5 0 %未満

X ：黒化率 5 0 %以上

脱脂性については、日本パーカライジング製 F C - L 4 4 6 0に各防鲭油を 5 g / 1添加した脱脂液に試験片を 4 3 °Cで 6 0秒浸漬摇動し、 3 0秒間水道水のスプレーで水洗した後、 3 0秒放置し水濡れ面積を測定し、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び△を合格とした。

〇：水塗れ面積 1 0 0 %

△：水塗れ面積 8 0 %以上 1 0 0 %未満

X ：水塗れ面積 8 0 %未満

防鲭性については、 S S T 6 h r後の白鲭の発生の有無を評価した。評価は、白鲭が発生していないものを合格、白鲭が発生していたものを不合格とした。長期防鲭性については、厚さが 0 . 0 5 mmのポリテトラフルォロエチレンシートを間に挟んだ試験片をろ紙で梱包し、 50。C、 RH95%の環境で試験し、さぴ及ぴスティンの有無を評価した。評価は、以下に示す評点づけで判定した。評点は〇及び△を合格とした。

〇： 30日間さぴ、スティン発生無し

△ : 10日間さび、スティン発生無し

X ： 10日間でさび、スティン努生

評価結果を表 7に示す。比較例としては、 B aスルホネート及ぴ酸化ヮックスエステルを添加した市販の一般防鲭油を使用した。番号 11及ぴ 12の試料は一般防鲭油を使用したため、成形性が不合格となった。これら以外の試料はいずれも良好な成形性、脱脂性及ぴ防鲭性を示した。

(試験例 5)

40°Cにおける動粘度が 5 mm²/ sのパラフィン系鉱油（基油 A) と 40°C における動粘度が 30mm²Zsのパラフィン系鉱油（基油 B) とを混合した基油に、表 8に示す所定の化合物を所定の割合（質量％) で配合して 40°Cにおける動粘度が 15 mm² sになるように潤滑油組成物を調製した。

これらの潤滑油組成物について、下記に示す要領で潤滑性、防鲭性及び脱脂性の試験を行つた。この試験結果を表 8に示す。

試験方法

(1) 平面摺動試験

試験法：平面摺動試験 ( J τトーン製）

供試材： 25X 300 mm

塗油量：約 2 g/m²

金型：クロムメツキ、高さ 3mm、肩 1 R、摺動面積 5 X 25mm² 押付け荷重： 200k g f 、 800 k g f

摺動速度： 200 mm/m i n

摺動距離 : 100 mm

評価方法：摩衞系数（二引抜き力 Z (押付け荷重 X 2) ) を算出した

(2) 円筒深絞り試験 (1) 試験法：円筒深絞り試験 (J Tトーシ製）

供試材： 70 mm (1 t f )

塗油量：約 2 g/m²

ポンチ：硬質クロムメツキ（鏡面仕上げ）、径 32 φ 肩 5 R ダイス：硬質クロムメツキ（鏡面仕上げ）、径 34. 4 φ、肩半径 5R しわ押え力：：!〜 5 t f

ポンチ速度： 1 mm/ s

評価方法：各しわ押え荷重での、最大ポンチ荷重 (t f ) と破断時の絞り高さ（mm) を測定し、限界しわ押え荷重 (t f ) を算出した。

(3) 円筒深絞り試験 (2) ·

試験法：円筒深絞り試験 (J Tトーシ製）

供試材： φ 90 mm (1 t f )

塗油量：約 2 g/m²

ポンチ：硬質クロムメツキ（鏡面仕上げ）、径 32 φ、肩半径 5R ダイス：硬質クロムメツキ（鏡面仕上げ）、径 34. 4 φ、肩半径 5R しわ押え力： 7 t f

ホンチ速度： 1 m/ s

評価方法：張り出し高さ（mm) を測定した。

(4) スタック試験

供試材寸法： 60 X 80 mm

塗油方法：浸漬塗油、油切り 24時間

スぺーサ：厚さ 0. 05mmポリテトラブルォロエチレンシート梱包： 5°Cの φ 185 mmろ紙（Wクリップ小で挟む）

試験温度： 50。C、試験湿度 ·· 95%

試験期間： 30日

評価方法：さび及びスティンの有無及ぴ程度

(5) 脱脂試験

試験片：室内油切り 24時間後の試験片

スタック試験 30日後の試験片脱脂液：二ッぺサ一フクリーナー E C 90 ( 2 %)

