WO2002083982A1 - Tole magnetique presentant un revetement isolant, et revetement isolant - Google Patents

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steel sheet
coating
insulating coating
fluororesin
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Kazumichi Sashi
Yuka Komori
Masaki Kawano
Atsuhito Honda
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Kawasaki Steel Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to an electromagnetic steel sheet having an insulating coating.
  • the electromagnetic steel sheet having the insulating coating is mainly used for producing a laminated iron core by being subjected to processing such as shearing and punching, but the present invention is not limited to such use.
  • the present invention has an insulating coating that has extremely high punching properties, high slipperiness between steel sheets, high adhesion, does not adhere to water droplets and stains that cause ⁇ , and has high corrosion resistance. It is intended to obtain an electromagnetic steel sheet having the following.
  • the present invention also relates to a chromium-free coating suitable for use as the outermost layer of the insulating coating of the above-mentioned electromagnetic steel sheet.
  • Insulating coatings on electrical steel sheets used for motors and transformers require interlayer resistance, but in addition, various characteristics are required from the viewpoint of convenience during processing and storage. Since the uses of magnetic steel sheets are diverse, various insulating coatings are being developed according to the use.
  • the insulating coating is (1) an inorganic coating that emphasizes weldability and heat resistance and resists strain relief annealing; (2) a resin-containing semi-organic coating that resists strain relief annealing with the aim of achieving both punchability and weldability; 3) It is roughly classified into three types of organic coatings that cannot be annealed for special purposes.
  • Speaking of the punching property reducing the abrasion of the punching die, generally, there is a tendency that (3)>(2)> (1) in order of decreasing order.
  • the performance of motors and transformers has increased, the performance of electrical steel sheets has also tended to increase.
  • the electrical steel sheet with excellent magnetic properties has a higher content of Si and the like, there is a problem that the hardness of the steel sheet increases and the punching property decreases. In addition, even for electrical steel sheets with low hardness, better punching properties are required to reduce costs by reducing the number of times of die polishing.
  • a material in which chromate is the main component (matrix) and a resin such as acrylic, epoxy, vinyl acetate or the like is added has relatively high material properties (insulation). It is mainly used because of its good properties, coating adhesion and corrosion resistance.
  • a fluorine-based resin as a resin to be added to the chromate.
  • Japanese Patent Publication No. 4-43715 discloses a method of forming an insulating film in which a fluororesin or a polyethylene resin is dispersed in cuprate and the fluororesin is concentrated on the surface by baking. Have been.
  • the Japanese Patent Publication No. 7-355584 describes that a coating solution containing a chromate and a phenol resin, perfluoroalkyloxetyleneethanol, etc. is applied and then baked. A formation method is disclosed.
  • JP-A-7-288834, JP-A-7-28663, JP-A-7-314153 also disclose a chromate inorganic coating. There is disclosed an electromagnetic steel sheet in which a fluorine-based resin is present in an outer layer or an inner layer of resin particles therein.
  • the fluororesin was unstable, and a resin having uniform and sufficient adhesion could not be obtained.
  • An object of the present invention is to provide an electromagnetic steel sheet with an insulating coating having improved punching properties, high slipperiness, excellent handling properties during processing, and uniform and good adhesion.
  • the punchability is remarkably improved even when used for a low-hardness steel sheet or a high-hardness steel sheet.
  • the outermost coating of the magnetic steel sheet is chromium-free, that is, contains no Cr (substantially less than 1.0% by weight), and contains a fluororesin in an amount of from 20 parts by mass to 90 parts by mass.
  • This is an electrical steel sheet with an insulating coating that has excellent workability, slipperiness, and adhesion. Further, it is a coating suitable for the outermost layer of an insulating coating of an electrical steel sheet, and does not contain Cr and contains a fluorine resin in an amount of 20 to 90 parts by mass. It is an insulating coating.
  • the coefficient of kinetic friction on the surface of the insulating film is preferably 0.3 or less.
  • the fluororesin is made of polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoronoroloquinolebutyrene ether copolymer (PFA) and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA tetrafluoroethylene-perfluoronoroloquinolebutyrene ether copolymer
  • FEP copolymers
  • Figure 1 is a graph showing the results of evaluation of the punching properties and adhesion after punching out electrical steel sheets.
  • an electromagnetic steel plate (electric iron plate) is used.
  • the electromagnetic steel sheet known ones can be used, and any one of a unidirectional, a non-directional, and a bidirectional may be used.
  • the grain-oriented electrical steel sheet may or may not have a forsterite coating and / or a phosphate coating on its surface.
  • the outermost coating containing a fluororesin described below is preferably applied directly on these materials.
  • a further different coating layer (preferably an insulating coating) is provided between the outermost coating and the above materials. It is not prohibited to provide.
  • a coating layer for example, a phosphate-based coating and an oxalate-based coating are suitable, and these may or may not contain a resin.
  • the chemical composition of the magnetic steel sheet of the present invention is not particularly limited. Orientation (1 direction, 2 direction) Examples of electrical steel sheets are S: 2 to 4% by mass, Mn: ⁇ 0.4% by mass, A1: ⁇ 0.1% by mass.
  • one or more of the inhibitor elements may be used in a total of 0.5 mass. % (Mn and A 1 alone are as described above).
  • % Mn and A 1 alone are as described above.
  • S i ⁇ 4% by weight (preferably 0.0 5 wt% or more)
  • M n ⁇ 1. 0 mass 0/0
  • a 1 ⁇ 3.
  • the magnetic steel sheet when S i is 2.5% by mass or more, the magnetic steel sheet has high hardness, and when it is less than 2.5% by mass, the magnetic steel sheet has low hardness.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet of the present invention is not particularly limited. It is preferably about 0.05 to 1.0 mm, which is a normal thickness.
  • the outermost layer of the magnetic steel sheet of the present invention needs to be formed with a chromium-free insulating film containing a fluororesin (hereinafter referred to as the outermost layer film).
  • the fluorine resin include polytetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkylbutyl ether copolymer (pFA), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP).
  • Trifluorinated ethylene resin Trifluorinated ethylene resin, vinylidene fluoride resin, vinyl fluoride resin, ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer, and copolymers of these resins and ethylene resin.
  • PTFE polymethyl methacrylate
  • PFA polymethyl methacrylate
  • FEP fluoride-ethylene copolymer
  • the above-mentioned forsterite coating or phosphate coating may be present, or only the coating containing the fluororesin may be present.
  • These inner layers are also generally insulative, and constitute an insulating film integrally with the outermost layer.
  • the forsterite film is formed by applying an annealing separator mainly composed of MgO to the surface and reacting with ground iron by finish annealing.
  • the preferred composition is forsterite (Mg 2 Si0 4 ) mainly (50% by mass or more with respect to the entire layer), and the balance contains iron oxide and incidental impurities.
  • a preferred composition of the phosphate-based coating is that a phosphate such as magnesium phosphate, aluminum phosphate, or calcium phosphate is used as a main component (preferably containing 50% by mass or more),
  • the composition further contains additives such as chromic acid, chromic acid salts, silica, and boric acid as necessary.
  • the form of the fluororesin before forming the film is not particularly limited, but may be in the form of a solution dissolved in an organic solvent (preferably a pyrrolidone type), a nonionic surfactant, or the like. It can be used in a dispersed (disparged) or emulsified (emulsion) state, fine powder form, molding powder form, etc. In consideration of dispersibility, it is preferable to use a solution, a disperse ion, or an emulsion.
