WO2004089626A1

WO2004089626A1 - 包装用フィルム

Info

Publication number: WO2004089626A1
Application number: PCT/JP2004/004775
Authority: WO
Inventors: Toshihiro Nishimura; Michio Takeuchi; Satoru Koyama; Tsutomu Tasaki
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2003-04-03
Filing date: 2004-04-01
Publication date: 2004-10-21
Also published as: KR20060059869A; CN100448667C; CN1767947A; KR100825346B1; JP4359850B2; JPWO2004089626A1

Description

明細書包装用フィルム技術分野

本発明は、包装用フィルムに関する。さらに詳細には、ヒートシール強度および光沢に優れ、さらに、腰強さおよび衝撃強度に優 'れ、薄くて丈夫な包装用フィルムに関するものである。背景技術

紙おむつや生理用品等のサユタリ一用品包装用フィルムには、一般に、ヒートシール強度や光沢に優れることが求められている。そして、内容物を保護できること、集積しやすいこと、および、持ち運びやすいこと等が求められ、また、近年は、地球環境を守るために、ごみを削減するという観点から、薄肉化が求められているために、サニタリー用品包装用フィルムには、腰強さ（弾性率）および衝撃強度に優れ、薄くて丈夫なことが要求されている。

例えば、特開 2002- 273843号公報には、引裂強度および衝撃強度に優れる圧縮包装用ポリエチレン系フィルムとして、 MFRが 0. l〜10g/10分であり、密度が 0. 910〜0. 930g/ c ra3 であるエチレン一 α—ォレフイン共重合体を含有する樹脂からなる外層おょぴ内層と、 MFRが 0. l〜10g/10 分であり、密度が 0. 925〜0. 945g/ c m3 であるエチレン一 o; _ォレフィン共重合体を含有する樹脂からなる中間層の三層からなる圧縮包装用ポリエチレン系フィルムが記載されている。しかし、上記の特許公開公報に記載されている圧縮包装用ポリェチレン系フィルムにおいても、ヒ一 1、シール強度および光沢のさらなる改良が求められ、より薄くて丈夫にするために、腰強さおよび衝撃強度についても、さらなる改良が求められていた。本発明の目的は、ヒートシール強度および光沢に優れ、さらに、腰強さ（弾性率）および衝撃強度に優れ、薄くて丈夫な包装用フィルムを提供することにある。発明の開示

本発明者らは、かかる実情に鑑み鋭意検討の結果、少なくとも内層と中間層と外層の 3層を有し、中間層に特定の性質を満たす樹脂組成物を用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも下記の内層と、中間層と、外層の三層を有し、中間層は内層と外層の間に位置し、かつ各層が下記の樹脂組成物からなることを特徴とする包装用フィルムである。

中間層は、

( M— 1 ) MFR力 S 0. l〜100gZ l0分であり、密度力 ^ 0. 90〜0. 940g/ cm3 であるエチレン一ーォレフイン共重合体 20〜75重量⁰ /₀と、

( M— 2 ) MFR力 S 0. 001〜50g/ 10分でり、密度力 S 0. 942— 0. 97g/ cm3 である高密度ポリエチレン（M— 2 ) 20〜ァ0重量⁰ /₀と、

( M— 3 ) MFRが 0. 01〜20gZ lO分である高圧法低密度ポリエチレン 5 〜20重量％と、を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる層である。（但し、前記共重合体（M— 1 ) と高密度ポリエチレン（M— 2 ) と高圧法低密度ポリエチレン（M— 3 ) の合計量を 100重量⁰ /₀とする。）

内層および外層は、ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物からなり、該ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物は、 MFRが 0. 01〜20g/ l0分の範囲にあり、密度は 0. 90〜0. 95 g/cm3の範囲にある。内層と外層の樹脂ないし樹脂組成物は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。

さらに内層は、

( I 一 1 ) MFR力 S 0. 1〜： !OOgZ lO分であり、密度が 0. 90〜0. 95g/cm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 45〜90重量⁰ /₀と、

( I 一 2 ) MFRが 0.01〜20g/l0分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜55重量％と、

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる層であることが好ましく（但し、前記共重合体（ I 一 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2 ) の合計量を 100重量％とする。）、

外層は、

(O— 1 ) MFRが 0. I〜100g/10分であり、密度が 0.90〜0.95g/cm3 であるエチレン _ α—ォレフイン共重合体 70〜90重量％と、

(0- 2 ) MFRが 0.01〜20g/l0分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜30重量％と、

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる層であることが好ましい（但し、前記共重合体（O— 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン（O 一 2) の合計量を 100重量％とする。）。

さらに中間層の（M— 2) 成分は、

(L L一 3 )MFRが 0. l〜2gZlO分であり、密度が 0.88 gZcm3以上 0.93g /cra3未満であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 20〜80重量⁰ /₀と、 (L L一 4) MFR 力 2〜100g/10 分であり、密度力 S 0.93~0.97g/cm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 20〜80重量⁰ /₀、

