JP3218096B2 - 抗菌性ガラス - Google Patents
抗菌性ガラスInfo
- Publication number
- JP3218096B2 JP3218096B2 JP24923092A JP24923092A JP3218096B2 JP 3218096 B2 JP3218096 B2 JP 3218096B2 JP 24923092 A JP24923092 A JP 24923092A JP 24923092 A JP24923092 A JP 24923092A JP 3218096 B2 JP3218096 B2 JP 3218096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- silver
- antibacterial
- component
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流水、循環水、静止
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の抗菌性ガラスとしては、
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に抗菌性ガラスは
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
【０００４】母体ガラスとしてリン酸塩ガラスを用いた
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
【０００５】また、他の抗菌性ガラスとしてホウケイ酸
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
【０００６】さらに、一般に抗菌性ガラスは母体ガラス
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
【０００７】従って、本発明の目的は、母体ガラス中に
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明の第一の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の
両成分を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化
合物の少なくとも１種を含み、 前記母体ガラスがアルミ
ン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウムＮａＡｌＯ
2 （＝１／２（Ｎａ 2 Ｏ・Ａｌ 2 Ｏ 3 ））、オルトアルミ
ン酸ナトリウムＮａ 3 ＡｌＯ 3 （＝１／２（３Ｎａ 2 Ｏ・
Ａｌ 2 Ｏ 3 )）の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分
量に換算して、０．４〜７重量％含ませてあることにあ
り、 同第二の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成
分を含む母体ガラスで、シリカ（ＳｉＯ 2 ）成分の割合
を５〜７２重量％、五酸化リン（Ｐ 2 Ｏ 5 ）成分の割合
を０．２〜７８重量％、アルミナ（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分の
割合を０．４〜７重量％、アルカリ土類金属酸化物（Ｃ
ａＯ＋ＭｇＯ）成分の割合を１〜２０重量％、アルカリ
金属酸化物（Ｎａ 2 Ｏ＋Ｋ 2 Ｏ）成分の割合を１４〜３５
重量％としてある母体ガラス中に銀化合物、もしくは、
銅化合物の少なくとも１種を含ませてあることにある。
そして、前記銀化合物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及
び、硫酸銀の内から選ばれた少なくとも１種、あるい
は、前記銅化合物が、硫酸銅、及び、リン酸銅から選ば
れた少なくとも１種であればよく、前記銀化合物の含有
量を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重
量％、あるいは、前記銅化合物の含有量を酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）成分量に換算して０．９〜５重量％としてあればさ
らによく、それらから得られる作用効果は以下の通りで
ある。
の本発明の第一の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の
両成分を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化
合物の少なくとも１種を含み、 前記母体ガラスがアルミ
ン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウムＮａＡｌＯ
2 （＝１／２（Ｎａ 2 Ｏ・Ａｌ 2 Ｏ 3 ））、オルトアルミ
ン酸ナトリウムＮａ 3 ＡｌＯ 3 （＝１／２（３Ｎａ 2 Ｏ・
Ａｌ 2 Ｏ 3 )）の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分
量に換算して、０．４〜７重量％含ませてあることにあ
り、 同第二の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成
分を含む母体ガラスで、シリカ（ＳｉＯ 2 ）成分の割合
を５〜７２重量％、五酸化リン（Ｐ 2 Ｏ 5 ）成分の割合
を０．２〜７８重量％、アルミナ（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分の
割合を０．４〜７重量％、アルカリ土類金属酸化物（Ｃ
ａＯ＋ＭｇＯ）成分の割合を１〜２０重量％、アルカリ
金属酸化物（Ｎａ 2 Ｏ＋Ｋ 2 Ｏ）成分の割合を１４〜３５
重量％としてある母体ガラス中に銀化合物、もしくは、
銅化合物の少なくとも１種を含ませてあることにある。
そして、前記銀化合物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及
び、硫酸銀の内から選ばれた少なくとも１種、あるい
は、前記銅化合物が、硫酸銅、及び、リン酸銅から選ば
れた少なくとも１種であればよく、前記銀化合物の含有
量を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重
量％、あるいは、前記銅化合物の含有量を酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）成分量に換算して０．９〜５重量％としてあればさ
らによく、それらから得られる作用効果は以下の通りで
ある。
【０００９】
【作用】つまり、上記第一の特徴構成によれば、本発明
の抗菌性ガラスは母体ガラスとしてケイ酸塩およびリン
酸塩の両成分を含んでなる組成を選んだので、原料コス
トを安くすることができると共に、この母体ガラスに、
銀化合物や銅化合物等の抗菌性金属化合物を含ませてな
ることから、水に対する溶解性の調節が容易で高い抗菌
性を示す溶出量に設定しやすくなり、しかも、前記母体
ガラスに抗菌性金属化合物を含ませる際には、前記抗菌
性金属化合物は、分解されることが少ないので、母体ガ
ラスとしてケイ酸塩ガラスを用いた場合等に比べると高
い割合で前記母体ガラス中に含有させることができる。
また、リン酸成分は、銀の沈積を抑える性質があるの
で、尚一層銀成分が母体ガラス中で安定に存在できるよ
うになった。さらに母体ガラスにアルミン酸ナトリウム
を０．４〜７％含有させてあるため、アルミン酸ナトリ
ウムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及び
その解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ 3+ イオン
も含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
の抗菌性ガラスは母体ガラスとしてケイ酸塩およびリン
酸塩の両成分を含んでなる組成を選んだので、原料コス
