WO2003026698A1 - Preparation externe pour la peau - Google Patents

Description

明細書 皮膚外用剤 技術分野

本発明はさっぱり した使用感を有し、 皮膚刺激の少なく安全性に優れた油 分を配合した皮膚外用剤に関する。 背景技術

さっぱり とした使用感を有する油分としてシリコーン油が数多く皮膚外用 剤に配合されてきた。

しかしながら、 シリコーン油は薬剤や紫外線吸収剤に対する溶解性が悪い ため、 さっぱりとした使用感を有する炭化水素系油分が望まれていた。 ところが、 さっぱりとした使用感を有する油分は分子量が小さいため皮膚 への経皮吸収が高くなる。 その結果、 ヒ リツキなどの皮膚刺激が大きくなる 傾向にある。

本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、 特定のジネオペンタン 酸アルキレンポリダリコールを油分として配合すると、 さっぱり した使用感 を発揮し、 皮膚刺激が少なく安全性に優れた皮膚外用剤が得られることを見 出し、 本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、 特にさっぱり した使用感を有し、 安全性の高い皮膚外用 剤を提供することにある。 発明の開示

すなわち、 本発明は、 下記一般式（1)で示されるジネオペンタン酸アルキ レンポリダリコ一ルを含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するもの である,

( 1 )

CH₃ CH 3

H₃C-C— C 0(C_nH_2nO)_mG— C-CH₃

CH₃ O O CH₃

(式中、 mは 2〜4の整数、 nは 2〜 3の整数を表わす。）

また、 本発明は、 一般式（1)で示される化合物が一般式 （ 2 ) で表わされ るジネオペンタン酸トリプロピレンダリコールである上記の皮膚外用剤を提 供するものである。

( 2 )

CH3 CH3

H₃C— C― C 0(CH₂CH₂0)_mjj: ~ C— CH₃

II

CH₃ 0 0 CH₃

(式中、 mは 2〜 4の整数を表わす。：

発明を実施するための最良の形態

以下、 本発明ついて詳述する。

本発明に使用する一般式 （ 1 ) の油分は公知の炭化水素系油分である。 本発明においては、 ネオペンチルクロライ ドとポリエチレングリコールと の縮合反応により得られるジエステル体を用いることが好ましい。

合成スキームを下記に示す。

0.4 eq HO-(C_nH_2nO)_m-H

CH₃ l eq Et₃N CH₃ CHつ

CHC1₂ _ n=2~3,m=2~4

H₃C— C— COCI H3C-C― C 0(C_nH_2nO)_mC— C-CH3

0 °C - RT

CH₃ CH₃ O 0 CH₃ 上記の合成スキームにより得られる反応溶液は、 塩化アンモニゥム水溶液 で数回洗浄後酢酸ェチルにて抽出し、 抽出液を濃縮後にカラムクロマトグラ フィ一にて粗精製し、 さらに減圧蒸留にて精製する。

一般式 （ 1 ) において、 mは 2〜 4の整数を表す。 mが 1では揮発性があ り、 また臭いを生じる。 mが 5以上ではさっぱり した使用感を損ねる傾向に あ d。

一般式（1 )を満足するジネオペンタン酸アルキレンポリダリコールとして, 具体的にはジネオペンタン酸ジエチレングリコール、 ジネオペンタン酸トリ エチレングリコール、 ジネオペンタン酸テトラエチレングリコーノレ、 ジネオ ペンタン酸ジプロピレンダリコーノレ、 ジネオペンタン酸トリプロピレングリ コールなどが挙げられる。

特にジネオペンタン酸ジプロピレングリコール、 ジネオペンタン酸トリプ ロピレンダリコールが使用感の点から好ましく、 特に肌へのなじみ、 浸透感 に優れ、 安全性が高い皮膚外用剤が得られる。

ジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールの配合量は特に限定されない 製品の剤形、 製品の種類に応じて適宜決定される。

通常、 乳化型の皮膚外用剤の場合には、 全組成の 0. 001〜50. 0 % (質量百 分率）、 好ましくは 0. 1〜30. 0% (質量百分率） が配合される。

0. 001 %未満では、 油分配合による効果が発揮されず、 50. 0 %を越えると 使用後にベたつきを感じるようになつてくる。

一般式 （ 1 ) の油分は、 さっぱり した使用感を有し、 化粧料、 医薬部外品 などの皮膚外用剤の基剤に配合する油分として優れている。

シリコーン油に代わる炭化水素系の油分として、 安全性も高く、 皮膚に対 するなじみも優れている。

また、 一般式 （ 1 ) の油分を基剤に含む場合には、 薬剤や紫外線吸収剤が 配合しやすい。

本発明の皮膚外用剤は、 上記の油分を既存の皮膚外用剤基剤に配合するこ とにより調製される。 本発明の皮膚外用剤には、 上記した油分の他に通常皮膚外用剤に用いられ る他の成分、 例えば、 粉末成分、 液体油脂、 固体油脂、 ロウ、 炭化水素、 高 級脂肪酸、 高級アルコール、 エステル、 シリ コーン、 ァニオン界面活性剤、 カチオン界面活性剤、 両性界面活性剤、 非イオン界面活性剤、 保湿剤、 水溶 性高分子、 増粘剤、 皮膜剤、 紫外線吸収剤、 金属イオン封鎖剤、 低級アルコ ール、 多価アルコール、 糖、 アミノ酸、 有機ァミン、 高分子ェマルジヨ ン、 pH調製剤、 皮膚栄養剤、 ビタミン、 酸化防止剤、 酸化防止助剤、 香料、 水等 を必要に応じて適宜配合し、 目的とする剤形に応じて常法により製造するこ とが出来る。 ' 以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、 上記必須配合成分と、 下記成 分の任意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製でき る。

粉末成分としては、 例えば、 無機粉末 （例えば、 タルク、 カオリ ン、 雲母 、 絹雲母（セリサイ ト）、 白雲母、 金雲母、 合成雲母、 紅雲母、 黒雲母、 パー ミキユライ ト、 炭酸マグネシウム、 炭酸カルシウム、 ケィ酸アルミニウム、 ケィ酸バリ ウム、 ケィ酸カルシウム、 ケィ酸マグネシウム、 ケィ酸ス トロン チウム、 タングステン酸金属塩、 マグネシウム、 シリカ、 ゼォライ ト、 硫酸 バリ ウム、 焼成硫酸カルシウム（焼セッコゥ）、 リ ン酸カルシウム、 弗素アバ タイ ト、 ヒ ドロキシアパタイ ト、 セラミックパウダー、 金属石鹼（例えば、 ミ リスチン酸亜鉛、 ノ、 °ノレミチン酸カルシウム、 ステアリ ン酸アルミニウム） 、 窒化ホウ素等） ； 有機粉末 （例えば、 ポリアミ ド樹脂粉末（ナイ ロン粉末） 、 ポリエチレン粉末、 ポリメタク リル酸メチル粉末、 ポリスチレン粉末、 ス チレンとアク リル酸の共重合体樹脂粉末、 ベンゾグアナミン樹脂粉末、 ポリ 四弗化工チレン粉末、 セルロース粉末等） ；無機白色顔料 （例えば、 二酸化 チタン、 酸化亜鉛等） ；無機赤色系顔料 （例えば、 酸化鉄（ベンガラ）、 チタ ン酸鉄等） ；無機褐色系顔料 （例えば、 γ—酸化鉄等） ；無機黄色系顔料 （例 えば、 黄酸化鉄、 黄土等） ；無機黒色系顔料 （例えば、 黒酸化鉄、 低次酸化 チタン等） ； 無機紫色系顔料 （例えば、 マンガンバイオレッ ト、 コバルトバ ィォレッ ト等） ；無機緑色系顔料 （例えば、 酸化クロム、 水酸化クロム、 チ タン酸コバルト等） ；無機青色系顔料 （例えば、 群青、 紺青等） ；パール顔料 (例えば、 酸化チタンコーテッ ドマイ力、 酸化チタンコーテッ ドォキシ塩化 ビスマス、 酸化チタンコーテッ ドタルク、 着色酸化チタンコーテッ ドマイ力 、 ォキシ塩化ビスマス、 魚鱗箔等） ；金属粉末顔料 （例えば、 アルミニウム パウダー、 カッパ一パウダー等） ； ジルコニウム、 ノくリ ウム又はアルミニゥ ムレーキ等の有機顔料 （例えば、 赤色 2 0 1号、 赤色 2 0 2号、 赤色 2 0 4 号、 赤色 2 0 5号、 赤色 2 2 0号、 赤色 2 2 6号、 赤色 2 2 8号、 赤色 4 0 5号、 橙色 2 0 3号、 橙色 2 0 4号、 黄色 2 0 5号、 黄色 4 0 1号、 及び青 色 4 0 4号などの有機顔料、 赤色 3号、 赤色 1 0 4号、 赤色 1 0 6号、 赤色 2 2 7号、 赤色 2 3 0号、 赤色 4 0 1号、 赤色 5 0 5号、 橙色 2 0 5号、 黄 色 4号、 黄色 5号、 黄色 2 0 2号、 黄色 2 0 3号、 緑色 3号及び青色 1号等 ) ； 天然色素 （例えば、 クロロフィル、 —カロチン等） 等が挙げられる。 液体油脂としては、 例えば、 アポガド油、 ツバキ油、 タートル油、 マカデ ミアナッツ油、 トウモロコシ油、 ミンク油、 ォリーブ油、 ナタネ油、 卵黄油 、 ゴマ油、 パーシック油、 小麦胚芽油、 サザン力油、 ヒマシ油、 アマ二油、 サフラワー油、 綿実油、 エノ油、 大豆油、 落花生油、 茶実油、 カャ油、 コメ ヌカ油、 シナギリ油、 日本キリ油、 ホホバ油、 胚芽油、 トリグリセリン等が 挙げられる。

