WO2002090278A1 - Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung - Google Patents

Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung Download PDF

Info

Publication number
WO2002090278A1
WO2002090278A1 PCT/EP2002/004991 EP0204991W WO02090278A1 WO 2002090278 A1 WO2002090278 A1 WO 2002090278A1 EP 0204991 W EP0204991 W EP 0204991W WO 02090278 A1 WO02090278 A1 WO 02090278A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
bioactive glass
weight
polymers
additive
polymer
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/004991
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jörg Hinrich FECHNER
Jose Zimmer
Roland Schnabel
Rupert Schnell
Original Assignee
Schott Glas
Carl-Zeiss-Stiftung Trading As Schott Glas
Carl-Zeiss-Stiftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glas, Carl-Zeiss-Stiftung Trading As Schott Glas, Carl-Zeiss-Stiftung filed Critical Schott Glas
Priority to US10/477,098 priority Critical patent/US7241459B2/en
Priority to JP2002587364A priority patent/JP2004526657A/ja
Publication of WO2002090278A1 publication Critical patent/WO2002090278A1/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0007Compositions for glass with special properties for biologically-compatible glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C03C2204/02Antibacterial glass, glaze or enamel

Definitions

  • the invention relates to polymers with an antibacterial and fungicidal bioactive glass as an additive.
  • antibacterial and fungicidal activity in polymers can be achieved by introducing aluminum silicates, such as zeolites, see JP-A-3145410; JP-A-1164721, US-A-6071542, JP-A-03145410, US-A-5698212, US-A-5939087, US-A-5827524, EP-A-732052.
  • the aluminosilicates contain small amounts of heavy metal ions with an antimicrobial effect, such as Ag, Cu, Zn, Sn Pb, Bi, Fe, Cr.
  • the actual antibacterial effect is based on the heavy metal ions introduced, the zeolite only serving as a matrix and having no antibacterial or fungicidal effect.
  • Organic, active microbial compounds such as triclosan (trichlorohydydiphenyl ether) or paraben (p-hydroxybenzoate) can also lead to health problems and allergic reactions. In addition, organic compounds are difficult to fix locally.
  • organometallic substances e.g. Mercury and / or copper organyls are used, in about 70% of the products the effect is based on arsenic. These substances are questionable because of the toxicological and ecological hazard.
  • the object of the present invention is to provide an antibacterial and fungicidal additive for polymers without a harmful side effect.
  • the object is achieved by a bioactive glass as an additive for polymers, the bioactive glass 40 to 90% by weight SiO 2 , 4 to 45% by weight CaO, 0 to 35 wt% Na 2 O
  • the bioactive glass according to the invention has antibacterial and fungicidal activity in plastics and is at the same time toxicologically harmless, in particular the bioactive glass does not contain any toxic heavy metals.
  • bioactive glass which essentially contains only SiO 2 , P 2 O 5> Na 2 O and CaO, is suitable as an additive to polymers.
  • the bioactive glass fulfills the requirement of toxicological harmlessness since it contains no heavy metals or organically active compounds.
  • the glass composition influences the release of ions.
  • an antibiotic effect is achieved, which can be adjusted from biostatic to biocidal depending on the ionic content.
  • a possible long-term effect should also be emphasized, since the release of the ions can be controlled by varying the glass composition.
  • a preferred embodiment of the invention is a bioactive glass as an additive for polymer, the bioactive glass
  • O is 10% by weight B 2 O 3 ,
  • Another preferred embodiment of the invention is a bioactive glass as an additive for polymers, in which the glass particles have an average particle size of have less than 100 ⁇ m. With this particle size, an increase in reactivity is achieved.
  • a particularly preferred embodiment of the invention is a bioactive glass as an additive for polymers, the glass particles having an average particle size of less than 5 ⁇ m. A large increase in reactivity is achieved with this particle size.
  • a very particularly preferred embodiment of the invention is bioactive glass as an additive for polymers, the glass particles having an average particle size of less than 2 ⁇ m, preferably less than 1.5. With this particle size, a greater increase in reactivity is achieved.
  • a further embodiment of the invention is a bioactive glass as an additive for polymers, the bioactive glass additionally containing Ag + , Cu + , Cu 2+ and / or Zn + .
  • a polymer with bioactive glass which, based on its total weight, contains 1 to 30% by weight of bioactive glass particles.
  • a preferred embodiment of the invention is a polymer with bioactive glass which, based on its total weight, contains 1 to 10% by weight of bioactive glass particles.
  • a polymer is further provided as a carrier material for bioactive glass which, based on the total weight, contains 30 to 90% by weight of bioactive glass.
  • a preferred embodiment of the invention is a polymer as a carrier material which, based on the total weight, contains 30 to 50% by weight.
  • the use of the bioactive glass as an antimicrobial polymer additive is provided.