トを安くすることができると共に、この母体ガラスに、
銀化合物や銅化合物等の抗菌性金属化合物を含ませてな
ることから、水に対する溶解性の調節が容易で高い抗菌
性を示す溶出量に設定しやすくなり、しかも、前記母体
ガラスに抗菌性金属化合物を含ませる際には、前記抗菌
性金属化合物は、分解されることが少ないので、母体ガ
ラスとしてケイ酸塩ガラスを用いた場合等に比べると高
い割合で前記母体ガラス中に含有させることができる。
また、リン酸成分は、銀の沈積を抑える性質があるの
で、尚一層銀成分が母体ガラス中で安定に存在できるよ
うになった。さらに母体ガラスにアルミン酸ナトリウム
を０．４〜７％含有させてあるため、アルミン酸ナトリ
ウムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及び
その解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ 3+ イオン
も含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
【００１０】また、上記第二の特徴構成によれば、同じ
く、本発明の抗菌性ガラスは母体ガラスとしてケイ酸塩
およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成を選んだの
で、原料コストを安くすることができ、そして、シリカ
（ＳｉＯ 2 ）成分の割合を５〜７２重量％、五酸化リン
（Ｐ 2 Ｏ 5 ）成分の割合を０．２〜７８重量％、アルミナ
（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分の割合を０．４〜７重量％、アルカ
リ土類金属酸化物（ＣａＯ＋ＭｇＯ）成分の割合を１〜
２０重量％、アルカリ金属酸化物（Ｎａ 2 Ｏ＋Ｋ 2 Ｏ）成
分の割合を１４〜３５重量％としてある母体ガラス中に
銀化合物、もしくは、銅化合物の少なくとも１種を含ま
せてあるので、水に対する溶解性の調節が容易で高い抗
菌性を示す溶出量に設定しやすく、例えば、母体ガラス
の性質として、２０〜４０℃における溶解速度が１０ -2
〜１０ -4 （ｍｇ／ｃｍ 2 ・ｈｒ）程度となるようにでき
た。 しかも、このような母体ガラスに抗菌性金属化合物
を含ませる際には、前記抗菌性金属化合物は分解される
ことが少なく、高い割合で前記抗菌性化合物を前記母体
ガラス中に含有させることができるようになった。 ま
た、前記母体ガラスのリン酸成分を０．２〜７８重量％
としてあるので、水に対する上記抗菌性金属化合物の溶
出性はよく、しかも水質に悪影響を与えなくなり、その
上、リン酸成分により銀の沈積を抑え尚一層銀成分が母
体ガラス中で安定に存在できるようになった。
く、本発明の抗菌性ガラスは母体ガラスとしてケイ酸塩
およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成を選んだの
で、原料コストを安くすることができ、そして、シリカ
（ＳｉＯ 2 ）成分の割合を５〜７２重量％、五酸化リン
（Ｐ 2 Ｏ 5 ）成分の割合を０．２〜７８重量％、アルミナ
（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分の割合を０．４〜７重量％、アルカ
リ土類金属酸化物（ＣａＯ＋ＭｇＯ）成分の割合を１〜
２０重量％、アルカリ金属酸化物（Ｎａ 2 Ｏ＋Ｋ 2 Ｏ）成
分の割合を１４〜３５重量％としてある母体ガラス中に
銀化合物、もしくは、銅化合物の少なくとも１種を含ま
せてあるので、水に対する溶解性の調節が容易で高い抗
菌性を示す溶出量に設定しやすく、例えば、母体ガラス
の性質として、２０〜４０℃における溶解速度が１０ -2
〜１０ -4 （ｍｇ／ｃｍ 2 ・ｈｒ）程度となるようにでき
た。 しかも、このような母体ガラスに抗菌性金属化合物
を含ませる際には、前記抗菌性金属化合物は分解される
ことが少なく、高い割合で前記抗菌性化合物を前記母体
ガラス中に含有させることができるようになった。 ま
た、前記母体ガラスのリン酸成分を０．２〜７８重量％
としてあるので、水に対する上記抗菌性金属化合物の溶
出性はよく、しかも水質に悪影響を与えなくなり、その
上、リン酸成分により銀の沈積を抑え尚一層銀成分が母
体ガラス中で安定に存在できるようになった。
【００１１】さらに、母体ガラスを上記組成にすること
で、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止した
り、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他のアニオン
性コロイド質汚染物質等も凝集させることができるよう
になり、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化も
少なくなった。
で、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止した
り、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他のアニオン
性コロイド質汚染物質等も凝集させることができるよう
になり、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化も
少なくなった。
【００１２】尚、前記抗菌性ガラス中の抗菌性金属化合
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
または０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物
による抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合
物の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀化合物を用いた場合に特に製造コストが高
くなる。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％または
酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％に
しておけば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、
安価な抗菌性ガラスを得ることができる。
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
または０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物
による抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合
物の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀化合物を用いた場合に特に製造コストが高
くなる。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％または
酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％に
しておけば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、
安価な抗菌性ガラスを得ることができる。
【００１３】
【発明の効果】従って、本発明の抗菌性ガラスによれ
ば、安価な原料で安定性がよく、リン酸成分の水への溶
出や、銀コロイドのガラス中や水中への沈積が起こりに
くいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪影響
の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果とし
て高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社会的
に有用な抗菌性ガラスを提供することができるようにな
った。
ば、安価な原料で安定性がよく、リン酸成分の水への溶