  • the present invention improves the slipperiness of the coating surface by utilizing the phenomenon in which the fluorine resin is concentrated on the surface in the stage from application of the insulating coating to baking. Therefore, the content of the fluororesin in the outermost layer coating is 20 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the outermost layer insulating coating, that is, 20 to 90 parts by mass on average, that is, 20 to 90% by mass is required.
  • the average value is adopted because the fluororesin is concentrated in the surface layer as described above. If the amount is less than 20 parts by mass, the effect of improving the punchability expected by the present invention cannot be obtained. If the amount exceeds 90 parts by mass, the adhesion to the coating film is reduced.
  • the preferred content of the fluororesin is 30 to 80 parts by mass. This situation is evident in Fig. 1, which shows how punchability and film adhesion change with respect to the content of fluorine resin in grain-oriented electrical steel sheets.
  • grain-oriented electrical steel sheets (3i: 3.3% by mass%, Mn: 0.07%, A1 ⁇ 0.001%, and Sb, Sn, etc., remaining on the product plate out of the inhibitors are 0.5% or less in total, and the remaining iron and impurities are used.
  • Forsterite coating is used as the lowermost layer, and Then, a phosphate coating was formed thereon, and an insulating coating made of a fluororesin (PTFE) and an organic resin (PES) was formed thereon as the outermost layer.
  • the component other than the resin is preferably an organic resin or an inorganic compound, and their content in the outermost layer coating is 10 to 80% by mass, preferably 20 to 70% by mass.
  • Organic resins other than fluororesins include epoxy resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polyethersulfone resin (PES), polyphenylene sulfide resin (PPS), polysulfone resin, and polysulfone resin.
  • PES polyethersulfone resin
  • PPS polyphenylene sulfide resin
  • polysulfone resin and polysulfone resin.
  • PES polyether ketone resin
  • PPS polysulfone resin
  • thermoplastic resins are heat-resistant thermoplastic resins, and are baked at a high temperature to concentrate high-melting fluororesins such as PTFE, PFA, FEP on the surface layer.
  • PTFE thermoplastic resin
  • PFA polymethyl methacrylate
  • FEP fluororesins
  • the effect of improving the adhesion to the base is obtained, which is more preferable.
  • Especially preferred is the combination of PTFE and PES or PTFE and PPS.
  • the inorganic compound examples include phosphates such as magnesium phosphate, aluminum phosphate, and calcium phosphate, and inorganic oxides of Group 3 or 4 of the periodic table such as alumina and silica.
  • examples include metal compounds of Group 3 of the periodic table, such as aluminum compounds.
  • Preferred are phosphates, such as magnesium phosphate and aluminum phosphate. In addition, one or a mixture of two or more of these can also be used.
  • the outermost layer coating is chromium-free, it does not contain any Cr or Cr compound. (However, since Cr is highly reactive, it may not exist alone after the film formation treatment. rare). Therefore, Cr compounds are excluded from the above inorganic compounds.
  • the Cr compound has good compatibility with steel sheets and is often used as an insulating coating material for electrical steel sheets.
  • the fluororesin cannot be stably dispersed, and the fluororesin aggregates and separates.
  • the fluororesin To disperse the fluororesin, it is necessary to modify the fluororesin (introduce a hydrophilic group, ie, a hydroxyl group, ethylene oxide, carboxylic acid, or amine by a method such as copolymerization or graft polymerization) or Excessive emulsification / dispersion is necessary, and as a result, the function of the fluororesin is weakened, and the original performance is impaired. For this reason, the formed film is uneven and has poor adhesion, and the effect of improving the punching property and the slipperiness is insufficient. Therefore, the insulating film of the present invention must not contain Cr and Cr compounds.
  • the thickness of the insulating coating containing the fluororesin of the present invention is not particularly limited. However, if the coating amount is too small, the coating tends to be non-uniform, and the base or ground iron is easily exposed. The effect may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, swelling may occur at the time of baking, and paintability may decrease.
  • the preferred average thickness of the outermost insulating film containing a fluororesin is
  • the average thickness of the inner layer is preferably about 0.1 to 20 m.
  • the average thickness was obtained by taking an enlarged photograph of the coating cross section obtained by embedded polishing or freeze fracture, measuring the thickness of the target coating at 10 points, and taking the arithmetic average.
  • the weight loss per unit area (weight per unit area) when the target film was peeled off with a solvent or alkali was measured and correlated with the average thickness.
  • the weight per unit area was calculated using the correlation line (calibration curve).
  • the average thickness may be converted from the amount.
  • the coating of the present invention may be applied to both surfaces, or may be applied to only one surface to produce the effect.
  • the dynamic friction coefficient of the insulating coating containing the fluororesin of the present invention is preferably 0.3 or less, more preferably 0. 25 or less, more preferably 0.2 or less.
  • the fluororesin be concentrated on the surface by heat treatment.
  • the baking temperature is preferably equal to or higher than the melting point of the fluororesin (for example, 327 ° C for PTFE) or the glass dislocation point.
  • the upper limit of the baking temperature is desirably set so that the fluorocarbon resin and matrix (organic resin or inorganic compound other than fluorocarbon resin) do not decompose.
  • the baking temperature is above the melting point of the matrix (eg, 277 ° C for PPS) or glass transition temperature (eg, 225 ° C for PES). That is, for example, in the case of a composition containing PTFE and one or two of PES and PPS, the baking conditions are preferably about 330 to 480 and about 10 seconds to 2 hours.
  • the upper limit of the baking temperature of 480 was set to a value near the lowest decomposition temperature (directly below) of the resin constituting the film.
  • more preferable baking conditions are about 350 to 470 ° C and about 20 seconds to 1 hour. If the composition is within a suitable range, a value of about 0.1 in dynamic friction coefficient should be obtained. Can be done. Next, a film forming method for obtaining the electromagnetic steel sheet of the present invention will be described.
  • the primer is preferably composed mainly of components other than the fluororesin in the outermost coating film.
  • PES is preferably used.
  • PPS is preferably used.
  • a coating containing the above-mentioned chemicals, that is, a fluororesin and, if necessary, an organic resin and / or an inorganic compound is applied to an electromagnetic steel sheet, and baked to form a film.
  • the ratio of the fluororesin and other solid components in the formed film is almost the same as the ratio of the solid components in the paint.
  • the form of the paint is not particularly limited, and may be any of a solvent type, an aqueous solution type, a discharge purge type, a marsion type, and a slurry type.
  • an insulating film containing the amount of the fluororesin within the range of the present invention can be formed.
  • a rhono-coater method When forming the insulating coating, various methods commonly used in industrial applications such as a rhono-coater method, a flow coater method, a spray coating method, and a knife coater method can be applied.
  • a rhono-coater method As for the baking method, hot air type, infrared type, induction heating type, radiant tube type, direct A fire type or the like can be applied.
  • a preferred baking temperature is 150 to 500 ° C.
  • additives such as a fire retardant and a pigment (added for coloring and for enhancing insulation) may be added to the paint.
  • the total amount of the additives is preferably 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the outermost insulating coating (excluding additives). It is effective to add the additive in an amount of at least 3 parts by weight.
  • the inner layer coating when forming the inner layer coating, as in the case of the outermost layer, after applying the coating liquid by a usual industrial method, that is, a method such as a roll coater method, a flow coater method, a spray coating, or a knife coater method, It is preferable to bake by hot air, infrared, induction heating, radiant tube, or direct fire.