固体油脂としては、 例えば、 カカオ脂、 ヤシ油、 硬化ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 モクロウ核油、 硬化油、 モクロウ、 硬化ヒマシ油等が挙げられ る。

ロウとしては、 例えば、 ミツロウ、 カンデリラロゥ、 綿ロウ、 カルナゥバ ロウ、 べィベリーロウ、 イボタロウ、 餘ロウ、 モンタンロウ、 ヌカロウ、 ラ ノ リ ン、 カポックロウ、 酢酸ラノ リン、 液状ラノリ ン、 サトウキビロウ、 ラ ノ リン脂肪酸イソプロピル、 ラウリン酸へキシル、 還元ラノリン、 ジョジョ ノくロウ、 硬質ラノ リ ン、 セラックロウ、 P0Eラノ リンアルコールエーテノレ、 P 0Eラノ リ ンアルコールアセテー ト、 P0Eコレステロールエーテル、 ラノ リ ン 脂肪酸ポリエチレングリ コール、 P0E水素添加ラノ リンアルコールエーテル 等が挙げられる。

炭化水素油としては、 例えば、 流動パラフィン、 ォゾケライ ト、 スクワラ ン、 プリスタン、 ノ《ラフィン、 セレシン、 スクワレン、 ワセリ ン、 マイクロ ク リスタ リ ンワックス等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、 例えば、 ラウリン酸、 ミ リスチン酸、 ノ^レミチン酸

、 ステアリン酸、 ベへニン酸、 ォレイン酸、 ゥンデシレン酸、 トール油脂肪 酸、 イソステアリン酸、 リノール酸、 リノレイン酸、 エイコサペンタエン酸

( E P A ) , ドコサへキサェン酸 （D H A ) 等が挙げられる。

高級アルコールとしては、 例えば、 直鎖アルコール （例えば、 ラウリルァ ノレコーノレ、 セチノレアノレコーノレ、 ステア リ ノレアノレコーノレ、 ベへニノレアノレコーノレ 、 ミ リ スチルァノレコーノレ、 ォレイルアルコール、 セ トステアリノレアルコール 等） ；分枝鎖アルコール （例えば、 モノステアリルグリセリ ンエーテル（バチ ノレアノレコール）、 2-デシノレテトラデシノ ーノレ、 ラノ リ ンアルコーノレ、 コ レス テロール、 フィ トステロール、 へキシルドデカノール、 イ ソステアリノレアノレ コール、 ォクチルドデカノール等） 等が挙げられる。

エステル油としては、 例えば、 ミ リスチン酸イソプロピル、 オクタン酸セ チル、 ミ リスチン酸ォクチルドデシル、 ノ ノレミチン酸イソプロピル、 ステア リン酸ブチル、 ラウリン酸へキシル、 ミ リスチン酸ミ リスチル、 ォレイン酸 デシル、 ジメチルオクタン酸へキシルデシル、 乳酸セチル、 乳酸ミ リスチノレ 、 酢酸ラノ リン、 ステアリン酸イソセチル、 イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒ ドロキシステアリン酸コレステリル、 ジ -2-ェチルへキサン酸エチレン グリコール、 ジペンタエリスリ トール脂肪酸エステル、 モノイソステアリン 酸 N-アルキルグリ コール、 ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、 リンゴ酸 ジイソステアリル、 ジ -2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、 トリ- 2-ェチル へキサン酸トリメチロールプロパン、 トリイソステアリン酸トリメチロール プロパン、 テトラ- 2-ェチルへキサン酸ペンタエリスリ トール、 トリ -2-ェチ ルへキサン酸グリセリン、 トリオクタン酸グリセリン、 トリイソパルミチン 酸グリセリン、 トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 セチル 2-ェ チルへキサノエート、 2-ェチルへキシルパルミテート、 トリ ミ リスチン酸グ リセリン、 トリ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセライ ド、 ヒマシ油脂肪酸メ チルエステル、 ォレイン酸ォレイル、 ァセトグリセライ ド、 パルミチン酸 2- へプチルゥンデシル、 アジピン酸ジイソブチル、 N-ラウロイル- L-グルタミ ン酸- 2-ォクチルドデシルエステル、 アジピン酸ジ -2-へプチルゥンデシル、 ェチノレラウレート、 セバシン酸ジ一2-ェチルへキシル、 ミ リスチン酸 2-へキ シルデシル、 パルミチン酸 2-へキシルデシル、 アジピン酸 2-へキシルデシル 、 セバシン酸ジイソプロピノレ、 コハク酸 2-ェチルへキシル、 クェン酸トリエ チル等が挙げられる。

' シリ コーン油としては、 例えば、 鎖状ポリシロキサン （例えば、 ジメチル ポリシロキサン、 メチルフエ二ルポリシロキサン、 ジフエ二ルポリシロキサ ン等） ； 環状ポリシロキサン （例えば、 ォクタメチルシクロテトラシロキサ ン、 デカメチノレシクロペンタシロキサン、 ドデカメチノレシクロへキサシロキ サン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、 シリコーンゴム 、 各種変性ポリシロキサン （ァミノ変性ポリシロキサン、 ポリエーテル変性 ポリシロキサン、 アルキル変性ポリシロキサン、 フッ素変性ポリシロキサン 等） 等が挙げられる。