脱脂老化液：老化液は、脱脂新液に防鲭油を 3000 p p m添加し、 30分挠拌してから使用した。

脱脂条件： 40°C、浸漬（揺動なし）

水洗：スプレー 15秒

評価方法：7]濡れ面積 (%) を測定した。

注）

a) 使用亜鉛メツキ鋼板

SD：溶融亜鉛メツキ鋼板（高 A 1， Mg含有）

GI ：溶融亜鈴メツキ鋼板

GA：合金化溶融亜鉛メツキ鋼板

b) 潤滑油組成物の成分

(B) 多価アルコール脂肪酸フルエステル

トリメチロールプロパントリパルミテート

(C) 過塩基性スルホネート

C aスルホネート（全塩基価： 400mgKOH/g、 Ca含有量： 1 0質量⁰ /₀)

(D) 中性スルホネート

C aスルホネート（全塩基価： lmgKOHZg以下、 Ca含有量： 1 0質量％)

(E) 動植物油脂

精製やし油

(F) 酸性リン酸エステル類の金属塩

2 -ェチルへキシルァシッドホスフエートの C a塩

表 8に示す試験結果より下記のことがわかる。

(1) 比較例 1では、実施例と比較すると、エステルの違いにより脱脂性が劣り、過塩基性スルホネートがなレ、ため潤滑性も劣つて！/、た。

(2) 比較例 2では、実施例と比較すると、硫黄系極圧剤を含むため、 GI及び GAの摩擦係数が高く、ビビリが発生した。 P2004/005916

( 3 ) 比較例 3では、実施例 1と比較すると、エステルの違いにより脱脂性が劣つていた。産業上の利用可能性

本発明によれば、亜鉛メツキの剥離を抑えて摩擦係数を低減し、防鲭性、アル力リ脱脂剤による脱脂性も優れており、現状の防鲭油塗布ラインでトラプルなく塗布が可能な防鳍兼プレス加工油剤組成物を提供することができる。

防鲭兼基油 A基油 B 多価アルコール過塩基性中性油脂酸性リン酸硫化植物油酸化動粘度プレス加工油脂肪酸フルエステルスルホネートスルホネー卜エステル Ga塩エステル防止剤 mm /s