  • the forsterite layer is usually formed by applying an annealing separator mainly composed of MgO to the surface before finish annealing and then performing finish annealing when manufacturing electrical steel sheets. It is a target.
  • the electrical steel sheet of the present invention is an electrical steel sheet with an insulating coating having excellent punching properties and excellent slipperiness and excellent adhesion, it can be applied to any form of punching application. It can be preferably applied to stators, rotors, EI cores of transformers, and magnetic shielding materials.
  • Si 3.3% by mass, ⁇ ⁇ 0.07% by mass, ⁇ 1: ⁇ 0.01% by mass, balance of Fe and impurities in one direction (direction )
  • Electrical steel sheet Si: 3.0% by mass, Mn: 0.2% by weight, A1: 0.01% by weight, balance Fe and oriented magnetic steel sheet of impurities, Si: 3.0% by mass, Mn: 0.2% by mass, A1: 0.2% by mass, non-oriented electrical steel sheet with balance of Fe and impurities, and Si: 0.25% by mass, Mn : 0.25 mass%, A 1: 0.25% by mass, non-oriented electrical steel sheet with the balance Fe and impurities applied to the coating containing the components shown in Table 1 to form a 2 ⁇ m-thick uppermost insulating coating did.
  • the undercoat was a forsterite coating (lower layer, thickness 4 m) and a phosphate-based coating (upper layer, thickness 3 ⁇ ), or a coating of only forsterite (thickness 4 / zm ),
  • a forsterite coating lower layer, thickness 4 m
  • a phosphate-based coating upper layer, thickness 3 ⁇
  • a coating of only forsterite thickness 4 / zm
  • One coated with a phosphate-based coating thickness 1 / ⁇
  • one coated with a chromate-based coating thickness 0.3 ⁇
  • the steel plate used had an average roughness of R a ⁇ 0.5 ⁇ .
  • the paint for coating the uppermost layer was a solvent type, and a pyrrolidone solvent was used as the solvent.
  • the coating was performed with a roll coater, baked at a sheet temperature of 400 ° C., and allowed to cool, and then subjected to the following evaluations.
  • Fuorusuterai TMG annealing separator (composition M g O: 9 5 mass 0/0, T i O 2 ⁇ ⁇ 5 wt%) was applied with Myzus Rally, after drying, subjected to finish annealing
  • a phosphate water-based paint such as phosphoric acid Mg, chromic acid, silica, etc.
  • a roll coater to the phosphate-based coating applied to the forsterite layer on grain-oriented electrical steel sheets. Baked in.
  • a water-based paint such as phosphoric acid A 1, chromate and boric acid was applied by a roll coater and baked at 300 ° C.
  • the amount of Cr contained in the uppermost layer coating of the present invention is not more than 0.0% by weight.
  • the clearance was set to 5 to 8% of the plate thickness, and continuous punching was performed using punching oil.
  • the number of punches until the Paris height reached 50 m was measured and evaluated.
  • the burr height is measured at four locations per punched material to obtain the maximum value,
  • the average value of the maximum paris height of each of the three blanks was adopted.
  • the punching speed was 450 minutes.
  • the dynamic friction coefficient was measured using a surface property measuring instrument (Peeling / Slipping / Scratching TESTER) manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., HEIDON (R) -14.
  • the upper test piece was a square of 30 mm square
  • the lower test piece was a rectangle of 50 mm ⁇ 100 ram
  • the upper test piece was pressed on the lower test piece with a load of 200 g
  • the upper test piece was slid at a speed of 150 mm / min.
  • the dynamic friction coefficient was measured. All shears on the surface to be measured were removed to prevent the force from hitting the other plate.
  • Grain-oriented electrical steel sheet 20 ⁇
