WO2004090082A1

WO2004090082A1 - 導電性潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2004090082A1
Application number: PCT/JP2004/004852
Authority: WO
Inventors: Hideto Kamimura; Tatsuya Egawa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2003-04-02
Filing date: 2004-04-02
Publication date: 2004-10-21
Also published as: JP4989890B2; EP1609844A1; US8293693B2; US20060199747A1; JPWO2004090082A1; EP1609844A4; CN1768128A; CN100341988C; KR20050119185A; KR101302940B1

Abstract

本発明は、シリコーンオイルを除く潤滑油基油（Ａ）に非金属系帯電防止剤（Ｂ）を添加した潤滑油組成物であって、４０℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下、粘度指数が１００以上、引火点が１５０℃以上であり、かつ２５℃の体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする導電性潤滑油組成物である。　また、本発明は、前記潤滑油組成物からなる軸受油である。

Description

明細書導電性潤滑油組成物技術分野

本発明は、導電性潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは軸受油、特に流体軸受油、焼結含油軸受油などに好適な導電性潤滑油組成物に関するものである。背景技術

磁気ディスクや光ディスクに代表されるスピンドルモータの軸受けとして、近年、静粛性や耐久性付与のために、流体軸受ゃ焼結含油軸受などのすべり軸受を採用するケースが増えてきている。

これらの軸受は、軸と軸受内面を潤滑油よつて隔て、軸にかかる加重を支え、軸と軸受間におこる摩擦を低減させているのが特徴である。

従って、これら軸受の性能は、潤滑油の性能に大きく依存すると言える _c これらすベり軸受の潤滑油に求められる性能としては、粘度，耐久性，帯電防止性などがある。

このうち、粘度については、スピンドルモータの電力損失，軸受剛性を決定するために欠かかせないものであるが、最近の情報関連分野機器〔特に C D , D V D , H D D , レーザープリンタ（ポリゴンミラー）〕に使用されるスピンドルモーターは年々、高速化（1万〜 5万回転）しているため、最近の傾向として高速時の電力損失が少ない低粘度が選定されている一方、潤滑油の粘度が低下すると、一般的に油の蒸発量が多くなる。そのため、安易な低粘度油の採用は、油の損失を招き、軸受内の潤滑不良、最悪の場合は軸受の損傷を引き起こしてしまう。この点に配慮し、低粘度と低蒸発性を満足する軸受用潤滑油の基油として、例えば、特開 1 1— 3 1 5 2 9 2号公報（第 1頁）にはエステル系化合物、特開 2000— 6 3 8 60号公報（第 1頁）にはモノエステル、特開 200 1— 1 0 7046号公報（第 1頁）には炭酸エステル、特開 20 0 1 - 1 7 2 6 5 6号公報（第 1頁）及び特開 200 1— 24088 5号公報（第 1頁）にはポリ一 α—ォレフィンとエステルとの併用、特開 20 0 1 - 2 7 9 284号公報（第 1頁）にはジエステルとポリオールエステルとの併用、特開 200 1— 3 1 66 8 7号公報（第 1頁）にはネオペンチルダリコールエステル、特開 200 2— 9 74 8 2号公報（第 1頁）には芳香族エステル又はジエステル、特開 2 0 0 2— 1 4 6 3 8 1号公報 (段落 [000 7]) にはモノエステル、特開 200 2— 1 5 5 944号公報（第 1頁）にはシユウ酸、マロン酸、コハク酸などからなる特殊ジエステルなど多くの提案がされている。

一方、すべり軸受において、油膜で隔てられた軸と軸受は完全に非接触となる。

従って、流動帯電により静電気が発生しやすく、これらの放電により、重要な電子部品、磁気部品（ハードディスクの MRヘッド）が支障をきたすおそれがある。

従って、磁気ディスクなどの精密器械に使用されるすべり軸受には、特に静電気をアースして、電子部品、磁気部品を保護する必要がある。

このような観点から、上記で示された従来の軸受用潤滑油は、低粘度、低蒸発性は満足するものの、このままでは体積抵抗率が大きく、静電気を発生させやすいという問題を抱えている。

ごれに対して、金属または金属酸化物からなる導電性微粒子を配合した例が報告されているが（例えば、特開平 1 0— 3 0 0 9 6号公報（第 1 頁）、特開平 1 1一 3 1 5 2 9 2号公報（段落 [0 0 2 3]) 参照）、このような微粒子を含む油剤は、モータの始動、停止時に摩擦面に微粒子が介在してしまうため、軸受の異常摩耗を引き起こしてしまう。