ァニオン界面活性剤としては、 例えば、 脂肪酸セッケン （例えば、 ラウリ ン酸ナトリ ウム、 パルミチン酸ナトリ ウム等） ； 高級アルキル硫酸エステル 塩 （例えば、 ラウリル硫酸ナトリ ウム、 ラウリル硫酸力リ ゥム等） ； アルキ ルエーテル硫酸エステル塩 （例えば、 P0E-ラウリル硫酸ト リエタノールアミ ン、 P0E-ラウリル硫酸ナトリ ウム等） ； N-ァシルサルコシン酸 （例えば、 ラ ゥロイルサルコシンナトリウム等） ； 高級脂肪酸アミ ドスルホン酸塩 （例え ば、 N-ミ リス トイル -N-メチルタウリンナトリ ウム、 ヤシ油脂肪酸メチルタ ゥリンナトリ ウム、 ラウリルメチルタゥリンナトリ ウム等） ； リン酸エステ ル塩 （P0E-ォレイルエーテルリン酸ナトリ ウム、 P0E-ステアリルェ一テルリ ン酸等） ； スルホコハク酸塩 （例えば、 ジ- 2-ェチルへキシルスルホコハク酸 ナトリ ウム、 モノラウロイノレモノエタノーノレアミ ドポリォキシエチレンスノレ ホコハク酸ナトリ ウム、 ラウリノレポリプロピレングリコーノレスルホコノヽク酸 ナトリ ゥム等） ； アルキルベンゼンスルホン酸塩 （例えば、 リユアドデシル ベンゼンスルホン酸ナトリウム、 リニア ドデシルベンゼンスルホン酸トリエ タノールァミン、 リニア ドデシルベンゼンスルホン酸等） ； 高級脂肪酸エス テル硫酸エステル塩 （例えば、 硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリ ウム 等） ； N-ァシルグルタ ミン酸塩 （例えば、 N-ラウロイルグルタ ミン酸モノナ トリ ウム、 N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリ ウム、 N-ミ リス トイノレ- L- グルタミン酸モノナトリ ウム等） ；硫酸化油 （例えば、 ロート油等） ； P0E-ァ ルキルエーテルカルボン酸 ； P0E-ァノレキノレアリルエーテルカルボン酸塩 ； α -ォレフィンスルホン酸塩； 高級脂肪酸エステルスルホン酸塩； 二級アル コール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミ ド硫酸エステル塩 ； ラ ゥロイルモノエタノールァミ ドコ ノヽク酸ナトリ ウム ； Ν—ノヽ⁰ノレミ トイルァスパ ラギン酸ジトリエタノールァミン ； カゼィンナトリ ゥム等が挙げられる。 カチオン界面活性剤としては、 例えば、 アルキルトリメチルアンモニゥム 塩 （例えば、 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、 塩化ラウリルトリメ チルアンモニゥム等） ； アルキルピリジニゥム塩 （例えば、 塩化セチルピリ ジニゥム等） ；塩化ジステアリルジメチルアンモニゥムジアルキルジメチル アンモニゥム塩；塩化ポリ （Ν, Ν' -ジメチル- 3, 5-メチレンピペリジニゥム） ； アルキル四級アンモニゥム塩； アルキルジメチルベンジルアンモニゥム塩； アルキルィソキノ リ二ゥム塩； ジアルキルモリホニゥム塩； P0E-アルキルァ ミン ； アルキルァミン塩； ポリアミン脂肪酸誘導体； ァミルアルコール脂肪 酸誘導体；塩化ベンザルコニゥム ；塩化べンゼトニゥム等が挙げられる。 両性界面活性剤としては、 例えば、 イミダゾリン系両性界面活性剤 （例え ば、 2-ゥンデシル -Ν, Ν， Ν- (ヒ ドロキシェチルカルボキシメチル） -2-イミダゾ リンナトリ ウム、 2-ココイル- 2-ィミダゾリニゥムヒ ドロキサイ ド- 1-カルボ キシェチロキシ 2ナトリウム塩等） ；ベタイン系界面活性剤 （例えば、 2-ヘプ タデシノレ- Ν-力ルボキシメチル -Ν-ヒ ドロキシェチルイミダゾリ二ゥムべタイ ン、 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、 アルキルべタイン、 アミ ドベタ イン、 スルホベタイン等） 等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、 例えば、 ソルビタン脂肪酸エステル 類 （例えば、 ソルビタンモノォレエート、 ソルビタンモノイソステアレート 、 ソノレビタンモノラウレー ト、 ソノレビタンモノノ、。ノレミテー ト、 ソノレビタンモ ノステアレート、 ソノレビタンセスキォレエート、 ソノレビタントリオレエート 、 ペンタ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセローノレソノレビタン、 テトラ- 2-ェチル へキシル酸ジグリセロールソルビタン等） ； グリセリンポリグリセリン脂肪 酸類 （例えば、 モノ綿実油脂肪酸グリセリン、 モノエル力酸グリセリン、 セ スキォレイン酸グリセリン、 モノステアリン酸グリセリン、 α , α ' _ォレイ ン酸ピログルタミン酸グリセリン、 モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等 ) ； プロピレングリコール脂肪酸エステル類 （例えば、 モノステアリ ン酸プ ロピレンダリ コール等） ；硬化ヒマシ油誘導体； グリセリンアルキルエーテ ル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、 例えば、 P0E-ソルビタン脂肪酸エス テル類 （例えば、 P0E-ソルビタンモノォレエート、 P0E-ソルビタンモノステ ァレー ト、 POE-ソノレビタンモノォレー ト、 P0E-ソルビタンテ トラオレエー ト 等） ； P0Eソルビッ ト脂肪酸エステル類 （例えば、 P0E-ソルビッ トモノラウレ ート、 P0E-ソルビッ トモノォレエー ト、 P0E-ソルビッ トペンタォレエ一 ト、 P0E-ソルビッ トモノステアレート等） ； P0E-グリセリン脂肪酸エステル類 （ 例えば、 P0E-グリセリ ンモノステアレー ト、 P0E-グリセリ ンモノイソステア レー ト、 P0E-グリセリ ント リイ ソステアレー ト等の P0E -モノォレエー ト等） ； P0E-脂肪酸エステル類 （例えば、 P0E-ジステアレー ト、 P0E-モノジォレエ ー ト、 ジステアリ ン酸エチレングリ コール等） ； P0E-アルキルエーテル類 （ 例えば、 P0E-ラウリルエーテル、 P0E-ォレイルエーテル、 P0E-ステアリルェ 一テル、 P0E-ベへニルエーテノレ、 P0E-2 -オタチルドデシルエーテル、 P0E-コ レスタノールエーテル等） ； プル口ニック型類 （例えば、 プル口ニック等） ； P0E · POP-アルキルエーテル類 （例えば、 P0E · POP-セチルエーテル、 P0E · P 0P-2-デシノレテ トラデシルエーテル、 P0E · POP-モノブチルエーテル、 P0E · P 0P-水添ラノ リ ン、 P0E · POP -グリセリ ンエーテル等） ； テ トラ P0E ' テ トラ P0 P-エチレンジァミン縮合物類 （例えば、 テ トロニック等） ； P0E-ヒマシ油硬 化ヒマシ油誘導体 （例えば、 P0E-ヒマシ油、 P0E-硬化ヒマシ油、 P0E-硬化ヒ マシ油モノイソステアレー ト、 P0E-硬化ヒマシ油 ト リイソステアレー ト、 P0 E-硬化ヒマシ油モノ ピログルタミン酸モノィソステアリ ン酸ジエステル、 P0 E -硬化ヒマシ油マレイン酸等） ； P0E-ミツロウ ' ラノ リ ン誘導体 （例えば、 P 0E-ソルビッ トミツロウ等） ； アル力ノールアミ ド （例えば、 ヤシ油脂肪酸ジ エタノールアミ ド、 ラウリ ン酸モノエタノールアミ ド、 脂肪酸イソプロパノ ールアミ ド等） ； P0E-プロピレングリ コ一ル脂肪酸エステル ； P0E-アルキル ァミン ； P0E-脂肪酸ァミ ド ； ショ糖脂肪酸エステル ； アルキルェ トキシジメ チルァミンォキシド ； ト リオレイノレリ ン酸等が挙げられる。