(但し、（L L一 3) と（L L一 4) の合計量を 100重量％とする。）からなることが好ましい。発明を実施するための最良の形態中間層

本発明の包装用フィルムの中間層は、

(M— 1 )エチレン一 a—ォレフィン共重合体 20〜75重量。/。と、

(Μ— 2)高密度ポリエチレン 20〜70重量。/。と、 (M— 3)高圧法低密度ポリエチレン 5〜20重量⁰ /₀

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる。但し、（M— 1 )と（M 一 2)と（M— 3 )の合計量を 100 重量％とする。 (M- 1 )は好ましくは 30〜70重量。/。であり、（M— 2) は好ましくは 20~65重量。/。である。（M 一 1 )が上記範囲にあると、フィルム強度が向上するため好ましい。 (M 一 2) が上記範囲にあると、フィルムの弾性率とヒートシール強度が両立できるので好ましい。 (M— 3 ) が上記範囲にあると、フィルムのヒ一トシール強度が向上し好ましい。

(M— 1 )

ェチレン一 α—ォレフィン共重合体 (Μ- 1 ) は、 MFR 力 S 0. l〜100g Z 10分であり、密度が 0.90〜0.940g/cm3である。

MFRが上記範囲にあると、押出加工性ならびに包装用フィルムの強度の観点から好ましい。また密度が上記範囲にあると、包装用フィルムの腰強さおよび強度の観点から好ましい。

(M— 2)

中間層に用いられる高密 ,度ポリエチレン（M— 2)の MFR は 0.001〜 50g/l0分であり、好ましくは 0.03〜10g/10分であり、さらに圩ましくは 0. l~lg八 0分である。 MFRが 0.001g/10分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 2g/10分以下であると、包装用フィルムの強度ならびに、成形時にバブルの安定性が良好な点で好ましい。

高密度ポリエチレン（M— 2)の密度は、 0.942-0.97g/ c m3 であり、好ましくは 0.945〜0.970g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.945 を超えて 0.960g/c m3以下である。密度が 0.942g/ c m3以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、0.97g/c m3以下であると. 包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

(M— 3 )

本発明の包装用フィルムの中間層に用いられる高圧法低密度ポリェチレン（M— 3 )の MFRは 0.01〜20g/10分であり、好ましくは 0. l〜5g/10 分であり、さらに好ましくは 0.3〜2g/10分である。 MFRが 0.01g/10分以上であると、 (M— 1 ) との相溶性が高いために好ましく、 20g/10分以下であると、包装用フィルムの強度ならびに、成形時にバブルの安定性が良好な点で好ましい。

高圧法低密度ポリエチレン（M— 3 )の密度は特に規定されないが、好ましくは 0.917〜0.930g/ c m3 であり、さらに好ましくは 0.919〜 0.925g/ c m3である。密度が 0.917g/ c m3以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.93g/cm3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。'

(L L - 3 )

さらに前記（M— 1 ) は、 2種のエチレン一 a—ォレフィン共重合体 (L L— 3)および（L L一 4)からなることが好ましい。（M— 1 ) 成分を 100重量％とするとき、（L L— 3)は 20〜80重量 °/₀、好ましくは 50 〜70 重量⁰ /₀であり、（L L _ 4 )は 20~80 重量⁰ /₀、好ましくは 30〜50 重量％である。

共重合体（L L _ 3 )の MFRは、 0. l〜2g 0分であり、好ましくは 0.3〜 lg/10分である。 MFRが 0. lg/10分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、2g/10分以下であると、包装用フィルムの強度ならびに、成形時にバプルの安定性が良好な点で好ましい。

共重合体（L L一 3 )の密度は、 0.88〜0.93g/ c ra3であり、好ましくは 0.90〜0.91g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.903〜0.907g/ c m3である。密度が 0.88g/ctn3 以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.93g/c m3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

(L L - 4 )

エチレン一ひーォレフィン共重合体（L L一 4 )の MFRは、 2〜100g/10 分であり、好ましくは 20〜80g/10分である。 MFRが 2g/10.分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 lOOg/10分以下であると、包装用フィルムの強度ならぴに、成形時にバブルの安定性が良好な点で好ましい。

共重合体（L L - 4)の密度は、 0.93〜0.97g/ c m3であり、好ましくは 0.930〜0.949g/ c m3である。密度が 0.93g/ c m3以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.97g/cm3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

エチレン一ーォレフィン共重合体（M— 1 )が（L L一 3)と（L L 一 4)からなる場合、中間層に対してエチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 3 )の含有量は 15〜60重量％であり、エチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 4)の含有量は 5〜25 重量％であり、高密度ポリェチレン（Μ— 2)の含有量は 20〜70重量。/。であり、高圧法低密度ポリェチレン（Μ— 3)の含有量は 5〜20 重量。/。である。そして、エチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 3)の含有量として、好ましくは 15〜50重量。 /₀ であり、高密度ポリエチレン（Μ— 2)の含有量として、好ましくは 20 〜60重量％である。

(内層）

本発明の包装用フィルムの内層はポリエチレン樹脂組成物からなり該ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物は、 MFRが 0.01〜20_g/l0分の範囲にあり、好ましくは 0. l〜10gZl0分の範囲にある。密度は 0.90 〜0.95 g/cm3の範囲にあり、好ましくは 0.91-0.93g/cra3範囲にある。ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物としては、直鎖状ないし分岐ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、またはこれらよりなる組成物をあげることができる。さらに内層は、

