JPH06256689A - 防カビ性塗膜防水材 - Google Patents
防カビ性塗膜防水材Info
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- JPH06256689A JPH06256689A JP35822692A JP35822692A JPH06256689A JP H06256689 A JPH06256689 A JP H06256689A JP 35822692 A JP35822692 A JP 35822692A JP 35822692 A JP35822692 A JP 35822692A JP H06256689 A JPH06256689 A JP H06256689A
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Abstract
ル)に対して有効な防カビ性塗膜防水材を提供する。 【構成】 抗菌性金属イオンを担持するゼオライト粒
子、及びベンツイミダゾール誘導体ならびにビス(2‐
ピリジルチオ‐1‐オキシド)金属塩から選ばれた有機
系抗カビ剤を併用する。 【効果】 夫々単独では第3群のカビに対して、生長に
有利な条件下で効果がないが、併用によって顕著な効果
が得られる。
Description
塗膜防水材、例えば一般の建築物、病院、クリーンルー
ムならびに食品工場などの特殊建屋、及びウォーターフ
ロント地下などでの使用に適した防カビ性塗膜防水材に
関する。
機系防カビ剤を配合した塗膜材が公知である。たとえ
ば、2‐ピリジルチオ‐1‐オキシドまたはその金属塩
と2‐(4‐チアゾリル)ベンズイミダゾールとを組合
せた工業用殺菌組成物が公知であり、塗料などに適用し
うるとされている(特公平3−51684 号公報)。
水材は、一応の防カビ性を示すが、カビの繁殖に有利な
条件下では或る種のカビ菌に対して有効でないことを本
発明者が見い出した。本発明の目的は、より広いスペク
トルの菌種に有効な防カビ性塗膜防水材を提供すること
にある。
する金属イオンを担持しているゼオライト粒子、及びベ
ンツイミダゾール誘導体ならびにビス(2‐ピリジルチ
オ‐1‐オキシド)金属塩から選ばれた一以上の有機系
防カビ剤を含有する防カビ性塗膜防水材である。一般
に、カビ抵抗性はJIS Z2911 に従って評価されている。
試験用のカビとしては、下記の5つの群を用いるとされ
ている。
RM S-1 (2) アスペルギルス ニゲル FERM S-2 (3) アスペルギルス テレウス FERM S-3 (4) ユーロチウム トノヒルム FERM S-4 第2群 (1) ペニシリウム シトリナム FERM S-5 (2) ペニシリウム フニクロスム FERM S-6 第3群 (1) リゾープス ストロニフェル FERM S-7 第4群 (1) クラドスポリウム クラドスポリオイデス
FERM S-8 (2) オーレオバシジウム プルランス FERM S-9 (3) グリオクラジウム ビレンス FERM S-10 第5群 (1) ケトミウム グロボスム FERM S-11 (2) フザリウム プロリフェラーツム FERM S-12 (3) ミロテシウム ベルカリア FERM S-13 下記の実施例に示すように促進試験法として、JIS Z291
1 よりもカビの栄養源を豊富にして、各種防カビ剤を配
合した塗膜防水材の防カビ性を試験したところ、公知の
塗膜防水材用防カビ剤のいずれも十分な防カビ性を示さ
ないことが見い出された。これを更に詳しく観察したと
ころ、5群の菌種のうち第3群のリゾープス ストロニ
フェルが塗膜防水材上で著しく繁殖しており、第5群の
ケトミウム グロボスムが少し繁殖しており、他の第
1、2及び4群の菌は繁殖していない事が判った。この
第3群のリゾープス ストロニフェルは、第1及び2群