保湿剤と しては、 例えば、 ポリエチレングリ コール、 プロピレングリ コー ノレ、 グリセリ ン、 1, 3-ブチレングリ コール、 キシリ トーノレ、 ソルビトール、 マルチトール、 コンドロイチン硫酸、 ヒアルロン酸、 ムコィチン硫酸、 カロ ニン酸、 ァテロコラーゲン、 コレステリル- 12-ヒ ドロキシステアレー ト、 乳 酸ナトリ ウム、 胆汁酸塩、 dl-ピロリ ドンカルボン酸塩、 短鎖可溶性コラー ゲン、 ジグリセリン（E0) P0付加物、 ィザョイバラ抽出物、 セィヨウノコギリ ソゥ抽出物、 メ リロート抽出物等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、 例えば、 植物系高分子 （例えば、 アラビア ガム、 トラガカントガム、 ガラクタン、 グァガム、 キヤロブガム、 カラャガ ム、 カラギーナン、 ぺクチン、 カンテン、 クィンスシード（マノレメロ）、 ァノレ ゲコロイ ド（カツソゥエキス）、 デンプン（コメ、 トウモロコシ、 ノ レイショ 、 コムギ）、 グリチルリチン酸） ；微生物系高分子 （例えば、 キサンタンガム 、 デキス トラン、 サクシノグルカン、 ブルラン等） ；動物系高分子 （例えば 、 コラーゲン、 カゼイン、 アルブミン、 ゼラチン等） 等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、 例えば、 デンプン系高分子 （例えば、 力 ルボキシメチルデンプン、 メチノレヒ ドロキシプロピルデンプン等） ； セル口 —ス系高分子 （メチルセノレロース、 ェチルセノレロース、 メチルヒ ドロキシプ 口 ピノレセノレロース、 ヒ ドロキシェチノレセルロース、 セルロース硫酸ナトリ ウ ム、 ヒ ドロキシプロピノレセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 カルボ キシメチノレセノレロースナトリ ウム、 結晶セノレロース、 セノレロース末等） ； ァ ルギン酸系高分子 （例えば、 アルギン酸ナトリ ウム、 アルギン酸プロピレン グリコールエステル等） 等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、 例えば、 ビニル系高分子 （例えば、 ポリ ビ ニルアルコール、 ポリ ビニノレメチルエーテル、 ポリ ビニノレピロ リ ドン、 カル ボキシビュルポリマー等） ； ポリオキシエチレン系高分子 （例えば、 ポリエ チレングリ コール 20， 000、 40, 000、 60, 000のポリオキシエチレンポリオキシ プロピレン共重合体等） ； アク リル系高分子 （例えば、 ポリアクリル酸ナト リ ウム、 ポリェチルァクリ レート、 ポリアクリルァミ ド等） ； ポリエチレン ィミン ； カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤と しては、 例えば、 アラビアガム、 カラギーナン、 カラャガム、 ト ラガカン トガム、 キヤロブガム、 クィンスシー ド （マノレメ ロ）、 カゼイン、 デキス トリン、 ゼラチン、 ぺクチン酸ナトリ ウム、 ァラギン酸ナトリ ウム、 メチノレセノレロース、 ェチノレセノレロース、 C M C、 ヒ ドロキシェチノレセノレ口一 ス、 ヒ ドロキシプロピルセノレロース、 P V A、 P V M、 P V P、 ポリ アク リ ル酸ナ ト リ ウム、 カルボキシビュルポリマー、 ローカス トビーンガム、 グァ 一ガム、 タマリ ントガム、 ジァルキノレジメチルアンモニゥム硫酸セノレロース 、 キサンタンガム、 ケィ酸アルミニウムマグネシウム、 ベン トナイ ト、 へク トライ ト、 ケィ酸 AlMg (ビーガム）、 ラボナイ ト、 無水ケィ酸等が挙げられる 紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。

( 1)安息香酸系紫外線吸収剤

例えば、 パラアミノ安息香酸（以下、 PABAと略す）、 PABAモノグリセリ ンェ ステル、 Ν, Ν-ジプロポキシ PABAェチルエステル、 N, N-ジエ トキシ PABAェチル エステル、 N, N -ジメチル PABAェチルエステル、 N， N-ジメチル PABAブチルエス テル、 N， N-ジメチル PABAェチルエステルなど。

(2)アントラ二ル酸系紫外線吸収剤

例えば、 ホモメンチル- N- ァセチルアントラニレー トなど。

(3)サリチル酸系紫外線吸収剤

例えば、 アミルサリシレート、 メンチルサリ シレー ト、 ホモメンチルサリ シレー ト、 ォクチノレサリ シレー ト、 フエニノレサリ シレー ト、 ベンジノレサリ シ レー ト、 P-ィ ソプロパノールフエ-ルサリシレートなど。

(4)ケィ皮酸系紫外線吸収剤

例えば、 ォクチルシンナメー ト、 ェチル -4-イ ソプロピルシンナメー ト、 メチル- 2, 5-ジィソプロピルシンナメー ト、 ェチル -2， 4-ジィ ソプロピノレシン ナメー ト、 メチル -2， 4-ジイ ソプロピルシンナメー ト、 プロピル -P-メ トキシ シンナメー ト、 イソプロピル- P-メ トキシシンナメー ト、 イ ソァミル- p-メ ト キシシンナメー ト、 ォクチル- p-メ トキシシンナメー ト（2-ェチルへキシル- p -メ トキシシンナメー ト） 、 2-エ トキシェチル -P-メ トキシシンナメー ト、 シクロへキシル -p-メ トキシシンナメー ト、 ェチル -α-シァノ -]3-フエ二ノレ シンナメー ト、 2-ェチルへキシル -α-シァノ フエニルシンナメート、 グ リセリルモノ- 2-ェチルへキサノィル-ジパラメ トキシシンナメートなど。

(5) トリアジン系紫外線吸収剤

例えば、 ビスレゾノレシニルト リ ァジン。

さらに具体的には、 ビス { 〔4— (2—ェチルへキシロキシ）一 2—ヒ ドロ キシ〕 フエ二ル}— 6— (4—メ トキシフエニル） 1 , 3 , 5— ト リアジン, 2 , 4 , 6 — ト リ ス { 4— ( 2—ェチルへキシロキシカルボニル） ァニ リ ノ } 1， 3 , 5— ト リァジンなど。

(6)その他の紫外線吸収剤

例えば、 3- (4'-メチルベンジリデン） _d， 1-カンファー、 3-ベンジリデン - d, l-カンファー、 2-フエニル -5-メチルベンゾキサゾール、 2，2'-ヒ ドロキ シ- 5 -メチルフエニルベンゾ ト リアゾール、 2-(2'-ヒ ドロキシ -5'- 1-ォクチ ノレフエニル） ベンゾ トリァゾール、 2- (2' -ヒ ドロキシ- 5' -メチルフエニルべ ンゾト リァゾール、 ジベンザラジン、 ジァニソィルメタン、 4-メ トキシ- 4' - t-ブチルジベンゾィルメタン、 5 -（3， 3-ジメチル -2-ノルボル二リデン）-3-ぺ ンタン- 2-オンなど。 ジモルホリ ノ ピリダジノンなどのピリ ダジン誘導体。 金属イオン封鎖剤としては、 例えば、 1-ヒ ドロキシェタン- 1, 1-ジフォス ホン酸、 1-ヒ ドロキシェタン- 1， 1-ジフォスホン酸四ナト リ ウム塩、 ェデト 酸ニナトリ ウム、 ェデト酸三ナト リ ウム、 ェデト酸四ナト リ ウム、 クェン酸 ナ ト リ ウム、 ポリ リ ン酸ナト リ ウム、 メタリ ン酸ナ ト リ ウム、 ダルコン酸、 リ ン酸、 クェン酸、 ァスコルビン酸、 コハク酸、 ェデト酸、 エチレンジアミ ンヒ ドロキシェチル三酢酸 3ナト リ ゥム等が挙げられる。