1 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 一 0.1 15

2 18.0 73.4 0.5 0.5 0.5 6.0 1.0 一 0.1 19

3 17.7 72.2 1.0 1.0 1.0 6.0 1.0 - 0. I 18

4 16.7 67.7 3.0 3.0 2.5 6.0 1.0 一 0.1 15

5 17.1 69.5 3.0 0.15 3.0 6.0 1.0 - 0.1 16

6 17.1 69.3 3.0 0.5 3.0 6.0 1.0 - 0.1 16

7 17.0 68.9 7.0 1.0 3.0 6.0 1.0 ― 0.1 16

8 14.5 58.9 5.0 10 2.5 6.0 1.0 一 0.1 17

9 16.4 66.2 5.0 5.0 0.15 6.0 1.0 - 0.1 14

10 16.3 66.1 7.0 5.0 0.5 6.0 1.0 - 0.1 14

11 14.8 65.1 7.0 4.0 5.0 3.0 1.0 一 0.1 12

12 16.5 67.9 7.0 5.0 2.5 1.0 - - 0.1 14

13 16.1 66.3 7.0 5.0 2.5 3.0 - - 0.1 13

14 15.3 63.1 7.0 5.0 2.5 7.0 - - 0. I 10

15 14.7 60.7 7.0 5.0 2.5 10 - - 0. I 8

16 14.3 59.1 7.0 5.0 2.5 12 - - 0.1 7

17 16.7 68.6 7.0 5.0 2.5 一 0.1 - 0.1 15

18 15.7 64.7 7.0 5.0 2.5 一 5.0 一 0.1 1 1

19 14.7 60.7 7.0 5.0 2.5 - 10 - 0.1 8

20 15.7 64.7 7.0 5.0 2.5 一 - 5.0 0.1 11

21 12.0 51.0 7.0 20 10 一一一 0. I 30

めっき鋼板防鎬兼プレス加工油成形性脱脂性防鎬性長期備考種類塗油量 (g/m²) 防鯖性

1 溶融亜鉛めつき鋼板 1 1

〃 ◎ o 合格〇実施例

2 2 1 ◎ 〇不合格 X 比較例

3 〃 3 1 ◎ o 合格〇実施例

4 ff 4 1 ◎ o 合格〇実施例

5 It 5 1 ◎ o 合格 X 比較例

6 11 6 1 ◎ 〇合格 Δ 実施例

7 II 7 1 ◎ o 合格〇実施例

8 It 8 1 ◎ 〇合格 O 実施例

9 ft 9 1

1 ◎ X 不合格 X 比較例

10 ff 10 ◎ o 合格 O 実施例

11 n 11 1

ft ◎ o 合格 O 実施例

12 12 1 o 〇合格 O 実施例

13 ft 13 1 ◎ o 合格〇実施例

14 // 14 1 ◎ 〇合格 O 実施例

15 // 15 1 ◎ 厶合格 O 実施例

16 // 16 1

// ◎ X 合格 o 比較例

17 17 1 ◎ 〇合格〇実施例

18 〃 18 1 ◎ 〇合格 o 実施例

19 // 19 1

1 ◎ 〇合格 o 実施例

20 // 20 X o 合格 o 獒施例

21 // 21 1

// ◎ Δ 合格 o 実施例

22 一般防鎬油 1 X O 合格 Δ 比較例

23 合金化溶融亜鉛めつき鋼板 1 2 ◎ 〇合格〇実施例

24 // 2 2 ◎ 〇不合格 X 比較例

25 It 3 2

II ◎ 〇合格 o 実施例

26 4 2 ◎ O 合格 o 実施例

27 〃 5 2 ◎ X 合格 X 比較例

28 // 6 2 ◎ Δ 合格 △ 獒施例

29 // 7 2 ◎ o 合格〇実施例

30 8 2

〃 ◎ o 合格〇実施例

31 9 2 ◎ X 不合格 X 比較例

32 // 10 2 ◎ Δ 合格〇実施例

33 ff 11 2 ◎ 〇合格〇実施例

34 ff 12 2 O 〇合格 O 実施例

¾2A

¾2 防鲭兼多価アルコール過塩基性 Ψ性油脂 2 -ェチルへキシルステアリアルアシッドォレイルァシッド酸化プレス基油 A基油 B 脂肪酸スルホネートスルホネート精製米糠油大豆油アシッドホスフエ一卜のホスフェートのホスフエ一卜の防止剤加工油フルエステルやし油 Ca¾ ) ノ i皿