出や、銀コロイドのガラス中や水中への沈積が起こりに
くいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪影響
の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果とし
て高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社会的
に有用な抗菌性ガラスを提供することができるようにな
った。
【００１４】また、前記抗菌性金属化合物は、前記母体
ガラスに含ませる際にも分解の起こりにくいものを選ぶ
ことができるので、ガラス原料と溶融させる場合にも溶
融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌性ガラ
スを提供できる。
ガラスに含ませる際にも分解の起こりにくいものを選ぶ
ことができるので、ガラス原料と溶融させる場合にも溶
融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌性ガラ
スを提供できる。
【００１５】
【実施例】本発明の抗菌性ガラスは、酸化物成分として
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2 Ｏ）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８５℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を１３００〜１４００℃に加熱溶融
し、さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例え
ば、メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2
ＳＯ4）はそれぞれ約８８０℃、１０８０℃で分解す
る）まで冷却してから抗菌性金属化合物を添加し、混和
分散した後に、冷却させて製造される。
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2 Ｏ）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８５℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を１３００〜１４００℃に加熱溶融
し、さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例え
ば、メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2
ＳＯ4）はそれぞれ約８８０℃、１０８０℃で分解す
る）まで冷却してから抗菌性金属化合物を添加し、混和
分散した後に、冷却させて製造される。
【００１６】尚、抗菌性ガラスとして用いられる母体ガ
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
【００１７】また、リン酸成分やケイ酸成分等のアニオ
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
【００１８】以下表１に母体ガラスの成分及び抗菌性金
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩−リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩−リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】尚、以下の記述において、リン酸と記載の
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ5 ）が種々の程
度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称と
して用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリン
酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸と
して含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀（Ａ
ｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルトリン
酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ4)2）等をそれぞれリン酸銀やリン酸
銅等と呼ぶものとする。
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ5 ）が種々の程
度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称と
して用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリン
酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸と
して含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀（Ａ
ｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルトリン
酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ4)2）等をそれぞれリン酸銀やリン酸
銅等と呼ぶものとする。
【００２２】以下、成分量を％で示してあるものについ
ては全て重量％である。
ては全て重量％である。
【００２３】〔実施例１〕 使用原料としてケイ砂、リン酸、メタアルミン酸ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰
（無水炭酸ナトリウム）、及び、ピロリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５６
％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）８％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）
２％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０
％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4Ｐ2Ｏ7（＝２Ａｇ2Ｏ・
Ｐ2Ｏ5）｝中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％の組
成になるように調合し、溶融るつぼ内において１３５０
℃付近で、約４時間加熱溶融した後放冷し、抗菌性ガラ
スの試料を得た（この抗菌性ガラス組成は、表２のＩに
相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料１とする。
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰
（無水炭酸ナトリウム）、及び、ピロリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５６
％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）８％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）
２％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０
％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4Ｐ2Ｏ7（＝２Ａｇ2Ｏ・
Ｐ2Ｏ5）｝中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％の組