( I - 1 ) MFR力 0. I〜100g/10分でり、密度力 S 0.90〜0.95g/cm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 45〜⁹0重量⁰ /₀と、

( 1 — 2) MFRが 0.01〜²0gZl0分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜55重量％と、

からなるポリエチレン樹脂組成物であることが好ましい。但し、前記共重合体 ( I - 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン ( 1 - 2) の合計量を 100重量％とする。（ I — 1 )が上記範囲にあると、フィルム強度が向上し好ましい。 ( 1 — 2) が上記範囲にあると、フィルムのヒートシール強度が向上し好ましい。

( 1 - 1 )

エチレン一 α—才レフィン共重合体（ I 一 1 ) の MFRは、 0. l〜100g/10 分であり、好ましくは 0.5〜50g八 0分である。 MFRが上記範囲にあると、包装用フィルムの強度ならびに、押出加工性が良好な点で好ましい。（ 1 — 1 ) の密度は 0.90〜0.95g/cm3であり、好ましくは 0.91〜 0.94g/_cm3.である。密度が上記範囲にあると、包装用フィルムの腰強さならびに強度が向上するために好ましい。

さらにエチレン _ α—ォレフィン共重合体'（ I 一 1 ) は、 2種のェチレン一ひ一ォレフィン共重合体（L L— 1 )および（L L一 2)からなることが好ましい。（ I _ 1 ) 全体を 100 重量％とするとき、（L L一 1)は

20-80重量⁰ /₀、（L L一 2 )は 20〜80重量⁰ /₀である。好ましくは（L L— 1 )が 55〜75重量％、（L L一 2)が 25〜45重量⁰ /₀である。

(L L - 1 )

共重合体（L L _ 1 )の MFRは、 0. l〜10g/10分であり、好ましくは 0.2 ~5g/10分であり、より好ましくは 0.4〜lg/10分である。 MFRが 0. lg/10 分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 lOg/10分以下であると、包装用フィルムの強度や耐熱性、ならびに成形時にバブルの安定性が良好な点で好ましい。

共重合体（L L— 1 )の密度は、 0.88〜0.93g/ c ra3であり、好ましくは 0.91〜0.92g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.913〜0.918g/ c m3である。密度が 0.88_g/_C rn3 以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.93_g/cm3以下であると、包装用フィルムのヒートシール性が向上する点で好ましい。

(L L - 2)

エチレン一 _α—ォレフィン共重合体（L L一 2 )の MFRは、 2~100g/10 分であり、好ましくは 2〜80g/10分である。 MFRが 2g/10分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 lOOg/10分以下であると、包装用フィルムの強度が良好な点で好ましい。

共重合体（L L一 2 )の密度は、 0.93-0.97g/ c m3であり、好ましくは 0.925〜0.950g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.935〜 0.945g/ c m3である。密度が 0.93g/ctn3 以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.97g/c m3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

( 1 - 2)

高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2)の MFRは、 0.01〜20g/10分であり、好ましくは 0.3〜5g八 0分である。 0. Olg八 0分以上であると、（ 1 — 1 ) との相溶性が高いために好ましく、 20g/10分以下であると、成形時にパブルの安定性が良好な点で好ましい。

( 1 — 2)の密度は、特に規定されないが、好ましくは 0.9Π〜0.9³0g/ c ra3 であり、さらに好ましくは 0.910〜0.925g/ c m3 である。密度が 0.917g/c m3以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.930g/cra3 以下であると、包装用フィルムの強度が向.上する点で好ましい。

( I - 1 ) がエチレン一 α—ォレフィン共重合体（ L L一 1 )および (L L一 2 )からなる場合、内層全体に対し（ L L一 1 )の含有量は 20〜60 重量。/。であり、（L L一 2 )の含有量は 25〜40重量％であり、高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2)の含有量は 10〜55重量％である。伹し、前記共重合体（L L一 1 )と前記共重合体（L L - 2 )と高圧法低密度ポリェチレン（ I 一 2 )の合計量を 100重量⁰ /。とする。

内層に用いられる共重合体（L L一 1 )の含有量が 20重量。/。未満の場合、包装用フィルムの強度が低下することがあり、 60重量％を超えた場合、内層に用いられるポリュチレン樹脂組成物の押出負荷が増大したり、包装用フィルムの光沢が低下することがある。

共重合体（L L - 2 )の含有量が 25重量。/。未満の場合、包装用フィルムの腰強さが低下することがあり、 40重量％を超えた場合、包装用フィルムの強度が低下することがある。

高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2 )の含有量として、好ましくは 15 〜60重量％である。 I 一 2の含有量が 10重量％未満の場合、包装用フィルムの光沢が低下することがあり、また内層に用いられるポリエチレン樹脂組成物を成形するときに、バブル不安定になることがあり、 60重量％を超えた場合、包装用フィルムの強度が低下することがある。

(外層）

本発明の包装用フィルムの外層はポリエチレン樹脂組成物からなり、該ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物は、 MFRが 0. 01〜20g/ l 0分の範囲にあり、好ましくは 0. I〜10g/ 10分の範囲にある。密度は 0. 90' 〜0. 95 g/cm3の範囲にあり、好ましくは 0. 91〜0. 93gZ cm3の範囲にある。ポリエチレン樹脂ないレ樹脂組成物としては、直鎖状ないし分岐ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、またはこれらよりなる組成物をあげることができる。さらに外層は、

