JPH0848917A

JPH0848917A - 抗菌性塗料組成物

Info

Publication number: JPH0848917A
Application number: JP30141494A
Authority: JP
Inventors: Masami Sugishima; 正見杉島; Hiroshi Iwai; 弘岩井
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1994-05-31
Filing date: 1994-11-09
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2013-11-18
Also published as: JP2826274B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）銀イオンを担持させた無機系抗菌剤、
及び（Ｂ）ビス（ピリジン−２−チオール−１−オキシ
ド）亜鉛塩を含有することを特徴とする抗菌性塗料組成
物。【効果】変色することなく、しかも抗菌性に非常に優
れた塗膜を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性塗料組成物に関
し、詳しくは経時的に変色することなく、しかも優れた
抗菌性を有する塗膜を提供しうる抗菌性塗料組成物に関
し、抗菌性を必要とする種々の部位、例えば建物の内装
での壁、天井、手すり、ドア、ロッカー、床、又は外
壁、車両、家具などの塗装に対し幅広い適用性を有す
る。

【０００２】

【従来技術】従来より、建造物内外の塗装面における細
菌・カビの発生による汚染が問題になっており、塗料に
防汚機能を付与する検討が種々行なわれている。中で
も、最近、特に病院でのＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色
ブドウ球菌）等による院内感染が問題になってきてお
り、抗菌性を有する塗料の開発が急務となっている。

【０００３】かかる抗菌性を発揮させる塗料としては、
従来より、例えば抗菌作用を有する金属イオンを担持す
るゼオライト（特開昭６０−２０２１６２号など）や同
様の金属イオンを有するリン酸塩系化合物（特開平５−
５９３０８号など）等の無機系抗菌剤を配合した塗料な
ど、多数提案されている。これら無機系抗菌剤を配合し
た塗料は、抗菌性を必要とする種々の部位、例えば建物
の内装、外壁、家具などに対し幅広い適用性を有し、有
機系抗菌剤と比較して抗菌性の持続性に優れるものであ
る。しかしながら、これら無機系抗菌剤の多くは銀イオ
ンなどを担持するものであり、該抗菌剤を塗料に配合す
ると、微量ではあるが銀イオンが溶出し、塗料の変色
（白色塗料では茶褐色又はコーヒーブラウン）や経時的
な塗膜の変色が起こるという問題があった。特にスレー
ト板などの基材に該塗料を直接塗装すると、該基材表面
はアルカリ基質であるために、その乾燥工程から著しい
変色が起こる。このため、淡彩色塗料にこれら無機系抗
菌剤を使用することは、事実上困難であった。さらに、
これら無機系抗菌剤は、塗膜形成後、抗菌有効成分の塗
膜内への拡散浸透性が低く（即ち、ハロー効果が小さ
い）、十分な抗菌性を得るには、該抗菌剤を塗膜中に高
濃度に存在せしめる必要があった。

【０００４】銀イオンに起因する変色を防止する方策と
して、ベンゾトリアゾール系化合物、オキザリックアシ
ッドアニリド系化合物、サリチル酸系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物及びヒンダードフェノール系化合物等
を変色防止剤として使用し、銀イオンを担持する無機系
抗菌剤を含有する塗料に配合せしめるなども提案されて
いる（特開昭６３−２６５９５８号、特開平６−１４９
７９号など）。しかしながら、これら方策によっても銀
イオンに起因する変色を完全に防止するには至っておら
ず、さらにこれら方策ではハロー効果の発現に何ら効果
を有するものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、抗菌剤を含
有する抗菌性塗料組成物であって、優れた抗菌性を有
し、さらに塗料、塗膜においても銀イオンによる変色が
殆どない抗菌性塗料組成物を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の有機系抗菌
剤を配合することが極めて有効であることを見出し本発
明に到達した。