の菌に比べると少し弱いが、反面、好みに合った基質の
上では極めて盛んな成長力を示すと言われている。公知
の塗膜防水材用防カビ剤が、富栄養下の促進試験におい
てリゾープス ストロニフェルに対して殆ど効果がない
ことは意外である。
を研究した結果、特定の防カビ剤の組合わせが、第3群
と第5群、特に問題となる第3群のカビに対しても有効
であることを見い出し、上記本発明を完成したものであ
る。本発明で用いる抗菌作用を有する金属イオンを担持
しているゼオライト粒子自体は公知であり、例えば特開
昭62-243665 号公報及び特開昭63-260810 号公報に記載
されている。抗菌作用を有する金属イオンとしては、
銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス及びカドミウ
ム、好ましくは銀、銅及び亜鉛、あるいはこれらの組合
せ、特に銀のイオンである。
面積が150 m2 /g(無水ゼオライト基準)以上であっ
て、ゼオライト構成成分のSiO2 /Al2 O3 モル比
は14以下、特に11以下のものが好ましい。天然または合
成品の何れのゼオライトも使用可能である。例えば天然
のゼオライトとしてはアナルシン(analcime: SiO2
/Al2 O3 =3.6 〜5.6 )、チャバサイト(Chabazit
e:SiO2 /Al2 O3=3.2 〜6.0 及び6.4 〜7.6
)、クリノプチロライト(Clinoptilolite: SiO2
/Al2 O3 =8.5 〜10.5)、エリオナイト(Erionit
e: SiO2 /Al2 O3 =5.8 〜7.4 )、フオジヤサ
イト(Faujastie:SiO2 /Al2 O3 =4.2 〜4.6
)、モルデナイト(mordenite:SiO2 /Al2 O3
=8.34〜10.0)フィリップサイト(Phillipsite:SiO
2 /Al2 O3 =2.6 〜4.4 )等が挙げられる。これら
の典型的な天然ゼオライトは本発明に好適である。合成
ゼオライトの典型的なものとしてはA‐型ゼオライト
(SiO2 /Al2 O3 =1.4 〜2.4 )、X‐型ゼオラ
イト(SiO2 /Al2 O3 =2〜3)、Y‐型ゼオラ
イト(SiO2 /Al2 O3 =3〜6)、モルデナイト
(SiO2 /Al2 O3 =9〜10等が挙げられ、これら
の合成ゼオライトは本発明のゼオライト素材として好適
である。特に好ましいものは、合成のA‐型ゼオライ
ト、X‐型ゼオライト、Y‐型ゼオライト及び合成又は
天然のモルデナイトである。
ミクロン以下、特に0.5 〜10ミクロンが好ましい。
交換反応により担持されていることが好ましい。特にゼ
オライト固体粒子のイオン交換容量未満、特にその約90
%以下の量の金属イオンでイオン交換されているのが好
ましい。金属イオンを保持させる方法として各種のゼオ
ライトをAg‐ゼオライトに転換する場合を例にとり説
明する。通常Ag‐ゼオライト転換に際しては硝酸銀の
ような水溶性銀塩の溶液が使用されるが、これの濃度は
過大にならないよう留意することが好ましい。例えばA
‐型又はX‐型ゼオライト(ナトリウム‐型)をイオン
交換反応を利用してAg‐ゼオライトに転換する際に、
銀イオン濃度が大であると(例えば1〜2M AgNO
3 使用時は)イオン交換により銀イオンは固相のナトリ
ウムイオンと置換すると同時にゼオライト固相中に銀の
酸化物等として沈殿析出する。このために、ゼオライト
の多孔性は減少し、比表面積は著しく減少する欠点があ
る。また比表面積はさほど減少しなくても、銀酸化物の
存在自体によって殺菌力は低下する。かかる過剰な銀の
ゼオライト相への析出を防止するためには、銀溶液の濃
度をより希釈状態例えば0.3 M AgNO3 以下に保つ
ことが好ましい。もっとも安全なAgNO3 の濃度は0.