( O— 1 ) MFR力 S 0. l〜100gZ l 0分であり、密度が 0. 90〜0. 95g/cra3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 70〜90重量⁰ /οと、

( Ο— 2 ) MFRが 0. 0 1〜²0g/ l0分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜30重量％と、

からなるポリエチレン樹脂組成物であることが好ましい。但し、前記共重合体（0_ 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン（O— 2) の合計量を 100 重量％とする。（O— 1 )が上記範囲にあると、フィルム強度が向上し好ましい。 (O - 2 ) が上記範囲にあると、フィルムのヒートシール強度が向上し好ましい。

(◦一 1 )

エチレン一 α—ォレフィン共重合体 (Ο— 1 ) の MFRは、 0.ト lOOg/10 分であり、好ましくは 0.5〜50g/10分である。 MFRが上記範囲にあると、包装用フィルムの強度ならぴに、押出加工性が良好な点で好ましい。（O— 1 ) の密度は 0.90〜0.95g/cm3であり、好ましくは 0.91〜 0.94g/cm3である。密度が上記範囲にあると、包装用フィルムの腰強さならびに強度が向上するために好ましい。

(0- 2)

外層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（O— 2)の MFR は、 0.01~ 20_g/10分であり、好ましくは 0.3〜5g/10分である。 0.01g/10分以上であると、（O— 1 ) との相溶性が高いために好ましく、 20g/10分以下であると、成形時にバブルの安定性が良好な点で好ましい。

(0— 2)の密度は、特に規定されないが、好ましくは 0.91ァ〜0.9³0g/ c ra3 であり、さらに好ましくは 0.910〜0.925g/ c m3 である。密度が 0.917g/cm3以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.930g/c m3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

(L L - 1 )

さらに前記エチレン一一ォレフィン共重合体（O— 1 ) は、 2種のエチレン一ーォレフィン共重合体（L L一 1 )および (L L一 2)からなることが好ましい。（◦— 1 ) 全体を 100重量％とするとき、（L L一

1 )は 20〜80重量⁰ /₀、（L L— 2 )は 20〜80重量％である。好ましくは（L

L一 1 )力 S 55〜75重量⁰ /₀、（L L— 2)が 25〜45重量％である。

共重合体（L L一 1 )の MFRは、 0. l〜10g八 0分であり、好ましくは 0.2 〜5g/10分であり、より好ましくは 0.4〜lg/10分である。 MFRが 0. lg/10 分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 lOg/10分以下であると、包装用フィルムの強度や耐熱性、ならびに成形時にバプルの安定性が良好な点で好ましい。

共重合体（L L - 1 )の密度は、 0.88〜0.93g/ c ra3であり、好ましくは 0.91〜0.92g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.913〜0.918g/ c m3である。密度が 0.88g/c m3 以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.93g/ c m3以下であると、包装用フィルムのヒ一トシール性が向上する点で好ましい。

(L L- 2)

共重合体（L L一 2 )の MFRは、 2〜100g/10分であり、好ましくは 2〜 80g/10分である。 MFRが 2g八 0分以上であると、押出加工性が良好な点で好ましく、 lOOg/10分以下であると、包装用フィルムの強度が良好な点で好ましい。

共重合体（L L - 2 )の密度は、 0.93〜0.97g/ c m3であり、好ましくは 0.925〜0.950g/ c m3であり、さらに好ましくは 0.935〜0.945g/ c m3である。密度が 0.93g/c m3 以上であると、包装用フィルムの腰強さが向上する点で好ましく、 0.97g/c πι3以下であると、包装用フィルムの強度が向上する点で好ましい。

(Ο— 1 ) がエチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 1 )および（L L一 2)からなる場合、外層全体に対し（L L一 1 )の含有量は 20〜60重量。/。であり、（L L一 2)の含有量は 25〜40重量。/。であり、高圧法低密度ポリエチレン（Ο— 2)の含有量は 10〜55重量。/。である。伹し、前記共重合体（L L一 1 )と前記共重合体（L L一 2)と高圧法低密度ポリエチレン（Ο— 2)の合計量を 100重量％とする。

外層に用いられる共重合体（L L一 1 )の含有量が 20重量％未満の場合. 包装用フィルムの強度が低下することがあり、 60重量。 /。を超えた場合、内層に用いられるポリエチレン樹脂組成物の押出負荷が増大したり、包装用フィルムの光沢が低下することがある。

共重合体（L L一 2 )の含有量が 25重量。/。未満の場合、包装用ブイルムの腰強さが低下することがあり、 40重量％を超えた場合、包装用フィルムの強度が低下することがある。

高圧法低密度ポリエチレン（O— 2 )の含有量として、好ましくは 15 〜60重量。/。である。 O— 2の含有量が 10重量％未満の場合、包装用ブイルムの光沢が低下することがあり、また内層に用いられるポリエチレン樹脂組成物を成形するときに、バブル不安定になることがあり、 60重量％を超えた場合、包装用フィルムの強度が低下することがある。