低級アルコールと しては、 例えば、 エタノール、 プロパノール、 イ ソプロ パノール、 イソブチルアルコール、 t-ブチルアルコール等が挙げられる。 多価アルコールとしては、 例えば、 2価のアルコール （例えば、 エチレン グリコーノレ、 プロピレングリコーノレ、 トリメチレングリコーノレ、 1, 2-ブチレ ングリ コール、 1, 3-ブチレングリ コ一ル、 テ トラメチレングリ コーノレ、 2, 3- ブチレングリ コーノレ、 ペンタメチレングリ コーノレ、 2 -ブテン- 1, 4-ジォーノレ 、 へキシレングリ コール、 ォクチレングリ コール等） ； 3価のァノレコーノレ （ 例えば、 グリセリ ン、 ト リ メチロールプロパン等） ； 4価アルコール （例え ば、 1 , 2， 6-へキサントリオール等のペンタエリスリ トール等） ； 5価アルコ ール （例えば、 キシリ トール等） ； 6価アルコール （例えば、 ソノレビトール 、 マンニトール等） ；多価アルコール重合体 （例えば、 ジエチレングリコー ノレ、 ジプロピレングリ コーノレ、 ト リエチレングリ コーノレ、 ポリプロピレング リ コール、 テ トラエチレンダリ コール、 ジグリセリ ン、 ポリエチレングリ コ ール、 ト リ グリセリ ン、 テ トラグリセリ ン、 ポリ グリセリ ン等） ； 2価のァ ノレコールアルキルエーテル類 （例えば、 エチレングリ コールモノメチルエー テル、 エチレングリ コールモノェチルエーテル、 エチレングリ コールモノブ チノレエーテノレ、 エチレングリ コーノレモノフエニノレエーテノレ、 エチレングリ コ 一ノレモノへキシノレエーテノレ、 エチレングリ コーノレモノ 2-メチノレへキシノレエー テノレ、 エチレングリ コーノレイソアミノレエーテノレ、 エチレングリ コーノレべンジ ノレエーテノレ、 エチレングリ コーノレイソプロピノレエーテノレ、 エチレングリ コー ノレジメチノレエーテノレ、 エチレングリ コーノレジェチノレエーテノレ、 エチレングリ コールジブチルェ一テル等） ； 2価アルコールアルキルエーテル類 （例えば 、 ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、 ジエチレングリコーノレモノェ チルエーテル、 ジエチレングリ コールモノブチルエーテノレ、 ジエチレングリ コーノレジメチノレエーテノレ、 ジエチレングリ コーノレジェチノレエーテノレ、 ジェチ レングリ コ一ノレブチノレエ一テノレ、 ジエチレングリ コーノレメチノレエチノレエーテ ノレ、 ト リエチレングリ コーノレモノメチノレエーテノレ、 ト リエチレングリ コーノレ モノェチノレエーテル、 プロピレングリ コールモノメチルエーテル、 プロピレ ングリ コーノレモノェチルエーテノレ、 プロピレンダリ コーノレモノブチノレエーテ ノレ、 プロピレングリ コールイ ソプロピノレエーテノレ、 ジプロピレングリ コール メチノレエーテノレ、 ジプロピレングリ コーノレエチノレエーテノレ、 ジプロ ピレング リ コールブチルエーテル等） ； 2価アルコールエーテルエステル （例えば、 エチレングリ コールモノメチルエーテルァセテ一ト、 エチレングリ コーノレモ ノェチノレエーテゾレアセテー ト、 エチレングリ コーノレモノブチノレエーテノレァセ テー ト、 エチレングリ コーノレモノフエニノレエーテノレアセテー ト、 エチレング リ コーノレジアジべー ト、 エチレングリ コールジサクシネー ト、 ジエチレング リ コーノレモノェチルエーテノレアセテート、 ジエチレングリ コールモノブチル エーテノレアセテー ト、 プロピレングリ コールモノメチルエーテルァセテ一ト 、 プロピレングリ コールモノェチルエーテルアセテート、 プロピレングリ コ 一ノレモノプロピノレエーテノレアセテート、 プロピレングリ コールモノフエニル エーテルアセテート等） ； グリセリ ンモノアルキルエーテル （例えば、 キミ ノレアルコール、 セラキルァノレコーノレ、 バチルアルコール等） ；糖アルコール (例えば、 ソルビトール、 マルチトール、 マノレト ト リオース、 マンニ トール 、 ショ糖、 エリ トリ トール、 グルコース、 フルク トース、 デンプン分解糖、 マルトース、 キシリ トース、 デンプン分解糖還元アルコール等） ； ダリ ソリ ッ ド ； テ トラハイ ドロフルフリルァノレコール ； P0E-テ トラハイ ドロフルフリ ルアルコール ； POP -ブチルエーテノレ ； P0P - P0E-ブチルエーテル ； ト リポリオ キシプロピレングリセリ ンエーテル ； POP-グリセリ ンエーテル ； POP-グリセ リ ンエーテルリ ン酸 ； POP ' POE-ペンタンェリスリ トールエーテル、 ポリ グリ セリ ン等が挙げられる。

単糖と しては、 例えば、 三炭糖 （例えば、 D-グリセリルアルデヒ ド、 ジヒ ドロキシァセ トン等） ； 四炭糖 （例えば、 D-ェリ トロース、 D-ェリ トルロー ス、 D-トレオース、 エリ スリ トール等） ； 五炭糖 （例えば、 L-ァラビノース 、 D-キシロース、 L-リキソース、 D -ァラビノース、 D-リボース、 D-リブロー ス、 D-キシルロース、 L-キシルロース等） ； 六炭糖 （例えば、 D-グルコース 、 D-タロース、 D -ブシコース、 D-ガラク トース、 D-フノレク トース、 L-ガラク トース、 L-マンノース、 D-タガトース等） ；七炭糖 （例えば、 アルドへプト ース、 ヘプロース等） ；八炭糖 （例えば、 ォクッロース等） ；デォキシ糖 （例 えば、 2-デォキシ- D-リボース、 6-デォキシ- L-ガラク トース、 6-デォキシ- L-マンノース等） ； ァミノ糖 （例えば、 D -ダルコサミン、 D-ガラク トサミン 、 シアル酸、 アミノウロン酸、 ムラミン酸等） ； ゥロン酸 （例えば、 D -ダル クロン酸、 D-マンヌロン酸、 L-グルロン酸、 D-ガラクッロン酸、 L-ィズロン 酸等） 等が挙げられる。

オリゴ糖としては、 例えば、 ショ糖、 ゥンベリフエロース、 ラク トース、 プランテオース、 イソリクノース類、 ひ， ct— トレハロース、 ラフイノース 、 リクノース類、 ゥンビリシン、 スタキオースベルバスコース類等が挙げら れる。

多糖としては、 例えば、 セルロース、 クィンスシード、 コンドロイチン硫 酸、 デンプン、 ガラクタン、 デルマタン硫酸、 グリコーゲン、 アラビアガム 、 へパラン硫酸、 ヒアルロン酸、 トラガントガム、 ケラタン硫酸、 コンドロ ィチン、 キサンタンガム、 ムコィチン硫酸、 グァガム、 デキストラン、 ケラ ト硫酸、 ローカス トビンガム、 サクシノグルカン、 カロニン酸等が挙げられ る。

アミノ酸としては、 例えば、 中性アミノ酸 （例えば、 スレオニン、 システ イン等） ；塩基性アミノ酸 （例えば、 ヒ ドロキシリジン等） 等が挙げられる 。 また、 アミノ酸誘導体として、 例えば、 ァシルサルコシンナトリ ウム（ラ ゥロイルサルコシンナトリ ウム）、 ァシルグルタミン酸塩、 ァシル β -ァラニ ンナトリ ウム、 ダルタチオン、 ピロリ ドンカルボン酸等が挙げられる。

有機ァミンと しては、 例えば、 モノエタノールァミン、 ジエタノールアミ ン、 ト リエタノールァミン、 モノレホリ ン、 ト リイソプロノヽ。ノールァミン、 2- 了ミ ノ- 2-メチルー 1， 3 -プロパンジオール、 2-ァミノ -2-メチル -1-プロパノ ール等が挙げられる。

高分子ェマルジヨンと しては、 例えば、 アク リル樹脂ェマルジヨ ン、 ポリ アク リル酸ェチルェマルジヨ ン、 アク リルレジン液、 ポリアク リノレアルキル エステルエマルジヨ ン、 ポリ酢酸ビュル樹脂ェマルジヨ ン、 天然ゴムラテツ クス等が挙げられる。

pH調製剤としては、 例えば、 乳酸一乳酸ナトリ ウム、 クェン酸一クェン酸 ナトリ ゥム、 コハク酸一コハク酸ナトリ ゥム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミンと しては、 例えば、 ビタミン A、 B l、 B 2、 B 6、 C 、 Eおよび その誘導体、 パントテン酸およびその誘導体、 ビォチン等が挙げられる。 酸化防止剤と しては、 例えば、 トコフエロール類、 ジブチルヒ ドロキシト ルェン、 ブチルヒ ドロキシァニソール、 没食子酸エステル類等が挙げられる 酸化防止助剤としては、 例えば、 リン酸、 クェン酸、 ァスコルビン酸、 マ レイン酸、 マロン酸、 コノヽク酸、 フマノレ酸、 ケフア リ ン、 へキサメタフォス フェイ ト、 フィチン酸、 エチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、 例えば、 防腐剤 （メチルパラベン、 ェチ ルパラベン、 ブチルパラベン、 フエノキシエタノール等） ； 消炎剤 （例えば 、 グリチルリチン酸誘導体、 グリチルレチン酸誘導体、 サリチル酸誘導体、 ヒノキチオール、 酸化亜鉛、 アラン トイン等） ；美白剤 （例えば、 ユキノシ タ抽出物、 アルブチン等） ； 各種抽出物 （例えば、 ォゥパク、 ォゥレン、 シ コン、 シャクャク、 センブリ、 パーチ、 セージ、 ビヮ、 ニンジン、 アロエ、 ゼニァオイ、 アイ リス、. ブドウ、 ョタイニン、 へチマ、 ユリ、 サフラン、 セ ンキユウ、 ショウキユウ、 オトギリ ソゥ、 オノニス、 ニンニク、 トウガラシ 、 チンピ、 トウキ、 海藻等）、 賦活剤 （例えば、 ローヤルゼリー、 感光素、 コレステロール^導体等） ； 血行促進剤 （例えば、 ニコチン酸べンジルエス テル、 ニコチン酸 ープトキシェチルエステル、 カプサイシン、 ジンゲロン 、 カンタリスチンキ、 ィクタモーノレ、 タンニン酸、 ひーボノレネオ一ノレ、 ニコ チン酸トコフエロール、 イノシトーノレへキサニコチネート、 シクランデレー ト、 シンナリジン、 トラゾリ ン、 アセチルコ リ ン、 ベラパミル、 セファラン チン、 γ —オリザノール等） ；抗脂漏剤 （例えば、 硫黄、 チアントール等） ； 抗炎症剤 （例えば、 トラネキサム酸、 チォタウリ ン、 ヒポタウリ ン等） 等が 挙げられる。