【０００７】かくして本発明に従えば、（Ａ）銀イオン
を担持させた無機系抗菌剤、及び（Ｂ）ビス（ピリジン
−２−チオール−１−オキシド）亜鉛塩を含有すること
を特徴とする抗菌性塗料組成物を提供するものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明に使用される銀イオンを担持させた
無機系抗菌剤（Ａ）としては、銀イオンを担持させた無
機化合物であれば特に制限なく従来公知のものが使用で
きる。銀イオンを担持させる無機化合物としては、活性
炭、活性アルミナ、シリカゲル等の無機系吸着剤、ゼオ
ライト、ヒドロキシアパタイト、リン酸ジルコニウム、
リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、
含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト等の無機イ
オン交換体などが挙げられる。これらの無機化合物に銀
イオンを担持させる方法には、特に制限なく従来知られ
た担持方法がいずれも採用できる。例えば物理吸着又は
化学吸着により担持させる方法、イオン交換反応により
担持させる方法、結合剤により担持させる方法、銀化合
物を無機化合物に打ち込むことにより担持させる方法、
蒸着、溶解析出反応、スパッタ等の薄膜形成法により無
機化合物の表面に銀化合物の薄層を形成させることによ
り担持させる方法等が挙げられる。上記無機化合物の中
で、無機イオン交換体は銀イオンを強固に担持できるこ
とから好ましく、特にゼオライトやリン酸ジルコニウム
塩などが好適に使用できる。該化合物の具体例として
は、例えば「ノバロンＡＧ−３００」（東亜合成化学社
製、銀イオン担持リン酸ジルコニウム）、「ゼオミック
ＡＷ−１０Ｄ」（シナネンニューセラミック社製、銀イ
オン担持ゼオライト）などの市販品も利用できる。

【００１０】該銀イオンを担持させた無機系抗菌剤
（Ａ）の粒径は、塗装後の仕上り性、抗菌剤の有効面積
などから平均粒径１０μm 以下、好ましくは０．０１〜
５μm であることが望ましい。

【００１１】銀イオンを担持させた無機系抗菌剤（Ａ）
の配合割合は、塗料固形分１００重量部に対して好まし
くは０．０５〜５０重量部、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部が抗菌効果及び経済性から好適である。

【００１２】本発明に使用されるビス（ピリジン−２−
チオール−１−オキシド）亜鉛塩（Ｂ）は、いわゆるジ
ンクピリチオンであり、下記式（Ｉ）で示されるもので
ある。

【００１３】

【化１】

【００１４】ビス（ピリジン−２−チオール−１−オキ
シド）亜鉛塩は、有機系抗菌剤として既知であるが、本
発明では、上記銀イオンを担持させた無機系抗菌剤
（Ａ）を配合した塗料に、該ビス（ピリジン−２−チオ
ール−１−オキシド）亜鉛塩（Ｂ）を併用すると、溶出
銀イオンによる変色が顕著に抑制されるだけでなく、抗
菌性においてもハロー効果により著しい効果を発現する
ことを見出したものであり、この事実は極めて驚くべき
ことである。

【００１５】ビス（ピリジン−２−チオール−１−オキ
シド）亜鉛塩（Ｂ）の配合割合は、塗料固形分１００重
量部に対して好ましくは０．００１〜２０重量部、さら
に好ましくは０．０５〜５重量部が抗菌効果、変色防止
能及び経済性から好適である。該（Ｂ）成分の配合割合
が０．００１重量部より少ないと、抗菌性、変色防止が
不十分であり、一方２０重量部を越えて配合しても変色
防止効果の向上は殆ど認められず、安全衛生上からも好
ましくない。

【００１６】本発明における銀イオンに起因する変色防
止効果は、上記（Ｂ）成分の使用で十分得られるもので
あるが、病院等の消毒用エタノール等の薬品が揮散しや
すい部位、あるいは日光照射の厳しい部位等に塗装され
る塗料に対しては、さらに下記一般式（II）で示される
ベンゾトリアゾール構造を有する化合物（Ｃ）を必要に
応じて配合することが望ましい。

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｒ₁ は水素又は炭素数１〜６の低
級アルキル基、Ｒ₂ は水素、アルカリ金属又は下記式
（III)で示されるフェノール基を示す。

【００１９】

【化３】

【００２０】但し、Ｒ₃ は水素又はアルキル基、Ｒ₄ は
水素、アルキル基又はアルキルエステル基を示す。）

【００２１】上記一般式（II）で示される化合物の好ま
しい具体例としては、例えばメチルベンゾトリアゾー
ル、メチルベンゾトリアゾールのカリウム塩、３−ベン
ゾトリアゾール−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシプロ
ピオン酸メチル、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−ベンゾ
トリアゾールフェノールなどが挙げられる。