また、このような金属粒子を含まない潤滑油として、スルホン酸やフエネート、サリチレ一トなどの有機金属塩を添加した例も提案されている

(特開平 2001—2341 87号公報（第 1頁）参照）。

しかし、これら有機金属塩系の帯電防止剤は、多量に添加しないと帯電防止性を発揮しない。

また、長時間の使用に際し劣化変質し、油に不溶の無機塩（スラッジ）を生成してしまうという問題がある。

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、すべり軸受油としての性能を損なうことなく、異常摩耗ゃスラッジを発生させず、かつ潤滑油の流動帯電によって発生する静電気をアースできる導電性潤滑油組成物を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、非金属系帯電防止剤を添加すると共に、特定の性状を一定範囲に限定することにより、前記の課題を解決することを見出し本発明を完成したものである。すなわち、本発明は、シリコーンオイルを除く潤滑油基油（A) に非金属系帯電防止剤（B) を添加した潤滑油組成物であって、 40°Cにおける動粘度が 25 mm²/ s以下、粘度指数が 1 00以上、引火点が 1 50 °C 以上、好ましくは 200 °C以上であり、かつ 25 °Cの体積抵抗率が 1 X 1 0 °Ω · cm以下であることを特徴とする導電性潤滑油組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記潤滑油組成物からなる軸受油を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の導電性潤滑油組成物は、潤滑油基油（A) に非金属系帯電防止剤（B) を添加したものであって、該組成物の特性は、少なくとも下記① 〜④の条件を満たすことが必要である。

まず、本発明の潤滑油組成物は、 ① 40°Cにおける動粘度が 25 mm² / s以下であることを必須とし、さらに 22 mm²/ s以下であると好ましく、 1 0mm²Z s以下であると特に好ましい。

この動粘度が、 25mm²Z sを超えると、潤滑油基油の粘度が高くなり、充分な省電力効果が得られない。

次に、本発明の潤滑油組成物は、 ②粘度指数が 1 00以上であることを必須とし、 1 20以上であることが好ましく、さらに 1 25以上が好ましく、特に 1 30以上が好ましい。

100未満では温度に対する粘度変化が大きくなる。

また、本発明の潤滑油組成物は、 ③引火点（COC法）は、 1 50°C以上であることを必須とする。

引火点が 1 50°C未満であると基油の使用中に蒸発して減少する量が多くなり、寿命が短くなる。

また、本発明の潤滑油組成物は、 ④ 25 °Cの体積抵抗率が 1 X 1 0¹⁰ Ω · c m以下であることを必須とする。

体積抵抗率が 1 X 1 0^{1 Q} Ω · c mを超えると、帯電防止性能が低下する。

さらに、本発明の潤滑油基油は、 J I S K 226 5により測定した流動点が一 30°C以下であると好ましく、 _ 40°C以下であるさらに好ましレ、。

以上のような条件を満たす本発明の潤滑油組成物に用いられる（A) 成分としての潤滑油基油は、炭素、水素及び酸素からなる化合物（以下、「含酸素化合物」という）を含むことが好ましい。

含酸素化合物は、具体例には、エーテル，エステル又はカーボネート構造を有するものが好ましく、特にエーテル化合物が好ましい。

前記エステル化合物としては、具体的には、ネオペンチルダリコール，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと脂肪酸との縮合反応から得られるポリオールエステル、アジピン酸，セバチン酸などの二塩基酸と一価のアルコールの縮合反応からなるジエステル, 脂肪酸と一価のアルコ一ルの縮合反応からなるモノェステルなどが好ましく用いられる。

また、前記エーテル化合物としては、下記一般式（ 1) で表される化合物又はその混合物が好ましい。

R¹— 0_ (R²-0) _a- (R³-0) _b— (R⁴-0) _c-R⁵ ( I )

( I ) 式中、 ¹及ぴ1 ⁵は、それぞれ独立に、水素、炭素数 1〜2 4のアルキル基，フエニル基，又は炭素数 7〜 24のアルキルァリール基を示し、 R²、 R³及ぴ R⁴は、それぞれ独立に、炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示し、 a、 b及び cは、それぞれ独立に、 0〜8 (好ましくは、 0〜 5) の数を示し、 a〜 cの合計は 0〜8 (好ましくは、 0〜5) である。

(R²— O) 、（R³_0) 及び（R⁴— O) は、構成単位ごとに同一でも異なっていてもよい。

前記 R¹及び R⁵の示すアルキル基としては、それぞれ直鎖状，分岐状，環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基，ェチル基，プロピル基，プチル基，へキシル基， 2—ェチルへキシル基， 3， 5, 5—トリメチルへキシル基，ヘプチル基，ォクチル基， 3， 7—ジメチルォクチル基，ノ -ル基， 2—ペンチルノニル基，デシル基， 2—ォクチルゥンデカニル基, ドデシル基，シクロペンチル基，シクロへキシル基などが挙げられ、特に、 2—ェチルへキシル基， 3， 5 , 5 —トリメチルへキシル基，ォクチル基, 3 , 7—ジメチルォクチル基，ノニル基， 2 —ペンチルノニル基，デシル基， 2—ォクチルゥンデ力-ル基が好ましい。

前記 R ¹及び R ⁵の示すアルキルァリール基としては、それぞれアルキルフヱ二ル基ゃアルキルナフチル基などが挙げられ、アルキル部位としては、前記した具体例が挙げられ、特に、ォクチル基，デシル基，ドデシル基が好ましい。

前記 R ²、 R ³及び R ⁴の示すアルキレン基としては、それぞれ直鎖状，分岐状，環状のいずれであってもよく、例えば、エチレン基，プロピレン基，プチレン基，へキシレン基，ノニレン基，デシレン基，ドデシレン基, シクロペンチレン基，シクロへキシレン基などが挙げられ、特に、ェチレン基，プロピレン基，プチレン基，へキシレン基，ノニレン基，デシレン基が好ましい。