1 以下である。かかる濃度のAgNO3 溶液を使用した
場合には得られるAg‐ゼオライトの比表面積は元のゼ
オライトとほぼ同等であり、殺菌力の効果が最適条件で
発揮できる。
する場合にも、イオン交換に使用する銅塩の濃度によっ
ては、前述のAg‐ゼオライトと同様な現象が起る。例
えばA‐型又はX‐型ゼオライト(ナトリウム‐型)を
イオン交換反応によりCu‐ゼオライトに転換する際
に、1M CuSO4 使用時は、Cu2 + は固相のNa
+ と置換するが、これと同時にゼオライト固相中にCu
3 (SO4 )(OH)4のような塩基性沈殿が析出する
ためにゼオライトの多孔性は減少し、比表面積は著しく
減少する欠点がある。かかる過剰な銅のゼオライト相へ
の析出を防止するためには使用する水溶性銅液の濃度を
より希釈状態、例えば0.05M以下に保つことが好まし
い。かかる濃度のCuSO4 溶液の使用時には得られる
Cu‐ゼオライトの比表面積は元のゼオライトとほぼ同
等であり、殺菌効果が最適な状態で発揮できる利点があ
る。
トへの転換に際して、イオン交換に使用する塩類の濃度
によりゼオライト固相への固形物の析出があることを述
べたが、Zn‐ゼオライトへの転換に際しては、使用す
る塩類が2〜3Mの付近では、かかる現象がみられな
い。通常本発明で使用するZn‐ゼオライトは上記濃度
付近の塩類を使用することにより容易に得られる。
ト及びZn‐ゼオライトへの転換のためのイオン交換反
応をバッチ法で実施する際には、上述の濃度を有する塩
類溶液を用いてゼオライト素材を浸漬処理すればよい。
ゼオライト素材中への金属含有量を高めるためにはバッ
チ処理の回数を増大すればよい。一方、上述の濃度を有
する塩類溶液を用いてカラム法によりゼオライト素材を
処理する場合には、吸着塔にゼオライト素材を充填し、
これに塩類溶液を通過させれば容易に目的とする金属‐
ゼオライトが得られる。
基準)中に占める金属の量は、銀については30重量%以
下であり、好ましい範囲は0.001 〜5重量%にある。一
方、銅及び亜鉛については金属‐ゼオライト(無水ゼオ
ライト基準)中に占める銅又は亜鉛の量は35重量%以下
であり、好ましい範囲は0.01〜15重量%にある。銀銅
及び亜鉛イオンを併用して利用することも可能であり、
この場合は金属イオンの合計量は金属‐ゼオライト(無
水ゼオライト基準)に対し35重量%以下でよく、好まし
い範囲は金属イオンの構成比により左右されるが、およ
そ0.001 〜15重量%にある。
乾燥処理を行なう。乾燥条件は常圧又は減圧下100 〜50
0 ℃の範囲で適宜選べばよい。好ましい乾燥条件は、減
圧下100 〜350 ℃である。
62-243665 号公報記載のようにコーティングされてもよ
い。それによって、塗膜防水材への分散が良好になり、
また塗膜防水材中での化学的安定性が向上される。
ビ剤自体は公知である。好ましくは、2‐(4‐チアゾ
リル)‐ベンツイミダゾール及び2‐メトキシカルボニ
ルアミノベンツイミダゾールから選択される。本発明で
用いるビス(2‐ピリジルチオ‐1‐オキシド)金属塩
自体も公知であり、好ましくは亜鉛塩である。
防カビ剤は、好ましくは夫々0.01〜10重量%、特に0.1
〜2重量%(塗膜防水材組成物全重量に対し)で配合さ
れる。
リコーン、ポリウレタン、アクリル系ポリマー、ネオプ
レン、ブチルゴム、塩化ゴム類などである。好ましく
は、シリコーン系(変成シリコーン系を含め)、及びエ
ポキシ変成シリコーン系塗膜防水材を用いる。
抗菌性ゼオライト粒子及び特定の有機系防カビ剤を添加
混合することによって、本発明の防カビ性塗膜防水材を
調製でき、これは慣用の施行法によって使用されうる。
粒子と上記の特定の有機系防カビ剤を併用することが特
徴である。この一方のみを用いたのでは、第3群のカビ
の生長に有利な条件下でその生長を有効に防ぐことがで
きない。併用によって第3群のカビの生長が驚くほど防
止できた。また、第5群のカビの生長の防止がやや困難
な状況が起りうるが、その場合にも本発明に従う抗菌性
ゼオライト粒子と特定の有機系防カビ剤の併用は完全な
防カビ性をもたらすことができる。
イト、ならびにエポキシ樹脂の一部を高速攪はん機で硬
練りし、分散が完全になったとき、残りのエポキシ樹脂
を配合しペーストを作った。次に錫化合物、ビニルトリ
メトキシシランをいれて充分攪はんして減圧して均一な
ペーストを製造した。粘度調整の為にその後トルエン
(全重量に対して20重量%)を添加した。
び2‐(4‐チアゾリル)‐ベンツイミダゾール、なら
びに変成シリコーン樹脂の一部を高速攪拌機で硬練り
し、フィラーの分散が完全になったとき残りの変成シリ
コーン樹脂全部を配合しペーストを作った。次に約100
℃で30分加熱減圧下で攪拌した。最後に、アミノシラ
ン、アミン化合物を入れて均一なペーストを製造した。
粘度調整の為にトルエン(全重量に対して20重量%)を
添加した。
膜防水材を調製した。これを20℃、65%RHにて14日
間硬化させて、40×40×3mmのシートを得て、下記試験
に用いた。
び2‐(4‐チアゾリル)‐ベンツイミダゾールの一方
のみを含む試料、及び両方とも含まない試料も作成し
た。
ゲル 第2群のペニシリウム シトリナム 第3群のリゾープス ストロニフェル 第4群のクラドスポリウム クラドスポリオイデス 第5群のケトミウム グロボスム 培 地:下記組成の無機塩類培地を使用した。
注し、固化後塗膜防水材試料を上にのせた。
り、0.005 %スルホこはく酸ジオクチルナトリウム水溶
液に懸濁させた。それぞれの懸濁液をガーゼでこし、混
合して混合胞子懸濁液を調製した。この液を遠心分離
し、上澄み液を除去した残渣に上記栄養液を添加して混
合胞子懸濁栄養液を調製した。この液を試料および培地
表面に、表面積40×40mmに対して0.9 mlの割合で噴霧
し、培養した。
積の10%以下である。
積の10〜30%である。
積の30〜70%である。
積の70〜100 %である。
ゼオライトのみを添加したもの(例2)は、抗カビ性を
ほとんど示さなかった。生長したカビを観察したとこ
ろ、ほとんどは第3群のリゾープス ストロニフェルで
あり、第5群のケトミウム グロボスムが少し見られ
た。また、ベンツイミダゾール系防カビ剤のみを添加し
たもの(例3)では、全く防カビ性がなかった。
たベンツイミダゾール系防カビ剤を抗菌性ゼオライト粒
子と併用したところ(例4)、顕著な防カビ性が達成さ
れた。すなわち、上記例2及び例3の結果からは予測さ
れない優れた効果が例4において達成された。
験に用いずに、第1群のアスペルギルス ニゲル、第2
群のペニシリウム フロクロスム、及び第4群の3種全
てを用い、他は上記と同様にカビ発生促進試験を行った
ところ、ベンツイミダゾール系防カビ剤単独ででも2週
間及び4週間共にカビの発生は認められない(−)とい
う結果であった。つまり、第3及び5群以外の菌に対し
ては、ベンツイミダゾール系防カビ剤単独でも十分効果
がある。しかし、カビ発生に都合の良い条件で第3群
(及び第5群)のカビを防ぐには、本願発明が有効であ
る。
ミダゾールに代えて、ビス(2‐ピリジルチオ‐1‐オ
キシド)亜鉛を同量用いた実施例において、同じ結果が
得られた。
Claims (4)
- 【請求項1】 抗菌作用を有する金属イオンを担持して
いるゼオライト粒子、及びベンツイミダゾール誘導体な
らびにビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)金属塩
から選ばれた一以上の有機系防カビ剤を含有する防カビ
性塗膜防水材。 - 【請求項2】 上記抗菌性ゼオライト粒子及び上記有機
系防カビ剤を夫々0.01〜10重量%(塗膜防水材全
重量に対し)含有する請求項1記載の防カビ性塗膜防水
材 - 【請求項3】 上記金属イオンが銀イオンである請求項
1又は2記載の防カビ性塗膜防水材。 - 【請求項4】 ベンツイミダゾール誘導体が2−(4−
チアゾリル)−ベンツイミダゾール及び2−メトキシカ
ルボニルアミノベンツイミダゾールであり、ビス(2−
ピリジルチオ−1−オキシド)金属塩が亜鉛塩である請
求項1〜3のいずれか一つに記載の防カビ性塗膜防水
材。
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