  • Non-oriented electrical steel sheet 10 mm ⁇ / »After inward bending with a round bar (by hand bending), a cellovan tape was applied to the surface of the steel sheet coating and peeled off. The degree of peeling of the coating (including the raised part) was visually judged and evaluated according to the following criteria.
  • the steel sheet was put into a constant temperature / humidity test (50 e C, relative humidity: 98%), and after 2 days, the occurrence of redness (occurrence area) was visually evaluated and evaluated according to the following criteria.
  • each of the examples of the present invention has a large effect of improving punching properties and sliding properties, and is excellent in adhesion and corrosion resistance.

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Description

明 細 書 絶縁被膜を有する電磁鋼板おょぴ絶縁被膜 技術分野
本癸明は、 絶縁被膜を有する電磁鋼板に関する。 絶縁被膜を有する電磁 鋼板は、 主に剪断、 打ち抜き等の加工を施し、 積層鉄心を製造する際に良 く用いられるが、 本発明はこのような用途に限定されるものではない。 本発明はと く に、 非常に高い打ち抜き性を有し、 鋼板同士の滑り性がよ く、 密着性が高く 、 鲭の原因となる水滴や汚れが付着せず、 高い耐食性を 有する、 絶縁被膜を有する電磁鋼板を得よう とするものである。
また、 本発明は、 上記電磁鋼板の絶縁被覆の最表層に用いて好適な、 ク ロムフリーの被覆に関するものである。 背景技術
モータや変圧器等に使用される電磁鋼板の絶縁被膜は層間抵抗が要求さ れるが、 それだけでなく、 加工成形時および保管時の利便さの観点から種 々 の特性が要求される。 電磁鋼板の用途は多様であるため、 用途に応じて 種々の絶縁被膜の開発が行われている。
絶縁被膜は、 ( 1 ) 溶接性、 耐熱性を重視し、 歪取り焼鈍に耐える無機質 被膜、 ( 2 ) 打ち抜き性、 溶接性の両立を目指し歪取り焼鈍に耐える、 樹脂 含有の半有機質被膜、 ( 3 ) 特殊用途で歪取り焼鈍不可の有機質被膜の 3種 に大別される。 打ち抜き性 (打ち抜き金型の摩耗が少ないこと) に関して 言えば、 一般的には、 良い順に ( 3 ) > ( 2 ) > ( 1 ) となる傾向が認め られる。 昨今、 モーター、 変圧器の高性能化に伴い、 電磁鋼板.も高性能化する傾 向にある。 磁気特性に優れる電磁鋼板は S i などの含有量をよ り高めてい るため、 鋼板硬度が上昇して、 打ち抜き性が低下する問題があった。 また、 硬度が低い電磁鋼板においても、 金型研磨回数を少なく してコス トダウンを図るため、 より優れた打抜き性が要求される。
前記 ( 2 ) の半有機質被膜と しては、 クロム酸塩を被膜の主体 (マ ト リ ッタス) と し、 アク リル、 エポキシ、 酢酸ビニル等の樹脂を添加したもの が比較的材質特性 (絶縁性、 被膜密着性、 耐食性など) が良いため、 主に 使用されている。 そして半有機質被膜の打ち抜き性を向上させる方法と し ては、 このクロム酸塩に添加する樹脂と してフッ素系樹脂を採用する こ と が提案されている。
例えば、 特公平 4— 4 3 7 1 5号公報には、 ク口ム酸塩にフッ素樹脂ま たはポリエチレン樹脂を分散させ、 焼き付けでフッ素樹脂を表面に濃化さ せる絶縁被膜形成法が開示されている。 また、 特公平 7— 3 5 5 8 4号公 報には、 クロム酸塩にフエノール樹脂、 パーフルォロアルキルォキシェチ レンエタノールなどを分散させた処理液を塗布後、 焼付けする絶緣被膜形 成法が開示されている。 さ らに、 特開平 7— 2 7 8 8 3 4号公報、 特開平 7— 2 8 6 2 8 3号公報、 特開平 7— 3 3 1 4 5 3号公報にも、 クロム酸 塩無機被膜中の樹脂粒子の外層または内層にフッ素系樹脂を存在させた電 磁鋼板が開示されている。
これらの方法により、 電磁鋼板の打ち抜き性の向上が見られるものの、 硬度の高い電磁鋼板ではその向上の程度が不十分であった。 また、 硬度の 低い電磁鋼板にこれらの方法を適用した場合でも、 打抜き性をさ らに向上 させたいという要求があった。
また、 これらの方法では、 フッ素樹脂が不安定であり、 均一で十分な密 着性のあるものは得られなかった。
一方、 (3 ) のよ うな有機質被膜を施した場合においても、 同様に打ち抜 き性の向上は不十分であった。 打ち抜きされた電磁鋼板は積層され、 鉄心と して使用される。 このよ う なスタツキング時には、 積層した鋼板の端面を揃えるため、 鋼板同士を滑 らす必要があるが、 滑り性が悪いと加工の妨げとなる。 これに対して、 鋼 板表面をダル状 (梨目状) にしたり、 被膜表面が粗い絶縁被膜を施すこ と によ り、 空気を鋼板の間に入りやすく して、 鋼板の貼り付きを低下させる ことにより滑り性を向上させたものが知られている。
一方、 電磁鋼板の高性能化に伴い、 板厚が薄く なる傾向にあり、 積層枚 数が増加するため、 スタツキング時の鋼板の滑り性が重要となってく る。 この場合、 従来のよ うなダル鋼板では、 電磁鋼板の磁気特性と しては性能 が低下することになり、 また、 絶縁被膜の表面粗さを粗く したものでは、 鋼板同士の貼り付き性が低下するものの、 粉塵が出やすいという問題があ つた。 発明の開示
本発明は、 打ち抜き性が向上し、 滑り性が高く 、 加工時のハンドリ ング 性に優れ、 かつ均一で密着性がよい絶縁被膜付き電磁鋼板を提供するこ と が目的である。 と く に打ち抜き性に関しては、 硬度の低い素材鋼板おょぴ 硬度の高い素材鋼板に用いても、 打ち抜き性が顕著に改善される。
本発明は、 電磁鋼板の最表層被膜と して、 ク ロムフリーすなわち C r を 含まず (実質的に 1 . 0重量%以下)、 かつフッ素樹脂を 2 0質量部以上 9 0質量部以下含有することを特徴とする加工性、 滑り性、 密着性に優れる 絶縁被膜付き電磁鋼板である。 また、 電磁鋼板の絶縁皮膜の最表層に適す る被膜であって、 C r を含まず、 かつフッ素樹脂を 2 0質量部以上 9 0質 量部以下含有することを特徴とする、 クロムフリ一の絶縁被覆である。 本発明は、 絶縁被膜表面の動摩擦係数が 0. 3以下であるのが好ましい。 本発明は、 フッ素樹脂が、 ポリテ トラフルォロエチレン (P T F E )、 テ トラフルォロエチレン一パーフノレオロアルキノレビュノレエーテル共重合体 ( P F A ) およぴテ ト ラフルォロエチレン一へキサフルォロプロ ピレン共 重合体 ( F E P ) からなる群よ り選ばれる少なく とも一種であるのが好ま しい。 図面の簡単な説明
図 1 は、 電磁鋼板の打ち抜きをした後打ち抜き性と密着性の評価結果を 示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の出発素材と しては、 電磁鋼板 (電気鉄板) を用いる。 電磁鋼板 は公知のものを使用することができ、 1方向性、 無方向性、 2方向性など いずれのものでもよい。 1方向性電磁鋼板はその表面にフォルステラィ ト 被膜および またはリ ン酸塩系被膜が存在していてもよいし、 存在してい なくてもよい。
後述のフッ素樹脂を含有する最表層被膜は、 これらの素材の上に直接施 すことが好ましいが、 最表層と上記素材の間にさ らに異なる被膜層 (絶縁 被膜であることが好ましい) を設けることを禁ずるものではない。 このよ うな被膜層と して、 例えばリ ン酸塩系被膜ゃク口ム酸塩系被膜が好適であ り、 これらは樹脂を含有するものであっても含有しないものであっても良 い 本発明の電磁鋼板の化学組成は特に限定されない。 方向性 ( 1方向性、 2方向性) 電磁鋼板と しては、 例えば、 S i : 2〜 4質量%、 M n : ≤ 0 . 4質量%、 A 1 : ≤ 0. 1質量%のものが挙げられ、 必要に応じイ ンヒ ビター元素 (M n、 S e、 S、 A l 、 N、 B i 、 B、 S b、 S nなど) の 1種また 2種以上を合計 0. 5質量%以下含有する (Mn、 A 1 の単独含 有量は前記に従う;)。 無方向性電磁鋼板と しては、 例えば、 S i : ≤ 4質量 % (好ましく は 0. 0 5質量%以上)、 M n : ≤ 1. 0質量0 /0、 A 1 : ≤ 3. 0質量%、 C : ≤ 0. 0 1質量%、 P≤ 0. 5質量%、 S≤ 0. 1質 量%、 T i ≤ 0. 1質量%のものが挙げられ、 必要に応じ、 Z r、 V、 N b、 C a、 S b、 S n , C uの 1種または 2種以上を合計で 0. 5質量% 以下含有する。 なお、 いずれの鋼板においても残部は鉄および副次的な不 純物である。