(共重合体）

本発明で用いることができるエチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L 一 1 )およびエチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 3 )は、メタ口セン触媒を用いて、エチレンと炭素原子数 4〜 12のひ一ォレフィンを共重合して得られたエチレン一ひーォレフィン共重合体が好ましい。ェチレン一 α—ォレフイン共重合体（L L— 2 )およびエチレン一 α—ォレフィン共重合体（L L一 4 )は、メタロセン触媒またはチーグラー■ナツタ触媒を用いて、エチレンと炭素原子数 4〜 12のひーォレフィンを共重合して得られたエチレン一ひーォレフィン共重合体である。

共重合体（L L - 1 )と共重合体（L L一 2 )は、エチレンと α—ォレフインを共重合して共重合体（L L一 1 )を製造した後、連続して、ェチレンと a—才レフィンを共重合して共重合体（L L一 2 )を製造する方法によって得られたものであってもよい。そして、共重合体（L L— 1 )の製造において用いられる α—ォレフインと共重合体（L L— 2 )の製造において用いられる α—ォレフィンは、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、共重合体（L L— 1 )と共重合体（L L一 2 )は、それぞれ、個別に共重合して製造された共重合体（L L一 1 )と共重合体（L L— 2)を、押出機で溶融混練して得られたものでもよい。

共重合体（L L一 3 )と共重合体（L L— 4)は、エチレンと α—ォレフィンを共重合して共重合体（L L- 3)を製造した後、連続して、ェチレンとひーォレフィンを共重合して共重合体（L L - 4 )を製造する方法によって得られたものであってもよい。そして、共重合体（L L— 3)の製造において用いられる α—ォレフィンと共重合体（L L一 4 )の製造において用いられるーォレフインは、同じであってもよく、異なっていてもよい。

また、共重合体（L L_ 3)と共重合体（L L— 4)は、それぞれ、個別に共重合して製造された共重合体（L L一 3)と共重合体（L L一 4)を、押出機で溶融混練して得られたものでもよい。 '

炭素原子数 4〜12 の ο;—才レフインとしては、例えば、ブテン一 1、ペンテン一 1、へキセン一 1、ヘプテンー 1、ォクテン一 1、ノネンー 1、デセン一 1、ドデセン一 1、 4—メチノレーペンテン一 1、 4—メチノレ一へキセン一 1等が挙げられ、好-ましくはへキセン一 1、 4-メチルーペンテンー 1、オタテンー 1である。また、上記の炭素原子数 4〜12の α—ォレフィンは単独で用いてもよく、少なくとも 2種を併用してもよレ、。

エチレン一ひ一才レフィン共重合体である共重合体（L L_ 1 )、共重合体（L L一 2)、共重合体（L L一 3 )および共重合体（L L一 4)としては、例えば、エチレンープテン一 1共重合体、エチレン一 4ーメチルーペンテン一 1共重合体、エチレン一へキセン一 1共重合体、エチレン一オタテン一 1共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン一へキセン一 1共重合体、エチレン一 4ーメチノレーペンテン一 1共重合体、エチレン —ォクテン一 1共重合体であり、より好ましくはエチレン一へキセン一 1共重合体である。本発明で用いられるエチレン一ひーォレフィン共重合体 [ ( L L一 1 ) 〜（L L一 4 ) ] は、エチレンと上記の α—ォレフインを、メタ口セン触媒、または、チーグラー 'ナッタ触媒を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法によって、重合して得られる。

(重合方法）

本発明で用いられるエチレン一 α —ォレフィン共重合体（ L L— 1 )およびエチレン一 _α—ォレフィン共重合体（L L一 3 )は、メタ口セン触媒を用いて得られた共重合体であって、用いられるメタ口セン触媒として、好ましくは、シクロペンタジェン形ァユオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒である。シク口ペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基を有する遷移金属化合物とは、いわゆるメタ口セン化合物であり、例えば、式 MLaX (n- a) (式中、 Mは元素の周期律表の第 4族またはランタナイド系列の遷移金属原子である。 L はシク口ペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基またはへテロ原子を含有する基であり、少なくともつはシク口ペンタジェン形ァ二オン骨格を有する基である。複数の L は互いに架橋していてもよい。 X はハロゲン原子、水素又は炭素原子数 1〜20の炭化水素基である。 nは遷移金属原子の原子価を表し、 aは 0く a ≤nなる整数である）で表され、単独で用いてもよく、少なくとも 2種類を併用してもよい。

さらに、上記のメタ口セン化合物には、トリェチルアルミニウム、トリィソブチルアルミニゥム等の有機アルミニゥム化合物、メチルアルモキサン等のアルモキサン化合物、および/またはトリチルテトラキスべンタフルオロフェニルボレート、 N, N—ジメチルァ二リニゥムテトラキスベンタフルォロフェニルポレート等のィオン性化合物を組み合わせて用いられる。

また、上記のメタ口セン触媒は、上記のメタ口セン化合物と、有機ァルミニゥム化合物と、アルモキサ、ン化合物および/またはイオン性化合物とを、 S i02、 A1203等の微粒子状の無機担体、または、ポリエチレン、ポリスチレン等の微粒子状の有機ポリマー担体に担持または含浸させた触媒であってもよい。