前記エーテル化合物は、さらに下記一般式（I I) で表されるモノエーテル化合物が好ましい。

R ⁶ - 0 - R ⁷ ( I I)

式中、 1 ⁶及ぴ1 ⁷は、どちらか一方が炭素数 1〜 2 4のアルキル基であり、もう一方が炭素数 1〜 2 4のアルキル基、フヱニル基、又は炭素数 7〜 2 4のアルキルァリール基である。

上記一般式（I )及び（II)で表されるエーテル化合物は、それぞれ単一で用いてもよく、互いに混合して用いてもよい。

また、これらエーテル化合物は前記エステル化合物と混合してもよい。さらに、該エーテル化合物及びノ又はエステル化合物を炭化水素基材に対して好ましくは 2 0〜8 0質量％の割合で混合してもよい。

本発明の潤滑油基油は、前記含酸素化合物に加え、種々の炭化水素化合物を含有することができる。この場合でも前記①〜④の条件を満たすことが必要である。

前記含酸素化合物と混合する炭化水素化合物としては、本発明の潤滑油基油の効果を損なわないものであれば特に限定されず、例えば、鉱油（8 0ニュートラル鉱油等）、ポリ α—ォレフイン〔粘度グレード 4 mm² s又は 8mm²Z s ( 1 0 0°C) 等〕、エチレン—プロピレン共重合物、アルキルベンゼン（プロピルベンゼン、プチルべゼン等）などが挙げられ、特に、ポリひーォレフインが好ましい。

ただし、本発明の潤滑油基油は、シリコーンオイルは含まない。

シリコーンオイルは、上記の条件を満たしたとしても、潤滑性が劣るためである。

次に、本発明において、前記潤滑油基油（A) に添加される非金属系帯電防止剤（B) としては、ァミン誘導体、コハク酸誘導体、ポリ（ォキシアルキレン）ダリコール又は多価アルコールの部分エステルが好ましく、この場合の添加量は、組成物全量基準で 0. 0 1〜 1 0質量％が好ましい具体的には、ァミン誘導体としては、下式のポリ（ォキシエチレン）ァルキルアミン（ただし、 R⁸は炭素数 1 ~ 1 8のアルキル基である。）、

下式のポリ（ォキシエチレン）アルキルアミド（ただし、 R⁹は炭素数

1〜 1 8のアルキル基である。）、

テトラエチレンペンタミン（TE PE) などのポリエチレンィミンと脂肪酸を用いた反応縮合物などが挙げられるが、好ましくは TE PEとステァリン酸との反応縮合物である。

また、コハク酸誘導体としては、ポリブテニルコハク酸イミドなどが好ましく挙げられる。

また、ポリ（ォキシアルキレン）グリコールとしては、下記一般式

(III) で表される化合物又はその混合物が好ましい。

R ¹ -0- (R²— 0) _d- (R³— 0) _e- (R⁴-0) _f-R⁵ (III) (III) 式中、 Ri R⁵は、前記一般式（ I ) における場合と同じである _c ただし、 d、 e及び f は、それぞれ独立に、 0〜50の数を示し、（！〜 f の合計は 9〜 50である。

(R²— O) 、（R³— O) 及び（R⁴— 0) は、構成単位ごとに同一でも異なっていてもよい。

これらの化合物のうち、ポリ (ォキシエチレン）アルキルエーテル' R ¹⁰ O (CH₂CH₂0) _nH (ただし、 R ¹。は炭素数：！〜 1 8のアルキル基である。 ηは：！〜 1 0の数である。 ) 、

ポリ (ォキシエチレン)ァノレキノレフェニノレエーテノレ

R ¹¹ -Q-O (CH₂CH₂0) _nH (ただし、 R ^{1 1}は炭素数：！〜 1 8のァルキル基であり、 Qは芳香族残基である。 nは 1〜 1 0の数である。）及びポリ（ォキシエチレン）グリコール脂肪酸エステル

R¹²COO (CH₂CH₂0) _nH (ただし、 R ¹²は炭素数 1〜 1 8のァルキル基である。 nは 1〜1 0の数である。）

などがより好ましい。

また、多価アルコールの部分エステルとしては、ソルビタンモノォレート，ソルビタンジォレートなどの下式で示されるソルビタン脂肪酸エステル CH₂ CHOH

/ \

o CHOH

\ /

CH CHOH

, 13

CH₂OOCR'

(ただし、 R ^{1 3}は炭素数 8のアルキル基である。 n , mは、それぞれ：！〜 1 0の数である。）、

グリセリンモノォレート，グリセリンジォレートなどの下式で示されるグリセリン脂肪酸エステル

CH₂OOCR¹⁴

I

CHOH CH₂OH

(ただし、 R ^{1 4}は炭素数 1〜 1 8のアルキル基である。 n， mは、それぞれ 1〜1 0の数である。）、

及ぴネオペンチノレグリコール，トリメチローノレプロパン, ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと炭素数 1〜 2 4の脂肪酸の部分エステル化合物などが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物において、特に、アルキル基からなるモノエーテル（成分 A ) に、テトラエチレンペンタミンと脂肪酸（特にステアリン酸）を用いた反応縮合物（成分 B ) を添加してなる潤滑油組成物は、低粘度，低蒸発性，耐熱性及び帯電防止性の全ての性能に優れており好ましい _c また、本発明の潤滑油基油は、目的に応じて上記以外の添加剤を配合して潤滑油組成物とし、それぞれの用途に適合した潤滑油として使用すると好ましい。