【００２２】該ベンゾトリアゾール構造を有する化合物
（Ｃ）の配合割合は、塗料固形分１００重量部に対して
好ましくは０．００１〜２０重量部、さらに好ましくは
０．０１〜５重量部が適当である。該配合割合が０．０
０１重量部より少ないと、耐候性や変色防止が期待しに
くく、一方２０重量部を越えて配合されると、良好な塗
膜の形成を阻害することになるので望ましくない。

【００２３】さらに上記化合物（Ｃ）以外の従来公知の
紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤なども、本発明
の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

【００２４】本発明組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成
分を通常の塗料成分に配合してなるものである。使用さ
れる塗料の形態としては、有機溶剤形、非水分散形、無
溶剤形、水溶液形、水分散形、粉体形などいずれであっ
てもよい。該塗料成分には、まず樹脂成分が挙げられ、
該樹脂としては特に制限なく従来公知のものが使用で
き、例えばアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂
及びこれらの変性樹脂などが挙げられ、これらは単独あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２５】これらのうち病院等の室内用途には、低臭
性の点から水溶性及び／又は水分散性樹脂を主成分とす
る水性塗料が適当であり、特に水分散性樹脂としてカル
ボニル基とヒドラジド基の反応による架橋型アクリルエ
マルジョン（例えば、特開平４−２４９５８７号等）や
該エマルジョンと水性ポリウレタン樹脂との併用（例え
ば、特開平５−３３９５４２号等）などの架橋型エマル
ジョンを用いることが乾燥性、耐汚染性、耐薬品性等の
点から望ましい。

【００２６】該架橋型アクリルエマルジョンは、カルボ
ニル基含有アクリル共重合体水分散液に架橋剤としてヒ
ドラジド基を有するヒドラジド化合物を添加してなるも
のである。カルボニル基含有アクリル共重合体水分散液
は、（ａ）カルボニル基含有単量体０．１〜３０wt％、
（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、同不飽和カルボン
酸アミド及び同不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル
又はＮ−アルキロール誘導体よりなる群から選ばれた単
量体０〜１０wt％、並びに（ｃ）ビニル芳香族化合物、
（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８個のｎ−アルキルエ
ステル、飽和カルボン酸のビニルエステル、１，３−ジ
エン、アクリル酸ｔ−ブチル、ハロゲン化ビニル、エチ
レン、（メタ）アクリロニトリルよりなる群から選ばれ
た単量体６０〜９９．９wt％含有する単量体混合物を分
散剤の存在下で乳化重合させることにより得ることがで
きる。

【００２７】ヒドラジド化合物としてはＨ₂ Ｎ−ＮＨ−
ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ 及びＨ₂ Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣｎＨ
₂ ｎ）−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ （ｎ≦８）から選ばれるジ
ヒドラジド化合物、中でもアジピン酸ジヒドラジドが好
適である。該ヒドラジド化合物は、アクリル共重合体水
分散液に含まれるカルボニル基１モルに対し０．０１〜
２モル配合するのが適当である。

【００２８】水性ポリウレタン樹脂水分散液としては、
ジイソシアネート化合物とカルボキシル基を含むグリコ
ール化合物との反応で得られるポリウレタンのカルボキ
シル基を中和してヒドラジン誘導体を反応せしめること
により得られる水性ポリウレタン樹脂（特開平５−３３
９５４２号参照）、またジイソシアネート化合物、グリ
コール化合物とカルボキシル基を含むアルコール及び／
又はグリコール化合物及びカルボニル基を有するアルコ
ール化合物との反応で得られるポリウレタン樹脂のカル
ボキシル基を中和することにより得られるカルボニル基
含有水性ポリウレタン樹脂が挙げられる。製造時の安全
衛生上からは後者の方法により得られるカルボニル基含
有水性ポリウレタン樹脂が好適である。

【００２９】さらに水性ポリウレタン樹脂水分散液とし
て、ジイソシアネート化合物、ポリオール、カルボキシ
ル基含有ジオール及びヒドロキシ基含有エチレン性不飽
和単量体との反応によって得られる不飽和ポリウレタン
樹脂とカルボニル基含有エチレン性不飽和単量体を共重
合して得られるカルボニル基含有水性ポリウレタン樹脂
が挙げられ、これは製造時の安全衛生上からも製造工程
が簡易であることからも好適である。