上記のメタ口セン触媒を用いる重合によつて得られるエチレン一《ーォレフイン共重合体としては、例えば、特開平 9-183816 号公報に記載されているエチレン一 α—ォレフィン共重合体が挙げられる。

本発明で用いられるエチレン一 α—ォレフィン共重合体（ L L一 2 ) およびエチレン一ひーォレフィン共重合体（L L一 4 )の製造方法としては、前記のメタ口セン触媒を用いる方法が挙げられる。また、ェチレンとひ一ォレフィンを、チーグラー 'ナッタ触媒を使用して、溶媒の存在下または不存在下、気相一固相、液相一固相、または、均一液相下で重合する方法が挙げられる。重合温度は、通常、 30〜300°Cであり、重合圧力は、通常、常圧〜 3000kg/cm2である。

本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2 )、（O— 2 ) および（M— 3 )の製造方法は、槽型反応器または管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力 1400~ ³000Kg/cm2、重合温度 200〜 300°Cの条件下でエチレンを重合する方法である。また、分子量調節剤として水素ゃメタン、ェタンなどの炭化水素を用いて、メルトフローレートを調節することができる。

本発明で用いられる高密度ポリエチレン（M— 2 )の製造方法は、ェチレンと炭素原子数 3〜 18の α—ォレフインを、チーグラー 'ナツタ触媒を使用して、溶媒の存在下、または、不存在下、気相一固相、液相一固相または均一液相下で重合する方法である。重合温度は、通常 30〜300°C であり、重合圧力は、通常、常圧〜 3000kgん m2である。また、高密度ポリエチレンとして市販されているものの中から選ぶこともできる。丄製造方法）

本発明の包装用フィルムの内層、中間層、外層に用いられるそれぞれのポリエチレン樹脂組成物の製造方法は、それぞれのポリエチレン樹脂組成物の各成分をペレットドライブレンドする方法、または、メルトブレンドする方法が挙げられる。ドライブレンドには、ヘンシェルミキサ一、タンブラーミキサ一等の各種プレンダーを用いることができ、メルトブレンドには、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ一ミキサー、熱ロール用の各種ミキサーを用いることができる。また、本発明に用いられるポリエチレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、以下のような望ましい製造方法が挙げられる。

( 1) 1個の重合器を用い、 2条件以上の反応条件に分けて、エチレン - α—ォレフィン共重合体 L L一 1 〜 4および高密度ポリエチレンを連続的に重合した後に、高圧法低密度ポリエチレンを混合する方法。

(2)多段重合プロセスによって、複数の重合器で各々の成分を重合し、最終的に本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得る方法。

(3)各成分のうちのいずれか 2成分を多段重合によって製造した後に、残りの 2成分を混合する方法。

エチレン一 α—ォレフイン共重合体（L L一 1 )とエチレン一ひーォレフイン共重合体（L L _ 2 )において、 a—ォレフィンは、同じ α—ォレフインであってもよく、それぞれ異なる α—ォレフインであってもよレ、。また、エチレン一ーォレフイン共重合体（L L一 3 )とエチレン一 α—ォレフイン共重合体（L L一 4 )において、ひーォレフインは、同じ α—ォレフインであってもよく、それぞれ異なる α—ォレフィンであつてもよい。エチレン一 α—ォレブイン共重合体（L L— 1 )とエチレン一 α—ォレフイン共重合体（L L一 2 )を混練する場合、または、エチレン一 α—ォレフィン共重合体（ L L一 3 )とエチレン一 _αーォレフィン共重合体（L L一 4 )を混練する場合は、混練方法としては、外観や強度に優れる包装用フィルムを得るために、樹脂の突起が発生することを防止し、分散を均一にするという観点から、二軸押し出し混練機を用いる混練方法が好ましい。

本発明の包装用フィルムの内層、中間層、外層に用いられるそれぞれのポリエチレン樹脂組成物は、インフレーションフィルム製造装置や T ダイキャストフイルム製造装置等によって、多層フィルムに成形され、包装用フィルムとして利用される。

本発明の包装用フィルムにおいて、内層と中間層と外層のそれぞれの厚み比は、十分な剛性および十分なヒートシール強度を得るという観点から、通常、 1/1 〜 1/4 であり、好ましくは 1/1/1〜： 1/3/1である。本発明の包装用フィルムは、フィルム全体の密度が 0. 93 を超えることが好ましい。密度が上記範囲にあると、機械物性が良好であり好ましい。本発明の包装用フィルムの内層、中間層、外層に用いられるそれぞれのポリエチレン樹脂組成物には、必要に応じて、本発明で用いられる樹脂以外の樹脂をブレンドしてもよい。例えば、衝撃強度の改良のため、低密度エラストマ一等のポリオレフィン系樹脂をプレンドしてもよい。本発明の包装用フィルムの内層、中間層、外層に用いられるそれぞれのポリエチレン樹脂組成物には、必要に応じて、 2， 6—ジ一 t一プチルー P—クレゾール (BHT)、テトラキス [メチレン一 3— (3， 5—ジー t—ブチル一 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネート ] メタン（商品名： IRGAN0X1010)や n—ォクタデシルー 3— (4 ' —ヒドロキシ _ 3， 5'—ジ一 t—ブチルフェニル）ブ口ピオネート（商品名：IRGAN0X1076)等で代表されるフエノール系安定剤、ビス (2， 4 - · ジ— t一ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトおよびトリス（2, 4ージー t一プチルフェニル）ホスフアイト等で代表されるホスフアイト系安定剤、スミライザ一 GP等の二官能型安定剤、高級脂肪酸ァミドゃ高級脂肪酸エステル等で代表される滑剤、炭素原子数 8〜22の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数 8~ 22の脂肪酸のアルキルジァルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムの脂肪酸金属塩等で代表される加工性改良剤、酸化チタン等の顔料を添加してもよい。