22 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

23 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

24 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

25 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

26 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

27 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

28 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

29 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 j 0.1

30 15.5 62.9 7.0 5.0 2.5 6.0 1.0 0.1

31 15.5 63.9 7.0 5.0 2.5 6.0 0.1

32 15.5 63.9 7.0 5.0 2.5 6.0 0.1

33 15.5 63.9 7.0 5.0 2.5 6.0 0.1

34 15.5 68.9 7.0 5.0 2.5 1.0 0.1

35 15.5 68.9 7.0 5.0 2.5 1.0 0.1

36 15.5 68.9 7.0 5.0 2.5 1.0 0.1

37 15.5 69.9 7.0 5.0 2.5 0.1

番号めっき鋼板防鎬兼プレス加工油成形性脱脂性防鑌性長期

種類塗油量 (g/m²) 防鎬性

1 溶融亜鉛めつき鋼板 22 0.1 X 〇不合格 X 比較例

2 H 22 0.2 〇 O 合格 Δ 実施例

3 II 22 0.4 ◎ 〇合格 O 実施例

4 it 22 2 ◎ 〇合格 O 実施例

5 // 22 4 ◎ 〇合格 o 実施例

6 // 23 1 ◎ 〇合格 o 実施例

7 〃 24 1 ◎ 〇合格〇実施例

8 // 25 1

1 ◎ 〇合格 o 実施例

9 II 26

1 ◎ 〇合格 o 実施例

10 11 27

// ◎ O 合格〇実施例

1 1 28 1

It ◎ O 合格 o 実施例

12 29 1 ◎ 〇合格 o 実施例

13 〃 30 1 ◎ O 合格 o 実施例

14 〃 31 1 ◎ 〇合格 o 実施例

15 // 32 1

ft ◎ O 合格〇実施例

16 33 1

It ◎ 〇合格 o 実施例

17 34 1 〇合格 o 実施例

18 〃 35 1 ◎ O 合格 o 実施例

19 36 1

1 ◎ 〇合格 o 実施例

20 II 37 〇〇合格〇実施例

21 // 一般防鑌油 1 X O 合格 Δ 比較例

22 合金化溶融亜鉛めつき鋼板 22 0.1 X 〇不合格 X 比較例

23 1， 22 0.2 〇〇合格 △ 実施例

24 II 22 0.4

11 ◎ O 合格 o 実施例

25 22 3 ◎ 〇合格 o 実施例

26 II 22 5 ◎ 〇合格 o 実施例

27 II 23 2 ◎ O 合格〇実施例

28 II 24 2 ◎ 〇合格 o 実施例

29 II 25 2

II ◎ 〇合格 o 実施例

30 26 2

II ◎ 〇合格 o 実施例

31 27 2 ◎ 〇合格 o 実施例

32 II 28 2 ◎ 〇合格 o 実施例

33 II 29 2 ◎ 〇合格 o 実施例

34 II 30 2 ◎ O 合格 o 実施例

¾ A4

番号めっき鋼板防鑌兼プレス加工油成形性脱脂性防鯖性長期備禾重 ¾| 塗油量 (g/m²) 深絞り性 Λウダリンゲ性フレ-キンゲ性防鯖性

1 溶融アルミニウムめっき鋼板 22 1 ◎ 〇 o o 合格〇実施例

2 電気亜鉛めつき鋼板 22 1 ◎ 〇 o o 合格 o 実施例

3 電気 Ζπ- Νίめっき鋼板 22 1 〇〇 o 合格 o 実施例

番号めつさ中めっき中防鯖フ"レス加工油成形性脱脂性防鑌性備考の Al% の Fe% 禾重塗;'田量 (g/m 深絞り性 / ウダリンゲ性フレーキンク'性

1 0.4 5 22 2 ◎ O 厶 O 合格 ο 実施例

2 0.4 7 22 2 ◎ 〇 o o 合格 ο 実施例

3 0.4 10 22 2 ◎ 〇〇 o 合格 ο 実施例

4 0.4 13 22 2 ◎ o 〇 o 合格 ο 実施例

5 0.2 15 22 2 ◎ 厶〇 o 合格 ο 実施例

7 0.1 10 22 2 ◎ o 〇 o 合格 ο 実施例

8 0.5 8 22 2 ◎ o o o 合格 ο 実施例

9 0.6 5 22 2 ◎ 〇 A o 合格 ο 実施例

11 0.4 5 一般防鑌油 2 X 〇 X o 合格 Δ 比較例

12 0.2 15 一般防鑌油 2 X X X o 合格 Δ 比較例

J 実施例比較例 1 比較例 2 比較例 3 基油 A 15.5 市販の防鑌油市販の市販の

基油 B 62.9 ( (B)成分、（G)成分及び防鑌兼プレス加工油 A 防鎬兼プレス加工油 B 多価アルコールスルホネート 7.0 (E)成分を含有せず） (硫黄系極圧剤を含む） ( (B)成分及び (F)成分を過塩基性スルホネ-ト 5.0 含有せず）

中性スルホネート 2.5

油脂 6.0

酸性リン酸エステル Ca塩 1.0

酸化防止剤 0.1

円筒深絞 y SD 3J2 1.63 3J0 2.73

限界皺押え GI 5.76 2.6フ 3.38 5.40

荷重（tf) GA 3.87 0.84 1.77 1.82

円筒深絞り SD 8.58 8.11 8.44 8.31

張り出し高さ (mm) GI 11.24 9.73 10.80 10.74

GA 12.03 10.52 11.00 11.09 平面摺動 SD 0.080 0.122 0.083 0.086 摩擦係数/ GI 0.074 0.108 (ビビリ発生） 0.102 (ビビリ発生） 0.087