添加剤としては、公知のものなど各種のものが使用可能であり、例えば、下記の酸化防止剤、油性剤、摩擦低減剤、防鲭剤、金属付活性剤、泡消剤及び粘度指数向上剤などが含まれる。 ( 1 ) 酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤、フエノール系酸化防止剤及び硫黄系化合物などが挙げられる。

アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノォクチルジフエニルァミン, モノノニノレジフエニノレアミンなどのモノァノレキ^ ジフエニノレアミン系、 4 , 4 ' —ジプチルジフエニルァミン、 4 ， 4 ' ージペンチルジフエ二ノレアミン、 4 , 4，一ジへキシルジフエニルァミン、 4 ， 4 ' ージヘプチノレジフェニノレアミン、 4 ， 4，ージォクチルジフエニノレアミン、 4 ， 4 ' ージノニノレジフエ-ルァミンなどのジァルキノレジフエニノレアミン系、テトラプチルジフエニノレアミン、テトラへキシルジフエニルァミン、テトラオクチルジフエニルァミン、テトラノニルジフエニルァミンなどのポリアルキルジフエニルァミン系、ひ一ナフチルァミン、フエニル一ひ一ナフチルァミン、プチルフエ-ルー α—ナフチノレアミン、ペンチノレフエニル一 _a—ナフチノレァミン、へキシノレフエニル一 α—ナフチノレアミン、へプチノレフエ二ノレ一 a 一ナフチノレアミン、ォクチノレフエ二ノレ一一ナフチノレアミン、ノユルフェ -ル一 α—ナフチルァミンなどのナフチルァミン系を挙げることができ、中でもジアルキルジフエュルァミン系ものが好ましい。

上記のァミン系酸化防止剤は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。

フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 2 ， 6—ジ _ t e r t—プチル _ 4—メチルフエノール、 2 , 6—ジ一 t e r t —プチル一 4—ェチルフエノーノレ、 2 , 6—ジ一 t e r t —ブチル一 p—クレゾールなどのモノフエノール系、 4 , 4 ' —メチレンビス（2 ， 6ージ一 t e r t—ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス（4ーェチルー 6— t e r t— ブチルフエノール）などのジフヱノール系を挙げることができる。

上記のフ工ノール系酸化防止剤は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。硫黄系化合物としては、フエノチアジン、ペンタエリスリトールーテトラキスー（ 3—ラウリルチオプロピオネート）、ビス（3， 5 - t e r t ーブチノレー 4ーヒドロキシベンジノレ）スノレフィド、チオジェチレンビス ( 3— ( 3， 5—ジー t e r t—ブチル一 4ーヒドロキシフエ二ル））プロピォネート、 2 , 6—ジー t e r t—ブチル一 4一（4 , 6—ビス（ォクチルチオ）一 1， 3， 5—トリアジン一 2—メチルァミノ）フエノールなどが挙げられる。

これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0 . 0 1〜 1 0質量⁰ /₀の範囲であり、 0 . 0 3〜 5質量⁰ /₀の範囲が特に好ましい。

( 2 ) 油性剤の例としては、ステアリン酸、ォレイン酸などの脂肪族飽和及ぴ不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、ォレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルァミン、ォレイルァミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、ォレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸ァミド等が挙げられる。

これら油性剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0 . 0 1〜1 0質量％の範囲であり、 0 . 1〜 5質量％の範囲が特に好ましい。

( 3 ) 摩擦調整剤の例としては、一般に油性剤又は極圧剤として用いられているものを使用することができ、特にリン酸エステル、リン酸エステルのァミン塩及ぴ硫黄系極圧剤が挙げられる。

リン酸エステルとしては、下記の一般式（IV) 〜（VIII) で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸ェステルを包含する。

OH

R¹⁵0,

： P=0

1⁶0'

R¹⁵0、

6₀ ^{0 H} - - - 上記一般式（IV) 〜（VIII) において、 R ^{1 5}〜R ^{1 7}は炭素数 4〜 3 0 のアルキル基、アルケニル基、アルキルァリール基及びァリールアルキル基を示し、 R ¹ s R ^{1 7}は同一でも異なっていてもよい。

リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフエート、トリアルキノレアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニノレホスフェート、トリタレジノレホスフェート、ベンジノレジフエニノレホスフエート、ェチノレジフエ二/レホスフエート、トリブチノレホスフェート、ェチノレジブチノレホスフェート、クレジノレジフエ二ノレホスフェート、ジクレジノレフエ二ノレホスフェート、ェチノレフエニノレジフエ二ノレホスフェート、ジェチノレフエ二ノレフエ-ノレホスフエ一ト、プロピノレフェニルジフエ二ノレホスフェート、ジプロピノレフェニノレフエ二ノレホスフェート、トリエチノレフヱ二ルホスフェート、トリプロピルフエニルホスフェート、ブチルフエニルジフエ-ノレホスフェート、ジブチノレフェニノレフエ二ノレホスフェート、トリブチノレフェニノレホスフェート、トリへキシノレホスフェート、トリ（2—ェチルへキシノレ）ホスフェート、トリデシノレホスフェート、トリラウリノレホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリノヽ⁰ノレミチルホスフェ^"ト、トリステアリルホスフエ一ト、トリオレイルホスフエートなどを挙げることができる。