  • a preferred embodiment of the invention is the use of bioactive glass in the household, in packaging, in food processing, in sealing compounds, in clothing, in the medical field, in the sanitary sector, in In the automotive sector, in the construction sector, as a plastic coating and for adhesive connections.
  • An antibacterial and fungicidal effect is desired in many application areas of polymers, although this effect should generally not be achieved by toxic heavy metals.
  • These include applications in the following areas: silicones in the sanitary sector, for sealing compounds, polyacrylates in baby bottles, in the food processing and packaging sector, in household goods, in the clothing sector, for medical applications such as protective gloves, catheters or wound dressings, plastic coatings such as handles or sinks, brushing plastic like toothbrushes, natural rubber, latex like mattresses.
  • bioactive glass additive has additional functions in addition to the antimicrobial effect, such as that as a stabilizer for adjusting the mechanical properties, viscosity and during processing.
  • polymers that are particularly suitable for adding bioglass.
  • these are, in particular, PGA biodegradable polymer, LGA biodegradable polymer.
  • bioactive glass in polymers lies in the antibacterial and fungicidal range, in the viscosity adjustment, in the improvement of mechanical properties, as stabilizers and to protect the polymer against fungal attack and decomposition of the polymer.
  • bioactive glasses are characterized in that they are reactive in an aqueous medium and can form a hydroxyapatite layer on their surface.
  • bioactive glasses come into contact with water or a body fluid, they are characterized by special reactions, namely that sodium and calcium ions of the glass are replaced by H + ions from the solution in the form of a cation exchange reaction, which results in a Surface having silanol groups is formed, to which sodium and calcium hydroxide attach.
  • the increase in the hydroxide ion concentration leads to the splitting of the siloxane compound on the glass surface and thus to further silanol groups or to ion exchange possibilities.
  • the molar ratio of calcium oxide to phosphorus oxide is preferably> 2 and in particular> 3 and is preferably ⁇ 30, in particular ⁇ 20, with ratios of ⁇ 10 being particularly preferred.
  • Bioactive glass particles which contain SiO 2 , CaO, Na 2 O, P 2 O 5 , CaF 2 , B 2 O 3 , K 2 O, and / or MgO are particularly preferred.
  • the phosphorus oxide content in both of the types of bioactive glasses described above is preferably at least 2% by weight, in particular at least 4% by weight.
  • Bioactive glass itself is a material that has an approximately round shape, such as sand.
  • Such particles can have a size up to about 0.5 to 1 mm, but are preferably much smaller.
  • Usual particle sizes are ⁇ 400 ⁇ m and in particular ⁇ 200 ⁇ m, particle sizes ⁇ 100 ⁇ m, preferably ⁇ 90 ⁇ m and in particular ⁇ 60 ⁇ m and ⁇ 20 ⁇ m have proven to be particularly expedient.
  • a preferred grain size has a diameter d 50 of ⁇ 10 ⁇ m, preferably ⁇ 5 ⁇ m, particularly preferably ⁇ 2 ⁇ m. The higher the ratio of surface to weight or volume, the higher the antimicrobial effect of the particles.
  • Preferred plastics are all polymers in which the plastic itself is to be protected against bacterial and fungal attack or is in contact with moisture and is to have a bacteriostatic, bactericidal and / or fungicidal action.
  • the antimicrobial polymer additive according to the invention is preferably present in an amount of up to 25% by weight, in particular up to 15% by weight, based on the polymer. However, upper limits of 10% by weight or 7% by weight are preferred, 5% by weight being particularly preferred. Lower limit values are 0.01% by weight, in particular 0.1% by weight, 0.5% by weight or 1% by weight being particularly preferred as the lower effective amount.
  • the polymer can also be used as a carrier material for bioglass.
  • Bioglass is then in the polymer matrix in an amount of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, 30-50% by weight being particularly preferred.
  • the desired antimicrobial effect is achieved with the polymer additives according to the invention alone without further additives, in particular without the addition of additives releasing Ag + , Cu + , Cu 2+ and / or Zn + .
  • the antimicrobial effect of the polymer additive according to the invention can be enhanced in a synergistic manner by the addition of further sterilizing and / or germicidal agents, or also antibiotic agents.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, wobei das bioaktive Glas 40 bis 90 Gew.-% SiO2, 4 bis 45 Gew.-% CaO, O bis 35 Gew.-% Na2O, 2 bis 16 Gew.-% P2O5, O bis 25 Gew.-% CaF2, O bis 10 Gew.-% B2O3, O bis 8 Gew.-% K2O und/oder O bis 5 Gew.-% MgO enthält. Die vorgliegende Erfindung betrifft weiter ein Polymer mit bioaktivem Glas, wobei bezogen auf sein Gesamtgeweicht 1 bis 30 Gew.-% an bioaktiven Glaspartikeln enthalten sind. Die vorliegende Erfindung betrifft schlie?lich die Verwendung des bioaktiven Glases im Haushalt, in der Verpackung, in der Lebensmittelverarbeitung, in Dichtmassen, in der Kleidung, im medizinischen Bereich, im Sanitärbereich, im Automobilbereich, im Baubereich sowie als Kunstoffbeschichtung und im Klebebereich.