種々の目的に応じて配合する、低密度エラストマ一等の樹脂、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤は、あらかじめ、本発明の包装用フィルムの内層、中間層、外層に用いられるそれぞれのポリエチレン樹脂組成物に溶融混練してもよく、個々にドライブレンドしてもよく、また、少なくとも一種のマスターバツチにしてドライブレンドしてもよレ、。

本発明の包装用フィルムには、印刷を施すためにコロナ処理などの表面処理を適度に行うことができ、表面処理等の 2次加工が施された処理面のヒ一トシール性が優れ、高い強度を得ることができる。

本発明の包装用フィルムは、サニタリ一用品である紙おむつや生理用品等の包装用フィルムに特に好適に用いられる。

(実施例）

' 次に、実施例おょぴ比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の態様は、これらの実施例に限定されるものではない。評価は、 , 以下のとおりの方法に従って行った。

( 1)密度： MFR測定時の押し出し物（ストランド）を 120°Cで 2時間熱処理し、 1 時間かけて室温まで徐冷した後、 JIS K7112 に規定された方法に従い密度勾配管で測定した。

(2)メルトフローレート（MFR、単位： _g 0 分） JIS K6760 に規定された方法に従った。荷重 2. 16kg、温度は 1⁹0°Cであった。

(3)光沢度（単位：％)

ASTM D1003に規定された方法に従った。チューブの外面を反射角度 20° で測定した。この値が高いほど光沢が良いことを示す。

(4)引張試験

フィルムから JIS K6781 に従う大きさのダンベル型試験片を打ち抜き、チャック間距離 86mm、引張速度 200mm/分で引張試験を行い引張速度 500mm/分で引っ張り、破断したときの強度（単位： MPa)と伸び（単位：％)を求めた。

(5)弾性率（単位： MPa)

フィルムから JIS K6781 に従う大きさのダンベル型試験片を打ち抜き、チャック間距離 86mm、引張速度 200mm/分で引っ張り試験を行い初期応力の変位に対する傾きを弾性率として求めた。

(6)エルメンドルフ引裂強度（単位： kN/m)

ASTM D 1922に従って、測定した。 '

(7)ダートインパクト (単位： N)

ASTM 1709 A法に従い、測定した。

(⁸) ヒートシール強度（単位： N/l ⁵mm)

ヒートシ一ラーを用いて種々の温度でシールしたフィルム、あるいはシールされたフィルム製から 15mm幅の試験片を採取して、引張試験機を用いて 180° の引張荷重（200mra/分）を加えた時のヒートシール部の剥離強度を求めた。

使用したエチレン一 a —ォレフィン共重合体成分（A)、高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン（B)、高密度ポリエチレン（C)の物性を表 1に示した。 (表 1 )

(実施例 1〜 5)

3層インフレーションフィルム加工機、 50 φ押し出し機 x3台、ダイ 200 φ —ギャップ 2. 0mmを用いて、シリンダー温度 190°C、ダイ温度 200°C、ブローアップレシオ 2. 0、引取速度 30m/min、厚み構成比率：内層/中間層/外層 = 1/2/1で厚み 50 μ mのフィルムを加工した。得られたフィルムの組成 ·物性ならびに評価結果を表 2に示した。

中間層（M— 1 ) 成分として、 Al/A3=⁶5/³⁵ (重量比）の混合物を用いた。内層 ( I - 1 ) 成分として、実施例 1 および 5では、 A2/A4=60/40 (重量比）の混合物を用い、実施例 2から 4では、 A2/A5=60/40 (重量比）の混合物を用いた。外層（O— 1 ) 成分として、実施例 1, 2および 5では A2/A4=60/40 (重量比）の混合物を用い、実施例 3および 4では、 A2/A5=60/40 (重量比）の混合物を用いた

内層には、内層 100重量部に対して、抗プロッキング剤としてアルミノシリケート 0. 4重量部、滑剤としてエルカ酸ァミド 0. 2重量部、外層には、外層 100重量部に対して、抗プロッキング剤としてァルミノシリケート 0. 2重量部、滑剤としてエル力酸アミド 0. 04重量部をそれぞれ添加した。フィルム各層の密度は、用いた各重合体の密度に重量分率を乗じて求めた。フィルムの全層密度は、各層の密度に厚み比率を乗じて算出した。 (比較例 1〜4)

実施例 1の加工設備で厚み構成比率を内層/中間層/外層 = 1/ 1/ 1 として、 3層とも同じ樹脂組成物からなる 1種 3層のフィルムとし厚みを変えた以外は、実施例 1 と同じ加工条件とした。フィルム 100重量部に対して、抗ブロッキング剤としてアルミノシリケート 0. 4重量部、滑剤としてエル力酸アミド 0. 07重量部を添加した。

(M— 1 ) および（ I 一 1 ) および（ O— 1 ) 成分として、比較例 1 および 2では A2/A4=60/40 (重量比）の混合物を用い、比較例 3では A6を用い、比較例 4では Al/A3=65/35 (重量比）の混合物を用いた。得られたフィルムの組成 ·物性ならびに評価結果を表 3に示した。

フィルムの各層およぴ全層密度は、実施例 1 と同様に求めた。

中間層が本発明の組成を満たさない比較例 1, 2，4は、実施例に比べヒートシール強度が劣っている。また、同じく本発明の組成を満たさない比較例 3は、実施例に比べ光沢と引裂き強度が劣っている。 (表 2)

重合体合計 100重量部に W- MB を 5重量部添加した。 (表 3)

(注） W-MB : ホワイト顔料 60重量％濃度重合体合計 100重量部に W- MBを 5重量部添加した。産業上の利用可能性

本発明によれば、ヒートシール強度および光沢に優れ、さらに、腰強さおょぴ衝撃強度に優れ、薄くて丈夫な包装用フィルムを得ることができる。

Claims

請求の範囲

1.

少なくとも下記の内層と、中間層と、外層の三層を有し、中間層は内層と外層の間に位置するフィルムであって、下記の組成物からなることを特徴とする包装用フィルム。

中間層は、

(M— 1 ) MFR力 S O. l〜100gZl0分であり、密度が 0.90〜0.940g/cm3 であるエチレン一 CKーォレフィン共重合体 20〜75重量％と、

(M— 2 ) MFR力 S 0. 001~50g/l0分であり、密度力 S 0.942— 0.97g/cm3 である高密度ポリエチレン（M— 2 ) ²0〜70重量⁰ /₀と、

(M- 3 ) MFR力 S O. 01〜20gZlO分である高圧法低密度ポリエチレン 5 〜20重量％と、

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる層である。（伹し、前記共重合体（M— 1 ) と高密度ポリエチレン（M— 2) と高圧法低密度ポリエチレン（M— 3) の合計量を 100重量％とする。）

内層および外層は、それぞれポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物からなり、該ポリエチレン樹脂ないし樹脂組成物は、 MFRが 0.01〜20_g//l0 分の範囲にあり、密度が 0.90〜0.95 gZcm3の範囲にあり、内層および外層の樹脂ないし樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。

2.

請求の範囲 1に記載の包装用フィルムであって、前記内層が、

( I - 1 ) MFR力 S 0. l〜100_gZl0分であり、密度が 0.90〜0.95g/cm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 45〜90重量⁰ /₀と、

( 1 — 2) MFRが 0. 01〜20gZlO分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜55重量％と、

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなり、（但し、前記共重合体 - ( 1 — 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン（ I 一 2) の合計量を 100重量％とする。）

かつ前記外層が、

(O— 1 ) MFR力 S 0. I〜100g/10分であり、密度が 0.90〜0.95_g/ cm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 70〜90重量⁰ /₀と、

(Ο— 2) MFRが 0. 01〜20gZlO分である高圧法低密度ポリエチレン 10〜30重量％と、

を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる（但し、前記共重合体 ( o 一 1 ) と高圧法低密度ポリエチレン（O— 2) の合計量を 100重量％とする。）

ことを特徴とする包装用フィルム。

3.

請求の範囲 1に記載の包装用フィルムであって、さらに前記中間層のェチレン一 α—ォレフイン共重合体成分（M— 1 ) 力 S、下記（L L— 3) と（L L一 4) からなること.を特徴とする包装用フィルム；

(L L— 3 ) MFR力 S O. l〜2gZlO分であり、密度が 0.88 g/cm3を超えて 0.93g/cm3未満であるエチレン一ひーォレフィン共重合体 ²0〜80重量％と、

(L L一 4) MFR 力 S S lOOg/lO 分であり、密度が 0.93〜0.97gZcm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 ²0〜80重量⁰ /₀。

(伹し、（L L一 3) と（L L一 4) の合計量を 100重量％とする。）

4.

請求の範囲 2に記載の包装用フィルムであって、前記内層のエチレン

— ーォレフイン共重合体（ 1 — 1 ) と、前記外層のエチレン一 α— ォレフィン共重合体 (Ο - 1 ) が、下記 (L L - 1 ) と ( L L - 2 ) からなることを特徴とする包装用フィルム； ( L L一 1 ) MFR力 S 0. 1〜10_§ノ10分であり、密度が 0.88 g/cm3を超えて 0.93g/cm3未満であるエチレン一ひーォレフィン共重合体 20〜80 重量％と、

(L L— 2) MFR が 2〜100g/l0 分であり、密度が 0.93〜0.97gZcm3 であるエチレン一 α—ォレフィン共重合体 20〜80重量⁰ /₀。

(但し、（L L一 1 ) と（L L一 2) の合計量を 100重量％とする。内層と外層の重合体組成物は同じでも異なっていてもよい。）

5.

請求項 1 から 4のいずれかに記載の包装用フィルムからなる、サタリー用品包装用フィルム。