【００３０】前記架橋型アクリルエマルジョンとカルボ
ニル基含有水性ポリウレタン樹脂を併用する場合には、
アクリル共重合体水分散液固形分１００重量部に対して
水性ポリウレタン樹脂が５〜１５０重量部、好ましくは
１０〜１００重量部となるように、また架橋剤であるヒ
ドラジド化合物をアクリル共重合体水分散液及び水性ポ
リウレタン樹脂に含まれるカルボニル基１モルに対し
０．０１〜２モルとなるように配合するのが適当であ
る。

【００３１】該塗料成分としてさらに有機溶剤や水が使
用でき、該有機溶剤としては例えば炭化水素系、アルコ
ール系、エーテル系、ケトン系、エステル系などが挙げ
られる。

【００３２】さらに本発明組成物の塗料成分として、顔
料類（例えばチタン白、ベンガラ、カーボンブラック、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾ
系レッド等の着色顔料、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、バリタ、マイカなどの体質顔料など）、充
填剤、骨材、分散剤、硬化触媒、湿潤剤、増粘剤、消泡
剤、可塑剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、pH調整剤、
防錆剤などの通常塗料分野で使用されている塗料用添加
剤などを、必要に応じて適宜使用することができる。

【００３３】また上記塗料成分に、前記（Ａ）成分や
（Ｂ）成分を配合する際には、該（Ａ）成分を配合する
前に該（Ｂ）成分を予め塗料成分に分散混合せしめてお
くことが、有効な変色防止の点から好ましい。

【００３４】本発明組成物は、防カビ、防藻及び抗菌性
を有し且つ変色することのない塗膜を提供し得ることか
ら、例えば建築物の内外装、車両の内外装、家具・食器
棚等の内外装、家電製品、熱交換器のフィン、エアフィ
ルター、靴等の皮製品および医療器具などの幅広い用途
に適用性を有する。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、銀イオンを担持させた
無機系抗菌剤にビス（ピリジン−２−チオール−１−オ
キシド）亜鉛塩を併用することにより、塗料や塗膜の変
色防止に顕著な効果を有するだけでなく、抗菌性の持続
やハロー効果の発現にも著しい効果が認められ、本発明
の抗菌性塗料組成物は、厳しい環境下においても長期間
防カビ防藻及び抗菌性を保持し、種々の目的に応じて変
色のない抗菌性塗膜を形成する塗料として有用である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

【００３７】抗菌性塗料の製造実施例１容量０．５リットルのステンレス円筒容器に下記組成を
順に攪拌しながら配合し、約２０分間全体が均一になる
よう攪拌し、次いでサンドミルにて顔料粗粒が５０μm
以下になるまで分散を行なった。

【００３８】ミネラルスピリット１４部アクリディックＣＬ−９５２（注１）１３部ディスパロン６９００−２０ＸＮ（注２）３部チタン白ＪＲ−７０１（注３）２７部タンカル２８部バイオカットＺＰ（注４）０．１部（注１）大日本インキ化学工業社製、非水分散型アクリ
ル樹脂溶液（固形分５０％）（注２）楠本化成社製、顔料分散剤（注３）テイカ社製、チタン白顔料（注４）大日本インキ化学工業社製、ビス（ピリジン−
２−チオール−１−オキシド）亜鉛塩

【００３９】さらにアクリディックＣＬ−９５２１４
部、ノバロンＡＧ−３００（注５）５部及びミネラルス
ピリット１部を加え、攪拌して塗料Ａを得た。（注５）東亜合成化学工業社製、銀イオン担持リン酸ジ
ルコニウム

【００４０】実施例２〜９及び比較例１〜６実施例１において、バイオカットＺＰ及びノバロンＡＧ
−３００の代わりに下記表１に示す抗菌剤組成とする以
外は実施例１と同様に行なって、塗料Ｂ〜Ｏを得た。但
し、バイオカットＺＰ及びバイオカットＡＦ−４０の配
合は実施例１と同様にすべて顔料分散時とし、それ以外
のものについては、ノバロンＡＧ−３００と同様に配合
した。

【００４１】

【表１】

【００４２】（注６）大日本インキ化学工業社製、下記
式（IV）、（Ｖ）の構造を有する化合物を含む有機系抗
菌剤

【００４３】

【化４】

【００４４】（注７）シナネンニューセラミック社製、
銀、亜鉛イオン担持合成ゼオライト（注８）チバガイギー社製、下記式(VI)の構造を有する
光安定剤（注９）チバガイギー社製、下記式(VII) の構造を有す
る光安定剤

【００４５】

【化５】

【００４６】実施例１０容量１リットルのステンレス容器にアクリルエマルジョ
ン（注１０）４７０部、水性ポリウレタン樹脂（注１
１）２３２部、アジピン酸ジヒドラジド０．７５部を入
れ撹拌して樹脂混合液を得た。次いで１リットルのステ
ンレス容器に顔料分散ペースト（注１２）２０１部を入
れ、さらに４０％ジンクピリチオン分散液（注１３）
１．８部、ゼオミックＡＷ−１０Ｄ１２部、上記樹脂
混合液４２１部、テキサノール１８部を撹拌しながら入
れ、アンモニア水でpH７〜９に調整し塗料Ｐを得た。

【００４７】（注１０）アクリルエマルジョンは下記の
ように作成した。２リットルの４つ口フラスコに脱イオ
ン水３１２部、Newcol 707SF（日本乳化剤社製、固形分
３０％）２．３部を加え、窒素置換後、８０℃に保ち、
次記組成のプレエマルジョン（脱イオン水３３８部、ダ
イアセトンアクリルアミド３２部、アクリル酸３．２
部、スチレン９７部、メチルメタクリレート２６０部、
２−エチルヘキシルアクリレート１００部、ｎ−ブチル
アクリレート１５０部、Newcol 707SF６２部、過硫酸ア
ンモニウム１．２部）を滴下する直前に０．７部の過硫
酸アンモニウムを加え、プレエマルジョンを３時間にわ
たって滴下した。滴下終了後３０分より、３０分間０．
７部の過硫酸アンモニウムを７部の脱イオン水に溶かし
た溶液を滴下し、さらに２時間８０℃に保持し、その後
４０〜６０℃に降温した後アンモニア水でpH８〜９に調
整し、アクリルエマルジョンを得た。

【００４８】（注１１）水性ポリウレタン樹脂は下記
のように作成した。２リットルの４つ口フラスコにメチ
ルエチルケトン３９６部、ポリプロピレングリコール
（分子量１，０００）３３３．３部、２，２−ジメチロ
ールプロピオン酸６７部、１，６−ヘキサンジオール１
９．７部、イソホロンジイソシアネート２９６部を入
れ、撹拌しながら、乾燥窒素を封入し７０℃まで昇温
し、１時間その温度を保った後、さらに８０℃で２時間
反応後、ダイアセトンアルコール１９．３部を３０分間
かけて滴下した。その後さらに同じ８０℃で４時間反応
を行なった後、３０℃まで冷却し、ウレタンプレポリマ
ー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液を、あら
かじめ２リットルの４つ口フラスコ中にトリエチルアミ
ン１１．８部とピペラジン１０部を脱イオン水８６８部
に溶解させたアミン水溶液中に、撹拌しながら、徐々に
５６５．６部注ぎ込み生成物を得た。これを５０℃に昇
温し、減圧にて溶剤を除去して脱イオン水を加えて濃度
を調整し、固形分３０．２％、pH８．５、酸価３６のカ
ルボニル基含有水性ポリウレタン樹脂を得た。

【００４９】（注１２）顔料分散ペーストは下記のよう
に作成した。５リットルのステンレス容器に下記配合の
原料を入れ、ディスパーで２０〜４０分間撹拌し、顔料
分散ペーストを得た。脱イオン水９６０部エチレングリコール２４０部ノプコスパース４４Ｃ（サンノプコ社製顔料分散剤）６０部ＳＮデフォーマー３６４（サンノプコ社製消泡剤）８４部フジケミＨＥＣＫＦ＝１００（フジケミカル社製増粘剤）３６部チタン白２，６４０部

【００５０】（注１３）４０％ジンクピリチオン分散液
は下記のように作成した。２リットルのステンレス容器
にエチレングリコール６００部を仕込み撹拌しながら、
ディスパーｂｙｋ−１０１（ビック・ケミー社製分散
剤、５２％）５部及びバイオカットＺＰ４００部を仕込
み、さらに約２０分間全体が均一になるように撹拌し
た。次いで２リットル卓上サンドミルにて分散し４０％
ジンクピリチオン分散液を得た。

【００５１】実施例１１及び比較例７実施例１０において、抗菌剤組成を表２に示すものとす
る以外は実施例１０と同様に行なって、塗料Ｑ、Ｒを得
た。

【００５２】実施例１２容量１リットルのステンレス容器にアクリルエマルジョ
ン（注１０）４７０部、水性ポリウレタン樹脂（注１
４）２３２部、アジピン酸ジヒドラジド６．０部を入れ
撹拌して樹脂混合液を得た。次いで１リットルのステン
レス容器に顔料分散ペースト（注１２）２０１部を入
れ、さらに４０％ジンクピリチオン分散液（注１３）
１．８部、ノバロンＡＧ−３００１２部、上記樹脂混
合液４２１部、テキサノール１８部を撹拌しながら入
れ、アンモニア水でpH７〜９に調整し塗料Ｓを得た。

【００５３】（注１４）水性ポリウレタン樹脂は下記
のように作成した。２リットルの４つ口フラスコにキョ
ーワノールＤ（協和醗酵社製、テキサノールイソブチル
エーテル）８６０部、ポリプロピレングリコール（分子
量１，０００）２，０００部、ポリカプロラクトンジオ
ール（分子量５３０）７４０部及び２，２−ジメチロー
ルプロピオン酸２１０部を仕込み、１００℃に昇温しイ
ソホロンジイソシアネート１，１１０部を滴下した。滴
下終了後１００℃で撹拌し１時間後にイソシアネート基
の濃度が０．４１meq/g になった時点でヒドロキシエチ
ルメタクリレート１９５部とｎ−ブチルアルコール３７
部を加え１００℃で２時間撹拌した後４０℃に冷却し、
トリエチルアミン１６２部及び脱イオン水９，０００部
を加え固形分３０％の不飽和ポリウレタン樹脂水分散物
を得た。この水分散物１００部中にダイアセトンアクリ
ルアミド３部を加え６０℃に昇温後、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド０．２部を脱イオン水５部に溶解した溶
液とホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を脱イオン水５部に溶解した溶液を別々に１時間で滴
下し、さらに６０℃で３０分間熟成後、冷却し、固形分
３０％、pH８．５、酸価２０のカルボニル基含有水性ポ
リウレタン樹脂を得た。

【００５４】実施例１３及び比較例８実施例１２において、抗菌剤組成を表２に示すものとす
る以外は実施例１２と同様に行なって、塗料Ｔ、Ｕを得
た。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例１４〜１６及び比較例９、１０下記表３に示す各市販白塗料に、同表に示す配合にて抗
菌剤を分散混合し、約２０分間攪拌して塗料Ｖ〜Ｚを得
た。

【００５７】

【表３】

【００５８】（注１５）関西ペイント社製、水性アクリ
ルエマルジョン系艶消し塗料、固形分５８％（注１６）関西ペイント社製、水性アクリルウレタンエ
マルジョン系艶消し塗料、固形分５６％（注１７）関西ペイント社製、溶剤型ウレタン系艶有塗
料、固形分６０％

【００５９】〈試験例Ｉ〉４×７０×１５０mmのスレー
ト板に、上記で製造した各塗料を刷毛で塗布量約９０〜
１２０g/m²となるように塗装し、室温で２時間乾燥させ
た後、さらにその上に１回目と同じ要領で刷毛で同塗料
を塗装し、室温で７日間乾燥させて各試験塗板を作成し
た。

【００６０】得られた各試験塗板の作成直後の変色の程
度を基準塗板と比較し、目視で下記基準にて評価した。
さらに各試験塗板を下記性能試験に供し変色防止能を同
様に評価した。その際の変色の程度を比較するための基
準塗板として、塗料Ａ、Ｐ、Ｓ、Ｖ、Ｗ、Ｘでバイオカ
ットＺＰ、ノバロンＡＧ−３００及びゼオミックＡＷ−
１０Ｄをそれぞれ配合しない以外は同様にして作成した
塗料から、上記試験塗板の作成と同様の操作で作成した
白色塗板を使用した。その結果を表４に示す。