本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、 どのような剤型でも構わない。 また、 本発明の皮膚外用剤の製品形態も任意である。

化粧水、 乳液、 クリーム、 パック等のフエ一シャル化粧料； ファンデ一シ ヨ ン、 口紅、 アイシャ ドー等のメーキャップ化粧料； ボディー化粧料；芳香 化粧料； メーク落とし、 ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；軟膏等に用 いることが出来る。

紫外線吸収剤や各種薬剤が配合した皮膚外用剤も好ましい。 実施例

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。 本発明はこれによ つて限定されるものではない。

配合量は特に断りのない限り質量百分率 （％) である。

まず始めに各実施例及び比較例で採用した試験法、 評価法を説明する。 「パッチテス トによる試験法」

試験はフィンチャンバ一（径 8mm)を用いて 24時間閉塞により実施した。 被験者は年齢 22から 59歳（平均年齢 42歳）の健常な男性および女性志願者 46名 (男性 33名、 女性 13名）を対象とし、 ジネオペンタン酸アルキレンポリグリコ 一ル原体 0. 03mlを被験者の前腕屈側部に 24時間貼付した。 適用部位は弾性包 帯を用いて固定し、 弾性包帯および絆創膏除去 3時間後表一 1の判定基準に したがって第一回の判定（ 24時間後判定）を、 さらに 24時間後についても同様 の基準で判定（48時間後判定）した。

パッチテス トの判定基準

「評価 （1 ) ：肌のさっぱり感」

使用中の肌のさっぱり感を専門パネラー 10名により実使用試験を実施した, 評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中肌のさっぱり感があると認めた。

〇· · ·専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。 △…専門パネラ一 3名以上 6名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。 X…専門パネラー 3名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。

「評価 （2 ) _: 肌への浸透感」

使用中の肌への浸透感を専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。 評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中肌へ浸透感があると認めた。 〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。 △…専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。

「評価 （3 ) ：肌へのベたつきのなさ」

使用中及び使用後の肌へのベたつきのなさを専門パネラー 10名により実使 用試験を実施した。 評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認め た。

〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがない と認めた。

△…専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがない と認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認め た。

「実施例 1〜： 1 2、 比較例 1〜 6」

表 2に記載した実施例 1〜 3及び比較例 1〜 3について、 パッチテス ト陽 性率を測定した。 また、 表 3、 表 4及び表 5に記載した配合組成よりなる実 施例 4〜 1 2及び比較例 4〜 6の皮膚外用剤 （乳液） を常法により製造し、 上記の評価（1) (2) (3)について評価試験を行なった。 その結果を各表に示し た。

使用したジネオペンタン酸アルキレンポリ ダリ コールは、 下記の合成スキ ームに従い、 ネオペンチルク口ライ ドとポリエチレングリ コールとを 0 °C〜 室温で 6時間反応させて、 脱塩酸を行い、 縮合反応によりジエステル体を製 造した。

用いたポリエチレングリ コールは、 ジエチレングリ コール、 ト リエチレン グリ コール、 テトラエチレンダリコール、 ジプロピレングリコーノレ、 トリプ ロピレングリコールである。

反応溶液は、 塩化アンモニゥム水溶液で数回洗浄後酢酸ェチルにて抽出し. 抽出液を濃縮後にカラムクロマトグラフィ一に粗精製し、 さらに減圧蒸留に て精製し、 純度 9 9 %以上のものを使用した。

H3C-

ジネオペンタン酸アルキレンポリダリコール原体の 24時間閉塞パッチテス ト成績 表 2

「表 2」 から、 ジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールは刺激性の低 い事が分かる 3 配合成分 実お

4 5 6 7 ンネオヘンタン酸 0.001 0.1 1.0 5.0 トリプロピレングリコール

へキサメタリン酸ナ 」ゥム U.U I U.U I U.U I U.U I ェデト酸三ナトリウム 0.03 0.03 0.03 0.03

1.3—ブチレングリコール 5 5 5 5 水酸化カリウム 0.1 0.1 0.1 0.1 カルボキシビ二ルポリマー 0.1 0.1 0.1 0.1 フエノキシエタノール 0.15 0.15 0.15 0.15 精製水 残余 残余 残余 残余 評価（1 ) 肌のさっぱり感 〇 ◎ ◎ ◎ 評価 (2) 肌への浸透感 〇 ◎ ◎ ◎ 評価（3) 肌へのベたつきのなさ 〇 ◎ ◎ ◎

表 4

表 5

難溶性紫外線吸収剤配合サンスクリーン製剤の安定性試験

表 6のサンスク リーンを、 0°Cにて 2ヶ月保存したのちに顕微鏡にて観察 することにより、 難溶性紫外線吸収剤 （2， 4一ビス { 〔4 _ (2 _ェチルへ キシノレオキシ）一 2—ヒ ドロキシ〕 フエ二ル}— 6— (4—メ トキシフエ二 ル） 1， 3 , 5— トリアジン） ） の析出の有無を確認した。

表 6

※ 〇 ：析出無し X ：析出有り

上記の結果から本発明の油分を配合したサンスクリーン（乳液）は、 低温に て長期保存した場合も難溶性紫外線吸収剤の析出が見られず、 製剤の安定性 が良好であった。

上記の結果から本発明の皮膚外用剤（乳液）はすべての評価項目において優 れた効果を有している事が分かる。 以下に本発明のその他の実施例を挙げる: 実施例 1 4 クリーム

A . 油相

ステアリ ン酸 0 . 0質量 ⁽ ステアリノレアルコール 4 . 0

ステアリ ン酸ブチル 8 . 0

ステアリ ン酸モノグリセリ ンエステル 2 . 0

ビタミン Eアセテート 0 . 5 ビタミン Aパルミテー ト 0. 1 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 5. 0 マカデミアナッツ油 1. 0 茶実油 3. 0 香料 0. 4 フエノキシエタノール 適 量

B. 水相

グリセリ ン 4. 0

1 , 2ペンタンジオール 3. 0 ヒアル口ン酸ナト リ ウム 1. 0 水酸化力リ ウム 2. 0 ァス コノレビン酸リン酸マグネシウム 0. 1

L一アルギニン塩酸塩 0. 0 1 ェデト酸三ナトリ ウム 0. 0 5 精製水 残 余

(製法及び評価）

Aの油相部と Bの水相部をそれぞれ 70°Cに加熱し完全溶解する。 A相を B相に加えて、 乳化機で乳化する。 乳化物を熱交換機により冷却してクリー ムを得た。 得られたクリームは、 なめらかさに優れ、 ベたつき感がなく、 且 つ保湿効果が持続した。 実施例 1 5 クリーム

A. 油相

セタノ一ノレ 4. 0 質量 ( ワセリ ン 7. 0 イ ソプロピルミ リステ ― ト 8. 0 スクヮラン 0. 0 ステアリ ン酸モノグリセリ ンエステル 2. 2

POE (20) ソルビタンモノステアレー ト 2. 8 ジネオペンタン酸トリプロレングリ コール 0. 0 ビタミン Eニコチネー ト 2. 0 香料 0. 3 δ— ト コ フエ口一ノレ 0. 0 5 フエノキシエタノール 0. 0 5

Β. 水相

グリセリ ン 1 0. 0 ヒアル口ン酸ナ ト リ ウム 0. 0 2 ジプロピレングリコーノレ 4. 0 ピロ リ ドンカルボン酸ナ ト リ ウム 1. 0 ェデト酸ニナトリ ウム 0. 0 1 精製水 残 余

(製法及び評価）

実施例 1 1に準じてクリームを得た。 得られたクリームは、 なめらかさ 優れ、 ベたつき感がなく、 且つ保湿効果が持続した。 実施例 1 6 ファンデーシヨ ン

Α. 油相

セタノール 3. 5 質量 ⁽ 脱臭ラノ リン 4. 0 ホホノく油 5. 0 ワセリ ン 2. 0 スクヮラン 6. 0 ステアリ ン酸モノグリセリンエステル 2. 5