Description

Polymere mit bioaktivem Glas mit antimikrobieller Wirkung
Die Erfindung betrifft Polymere mit einem antibakteriellem und fungizidem bioaktivem Glas als Zusatz.
Es ist bekannt, dass eine antibakterielle und fungizide Wirkung bei Polymeren durch Einbringen von Aiuminosilikaten, wie Zeoiithen erreicht werden kann, siehe JP-A-3145410; JP-A-1164721 , US-A-6071542, JP-A-03145410, US-A-5698212, US-A-5939087, US-A-5827524, EP-A-732052. Die Aluminosilikate enthalten in geringen Mengen antimikrobiell wirkende Schwermetallionen wie Ag, Cu, Zn, Sn Pb, Bi, Fe, Cr. Die eigentliche antibakterielle Wirkung geht hierbei von den eingebrachten Schwermetallionen aus, wobei das Zeolith nur als Matrix dient und keine antibakterielle oder fungizide Wirkung besitzt. Ferner ist bekannt, dass eine antimikrobielle Wirkung durch Einbringen von Silber in Glas erzielt werden kann, siehe JP10158037, JP6100329. Schwermetalle (wie z.B. Ag, Cu, Zn, Sn Pb, Bi, Fe, Cr) können Reaktionen des Körpers bis hin zu allergischen Reaktionen oder Schädigung von Organen verursachen.
Organische, aktive mikrobiell wirkende Verbindungen wie Triclosan (Trich- lorhydroxydiphenylether) oder Paraben (p-Hydroxybenzoate) können ebenfalls zu gesundheitlichen Problemen und allergischen Reaktionen führen. Außerdem sind organische Verbindungen schwer lokal zu fixieren.
Außerdem ist bekannt, dass eine antibakterielle und fungizide Wirkung bei Polymeren durch Einbringen von metallorganischen Substanzen erreicht werden kann. Hier werden z.B. Quecksilber- und/oder Kupferorganyle verwendet, bei etwa 70% der Produkte basiert die Wirkung auf Arsen. Diese Substanzen sind wegen der toxikologischen und ökologischen Gefährdung bedenklich.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein antibakteriell und fun- gizid wirkendes Additiv für Polymere ohne schädigende Nebenwirkung bereitzustellen.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt durch ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, wobei das bioaktive Glas 40 bis 90 Gew.-% SiO2, 4 bis 45 Gew.-% CaO, 0 bis 35 Gew.-% Na2O
2 bis 16 Gew.-% P2O5,
0 bis 25 Gew.-% CaF2,
0 bis 10 Gew.-% B2O3,
0 bis 8 Gew.-% K2O und/oder
0 bis 5 Gew.-% MgO enthält.
Das erfindungsgemäße bioaktive Glas weist antibakterielle und fungizide Wirkung in Kunststoffen auf und ist gleichzeitig toxikologisch unbedenklich, insbesondere enthält das bioaktive Glas keine toxischen Schwermetalle.
Es hat sich herausgestellt, dass bioaktives Glas, das im wesentlichen nur SiO2, P2O5> Na2O und CaO enthält, sich als Zusatz zu Polymeren eignet. Das bioaktive Glas erfüllt den Anspruch der toxikologischen Unbedenklichkeit, da es keinerlei Schwermetalle oder organisch aktive Verbindungen enthält.
Die Glaszusammensetzung beeinflusst die Abgabe von Ionen. Durch Austausch von Ionen mit der wässrigen Umgebung wird eine antibiotische Wirkung erzielt, die je nach ionischen Anteil von biostatisch bis hin zu biozid eingestellt werden kann. Weiterhin hervorzuheben ist eine mögliche Langzeitwirkung, da die Abgabe der Ionen durch Variation der Glaszusammensetzung gesteuert werden kann.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymer, wobei das bioaktive Glas
40 bis 60 Gew.-% SiO2,
10 bis 30 Gew.-% CaO,
10 bis 35 Gew.-% Na2O,
2 bis 8 Gew.-% P2O5,
0 bis 25 Gew.-% CaF2,
O is 10 Gew.-% B2O3,
0 bis 8 Gew.-% K2O, und oder
0 bis 5 Gew.-% MgO enthält.
Mit dieser Glaszusammensetzung werden als Zusatz zu Polymeren sehr gute Ergebnisse bei der antibakteriellen und fungiziden Wirkung erreicht.
Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, bei dem die Glaspartikel eine mittlere Teilchengröße von kleiner 100 μm aufweisen. Mit dieser Teilchengröße wird eine Erhöhung der Reaktivität erreicht.
Eine besonders bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, wobei die Glaspartikel eine mittlere Teilchengröße von kleiner 5 μm aufweisen. Mit dieser Teilchengröße wird eine starke Erhöhung der Reaktivität erreicht.
Eine ganz besonders bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, wobei die Glaspartikel eine mittlere Teilchengröße von kleiner 2 μm, vorzugsweise kleiner 1.5, aufweisen. Mit dieser Teilchengröße wird eine stärkere Erhöhung der Reaktivität erreicht.
Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung ist ein bioaktives Glas als Zusatz für Polymere, wobei das bioaktive Glas zusätzlich Ag+, Cu+, Cu2+ und / oder Zn+ enthält. Bei dieser Zusammensetzung wird eine synergistische Verstärkung der bio- ziden Wirkung erhalten.