なお、 と く に S i が 2. 5質量%以上の場合、 硬度の高い電磁鋼板、 ま た 2. 5質量%未満の場合は硬度の低い電磁鋼板となる。
本発明の電磁鋼板の板厚は特に限定されない。 通常の厚みである 0. 0 5〜 1. 0 mm程度であるのが好ましい。 本発明の電磁鋼板の最表層には、 フッ素樹脂を含有するクロムフ リ一の 絶縁被膜が形成されている必要がある (以下、 最表層被膜という)。 フッ素 樹脂と しては、 ポリテ トラフルォロエチレン樹脂 (P T F E)、 テ トラフル ォロエチレン一パーフルォロアルキルビュルエーテル共重合体 ( p F A)、 テ トラフルォロエチレン一へキサフルォロプロ ピレン共重合体 (F E P )、 3フ ッ化工チレン樹脂、 フッ化ビニ リデン樹脂、 フ ッ化ビニル樹脂、 四フ ッ化エチレン一エチレン共重合体おょぴこれらの樹脂とエチレン樹脂との 共重合体などが挙げられる。 このうち摩擦係数が低く、 非粘着性 (non- sti ck) に優れる P T F E、 P F A、 F E Pの 1種または 2種以上を含ませる ことが好ましい。
内層には、 前記したフォルステラィ ト被膜やリ ン酸塩系被膜が存在して もよいし、 前記フッ素樹脂を含有する被膜が存在するのみでもよい。 これ らの内層も一般に絶縁性であり、 最表層と一体で絶縁被膜を構成する。
フオルステライ ト被膜は M g Oを主成分とする焼鈍分離剤を表面に塗布 し、 仕上焼鈍で地鉄と の反応で形成されるもので、 その好ましい組成は、 フ オルステ ラ イ ト (Mg2Si04)を主体 (当該層全体に対 して 5 0 質量 %以上) と し、 残部に鉄酸化物お よ び附随的不純物を含有する組成 である。 また、 リ ン酸塩系被膜の好ましい組成は、 リ ン酸マグネシウム、 リ ン酸アルミニウム、 リ ン酸カルシウムなどのリ ン酸塩を主成分と (好ま しく は 5 0 %質量以上含有) し、 必要に応じて残部にクロム酸、 クロム酸 塩、 シリカ、 ホウ酸などの添加物をさらに含有する組成である。
被膜形成前のフッ素樹脂の形態は特に限定されないが、 有機溶剤 (ピロ リ ドン系などが好適) などに溶解した溶液状態、 非イオン系界面活性剤な どで分散 (デイスパージヨ ン) あるいは乳化 (ェマルジヨ ン) した状態、 フアインパウダー状、 モールディングパウダー状などで使用することがで きる。 分散性を考慮して、 溶液状またはデイ スパージヨ ン状、 ェマルジョ ン状で用いることが好ましい。
本発明は、 絶縁被膜の塗布から焼付けまでの段階において、 フ ッ ソ樹脂 が表面に濃化する現象を利用して、 被膜表面の滑り性を改善させている。 そのため、 最表層被膜のフッ素樹脂の含有量は、 最表層絶縁被膜 1 0 0質 量部に対して 2 0質量部以上 9 0質量部以下、 すなわち最表層被膜全体に 対して平均で 2 0〜 9 0質量%が必要である。 こ こで、 平均値を採用する のは、 前述のよ う に表層にフッ素樹脂が濃化するためである。 2 0質量部 未満では、 本発明が期待する打ち抜き性向上効果が得られないし、 9 0質 量部を越えると被膜密着性が低下する。 好ましいフッ素樹脂の含有量は 3 0〜 8 0質量部である。 この状況は、 方向性電磁鋼板における、 フッ素樹 脂の含有量に対する、 打ち抜き性と被膜密着性の変化具合を示す図 1 に明 らかである。
なお、 図 1 において、 電磁鋼板と しては方向性電磁鋼板 (質量%で 3 i : 3. 3 %、 Mn : 0. 0 7 %, A 1 < 0. 0 0 1 %、 前記以外のイ ンヒ ビターのう ち製品板まで残留する S b, S nなどが合計 0. 5 %以下、 残 部鉄おょぴ不純物〗 を用い、 その上に最下層と してフォルステライ ト被膜 、 その上にリ ン酸塩系被膜、 さ らにその上に最表層と してフッ素樹脂 ( P T F E) および有機樹脂 (P E S) からなる絶縁被覆を形成させた。 本発明の電磁鋼板の最表層被膜のフッ素樹脂以外の成分は、 有機樹脂お ょぴ または無機化合物とすることが好ましく 、 それらの最表層被膜中の 含有量は 1 0〜 8 0質量%、 好ましくは 2 0〜 7 0質量%である。
フッ素樹脂以外の有機樹脂と しては、 エポキシ樹脂、 アク リル樹脂、 酢 酸ビュル樹脂、 フエノール樹脂、 ポリエーテルスルホン樹脂 (P E S )、 ポ リ フエ二レンスルフィ ド樹脂 (P P S)、 ポリ スルホン樹脂、 ポリ アリ ルス ルホン樹脂、 ポリ エーテルケ トン樹脂 ( P E E K:)、 ポリ エーテルイ ミ ド樹 脂、 ポリ アミ ドィ ミ ド樹脂などの 1種または 2種以上の樹脂の混合物を用 いることができる。 これらの有機樹脂を添加することにより、 有機樹脂が マ ト リ ックスと しての効果を奏して被膜を安定させる。 これらのう ち、 P E S、 P E E K , P P S、 ポリ スルホン樹脂などは耐熱熱可塑性樹脂であ り、 表層に P T F E、 P F A、 F E Pなどの高融点フッ素樹脂を濃化させ るために高温での焼付けを行う時に有用である。 これによつて、 下地との 密着性が向上する効果が得られ、 より好ましい。 特に好ましいのは P T F Eと P E S、 あるいは、 P T F Eと P P Sの組合せの場合である。
無機化合物と しては、 リ ン酸マグネシウム、 リ ン酸アルミニウム、 リ ン 酸カルシウムなどのリ ン酸塩や、 アルミナ、 シリ カなどの周期律表第 3族 または第 4族の無機酸化物、 アルミニゥム化合物などの周期律表第 3族の 金属化合物などが挙げられる。 好ましいのはリ ン酸塩であり、 リ ン酸マグ ネシゥム、 リ ン酸アルミニウムである。 また、 これらの 1種または 2種以 上の混合物を用いることもできる。
本発明においては、 上記最表層被膜はクロムフ リ ーであるので、 C rお ょぴ C r化合物は含有されない (ただし C r は反応性が高いので、 被膜形 成処理後に単体で存在することはほとんどない)。 したがって、 C r化合物 は上記の無機化合物から除外される。 C r化合物は鋼板との馴染みがよく 、 電磁鋼板の絶緣被膜材と してよく使用される。 しかし、 本発明者らの調 查によれば、 C r化合物は非常に酸化力が強いため、 フッ素樹脂を安定し て分散させるこ とができず、 フッ素樹脂が凝集 · 分離してしま う。 また、 フッ素'樹脂を分散させるには、 フッ素樹脂の修飾 (共重合、 グラフ ト重合 などの方法による、 親水基すなわち水酸基 , エチレンォキサイ ド · カルボ ン酸 · 'ァミ ンなどの導入) や過度の乳化 · 分散化が必要であり、 その結果 、 フッ素樹脂の機能が弱ま り、 本来の性能が損なわれてしま う。 このため 、 形成された被膜は不均一で密着性が悪く、 打ち抜き性、 滑り性向上効果 も不十分である。 よって、 本発明の絶縁被膜に C rおよび C r化合物が含 有されてはならない。 本発明のフッ素樹脂を含む絶縁被膜、 すなわち最表層の厚みは特に限定 されないが、 付着量が少なすぎると被膜が不均一になりやすく、 下地また は地鉄が露出しやすいことから、 本発明の効果が不足することがある。 ま た、 付着量が多すぎると、 焼付け時に膨れが発生するなど塗装性が低下す ることがある。 フッ素樹脂を含む最表層の絶縁被膜の好ましい平均厚みは
0 . 0 1 〜 2 0 m、 より好ましくは 0 . 1〜 5 . 0 mである。
なお、 内層を有する場合、 その内層の平均厚みは 0 . l 〜 2 0 m程度 が好ましい。 こ こで平均厚みは、 埋込研磨または凍結破断で得た被膜断面 の拡大写真を撮り、 対象の被膜の厚みを 1 0点測定して、 その算術平均を とった。 なお、 溶剤あるいはアルカ リで対象の被膜を剥離した場合の単位 面積あたりの重量減少 (目付量) を測定して前記平均厚みとの相関をと り 、 その相関線 (検量線) を用いて目付量から平均厚みを換算してもよい。 また、 本発明の被膜は両面に施してもよいし、 片面にのみ施しても好適 に効果を発揮する。 両面に本発明の被覆を施す場合、 一方の面と他方の面 が同一の被膜である必要はない'。 また片面にのみ施す場合、 他方に本発明 以外の被膜を施すことは自由である。 絶縁被膜の滑り性およ.ぴ成形性を良好に維持するためには、 本発明のフ ッ素樹脂を含む絶縁被膜の動摩擦係数を 0 . 3以下とすることが好ましく 、 よ り好ましく は 0 . 2 5以下、 さらに好ましく は 0 . 2以下とする。