GA 0.103 0.161 (ビビリ発生） 0.141 (ビビリ発生） 0.128 脱脂試験 SD 70 5 5 5

水濡れ面積（%) GI 95 60 60 30

GA 90 40 40 5

スタック試験 SD スティン無しスティン無しスティン無しスティン無し

GI ステイン無しスティン無しスティン無しスティン無し

GA スティン無しスティン無しスティン無しスティン無し

Claims

請求の範囲

1 . (A) 潤滑油基油に、組成物全量基準で、（B) 多価アルコールの脂肪酸フルエステルを 1〜 1 0質量⁰ /₀、 (C) 過塩基性金属スルホネートを金属分として 0. 2〜 1 0質量％及ぴ（D) 中性金属スルホネートを金属分として 0. 2〜 1 0質量％配合してなり、硫黄系極圧剤の含有量が 0 . 1質量％以下であることを特徴とする防鲭兼プレス加工油剤組成物。

2. さらに、組成物全量基準で、（E) 動植物油脂を 1〜 1 0質量％配合してなることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

3 . さらに、組成物全量基準で、（F) 酸性リン酸エステル類又はその金属塩もしくはアミン塩をリン分で 0. 0 1〜 5質量％配合してなることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

4. (A) 成分の潤滑油基油の 4 0 °Cにおける動粘度が 4〜 1 0 0 mm²Z s であることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

5 . (A) 成分の潤滑油基油が、 4 0°Cにおける動粘度が 2〜 5 0 0 mm²/ sの中から 2種類以上を混合したものであり、動粘度が 4〜1 0 mm ²ノ sのものと、動粘度が 1 0〜3 0 mm²Z sのものとを 1 ： 2〜1 ： 5の質量比で混合したものであることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物

6 . (B) 成分の多価アルコールの脂肪酸フルエステルの脂肪酸の炭素数が 1 2以上であることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

7. (C) 成分の全塩基価が 4 0 O m g KOH/ g以上であることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

8 . (C) 成分及び (D) 成分が、それぞれ B a、 C a、 N a、！^ 及ぴ！! からなる群から選択された 1種のスルホネ一トであることを特徴とする請求項 1 に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

9. (B) 成分と、〔（C) + (D) 〕成分との質量比が 1 ： 1〜1 ： 2であることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

1 0 . (B) 成分、 (E) 成分及び（F) 成分中の硫黄分が 1 0 0 p p m以下であることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

1 1 . 4 0 °Cにおける動粘度が 5〜2 0 mm ²Z sであることを特徴とする請求項 1に記載の防鲭兼プレス加工油剤組成物。

1 2. (A) 潤滑油基油に、組成物全量基準で、（B) 多価アルコールの脂肪酸フルエステルを 1〜： I 0質量⁰ /₀、 (C) 過塩基性金属スルホネートを金属分として 2〜 1 0質量⁰ /₀及び（D) 中性金属スルホネートを金属分として 0. 2 〜： L 0質量⁰ /₀配合してなり、硫黄系極圧剤の含有量が 0 . 1質量％以下である防鲭兼プレス加工油剤組成物を、表面の少なくとも一部に 0. 2〜； I 0 g Zm²有することを特徴とする高潤滑金属板。

1 3 . 前記防鲭兼プレス加工油剤組成物は、さらに、組成物全量基準で、（E ) 動植物油脂を 1〜1 0質量％配合してなることを特徴とする請求項 1 2に記載の高潤滑金属板。

1 . 前記防鲭兼プレス加工油剤組成物は、さらに、組成物全量基準で、（F ) 酸性リン酸エステル類又はその金属塩もしくはアミン塩をリン分で 0 . 0 1〜 5質量％配合してなることを特徴とする請求項 1 2に記載の高潤滑金属板。とを特徴とする請求項 1 2に記