酸性リン酸エステルとしては、例えば、 2—ェチルへキシルアシッドホスフェート、ェチノレアシッドホスフェート、プチノレアシッドホスフェート、ォレイノレアシッドホスフェート、テトラコシノレアシッドホスフェート、ィソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステァリルァシッドホスフヱ一トなどを挙げることができる。

亜リン酸エステルとしては、例えば、トリェチルホスファイト、トリブチノレホスファイト、トリフエニルホスファイト、トリクレジルホスフアイト、トリ（ノニルフエニル）ホスファイト、トリ（2—ェチルへキシル）ホスファイト、トリデシルホォスフアイト、トリラウリルホスファイト、トリイソォクチルホスフアイト、ジフエ二ルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスフアイト、トリオレイルホスフアイトなどを挙げることができる。

酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、ジブチルハイドロゲンホスフアイト、ジラウリノレハイドロゲンホスファイト、ジォレイハイドロゲンホスファイト、ジステアリ^/ハイドロゲンホスファイト、ジフエ二ハイドロゲンホスフアイトなどを挙げることができる。

以上のリン酸エステル類の中で、トリクレジルホスフアート、トリフエ -ルホスフエ一トが好適である。

さらに、これらとアミン塩を形成するァミン類としては、例えば、一般式 (IX)

1⁸ p N H ₃ _ _p . . · (IX) (式中、 R ^{1 8}は、炭素数 3〜 3 0のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数 6〜 3 0のァリ一ル基もしくはァリールアルキル基又は炭素数 2〜 3 0のヒドロキシアルキル基を示し、 pは 1、 2又は 3を示す。また、 R ^{1 8}が複数ある場合、複数の R ^{1 8}は同一でも異なっていてもよい。）で表させるモノ置換ァミン、ジ置換ァミン又はトリ置換ァミンが挙げられる。

上記一般式（IX) における R ^{1 8}のうちの炭素数 3〜 3 0のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい _c モノ置換ァミンの例としては、ブチルァミン、ペンチルァミン、へキシルァミン、シクロへキシルァミン、ォクチルァミン、ラウリルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン、ベンジルァミンなどを挙げることができ、ジ置換ァミンの例としては、ジブチルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジシクロへキシルァミン、ジォクチルァミン、ジラウリルァミン、ジステアリルァミン、ジォレイルァミン、ジベンジルァミン、ステアリル ·モノエタノールァミン、デシル ·モノエタノールァミン、へキシノレ 'モノプロパノーノレアミン、ベンジノレ 'モノエタノールァミン、フェニル 'モノェタノールァミン、トリル 'モノプロパノールなどを挙げることができ、トリ置換ァミンの例としては、トリプチルァミン、 'トリペンチルァミン、トリへキシルァミン、トリシクロへキシルァミン、トリオクチルァミン、トリラウリルァミン、トリステアリルァミン、トリオレィルァミン、トリベンジルァミン、ジォレイル 'モノエタノールァミン、ジラゥリノレ 'モノプロパノールァミン、ジォクチル 'モノエタノールァミン、ジへキシノレ ·モノプロパノーノレアミン、ジブチノレ ·モノプロパノーノレアミン、ォレイル ' ジエタノールァミン、ステアリル ' ジプロパノールァミン、ラウリル · ジエタノールァミン、ォクチル . ジプロパノールァミン、プチノレ . ジエタノーノレアミン、ベンジノレ · ジエタノーノレアミン、フェニ^ ジエタノールァミン、トリル ' ジプロパノールァミン、キシリル ' ジェタノールァミン、トリエタノールァミン、トリプロパノールァミンなどを挙げることができる。

硫黄系極圧剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、極圧性や優れた摩擦特性を発揮しうるものであればよレ、。

このようなものとしては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化ォレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チォリン酸エステル (チォフォスフアイト、チォフォスフエ一ト）、アルキルチオ力ルバモイル化合物、チォカーバメート化合物、チォテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。

ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に 5〜3 0質量％のものが好適である。

その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。

硫化脂肪酸の例としては、硫化ォレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化ォレイン酸メチルゃ硫化米ぬか脂肪酸ォクチルなどを挙げることができる。

硫化ォレフィンとしては、例えば、下記の一般式（X)

R ^{1 9} - S _q - R ^{2 0} - - - (X)

(式中、 R ^{1 9}は炭素数 2〜 1 5のアルケニル基、 R ² °は炭素数 2〜1 5 のアルキル基又はアルケニル基を示し、 qは 1〜 8の整数を示す。）で表される化合物などを挙げることができる。

この化合物は、炭素数 2〜 1 5のォレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該ォレフインとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。