POE (6 0) 硬化ヒマシ油 1. 5

POE (20) セチルエーテル 1. 0 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 2. 0 ピリ ドキシント リパルミテー ト 0. 1 パラベン 0. 1 香料 0. 3

B. 水相

プロピレングリ コール 1 0. 0 調合粉末 1 2. 0 エチレンジアミ ンヒ ドロキシェチル

三酢酸三ナ.トリ ウム 精製水 残 余

(製法及び評価）

実施例 1 3に準じてファンデーションを得た。 得られたファンデーション は、 さっぱりさに優れ、 浸透感があった。

実施例 1 7 サンスク リーン乳液

A. 油相

揮発性環状シリ コーン 2 6. 5質量 ( 微粒子二酸化チタン

(デキス トリン脂肪酸エステル処理品 ： 40 nm) 0. 0 微粒子酸化亜鉛

(デキス トリン脂肪酸エステル処理品 ： 60 nm) 0. 0 タルク （デキス ト リ ン脂肪酸エステル処理品） 4. 0 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 4. 0 有機変性モンモリ ロナイ ト 0 . 5 ォクチルメ トキシシンナメー ト 7 . 5 フエノキシエタノール 0 . 1 杳料 適 量

B . 水相

精製水 2 6 . 5 ジプロピレングリコール 7 . 0

(製法及び評価）

油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させる。 油相部は二酸化チタンの分散 を十分に行い、 水相部を加え、 ホモジナイザーを用い乳化する。 得られたサ ンスク リーン乳液は、 さっぱりさに優れていた。 実施例 1 8 乳液

A . 油相

スクヮラン 5 . 0 質量 ⁽ 才レイノレオレート 3 . 0 ワセリ ン 2 . 0 ソルビタンセスキォレイン酸エステル 0 . 8 ポリオキシエチレンォレイルエーテル （20E0) 1 . 2 ジネオペンタン酸ト リエチレングリ コーノレ 2 . 0 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 2 . 0 月見草油 0 . 5 香料 0 . 3 フエノキシエタノ一ノレ 0 . 2

B . 水相

1 , 3ブチレングリ コール 4 . 5 エタノーノレ 3. 0 カルボキシビ二ルポリマー 0. 2 水酸化カ リ ウム 0. 1

L—アルギニン L—ァスパラギン酸塩 0. 0 1 ェデト酸 3 N a 0. 05 精製水 残 余

(製法及び評価）

油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させる。 油相部に水相部を加え、 ホモ ジナイザーを用いて乳化する。 得られた乳液は、 なめらかさに優れ、 ベたつ き感がなく、 且つ保湿効果が持続した。 実施例 1 9 化粧水

A. アルコール相

エタノール 5. 0 質量⁰ /₀ P 0 Eォレイノレアノレコールエーテル 2. 0 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コ一ル 1. 0

2—ェチルへキシルー P—ジメチルァミノべンゾエー ト 0. 1 8 香料 0. 0 5

B. 水相

1 , 3ブチレングリ コール 9. 5 ピロ リ ドンカルボン酸ナト リ ウム 0. 5 ニコチン酸ァミ ド 0. 3 グリセリ ン 5. 0 精製水 残 余

(製法及び評価）

Aのアルコール相を Bの水相に添加し、 可溶化して化粧水を得た。 得られ た化粧水は、 なめらかさに優れ、 ベたつき感がなく、 且つ保湿効果が持続し た。 実施例 2 0 固形パウダリーファンデーション

シリ コーン処理セリサイ ト 1 5

シリコーン処理マイ力 2 0

シリ コーン処理合成マイ力 1 0

シリ コーン処理タノレク 残余

酸化亜鉛 2

メチルシロキサン網状重合体球状粉末 4

窒化ホウ素 3

ミ リスチン酸亜鉛 2

雲母チタン粉砕液 3

シリコーン処理酸化チタン 1 0

シリ コーン処理酸化鉄 4

シリ コーン処理酸化亜鉛 5

ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール

ジメチルポリ シロキサン 4

パラメ トキシケィ皮酸 2—ェチルへキシル 3

ポリオキシエチレン · アルキル共変性シリ コーン

セスキイソステアリ ン酸ソルビタン

パラベン

δ—トコフエ口ール

香料

(製法及び評価）

処方中の粉末成分と油性成分および雲母チタン粉砕液を、 ェチルアル: ル中で、 直径 3mm <i)のジノレコユアビーズを内蔵したサンドグラインダーミル を用いて分散 '混合した。 エチルアルコールを蒸留した後、 パルべライザ一 で 1回粉砕し、 容器 （樹脂製中皿） に充填し、 公知の方法で乾式プレス成型 して、 固形パウダリーファンデーションを得た。 得られた固形パウダリーフ アンデーシヨ ンは、 さっぱりさに優れていた。 実施例 2 1 ク レンジングオイル

流動パラフィン 6 8 質量％ ジメチルポリシロキサン 2

エタノール 0 3 ィソステアリン酸 0 5 ラウリン酸 0

2ーェチノレへキサン酸セチノレ 0

ジネオペンタン酸トリプロピレングリコーノレ 5 0 ジイソステアリン酸 P E G— 1 2 4

ジイソステアリン酸 P E G— 8

ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ ド 0

イソステアリン酸 P E G - 1 0 3

テトラキス （ 2—ヒ ドロキシイソプロピル） エチレンジァミン

0 . 1 ビタミン E 0 . 1 精製水 残 余

(製法及び評価）

混合溶解することによりクレンジングオイルを得た。 クレンジングオイル は、 なめらかさに優れ、 ベたつき感がなく、 且つ保湿効果が持続した。 実施例 2 2 : z

ポリォキシエチレンラゥリル

硫酸トリエタノールアミン塩 1 0. 0 ラウリン酸ジエタノールアミ ド 5. 0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 5. 0 エチレンゲリコーノレジステアレート 3. 0 プロピレングリ コーノレ 2. 0 安息香酸ナトリ ウム 0. 5 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 2. 0 色剤 適 量 香料 ' 適 量 精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法によって混合し、 パ一ル感のあるへァシャンプーを調製し た。 得られたヘアシャンプーで洗髪した頭髪は、 洗髪後に通常のヘアリ ンス を使用しなくても、 ベたつきがなく、 なめらかで良好であった。 実施例 2 3 : z

ポリオキシエチレン （EO平均 3モル）

ラウリルエーテル硫酸ナトリ ウム 0. 0 ヤシ脂肪酸ァミ ドプロビルジメチル

ァミノ酢酸べタインナトリ ウム 7. 0 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 5. 0 カチオン化セノレロースエーテル 3. 0 色剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法によって混合し、 透明なヘアシャンプーを調製した。 得ら れたヘアシャンプーで洗髪した頭髪は、 洗髪後に通常のヘアリンスを使用し なくても、 ベたつきがなく、 なめらかで良好であった。 実施例 24 ：ヘアシャンプー

ドデカン一 1 , 2—ジオール酢酸エーテルナトリ ウム 1 0. 0重量⁰ /₀ ラウリン酸ジエタノールアミ ド 5. 0

N—ラウロイノレ一 N， 一カルボキシメチノレ一 N 7— (2—ヒ ドロキシ ェチル） エチレンジァミンナト リ ウム 8. 0 エチレングリ コーノレジステアレー ト 3. 0 プロピレングリ コール 2. 0 安息香酸ナトリ ウム 0. 5 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 2. 0 色剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法によって混合し、 パール感のあるヘアシャンプーを調製し た。 得られたヘアシャンプーで洗髪した頭髪は、 使用時及び使用後の髪の感 触、 特になめらかさに優れ、 且つスタイリング剤を塗布していても泡立ちや 洗浄効果が良好な頭髪洗浄料であった。 実施例 2 5 ：ヘアシャンプー

ドデカン一 1 , 2—ジオール酢酸エーテルナトリ ウム 0. 0重量％ N—ラウロイル _ N， 一カルボキシメチルー N ' — （2—ヒ ドロキシ ェチル） エチレンジァミンナト リ ウム 8 . 0 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 5 . 0 カチオンィ匕セノレロースエーテノレ 3 . 0 色剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法によって混合し、 透明なヘアシャンプーを調製した。 得ら れたヘアシャンプーで洗髪した頭髪は、 使用時及び使用後の髪の感触、 特に なめらかさに優れ、 且つスタイリング剤を塗布していても泡立ちや洗浄効果 が良好な頭髪洗浄料であった。 実施例 2 6 ： ヘアリ ンス