こ こで、 フッ素樹脂を含む絶縁被膜同士の動摩擦係数を所定の低い値に 収めるには、 熱処理によってフッ素樹脂を表面に濃化させることが好ま し い。 たとえば、 塗装一焼付けの工程で本発明の最表層被膜を付与する場合 、 焼付け温度は、 フッ素樹脂の融点 (例えば P T F Eでは 327°C ) またはガ ラス転位点以上とすることが好ましい。 ただし焼付け温度の上限は、 フッ 素樹脂およびマ ト リ ックス (フッ素樹脂以外の、 有機樹脂おょぴノまたは 無機化合物) が分解しな よ う定めることが望ましいので、 マ ト リ ックス の分解温度がフッ素樹脂の融点またはガラス転位点よ り低い場合は、 でき るだけマ トリ ックスの分解温度付近で焼付け処理を行う ことが好ましい。 焼付け温度はまた、 マ ト リ ックスの融点 (例えば P P Sなら 277°C ) また はガラス転位点 (例えば P E Sなら 225°C ) 以上であることがさらに好まし い。 すなわち、 例えば P T F Eと、 P E Sおよび P P Sの 1種又は 2種と を含有する組成の場合、 焼付け条件は 3 3 0〜 4 8 0 、 1 0秒〜 2時間 程度とするこ とが好ましい。 ここで、 焼付け温度の上限である 4 8 0では 、 前記被膜構成樹脂の最低分解温度付近 (直下側) の値と した。 なお、 さ らに好ま しい焼付け条件は 3 5 0 ~ 4 7 0 °C、 2 0秒〜 1時間程度で、 組 成が好適範囲にある場合、 動摩擦係数で 0 . 1前後の値を得ることができ る。 次に、 本発明の電磁鋼板を得るための被膜形成方法について述べる。
本発明において、 フッ素樹脂を含む絶縁被膜と電磁鋼板との密着性をさ らに向上させるため、 電磁鋼板にプライマーを塗布するなどの前処理を行 う ことが好ましい。 ここでプライマーと しては、 最表層の被膜におけるフ ッ素樹脂以外の成分を主成分とするとよい。 たとえば P T F Eおよび P E Sを最表層被膜とする場合、 P E Sを用いるのが好ま しい。 また、 P T F Eおよび P P Sを最表層被膜とする場合、 P P Sを用いるのが好ましい。 以上の薬剤、 すなわちフッ素樹脂および必要に応じて有機樹脂および/ または無機化合物を含有する塗料を電磁鋼板に塗布して、 焼付けさことに より被膜を形成させる。 形成された被膜中のフッ素樹脂およびその他の固 形成分の比率は、 塗料中の固形成分の比率とほぼ同じとなる。 塗料の形 態と しては特に限定されず、 溶剤型、 水溶液型、 デイ スパージヨ ン型、 ェ. マルジヨ ン型、 スラリー型のいずれでもよい。 ここで、 塗料の固形分中の フッ素樹脂含有量を調整することにより、 本発明の範囲の量のフッ素樹脂 を含有する絶縁被膜を形成させることができる。
絶縁被膜形成に際して、 塗料の塗装方法と しては、 工業的に一般に用い られるローノレコーター法、 フローコーター法、 スプレー塗装、 ナイフコー ター法などの種々の方法が適用可能である。 焼付け方法についても通常実 施されるよ うな熱風式、 赤外式、 誘導加熱式、 ラジアントチューブ式、 直 火式などが適用可能である。 なお、 好適な焼付け温度は 1 5 0〜 5 0 0 °C である。
なお、 被膜の性能を一層向上させるために、 塗料に防鲭剤、 顔料 (着色 およぴ または絶縁性強化のために添加される) などの添加剤を配合して もよい。 最表層絶縁被膜 (添加剤を除く) 1 0 0質量部に対する添加剤の 合計量は 3 0 0質量部とするのが好ましい。 なお、 添加剤はと く に 3重量 部以上添加すると効果的である。
なお、 内層の被膜を形成する場合にも、 最表層と同様に、 通常の工業的 方法、 すなわちロールコーター法、 フロ ーコーター法、 スプレー塗装、 ナ ィフコーター法などの方法で塗液を塗布した後、 熱風式、 赤外式、 誘導加 熱式、 ラジアン トチューブ式、 直火式などの方法で焼付けることが好まし い。 ただし、 フォルステライ ト層に関しては、 電磁鋼板の製造に際して、 仕上げ焼鈍の前に M g Oを主成分とする焼鈍分離剤を表面に塗布し、 その 後仕上げ焼鈍を施すことで形成させることが一般的である。 本発明の電磁鋼板は、 打ち抜き性おょぴ滑り性に優れ、 かつ密着性に優 れた絶縁被膜付き電磁鋼板であることから、 如何なる形態の打ち抜き用途 にも適用できるが、 と りわけ、 モーターのステーター、 ローター、 トラン スの E I コア、 磁気シールド材などに好ましく適用できる。
(実施例)
以下、 本発明の効果を実施例に基づいて具体的に説明する。
(発明例:!〜 6.9、 比較例 1〜 3 6 )
板厚 0. 3 5 mmの S i : 3. 3質量%、 Μη ·· 0. 0 7質量%、 Α 1 : < 0. 0 0 1質量%、 残部 F eおよび不純物の 1方向性 (方向性) 電磁 鋼板、 S i : 3. 0質量%、 M n : 0. 2質量%、 A 1 : く 0. 0 0 1質 量%、 残部 F eおよび不純物の方向性電磁鋼板、 S i : 3. 0質量%、 M n : 0. 2質量%、 A 1 : 0. 2質量%、 残部 F eおよび不純物の無方向 性電磁鋼板、 および、 S i : 0. 2 5質量%、 M n : 0. 2 5質量%、 A 1 : 0 . 2 5質量%、 残部 F eおよぴ不純物の無方向性電磁鋼板に、 表 1 に記載の成分を含有する塗料を塗布し、 厚み 2 μ mの最上層絶縁被膜を形 成した。 ここで、 下地被覆と してフオルステライ ト被膜 (下層 ' 厚み 4 m) およびリ ン酸塩系被膜 (上層 · 厚み 3 μ ηι) を被覆したもの、 フオル ステライ トのみ被覆したもの (厚み 4 /z m)、 リ ン酸塩系被膜のみを被覆し たもの (厚み 1 /ζ πι)、 およびクロム酸塩系被膜を被覆したものを (厚み 0 . 3 μ ) をそれぞれ用意した。 鋼板の粗度は平均粗さ R a ≤ 0 . 5 β のものを使用した。
最上層被覆用の塗料は溶剤型で、 溶剤にはピロ リ ドン系溶剤を用いた。 塗布はロールコーターで行い、 板温 4 0 0 °Cで焼き付け、 放冷した後、 以 下の各評価に供した。
なお、 フオルステライ トは、 焼鈍分離剤 (組成 M g O : 9 5質量0 /0、 T i O 2 ·■ 5質量%) を水ス ラ リーで塗布し、 乾燥後、 仕上焼鈍を施して
(75体積% H2— N2雰囲気下で 800から llOOtまでの間を 10 / hの条件と して昇温後、 1100 以上の雰囲気を H2: 100%と し、 1200°Cで 10時間均熟 した)、 形成させた。 また、 方向性電磁鋼板においてフォルステラィ ト層 の上に施される リ ン酸塩系被膜は、 溶剤 (リ ン酸 M g、 クロム酸、 シリカ 等の水系塗料) をロールコーターで塗布し、 800 Cで焼付けた。 さらに、 無方向性電磁鋼板などにおける単相の下地層は、 リ ン酸 A 1 、 クロム酸塩 、 ホウ酸などの水系塗料をロールコーターで塗布し、 300°Cで焼付けた。 なお、 本発明の最上層被覆に含まれる C r量は、 0 . 0 %重量以下であ つに
•打ち抜き性の評価
1 5 mm <i> スチールダイス ( S K D— 1 1製) でク リ アランスを板厚の 5 ~ 8 %に設定し、 打ち抜き油 (punching oil) を使用し、 連続打ち抜き を行った。 パリ高さが 5 0 mに達するまでの打ち抜き回数を測り、 評価 した。 バリ高さは打抜き材 1枚につき、 4箇所測定して最大値を得、 打 抜き材 3枚の各最大パリ高さの平均値を採用した。 打抜き速度は、 4 5 0枚ノ分と した。
•動摩擦係数の測定法
A S TM (.American Society for Testing and Materials) — D 1 8 9 4に準拠して処理した鋼板同士の動摩擦係数を測定した。
なお、 動摩擦係数の測定は、 新東科学社製の表面性測定機 (Peeling/Sli pping/Scratching TESTER)、 HEIDON (R) - 14を用いて行った。 試験片は上試 験片を 30mm角の正方形、 下試験片を 50mmXl00ramの長方形と し、 下試験片の 上に上試験片を 200 gの荷重で押付け、 上試験片を速度 150mm/分で滑らせ て動摩擦係数を測定した。 なお力エリが他方の板に当たらないよ う、 被測 定面側のせん断部は全てカェリ を除去した。
• 滑り性の評価
E I コアを手回し式のスタツキング機で積層したときの手応えを、 下記 の基準によ り評価した。
装入機 automatic core