ジヒドロカルビルポリサルフアイドとしては、下記の一般式（X I) R ^{2 1}— S _r— R ^{2 2} · · · ( X I)

(式中、 R ^{2 1}及び R ^{2 2}は、それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数 6〜 2 0のァリール基、炭素数 7〜 2 0のアルキルァリール基又は炭素数 7〜 2 0のァリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、 rは 1〜8の整数を示す。）

で表される化合物である。

ここで、 R ^{2 1}及び R ^{2 2}がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される c 上記一般式（XI) における R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}は、メチル基、ェチル基、 n 一プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 s e c— ブチル基、 t e r t一ブチル基、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種ヘプチル基、各種ォクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロへキシノレ基、シクロォクチル基、フエニル基、ナフチノレ基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フヱネチル基などを挙げることができる。

このジヒドロ力ノレビルポリサルファイドとしては、例えば、ジべンジルポリサルフアイド、各種ジノニルポリサルフアイド、各種ジドデシルポリサルフアイド、各種ジブチルポリサルフアイド、各種ジォクチルポリサルファイド、ジフエニノレポリサノレファイド、ジシクロへキシノレポリサノレファィドなどを好ましく挙げることができる。

チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式（XII)

N-C-S_f-R²³

II II _9A

N p— S R²⁴

s

(式中、 R²³及び R²⁴は、それぞれ水素原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基を示し、 f 及び gは、それぞれ 0〜 8の整数を示す。）

で表される 1， 3, 4—チアジアゾール、 1 , 2, 4—チアジアゾール化合物、 1 , 4, 5—チアジアゾールなどが好ましく用いられる。

このチアジアゾール化合物としては、例えば、 2， 5 _ビス（n—へキシルジチォ） ― 1 , 3 , 4—チアジアゾール、 2， 5一ビス (n—ォクチルジチォ）一 1 , 3， 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス（n—ノニルジチォ）一 1 , 3， 4ーチアジアゾール、 2， 5 _ビス（1， 1 , 3, 3— テトラメチルブチルジチォ）一 1 , 3， 4—チアジアゾール、 3， 5—ビス (n—へキシルジチォ） _ 1， 2, 4—チアジアゾール、 3, 5—ビス (n—ォクチルジチォ）一 1 , 2， 4—チアジアゾール、 3， 5—ビス (n—ノニルジチォ） _ 1， 2， 4—チアジアゾール、 3, 5—ビス（1 , 1， 3, 3—テトラメチルプチルジチォ）一 1， 2, 4—チアジアゾール、 4， 5—ビス（n—へキシルジチォ）一 1 , 2, 3—チアジアゾール、 4, 5—ビス（n—ォクチルジチォ）一 1 , 2, 3—チアジアゾール、 4, 5 一ビス（n—ノエルジチォ）一 1 , 2， 3—チアジアゾール、 4， 5—ビス（ 1 , 1 , 3， 3—テトラメチルブチルジチォ）一 1， 2, 3—チアジァゾールなどを好ましく挙げることができる。チォリン酸エステルとしては、アルキルトリチォフォスファイト、ァリール又はアルキルァリ一ルチオフォスフエ一ト、ジラウリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、特にラウリルトリチォフォスファイト、トリフエ二ルチオフォスフエ一トが好ましい。

アルキルチオ力ルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式（X III)

^K N-C-S_h-C-N ₂₈ · · · (XI I I )

(式中、 R ^{2 5}〜R ^{2 8}は、それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基を示し、 hは 1〜 8の整数を示す。）

このアルキルチオ力ルバモイル化合物としては、例えば、ビス（ジメチルチオ力ルバモイル) モノスノレフィド、ビス (ジブチノレチォ力ルバモイル) モノスノレフイド、ビス（ジメチノレチォカノレバモイノレ）ジスノレフイド、ビス (ジブチルチオカノレバモイノレ) ジスノレフイド、ビス（ジアミノレチォカルバモイル）ジスルフイド、ビス（ジォクチルチオ力ルバモイル）ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。

さらに、チォカーバメート化合物としては、例えば、ジアルキルジチア力ルバミン酸亜鉛を、チォテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。

これらの中で、極圧性、摩擦特性、熱的酸化安定性などの点から、チアジァゾール化合物、ベンジルサルフアイドが好適である。

これら摩擦調整剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0 . 0 1〜1 0質量％の範囲であり、 0 . 0 5〜5質量％の範囲が特に好ましい。配合量が 0. 0 1質量％未満の場合は、他成分との相乗効果による摩擦特性の向上効果が不十分な場合があり、配合量が 1 0質量％を超えても、配合量に相当する効果の向上がみられない場合がある。

(4) 防鲭剤の例としては、例えば、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、ォクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノォレエート、グリセリンモノエレエート、ペンタエリスリトールモノォレエートなどの多価アルコール部分エステル、ロジンァミン、 N—ォレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスフアイトァミン塩等が使用可能である。

これら防鲭剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0. 0 1〜 5質量％の範囲であり、 0. 0 5〜 2質量。 /。の範囲が特に好ましい。

(5) 金属不活性化剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が使用可能である。

これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0. 0 1 〜0. 4質量％であり、 0. 0 1〜0. 2質量％の範囲が特に好ましい。

(6) 消泡剤の例としては、液状シリコーンが適しており、メチルシリコーン、フルォロシリコーン、ポリアクリレートが使用可能である。

これら消泡剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0. 000 5〜0. 0 1質量％である。

(7) 粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタタリレート、ポリァノレキルスチレン、ポリプテン、エチレン一プロピレン共重合体、スチレン一ジェン共重合体、スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体などのォレフィン共重合体が使用可能である。

これら粘度指数向上剤の好ましい配合量は、組成物全量基準で 0. 1〜 1 5質量％であり、 0. 5〜 7質量％の範囲が特に好ましい。

本発明の導電性潤滑油組成物の用途としては、例えば、軸受油、特に流体軸受油、焼結含油軸受油などとして好適に用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

1. 潤滑油の諸特性は下記の方法に従って測定した。

( 1) 動粘度

J I S K 228 3に準拠し 40°Cで測定した。

(2) 粘度指数

J I S K 228 3に準拠して測定した。

(3) 引火点（COC法）

J I S K 226 5に準拠して測定した。

(4) 流動点

J I S K 226 9に準拠して測定した。

(5) 体積抵抗率

J I S C 2 1 02に準拠して測定した。

(6) 薄膜残さ試験（残油率、耐熱性の評価）

J I S K 2504の潤滑油安定試験に示されている容器及ぴ恒温空気浴を用い、サンプル量を 1 gとして、 8 0°C、 1 00 0時間後の残さ量を測定した。

それを百分率で表し残油率とした。

また、 1 000時間後の油剤外観を観察し、油に不溶なスラッジの有無を確認した。

なお、測定中は、絶えず空気を恒温空気浴に 1 0リツトル Zh rの割合で流し込んだ。

2. 構造解析

以下の製造例で得られた化合物について、ガスクロマトグラフィー分析装置（分析装置：日立 26 3— 7 0型、カラム：ジーエルサイエンス株式会社製 OV— 1パックドカラム（2m) ) にて、 99%以上の純度（ピーク面積より算出）を確認し、このものにつき核磁気共鳴装置 Η— NM R, ¹³ C-NMR ：日本電子株式会社製 G S X 4 0 0 ) にて構造を決定した。

3. 製造例

製造例 1

2リツトルガラス製フラスコに、 2—ォクチルー 1一ドデカノール 3 0 0 g、 1—ブロモオクタン 3 00 g、テトラプチノレアンモニゥムプロマイド 3 0 g、水酸化ナトリゥム水溶液 5 00 g (水酸化ナトリウム 1 5 0 g を水 3 50 gに溶解したもの）を入れ、 5 0°Cで 20時間攪拌し反応させた。

反応終了後、反応混合物を分液ロートに移し、水相をろ別し、残った有機相を水 500ミリリツトルで 5回洗浄した。

有機相から減圧蒸留により、以下の構造のエーテル化合物を分離した。

CH₃-(CH₂)₉-CH-(CH₂)₇-CH₃

(¾H₂-0-(CH₂)₇-CH₃

製造例 2

2リツトルガラス製フラスコに、 2—へキシルー 1ーデカノール 3 00 g、 1—ブロモデカン 3 00 g、テトラプチルアンモニゥムブロマイド 3 0 g、 30 %水酸化ナトリゥム水溶液 500 g (水酸化ナトリウム 1 5 0 gを水 3 50 gに溶解したもの）を入れ、 50°Cで 20時間攪拌し反応させた。

反応終了後、反応混合物を分液ロートに移し、水相をろ別し、残った有機相を水 5 00ミリリツトルで 5回洗浄した。

有機相から減圧蒸留により、以下の構造のエーテル化合物を分離した。 CH₃-(CH₂)₇-CH-(CH₂)₅-CH₃

CH₂-0-(CH₂)₉-CH₃

製造例 3

2リツトノレガラス製フラスコに、 2—ォクチルー 1一ドデカノーノレ 3 0 0 g、 1一プロモデカン 3 0 0 g、テトラブチルァンモニゥムプロマイド 3 0 g、 3 0 %水酸化ナトリゥム水溶液 5 0 0 g (水酸化ナトリウム 1 5 0 gを水 3 5 0 gに溶解したもの）を入れ、 5 0 °Cで 2 0時間攪拌し反応させた。

反応終了後、反応混合物を分液ロートに移し、水相をろ別し、残った有機相を水 5 0 0ミリリットルで 5回洗浄した。

4 . 基油及び添加剤

以下の実施例及び比較例で用いた基油及び添加剤は、それぞれ第 1表及び第 2表に示されている。第 1表

基油

基油 A - 1 顧列 1で合成した化^!