塩化セチルト リメチルアンモニゥム 0

セ トステアリルアルコール （C I 6 / C 1 8 = 6 4 ) 4 0 ジメチルポリ シロキサン （ 5 c s ) 3 0 ダリセロールモノステアリ ン酸 0 流動パラフィン 3 0 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 8 0 グリセローノレモノステアレ一ト 0 グリセリ ン 5 0 プロピレングリ コーノレ 5 0 防腐剤 適 量 色素 適 量 香料 適 量 精製水 残 余

(評価）

このヘアリ ンスは、 毛髪に対してべたつき感がなく、 しっとり感を付与し. 且つ、 なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有す るものであった。 実施例 2 7 ： ヘア トリートメントクリーム

塩化べへニルト リ メチルァンモニゥム 3 . 0質量％ セ トステアリルアルコール （C 1 6 Z C 1 8 = 6 / 4 ) 6 . 5

ベへニノレアノレコ一ノレ 2 . 0

ジメチルポリ シロキサン （ 2 0 c s ) 3 . 0

2—ォクチルドデカノール 2 . 0

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 0 . 3

(エチレンォキサイ ド 6 0モル付加物）

ポリオキシエチレンステアリルエーテル 0

(エチレンォキシド 4モル付加物）

大豆レシチン 0 . 5

流動パラフィン 3 . 0

ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 5 . 0

ダリ.セリ ン 0 . 0

ジプロピレンダリコ一ノレ 5 . 0

防腐剤 適 量

色素 適 量

香料

精製水 残 余

(評価） このへアトリートメントクリームは、 毛髪に対してべたつき感がなく、 し つと り感を付与し、 且つ、 なめらか感及びしなやか感を向上させるという優 れた使用感触を有するものであった。 実施例 2 8 ： ヘアリンス

ステアリ ン酸ジェチルアミノエチルアミ ド 0. 6質量⁰ /₀ セチノレアノレコーノレ 2. 0 ステアリノレアルコーノレ 1. 0

ジメチルポリシロキサン （ 5 c s ) 3. 0

グリセロールモノステアリン酸 1. 0

流動パラフィン 3. 0

ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 8. 0

グリセロールモノステアレート 1. 0

グリセリ ン 5. 0

プロピレングリ コーノレ 5. 0

L—グルタミン酸 0. 6

防腐剤 適 量

色素 適 量

香料 適 量

精製水 残 余

(評価）

このヘアリ ンスは、 毛髮に対してべたつき感がなく、 しっとり感を付与し- 且つ、 なめらか感及びしなやか感を向上させるという優れた使用感触を有す るものであった。 実施例 2 9 ア ト リー トメントク リーム ステアリ ン酸ジメチルァミ ノプロピルァミ ド 3 0質量％ セチ /レアノレコーノレ 6 5 ベへ二ノレ ^ノレコーノレ 2 0 ステアリン酸 2 0 ジメチルポリシロキサン （ 2 0 c s ) 3 0

2—ォクチルドデカノール 2 0 ポリォキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 0 3

(エチレンォキサイ ド 6 0モル付加物）

ポリォキシエチレンステアリル 一テル 0

(エチレンォキシド 4モル付加物）

流動パラフィン 3 0 ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 5 0 グリセリン 0 0 ジプロピレンダリ コール 5 0

L一グルタミン酸 1 . 0 防腐剤 適 量 色素 適 量 香料 適 量 精製水 残 余

(評価）

このへアトリートメントクリームは、 毛髪に対してべたつき感がなく、 し つとり感を付与し、 且つ、 なめらか感及びしなやか感を向上させるという優 れた使用感触を有するものであった。 実施例 3 0 ： メーククレンジングジエル

ヒ ドロキシェチノレセノレロース 0 カノレポキシビニノレポリマー 0. 4

アク リル酸 · メタクリル酸アルキル共重合体 0. 2

ェデト酸三ナトリ ウム 適 量

ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ ウム 0. 1

モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール 0. 5

ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 5. 0

水酸化カリウム 適 量

ァノレコ一ノレ 5. 0

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0. 3

防腐剤 適 量

デカメチルシクロペンタシロキサン 1 8. 0

メチルポリシロキサン 3. 0

香料 · 適 量

精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法により乳化機で乳化してメークク レンジングジエルを得た _c 得られたメーククレンジングジエルは洗い流し易く、 使用性、 安全性、 及び 化粧料除去効果に優れた効果が認められた。 実施例 3 1 ： メーククレンジングジエル

ヒ ドロキシェチノレセノレロース 0. 05質量 ⁽ カルボキシビ二ルポリマー 0. 4 5 アタリル酸 · メタクリル酸アルキル共重合体 0. 1

ェデト酸三ナトリウム 適 量

ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 0. 0 1 モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール 3. 0 ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 7 . 0

ポリアスパラギン酸ナトリ ウム液 適 量

力モミラエキス 適 量

水酸化カリ ウム 適 量

ァノレコール 5 . 0

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0 . 1

防腐剤 適 量

デカメチルシクロペンタシロキサン 1 8 . 0

メチルポリシロキサン 3 . 0

香料 適 量

精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法により乳化機で乳化してメーククレンジングジエルを得た _c 得られたメークク レンジングジ -ルは洗い流し易く、 使用性、 安全性、 及び 化粧料除去効果に優れた効果が認められた。 実施例 3 2 ： ボディーシャンプー

ヒ ドロキシプロピノレメチノレセノレロース 0

グリセリ ン 1 0 0

ジプロピレングリ コール 5 0

ラウリン酸トリエタノールァミン 1 2 0

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 5 0

ヤシ脂肪酸ジエタノールアミ ド 3 0

ジネオペンタン酸ト リプロピレングリ コール 5 0

カミモラエキス 適 量

ェデト酸三ナトリウム 適 量 防腐剤 適 量

色剤 適 量

香料 適 量

精製水 残 余

(製法及び評価）

上記成分を常法により攪拌溶解した後、 熱交換機を用いて冷却してボディ 一シャンプーを得た。 得られたボディーシャンプーは洗い流し易く、 使用性, 安全性、 及び化粧料除去効果に優れた効果が認められた。 実施例 33 ： 口紅

1 ) カルナバロゥ 1. 0質:

2) キャンデリラロウ 2. 0

3) セレシン 1 0. 0

4) スクヮラン 残 余

( 5 ) ト リイソオクタン酸グリセリン 9. 0

6) ジイソステアリ ン酸グリセリ ン 1 3. 0

7 ) ジネオペンタン酸トリプロピレングリ コール 5. 0

8) シリ コーン樹脂 8. 0

9) ヒ ドロキシプロピル一 ]3—シクロデキス ト リ ン 1. 0

( 1 0) マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル 3. 5

. 1 ) 合成ケィ酸ナトリ ウムマグネシウム 0. 5

. 2) 疎水性シリ力 0. 5

. 3 ) 精製水 2. 0

.4) 窒化ホウ素 1 0. 0

( 1 5 ) 色剤 適 量

. 6) 防腐剤 適 量 ( 1 7 ) 香料 適 量

(製法及び評価）

6 0 °Cに加熱した 1 0に 1 1〜 1 2を分散させ、 これに均一溶解した 9と 1 3を加えて十分に攪拌する。 別に加熱溶解させておいた 1〜 8に、 これを 加えて十分攪拌し、 更に 1 4〜 1 7を加えて分散攪拌し、 その後容器に充填 して口紅を得た。 得られた口紅は、 使用感触、 安全性に優れていた。 産業上の利用可能性

本発明によれば、 さっぱり した使用感を発揮し、 皮膚刺激が少なく安全性 に優れた油分を配合した皮膚外用剤を提供できる。

Claims

請求の範囲

1 . 下記一般式（1)で示されるジネオペンタン酸アルキレンポリダリ コ ルを含有することを特徴とする皮膚外用剤。

( 1 )

CH₃ CH₃

I に

H₃C-C— C 0(C_nH_2nO)_mG— C-CH₃

CH₃ O O CH₃

(式中、 mは 2〜4の整数、 nは 2〜 3の整数を表わす。）

2 . 式（1)で示される化合物がジネオペンタン酸トリプロピレンダリコ ルである請求の範囲第 1項記載の皮膚外用剤。