◎ : 非常に軽い
〇 : 軽い
Δ : 普通
X :
•密着性の評価
方向性電磁鋼板 : 2 0 ηιιη φ、 無方向性電磁鋼板 : 1 0 mm </»の丸棒で 内曲げを施した後 (手曲げによる)、 セロブァンテープを鋼板被膜表面に貼 付し、 剥がしたときの被膜の剥離程度 (浮き上がり部を含む) を目視判断 し、 下記の基準により評価した。
◎ : 剥離なし (剥離部面積率 : 実質 0 % ( 0 ~ 2 %程度))。
〇 : 若干の剥離あり (剥離部面積率 : 1 0 %以下)。 Δ : 剥離あり (剥離部面積率 : 1 0 %超〜 5 0 %以下)。
X : 剥離大 (剥離部面積率 : 5 0 %超)。
•耐食性の評価
鋼板を恒温恒湿試験 ( 5 0 eC、 相対湿度 9 8 % ) に入れ、 2 日後の赤鲭 発生率 (発生面積) を目視し、 下記の基準により評価した。
◎ 2 0 %未満
〇 2 0 %以上〜 4 0 %未満
Δ 4 0 %以上〜 6 0 %未満
X 6 0 %以上 表 1から明らかなよ うに、 本発明例はいずれも大きな打ち抜き性おょぴ 滑り性向上効果があり、 密着性おょぴ耐食性に優れている。
表 1—:
Figure imgf000016_0001
mux
Figure imgf000017_0001
表 1 —
Figure imgf000018_0001
表 1-1
Figure imgf000019_0001
* 向 タ ル: Ra=1.5/ m
産業上の利用可能性
本発明によ り、 硬度の高い電磁鋼板であっても、 硬度の低い電磁鋼板で あっても、 打ち抜き性おょぴ滑り性に優れ、 かつ密着性に優れた絶縁被膜 付き電磁鋼板を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 最表層に、 フッ素樹脂を 2 0質量部以上 9 0質量部以下含有するク ロムフ リ 一の被膜を有することを特徴とする絶縁被膜を有する電磁鋼板。 -
2. 絶縁被膜表面の動摩擦係数が 0. 3以下であることを特徴とする請 求項 1 に記載の絶縁被膜を有する電磁鋼板。
3. 前記フ ッ素樹脂が、 ポリ テ ト ラフルォロエチレン ( P T F E)、 テ ト ラフルォロエチレン一パーフルォロ アルキノレビニルエーテノレ共重合体 ( p F A) およぴテ ト ラフルォロエチレン一へキサフルォロプロ ピレン共重合 体 (F E P ) からなる群よ り選ばれる少なく とも一種であることを特徴と する請求項 1 に記載の絶縁被膜を有する電磁鋼板。
4. 最表層の被覆におけるフッ素樹脂以外の成分が、 有機樹脂おょぴ無 機化合物のう ち 1種または 2種である請求項 1 に記載の絶縁被膜を有する 電磁鋼板。
5. 前記有機樹脂が、 エポキシ樹脂、 アク リ ル樹脂、 酢酸ビニル樹脂、 フエノール樹脂、 ポリ エーテルスルホン樹脂 (P E S )、 ポリ フエ二レンス ルフィ ド樹脂 ( P P S )、 ポリ スルホン樹脂、 ポリアリルスルホン樹脂、 ポ リエーテルケ トン樹脂 ( p E E K)、 ポリ エーテルィ ミ ド樹脂、 ポリ ア ミ ド イミ ド樹脂から選ばれる 1種または 2種以上である請求項 4に記載の絶縁 被膜を有する電磁鋼板。
6. 前記無機化合物が、 リ ン酸塩、 周期律表第 3族または第 4族の無機 酸化物、 周期律表第 3族.の金属化合物から選ばれる 1種または 2種以上で ある請求項 4に記載の絶縁被膜を有する電磁鋼板。
7. 前記フッ素樹脂がポリテ トラフルォロエチレン (P T F E) であり 、 かつ最表層被覆の残部がポリエーテルスルホン樹脂 (P E S ) およぴポ リ フエ二 レンスルフイ ド樹脂 ( P P S) から選ばれる 1種または 2種であ る請求項 1に記載の絶縁被膜を有する電磁鋼板。
8. 電磁鋼板の絶縁皮膜の最表層に適するクロムフ リ一の被膜であって 、 かつフッ素樹脂を 2 0質量部以上 9 0質量部以下含有することを特徴と する、 絶縁被覆。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4360667B2 (ja) * 2002-08-01 2009-11-11 Jfeスチール株式会社 絶縁皮膜付き電磁鋼板
JP4380120B2 (ja) * 2002-08-01 2009-12-09 Jfeスチール株式会社 絶縁皮膜付き電磁鋼板
JP4987216B2 (ja) * 2003-06-25 2012-07-25 Jfeスチール株式会社 寸法精度に優れた積層コア及びその製造方法
JP2005019641A (ja) * 2003-06-25 2005-01-20 Jfe Steel Kk 寸法精度に優れた積層コア及びその製造方法
JP4987215B2 (ja) * 2003-06-25 2012-07-25 Jfeスチール株式会社 寸法精度に優れた積層コア及びその製造方法
JP2005019643A (ja) * 2003-06-25 2005-01-20 Jfe Steel Kk 寸法精度に優れた積層コア及びその製造方法
JP2005109210A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Mitsui Chemicals Inc 磁性基材およびその位置調整方法
JP2006321182A (ja) 2005-05-20 2006-11-30 Toyota Motor Corp 撥油被膜を備えた部品およびその製造方法
JP2007010936A (ja) * 2005-06-30 2007-01-18 Toshiba Corp 画像形成装置
CN101443479B (zh) * 2006-05-19 2011-07-06 新日本制铁株式会社 具有高张力绝缘覆膜的方向性电磁钢板及其绝缘覆膜处理方法
CN101168642B (zh) * 2007-10-25 2011-05-11 武汉钢铁(集团)公司 冷轧无取向硅钢用环保型绝缘涂料及其涂层的制备方法
CN101931060B (zh) * 2009-06-26 2012-12-12 比亚迪股份有限公司 一种金属积层板及其制备方法及采用该金属积层板的电池
WO2012011442A1 (ja) 2010-07-23 2012-01-26 新日本製鐵株式会社 電磁鋼板及びその製造方法
US10669432B2 (en) 2010-10-29 2020-06-02 Nippon Steel Corporation Electrical steel sheet and method of manufacturing the same
EP3249664B1 (en) * 2015-01-22 2019-12-04 Alps Alpine Co., Ltd. Powder core, method for producing same, electric/electronic component provided with same, and electric/electronic device having said electric/electronic component mounted thereon
PL3255177T3 (pl) * 2015-02-05 2020-12-14 Nippon Steel Corporation Elektrotechniczna blacha stalowa
CN105537075A (zh) * 2015-12-22 2016-05-04 龙岩紫荆创新研究院 钕铁硼的热喷涂涂层及其制备方法
KR102069475B1 (ko) * 2017-01-31 2020-01-22 알프스 알파인 가부시키가이샤 압분 코어, 그 압분 코어의 제조 방법, 그 압분 코어를 구비하는 전기·전자 부품, 및 그 전기·전자 부품이 실장된 전기·전자 기기
JP6326185B1 (ja) * 2017-01-31 2018-05-16 アルプス電気株式会社 圧粉コア、該圧粉コアの製造方法、該圧粉コアを備える電気・電子部品、および該電気・電子部品が実装された電気・電子機器
JP6848600B2 (ja) * 2017-03-29 2021-03-24 日本製鉄株式会社 塗装金属板の製造方法
CN107328823A (zh) * 2017-05-25 2017-11-07 浙江海洋大学 电阻率检测LNAPLs三维运移的方法
DE102018209553A1 (de) 2018-06-14 2019-12-19 Voestalpine Stahl Gmbh Verfahren zur herstellung von lackbeschichteten elektrobändern und lackbeschichtetes elektroband
JP7151792B2 (ja) * 2019-01-16 2022-10-12 日本製鉄株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
KR20230092809A (ko) * 2021-12-17 2023-06-26 주식회사 포스코 전기강판용 절연피막 조성물, 이를 포함하는 전기강판, 및 이의 제조 방법
CN117497681B (zh) * 2023-12-29 2024-04-05 南昌凯捷半导体科技有限公司 一种Mini-LED芯片及其制作方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61183480A (ja) * 1985-02-09 1986-08-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 電磁鋼板に絶縁皮膜を形成する方法
JPH07286283A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Kawasaki Steel Corp 溶接性およびオイルレス打抜性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板
JPH07331453A (ja) * 1994-06-08 1995-12-19 Kawasaki Steel Corp 溶接性およびオイルレス打抜性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104225A (en) * 1971-11-26 1978-08-01 Imperial Chemical Industries Limited Method of making a coating composition containing a fluorocarbon polymer resin and an aluminum containing binder
IT1029613B (it) * 1974-10-09 1979-03-20 Terni Societa Per L Ind Procedimento per la produzione di lamierino magnetico ad alta permea bilita
GB1537851A (en) * 1975-07-29 1979-01-04 Ici Ltd Coating compositions
JPS535800A (en) * 1976-07-05 1978-01-19 Kawasaki Steel Co Highhmagneticcflux density oneeway siliconnsteellfolstellite insulator film and method of formation thereof
US4140645A (en) * 1978-06-12 1979-02-20 Corning Glass Works Glasses and glass-ceramics suitable for induction heating
JPS6038068A (ja) * 1983-08-10 1985-02-27 Sumitomo Metal Ind Ltd 電磁鋼板に絶縁皮膜を形成する方法
US4701345A (en) * 1986-03-11 1987-10-20 Markel Corporation Process for applying polymeric coatings, and resulting coated articles
US4800661A (en) * 1986-05-20 1989-01-31 Toshiba Heating Appliances Co., Ltd. Electric iron
JPS63193965A (ja) * 1987-02-06 1988-08-11 Mitsui Toatsu Chem Inc 耐熱性プレコ−トメタル用被覆材
DE3720217A1 (de) * 1987-06-17 1988-12-29 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur erzeugung elektrisch isolierender ueberzuege auf metalloberflaechen
JPH07116507B2 (ja) * 1989-02-23 1995-12-13 日本鋼管株式会社 無方向性電磁鋼板の製造方法
US5573846A (en) * 1991-10-24 1996-11-12 Norton Pampus Gmbh Polyfluorocarbon coated metal bearing
JP2585936B2 (ja) * 1991-11-15 1997-02-26 住友電気工業株式会社 弗素樹脂被覆物の製造方法
IT1270622B (it) * 1994-07-14 1997-05-07 Lambda Srl Procedimento per l'applicazione di rivestimenti antiaderenti e termoresistenti a lamiere di alluminio
CA2224667C (en) * 1997-12-12 2007-07-03 Kawasaki Steel Corporation Solvent-resistant electrical steel sheet capable of stress relief annealing and process
US6191510B1 (en) * 1997-12-19 2001-02-20 3M Innovative Properties Company Internally damped stator, rotor, and transformer and a method of making
WO1999045044A1 (fr) * 1998-03-06 1999-09-10 Daikin Industries, Ltd. Materiau adhesif a base de composes fluores et stratifie fabrique dans ce materiau
US6232372B1 (en) * 1998-03-18 2001-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multicomponent particles of fluoropolymer and high temperature resistant non-dispersed polymer binder
TWI221861B (en) * 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
JP3799878B2 (ja) * 1998-07-16 2006-07-19 住友金属工業株式会社 電磁鋼板およびその製造方法電磁鋼板の製造方法
US6794027B1 (en) * 1998-08-24 2004-09-21 Daikin Industries, Ltd. Thin coating film comprising fluorine-containing polymer and method of forming same
US6291054B1 (en) * 1999-02-19 2001-09-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Abrasion resistant coatings
EP1245657B1 (en) * 1999-09-08 2006-11-08 Daikin Industries, Ltd. Fluorochemical adhesive material and layered product obtained with the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61183480A (ja) * 1985-02-09 1986-08-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 電磁鋼板に絶縁皮膜を形成する方法
JPH07286283A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Kawasaki Steel Corp 溶接性およびオイルレス打抜性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板
JPH07331453A (ja) * 1994-06-08 1995-12-19 Kawasaki Steel Corp 溶接性およびオイルレス打抜性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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