成になるように調合し、溶融るつぼ内において１３５０
℃付近で、約４時間加熱溶融した後放冷し、抗菌性ガラ
スの試料を得た（この抗菌性ガラス組成は、表２のＩに
相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料１とする。
【００２４】〔実施例２〕 使用原料としてケイ砂、リン酸、メタアルミン酸ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び、ソー
ダ灰を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（Ｓｉ
Ｏ2）５０％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ
（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１
％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム
（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成になるように調合し、溶融る
つぼ内において１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融し
た後１０００℃付近まで冷却し、この中に、硫酸銀（Ａ
ｇ2ＳＯ4 ）を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量で０．３％
になるように混和分散した後放冷し、抗菌性ガラスの試
料を得た（この抗菌性ガラス組成は表２のＩに相当す
る）。以下この抗菌性ガラスを試料２とする。
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び、ソー
ダ灰を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（Ｓｉ
Ｏ2）５０％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ
（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１
％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム
（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成になるように調合し、溶融る
つぼ内において１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融し
た後１０００℃付近まで冷却し、この中に、硫酸銀（Ａ
ｇ2ＳＯ4 ）を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量で０．３％
になるように混和分散した後放冷し、抗菌性ガラスの試
料を得た（この抗菌性ガラス組成は表２のＩに相当す
る）。以下この抗菌性ガラスを試料２とする。
【００２５】〔実施例３〕 使用原料としてケイ砂、リン酸、メタアルミン酸ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰、
炭酸カリウム、及び、硫酸銅を用い、加熱溶融の後に酸
化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシ
ウム（ＣａＯ）２％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１
％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）２０．１％、酸化カリ
ウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、硫酸銅（ＣｕＳＯ 4 ）中の酸
化銅（ＣｕＯ）成分換算量０．９％の組成になるように
調合し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た
（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する）。以
下この抗菌性ガラスを試料３とする。
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰、
炭酸カリウム、及び、硫酸銅を用い、加熱溶融の後に酸
化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシ
ウム（ＣａＯ）２％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１
％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）２０．１％、酸化カリ
ウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、硫酸銅（ＣｕＳＯ 4 ）中の酸
化銅（ＣｕＯ）成分換算量０．９％の組成になるように
調合し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た
（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する）。以
下この抗菌性ガラスを試料３とする。
【００２６】〔実施例４〕 使用原料としてケイ砂、リン酸、メタアルミン酸ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰、
及び、メタリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分
がシリカ（ＳｉＯ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１
５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（Ｃ
ａＯ）２％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナ
トリウム（Ｎａ2Ｏ）１９％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５
％、及び、メタリン酸銀｛ＡｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2
Ｏ・Ｐ2Ｏ5)）｝中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％
の組成になるように調合し、実施例１と同様の方法で抗
菌性ガラスを得た（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶ
に相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料４とする。
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ソーダ灰、
及び、メタリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分
がシリカ（ＳｉＯ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１
５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（Ｃ
ａＯ）２％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナ
トリウム（Ｎａ2Ｏ）１９％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５
％、及び、メタリン酸銀｛ＡｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2
Ｏ・Ｐ2Ｏ5)）｝中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％
の組成になるように調合し、実施例１と同様の方法で抗