基油 A- 2 觀列 2で合成した化^)

基油 A-3 羅列 3で合成した化^)

基油 B ネオペンチルグリコールジペラルゴネート基油 C ジォクチノ Mrパケート

1 -ドデセンの 2量 ij eあるポリァノレファオ

基油 D

レフイン

パラフィン系原油を水素化精製することによ

基油 E

つて得られた高精觀由第 2表

実施例 1 1 2及び比較例 1 6

第 3表の処方により潤滑油組成物を調製し、上記（1) (6) の特性について測定した。

その結果を第 3表に示す。

第 3表一 2

潤滑油組成 (質量部）実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10実施例 1 1 実施例 12 基油 A - 1

基油 A - 2 68.8 68.8 97.75 67.7 67.75 基油 A - 3

基油 B 30 98,75 30 基油 C

基油 D 30 30 基油 E

酸化防止剤 1 1 1 1 1 1 防鯖剤 1 1 1 摩擦調整剤 A 0.05 0.05 0.05 摩擦調整剤 B 0.05 0.05

帯電防止剤 A

帯電防止剤 B

帯電防止剤 c 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

(合計） 100 100 100 100 100 100

40°Cにおける動粘度（mrn^s) 8.58 8.71 8.851 9.009 8.49 8.95 粘度指数 131 1 12 123 132 131 1 12 引火点（C0C法 ) (°C) 214 205 204 210 21 1 204 流動点（°c) -45 -45 - 50 -40 -45 - 45 体積抵抗率 ( x 10^l0 Q - cm) 0.15 0.27 0.0135 0.36 0.0122 0.014 薄膜残さ試験（80°C, 500hr後）

残油率（質量％) 95.2 91.44 94.97 94.06 94.83 91.27 外観（スラッジの有無）なしなしなしなしなしなし

産業上の利用可能性

以上詳細に説明したように、本発明の導電性潤滑油組成物は、すべり軸受油としての性能を損なうことなく、異常摩耗ゃスラッジを発生させず、潤滑油の流動帯電によって発生する静電気をアースすることが可能なために、軸受油、特に流体軸受油ゃ焼結含油軸受油として有用である。

Claims

請求の範囲

1. シリコーンオイルを除く潤滑油基油（A) に非金属系帯電防止剤 (B) を添加した潤滑油組成物であって、 40°Cにおける動粘度が 2 5 m m²Z s以下、粘度指数が 1 0 0以上、引火点（C O C法）が 1 5 0°C以上であり、かつ 2 5 °Cの体積抵抗率が 1 X 1 0^{1 Q} Ω · c m以下であることを特徴とする導電性潤滑油組成物。

2. 前記 40°Cにおける動粘度が 20 mm²/ s以下である請求項 1記載の導電性潤滑油組成物。

3. 前記粘度指数が 1 20以上である請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物。

4. さらに、流動点が一 40°C以下である請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物。

5. 炭素、水素及び酸素からなる潤滑油基油（A) に、非金属系帯電防止剤（B) として、ァミン誘導体，コハク酸誘導体，ポリ（ォキシアルキレン）ダリコール及び多価アルコールの部分エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を、 0. 0 1〜 1 0質量％添加してなる請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物。

6. 潤滑油基油（A) 、エステル化合物を含有するものである請求項 1 に記載の導電性潤滑油組成物。

7. エステル化合物が、多価アルコールと脂肪酸との縮合反応からなるポリオールエステル，二塩基酸と一価のアルコールの縮合反応からなるジェステル，及び脂肪酸と一価のアルコールの縮合反応からなるモノエステルから選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項 6記載の導電性潤滑油組成物。

8. 潤滑油基油（A) 力エーテル化合物を含有するものである請求項 1 に記載の導電性潤滑油組成物。

9. エーテル化合物が、下記一般式（ I ) で表される化合物である請求項 8載の導電性潤滑油組成物。

R'-O- (R²-0) _a- (R³-0) _b- (R⁴-0) _c-R⁵ ( I )

(式中、尺¹及ぴ1 ⁵は、それぞれ独立に、水素、炭素数 1〜24のアルキル基、フエ-ル基、又は炭素数 7〜 24のアルキルァリール基を示し、 R²、 R³及び R⁴は、それぞれ独立に、炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示し、 a、 b及び cは、それぞれ独立に、 0〜 8の数を示し、 a〜cの合計は 0〜8である。（R²— O) 、（R³— O) 及び（R⁴— 0) は、構成単位ごとに同一でも異なっていてもよい。）

1 0. エーテル化合物が、下記一般式（II) で表されるモノエーテル化合物である請求項 9記載の導電性潤滑油組成物。

R⁶-O-R⁷ (II)

(式中、 1 ⁶及ぴ1 ⁷は、どちらか一方が炭素数 1〜 24のアルキル基であり、もう一方が炭素数 1〜24のアルキル基、フエ二ル基、又は炭素数 7〜 24のアルキルァリール基である。）

1 1. 潤滑油基油（A) がエーテル化合物であり、非金属系帯電防止剤 (B) がァミン誘導体である請求項 5記載の導電性潤滑油組成物。

1 2. 非金属系帯電防止剤（B) としてのァミン誘導体が、テトラエチレンペンタミンと脂肪酸の反応縮合物である請求項 5記載の導電性潤滑油組成物。

1 3. 前記潤滑油基油（A) 力さらに炭化水素化合物を含有するものである請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物。

1 4. さらに、酸化防止剤、油性剤、摩擦低減剤、防鲭剤、金属付活性剤、泡消剤及び粘度指数向上剤から選ばれる少なくとも一種類の添加剤を配合してなる請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物。

1 5. 請求項 1に記載の導電性潤滑油組成物からなる軸受油。