【００６１】（評価基準） ◎：全く変色が認められない。 ○：僅かに黄色の変色の感があるが、はっきりとは認め
られない。 ◇：黄色の変色が認められるが、実用上問題にはならな
い。 △：黄土色に変色している。 ×：褐色に変色している。

【００６２】（＊１）耐水試験各試験塗板を２０℃の上水中に浸漬し、２４時間静置
後、取り出して室温で２時間乾燥後、塗膜面の変色の程
度を基準塗板と比較し、目視で上記基準にて評価した。

【００６３】（＊２）耐薬品性各試験塗板上に、ろ紙を２枚並べて置き、それぞれの上
にスポイトで各々７８％エタノール、２％ホルマリンを
滴下し、ろ紙を湿らした。このスポイトによる滴下を１
時間間隔で５回行ない、その後２時間経過後、ろ紙を除
いた塗膜面の変色の程度を基準塗板と比較し、目視で上
記と同様の基準にて評価した。

【００６４】（＊３）耐候性試験各試験塗板をサンシャインウェザーメーターに２５０時
間暴露した後、塗膜面の変色の程度を基準塗板と比較
し、目視で上記と同様の基準にて評価した。

【００６５】

【表４】

【００６６】〈試験例II〉３５×３５mmのガラス板に上
記で製造した塗料Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｋ、Ｍ、Ｐ、Ｒ、
Ｖ、Ｙを各々試験例Ｉと同様にして塗装し、室温で７日
間乾燥させて各試験塗板を２枚作成し、この内１枚の試
験塗板を抗菌性の持続力を調べる目的でサンシャインウ
ェザーメーターに５００時間暴露した。得られた暴露前
後の各試験塗板を以下の抗菌性試験に供した。

【００６７】被検菌として黄色ブドウ球菌（Staphyloco
ccus aureus)を用い、該菌液を上記試験塗板表面に、該
試験塗板１枚当たりの菌数が１０⁵ 個となるように一様
に接種し、３７℃で６時間保存後、菌数測定用培地（Ｓ
ＣＤＬＰ液体培地）（注１３）で試験塗板上の生残菌を
洗いだした。この洗液を試験液として菌数測定用培地に
よる混釈平板培養法にて３７℃で２日間培養した後、各
試験塗板１枚当たりの生菌数に換算した。その結果を表
５に示す。これより抗菌剤としてバイオカットＺＰのみ
配合の塗料Ｍでは、抗菌効果の持続性に劣っていた。（注１３）ＳＣＤＬＰ液体培地：カゼイン製ペプトン１
７ｇ、大豆製ペプトン３ｇ、リン酸−水素カリウム２．
５ｇ、ブドウ糖２．５ｇ、塩化ナトリウム５ｇを純水１
リットルに溶解させたもの。

【００６８】

【表５】

【００６９】〈試験例III 〉３０×３０mmのろ紙に上記
で製造した塗料Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｏ、Ｓ、
Ｕ、Ｗ、Ｘ、Ｚを各々刷毛で塗布量約９０〜１２０g/m²
になるよう塗装し室温で７時間乾燥させて各試験片を作
成した。該試験片を寒天入りブイヨン培地の入ったプラ
スチックシャーレ中央に置き、これに黄色ブドウ球菌
（Staphylococcus aureus)懸濁液１mlを接種し、３７℃
で７日間培養した後、プラスチックシャーレ内の菌発生
の有無を調べた。その結果を表６に示す。これよりバイ
オカットＺＰ等の有機系抗菌剤の配合されていない塗料
では、ハロー効果が認められなかった。

【００７０】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）銀イオンを担持させた無機系抗菌
剤、及び（Ｂ）ビス（ピリジン−２−チオール−１−オ
キシド）亜鉛塩を含有することを特徴とする抗菌性塗料
組成物。
【請求項２】（Ｂ）成分の配合割合が、塗料固形分１
００重量部に対して０．００１〜２０重量部である請求
項１記載の組成物。
【請求項３】水溶性及び／又は水分散性樹脂を樹脂成
分とする水性塗料である請求項１又は２記載の組成物。