菌性ガラスを得た（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶ
に相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料４とする。
【００２７】尚、メタアルミン酸ナトリウムの少なくと
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
【００２８】尚、それぞれの重量％を示す数値は、測定
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
【００２９】〔実験例〕 実施例１〜４で得られたそれぞれの抗菌性ガラスは、い
ずれもほぼ透明であり、溶融るつぼの底部に銀化合物ま
たは銅化合物の分解等による銀または銅の沈積は認めら
れなかった。これらの試料について抗菌試験、及び、防
カビ試験を行った。試験方法は、以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性試験に準ずる 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に準ずる 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブドウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビ１、２の発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩−リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、その系におけるリン酸塩成分の作用によって、
調製時に起こりやすい抗菌性金属成分の分解凝集に起因
する抗菌性金属コロイド粒子の生成、成長及び前記抗菌
性金属の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成分
の作用によって、母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
ずれもほぼ透明であり、溶融るつぼの底部に銀化合物ま
たは銅化合物の分解等による銀または銅の沈積は認めら
れなかった。これらの試料について抗菌試験、及び、防
カビ試験を行った。試験方法は、以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性試験に準ずる 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に準ずる 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブドウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビ１、２の発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩−リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、その系におけるリン酸塩成分の作用によって、
調製時に起こりやすい抗菌性金属成分の分解凝集に起因
する抗菌性金属コロイド粒子の生成、成長及び前記抗菌
性金属の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成分
の作用によって、母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０３Ｃ 3/097 Ｃ０３Ｃ 3/097 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 1/00 - 14/00 A01N 25/08 A01N 59/00 - 59/26
Claims (6)
- 【請求項１】 ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分を含む母
体ガラス中に銀化合物、もしくは、銀化合物の少なくと
も１種を含み、 前記母体ガラスがアルミン酸ナトリウムをアルミナ（Ａ
ｌ 2 Ｏ 3 ）成分量に換算して、０．４〜７重量％含んで
なる 抗菌性ガラス。 - 【請求項２】 ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分を含む母
体ガラスで、シリカ（ＳｉＯ 2 ）成分の割合を５〜７２
重量％、五酸化リン（Ｐ 2 Ｏ 5 ）成分の割合を０．２〜
７８重量％、アルミナ（Ａｌ 2 Ｏ 3 ）成分の割合を０．
４〜７重量％、アルカリ土類金属酸化物（ＣａＯ＋Ｍｇ
Ｏ）成分の割合を１〜２０重量％、アルカリ金属酸化物
（Ｎａ 2 Ｏ＋Ｋ 2 Ｏ）成分の割合を１４〜３５重量％とし
てある母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の
少なくとも１種を含んでなる抗菌性ガラス。 - 【請求項３】 前記銀化合物が、アルミン酸銀、リン酸
銀、及び、硫酸銀の内から選ばれた少なくとも１種であ
る請求項１または２記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項４】 前記銅化合物が、硫酸銅、及び、リン酸
銅から選ばれた少なくとも１種である請求項１または２
記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項５】 前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ 2
Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％とする請求項１
または２または３記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項６】 前記銅化合物の含有量を酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）成分量に換算して０．９〜５重量％とする請求項１
または２または４記載の抗菌性ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24923092A JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24923092A JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100329A JPH06100329A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3218096B2 true JP3218096B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=17189863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24923092A Expired - Fee Related JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3218096B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102448902A (zh) * | 2010-05-27 | 2012-05-09 | 兴亚硝子株式会社 | 混合抗菌性玻璃 |
| US9919963B2 (en) | 2014-02-13 | 2018-03-20 | Corning Incorporated | Glass with enhanced strength and antimicrobial properties, and method of making same |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196385A (ja) * | 1993-11-25 | 1995-08-01 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 窯業製品の製造方法と窯業製品 |