Erfindungsgemäß ist ein Polymer mit bioaktivem Glas vorgesehen, das, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 1 bis 30 Gew.-% an bioaktiven Glaspartikeln enthält.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein Polymer mit bioaktivem Glas, das, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 1 bis 10 Gew.-% an bioaktiven Glaspartikeln enthält.
Erfindungsgemäß ist weiterhin ein Polymer als Trägermaterial für bioaktives Glas vorgesehen, das, bezogen auf das Gesamtgewicht, 30 bis 90 Gew.-% an bioaktiven Glas enthält.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist ein Polymer als Trägermaterial, das, bezogen auf das Gesamtgewicht, 30 bis 50 Gew.-% enthält.
Erfindungsgemäße ist die Verwendung des bioaktiven Glases als antimikrobieller Polymerzusatz vorgesehen.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist die Verwendung des bioaktiven Glases im Haushalt, in der Verpackung, in der Lebensmittelverarbeitung, in Dichtmassen, in der Kleidung, im medizinischen Bereich, im Sanitärbereich, im Automobilbereich, im Baubereich sowie als Kunststoffbeschichtung und bei Klebeverbindungen vorgesehen.
In vielen Applikationsbereichen von Polymeren ist eine antibakterielle und fungizide Wirkung erwünscht, wobei diese Wirkung im Allgemeinen jedoch nicht durch toxische Schwermetalle erzielt werden soll. Hierzu zählen Anwendungen in folgenden Gebieten: Silicone im Sanitätsbereich, bei Dichtmassen, Polyacrylate in Babyflaschen, im Bereich Lebensmittelverarbeitung und Verpackung, in Haushaltswaren, im Bereich Kleidung, für medizinische Anwendungen wie Schutzhandschuhe, Katheter oder Wundverbände, Kunststoffbeschichtungen wie bei Griffen oder Waschbecken, Kunststoff bürsten wie Zahnbürsten, Naturkautschuk, Latex wie Matratzen.
Insbesondere von Vorteil sind abrasive Anwendungen, in denen stetig neue O- berflächen mit bioaktivem Glas geschaffen werden. Außerdem von Vorteil sind Anwendungen, bei denen das bioaktive Glas -Additiv außer der antimikrobiellen Wirkung noch Zusatzfunktionen wie die als Stabilisator zur Einstellung der mechanischen Eigenschaften, Viskosität sowie bei der Verarbeitung aufweist.
Ohne den Einsatz von bioaktiven Gläsern im Polymerbereich damit einzuschränken, gibt es Polymere, die sich besonders zur Zugabe von Bioglas eignen. Dies sind insbesondere, PGA bioabbaubares Polymer, LGA bioabbaubares Polymer . Polyamide, Polycarbonate, Polyester, Polyimide, Polyhamstoff, Polyurethane, Organische Fluoropolymere, Polyacrylamide und Polyacrylsäuren), Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyolefine, Polystyrole und Styrol Copolymere, Polyvinyles- ters, Polyvinylether, Polyvinylidenchlorid, Vinylpolymers, Polyoxymethylene, Po- lyaziridine, Polyoxyalkylene, Polyethylen, Synthetische Harze (Alkyl Harze, Ami- no Harze, Epoxy Harze, Phenolische Harze, ungesättigte Polyester Harze), elektrisch leitende Polymere, Hochtemperatur-Polymere, anorganische Polymere, Po- lyphenylenoxid, Silicone oder die Biopolymere: Kollagen, Fibrin, Chitin, Chitosan, Cellulose, Cellulose Ester, Cellulose Ether, Enzyme, Gelatine, natürliche Harze, Nukleinsäuren , Polysaccharide, Proteine, Seide, Stärke, Wolle.
Die Wirkung des bioaktiven Glases in Polymeren liegt im antibakteriellen und fungiziden Bereich, bei der Viskositätseinstellung, bei der Verbesserung von mechanischen Eigenschaften, als Stabilisatoren und zum Schutz des Polymers vor Pilzbefall und Zersetzung des Polymers. Bioaktive Gläser zeichnen sich im Gegensatz zu herkömmlichen Gläsern dadurch aus, dass diese in einem wässrigen Medium reaktiv sind und an ihrer O- berfläche eine Hydroxylapatitschicht ausbilden können.
Kommen bioaktive Gläser mit Wasser oder einer Körperflüssigkeit in Kontakt, dann zeichnen sie sich durch spezielle Reaktionen aus, und zwar werden dabei unter anderem Natrium- und Caiciumionen des Glases durch H+-lonen aus der Lösung in Form einer Kationen-Austauschreaktion ersetzt, wodurch eine Silanol- Gruppen aufweisende Oberfläche entsteht, an welche sich Natrium- und Caici- umhydroxid anlagern. Die Erhöhung der Hydroxyd-Ionenkonzentration führt an der Glasoberfläche zur Aufspaltung der Siloxanverbindung und damit zu weiteren Silanolgruppen bzw. zu lonenaustauschmöglichkeiten.
Das Molverhältnis von Calciumoxid zu Phosphoroxid ist vorzugsweise > 2 und insbesondere > 3 und ist vorzugsweise < 30, insbesondere < 20, wobei Verhältnisse von < 10 besonders bevorzugt sind.
Besonders bevorzugt sind Polymerzusätze, die bioaktive Glaspartikel enthalten, welche SiO2, CaO, Na2O, P2O5, CaF2, B2O3, K2O, und/oder MgO aufweisen.
Der Gehalt an Phosphoroxid beträgt bei beiden der zuvor beschriebenen Arten von bioaktiven Gläsern vorzugsweise mindestens 2 Gew.-%, insbesondere mindestens 4 Gew.-%.
Bei bioaktivem Glas selbst handelt es sich um ein Material, welches eine etwa runde Form, wie beispielsweise Sand, aufweist. Derartige Teilchen können eine Größe bis zu ca. 0,5 bis 1 mm aufweisen, sind jedoch vorzugsweise wesentlich kleiner. Übliche Teilchengrößen sind < 400μm und insbesondere < 200μm, als besonders zweckmäßig haben sich Teilchengrößen <100 μm, vorzugsweise < 90 μm, und im besonderen < 60μm und < 20μm erwiesen. Eine bevorzugte Körnung weist einen Durchmesser d50 von < 10 μm, bevorzugt < 5 μm, besonders bevorzugt < 2 μm auf. Je höher das Verhältnis von Oberfläche zu Gewicht bzw. Volumen ist, um so höher ist auch die antimikrobielle Wirkung der Partikel.
Bevorzugte Kunststoffe sind alle Polymere, in denen der Kunststoff selbst vor Bakterien- sowie Pilzbefall geschützt werden soll oder in Kontakt mit Feuchtigkeit steht und eine bakteriostatische, bakterizide und/oder fungizide Wirkung entfalten soll. Der erfindungsgemäße antimikrobielle Polymerzusatz ist vorzugsweise in einer Menge von bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis 15 Gew.-% bezogen auf das Polymer enthalten. Bevorzugt sind jedoch Obergrenzen von 10 Gew.-% oder 7 Gew.-%, wobei 5 Gew.-% besonders bevorzugt sind. Untere Grenzwerte sind 0,01 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-%, wobei 0,5 Gew.-% oder 1 Gew.-% als untere wirksame Menge besonders bevorzugt sind.
Das Polymer kann auch als Trägermaterial für Bioglas verwendet werden. In der Polymermatrix ist dann Bioglas in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 70 Gew.-%, wobei 30 - 50 Gew.-% besonders bevorzugt ist.
Die gewünschte antimikrobielle Wirkung wird mit den erfindungsgemäßen Polymerzusätzen bereits allein ohne weitere Zusätze, insbesondere ohne Zusatz von Ag+, Cu+, Cu2+ und / oder Zn+ freisetzende Additive erreicht. Die antimikrobielle Wirkung des erfindungsgemäßen Polymerzusatzes kann durch die Zugabe weiterer sterilisierender und/oder keimtötender Mittel, oder auch antibiotisch wirkender Mittel in synergistischer Weise verstärkt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung, wobei das bioaktive Glas
40 bis 90 Gew.-% SiO2) 4 bis 45 Gew.-% CaO, 0 bis 35 Gew.-% Na2O, 2bis16Gew.-% P2O5, 0 bis 25 Gew.-% CaF2, 0bis10Gew.-%B2O3, 0 bis 8 Gew.-% K2O und/oder 0 bis 5 Gew.-% MgO enthält.
2. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung nach Anspruch 1 , wobei das bioaktive Glas
40 bis 60 Gew.-% SiO2,
10bis30Gew.-%CaO,
10bis35Gew.-% Na2O,
2 bis 8 Gew.-% P2O5,
0 bis 25 Gew.-% CaF2,
0bis10Gew.-%B2O3,
0 bis 8 Gew.-% K2O, und oder
0 bis 5 Gew.-% MgO enthält.
3. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Glaspartikel eine durchschnittliche Teilchengröße von kleiner 100 μm aufweisen.
4. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Glaspartikel eine durchschnittliche Teilchengröße von kleiner 5 μm aufweisen.
5. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Glaspartikel eine durchschnittliche Teilchengröße von kleiner 2 μm aufweisen.
6. Bioaktives Glas als Zusatz für Polymere mit antimikrobieller Wirkung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das bioaktive Glas zusätzlich Ag+, Cu+, Cu2+ und / oder Zn+ enthält.
7. Polymer mit antimikrobieller Wirkung mit bioaktivem Glas nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei bezogen auf sein Gesamtgewicht 1 bi 30 Gew.-% an bioaktiven Glaspartikeln enthalten sind.
8. Polymer mit antimikrobieller Wirkung mit bioaktivem Glas nach Anspruch 7, wobei bezogen auf sein Gesamtgewicht 1 bis 10 Gew.-% an bioaktiven Glaspartikeln enthalten sind.
9. Polymer mit antimikrobieller Wirkung als Trägermaterial für bioaktives Glas nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei bezogen auf das Gesamtgewicht der Gehalt an bioaktiven Glas von 30 bis 90 Gew.-% liegt.
10. Polymer mit antimikrobieller Wirkung als Trägermaterial nach Anspruch 9, wobei bezogen auf das Gesamtgewicht der Gehalt an bioaktiven Glas von 30 bis 50 Gew.-% liegt.
11. Verwendung des bioaktiven Glases nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, als antimikrobieller Polymerzusatz.
12. Verwendung des bioaktiven Glases nach Anspruch 11 , im Haushalt, in der Verpackung, in der Lebensmittelverarbeitung, in Dichtmassen, in der Kleidung, im medizinischen Bereich, im Sanitärbereich, im Automobilbereich, im Baubereich sowie als Kunststoffbeschichtung oder Klebeverbindung.
PCT/EP2002/004991 2001-05-08 2002-05-07 Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung WO2002090278A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/477,098 US7241459B2 (en) 2001-05-08 2002-05-07 Polymers containing bioactive glass with antimicrobial effect
JP2002587364A JP2004526657A (ja) 2001-05-08 2002-05-07 抗菌作用を有する生体活性ガラス含有ポリマー類

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10122262A DE10122262A1 (de) 2001-05-08 2001-05-08 Polymere mit bioaktivem Glas mit antimikrobieller Wirkung
DE10122262.9 2001-05-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002090278A1 true WO2002090278A1 (de) 2002-11-14

Family

ID=7683980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2002/004991 WO2002090278A1 (de) 2001-05-08 2002-05-07 Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7241459B2 (de)
JP (1) JP2004526657A (de)
DE (1) DE10122262A1 (de)
WO (1) WO2002090278A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003018494A3 (de) * 2001-08-22 2003-04-17 Schott Glas Farbzusatz umfassend ein glas mit antimikrobieller wirkung
JP2006520311A (ja) * 2003-02-25 2006-09-07 ショット アクチエンゲゼルシャフト 抗微生物作用ホウケイ酸ガラス
CN1301294C (zh) * 2004-03-10 2007-02-21 阴法义 医用复合壳聚糖液体成膜手套
EP1580172A3 (de) * 2004-03-08 2007-04-25 Schott AG Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas
WO2009036862A2 (de) 2007-09-12 2009-03-26 Trovotech Gmbh Zusammensetzungen mit anitmikrobieller wirkung

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458162B1 (en) 1999-08-13 2002-10-01 Vita Special Purpose Corporation Composite shaped bodies and methods for their production and use
WO2003018498A1 (de) * 2001-08-22 2003-03-06 Schott Glas Antimikrobielles, entzündungshemmendes, wundheilendes und desinfizierendes glas und dessen verwendung
EP1419118B1 (de) * 2001-08-22 2006-07-12 Schott Ag Antimikrobielles, entzündungshemmendes, wundheilendes glaspulver und dessen verwendung
DE10141117A1 (de) * 2001-08-22 2003-03-13 Schott Glas Antimikrobielles Silicatglas und dessen Verwendung
US7750063B2 (en) 2001-10-24 2010-07-06 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental filling material
US7204874B2 (en) 2001-10-24 2007-04-17 Pentron Clinical Technologies, Llc Root canal filling material
US7303817B2 (en) 2001-10-24 2007-12-04 Weitao Jia Dental filling material
JP4602320B2 (ja) 2003-02-25 2010-12-22 ショット アクチエンゲゼルシャフト 抗微生物作用リン酸ガラス
DE112004000094A5 (de) * 2003-02-25 2008-04-03 Schott Ag Antimikrobiell wirkendes Borosilicatglas
DE10316156B3 (de) * 2003-04-09 2004-10-14 Beiersdorf Ag Antimikrobiell ausgerüstete Polymermaterialien und deren Verwendung als Wundauflage
US20050112180A1 (en) * 2003-11-22 2005-05-26 Chou Belle L. Antimicrobial elastomeric flexible article and manufacturing method
US9220595B2 (en) 2004-06-23 2015-12-29 Orthovita, Inc. Shapeable bone graft substitute and instruments for delivery thereof
JP5247984B2 (ja) * 2005-02-10 2013-07-24 コーディス・コーポレイション 機械的強度および薬理機能を強化した生分解性医療用具
JP2008532610A (ja) * 2005-03-10 2008-08-21 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ 磁気共鳴rfコイル用のシームレスな筐体
DE102006023243A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Lanxess Deutschland Gmbh Stabilisierung von Dikohlensäurediestern durch feinteilige Feststoffe
CA2656050C (en) 2006-06-29 2015-02-03 Orthovita, Inc. Kit for bone graft comprising collagen,calcium phosphate,and bioactive glass
GB2442440A (en) * 2006-10-04 2008-04-09 Philip Reed Anti-microbial cover for door furniture
KR100814730B1 (ko) 2006-10-27 2008-03-19 한국기계연구원 나노-매크로 사이즈의 계층적 기공구조를 가지는 다공성 생체활성유리 및 이의 합성방법
GB2444128A (en) * 2006-11-27 2008-05-28 Philip Reed Biocidal cover
WO2008104964A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 University Of Limerick A synthetic bone graft
US11060281B2 (en) 2016-04-04 2021-07-13 Dennis LeBlang Spacer braces in tandem for walls, joists and trusses
SK288106B6 (sk) 2009-09-23 2013-08-02 Povazska Cementaren, A. S. Antimicrobial effective substance, method of production thereof and use
US8778378B2 (en) 2009-12-21 2014-07-15 Orthovita, Inc. Bioactive antibacterial bone graft materials
WO2011109581A1 (en) 2010-03-03 2011-09-09 Novabone Products, Llc Devices and methods for the regeneration of bony defects
US9144629B2 (en) 2010-03-03 2015-09-29 Novabone Products, Llc Ionically crosslinked materials and methods for production
WO2015147923A1 (en) 2010-03-03 2015-10-01 Novabone Products, Llc Kit for delivering bone grafting materials
US8551525B2 (en) 2010-12-23 2013-10-08 Biostructures, Llc Bone graft materials and methods
DE102011106303A1 (de) * 2011-05-18 2012-11-22 F. Holzer Gmbh Antibakteriell wirkender Formkörper, Verfahren zur Sterilisierung von Formulierungen, Vorratsgefäß sowie Verwendung des Vorratsgefäßes
CN107362388B (zh) * 2017-07-11 2020-04-03 同济大学 一种生物玻璃纤维-改性聚酯复合敷料及其制备方法
WO2021096897A1 (en) * 2019-11-12 2021-05-20 Iasis Molecular Sciences, Inc. Antimicrobial and antiviral, biologically active polymer composites effective against sars-cov-2 and other viral, bacterial and fungal targets, and related methods, materials, coatings and devices
CN111217523B (zh) * 2020-01-15 2022-08-12 北京纯粹主义科技有限公司 一种纳米介孔生物活性玻璃及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07300339A (ja) * 1994-05-09 1995-11-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 抗菌性ガラス組成物
WO1996021628A1 (en) * 1995-01-13 1996-07-18 Maria Brink Novel bioactive glasses and their use
US5914356A (en) * 1996-12-06 1999-06-22 Orthovita, Inc. Bioactive load bearing bone bonding compositions
JPH11228173A (ja) * 1998-02-18 1999-08-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 抗菌性ガラス及び樹脂組成物
WO2000076486A1 (en) * 1999-06-14 2000-12-21 Imperial College Innnovations Silver-containing, sol-gel derived bioglass compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2559125B2 (ja) * 1987-12-22 1996-12-04 株式会社 萩原技研 抗菌性ゼオライトの製造方法
JPH0629133B2 (ja) * 1989-10-31 1994-04-20 工業技術院長 変色のない抗菌性銀ゼオライト及び抗菌性ポリマー組成物
JP3218096B2 (ja) 1992-09-18 2001-10-15 泉陽硝子工業株式会社 抗菌性ガラス
DE19503169A1 (de) * 1995-02-01 1996-08-08 Gruenzweig & Hartmann Mineralfaserzusammensetzung
US5536033A (en) * 1994-09-13 1996-07-16 Hinkston; Paul Collapsible baby jogging stroller
JP2860951B2 (ja) * 1995-01-12 1999-02-24 株式会社萩原技研 抗菌性ポリマー組成物
JP3038133B2 (ja) 1995-03-14 2000-05-08 株式会社萩原技研 抗菌性樹脂組成物
US5939087A (en) * 1995-03-14 1999-08-17 Hagiwara Research Corporation Antimicrobial polymer composition
JP2889836B2 (ja) * 1995-03-16 1999-05-10 鐘紡株式会社 変色作用の少ない抗菌性ゼオライト及びその製造法
JPH10158037A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Asahi Glass Co Ltd 抗菌性ガラス及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07300339A (ja) * 1994-05-09 1995-11-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 抗菌性ガラス組成物
WO1996021628A1 (en) * 1995-01-13 1996-07-18 Maria Brink Novel bioactive glasses and their use
US5914356A (en) * 1996-12-06 1999-06-22 Orthovita, Inc. Bioactive load bearing bone bonding compositions
JPH11228173A (ja) * 1998-02-18 1999-08-24 Nippon Electric Glass Co Ltd 抗菌性ガラス及び樹脂組成物
WO2000076486A1 (en) * 1999-06-14 2000-12-21 Imperial College Innnovations Silver-containing, sol-gel derived bioglass compositions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199603, Derwent World Patents Index; Class D22, AN 1996-026910, XP002214112 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1999, no. 13 30 November 1999 (1999-11-30) *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003018494A3 (de) * 2001-08-22 2003-04-17 Schott Glas Farbzusatz umfassend ein glas mit antimikrobieller wirkung
JP2006520311A (ja) * 2003-02-25 2006-09-07 ショット アクチエンゲゼルシャフト 抗微生物作用ホウケイ酸ガラス
EP1580172A3 (de) * 2004-03-08 2007-04-25 Schott AG Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas
CN1301294C (zh) * 2004-03-10 2007-02-21 阴法义 医用复合壳聚糖液体成膜手套
WO2009036862A2 (de) 2007-09-12 2009-03-26 Trovotech Gmbh Zusammensetzungen mit anitmikrobieller wirkung
WO2009036862A3 (de) * 2007-09-12 2010-02-18 Trovotech Gmbh Zusammensetzungen mit anitmikrobieller wirkung

Also Published As

Publication number Publication date
US20040137075A1 (en) 2004-07-15
DE10122262A1 (de) 2002-11-21
US7241459B2 (en) 2007-07-10
JP2004526657A (ja) 2004-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2002090278A1 (de) Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung
EP1470088B1 (de) Antimikrobielles, wasserunlösliches silicatglaspulver und mischung von glaspulvern
EP1580172B1 (de) Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas
WO2004076371A2 (de) Antimikrobiell wirkendes phosphatglas
DE10308186B4 (de) Antimikrobiell wirkendes Phosphatglas und dessen Verwendungen
DE10308227A1 (de) Antimikrobiell wirkendes Sulfophosphatglas
CN107846902B (zh) 展现协同功效的抗微生物材料
DE69935677T2 (de) Antibiotische hydrophile beschichtung
DE102005041005B4 (de) Nanopartikuläres Silber enthaltende biozide Zusammensetzung, die Verwendung dieser Zusammensetzung sowie ein Verfahren zur Herstellung von biozid ausgerüsteten Produkten mittels dieser Zusammensetzung
EP1419119A1 (de) Wasserunlösliches, antimikrobielles silicatglas und dessen verwendung
KR20180107179A (ko) 개선된 항균 성능을 갖는 무색 물질
CN105565670A (zh) 一种陶瓷或搪瓷杀菌釉面材料及其制备方法及其应用
KR102228207B1 (ko) 도광판용 항균 필름
DE10293768B4 (de) Antimikrobielles Glaspulver, dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
JPH06256689A (ja) 防カビ性塗膜防水材
EP4180399A1 (de) Antibakterielle glaszusammensetzung, verfahren zur herstellung des antibakteriellen glaspulvers und elektrisches haushaltsgerät damit
CN115135615B (zh) 抗菌玻璃组合物及其制造方法
DE10213630A1 (de) Antimikrobielles Glas und dessen Verwendung
JPH10218641A (ja) 抗菌・防かび性ガラス及びそのガラスを含有する樹脂組成物
KR102549222B1 (ko) 항균 유리 조성물 및 그 항균 유리 분말 제조 방법과, 이를 포함하는 가전제품
DE10341856A1 (de) Antimikrobiell wirkendes alkalifreies Phosphatglas
KR102590818B1 (ko) 비용출성 항균 유리 조성물 및 이를 이용한 항균 유리 분말 제조 방법
JP5111906B2 (ja) 抗菌剤を含む樹脂組成物及び成形品
JP3490605B2 (ja) 抗菌性ゼオライト組成物
KR101020178B1 (ko) 은이온 산화방지 가공방법 및 그를 이용하여 제조된살균섬유

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002587364

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10477098

Country of ref document: US

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

122 Ep: pct application non-entry in european phase