| DE10122262A1 (de) | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Schott Glas | Polymere mit bioaktivem Glas mit antimikrobieller Wirkung |
| JP2005314281A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kitasato Gakuen | 環境水中に生息する細菌の殺菌剤及び殺菌法 |
| JP2006052918A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Toagosei Co Ltd | 微生物発生防止方法 |
| JP5171569B2 (ja) | 2008-11-19 | 2013-03-27 | 浜松ホトニクス株式会社 | ファイバオプティックプレート及びその製造方法 |
| JP5642325B1 (ja) | 2013-07-02 | 2014-12-17 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
| US9840438B2 (en) | 2014-04-25 | 2017-12-12 | Corning Incorporated | Antimicrobial article with functional coating and methods for making the antimicrobial article |
| US20170369369A1 (en) * | 2015-02-12 | 2017-12-28 | Kornerstone Materials Technology Company, Ltd. | Antimicrobial chemically strengthened glass and method for the manufacture thereof |
| JP6399977B2 (ja) * | 2015-07-22 | 2018-10-03 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性ガラス容器 |
| CN111919857A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-13 | 高时(厦门)石业有限公司 | 杀菌粉的制备方法、其杀菌粉及使用其的抗菌无机人造石 |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP24923092A patent/JP3218096B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102448902A (zh) * | 2010-05-27 | 2012-05-09 | 兴亚硝子株式会社 | 混合抗菌性玻璃 |
| CN102448902B (zh) * | 2010-05-27 | 2016-01-20 | 兴亚硝子株式会社 | 混合抗菌性玻璃 |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
| US9919963B2 (en) | 2014-02-13 | 2018-03-20 | Corning Incorporated | Glass with enhanced strength and antimicrobial properties, and method of making same |
| US10710928B2 (en) | 2014-02-13 | 2020-07-14 | Corning Incorporated | Glass with enhanced strength and antimicrobial properties, and method of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100329A (ja) | 1994-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3218096B2 (ja) | 抗菌性ガラス | |
| DE3873703T2 (de) | Schleifzusammensetzung auf der basis von cer und verfahren zur herstellung. | |
| GB2150023A (en) | Water soluble glass compositions | |
| EP0235431B1 (en) | Amorphous aluminosilicate & process for producing the same | |
| JP3535874B2 (ja) | 多孔質の炭素含有材料の酸化防止方法及びそれによって得られる材料 | |
| JPS6335580B2 (ja) | ||
| US4759879A (en) | Glass former composition and method for immobilizing nuclear waste using the same | |
| US4125651A (en) | Method for making chemically durable silicate coatings | |
| EP0629458B1 (de) | Gusseinbettmassen | |
| US5709725A (en) | Process for producing a glass melt | |
| JP4463391B2 (ja) | 無機塩化物系融雪剤 | |
| US3372110A (en) | Process of sequestering metal ions with slowly soluble phosphate glasses | |
| GB1362031A (en) | Grain-refining compounds and their use in metal cleaning liquids | |
| CA2461759A1 (en) | Inorganic particles-containing additive composition, manufacturing method thereof and food composition containing the additive composition | |
| JPH09216999A (ja) | 抗菌性を有するポリカーボネート樹脂製品 | |
| KR100361704B1 (ko) | 맥반석과 규석을 이용한 금속관의 청정제 제법 | |
| EP1385788B1 (en) | Stable metal zirconium phosphates for colour applications | |
| KR100321403B1 (ko) | 구형의 미립항균제와 그 제조방법 | |
| CN118290026A (zh) | 一种高性能超白玻璃及其制备方法 | |
| CN1079370C (zh) | 生产结晶无机离子交换材料的方法 | |
| JPH0231015B2 (ja) | Rinsankeinetsusenkyushukoshitsugarasu | |
| JP4113609B2 (ja) | 膨潤性合成フッ素雲母 | |
| JPH06184773A (ja) | ガラス質防錆剤 | |
| JP3191387B2 (ja) | セメント用添加剤及び塩害防止セメント | |
| KR19990057434A (ko) | 청관제조성물 및 이를 이용한 방청제 및 청관제의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080803 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |