WO2002038562A1

WO2002038562A1 - Derives de triazolone bicycliques et herbicides contenant ces derniers

Info

Publication number: WO2002038562A1
Application number: PCT/JP2001/009608
Authority: WO
Inventors: Takashi Kuragano; Yasushi Tanaka
Original assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited
Priority date: 2000-11-08
Filing date: 2001-11-01
Publication date: 2002-05-16
Also published as: AU2002214261A1; IL155735A0; BR0115211A; US20040063580A1; JP2002205992A; RU2003117025A; EP1333031A4; KR20030045169A; EP1333031A1; CN1473162A; CA2428125A1; AR031879A1

Description

明細書二環式トリァゾロン誘導体およびそれを含有する除草剤技術分野

本発明は、二環式トリァゾロン誘導体およびそれを含有する除草剤に関する。本発明の二環式トリァゾロン誘導体は、水田雑草、畑地雑草に対して優れた除草作用を有し、しかも、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、綿、大豆等の栽培作物に対して薬害はなく、水田や畑地用の優れた選択的除草剤として用いることができる。背景技術

従来、環状イミド系除草剤として、トリァゾロン系誘導体がいくつか報告されている（例えば、特開昭 5 3— 1 0 5 4 9 5号、特開平 6— 2 9 3 7 4 4号 ) 。しかし、従来の環状イミド系除草剤は、雑草に対する殺草効果、作物に対する薬害、哺乳動物や魚介類に対する毒性、環境汚染の面等でまだ十分とは言えず、これらの点につき、さらに改良された選択的除草剤の開発が切望されている。発明の開示

このような事情に鑑み、本発明は、優れた選択的除草活性を示す環状イミド系除草剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、優れた除草活性を示し、しかも作物に薬害のない選択的除草剤の開発を目指し鋭意研究を重ねた結果、以下の一般式（I ) で表わされる二環式トリァゾロン誘導体またはその塩が強力な除草活性を有し、しかも、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、綿、大豆等の栽培作物に対して薬害が顕著に軽減され、高い選択的除草作用を示すことを知見し、さらにこれらの知見に基づいて種々検討を重ねた結果、本発明を完成に至った。本発明に係る二環式トリアゾロン誘導体およびその除草活性については報告されておらず、一般式（I ) の化合物は新規化合物である。

すなわち、本発明は、

( 1 ) 一般式（ I )

J -A r ( I)

〔式中、 Jは、式

(

J一 6 J一 7 (式中、 R¹は水素原子、ハロゲン原子、 C,_₆アルキル基、 C₂_₆アルケニル基、 C₂_₆アルキニル基、 C₃— ₆シクロアルキル基、 C₇_₁₂ァラルキル基、 C₆_

₁₀ァリール基、（：,_₆アルコキシ c,_₄アルキル基、 c,_₆アルコキシ基、 c₂_₆ アルケニルォキシ基、 C₂— ₆アルキニルォキシ基、 C?^ ₂ァラルキルォキシ基ハロアルコキシ基、 C₂— ₆ハロアルケニル基、（： ,。ァリ一ルォキシ基、 Ci-eアルキルチオ基、 C₂— ₆アルケニルチオ基、 C₂_₆アルキニルチオ基、 c₇_₁₂ァラルキルチオ基、 C₆__1Qァリ一ルチオ基、 ₆アルキルスルホニル基、 C₂_₆アルケニルスルホニル基、 C₂_₆アルキニルスルホニル基、（：₇_₁₂ァラルキルスルホニル基、〇₆ 。ァリールスルホニル基、環状 3—ジォキサ —2—ィル基、環状 1, 3 ジチォ _ 2—ィル基、 C!_₇アルカノィル基、 C ₇_uァリールカルボニル基、 C_{2 7}アルコキシカルポニル基、 C₈_₁₃ァラルキルォキシカルボ二ル基、モノ 0卜₄またはジ（(：卜アルキル力ルバモイル基、アミノ基、 C,^アルカノィルァミノ基、モノ（^_₄またはジ（）アルキルアミノ基、 0卜₂アルキレンジォキシ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、シァノ基、カルボキシル基あるいはスルホ基を示し、 nは 1ないし置換可能な最大数を示す。）で表わされるいずれか 1つの基を示し、 A rは置換されていてもよいフエニル基、置換されていてもよいピリジル基または縮合へテロ環基を示す。〕で表わされる二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

(2) 一般式 (I) において、 Arが、式

Ar— 4 Ar - 5

〔式中、 R²は水素原子、ハロゲン原子、 Cい ₆アルキル基、 -₆ハロアルキル基、 Ci-eアルコキシ基または Ci_₆ハロアルコキシ基を示し、

R³はハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、力ルバモイル基、ヒドロキシ C 卜₄アルキル基、 C,.₆アルコキシ C , ₄アルキル基、 C₂_₇アルコキシカルボ二ル基、 Cト ₇アルケニルォキシカルポニル基、 C₃_₇アルキニルォキシカルボ二ル基または置換されていてもよい c₇_₁₂ァラルキルォキシ基（置換されていてもよい C_{7 2}ァラルキルォキシ基の置換基は、ハロゲン原子、 — ₆アルキル基、 — ₆ハロアルキル基、 — ₆アルコキシ基、 — ₆ハロアルコキシ基、 C ₂_₆アルケニルォキシ基、 C₂_₅アルキニルォキシ基、 C_{2 7}アルコキシ力ルポニル基、 Cト ₇アルケニルォキシカルボ二ル基、 C₃-₇アルキニルォキシカルボニル基、 C ₇アルコキシカルボニル C, アルコキシ基、 C_{3 7}ァルケニルォキシカルボニル C,_₄アルコキシ基および C ₃ _ ₇アルキニルォキシカルポニル C

, _ ₄アルコキシ基から選択され、置換基数は 1ないし置換可能な最大数を示す

。）を示し、

R⁴は水素原子、 C^₆アルキル基、 C₃_₆シクロアルキル基、 d_₆ハロアルキル基、水酸基、メルカプト基、 C,-₆アルコキシ基、アルコキシ (^_₄ アルコキシ基、 C₃_₆シクロアルキルォキシ基、 C卜 ₆ハ口アルコキシ基、 c₂_

₆アルケニルォキシ基、 c₂— ₆ハロアルケニルォキシ基、 c₂_₆アルキニルォキシ基、 c₆— ,。ァリールォキシ基、 C_{7 2}ァラルキルォキシ基、じ卜₆アルキルチォ基、 Cい ₆アルコキシ c, アルキルチオ基、 c₃_₆シクロアルキルチオ基、 ₆ハロアルキルチオ基、 C_{2 6}アルケニルチオ基、 C_{2 6}ハロアルケニルチォ基、 c_{2 6}アルキニルチオ基、 C₆ 。ァリールチオ基、 c₇_₁₂ァラルキルチォ基、（3卜₅アルキルスルホニル基、 C_{3 6}シクロアルキルスルホニル基、 C

,„ ₆ハロアルキルスルホニル基、 c₂_₆アルケニルスルホニル基、 c₂_₆アルキニルスルホニル基、酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する環状アミノ基または式

H _Λ ¹⁴ R¹⁴

-CH₂-C-C-Y-R¹¹ -N — S0₂-N -C-Y-R¹¹

Rェ 13 R¹⁵ 、 (式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または— Ν— R¹²を示し、

R ¹ °は水素原子または C , _ ₆アルキル基を示し、

R^{1 1}は水素原子、アルキル基、 Ο, Β八口アルキル基、 C₃ ンクロアルキル基、 C_{2 6}アルケニル基、 C₂_₆ハロアルケニル基、 C₂_₆アルキニル基 C₆ 。ァリール基、 C_{7 12}ァラルキル基、 _₆アルコキシ C,-₄アルキル基 C _{2 6}アルケニルォキシ C卜 ₄アルキル基、 C₂._Sアルキニルォキシ C , ₄アルキル基、 C_{3 6}シクロアルコキシ (^— ₄アルキル基、 C_{2 7}アルコキシカルボ二ル C,_₄アルキル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル (^_₄アルキル基、 C

₃ _ ₇アルキニルォキシ力ルポ二ル , _ ₄アルキル基、 C ₇シクロアルコキシ力ルポニル ₄アルキル基、 c₂_₇ハロアルコキシカルボニル c,_₄アルキル基 c ₃ _ ₇ハロアルケニルォキシカルポニル C i ₄アルキル基または C ₇ _ , ₂ァラルキルォキシカルポニル c,_ アルキル基を示し、

R¹²は水素原子、 <3卜₆アルキル基、（ぃ ₆アルコキシじ卜₄アルキル基、 C ぃ₇アルカノィル基、ァリ一ルカルポニル基、 C₂_₇アルコキシ力ルポ二ル基、 C_{2 7}ハロアルコキシ力ルポニル基または C₃_₇ハロアルケニルォキシカルポ二ル基を示し、

R¹³は水素原子、ハロゲン原子または C, _₆アルキル基を示し、

R¹⁴および R¹⁵は、それぞれ独立して、水素原子、（卜 ₆アルキル基、 C₂_₆ アルケニル基、 C_{2 6}アルキニル基、 C₃、₆シクロアルキル基、 C卜 ₆アルコキシ _₄アルキル基、じ₆_₁₂ァラルキル基、窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子を含有する 5— 6員の複素環で置換された C i _ ₄アルキル基、 C , _ ₇アル力ノィル基、 C₆_₁₂7リールカルポニル基、 C₂_₇ハロアルキルカルポニル基、 C₂_ ₇アルコキシカルポニル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル基、 C₃— ₇ アルキニルォキシカルポニル基、 C₄_ ₇シクロアルキルォキシカルポニル基、 C_{2 7}ハロアルコキシカルポニル基、〇₃-₇ハロアルケニルォキシカルポニル基 C,_₆アルキルスルホニル基、 C₂.₇ァルケニルスルホニル基、 C₂-₇アルキニルスルホニル基、 C₃_₆シクロアルキルスルホニル基、 -₆ハロアルキルスルホニル基、 C₆— ₁₍₎ァリールスルホニル基、 C₇— ₁₂ァラルキルスルホ二ル基または式

(式中、 R¹ R¹¹および Yは上記と同意義である。）で表わされるいずれか 1つの基を示す。）で表わされる基を示し、

R ⁵は水素原子または C卜 _sアルキル基を示し、

mは 0または 1を示し、

R⁶は水素原子、 ₆アルキル基、（^_₆ハロアルキル基、 C₂— ₆アルケニル基、 C₂-₆アルキニル基、 C ,— _Bアルコキシ C , - ₄アルキル基、 C,_₇アルカノィル基、 C₆__1Qァリールカルポニル基、 C₂— ₇アルコキシカルポニル基、 C₂一 ₇ハ口アルコキシカルボニル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル基、 C₃-₇八口アルケニルォキシカルポニル基、 C₃_₇アルキニルォキシカルポニル基、 C₄-₇ シクロアルキルォキシカルポニル基、 C₂-₇アルコキシカルボニル C .,アルキル基、 C ₂ _ ₇ハロアルコキシカルボニルアルキル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル基 C , _ ₄アルキル基、 C₃_ ₇ハロアルケニルォキシカルポニル C 卜₄アルキル基または C₃_₇アルキニルォキシカルボニル C卜 ₄アルキル基を示し、

R⁷は水素原子、ハロゲン原子、 _₆アルキル基、アルコキシ基、 C ,_₆ハロアルコキシ基、 C₂_₆アルケニルォキシ基、 C₂-₆アルキニルォキシ基、 C_t— ₆アルキルチオ基、 0卜₆ハロアルキルチオ基、 C₂_₆アルケニルチオ基、 C₂— ₆アルキニルチオ基、 C卜 ₆ハ口アルキル基、 C'— eアルコキシ C, アルキル基、 C,_₆アルキルチオアルキル基または Cい ₆アルキルスルホニルアルキル基を示し、 R⁸は水素原子、 _₆アルキル基を示し、

R⁹はアルキル基を示し、

Zは CHまたは窒素原子を示し、

Z¹は酸素原子、ィォゥ原子またはメチレンを示す。〕で表わされるいずれか 1つの基である上記（1) 記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩、

(3) 一般式（I) における Jが J _ 1である上記（1) 記載の二環式トリァゾ口ン誘導体またはその塩、

(4) 一般式（I) における Jが J _2である上記（1) 記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩、

(5) 一般式（I) における Jが J_3である上記（1) 記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩、

(6) 一般式（I) における Jが J一 4である上記（1) 記載の二環式トリァゾ口ン誘導体またはその塩、

(7) 一般式（I) における Jが J— 5である上記（1) 記載の二環式トリァゾ口ン誘導体またはその塩、

(8) 一般式（I) における Jが J一 6である上記（1) 記載の二環式トリァゾ口ン誘導体またはその塩、

(9) 一般式（I) における Jが J一 7である上記（1) 記載の二環式トリァゾ口ン誘導体またはその塩、

(10) —般式（I) における Jが J _8である上記（1) 記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩、

(11) 上記（1) 〜（10) いずれか 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体およびその塩を含有することを特徴とする除草剤、

を提供するものである。発明を実施するための最良の形態一般式（I) において、 R¹は、水素原子、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、 C卜 ₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c -ブチル、 t e r t -ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、 C₂_₆アルケニル基（例、ァリル、 1—ブテン一 3—ィル、 3—プテン— 1—ィル等）、 C₂— ₆アルキニル基（例、プロパルギル、 2—ブチン一 1—ィル、 3—ブチン _ 2—ィル等) 、 C₃— ₆シクロアルキル基 (例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル等) 、 C₇— ₁₂ァラルキル基（例、ベンジル、フエネチル等）、 C₆_₁₍₎ァリール基（例、フエニル、ナフチル等）、（：卜₆アルコキシ C,_₄アルキル基（例、メトキシメチル、ェトキシメチル、 n—プロボキシメチル、イソプロボキシメチル、 2—メトキシェチル等）、 — ₆アルコキシ基 (例、メトキシ、エトキシ、 n -プロポキシ、イソプロポキシ、 n_ブトキシ、イソブトキシ、 s e c一ブトキシ、 t e r t _ブトキシ、 n—ペンチルォキシ等）、 C₂_₆アルケニルォキシ基（例、ァリルォキシ、 1ーブテン— 3—ィルォキシ、 3—ブテン一 1—ィルォキシ等）、 C₂_₆アルキニルォキシ基 (例、プロパルギルォキシ、 2—ブチン一 1—ィルォキシ、 3—ブチン— 2ーィルォキシ等) 、 C₇_₁₂ァラルキルォキシ基 (例、ベンジルォキシ、フエネチルォキシ等）、（卜 _sハロアルコキシ基（例、 2 —クロ口エトキシ、トリフルォロメトキシ等）、 C₂— ₆八ロアルケニルォキシ基（例、 2—クロ口 _ 2—プロペン一 1ーィルォキシ等）、 CH。ァリールォキシ基 (例、フエノキシ等) 、 C,_₆アルキルチオ基 (例、メチルチオ、ェチルチオ、 n—プロピルチオ、イソプロピルチオ、 s e c—ブチルチオ、 n—ぺンチルチオ等）、 C₂_₆アルケニルチオ基（例、ァリルチオ、 1ーブテン— 3 ーィルチオ、 3—ブテン _1—ィルチオ等）、 C₂_₆アルキニルチオ基（例、プロパルギルチオ、 2ーブチン一 1—ィルチオ、 3—ブチン _ 2—ィルチオ等 ) 、 c ₁₂ァラルキルチオ基（例、ベンジルチオ、フエネチルチオ等）、 c₆— ₁₀ァリールチオ基（例、フエ二ルチオ、ナフチルチオ等）、アルキルスルホニル基 (例、メチルスルホニル、ェチルスルホニル、 n—プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、 n—プチルスルホニル、イソプチルスルホニル、 s e cーブチルスルホニル、 t e r tーブチルスルホニル、 n—ペンチルスルホニル、 s e c—ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、 n—へキシルスルホニル、イソへキシルスルホニル等）、 C₂.₆ァルケニルスルホニル基 (例、ァリルスルホニル、 1ーブテン— 3—ィルスルホニル、 3—ブテン— 1—ィルスルホニル等）、 C₂_₆アルキニルスルホニル基（例、プロパルギルスルホニル、 2—ブチン— 1ーィルスルホニル、 3—ブチン— 2—ィルスルホニル等）、 C₇_₁₂ァラルキルスルホニル基（例、ベンジルスルホニル、フエネチルスルホニル等）、 C₆__{1 D}7リールスルホニル基（例、フエニルスルホニル、ナフチルスルホニル等）、環状 1， 3_ジォキサー 2一^ Γル基 (1, 3一ジォキサン一 2一^ rル、 1， 3—ジォキソラン一 2 一ィル）、環状 1， 3—ジチォ一 2—ィル基（例、 1， 3—ジチアン一 2—ィル、 1， 3—ジチオラン— 2—ィル等）、（：卜₇アルカノィル基（例、ホルミル、ァセチル、プロピオニル、プチリル、イソプチリル、ペンタノィル、へキサノィル等）、〇₆_₁₂ァリール力ルポニル基 (例、ベンゾィル、ナフタレン力ルポニル等）、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基（例、メ卜キシカルポニル、ェトキシカルポニル、 n—プロポキシカルボニル、イソプロポキシ力ルポニル、 n—ブトキシカルポニル、イソブトキシカルポニル、 n—ペンチルォキシカルボニル等）、 C_{8 3}ァラルキルォキシ力ルポニル基 (例、ベンジルォキシカルポニル、フエネチルォキシカルボニル等）、モノ C ₄またはジ（C!— ₄) アルキル力ルバモイル基（例、モノメチルカルバモイル、モノェチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジェチルカルバモイル等）、アミノ基、（^_₇アルカノィルァミノ基（例、ァセチルァミノ、プロピオニルァミノ等) 、モノ C卜 ₄またはジ (C,_₄) アルキルアミノ基 (例、モノメチルァミノ、ジェチルアミノ等）、 c,_₃アルキレンジォキシ基 (例、メチレンジォキシ、エチレンジォキシ等）、ニトロ基、 7酸基、メルカプト基、シァノ基、力ルポキシル基、あるいはスルホ基（― S〇₃H) である。

nは 1ないし置換可能な最大数を示し、 2以上の場合は、同一でも異なっていてもよい。

R²は水素原子、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ョゥ素原子等）、 _₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えばメチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソべンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、 C,^ハロアルキル基（例、クロロメチル、 2—クロロェチル、トリフルォロメチル等) 、 ₆アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、 n_プロボキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、イソブトキシ、 s e c—ブトキシ、 t e r t—ブトキシ、 n 一ペンチルォキシ等）、または (：ぃ₆八口アルコキシ基（例、トリフルォロメトキシ等）である。

R³は、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シァノ基、力ルバモイル基、ヒドロキシ Ci— ₄アルキル基（例、ヒドロキシメチル、 1一（ヒドロキシ）ェチル等）、アルコキシ C ぃ₄アルキル基（例、メトキシメチル、エトキシメチル、 n—プロポキシメチル、イソプロポキシメチル等) 、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基 (例、メトキシカルポニル、エトキシカルポニル、 n—プロポキシ力ルポニル、イソプロボキシカルボニル、 n—ブトキシカルボニル、イソブトキシカルポニル、 s e c 一ブトキシカルポニル、 t e r t—ブトキシカルポニル、 n—ペンチルォキシカルポニル等）、 C₃_₇アルケニルォキシ力ルポニル基 (例、ァリルォキシカルポニル、 1—ブテン _ 3—ィルォキシカルポニル、 3—ブテン一 1ーィルォキシカルポニル等）、 c₃_₇アルキニルォキシカルボニル基 (例、プロパルギルォキシカルポニル、 2—ブチン— 1—ィルォキシカルポニル、 3—ブチン— 2— ィルォキシカルポニル等）、置換されていてもよい C₇_₁₂ァラルキルォキシ基 [置換基は、ハロゲン原子 (例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c— ブチル、 t e r t—プチル、 n—ペンチル、 s e c一ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、 ₆八口アルキル基 ( 例、クロロメチル、ブルモメチル、 1一クロロェチル、トリフルォロメチル等 ) 、 C,_₆アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、 n—プロボキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、イソブトキシ、 s e c—ブトキシ、 t e r t—ブトキシ、 n—ペンチルォキシ等）、 C,— ₆ハロアルコキシ基（例、トリフルォロメトキシ等）、 C₂_₆アルケニルォキシ基（例、ァリルォキシ、 1ーブテン— 3—ィルォキシ、 3ーブテン— 1ーィルォキシ等) 、 C₂— ₆アルキニルォキシ基（例、プロパルギルォキシ、 2—ブチン一 1一ィルォキシ、 3—ブチン一 2 ーィルォキシ等）、 C₂_₇アルコキシカルボニル基 (例、メトキシカルボニル、エトキシカルポニル、 n—プロポキシ力ルポニル、イソプロポキシ力ルポ二ル、 n—ブトキシカルポニル、イソブトキシカルポニル、 s e c—ブトキシカルポニル、 t e r t—ブトキシカルポニル、 n—ペンチルォキシカルポニル等 ) 、 C₃_₇アルケニルォキシカルボニル基（例、ァリルォキシ力ルポニル、 1 —ブテン一 3—ィルォキシ力ルポニル、 3—ブテン一 1一ィルォキシカルポ二ル等）、 C₃_₇アルキニルォキシ力ルポニル基（例、プロパルギルォキシカルボニル、 2—ブチン— 1ーィルォキシカルボニル、 3—ブチン— 1ーィルォキシカルポニル等）、 C₂— ₇アルコキシカルポニル _₄アルコキシ基（例、メトキシカルポニルメトキシ、エトキシカルポニルメトキシ、 n—プロポキシカルポニルメトキシ、イソプロポキシカルボニルメトキシ、 n—ブトキシカルポ二ルメトキシ、イソブトキシカルポニルメトキシ、 s e c—ブトキシカルポニルメトキシ、 t e r t—ブトキシカルポニルメトキシ、 n—ペンチルォキシカルポニルメトキシ、 1一（メトキシカルポニル）エトキシ、 1— (エトキシカルポニル) エトキシ等) 、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル ₄アルコキシ基 (例、ァリルォキシ力ルポニルメトキシ、 1ーブテン一 3—ィルォキシカルポニルメトキシ、 3—ブテン一 1—ィルォキシカルポニルメトキシ等）、または C₃-₇アルキニルォキシカルポニル Ci_₄アルコキシ基（例、プロパルギルォキシカルポニルメトキシ、 2—ブチン一 1—ィルォキシカルボニルメトキシ、 3 ーブチン一 2—ィルォキシカルポニルメトキシ等）であり、置換基数は 1ないし置換可能な最大数である。置換基が 2以上の場合は同一でも異なっていてもよい。

R⁴は水素原子、（：卜₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n_プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、ィソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、 C₃— ₆シクロアルキル基（例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロへキシル等）、 C ₆ハ口アルキル基（例、クロロメチル、ブロモメチル等）、水酸基、メルカプト基、（^-₆アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、 n—プロボキシ、イソプロポキシ、 n—ブトキシ、イソブトキシ、 s e c—ブトキシ、 t e r t—ブトキシ、 n—ペンチルォキシ等）、 C,_₆アルコキシ C,-₄アルコキシ基（例、メトキシメトキシ、エトキシメ卜キシ、 n—プロボキシメ卜キシ、イソプロボキシメトキシ、 n—ブトキシメトキシ等）、 C₃- ンクロアルキルォキシ基（例、シクロプロピロルォキシ、シクロブチルォキシ、シクロペンチルォキシ等 ) 、 — ₆八口アルコキシ基（例、トリフルォロメトキシ等）、 C₂— ₆アルケニルォキシ基（例、ァリルォキシ、 1ーブテン一 3—ィルォキシ、 3—ブテン一 1—ィルォキシ等）、 C₂— ₆ハロアルケニルォキシ基（例、 2—クロロー 2— プロペン一 1ーィルォキシ等）、 C₂— _sアルキニルォキシ基（例、プロパルギルォキシ、 2—ブチン一 1—ィルォキシ、 3—ブチン— 2—ィルォキシ等）、 (： ,。ァリールォキシ基（例、フエノキシ、ナフチルォキシ等）、 C₇_₁₂ァラルキルォキシ基 (例、ベンジルォキシ、フエネチルォキシ等) 、 C,_₆アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、 n—プロピルチオ、イソプロピルチォ、 n—ブチルチオ、イソブチルチオ、 s e cーブチルチオ、 t e r t—ブチルチオ、 n—ペンチルチオ、 s e c—ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、 n—へキシルチオ、イソへキシルチオ等）、 C!— ₆アルコキシ Ci_₄アルキルチォ基 (例、メトキシメチルチオ、エトキシメチルチオ、メトキシェチルチオ等）、 C₃_₆シクロァルキルチオ基（例、シクロプロピルチオ、シクロプチルチオ、シクロペンチルチオ等）、（卜^ハロアルキルチオ基（例、トリフルォロメチルチオ等）、 C₂_₆アルケニルチオ基（例、ァリルチオ、 1ーブテン一 3—ィルチオ、 3—ブテン一 1ーィルチオ等）、 C₂— ₆八ロアルケ二ルチオ基（例、 2—クロロー 2—プロペン一 1ーィルチオ等）、 C₂_₆ アルキニルチオ基（例、プロパルギルチオ、 2—ブチン一 1一^ fルチオ、 3— ブチン一 2—ィルチオ等）、 C₆— ,。ァリ一ルチオ基（例、フエ二ルチオ、ナフチルチオ等) 、 C₇_₁₂ァラルキルチオ基 (例、ベンジルチオ、フエネチルチオ等）、アルキルスルホニル基（例、メチルスルホニル、ェチルスルホニル、 n—プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、 n—ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、 s e cーブチルスルホニル、 t e r t—ブチルスルホニル、 n—ペンチルスルホニル、 s e c—ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、 n—へキシルスルホニル、イソへキシルスルホニル等）、（3₃-₆シクロアルキルスルホニル基（例、シクロプロピルスルホニル、シクロプチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル等）、 C , - ₆八口アルキルスルホニル基 (例、クロロメチルスルホニル、トリフルォロメチルスルホニル等）、 C₂_₆アルケニルスルホニル基（例、ァリルスルホニル、メタリルスルホニル等）、 C₂_₆アルキニルスルホニル基 (例、プロパルギルスルホニル等）、または酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する環状アミノ基（例、モルホリノ、ピロリジノ、ピペリジノ等）である。

また、は上記化 9の式で表わされるいずれか 1つの基であってもよく、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または一 N— R¹²であり、

R¹⁽⁾は、水素原子、 C,^アルキル基 (直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r t—プチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）である。

R¹¹は、水素原子、 C卜 ₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等) 、 C₃— ₆シクロアルキル基 (例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロへキシル等）、 ( ぃ ₆ハロアルキル基（例、クロロメチル、 2—クロロェチル、トリフルォロメチル等）、 C₂_₆アルケニル基 (例、ァリル、 1—ブテン一 3 _ィル、 3— プテン— 1—ィル等）、 C₂_₆ハロアルケニル基（例、 2—クロ口— 2—プロペン— 1ーィル等）、 C₂— ₆アルキニル基（例、プロパルギル、 2—ブチン— 1一ィル、 3—ブチン— 2—ィル等) 、 C₆__1Qァリール基（例、フエニル、ナフチル等）、 C₇— ₁₂ァラルキル基 (例、ベンジル、フエネチル等) 、 Cト ₆ァルコキシ C,-₄アルキル基 (例、メトキシメチル、エトキシメチル、 2 -メトキシェチル、 2—エトキシェチル等）、 C₂_₆アルケニルォキシ C, _₄アルキル基（例、ァリルォキシメチル、 1ーブテン— 3—ィルォキシメチル、 3—ブテンー 1—ィルォキシメチル等) 、 C₂-₆アルキニルォキシ C,_₄アルキル基 (例、プロパルギルォキシメチル、 2—ブチン一 1一ィルォキシメチル、 3—プチン— 1ーィルォキシメチル等）、 C₃— ンクロアルコキシ Cい ₄アルキル基（例、シクロプロピルォキシメチル、シクロブチルォキシメチル等) 、 C₂_₇アルコキシカルポニル C卜 ₄アルキル基 (例、メトキシカルポニルメチル、ェトキシカルポニルメチル、イソプロポキシ力ルポニルメチル、 s e c—ブトキシカルポニルメチル、 1一 (メトキシカルポニル) ェチル等）、 C₃— ₇アルケニルォキシカルボニル C,_₄アルキル基 (例、ァリルォキシカルボニルメチル、 1 ーブテン一 3一ィルォキシカルポニルメチル、 3ーブテン— 1一ィルォキシカルポニルメチル等) 、 c₃_₇アルキニルォキシカルポニル „₄アルキル基（例、プロパルギルォキシカルボニルメチル、 2ーブチン— 1—ィルォキシカルボニルメチル、 3—ブチン一 2—ィルォキシカルボニルメチル等) 、 C₄_₇シク口アルコキシカルボニル <3卜₄アルキル基 (例、シクロプロピルォキシ力ルポニルメチル、シク口へキシルカルポニルメチル、 1一 (シクロプロピルォキシ力ルポニル) ェチル等）、 C ₂— ₇ハロアルコキシカルボ二ル(3 ,一 ,アルキル基 ( 例、クロロメ卜キシカルポニルメチル、 2—クロ口エトキシカルポニルメチル、 2— (クロロメトキシカルポニル) ェチル等) 、 C₄-₇ハロアルケ二ルォキシカルポニル C卜 ₄アルキル基 (例、 2—クロロー 2—プロぺニルー 1—ィルカルボニルメチル等）、または <3₇_₁₂ァラルキルォキシカルポニル _₄アルキル基（例、ベンジルォキシカルポニルメチル、 2— （ベンジルォキシカルボニル) ェチル、フエネチルォキシカルボニルメチル等) である。

R¹²は、水素原子、 _₆アルキル基 (直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、。卜₆アルコキシ C,_₄アルキル基 (例、メトキシメチル、エトキシメチル、 2—メトキシェチル、 2一エトキシェチル等) 、 C,-₇アルカノィル基 (例、ホルミル、ァセチル、プロピオニル、プチリル、イソブチリル、ペンタノィル、へキサノィル等）、 Cト ₁₂ァリールカルボニル基 (例、ベンゾィル、ナフタレンカルボ二ル等）、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基（例、メ卜キシカルポニル、エトキシ力ルポニル、 n—プロポキシ力ルポニル、イソプロポキシカルポニル等）、 C ₂— ₇ハロアルコキシ力ルポニル基 (例、クロロメトキシカルポニル、 2 -クロ口エトキシカルポニル等）または C₃_₇ハロアルケ二ルカルポニル基（例、 2 —クロ口 _ 2—プロべ二ルー 1ーィルカルポニル等）である。

R¹³は、水素原子、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、または (卜 ₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—プチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e t t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等) である。

R^uおよび R¹⁵はそれぞれ独立して、水素原子、 ₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基が挙げられ、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチレ、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n— へキシル、イソへキシル等）、 C₂— ₆アルケニル基（例、ァリル、 1ーブテン一 3—ィル、 3—ブテン一 1—ィル等）、 C₂— _δアルキニル基（例、プロパルギル、 2—ブチン一 1—ィル、 3—ブチン— 2—ィル等）、 C₃— ₆シクロアルキル基（例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル等）、（^_₆アルコキシ C,-₄アルキル基（例、メトキシメチル、エトキシメチル、 2—メトキシェチル、 2 _エトキシェチル等）、 C₆_₁₂7ラルキル基（例、ベンジル、フエネチル等) 、窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子を含有する 5— 6員の複素環で置換された Cい ₄アルキル基（例、 4—ピリジルメチル、 2—フリルメチル、 2—チォフェンメチル等) 、 C,_₇アルカノィル基 ( 例、ホルミル、ァセチル、プロピオニル、プチリル、イソプチリル、ペンタノィル、へキサノィル等）、 C₆_₁₂ァリ一ルカルポニル基（例、ベンゾィル、ナフタレンカルポニル等）、 C₂_₇ハロアルキル力ルポニル基 (例、クロロアセチル、トリフルォロアセチル等) 、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基 (例、メトキシカルポニル、エトキシカルボニル、 n_プロポキシ力ルポニル、イソプロポキシカルポニル等) 、 C₃_ ₇アルケニルォキシ力ルポニル基 (例、ァリルォキシカルポニル、 1—ブテン一 3—ィルォキシカルポニル、 3—ブテン一 1一ィルォキシカルポニル等）、 C₃- ₇アルキニルォキシ力ルポニル基（例、プロパルギルォキシ力ルポニル、 2—ブチン— 1一ィルォキシカルポニル、 3—ブチン— 2—ィルォキシカルポニル等）、 C₄_₇シクロアルキルォキシ力ルポ二ル基 (例、シクロプロピルォキシ力ルポニル、シクロブチルォキシカルポニル、シクロへキシルォキシカルポニル等）、 C₂_₇ハロアルコキシ力ルポニル基（例、クロロメトキシカルポニル、 1一クロ口ェチルォキシカルポニル等）、 C ₃— ₇ハロアルケニルォキシカルボニル基（例、 2—クロロー 2—プロペン一 1 ーィルォキシカルポニル等) 、 ₅アルキルスルホニル基 (例、メチルスルホニル、ェチルスルホニル、 n—プロピルスルホニル、イソプロピルスルホ二ル、 n—ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル等) 、 C₂— ₆ァルケニルスルホニル基 (例、ァリルスルホニル等) 、 C₂_ ₆アルキニルスルホニル基（例、プロパルギルスルホニル等) 、 C₃_₆シクロアルキルスルホニル基（例、シクロプロピルスルホニル、シクロプチルスルホニル、シクロへキシルスルホニル等）、 C₂ _ ₇八口アルキルスルホニル基 (例、クロロメチルスルホニル等) 、 C₆_₁₍₎ァリールスルホニル基（例、フエニルスルホニル、ナフチルスルホニル等）、じ₇-₁₂ァラルキルスルホニル基 (例、ベンジルスルホニル、フエネチルスルホニル等）またはィヒ 10の式で表わされる基である。

R⁵は水素原子またはアルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—プチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）であり、 m は 0または 1である。

R⁶は水素原子、 _₆アルキル基（例、直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—プチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r tーブチル、 n_ペンチル、 s e c一ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等) 、 C卜 ₆ハ口アルキル基（例、クロロメチル、クロ口ェチル等）、 C₂_₆アルケニル基（例、ァリル、 1—プテン一 3—ィル、 3—ブテン一 1ーィル等）、 C₂— ₆アルキニル基（例、プロパルギル、 2—ブチン— 1一ィル、 3—ブチン— 2—ィル等）、 C,_₆アルコキシ C,-₄アルキル基 (例、メトキシメチル、エトキシメチル、 2—メトキシェチル、 2—エトキシェチル等）.、 C!— ₇アルカノィル基（例、ホルミル、ァセチル、プロピオニル、プチリル、イソプチリル、ペンタノィル、へキサノィル等) 、 C_r>_₁₂ァリールカルボニル基 (例、ベンゾィル、ナフタレンカルポニル等) 、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基 (例、メトキシカルポニル、エトキシカルポニル、 n—プロポキシ力ルポニル、イソプロポキシ力ルポニル等）、 C₂_₇ハロアルコキシ力ルポニル基（例、クロロメトキシカルポニル、 1—クロ口エトキシカルポニル等）、 C₃_₇アルケニルォキシカルボニル基 (例、ァリルォキシ力ルポニル、 1—ブテン一 3—ィルォキシ力ルポ二ル、 3—ブテン一 1ーィルォキシカルポニル等) 、 C₃_₇八ロアルケ二ルォキシカルポニル基（例、 2—クロロー 2—プロペン— 1ーィルォキシカルポニル等）、 C₃_ ₇アルキニルォキシ力ルポニル基（例、プロパルギルォキシ力ルポニル、 2—ブチン— 1ーィルォキシカルボニル、 3—ブチン— 2—ィルォキシカルボニル等) 、 C₄-₇シクロアルキルォキシ力ルポニル基 (例、シクロプロピルォキシカルボニル、シク口ペンチルォキシカルポニル、シクロへキシルォキシカルボニル等）、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基 (：ぃ ₄アルキル基（例、メトキシカルポニルメチル、 1一（メトキシカルポニル）ェチル、エトキシカルポニルメチル、 n—プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルポニルメチル等）、 C₂ _ ₇ハロアルコキシ力ルポニル基 Cい 4アルキル基 (例、クロ口メトキシカルボニルメチル、 1 一クロ口エトキシカルポニルメチル等）、 C₃ _ ₇アルケニルォキシ力ルポニル基 C卜 ₄アルキル基（例、ァリルォキシカルボ二ルメチル、 1 一（ァリルォキシ力ルポニル）ェチルー 1 —プテン一 3—ィルォキシカルポニルメチル、 3—ブテン— 1ーィルォキシカルボニルメチル等）、 C₃— ₇アルケニルォキシ力ルポニル基アルキル基（例、 2—クロロー 2— プロペン— 1ーィルォキシカルポニルメチル等) 、または C₃ _ ₇アルキニルォキシカルポニル基 Cい ₄アルキル基（例、 2—ブチン _ 1—ィルォキシカルポニルメチル、 1— ( 2—ブチン一 1ーィルォキシカルボニル）ェチル、 3—ブチン _ 2 _ィルォキシカルポニルメチル）である。

R⁷は水素原子、ハロゲン原子 (例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、 _ ₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n一プチル、イソブチル、 s e cーブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c —ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）、（：ぃ ₆アルコキシ基 (例、メ卜キシ、エトキシ、 n—プロピルォキシ、イソプロピルォキシ、 n— ブチルォキシ、イソプチルォキシ、 s e cーブチルォキシ、 t e r t —ブチルォキシ、 n—ペンチルォキシ、 s e c —ペンチルォキシ、イソペンチルォキシ、ネオペンチルォキシ、 n—へキシルォキシ、イソへキシルォキシ等) 、 Cト ₆八口アルコキシ基（例、トリフルォロメトキシ等）、 C₂— ₆アルケニル基（例、ァリル、 1ーブテン一 3 —ィル、 3—ブテン一 1ーィル等）、 C₂„₆アルキニル基（例、プロパルギル、 2—ブチン _ 1 一ィル、 3—ブチン一 2—ィル等 ) 、 0卜₆アルキルチオ基（直鎖、もしくは分枝状アルキルチオ基、例えば、メチルチオ、ェチルチオ、 n—プロピルチオ、イソプロピルチオ、 n—プチルチォ、イソブチルチオ、 s e cーブチルチオ、 t e r t—ブチルチオ、 n—ぺンチルチオ、 s e c —ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、 n—へキシルチオ、イソへキシルチオ等）、 C_{2 6}アルケニルチオ基（例、ァリルチオ、 1—ブテン— 3—ィルチオ、 3—ブテン一 1一イ^/チォ等）、 C₂_ ₆アルキニルチオ基（例、プロパルギルチオ、 2—ブチン一 1ーィルチオ、 3 ーブチン一 2—ィルチオ等）、卜₆ハロアルキル基（例、クロロメチル、ブロモメチル等）、 d_₆アルコキシ C,-₄アルキル基（例、メトキシメチル、ェ 1、キシメチル等) 、 C,.₆アルキルチオ C , _ ₄アルキル基 (例、メチルチオメチル、ェチルチオメチル等）、または C,-₆アルキルスルホニル C,_₄アルキル基 (例、メタンスルホニルメチル、エタンスルホニルメチル等）である。

R⁸は水素原子または _₆アルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c—ブチル、 t e r t—ブチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）である。

R⁹はアルキル基（直鎖、もしくは分枝状アルキル基、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 s e c— ブチル、 t e r t—プチル、 n—ペンチル、 s e c—ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、 n—へキシル、イソへキシル等）である。

Zは、 CH、または窒素原子、 Z¹は、酸素原子、ィォゥ原子またはメチレンである。

一般式（I) で表される化合物（以下、単に化合物 (I) と称する場合がある）には、上記した各記号の中からそれぞれ任意に選択した基を組み合わせたいずれもの化合物が包含されるが、特に次のような化合物などが好適である。

(1) 一般式（I)における、 J一 1〜 J一 5で示される基において、好ましい置換基 R¹は、水素原子、ハロゲン原子、 C卜 ₃アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基である。 J一 6〜J— 8で示される基において好ましい置換基 R¹は、水素原子、（ぃ₃アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、メチル基が挙げられる。 (2) 一般式（I)における、 Ar— 1で示される基において好ましい置換基として、 Zが CHである場合、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子であり、 R³がハロゲン原子、シァノ基、二トロ基であり、特に好ましくは、塩素原子、シァノ基、ニトロ基等であり、 R ⁴が Cい ₄アルコキシ基、 C₂— ₅アルケニルォキシ基、 C₂_₅アルキニルォキシ基、窒素上に置換基を有していてもよい（卜₄アルカンスルホニルァミノ基、 C ^6アルコキシカルボニル d_₄アルコキシ基、 C , _ ₆アルコキシカルボニル C ,_₄アルキルチオ基であり、特に好ましくは、イソプロボキシ、イソブトキシ、ァリルォキシ、プロパルギルォキシ、 3—ブテン— 2—ォキシ、メタンスルホニルァミノ、ェ夕ンスルホニルァミノ、イソプロピルスルホニルァミノ、メトキシカルポニルメトキシ、エトキシカルポニルメトキシ、 1— (メトキシカルポニル）エトキシ、メトキシカルポ二ルメチルチオ等が挙げられ、

Zが窒素である場合、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子であり、 R³がハロゲン原子、シァノ基であり、特に好ましくは、シァノ基等であり、 R⁴が C, アルコキシ基、 C₂_₅アルケニルォキシ基、 C₂_₅アルキニルォキシ基、 C₂— ₄アルコキシカルポニル C,_₄ァルコキシ基であり、特に好ましくは、イソプロボキシ、イソブトキシ、ァリルォキシ、プロパルギルォキシ、 3—ブテン一 2—才キシ、メトキシカルポニルメトキシ等が挙げられる。

(3) 一般式（I)における、 Ar_ 2で示される基において好ましい置換基として、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子であり、 R⁵が水素原子、〇卜 ₃アルキル基であり、特に好ましくは、メチル、ェチル等であり、 mは 1が好ましく、 R⁶がアルキル基、 C ₅アルケニル基、 C₂_₅アルキニル基、 C, _3アルコキシ C i - ₃アルキル基であり、特に好ましくは、ェチル、 n—プロピル、プロパルギル、エトキシメトキシ等であり、 Z¹は酸素、ィォゥ、メチレンが挙げられる。 (4) 一般式（ I)における、 Ar_3で示される基において好ましい置換基として、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子

、塩素原子であり、 R³がハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基であり、特に好ましくは、塩素原子、シァノ基、ニトロ基であり、 R⁷がアルキル基、 C ,_₃ハロアルキル、〇₁-₃ァルコキシ〇₁-₃ァルキル基でぁり、特に好ましくは、メチル、クロロメチル、メトキシメチル等であり、 Z¹は酸素、.ィォゥ、メチレンが挙げられる。

(5) 一般式（I)における、 A r— 4で示される基において好ましい置換基として、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子であり、 R³がハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基であり、特に好ましくは、塩素原子、シァノ基、ニトロ基であり、 R⁸、 R⁹が d_₄アルキル基であり、特に好ましくは、メチルが挙げられる。

(6) 一般式（I)における、 Ar— 5で示される基において好ましい置換基として、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子であり、 R⁷が C,_ ₃アルキル基、 C₂_₅アルケニル基、 C₂_₅アルキニル基、 Ci_₃アルコキシ基、（3^3アルキルチオ基であり、特に好ましくは、ェチル、 n—プロピル、プロパルギル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ等が挙げられる。

(7) 一般式（I)における、 Ar_ 6で示される基において好ましい置換基として、 R²が水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは、フッ素原子

、塩素原子であり、 R³がハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基であり、特に好ましくは、塩素原子、シァノ基、ニトロ基であり、 R⁸がアルキル基、 C ₃_₅アルケニル基、 C₃— ₅アルキニル基、（卜₃アルコキシ _₃アルキル基であり、特に好ましくは、メチル、ェチル、 n—プロピル、プロパルギル等が挙げられる。

本発明の化合物（I) は、分子中の置換分中のスルホ基、力ルポキシル基等の酸性基が無機塩基、有機塩基等と農業化学的に許容されうる塩基塩を形成することができ、また、分子中の塩基性の窒素原子および置換分中のアミノ酸基等の塩基性基が無機酸、有機酸等と農業化学的に許容されうる酸付加塩を形成することができる。無機塩基塩としては、例えば、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（例えばカルシウムなど）、アンモニァなどの塩、また、有機塩基塩としては、例えば、ジメチルァミン、トリェチルァミン、 N， N _ジメチルァニリン、ピぺラジン、ピロリジン、ピペリジン、ピリジン、 2—フエニルェチルァミン、ベンジルァミン、エタノールァミン、ジエタノールァミン、 1 , 8ージァザビシクロ [ 5， 4 , 0 ] - 7—ゥンデセン（以下、 D B Uと略称する）などとの塩などが用いられる。化合物（I ) の無機酸付加塩としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、よう化水素酸、硫酸、硝酸、りん酸、過塩素酸などとの塩が、化合物（I ) の有機酸付加塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、蓚酸、コハク酸、安息香酸、 p—トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルォロ酢酸などとの塩が用いられる。

本発明の化合物（I ) またはその塩は、安全性に優れた農薬、例えば、除草剤として使用することができる。特に、除草剤として有用であり、例えば、極めて低薬量で広範囲の雑草、例えば、タイヌビエ、タマガヤッリ、ィヌホタルィ、コナギ、ゥリカヮ、マツバイ、ミズガヤッリ、クログワイ、ヘラォモダカ、ォモダカ、夕イワンャマイ、ァゼナ、キカシダサ、ヒルムシ口、チヨウジ夕デ、ミゾハコべ等の水田雑草、メヒシバ、エノコロダサ、ァオビュ、ィチビ、ァカザ、ィヌ夕デ、スベリヒュ、アメリカキンゴジカ、シロバナチヨウセンァサガオ、マルバアサガオ、ォナモミ、ヒメィヌビエ、ォォクサキビ、セィバンモロコシ、ハマスゲ、カラスムギ、ブラックグラス、ゥマノチヤヒキ、コハコベ、カラシナ類、ェビスダサ、力ミツレ、ツユクサ等の畑地雑草に対して優れた殺草力を有するのみならず、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、綿等の作物に対して薬害はほとんどなく、高い安全性を示す。本発明の化合物（I ) またはその塩は、作物と各種雑草との間に優れた選択的除草効果を示し、哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、環境を汚染することもなく、水田、畑、果樹園あるいは非農耕地用の除草剤として極めて安全に使用することができる。本発明の化合物またはその塩を農薬、特に、除草剤として使用するにあたつては、一般の農薬のとりうる形態、すなわち、化合物またはその塩の 1種または 2種以上の混合物を使用目的によつて適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、噴霧剤、水和剤、粉剤、 D L (ドリフトレス）型粉剤、粒剤、微粒剤、微粒剤 F、フロアブル剤、ドライフルアプル剤、ジャンボ粒剤、錠剤などの製剤として使用する。これらの製剤は必要に応じ、乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加してもよく、自体公知の方法で調製することができる。使用する液体担体 (溶剤）としては、例えば、水、アルコール類 (例、メタノール、エタノール、 1一プロパノール、 2—プロパノール、ェテレングリコール等）、ケトン類 (例、アセトン、メチルェチルケトン等)、エーテル類 (例、ジォキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジェチレンダリコールモノメチルエーテル、プロピレンダリコールモノメチルエーテル等)、脂肪族炭化水素類 (例、ケロシン、燃料油、機械油等)、芳香族炭化水素類 (例、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類 (例、ジクロロメタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等)、酸アミド類 (例、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等 )、エステル類 (例、酢酸ェチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等)、二トリル類 (例、ァセトニトリル、プロピオ二トリル等)などの溶媒が適当であり、これらは 1種または 2種以上を適当な割合で混合して使用する。固体担体 (希釈 ·増量剤）としては、植物性粉末 (例、大豆粉、夕バコ粉、小麦粉、木粉等)、鉱物性粉末 (例、カオリン、ベントナイト、酸性白土、クレイ等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等)、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当であり、これらは 1種または 2種以上を適当な割合で混合して使用する。該液体担体または固体担体は、製剤全体に対して通常約 1〜 99重量％程度、好ましくは約 1〜 80重量 %程度用いることができる。

乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹼類、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル類 (例 · ノィゲン ^TM、ィー 'エー 142 (E · Αί42^ΤΜ、 ΤΜは登録商標であることを示す。以下同様）；第一工業製薬 (株)製)、ポリオキシエチレンァリ一ルエステル類 (例、ノナール；東邦化学 (株)製)、アルキル硫酸塩類 (例、ユマ一ル 10^ΤΜ、ユマ —ル 40^ΤΜ;花王石鹼 (株)製)、アルキルスルホン酸塩類 (例、ネオゲン ^ΤΜ、ネオゲン Τ^ΤΜ;第一工業製薬 (株)製、ネオべレックス ^ΤΜ;花王石鹼 (株)製)、ポリェチレンダリコールエーテル類 (例、ノニポール 85^ΤΜ、ノニポール 100^ΤΜ、ノニポール 160^ΤΜ;三洋化成 (株)製)、多価アルコールエステル類 (例、トウィ一ン 20^ΤΜ、トウィーン 80^ΤΜ;花王石鹼 (株)製)などの非イオン系およびァニオン系界面活性剤が用いられる。該界面活性剤は、製剤全体に対して、通常約 0. 1〜50% 程度、好ましくは約 0. 1〜25%程度用いることができる。本発明の化合物またはその塩の除草剤中の含有割合は乳剤、水和剤などは約 1〜90重量％程度が適当であり、油剤、粉剤、 DL (ドリフトレス）型粉剤などとしては、約 0 . 01〜10重量％程度が適当であり、微粒剤 F、粒剤としては約 0. 05〜 Γ0重量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水和剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量 (例えば 100〜 100， 000倍）して散布する。

化合物（I) またはその塩は、除草剤として用いる場合の使用量は、適用場面、適用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等により異なるが一般に有効成分（化合物（I)またはその塩）として水田 1アール当たり約 0. 01 g〜50 g程度、好ましくは約 0. 02 g〜10 g程度、畑地 1アール当たり約 0. 0 1 g〜50 g程度、好ましくは約 0. 02 g〜l 0 g程度である。化合物（ I ) またはその塩は、畑地雑草用としては、発芽前土壌処理あるいは茎葉兼土壌処理剤として使用するのが適用である。例えば、本発明の除草剤は 2〜3週間後でも薬害が発現することなく安全に使用できる。

本発明の化合物（I) またはその塩を含有する除草剤は、必要に応じて、 1 種または 2種以上 (好ましくは 1〜 3衝の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等と同時に施用することができる。また該 1 種または 2種以上 (好ましくは 1〜 3種）の他の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等を配合し、混合使用することもできる。他の除草剤 (除草活性成分）としては、例えば、（1) スルホニル尿素系除草剤 [クロルスルフロン（chlorsulfuron)、スルホメッロンメチル（sulfometuro n - methyl), クロリムロンェチル（chlorimuron- ethyl)、トリアスルフロン tria sulfuron), アミドスルフロン（amidosulfuron)、ォキサスルフロン（oxasulfur on)、トリべニュロンェチル（tribenuron- methyl)、プロスルフロン（prosulfur on)、ェタメトスルフロンメチル（ethametsulfuron- methyl)、トリフルスルフロンメチル（tri usulfuron- methyl), チフェンスルフロンメチル（thifensulf uron-methyl), フルザスルフロン（ilazasulfuron)、リムスルフロン（rimsulfu ron)、ニコスルフロン（nicosulfuron)、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron) 、ベンスルフロンメチル（bensulfuron- methyl)、ピラゾスルフロンェチル（pyr azosulfuron- ethyl)、イマゾスルフロン（imazosulfuron)、スルホスルフロン（ sulfosulfuron)、シノスルフロン (cinosulfuron)、アジムスルフロン (azimsul iuron)、メトスルフロンメチル (metsulfuron- methyl), ハロスルフロンメチル (halosulfuron-methyl), ェトキシスルフロン（ethoxysulfuron)、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron)等] 、（2) ピラゾール系除草剤 [ピラフルフェンェチル (pyraflufen— ethyl)、ピラゾレート（pyrazolate)、ピラゾキシフエン（pyrazoxyfen)、ベンゾフエナップ（benzofenap)等] 、（3) 力一バメート系除草剤 [ジァレート（di- allate)、プチレート（butylate；)、トリアレート（tr i-allate),フェンメディファム（phe匿 dipham)、クロ口プロファム（chloi~prop ham), ァシュラム（asulam)、フエニソファム（phenisopham)、ベンチォカ一ブ（ benthiocarb), モリネ一ト（mol inate)、エスプロガルブ（esprocarb)、ピリブチカルブ（pyribuUcarb)、ジメピペレート（dimepiperate)、スエップ（swep)等 ]、（4) クロロアセトァ二リド系除草剤 [プロパクロール (propachlor)、メ夕ザクロール（metazachlor)、ァラクロール（alachlor)、ァセトクロール（acet ochlor)、メトラクロール (metolachlor)、ブタクロール（butachlor)、プレチラクロール（pretilachlor)、テニルクロール（thenylchlor)等]、 (5) ジフエニルエーテル系除草剤 [アシフルオルフエン (ac i fluorfen)、ォキシフルオルフェン (oxynuorfen)、ラク卜フェン（lactofen)、フォメサフェン（fomesafen)、ァクロニフェン（aclonifen)、クロメトキシニル（chlomethoxynil)、ビフエノックス（bifenox)、 CNP等]、 (6) トリアジン系除草剤 [シマジン（simazine；)、アトラジン (atrazine)、プロパジン (propazine)、シアナジン wyanazine)、ァメトリン (ametoryn)、シメ卜リン (simetryn)、ジメタメトリン (dimethametryn )、プロメトリン (prometryn)等]、 (7) フエノキシ酸または安息香酸系除草剤 [ ,3, 6-TBA, ジカンバ（(1 &1^&)、キンク口ラック（quinclorac)、キンメラック (quimnerac)、クロビラリド、 clopyral id)、ピクロラム (picloram)、卜リク口ピル（triclopyr)、フルロキシピル（ uroxypyr)、べナゾリン（benazol i

P - butyl)、ハロキシホップメチル（haloxyfop- methyl)、キザロホップェチル（Q uizalofop- ethyl)、シハロホップブチル（cyhalofop- butyl)、 2,4—PA、 MCP、 M CPB、フエノチオール (phenothiol)等]、（ 8 ) 酸アミド系または尿素系除草剤 [イソキサベン（Isoxaben)、ジフルフエ二カン（diflufenican)、ジゥロン（diur on), リニュロン（Unuron)、フルオメッロン（iluometuron)、ジフエノクス口 Xdifenoxuron). メチルダィムロン（methy卜 daimuron イソプロッロン（iso proturon)、イソゥロン (isouron)、テブチウロン (tebuthiuron)、メ夕べンゾチアズゥロン（methabenzthiazuron)、プロパニル（propanil)、メフエナセット (mefenacet), クロメプロッフ (clomeprop)、ナプロアニリド (naproanilide)、ブロモブチド (bromobutide)、ダイムロン (daimuron)、クミルロン (cumyluron) 、エトベンザニド（etobenzanid)、 3— (1— (3，5—ジクロロフェニル）一1—メチルェチル）— 2， 3—ジヒドロー 6—メチル一 5—フェニル一 4H- 1 , 3 _ォキサジン一 4—オン（3— (卜（3, 5-dichlorophenyl)-l-met ylethyl)-2, 3-di ydro-6-meth yl-5-phenyl-4H-l,3-oxazin-4-one) 等]、 (9) 有機リン系除草剤 [ダリホサート（glyphosate)、ビアラホス（bialaphos)、アミプロホスメチル（amiprofos- methyl), ァニロフォス（anilofos)、ベンスリド（bensulide)、ピぺロホス（pip erophos), ブタミホス（butamifos)、ァニロホス（anilofos)等] 、 (10) ジ二トロア二リン系除草剤 [プロモキシニル (bromoxynU)、アイォキシニル（iox ynil)、ジノセブ（dinoseb)、トリフルラリン（trifluralin)、プロジァミン（pr odiamine)等] 、（11) シクロへキサンジオン系除草剤 [ァロキシジム（alio xydim)、セトキシジム (sethoxydim)、クロブロキシジム (cloproxydim)、クレソジム (clethodim)、シクロキシジム (cycloxydim)、トラルコ千シジム (tralko xydim)等] 、（12) イミダゾリン系除草剤 [イマザメタべンズ（imazameihab enz)、ィマサピル (imazapyr)、イマザメタピル（imazamethapyr)、イマゼ夕ピル (imazethapyr)、イマザモックス (imazamox)、イマサ千ン (imazaquin)等」、 (13) ビピリジゥム系除草剤 [パラコート（paraquat), ジクワット（diquat) 等] 、（14) その他の系統の除草剤 [ベン夕ゾン（bentazon)、トリジファン（ tridiphane) , インダノフアン（indanofan)、アミ卜ロール（amitrole)、カルフェン卜ラゾンェチル (carfentrazon- ethyl)、スルフェン卜ラソン (sulfentrazo n)、フェンクロラゾールェチル（fenchlorazole- ethyl)、フェントラザミド（fe ntrazamide)、イソキサフルトール（isoxaf lutole)、クロマゾン（clomazone)、マレイン酸ヒドラジド（maleic hydrazide)、ピリデート（pyridate)、クロリダゾン（chloridazon)、ノルフルラゾン（norflurazon)、ピリチォバック（pyrithi obac), ブロマシル（bromacil)、ターバシル（terbacil)、メトリブジン（metrib uzin)、ォキサジクロメホン (oxazidomefone)、シンメチリン（cinmethylin)、フルミクロラックペンチル (flumiclorac— pentyl)、シニドンェチル (cinidon— e thyl), フルミオキサジン（numioxazin)、フルチアセットメチル（fluthiacet- methyl), ァザフエ二ジン（azafenidin)、ベンフレセート（benfuresate)、ォキサジァゾン（oxadiazon)、ォキサジアルギル（oxadiargyl)、ペントキサゾン（pe ntoxaz匿）、シハロホップブチル（cyhalofop- butyl)、カフエンストロール（ca fenstrole), ピリミノバックメチル (pyriminobac_meiliyl)、ビスピリバックナトリウム (bispyribac - sodium)、ピリべンゾキシム 3yribenzoxinu、 7— (4, 6— ジメトキシビリミジン一 2—ィルチオ）一 3—メチルフタリド（7_(4，6- dimethox ypyrimidin-2-ylthio)-3-inethylpht alide), 1— (2—クロ口フエニル)一 4— (N ーシク口へキシル一N—ェチルカルバモイル）一 5 (4H)—テトラゾリノン（1 -（2 - chlorophenyl)-4- (N-cyclohexyl-N-ethyl carbamoyl) -5 (4H) - tetrazol inone)、 2—（2—（3—クロ口フエニル）一 2， 3—エポキシプロピル）一 2—ェチルインダン -1, 3—ジオン（2— (2— (3-chlorophenyl) -2, 3-epoxypropyl) -2-et ylind ane— 1，3— dione)、 ACN、 3—（2—クロロー 4—メチルスルホニルベンゾィル）一 4一フエ二ルチオビシク口 [3.2.1]ォクト—3—ェンー 2—オン（3- (2- chloro_4- methylsulfonylbenzoyl)-4-p enyl thiobicyclo[3.2. l]oct-3-en-2-one), ジチォピル（dithiopyr)、ダラボン（dalapon)、クロルチアミド（chlorthiamid)等） ) 等が挙げられる。

植物生長調節剤 (植物生長調節活性成分）としては、例えば、ヒメキサゾール (hymexazol) パク口ブトラゾール（paclobutrazol)、ゥニコナゾールー P(unic onazole- P)、イナべンフイド（inabenf ide；)、プロへキサジオンカルシウム（pro hexadione- calci冊)等があげられる。殺菌剤 (殺菌活性成分）としては、例えば、 (1) ポリハロアルキルチオ系殺菌剤 [キヤブタン (capian)等]、 (2) 有機リン系殺菌剤 [IBP、 EDDP、トルク口フォスメチル（tolclofos- methyl)等] 、 (3) ベンズイミダゾール系殺菌剤 [べノミル (benomyl)、カルベンダジム（ca rbendazim), チオファネ一トメチル（thiophanate - methyl)等] 、（4) 力ルポキシアミド系殺菌剤 [メプロニル (mepronil)、フルトラニル（flutolanil)、チフルザミド（thifluzaniid)、フラメトピル（furametpyr)、テクロフ夕ラム（tecl ofthalam)、ペンシクロン（Pencycuron)、カルプ口パミド（carpropamid)、ジクロシメット（diclocymet)等] 、（5) ァシルァラニン系殺菌剤 [メタラキシル (metalaxyl)等] 、 (6) ァゾール系殺菌剤 [トリフルミゾ一ル（triflumizole) 、ィプコナゾール（ipconazole)、ぺフラゾェ一ト（pefurazoate)、プログロラズ (prochloraz)等]、 (7) メトキシアクリル酸系殺菌剤 [ァゾキシストロビ (azoxystrobin) メトミノストロビン（metominostrobin)等] 、 (8) 抗生物質系殺菌剤 [パリダマイシン A(validamycin A)、ブラス卜サイジン S (blasti cidin S)、カスガマイシン（kasugamycin)、ポリオキシン（polyoxin)等] 、 ( 9) その他の殺菌剤 [フサライド（fthalide)、プロべナゾール (probenazole) 、イソプロチオラン（isoprotliiolane)、卜リシクラゾール（tricyclazoleリ、ピロキロン（pyroquiln)、フェリムゾン（fer imzone)、ァシベンゾラル Sメチル（ac ibenzolar S-methyl), ジクロメジン（diclomezine)、ォキソリニック酸（oxoli nic acid), フエナジンォキシド（phenazine oxide)、 TPN、ィプロジオン（ipro dione)等]等があげられる。殺虫剤 (殺虫活性成分）としては、例えば、（1) 有機リン系殺虫剤 [フェンチオン（fenthion)、フエニトロチオン（fenitrothio n)、ピリミホスメチル（pirimiphos - methyl)、ダイアジノン（diazinon)、キナルホス（quinalphos；)、イソキサチオン（isoxathion)、ピリダフェンチオン（Pyr idafenthion), クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl)、パミドチオン（ vamidothion)、マラチオン (malathion)、フェントエート (phenthoate)、ジメトエート（dimethoate)、ジスルホトン（disulfoton)、モノクロトホス（monocro tophos), テトラクロルビンホス（tetrachlorvinplios)、クロルフェンビンホス chlorf envinphos) > プロノホス (propaphos)、ァセフェート (acephate)、トリクロルホン（trichlorphon)、 EPN、ピラクロホス（pyraclofos)等]、 (2) カルバメート系殺虫剤 [力ルバリル（carbaryl)、メトルカルプ (metolcarb)、イソプロカルプ（isoprocarb)、 BPMC、プロボキスル（propoxur)、 XMC、カルポフラ Xcarbofuran), カルボスルファン（carbosulfan)、ベンフラガルプ（benfurac arb)、フラチォカルプ（furathiocarb)、メソミル (methomyl)、チォジカルプ（t hiodicarb)等]、 (3) 合成ピレスロイド系殺虫剤 [シクロプロトリン（cyclop rothrin), エトフェンプロックス（ethofenprox)等]、 (4) ネライストキシン系殺虫剤 [カルタップ（cartap：)、ベンスルタップ (bensultap)、チオシクラム（ thiocyclam)等]、 (5) ネオニコチノイド系殺虫剤 [イミダクロプリド（imida cloprid)、二テンピラム (nitenpyram)、ァセタミプリド (acetamiprid)、チアメトキサム（tMamethoxam)、 3- (6—クロロー 3—ピリジルメチル）一 1， 3—チアゾリジン一 2—ィリデンシァナミド (3-(6-chloro-3-pyridylmethyl)-l,3-thia zolidin-2-ylidenecyanamide) 、 1ーメチルー 2—二トロー 3—（テトラヒドロフラン一 3—ィルメチル）グァニジン (l-methy-2-nitro-3-(tetrahydrofuran-3-y lmethyDguanidine) 、（E)— 1— (2—クロロー 1, 3—チアゾールー 5—ィルメチル）一 3—メチルー 2—二トログァニジン ((E)-l-(2-c loro-l,3-thiazol-5-ylm ethyl)-3-methy-2-nitroguanidine) 等]、 (6) その他の殺虫剤 [ブプロフエジン（buprofezin)、テブフエノジド（tebufenozide)、フィプロニル（fipronil) 等]等があげられる。

殺ダニ剤 (殺ダニ活性成分）としては、例えば、へキシチアゾクス（hexythiaz ox)、ピリタベン (pyridaben)、フェンピロキシメート (fenpyroximate)、テブフェンピラド（tebuienpyrad)、クロルフエナピル（chlorfenapyr)、エトキサゾ —ル（etoxazole；)、ピリミジフェン（Pyrimidifen)等があげられる。殺線虫剤（殺線虫活性成分）としては、例えば、フォスチアゼート（fosthiazate)等があげられる。このような他の農薬活性成分 (例、除草活性成分、植物生長調節活性成分、殺菌活性成分、殺虫活性成分、殺ダニ活性成分、殺線虫活性成分など）は製剤全体に対して通常約 0 . 1〜 2 0重量％程度、好ましくは約 0 . 1〜 1 0重量％程度用いることができる。

本発明の化合物（I ) またはその塩を含有する除草剤には、更に共力剤 (例、ピぺロニルブトキシド（piperonyl butoxide)等）、誘引剤 (例、オイゲノール (eugenol)等)、忌避剤 (例、クレオソート（creosote)等)、色素 (例、食用青色 1号等)、肥料 (例、尿素等)等を適宜混合してもよい。

本発明の化合物（I ) またはその塩は新規化合物であるが、自体公知の方法あるいはそれに準じる方法に従い製造することができる。例えば、本発明の化合物（I ) またはその塩は以下に示す製造法 1から製造法 1 6より製造することができるが、必ずしもこれら製造法に限定されるものではない。

製造法 1

(II) (ΠΙ) (la)

[式中、 J、 R²、 R³、 R⁴および Zは上記と同意義を示し、 Xはハロゲンを示す。 ]

本反応において、化合物（I I) は化合物（I I I) に対して通常約 0 . 8〜3 倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 3倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメ夕ン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニ卜リル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド（DMF) 、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド（DMSO) 等のスルホキシド類、へキサメチルリン酸トリアミド (HMPA) 等のリン酸アミド類、スルホラン等のスルホン類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。本反応で使用する好ましい塩基としては、例えば、トリェチルァミン、トリ— n—プロピルァミン、ピリジン、ジメチルァニリン、ジメチルァミノピリジン、 1， 8 —ジァザビシクロ [5， 4, 0] 一 7—ゥンデセン（DBU) 、 1， 8—ジァザビシクロ [2， 2, 2] オクタン（DBO) 等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化ァルカリ土類金属、炭酸水素ナトリゥム等の炭酸水素アル力リ金属、炭酸カルシゥム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基、水素化カリウム、水素化ナトリゥム等の水素化金属、フッ化カリウム等が用いられる。塩基の量は化合物（Π ) に対して、約 0. 7〜4. 0当量程度、好ましくは約 0. 9〜2. 0当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20〜 25 0°C程度、好ましくは約一 10〜180°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 2

[式中、 J、 R²、 R³および R⁴は上記と同意義を示し、 He tは 2—ピリジル、ピリダジン一 3—ィル、ピリミジン一 2—ィル、ピリミジン— 4—ィル、チアゾール—2—ィル、チアゾリンー 2—ィル、 5, 6—ジヒドロー 1， 3— チアジン一 2—ィルまたは 3， 4, 5, 6—テトラヒドロピリミジン一 2—ィルを示す。 Z²および Z³は同じか異なっていて、ハロゲン、 0卜₂アルコキシ、フエノキシ等を示す。 ]

化合物 (IV) は公知の方法（例えば、 Pharmazie, 48, (1993), H.6； J. Or g. Chem. , 47(3), 552 (1982) ； J. Org. Chem. , 57 (2), 607 (1992)等）により製造することができる。本反応において、 Z²— CO— Z³ (V) で示されるホスゲン（またはジホスゲンあるいはトリホスゲン）、炭酸ジメチル、炭酸ジェチル、炭酸ジフエニル、クロ口ギ酸メチル等を化合物（IV) に対して、通常約 0. 4〜 20倍モル程度、好ましくは約 0. 6〜10倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1 で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基が用いられる。塩基の量は化合物（IV) に対して、約 0. 8〜10当量程度、好ましくは約 1. 0〜5. 0当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 10〜 1 50 程度、好ましくは約 10〜100 程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ —等で確認しうる。

製造法 3

[式中、 J、 R²、 R³および Xは上記と同意義を示し、 R¹⁶は C,_₄アルキル基を示し、 R¹⁷は、（^_₆アルキル基、 C_{3 6}アルケニル基、 C_{3 6}アルキニル基、 C_{3 6}シクロアルキル基、 Ci_₆ハロアルキル基、（：₃_₇ハロアルケニル基、〇₇-₁₂ァラルキル基、 Cト】。ァリール基、 C,_₆アルコキシ C卜 ₄アルキル基、または、一般式

(式中、 R^{l 8}、 RHおよび γは上記と同意義を示す。 ) を表される基を示す。

]

化合物（VI- 1) は、製造法 2により製造することができる。本反応において、化合物（VI- 1) を臭化水素酸あるいはよう化水素酸中またはそれらの酢酸溶液中で脱保護される。本反応は、化合物（VI-1) に対して臭ィヒ水素酸あるいはよう化水素酸を通常約 5〜 50倍モル程度、好ましくは約 10〜 30倍モル程度用いる。反応温度は一般に約 10〜180°C程度、好ましくは約 50〜15 0°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 24時間程度、好ましくは約 1時間から 1,2時間程度で完結しうる。また、本反応は化合物（VI-1) をルイス酸と反応させることにより脱保護されることができる。ルイス酸としては、三臭化ホウ素、塩ィ匕アルミニウム等が用いられ、化合物 (VI-1) に対してルイス酸を通常約 1〜10倍モル程度、好ましくは約 2〜5 倍モル程度用いる。本反応は、反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、好ましい溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルェ一テル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（ TH F) 等のエーテル類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は一般に約一 1 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 1 0〜1 2 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 2 4時間程度、好ましくは約 1時間から 1 2時間程度で反応を完結させる。化合物（Ic) の製造法には、化合物（VI-3) または化合物（VI - 4 ) を化合物（VI- 2) に対して通常約 0 . 8〜 5倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜2 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基が用いられる。塩基の量は化合物（VI-2) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 2 0〜1 0 0 °C程度、好ましくは約 0〜5 0 °C 程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 0時間程度、好ましくは約 3 0分から 3時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ一等で確認しうる。

製造法 4

(Id)

(式中、 J、 R²、 R³、 R^{1 7}および Xは上記と同意義を示し、 R¹

ルキル基を示す。）

化合物（VI- 2) から化合物（VI- 8) は文献記載の公知の方法 [例えば、 J. Org. Chem. , 31 , 3980 (1996)等] により製造することができる。化合物（VI - 2) から化合物（VI- 7) の反応において、化合物 (VI-6) は化合物 (VI-2) に対して通常約 0 . 8〜3 . 0倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 5倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基が用いられる。塩基の量は化合物（VI-2) に対して、約 0 . 8〜3当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるがー般に約一 2 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜 1 0 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 0時間程度、好ましくは約 3 0分から 5時間程度で完結する。次に、化合物（VI - 7) から化合物（VI- 8) の反応において、化合物（VI- 7) を無溶媒あるいは反応に影響を与えない溶媒中で加熱することにより反応させる。好ましい溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、 p—ジクロ口ベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジェチルエーテル、ジィソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（TH F ) 等のエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等のニトリル類等が用いられる。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約 5 0〜 2 0 0 程度、好ましくは約 7 0〜 1 5 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 0時間程度、好ましくは約 3 0分から 5時間程度で完結する。次に、加水分解反応によりメルカプト体（VI-8) にすることができる。加水分解条件として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基等を用いて行うことができる。塩基の量は約 0 . 8〜1 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜5当量程度である。反応温度は用いる塩基により異なるが一般に約一 1 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜1 0 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 5時間程度、好ましくは約 3 0分から 2時間程度で完結する。化合物（Id) の製造法には、化合物 (VI-3) あるいは化合物（VI- 4) は化合物（VI- 8) に対して通常約 0 . 8〜5倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜2 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基が用いられる。塩基の量は化合物（V 1-8) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 2 0〜 1 0 0 °C程度、好ましくは約 0〜5 0 °C程度である。反応時間は反応温度によつて異なるが、約 1 0分から 1 0時間程度、好ましくは約 3 0分から 3時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。製造法 5

[式中、 J、 R²、 R³、 R^{1 4}および R^{1 5}は上記と同意義を示し、 R^{1 9}はべンジル基を示す。 ]

化合物（VI I- 1) から化合物（VI I- 2) の反応において、化合物（VI I- 1) を反応に影響を与えない溶媒中で塩素ガスあるいは次亜塩素酸ナトリゥムを大過剰、好ましくは約 5〜1 0倍モル程度用いることによりスルホニルクロライド (VI 1-2) を得ることができる。溶媒としては、水、酢酸およびジクロロメタン、クロ口ホルム等のハロゲン化炭ィ匕水素類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約一 5 0〜 6 0 °C程度、好ましくは約一 2 0〜 3 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 5分から 2時間程度、好ましくは約 1 0分から 1時間程度で完結する。次に、化合物（Ie) の製造法には、化合物（VI I- 3) は化合物（VI I-2) に対して通常約 0 . 8〜3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 3倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等、あるいは化合物（VI I- 3) が塩基を兼ねてもよい。塩基の量は化合物（VI I- 3) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。化合物（VII- 3) が塩基を兼ねる場合、さらに、化合物（VI I -3) が約 1 . 0〜1 . 5当量程度必要となる。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 2 0〜1 0 0 °C程度、好ましくは約 0〜 50 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 5時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィ一あるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる。

製造法 6

[式中、 Jおよび R²は上記と同意義を示し、； ³' はニトロ基、シァノ基、 X ，はフッ素原子、 R² は (：ト₆アルキル基、（：卜₆ハロアルキル基、 C₃— ₆アルケニル基、 C₃_₆アルキニル基、 C₆_,。ァリール基、または (3₇_₁₂ァラルキル基を示す。 ]

化合物（VIII- 1) は、製造法 1により製造することができる。本反応において、化合物（VIII-2) は化合物（VIII-1) に対して通常約 0. 8〜3倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜1. 3倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（VIII- 1) に対して、約 0. 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20〜200°C程度、好ましくは約 0〜150°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 7

(VIII- 1) (ig)

[式中、 J、 R²、 R³' 、 R¹⁷、 X' 、 Zおよび Z¹は上記と同意義を示す。

]

化合物（VIII- 1) は、製造法 1により製造することができる。本反応において、化合物（VIII- 3) は化合物（VIII-1) に対して通常約 0. 8〜3倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜1. 3倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等、あるいは化合物（VIII-3) 力 S塩基を兼ねてもよい。塩基の量は化合物（VIII-1) に対して、約 0. 8~4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。化合物（VIII-3) が塩基を兼ねる場合、さらに化合物（VIII-3) が 1当量必要となる。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20〜 150 °C程度、好ましくは約 0〜 80 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ一等で確認しうる。

製造法 8

(VIII-1) (Ih) (Ii) [式中、 J、 R²、 R³' 、 R¹⁵および X' は上記と同意義を示す。 ] 化合物 (VII 1-2) は化合物（VIII-1) に対して通常約 0. 8〜 3倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜1. 3倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（VIII- 2) に対して、約 0. 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約 0〜150°C程度、好ましくは約 20〜100°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 5時間程度で完結する。化合物（Π) は化合物（Ih) を塩基の存在下、アルキル化およびァシル化することにより製造できる。アルキル化およびァシル化剤（R⁶ -X) は化合物（ Ih) に対して通常約 0. 8〜 3倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜2. 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（Ih) に対して、約 0. 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20〜150°C程度、好ましくは約 0〜 80°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 9

(Ih) (Ii)

[式中、 J、 R²、 R³、 R^{1 5}および R^{2 Q}は上記と同意義を示す。 ]

化合物（IX-1) は、製造法 2により製造することができる。化合物（IX-2) は公知の方法、すなわち還元剤として鉄あるいはスズを用いて、酢酸、塩酸等の酸性条件下で製造することができる。溶媒としては酢酸等の脂肪族カルボン酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水等が使用できる。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 0〜1 0 0 °C程度、好ましくは約 1 0 〜5 0 °C程度である。反応時間は 3 0分から 1 2時間程度、好ましくは 1時間から 6時間程度で行うことができる。また、パラジウム一炭素を触媒として接触水素添加により製造することができる。溶媒としては酢酸等の脂肪族力ルポン酸類、酢酸ェチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、メタノール、ェタノ一ル等のアルコール類等が用いられる。反応温度は一般に約 0〜5 0 °C程度、好ましくは約 1 0〜2 5 °C程度であり、理論量の水素が消費された時点で反応の終点とする。化合物（IX-2) から化合物（IX- 4) の反応は、スルホニルクロライド（IX-3) をァミノ体（IX- 2) に対して通常約 1 . 5〜4. 5倍モル程度、好ましくは約 1 . 8 - 3 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（IX- 2) に対して、約 1 . 8〜5 . 0当量程度、好ましくは約 2 . 0〜3 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 2 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜1 0 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結する。化合物（Π) の製造法は、化合物（IX-4) を塩基性条件下、加水分解により製造することができる。使用する塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸水素ナトリゥム等の炭酸水素アル力リ金属、炭酸カルシウム等の炭酸アル力リ土類金属等の無機塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（IX- 4) に対して、約 0 . 8〜3 . 0当量程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 5当量程度である。反応溶媒は水、ジォキサン、テトラヒドロフラン（TH F) 等のエーテル類、ァセトン、メチルェチルケトン等のケ卜ン類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド (D M F) 、ジメチルァセ卜アミド等の脂肪族アミド類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 1 0〜1 0 o t 程度、好ましくは約 0〜5 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 0時間程度、好ましくは約 3 0分から 5時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 1 0

(K-2) (ΰ) [式中、 J、 R²、 R³、 R¹¹および R¹³は上記と同意義を示す。 ]

化合物（IX- 2) を亜硝酸エステル等でジァゾニゥム塩とした後、ハロゲン化第二銅の存在下でアクリル酸エステル（IX- 4) と反応させることにより製造することができる。本反応に用いる溶媒として、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルェ一テル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のェ一テル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、ァセトニトリル等の二トリル類等が使用される。亜硝酸エステルとして通常約 0. 9〜2. 0倍モル程度、好ましくは約 1. 1〜1. 5倍モル程度用いる。また、ハロゲン化第二銅として塩ィヒ第二銅あるいは臭化第二銅を約 0. 9〜2. 0当量程度、好ましくは約 1. 1〜1. 5当量程度用いる。アクリル酸エステルは約 2. 0〜 20当量程度、好ましくは約 5. 0〜 15当量程度である。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約一 10〜 50°C程度、好ましくは約 0〜30°C程度である。反応時間は反応温度によつて異なるが、約 1時間から 48時間程度、好ましくは約 5時間から 20時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 11

[式中、 J、 R²、 R³、 R¹¹および R¹³は上記と同意義を示す。 ]

本反応において、化合物（X- 2) は（X-1) に対して通常約 0. 8〜2. 0倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜1. 5倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルェン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩化炭素、のハロゲン化炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン（THF) 等のエーテル類等用いられる。本反応は、一般に塩基の添加により加速されるが使用しなくても反応は進行する。このような塩基としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基、水素化カリウム、水素化ナトリウム等の水素化金属等が用いられる。塩基の量は化合物（X- 1) に対して、約 0. 8〜2. 5当量程度、好ましくは約 0. 9〜2. 0当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20〜100°C程度、好ましくは約 0〜50°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる製造法 12

(II)

[式中、 J、 R²、 R³、 R¹⁷、 Xおよび Z¹は上記と同意義を示す。 ] 化合物（IX- 2) から化合物（XI- 1) の反応において、チォシアン酸塩は化合物（IX- 2) に対して通常約 0 . 8〜 3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 3倍モル程度用いる。チォシアン酸塩としては、例えば、チォシアン酸アンモ二ゥム、チォシアン酸ナトリウム、チォシアン酸カリウム等が使用される。溶媒は反応に影響を与えない溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、製造法 1で示される反応と同様の溶媒を用いる。反応温度は、用いる溶媒によって異なるが一般に約一 2 0〜 1 2 0 °C程度、好ましくは約 0〜 8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結する。次に、ハロゲン化剤として例えば塩素、臭素、臭化チォニル、塩化チォニル、塩化水素、臭化水素等が使用させる。反応温度は、ハロゲン化剤により異なるが一般に約ー2 0〜1 0 0 °C程度、好ましくは約 0〜8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 8時間程度、好ましくは約 3 0分から 4時間程度で完結する。化合物（XI- 1) から化合物（XI-2) の反応は、ジァゾ化剤として例えば亜硝酸ナトリウムあるいは亜硝酸エステル等が用いられる。ジァゾ化剤は通常約 0 . 8〜 2倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 2倍モル程度用いる。溶媒は反応に影響を与えない溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、例えば、水、酢酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ァセトニトリル等が使用される。ハロゲン化銅は塩化第二銅、臭化第二銅等が用いられ、一般に約 0 . 8〜 2倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 2倍モル程度用いる。反応温度は使用する溶媒によって異なるが一般に約一 2 0〜 1 0 0 °C程度、好ましくは約 0〜 8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 8時間程度、好ましくは約 3 0分から 4時間程度で完結する。化合物（Π) の製造において、化合物 (XI- 3) は化合物（XI-2) に対して通常約 0 . 8〜 3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜2 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XI - 2) に対して、約 0 . 8〜4 . 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 2 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 0 〜8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトダラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 1 3

(VI-2) (XII- 1) (XII-2)

[式中、 J、 R²および R³は上記と同意義を示す。 ]

化合物（XI I-1) は化合物（VI-2) と 2， 3—ジクロ口プロペンを塩基の存在下で製造することができる。 2， 3—ジクロ口プロペンは化合物（VI- 2) に対して通常約 0 . 8 ~ 3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜1 . 5倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（VI-2) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 2 0〜 1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜 8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結する。化合物 απ-l) から化合物（ΧΠ - 2) の反応において、化合物（XI I- 1) をベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド（D MF ) 、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、 Ν, Ν-ジメチルァニリン等のアミン類等に溶解させ、反応温度として約 5 0〜 2 5 0 °C程度、好ましくは約 1 0 0〜 2 0 0 °C程度であり、反応時間は反応溶媒により異なるが約 3 0分から 2 0時間程度、好ましくは 1時間から 8時間程度で完結する。化合物（Im) の製造において、化合物（XI I- 2) をメ夕ンスルホン酸、トリフルォロメ夕ンスルホン酸等の有機酸類に溶解することにより閉環できる。反応温度として約 0〜1 0 0 °C程度、好ましくは約 2 0〜 5 0 °C程度であり、反応時間は反応温度により異なるが約 3 0分から 1 0時間程度、好ましくは 1間から 5時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるレ ^は高速液体クロマトグラフィ一等で確認しうる。

製造法 1 4

(VI-2) (XII- 3) (XII-4)

[式中、 J、 R²、 R³、 R⁸および Xは上記と同意義を示す。 ]

化合物 (XI 1~3) は化合物（VI- 2) と化合物 (XI 1-2) を塩基の存在下で製造することができる。化合物（XI I- 2) は化合物（VI- 2) に対して通常約 0 . 8 〜3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜2 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（V 1-2) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 2 0〜 1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によつて異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結する。化合物（XI I- 4) の製造において、化合物（XI I- 3) を反応に影響を与えない溶媒中で加熱することにより製造することができる。好ましい溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド（DM F) 、ジメチルァセトアミド等の脂肪族アミド類、 N，N-ジメチルァ二リン等のアミン類が使用される。反応温度は約 5 0〜2 5 0 °C程度、好ましくは約 8 0〜 2 0 0 °C程度であり、反応時間は反応溶媒により異なるが約 3 0分から 2 0時間程度、好ましくは 1時間から 8時間程度で完結する。化合物（In) の製造において、化合物（ΧΠ-4) を反応に影響を与えない溶媒中で酸性条件下で反応することにより製造できる。好ましい溶媒としてはべンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が使用される。ここで使用される酸としては、 P—トルエンスルホン酸等の有機酸、あるいは硫酸等の無機酸等を化合物 (XI 1-4) に対して約 0 . 1〜2当量程度、好ましくは 0 . 2〜0 . 5当量程度用いられる。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 7 0 〜2 0 0 °C程度、好ましくは約 8 0〜1 3 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8 時間程度で完結し、薄層 'あるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる。

製造法 1 5

[式中、 J、 R²、 R³および Xは上記と同意義を示す。 ]

化合物 (XI 1-6) の製造において、化合物 (XI 1-5) は化合物（VI- 2) に対して通常約 0 . 8〜 3倍モル程度、好ましくは約 0 . 9〜2 . 0倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（VI-2) に対して、約 0 . 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1 . 0〜1 . 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約 _ 2 0〜1 5 0 °C程度、好ましくは約 0〜 8 0 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 1 0分から 1 4時間程度、好ましくは約 3 0分から 8時間程度で完結する。化合物（Io) は化合物（XI I- 6) を塩基の存在下、閉環させることにより製造することができる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、クロ口ホルム、四塩ィヒ炭素等のハロゲン化炭化水素類、 Ν, Ν-ジメチルァニリン、 Ν, Ν-ジェチルァニリン等のアミン類、へキサメチルリン酸トリアミド（ΗΜ Ρ Α) 等のリン酸アミド類、スルホラン等のスルホン類、ジエチレングリコール等の多価アルコール類等が使用される。これらの溶媒は 2種以上を適宜の割合で混合して使用してもよい。本反応で使用される好ましい塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、フッ化セシゥム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、塩化セシウム等が用いられる。塩基の量は化合物（XII- 6) に対して約 0. 01〜50当量程度、好ましくは約 0. 1〜20当量程度である。。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約 60〜 220 °C程度、好ましくは約 100〜 180 °C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 30分から 10時間程度、好ましくは約 1時間から 5時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィー等で確認しうる。

製造法 16

(IP)

[式中、 J、 R²、 R⁵、 R^s、 R¹⁸および Xは上記と同意義を示す。 ] 化合物（XIII- 1) は製造法 2により製造することができる。化合物（XIII - 3 ) は化合物（ΧΙΠ-1) と化合物（XIII- 2) を塩基の存在下で製造することができ、化合物（XIII- 2) を化合物（XIII- 1) に対して通常約 0. 8〜2. 0倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜1. 5倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1 で示される反応と同様の塩基が用いられる。塩基の量は化合物（XIII- 1) に対して、約 0. 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約一 20~150°C程度、好ましくは約 0〜80°C程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結する。化合物（XIII- 4) の製造は、化合物（XIII- 3) を還元鉄により酢酸、塩酸等の酸性条件下、還元により製造することができる。溶媒としては酢酸ェチルエステル等の脂肪族カルボン酸エステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水等が使用できる。反応温度は用いる溶媒により異なるが一般に約 0- 100 °C程度、好ましくは約 10〜 50 °C程度である。反応時間は 30分から 12時間程度、好ましくは 1時間から 6時間程度で行うことができる。化合物（Ip) は化合物（XIII- 4) を塩基の存在下、アルキル化およびァシル化することにより製造できる。アルキル化およびァシル化剤（R⁶ -X) は化合物（ XII 1-4) に対して通常約 0. 8〜3倍モル程度、好ましくは約 0. 9〜2. 0 倍モル程度用いる。本反応は反応に影響を与えない溶媒中で行うことができ、溶媒としては製造法 1で示される反応と同様の溶媒が用いられる。本反応で使用する好ましい塩基としては、製造法 1で示される反応と同様の塩基等が用いられる。塩基の量は化合物（XIII- 4) に対して、約 0. 8〜4. 0当量程度、好ましくは約 1. 0〜1. 5当量程度である。反応温度は用いる溶媒、塩基により異なるが一般に約— 20〜150°C程度、好ましくは約 0〜80 程度である。反応時間は反応温度によって異なるが、約 10分から 14時間程度、好ましくは約 30分から 8時間程度で完結し、薄層クロマトグラフィーあるいは高速液体ク口マトグラフィ一等で確認しうる。実施例

次に参考例および実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定解釈されるべきものではない。参考例および実施例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出溶媒は、 TLC (Thin Layer Chrom atography薄層クロマトグラフィー）により観察された溶媒を用いた。 TLC 観察は、メルク（Me r c k)社製のシリカゲル 60 F₂₅い TLCプレートを、検出法として UV検出器を採用した。カラム用シリカゲルはメルク社製のシリカゲル 60 (0. 063〜0. 200mm) を用いた。溶出溶媒として混合溶媒を用いる場合は、括弧内に各溶媒の容量混合比を示した。 NMRスぺクトラムは¹ Hあるいは¹⁹ F— NMRを示し、内部基準としてテトラメチルシランおよびフルォロトリクロロメタンを用いて、ブルカー AC— 2 O OP (200 MHz) 型スぺクトロメーターで測定し、全 (5値を p pmで示した。 I Rスぺクトラムはパ一キンエルマ一パラゴン 100型 FT— I Rスぺクトルメーターで測定し、吸収帯位置を波数（cm—¹) で示した。

なお、下記参考例、実施例および表で用いる略語は、次のような意義を有する。 Me：メチル基、 Et：ェチル基、 n-Pr：ノルマルプロピル基、 i- Pr：イソプ口ピル基、 tert-Bu：ターシャリーブチル基、 Ph：フエニル基、 s ：シングレット、 b r ：ブロード（幅広い）、 d ：ダブレツト、 t ：トリプレツト、 Q ：クヮルテツ卜、 m：マルチプレツト、 d d ：ダブルダブレツ卜、 I：カツプリング定数、：ヘルツ、 CDC1₃ ：重クロ口ホルム、 DMSO- d₆ ：重ジメチルスルホキシド、％ :重量％、 mp ：融点、 dec. ：分解、または室温とあるのは約 1 5〜25°Cを意味する。参考例 1 6—クロロー 2— (4—シァノ一2， 5ージフルオロフェニル) - 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン（化合物番号 1 _ 1 )

(1) 2， 5—ジクロ口ピリジン 2. 0 g (14mmo 1) をヒドラジン一水和物 8ml (0. 165mo 1 ) に加え、 130 °Cで 2時間攪拌した。冷却後、水で希釈し、析出晶をろ取、乾燥して、 5—クロ口— 2—ヒドラジノピリジン（2. 0 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ3.50(2Η, br s), 5.92(1H, br s)， 6.69(1H, d, J=8.8Hz), 7.43C1H, dd, J=8.8, 2.3Hz), 8.05(1H, d, J-2.3Hz)

(2) 参考例 1の（1) で調製した化合物 0. 9 g (6. 3mmo 1) と尿素 0. 68 g (1 lmmo 1) の混合物を 180 °Cで 2時間攪拌した。冷却後、反応液に水を加え、析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロロー 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン（0. 5 g) を得た。

'H-NMR(DMSO-d₆) 67.18(1H, d, J=9.9Hz)， 7.29(1H, d， 9.9Hz), 8.01(1H, s )

(3) 参考例 1の（2) で調製した化合物 3. 0 g (17. 7mmo 1) と 2 , 4, 5—トリフルォロベンゾニトリル 2. 8 g (17. 8mmo 1 ) 、そして炭酸カリウム 2. 5 g (18. lmmo 1) を DMS〇 (15ml) に加え、 60°Cで 4時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、析出晶をろ取、エーテルで洗浄した後、乾燥して、 6—クロ口— 2— （4ーシァノー 2， 5—ジフルォロフエニル）一 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 3 (2H) - オン（4. 2 g) を得た。

mp 230°C以上

'H-NMR(CDC1₃) (57.15— 7.17 (2H, m), 7.51-7.58(1Η, ), 7.66-7.72 (1H, m), 7.86- 7.88 (1H， m) 参考例 2 6—シァノ _ 2— (4ーシァノー 2， 5—ジフルオロフェニル) —1, 2， 4一トリァゾロ [4, 3- a] ピリジン一 3 (2H) —オン（化合物番号 1-2)

(1) 6—クロ口ニコチンアミド 6. 0 g (38. 3mo l) をピリジン（2 5ml ) に溶解し、ォキシ塩ィ匕リン 7. 6 g (49. 7mmo 1 ) を室温で滴下し、同温度で 1時間攪拌した。反応液を氷水にあけ、希塩酸で中和、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 6—クロロー 3—シァノピリジン（5. 3 g) を得た。

^!H-NMR(CDC1₃) 7.49(1H， d， J=8.3Hz), 7.93(1H, d, J=8.3Hz), 8.70(1H, s )

(2) 参考例 2の（1) で調製した化合物 1. 0 g (7. 2mmo 1) をエタノール（15ml) に溶解し、ヒドラジン一水和物 0. 72 g (14. 4mm o 1) 、そして炭酸カリウム 0. 5 g (3. 5mmo 1) を加え、 50 で 1 2時間攪拌した。反応液を水で希釈し、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 5— シァノー 2—ヒドラジノピリジン（0. 53 g) を得た。

'H-NMR(DMSO-d₆) δ6.75(1Η, d， J=9.0Hz), 7.73(lH,dd, J=9.9, 2.1Hz), 8.3 5(1H, d， J=2.1Hz), 8.56(1H, s)

(3) 参考例 2の（2) で調製した化合物 0. 5g (3. 73mmo 1) と尿素 0. 5 g (8. 33 mm o 1 ) を DMF lmlに加え、 120°Cで 2時間、 140°Cで 6時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、析出晶をろ取、水洗、乾燥して、 6—シァノ一1, 2， 4一トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 3 ( 2H) 一オン（0. 42 g) を得た。

'H-NMR(DMSO-d₆) (57.25-8.37 (2H, m), 8.73(1H, s), 12.85(1H, s)

(4) 参考例 2の（3) で調製した化合物 0. 4g (2. 5mmo 1 ) と 2, 4， 5—トリフルォ口べンゾニトリル 0. 4g (2. 5mmo 1 ) 、そして炭酸カリウム 0. 35 g (2. 5mmo 1 ) を DMSO (10ml) に加え、 5 で 1時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 6—シァノー 2— (4ーシァノー 2, 5—ジフルオロフェニル) 一 1， 2, 4 一トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン— 3 (2H) —オン（0. 37 g) を得た。 'H-NMR(CDC1₃) 57.17-7.29 (2H, m), 7.53-7.70 (2H, m), 8.28(lH,m) 参考例 3 6—クロ口 _2— （4—シァノ一2—フルオロー 5—メトキシフェニル）一 1， 2， 4一トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) ーォン（化合物番号 1一 3)

(1) 2， 4, 5—トリフルォロ安息香酸クロライド 1. 0 g (5. lmmo 1) を 1—メチルー 2—ピロリドン（10ml) に溶解し、水酸化ナトリウム (粉末） 1. 0 g (25mmo 1) を添加し、 130 °Cで 3時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和して、酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、濃縮して、 4, 5—ジフルオロー 2—ヒドロキシ安息香酸（0. 8 g) を得た。 'H-N R(CDC1₃) 56.75-6.84 (1H, m), 7.66-7.75 (1H, m), 10.66 (1H, br s)

(2) 参考例 3の（1) で調製した化合物 2. 0 g (11. 5mmo l) を水 (20ml) に懸濁し、 70°Cで水酸化ナトリウム 1. 8 g (45mo 1 ) とジメチル硫酸 (2. 9 g) を加え、同温度で 12時間攪拌した。さらに、水酸化ナトリウムとジメチル硫酸を 12時間おきに追加し、総量でそれぞれ約 8当量を加え反応が完結した。冷却後、希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮して、 4, 5—ジフルオロー 2—メトキシ安息香酸（1. 23 g) を得た。

一 NMR(CDC1₃) (54.05 C3H, s)， 6.85— 6.91 (1H， m), 7.95-8.05 (1H, m) (3) 参考例 3の（2) で調製した化合物 1. 2 g (6. 4mmo 1 ) をエーテル（3 Om 1 ) に溶解し、塩化チォニル 1. 52 g (12. 8mmo l) と DMF (1滴）を加え 45 °Cで 2時間攪拌した。濃縮後、残留物をァセトニトリル（10ml) に溶解し、室温でアンモニア水（25%、 3ml) を滴下し、同温度で 30分攪拌した。ァセトニトリルを留去し、水を加え、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 4， 5—ジフルオロー 2—メトキシ安息香酸アミド（0. 7 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 63.96(3H, s), 5.95(1H, br s)， 6.78-6.87 (1H, m), 7.60(1H , br s), 8.02-8.13 (1H, m)

(4) 参考例 3の（3) で調製した化合物 0. 3 g (1. 6mmo 1) をピリジン（3ml) に溶解し、室温でォキシ塩化リン 0. 37 g (2. 4mmo 1 ) を加え、同温度で 30分攪拌した。反応液を氷水にあけ、希塩酸で中和、ェ —テルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 4, 5—ジフルオロー 2—メトキシベンゾニトリル（0. 22 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ3.91 (3Η, s), 6.77-6.86 (1H, m), 7.36-7.45 (1H, m)

(5) 参考例 1の（2) で調製した化合物 0. 5 g (3. Ommo l) と参考例 3の（4) で調製した化合物 0. 5 g (3. Ommo l) 、そして炭酸カリゥム 0. 5 g (3. 5mmo 1) を DMSO (15ml) にカロえ、 75°Cで 3 時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和、酢酸ェチルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロ口一2— (4—シァノ一2—フルオロー 5—メトキシフエニル）一1， 2, 4一トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン— 3 (2 H) —オン（0. 37 g) を得た。

'H-N R(CDCI₃) δ3.97(3Η, s), 7.14-7.16 (2H, m), 7.31(1H, d, J=5.7Hz), 7 .48(1H， d, J=9.4Hz), 7.78(1H, s) 参考例 4 6—クロ口— 2— （2， 5—ジフルオロー 4—ニトロフエニル） - 1, 2, 4一トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 1— 4)

参考例 1の（2) で調製した化合物 3. 0 g (17. 7mmo 1) と 2， 4 ， 5—トリフルォロニトロベンゼン 3. 1 g (17. 7mmo l) 、そして炭酸カリウム 2. 5 g (18. lmmo l) を DMS〇 15 m 1に加え、 60でで 4時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、析出晶をろ取、乾燥して得られた結晶をジイソプロピルェ一テルで洗、净後、乾燥して、 6—クロロー 2— (2, 5 —ジフルオロー 4一二トロフエニル）一 1， 2, 4-卜リアゾロ [4, 3 - a ] ピリジン一 3 (2H) 一オン（2. 6 g) を得た。

mp 184- 187 °C

'H-NMRCCDClj) 57.16-7.17 (2H, m), 7.80-7.85 (1H, m), 7.87(1H, s)， 8.04- 8.09(1H, m) 参考例 5 6—クロロー 2— (6 _クロ口 _ 5—シァノ一 3—フルォロピリジルー 2—ィル） — 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3- a] ピリジン— 3 (2 H) 一オン（化合物番号 1_ 5)

参考例 1の（2) で調製した化合物 0. 44g (2. 6mmo 1) と 2， 6 —ジクロ口— 5—フルォロニコチノ二トリル 0. 5 g (2. 6 mm o 1 ) 、そして炭酸カリウム 0. 36 g (2. 6mmo 1 ) を DMSO (10ml) に加え 50°Cで 4時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和、析出晶をろ取、そしてァセトニトリルで洗浄、乾燥して、 6—クロ口 _2— （6—クロ口一 5—シァノー 3 _フルォロピリジルー 2—ィル） — 1， 2， 4一トリァゾロ [4， 3-a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 31 g) を得た。

'Η— NMR(CDC1₃) 57.17-7.18 (2H, m)， 7.85(1H, s)， 7.97(1H, d， J=8.0Hz) 参考例 6 2— （4—シァノー 2， 5—ジフルオロフェニル）一 5—メチルチアゾロ [2, 3— c] [1, 2, 4] トリァゾ一ルー 3 (2H) 一オン（ィ匕合物番号 1 -6)

(1) 2—ヒドラジノチアゾール塩酸塩 0. 55 g (3. Ommo l) と尿素 0. 36 g (6. Ommo l) を混合し、 95 °Cで 1時間攪拌した。さらに、混合物に DMF (3ml) を加え、 130 °Cで 3時間攪拌した。冷却後、反応液にクロ口ホルムを加え、不溶物をろ去し、ろ液を濃縮した。残留物をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸ェチル：へキサン =2 ： 1) にて分離精製し、 5—メチルチアゾロ [2, 3— c] [1, 2, 4] トリァゾ一ルー 3 (2H) 一オン（0. 12 g) を得た。

'H-NMR(DMSO-de) δ2.50(3Η, s), 6.03(1H, s), 9.81 (1H, br s)

(2) 参考例 6の（1) で調製した化合物 7 Omg (0. 45 mm o 1 ) と 2 , 4, 5—トリフルォ口べンゾニトリル 10 Omg (0. 64mmo l) 、そして炭酸カリウム 7 Omg (0. 5 1 mm o 1 ) を DMSO (5m l) に加え、 45°Cで 4時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2— （4一シァノ— 2, 5—ジフルオロフェニル） — 5—メチルチアゾロ [2， 3 -c] [1, 2, 4] トリァゾールー 3 (2H ) 一オン（1 1 Omg) を得た。

- NMR(CDC1₃) δ2.53(3Η, s, J=1.5Hz), 6.1K1H, q， J=1.5Hz), 7. 7-7.5 ( 1H， m), 7.58-7.65 (1H, m) 参考例 7 2— (4—シァノー 2, 5—ジフルオロフェニル） — 1， 2, 4 一トリァゾロ [4， 3— b] ピリダジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 1一 7)

(1) 3， 6—ジクロ口ピリダジン 4. 5 g (30. 2 mm o 1 ) とセミカルバジド塩酸塩 6. 6 g (59. 2mmo 1 ) をエタノ一ル（30ml) に溶解し、濃塩酸を 3滴加え、 95でで 13時間、さらに 1 10°Cで 6時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮した。残留物に冷水を加え、析出晶をろ取、冷水とェ一テルの洗浄を繰り返し、乾燥して、 6—クロ口— 1， 2, 4—トリァゾロ [ 4, 3-b] ピリダジン— 3 (2H) —オン（1. 6 g) を得た。

'H-NMR(DMSO-d₆) δ6.98(1Η, d, J=9.8Hz), 7.63(1H, d, J=9.8Hz), 12.82(1H , br s) (2) 参考例 7の（1) で調製した化合物 0. 6 g (3. 52mmo l) をメタノール (44m l) に溶かし、アンモニア水（25%、 1. 4ml) を加えた。そして、 Pd_C (10%、 16 Omg) を添加し、約 3気圧で水素添加反応を行った。反応液をセライト上でろ過、ろ液を濃縮し、残留物に冷水を加え、析出晶をろ取、乾燥して、 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— b] ピリダジン一 3 (2H) —オン（0. 25 g) を得た。

^]H-NMR(DMSO-d₆) (57.04-7.11 (1H, m), 7.77(1H, d, J=9.6Hz), 8.22(1H, s), 12.66(1H, br s)

(3) 参考例 7の（2) で調製した化合物 0. 2 g (1. 47mmo 1) と 2 ， 4， 5 _トリフリレオ口べンゾニトリリレ 0. 25 g (1. 59 mm o 1 ) 、そして炭酸カリウム 0. 2 g (1. 45 mm o 1 ) を DM SO (5ml) に加え、 40°Cで 14時間攪拌した。冷却後、氷水を加え、希塩酸で中和し、クロ口ホルムで抽出、水洗し、乾燥後、濃縮した。残留物にエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥し、 2— （4—シァノー 2, 5—ジフルオロフェニル）一 1, 2 ， 4—トリァゾロ [4， 3-b] ピリダジン一 3 (2H) 一オン（0. 2 g) を得た。

'Η - NMR(CDC1₃) 57.05(1H, dd, J=9.7, 4.0Hz), 7.56-7.61 (2H, m)， 7.71-7. 78 (1H, m), 8.17-8.20 (1H, m)

IRCNujol; cm—¹) 3200, 2200, 1718 参考例 8 2— (4—シァノー 2， 5—ジフルオロフェニル）一 6—メトキシー 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3-b] ピリダジン一 3 (2H) —オン（化合物番号 1一 8)

(1) 参考例 7の（1) で調製した化合物 0. 4 g (2. 35mmo 1) と 2 ， 4, 5_トリフルォロベンゾニトリル 0. 4 g (2. 55mmo 1 ) 、そして炭酸カリウム 0. 35 g (2. 54mmo 1) を DMSO (12ml) に加え、 40°Cで 18時間攪拌した。冷却後、氷水を加え希塩酸で中和し析出晶をろ取、エーテルで洗浄した後、乾燥して、 6—クロ口 _2— （4ーシァノー 2 ， 5—ジフルオロフェニル） —1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— b] ピリダジン一 3 (2H) 一オン（0. 55 g) を得た。

IR(Nujol; cm一】） 3058, 2244, 1730

'H-NMR(CDC1₃, DMS0-d₆) δ7.15(1Η, d, J=9.8Hz), 7.55-7.75 (3H, m)

(2) 参考例 8の（1) で調製した化合物 0. 2 g (0. 65mmo l) と炭酸カリウム 0. 18 g (1. 3mmo 1) 、そしてメタノール（0. 2ml) を DMS〇 10mlに加え、 60°Cで 4時間攪拌した。冷却後、氷水を加え希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 2— （4ーシァノー 2, 5—ジフルオロフェニル）一 6—メトキシ一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— b] ピリダジン一 3 (2H) —オン (0. 14 g) を得た。

'H-NMRCCDCla) δ4.08(3Η, s)， 6.81 (1H, d, J=9.9Hz), 7.48(1H, d, J=9.9Hz )， 7.53-7.58 (1H, m), 7.70-7.77 (1H, m) 参考例 9 4， 5—ジフルォロ— 2—プロパルギルォキシベンゾニトリル（化合物番号 1— 9)

(1) 参考例 3の（1) で調製した化合物 0. 26 g (1. 51!11110 1) を0 MF (8ml ) に溶解し、炭酸カリウム 0. 62 g (4. 5 mm o 1 ) とプロパルギルブロマイド 0. 53 g (4. 45 mm o 1 ) を加え、 40°Cで 3時間攪拌した。反応液を希塩酸で中和し酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にメタノール（10ml) と水（5ml) を加え、さらに水酸化ナトリウム 0. 12 g (3. Ommo l) を添加し、 50 °Cで 30分攪拌した。冷却後、反応液を希塩酸で中和、水で希釈し析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 4， 5—ジフルオロー 2—プロパルギルォキシ安息香酸 (0. 24 g) を得た。 'H-NMR(CDC1₃) 52.70(1H, t, J=2.1Hz), 4.90(2H, d, J=2.1Hz), 7.00-7.09 ( 1H, m), 7.96— 8.95 (1H, m)

(2) 参考例 9の（1) で調製した化合物 0. 2 g (0. 94mmo 1) を T HF (5ml ) に溶解し、塩化チォニル 0. 22 g (1. 85 mm o 1 ) と D MF (1滴）を加え、 60°Cで 2時間攪拌した。濃縮後、残留物をァセトニトリル（5ml) に溶解し、室温でアンモニア水（25%、 lml) を滴下し、同温度で 30分攪拌した。ァセトニトリルを留去し、水を加え、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルェ一テルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 4， 5—ジフルオロー 2—プロパルギルォキシ安息香酸アミド（0. 2 g) を得た。

'H-N R(CDC1₃) δ2.64(1Η, t， J=2.4Hz), 4.82(1H, d, J-2.4Hz), 5.85(1H, b r s), 6.90-6.99 (1H, m), 7.50(1H, br s)， 8.03-8.13 (1H, m)

(3) 参考例 9の（2) で調製した化合物 0. 15 g (0. 7 lmmo 1) をピリジン（2m l) に溶解し、室温でォキシ塩化リン 0. 16 g (1. 07m mo 1) を加え、同温度で 30分攪拌した。反応液を氷水にあけ、希塩酸で中和、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 4, 5—ジフルオロー 2—プロパルギルォキシベンゾニトリル（0. 1 g) を得た。

-腿（CDC") 52.63(1H, t, J=2.4Hz), 4.81 (2H, d， J=2.4Hz), 6.98-7.07 ( 1H, m), 7.39-7.47 (1H, m) 参考例 1から参考例 9と同様に得られる化合物を以下に¹ H— NMRスぺクトルデータ、融点と共に示す。

化合物番号 1一 10

6—プロモー 1, 2， 4—トリァゾロ [4， 3-a] ピリジン— 3 ( H) - オン ¹H-NMR(DMSO-d₆) δ 7.22-7.29 (2H, m), 8.07(1H, s), 12.6(1H, br s)

化合物番号 1一 1 1

6 _トリフルォロメチルー 1， 2， 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン

'H-NMR(DMSO-d₆) δ 7.26-7. 5 (2H, m), 8.24(1H, s)， 12.74(1H, br s) m l44-146°C

化合物番号 1—12

6, 8—ジクロロー 1, 2, 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 3 (2 H) 一オン

'H-NMR(DMS0-d₆) 57.58(1H, d, J=1.54Hz), 8.08(1H, d, J=1.61Hz) mp〜143。C

化合物番号 1 - 1 3

2 - (4_シァノ— 2, 5ージフルオロフェニル) — 1， 2, 4一トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 3 (2H) —オン

'Η -丽 (CDC1₃) 56.52-6.65 (1H, m), 7.10-7.26 (2H, in), 7.55(1H， dd)， 7.72 (1H, dd), 7.78-7.88 (1H, m)

mpl74-177°C

化合物番号 1 - 14

6—ブロモー 2— （4ーシァノー 2， 5—ジフルオロフェニル） - 1, 2, 4 一トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン

'H-NMR(CDC1₃) 57.09(1H, d, J=10.9Hz), 7.24(1H, d, J=10.9Hz), 7.51-7.5 8(lH,m), 7.65-7.73 (1H, m), 7.97(1H, s)

mp 218-220°C

化合物番号 1- 1 5

2― (4ーシァノー 2， 5—ジフルオロフェニル) 一 6—トリフルォロメチル一 1， 2, 4一トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 ( H) —オン

'H-NMR(CDC1₃) ά2.37(3Η, s)， 6.48-7.00 (1H, in), 6.96- 7.00 (m, m) , 7.50- 7.57(1H, m), 7.66-7.75 (2H, m) 参考例 10 1_ (4—クロロー 2—フルオロー 5—メ卜キシフエニル） ― 2— (5—クロロー 2—ピリジル）ヒドラジン（化合物番号 2— 1)

(1) 2—ァミノピリジン 50. 0 g (0. 39mo 1 ) とジメチルスルフィド 26. 6 g (0. 43mo 1 ) をジクロロェタン（300ml) に溶解して、一 30。Cに冷却した。これに NCS 52. 0 g (0. 39mo 1) を少量ずつ添加し、 — 20°Cで 2時間、室温で 1時間攪拌した。反応液にナトリウムメトキシド（28%メタノール溶液、 128 g、 0. 66mo l) を加え、 10 分攪拌した後、水（300ml) を加え、 4時間攪拌した。有機層を分液、水層をクロ口ホルムで抽出し、合わせた有機層を水洗、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 S, S—ジメチルー N— 2一 (5—クロ口— 2—ピリジル）スルフィルィミン (45 g) を得た。

'Η-腿（CDC1₃) <52.72 (6H, s), 6.60(1H, d, J=8.9Hz), 7.26(1H, d, J=8.9Hz ), 7.92(1H, s)

(2) mCPBA (70%, 45. 0 g、 0. 18mo 1 ) のジクロロメタン (300ml) 溶液に、一 50 °Cで参考例 10の（ 1 ) で調製した化合物 20

. 0 g (0. l lmo l) のジクロロメタン（200ml) 溶液を滴下し、一 20°Cで 1時間、室温で 1時間撹拌した。室温でジメチルスルフイド（4ml ) を添加し、同温度で 1時間撹拌した。反応液を重曹水で中和し、有機層を分液、乾燥後、濃縮した。残留物にエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 5—クロロー 2—ニトロソピリジン（11. 0 g) を得た。

'H-NMRCCDCls) δ7.28(1Η, d, J=8.5Hz), 8.02(1H, d, J-8.5Hz), 8.77(1H, s ) (3) 参考例 10の（2) で調製した化合物 0. 4 g (2. 8 mm o 1 ) と 4 一クロ口一 2—フルオロー m—ァニシジン 0. 4 g (2. 3 mm o 1 ) をジクロロェ夕ン（15ml) に溶解し、室温でトリフルォロ酢酸（5滴）を添加し、同温度で 14時間攪拌後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え、析出晶をろ取した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (クロ口ホルム）で分離精製し、 5—クロロー 2— [ (4一クロロー 2—フルオロー 5—メトキシフエ二ル）ァゾ] ピリジン（0. 3 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ3.94(3Η, s)， 7.39(1H, d, J=9.6Hz), 7.48(1H, d， J=6.4Hz ), 7.75-7.90 (2H, m), 8.7K1H, s)

(4) 参考例 10の（3) で調製した化合物 0. 1 5 g (0. 5mmo l) をトルエン（10ml) に溶解し、水素化トリプチルスズ 0. 44mg (1. 5 mmo l) を添加し、 70°Cで 1時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し得られたオイルをシリ力ゲルカラムク口マトグラフィー (クロ口ホルム—クロロホロム：酢酸ェチル =1 ： 1) で分離精製し、 1一（4一クロ口— 2—フルォロ一 5—メトキシフエ二ル）一 2_ (5—クロ口 _ 2—ピリジル）ヒドラジン（ 0. 08 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 53.76(3H, s), 6.05(1H, br s)， 6.40(1H, br s), 6.60(1H, d， J=7.6Hz), 6.80(1H, d, J=9.1Hz), 7.09(1H, d, J=10.7Hz), 7.50-7.55 (1H ， m), 8.13(1H, s)

. 1 1 - (4一クロロー 2—フルオロー 5—二トロフエニル）一2 ― (5—クロ口— 2—ピリジル）ヒドラジン（化合物番号 2— 2)

(1) 参考例 10の（2) で調製した化合物 0. l g (0. 7mmo 1) と 4 一クロロー 2—フルオロー 5—二トロア二リン 0. 13 g (0. 68 mm o 1 ) をジクロロェタン（5m l) に溶解し、 p—トルエンスルホン酸（c a t . ) を添加し 50°Cで 12時間攪拌した。濃縮後、残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、得られた結晶をシリカゲルカラムクロマ

― (クロ口ホルム）で分離精製し、 5—クロロー 2— [ .(4—クロ口一 2—フルオロー 5—二トロフエニル）ァゾ] ピリジン（0. 3 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃ ) (57.57 (1H, d, J=9.3Hz), 7.85-7.95 (2H, m), 8.5K1H, d, J- 6.8Hz), 8.75(1H, d, J=2.3Hz)

(2) 参考例 1 1の（1) で調製した化合物 0. 54 g (1. 7 lmmo 1 ) をトルエン（20m l) に溶解し、水素化トリプチルスズ 1. 49mg (5. 12mmo 1) を添加し、 70 °Cで 1時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し、得られたオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム→クロロホルム：酢酸ェチル = 1 ： 1) で分離精製し、 1一（4—クロロー 2—フルオロー 5—二トロフエニル）一 2— （5—クロロー 2—ピリジル）ヒドラジン（0. 35 g) を得た。

'H-NMRCCDClg) (56.25 (1H, br s)， 6.35(1H, br s)， 6.72(1H, d， J=8.8Hz), 7. (1H, d， J=8.8Hz), 7.50-7.55 (1H, m), 7.62(1H, d, J=7.9Hz), 8.13(1H, s) 参考例 10および参考例 1 1と同様に得られる化合物を以下に¹ H— NMR スぺクトルデータを示す。

化合物番号 2 - 3

1 - (4—クロ口— 5—エトキシカルポニル _ 2—フルオロフェニル）一 2— (5—クロロー 2—ピリジル）ヒドラジン

'H-NMRCCDClj) δ1.34(3Η, t， J=7.2Hz), 4.33(2H, q, J=7.2Hz), 6.15(1H， b r s), 6.45(1H, br s), 6.76(1H, d, J=8.9Hz)， 7.16(1H, d, J=10.9Hz), 7.4

5(1H， d, J=9.1Hz)， 7.50-7.55 (1H, m), 8.1K1H, s)

化合物番号 2— 4

1一（4—クロロー 2—フルオロー 5—ホルミルフエニル）一2— （5—クロ ε·9 '(s Jq 'Ηί)2Γ9 '(ω Ήί)6ϊ 'S '(zH8'9=r 'Ρ 'Ε9)Ζξ·\9 (^εϊθα3)Μ-Η,

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I)S9'8- 09'8 '(s ^ ¾1)92'8 '(in ΈΖ)09 -9δ' '(P 'HI)SZ '(ΖΗΓ8=ί '

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Ί ' )ΖΖ 9 (^ε10α3)¾ -Η, 02

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'(ΖΗ8·8=ί 'Ρ ΐ)0Γ9 '(s Jq 'HI)9S'9 '(s Jq Ήΐ)9Γ99 13(D)翻 - E

69

80960/l0df/X3d OAV 3(1H, br s), 6.75(1H, d, J=8.8Hz), 7.14(1H, d， J=11.0Hz), 7.40(1H, d, J=9.0Hz), 7.50(1H, dd， J-8.8Hz), 8.11(1H, d, 1=2.5Hz) 参考例 12 1, 3_チアゾリン— 2—オン（4_クロ口一 2_フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）ヒドラゾン塩酸塩（化合物番号 3— 1)

2—メチルチオ— 2—チアゾリン 0. 26 g (2. Ommo l) と 4—クロ口— 2_フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニルヒドラジン塩酸塩 0. 5 g (2. Ommo l) をメタノール（10ml) に溶解し、加熱還流（ 1時間 ) させた。冷却後、アセトンを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 1， 3—チアゾリンー 2—オン（4一クロロー 2 _フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）ヒドラゾン塩酸塩（0. 31 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃ ) (52.50 (1H, t, J=2.4Hz), 3.60-3.75 (2H, m), 3.85-4.10 (2H, m), 4.85(2H, d, J=2.4Hz), 6.75-6.90 (1H, m), 7.45(1H, d, J=11.0Hz), 8.9 5(1H， br s) 参考例 13 1 - (7—クロロー 5—フルオロー 2—メチルベンゾフラン一 4一ィル） —2— （5—クロ口— 2—ピリジル）ヒドラジン（化合物番号 3— 2)

(1) 2—クロ口— 4—フルオロー 5—プロパルギルォキシァニリン 0. 3 g (1. 5mmo 1 ) とフッ化セシウム 1. 2 g (7. 9mmo 1) をジェチルァニリン（4m l) に加え、 200°Cで 4時間攪拌した。冷却後、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 5→2 ： 1 ) で分離精製し、 4ーァミノ— 7—クロロー 5—フルオロー 2—メチルベンゾフラン（0. 1 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (52.47 (1H, d, J=l.1Hz), 3.80(2H, br s)， 6.26(1H, q， J-l.1 Hz), 6.95(1H, d, J=10.9Hz) (2) 参考例 13の（1) で調製した化合物 0. 2 g (1. Ommo l) と参考例 10の（2) で調製した 5—クロ口 _ 2—ニトロソピリジン 0. 2 g (1

. 4mmo 1 ) をジクロ口ェ夕ン（8ml) に溶解し、室温でトリフルォロ酢酸（3滴）を加え、同温度で 12時間攪拌した。反応液にクロ口ホルムを加え、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え、結晶化させ、ろ取、乾燥して、 5—クロ口—2— [ (7—クロ口—5—フルォ口一 2 _メチルベンゾフラン一 4一ィル) 一ァゾ] ピリジン (0. 2 g) を得た。

Ή-醒 R(CDC1₃) (52.45 (3H, s)， 7.20(1H, d， J=10.6Hz), 7.39(1H, s)， 7.80-7 .90 (2H, m), 8.7K1H, s)

(3) 参考例 13の（2) で調製したァゾ体 0, 2 g (0. 62 mm o 1 ) をトルエン（6ml) に溶解し、室温で水素化トリプチルスズ 0. 45 g (1.

55mmo 1) を添加し、 100°Cで 5時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム）で分離精製し、 1 一（7—クロロー 5—フルオロー 2—メチルベンゾフラン— 4—ィル）一 2— (5—クロロー 2 _ピリジル）ヒドラジン（0. l l g) を得た。

Ή一 NMR(CDC1₃) δ2.45(3Η, s), 7.20(1H, d, J=10.6Hz), 7.39(1H, s), 7.80-7 .90 (2H, m)， 8.7K1H, s) 参考例 14 1 - (3, 4ージヒドロ— 6—フルオロー 1—プロパルギル一 2 (1H) ーキノリノン一 7—ィル）一2— (5—クロ口 _ 2—ピリジル）ヒドラジン（化合物番号 3— 3)

(1) 3—フルオローョ一ドベンゼン 1. 0 g (4. 5 mm o 1 ) 、アクリル酸メチル 3. 9 g (45. 4mmo 1 ) およびトリェチルァミン 0. 9 g (8 . 9mmo 1) をァセトニトリル（10ml) に溶解し、室温でパラジウムァセテート（触媒量）を添加し、 24時間加熱還流させた。冷却後、不溶物をろ去し、ろ液を濃縮し、残留物に酢酸ェチルを加え、希塩酸で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =8 ： 1) で分離精製し、 3—フルォロけい皮酸メチルエステル（0 . 7 g) を得た。

'Η - NMR(CDC1₃) δ 3.81 (3Η, s)， 6.43(1H, d, J=16.1Hz), 7.08-7.38 (4H, m)， 7 • 65(1H， d, J=16.1Hz)

(2) 参考例 14の（1) で調製したけい皮酸メチルエステル 0. 3 g (1. 7mmo 1) を乾燥メタノール（5ml) に溶解し、室温でマグネシウム 0.

1 g (4. Immo 1) を添加し、 5時間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈後、酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、 3—フルォロジヒドロけい皮酸メチルエステル（0. 2 g) を得た。

— NMR(CDC1₃) δ2.63(2Η, t, J=7.9Hz)， 2.95(2H, t, J=7.9Hz), 3.68(3H, s) ， 6.88-6.99 (3H, m), 7.19-7.30 (1H, m)

(3) 参考例 14の（2) で調製したジヒドロけい皮酸メチルエステル 0. 7 g (3. 8mmo 1) を濃硫酸（5ml) に溶解し、室温で硝酸（65%、 0

. 8 g (8. 3mmo 1) ) を加え、 40 °Cで 1時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけエーテルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去して、 3—フルォロー 2, 4—ジニトロージヒドロけい皮酸メチルエステル（0. 5 g) を得た 'Η-腿 (CDC1₃) δ2.79(2Η, t, J=7.1Hz)， 3.34(2H, t, J=7.1Hz), 3.71 (3H, s) ， 7.45(1H, d, J=10.8Hz), 8.79(1H, d, J=8.0Hz)

(4) 参考例 14の（3) で調製したジニトロジヒドロけい皮酸メチルエステル 0. 5 g (crude)を酢酸（6ml) と水（1ml) の混合溶媒に溶解し、室温で還元鉄 0. 5 g (8. 9mmo 1) を加え 50 °Cで 1時間攪拌した。冷却後、反応液に酢酸ェチルと水を加え、不溶物をろ去した後、有機層を分液、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にエーテルを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 3, 4ージヒドロー 7—アミノー 6 _フルオロー 2 (1 H) 一キノリノン（0. 15 g) を得た。

Ή -顧 R(CDC1₃) δ2.58(2Η, t, J = 7.0Hz), 2.81 (2H, t, J=7.0Hz), 3.84(2H, br s), 6.30(1H, d, J=7.9Hz), 6.76(1H, d, J=10.8Hz), 8.99(1H, br s) (5) 参考例 14の（4) で調製した 7—アミノキノリノン 0. 2 g (1. 1 mo 1) と参考例 10の（2) で調製した 5—クロ口一 2 _ニトロソピリジン 0. 2 g (1. 4mmo 1) をジクロ口ェタン（8ml) に溶解し、室温でトリフルォロ酢酸（4滴）を加え 2時間攪拌した。反応液を濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 10) で分離精製し、 5—クロロー 2_ [ (3， 4ージヒドロー 7_アミノー 6—フルォ口一 2 (1H) ーキノリノン一 7—ィル) 一ァゾ] ピリジン（0. 1 3 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ2.68(2Η, t， J=7.6Hz), 3.07(2H, t, J=7.6Hz), 7.16(1H, d, J=10.1Hz), 7.30(1H, d, J=6.2Hz), 7.63(1H, br s), 7.81-7.89 (2H, m)， 8. 71 (1H, d, J=2.4Hz)

(6) 参考例 14の（5) で調製したァゾ体 0. 13 g (0. 43mmo 1) と炭酸カリウム 0. 24 g (1. 74mmo 1) をァセトニトリル（5ml) に懸濁させ、室温でプロパルギルブ口マイド 0. 22 g (1. 85mmo 1 ) を添加し、 60°Cで 24時間攪拌した。冷却後、希塩酸で希釈し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（クロ口ホルム：アセトン =3 ： 1) で分離精製し、 5—クロロー 2— [

(3， 4ージヒドロー 7—アミノー 6—フルオロー 1一プロパルギル一 2 (1 H) 一キノリノン _ 7—ィル) —ァゾ] ピリジン (0. 065 g) を得た。】H—匪 R(CDC1₃) (52.22(1H, t, J=2.4Hz), 2.74(2H, t, J=6.1Hz), 3.64(2H, t， J=6.1Hz), 4.75(1H, d, J-2.4Hz), 7.17(1H, d, J=9.9Hz), 7.69(1H, d, J=6 .1Hz), 7.87-7.01 (2H, m), 8.72(1H, s) (7) 参考例 14の（6) で調製したァゾ体 0. 3 g (0. 88 mm o 1 ) をトルエン（20ml) に溶解し、室温で水素化トリプチルスズ 0. 6 g (2. 06mmo 1) を添加し、 80 °Cで 1時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し、残留物にへキサンを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 1一（3， 4一ジヒド口— 6—フルオロー 1—プロパルギル一 2 (1H) ーキノリノン一 7—ィル) -2- (5—クロロー 2—ピリジル）ヒドラジン（0. 28 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 61.97(1H, t， J=2.4Hz), 2.63(2H, t, J=6.4Hz), 2.80(2H, t,

J=6.4Hz), 4.55(2H， d， J-2.4Hz), 6.09(1H, br s)， 6.34(1H, br s)， 6.79- 6.90(3H, m), 7.47-7.51 (1H. s), 8.12 (1H, s) 参考例 1 5 1， 3—チアゾリン— 2—オン（2， 5—ジフルオロー 4ーシァノフエニル）ヒドラゾン（化合物番号 3— 4)

2—メチルチオ一 2—チアゾリン 1. 0 g (7. 52mmo 1 ) と 2, 5— ジフルオロー 4—シァノフエニルヒドラジン 1. 27 g (7. 51 mm o 1 ) をメタノール (20ml) に溶解し、室温でトリフルォロ酢酸（4滴）を加え、 55 °Cで 48時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し、残留物を酢酸ェチルに溶解させ、重曹水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン =25 ： 1) で分離精製し、 1， 3—チアゾリン— 2一オン (2, 5—ジフルオロー 4一シァノフエ二ル）ヒドラゾン（0. 9 g) を得た。

^!H-NMR(CDC1₃) (53.33(2H, t， J=6.6Hz), 3.70(2H, t, J=6.6Hz), 6.10(1H, br s), 6.60-6.78 (1H, m), 7.09-7.17 (1H, m) 参考例 16 1, 3—チアゾリン— 2—オン（7—フルオロー 4一プロパルギル一 3—ォキソ一 1， 4—ベンズォキサジン— 6—ィル）ヒドラゾン（化合物番号 3— 5) 6—アミノー 7—フルオロー 4一プロパルギル一 2 H— 1, 4一べンズォキサジン一 3 (4H) 一オン 0. 5 g (2. 3 Ommo 1) を濃塩酸 (6ml ) に懸濁させ、氷冷下、亜硝酸ナトリウム 0. 2 g (2. 9ramo 1) の水溶液（ 2ml) を滴下し、同温度で 30分攪拌した。一方、塩化第 2スズ 1. 5 g ( 7. 9 mm o 1 ) を濃塩酸（6ml) に溶解し、氷冷下で上述の溶液をスポィトで滴下し、同温度で 2時間攪拌した。反応液をエーテルで洗浄し、水層を濃縮乾固した。残留物をメタノール（10ml) に溶解し、 2—メチルチオチアゾリン 0. 28 g (2. 1 mm o 1 ) を加え、 3時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、残留物を重曹水で中和、析出晶をろ取、乾燥して、 1， 3 一チアゾリンー 2一オン (7—フルオロー 4—プロパルギル一 3—ォキソ— 1 ， 4—ベンズォキサジン一 6—ィル）ヒドラゾン（0. 4g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 62.26(1H, t， J=2.4Hz), 3.28(2H, t， J=6.5Hz)， 3.68(2H, t,

J=6.5Hz), 4.55(2H, d), 4.67(2H, d， J=2.4Hz), 6.25(1H, br s), 6.73(1H, d, J=ll.1Hz), 6.97(1H, d， J=8.0Hz) 参考例 17 2 H—テトラヒドロー 1, 3—チアジン一 2—オン（2， 4一ジフルオロー 5—シァノフエニル）ヒドラゾン（化合物番号 3— 6)

(1) 3—アミノー 1一プロパノール 10. 0 g (0. 13mo 1) とトリエチルァミン 19 g (0. 19mo 1 ) をピリジン（80ml) に溶解し、氷冷下、二硫化炭素 21. 0 g (0. 28mo 1) を滴下し同温度で 90分攪拌した。つぎに氷冷下、よう化メチル 20. 0 g (0. 14mo 1 ) を滴下し、室温で 2時間攪拌した。反応液を氷水にあけ塩酸で中和し、ェ一テルで抽出、乾燥後、溶媒を留去して N— (3—ヒドロキシプロピル）ジチォ力ルバミン酸メチルエステル（1 1. 0 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (51.80-1.95 (2H, m), 2.62(3H, s)， 3.75-3.90 (2H, m)， 3.90-4 .00 (2H, m), 7.70C1H, br s) (2) 参考例 17に（1) で調製したジチォ力ルバミン酸メチルエステル 11 . 0 g (66. 7 mm o 1 ) をエーテル（20ml) に溶解し、氷冷下、塩化チォニル 31. 0 g (0. 26mo 1 ) のエーテル（50m 1 ) 溶液を滴下し、室温で 12時間攪拌した。反応液を氷水にあけ、重曹水で中和、ェ一テルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した（6. 5 g) 。残留物（2. 0 g) を 2—プロパノ一ル（20ml) に溶解し、室温で 5—シァノー 2, 4—ジフルオロフェニルヒドラジン 1. O g (5. 9mmo 1) を加え、 80°Cで 12時間攪拌した。冷却後、反応液を濃縮し、エーテルを加え、重曹水で洗浄、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 1) で分離精製し、 2H—テトラヒドロー 1， 3—チアジン一 2 一オン（2， 4ージフルオロー 5—シァノフエニル）ヒドラゾン（0. 6 g) を得た。

'H-NMRCCDClg) (52.10-2.23 (2H, m), 3.03(2Η, ί, J=6.2Hz)， 3.39(2Η, t, 5.9 Hz), 6.60(1H, br s), 6.75-6.90(1H, m)， 7.07-7.15 (1H, m) 実施例 1 2— （4ーシァノー 5—エタンスルホニルアミノー 2—フルォロフエニル）一 1, 2, 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン— 3 (2H) - オン（化合物番号 A— 1)

化合物番号 1一 10を 1. 0 g (3. 6mmo 1) とエタンスルホンアミド 0. 44 g (4. Ommo l) を DMSO (10ml) に懸濁させ、炭酸カリゥム 0. 55 g (4. Ommo l) を加え、 60°Cで 6時間、 100°Cで 16 時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ希塩酸で中和、析出晶をろ取した。得られた結晶を酢酸ェチルに溶解し、水洗後、濃縮し、残留物にへキサン一酢酸ェチル混合液 (1 ： 1) を加え、結晶をろ取して、 2— （4ーシァノー 5 —ェタンスルホニルァミノ一 2—フルオロフェニル）一 1， 2, 4—トリァゾ口 [4， 3 - a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 23 g) を得た。 'Η - NMR(CDC1₃) δ1.46(3Η, t, J=7.43Hz), 3.26(2H, q, J-7.31Hz), 6.57(1H, m), 7.12-7.30 (2H, m), 7.56(1H, q， J=9.26Hz), 7.8K1H, d, J=7.15Hz), 8 .14 (1H, d, 〗=6.44Hz)

πιρ〜215Τ 実施例 2 6—クロ口— 2— （4ーシァノー 5—エタンスルホニルアミノー 2—フルオロフェニル） _ 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一

3 (2H) —オン（化合物番号 A— 3)

化合物番号 1一 1を 40 g (0. 13mo 1 ) とエタンスルホンアミド 40 g (0. 367mo 1 ) を DMF (450ml) に溶解させ、フッ化カリウム

40 g (0. 69mo 1 ) とアルミナ（50 g) と 18—クラウン一 6 (4 g 、 1 5mmo 1) を添加し、 95 °Cで 48時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、水洗後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン：へキサン =3 : 1 : 5) にて分離精製（2回）して、 6—クロ口— 2— （4一シァノ— 5— エタンスルホニルァミノー 2—フルオロフェニル) — 1, , 4—卜リアゾロ

[4， 3— a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（5. 5 g) を得た。

)H-腿 (CDC") 61.46C3H, t， J=7.34Hz), 3.26(2H, q, J=7.42Hz), 7.12-7.2 0(2H, m), 7.53C1H, d， J-9.14Hz), 7.85(1H, s), 8.12(1H, d) 実施例 3 6—クロロー 2— [4ーシァノー 5— (N—ェ夕ンスルホニル— N—プロパルギルァミノ) 〜 2 _フルオロフェニル] 一 1， 2, 4一トリァゾ口 [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 5)

化合物番号 A— 3を 0. 25 g (0. 63mmo 1 ) と炭酸カリウム 0. 1 1 g (0. 92 mm o 1 ) を DMF (10ml) に懸濁させ、プロパルギルブロマイド 0. l l g (0. 92mmo 1) を加え、室温で 24時間攪拌した。反応液を氷水にあけ、析出晶をろ取、希塩酸そして水で洗浄、乾燥して、 6— クロ口— 2— [4一シァノ— 5— （N—エタンスルホニル—N—プロパルギルァミノ）一 2—フルオロフェニル] 一 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3-a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 21 g) を得た。

'Η-匪 R(CDC1₃) 51.52(3H, t, J=7.4Hz), 2.44(2H, q, J=7.4Hz), 3.31 (2H, q ， J=7.4Hz), 4.52(2H, d, J=2.4Hz)， 7.10-7.17 (2H, m), 7.63(1H, d, J=9.4H z)， 8.1K1H, d, J=6.5Hz)

m l76-178°C

IR(Nujol； cm—¹) 3292, 2233, 1721 実施例 4 2 - [5- (N—ァセチルー N—エタンスルホニルァミノ) -4 ーシァノー 2—フルオロフェニル] — 6—クロ口一 1, 2, 4—トリァゾロ [ 4, 3- a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 6)

化合物番号 1— 1を 0. 25 g (0. 63mmo 1 ) とトリエヂルァミン 0 . 14 g (1. 38mmo 1 ) をァセトニトリルに溶解し、ァセチルクロライド 80mg (1. 02mmo 1) を添加し、室温で 24時間攪拌した。反応液を濃縮後、残留物に水を加え、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2— [5— (N—ァセチルー N ーェタンスルホニルァミノ) _4一シァノ _ 2—フルォ口フエニル] 一 6—クロロー 1， 2， 4—トリァゾロ [4, 3-a] ピリジン -3 (2H) 一オン（0. 26 g) を得た。

'H-NM (CDC1₃) δ 1.56(3H, t, J=7.5Hz), 2.15(3H, s)， 3.60-3.95 (2H, m), 7 .13-7.17(2H, m)， 7.69(1H, d, J=9.3Hz), 7.86(1H, s)， 7.99(1H, d， J=6.4H z)

mp 220-222

IR(Nujol； cm—¹) 2221, 1737 実施例 5 2— （5—ァリルォキシ一 4一シァノ— 2—フルオロフェニル） _6—クロ口一 1, 2， 4一卜リアゾロ [4， 3 - a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（化合物番号 A _ 13)

(1) 化合物番号 1一 3を 0. l g (0. 3 lmmo 1) をジクロロメタン (3ml ) に溶解し、室温で三臭化ホウ素（ジクロロメタン溶液 1. 0M、 0 . 4ml) を加え、同温度で 1. 5時間攪拌した。未反応物が認められたので、さらに三臭化ホウ素（ジクロロメタン溶液 0. 4ml) を加え、室温で 14 時間攪拌した。反応液を氷水にあけ、 30分攪拌した後、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 6—クロロー 2— (4—シァノー 2—フルオロー 5—ヒドロキシフエ二ル）一 1, 2, 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（6 Omg) を得た。

'H-NMRCDMSO-de) (57.30-7.40 (3H, in), 7.9K1H, d, J=10.5Hz), 7.2K1H, s) , 11.56(1H, s)

mp260°C以上

(2) 実施例 5の（1) で調製した化合物 0. 15 g (0. 49mmo 1) と炭酸カリウム 81mg (0. 59mmo 1) を DMF (10ml) に懸濁させ、ァリルブロマイド 9 Omg (0. 74mmo 1 ) を加え 50°Cで 2時間攪拌した。冷却後、反応液を希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2 - (5—ァリルォキシ一 4—シァノー 2—フルオロフェニル） —6—クロ口— 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン（0 . 11 g) を得た。

'Η -腿 (CDC1₃) (54.68 (2H, d, J=5.2Hz)， 5.35-5.54(2H, m), 5.91-6.10 (1H, m), 7.3K1H, d， J=5.7Hz), 7.48(1H, d， J=9.4Hz), 7.87(1H, s)

mpl83-185°C

IR(Nujol) 2233, 1716 cm'¹ 実施例 6 6—クロ口— 2— （4ーシァノー 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）一 1， 2， 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 3 ( 2H) 一オン（化合物番号 A— 14)

プロパルギルアルコール 55mg (0. 98 mm o 1 ) をァセトニトリル（ 5ml ) に溶解し、室温で水素化ナトリウム（油中 60%、 40mg、 1. 0 mmo 1 ) を加え同温度で 30分攪拌した。ついで、化合物番号 1_ 1 0. 2 g (0. 65mmo 1) を加え、室温で 20時間攪拌した。反応液に希塩酸を加え、析出晶をろ取、乾燥後、得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム）で分離精製し、 2— （4一シァノ— 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル) 一 6—クロ口— 1, 2, 4-卜リアゾロ [ 4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（50mg) を得た。

'Η -腿 (CDC1₃) δ2.61(1Η, t， J=2.4Hz), 4.86(2H， d， J=2.4Hz), 7.15 - 7.16( 2H, m), 7.48-7.55 (2H, i), 7.78(1H, s)

mp 209-211°C

IR(Nujol) 2236, 1724 cm"¹ 実施例 7 6—クロロー 2— （4ーシァノー 2—フルオロー 5—イソプロピルチオフエニル）一 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 3 (2 H) —オン（化合物番号 A - 18)

化合物番号 1一 1を 0. 2 g (0. 65mmo 1 ) と炭酸カリウム 0. 27 g (1. 95 mmo 1 ) を DMSO (10ml) に懸濁させ、 2—プロパンチオール 75mg (0. 98mmo 1 ) を加え、 50 °Cで 4時間攪拌した。冷却後、反応液を希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え、析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロロー 2_ (4—シァノ — 2—フルオロー 5—イソプロピルチオフエニル）一1， 2， 4一トリァゾロ [4, 3- a] ピリジン _ 3 (2H) 一オン（0. 13 g) を得た。 'H-NMR(CDC1₃) 51.37(6H, d, J=6.7Hz), 3.45-3.65 (1H, m), 7.14-7.16 (2H, m), 7.56(1H, d, J=9.6Hz), 7.85-7.89 (2H, m)

m l48-150°C

IR(Nujol) 2227, 1718 cm"¹ 実施例 8 6—クロロー 2— （4—クロ口—2—フルオロー 5—メトキシフェニル）一 1， 2， 4_トリァゾロ [4， 3- a] ピリジン— 3 (2H) —ォン（化合物番号 A— 23)

(1) シァノエタノール 1. 1 g (16mmo 1) をァセ卜二卜リル (1 5m 1) に溶解し、室温で水素化ナトリウム（油中 60%、 0. 64g、 9. 6m mo 1) を添加し同温度で 30分攪拌した。ついで、化合物番号 1—4 1. 0 g (3. 2mmo 1) を加え、室温で 30分攪拌した。反応液を希塩酸で中和し、析出晶をろ取、クロ口ホルムに溶解し、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルェ一テルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロ口 _2— (2 一フルオロー 5—ヒドロキシ— 4一二トロフエニル) 一 1， 2, 4-卜リアゾ口 [4, 3— a] ピリジン _ 3 (2H) 一オン.（600mg) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δΐ.15-7.16(2H, m), 7.60(1H, d, J=6.2Hz), 7.87(1H, s), 8 .04(1H, d、 J = 10.1Hz)， 10.44(1H, s)

mp 207-209°C

IR(Nujol) 3100， 1732 ci ¹

(2) 実施例 8の（1) で調製した化合物 0. 35 g (1. 2mmo 1) を D MF (20m l) に溶解し、室温で水素化ナトリウム（油中 60%、 96mg 、 2. 4mmo 1) を添加し同温度で 30分攪拌した。ついで、ョードメタン 3. 4 g (23. 9mmo 1) を加え、室温で 36時間攪拌した。反応液を希塩酸で中和し析出晶をろ取した。得られた結晶を酢酸ェチルに溶解し、乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え結晶化させ、ろ取、乾燥して、 6—クロロー 2— （2—フルオロー 5—メトキシー4一二トロフエニル）一 1， 2， 4 —トリァゾロ [4, 3-a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 2 g) を得た

'H-NMR(CDC1₃) 54.00(3H, s), 7.15-7.16 (2H, m), 7.47(1H, d, J=5.9Hz), 7 .85-7.90 (2H, m)

mp 164-166°C

IR(Nujol) 1722 cm"¹

(3) 実施例 8の（2) で調製した化合物 0. 6 g (1. 8mmo 1) を酢酸 (3m l ) と水（1ml) の混合液に加え、室温で還元鉄 0. 3 g (5. 4m mo 1) を少量ずつ添加した後、 70でで 40分攪拌した。冷却後、重曹水で中和し、酢酸ェチルで抽出（セライト層で不溶物をろ去）乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え、結晶をろ取、乾燥して、 2— （4一アミノー 2—フルオロー 5—メトキシフエニル） — 6—クロロー 1， 2， 4—トリァゾロ [4 , 3-a] ピリジン一 3 (2H) —オン（0. 4g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ3.85(3Η, s), 6.60(1H， d， J=9.5Hz), 6.87(1H, d, J=6.6Hz ), 7.05-7.15 (2H, m), 7.88(1H, m)

m 138-140°C

(4) 実施例 8の（3) で調製した化合物 0. 2 g (0. 64mmo 1) を濃塩酸（10ml) に溶解し、塩化第一銅（20mg) を加えた。氷冷下、亜硝酸ナトリウム 0. l g (1. 45 mmo 1) の水溶液を滴下し同温度で 30 分、 90°Cで 1時間攪拌した。冷却後、水で希釈し酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にへキサンを加え結晶をろ取、乾燥して、 6 _クロロー 2 ― (4—クロロー 2—フルオロー 5—メトキシフエ二ル）一 1, 2， 4—トリァゾロ [4, 3-a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（0. 2 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ3.92(3Η, s), 7.12-7.16 (3H, m), 7.34(1H, d, J=9.4Hz), 7 .88(1H, in) mpl40-142°C

I (Nujol) 1725 cm"¹ 実施例 9 6—クロロー 2— （4—クロロー 2—フルオロー 5—メトキシフェニル） —1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン— 3 (2H) 一才ン（化合物番号 A— 23)

トリホスゲン 98mg (0. 33mmo 1 ) を THF (10ml) に溶解し、これにピリジン 79mg (1. Ommo l) を滴下し、 30分攪拌した。一方、化合物番号 2— 1のヒドラジン 0. l g (0. 33mmo 1 ) とトリェチルァミン 0. l g (1. Ommo l) を THF (5ml ) に溶解し、先のホスゲン溶液に室温で滴下し、 30分攪拌した。さらに、室温でトリェチルァミン 0. 24 g (2. Ommo l) を加え、トリホスゲン 0. 2 g (0. 66 mm o 1 ) とピリジン 0. 16 g (3. Ommo 1 ) の THF (10ml) 溶液を加え、 30分攪拌した。反応液に希塩酸を加え酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 6 —クロロー 2— （4—クロロー 2—フルオロー 5—メトキシフエ二ル）一 1， 2， 4一トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（33mg) を得た。

— NMR(CDC1₃) 、 mp、 I Rは実施例 8と同じ。実施例 10 6—クロロー 2— （4一クロ口— 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）一 1, 2, 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 25)

(1) 実施例 8の（4) で調製した化合物 0. 35 g (1. 07 mm o 1 ) をジクロロメタン（15ml) に溶解し、室温で三臭化ホウ素（ジクロロメ夕ン溶液、 1. 0M、 2. lml , 2. lmmo l) を滴下し同温度で 4時間攪拌した。反応液を氷水にあけ 30分攪拌した後、重曹水で中和し、セライト層でろ過した。ろ液の有機層を分液、水層をクロ口ホルムで抽出し、有機層を合わせ乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロロー 2— （4一クロロー 2—フルオロー 5—ヒドロキシフエニル）一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) - オン（0. 18 g) を得た。

'H- MR(CDC1₃) δ 5.80(lH,br s), 7.05-7.20 (3H, m), 7.30-7.35 (1H, m)， 7. 87 (1H, s)

mp210°C以上

(2) 実施例 10の（1) で調製した化合物 0. l g (0. 32mmo 1) と炭酸カリウム 60mg (0. 43 mm o 1 ) を DMF (5ml) に懸濁させ、プロパルギルブロマイド 57mg (0. 48 mm o 1 ) を加え 60°Cで 2時間攪拌した。冷却後、反応液を希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 2) で分離精製し、 6—クロロー 2— (4—クロロー 2—フルォロ一 5—プロパルギルォキシフエニル）一 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3— a ] ピリジン一 3 (2H) 一オン（50mg) を得た。

'Η -腿 (CDC1₃) <52.58(1H, t， J=2.4Hz), 4.79(2H, d, J=2.4Hz), 7.12-7.1" 2H, m), 7.34(1H, d， J=6.3Hz), 7.35(1H, d, J=9.5Hz), 7.87(1H, s) m l45-148°C

IR(Nujol) 1720 cm"¹ 実施例 1 1 2—クロロー 4—フルオロー 5— (6—クロロー 2， 3—ジヒドロー 3—ォキソ一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 2—ィル）安息香酸イソプロピルエステル（化合物番号 A— 33)

化合物番号 2— 8を 0. 8 g (2. 23 mm o 1 ) とトリエチルァミン 2. 7 g (26. 6mmo 1 ) を THF (15ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 2. 65 g (2. 23 mm o 1 ) を THF (15ml) に溶解し、これに室温でピリジン 2. 11 g (26. 7mmo 1) を滴下し 30分攪拌した。この懸濁液を先のヒドラジン溶液にスポィ卜で滴下した。室温で 12時間攪拌した後、反応液を氷水にあけ、 THFを留去した。析出した結晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2—クロ口 _4一フルォロ _ 5— （6—クロ口一 2, 3—ジヒド口— 3—ォキソ一 1, 2， 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 2—ィル ) 安息香酸イソプロピルエステル（0. 63 g) を得た。

•H-NMR CDC^) δ 1.38(6H, d, 1=6. Hz), 5.27(1H, m), 7.40(1H, d, J=9.7Hz ), 7.88(1H, s), 8.13(1H, d, J=7.8Hz)

mpl20-123°C

IR(Nujol) 1735, 1706 cm ¹ 実施例 12 2—クロロー 4_フルオロー 5— (6_クロロー 2, 3—ジヒドロ一 3—ォキソ一1, 2, 4_トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 2—ィル）安息香酸エトキシカルポニルメチルエステル（化合物番号 A— 34)

(1) 実施例 11で調製した化合物 5 Omg (0. 13mmo 1) をジクロロメタン（3ml) に溶解し、室温で三臭化ホウ素（ジクロロメタン溶液、 1 . 0M、 0. 39ml) を加え 24時間攪拌した。反応液に水を加えジクロロメタンを留去した。析出晶をろ取、水洗、エーテルで洗浄後、乾燥して、 2_ クロロー 4—フルオロー 5— （6—クロ口一 2, 3—ジヒドロー 3—ォキソ一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン— 2—ィル）安息香酸（20 mg) を得た。

'Η -墜 (CDC") 57.36-7.4 (2Η, m)， 7.89(1H, d, J=10.3Hz), 8.14-8.21 (2H, ι)

(2) ァゾジ力ルポン酸ジェチルエステル（40%トルエン溶液、 290m g、 0. 66 mm o 1 ) とトリフエニルホスフィン 0. 173 g (0. 66m mo 1) をトルエンに溶解した。ついで、実施例 12の（1) で調製したカルポン酸 0. 15 g (0. 44 mm o 1 ) とグリコ一ル酸ェチル 092 mg (0 . 88mmo 1) を室温で加え 3時間攪拌した。さらに、ァゾジ力ルポン酸ジェチルエステル（40 %トルエン溶液、 430mg) と卜リフエニルホスフィン 26 Omgを室温で追加し 1時間攪拌した。反応液を濃縮し残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2 ： 1) で分離精製し、 2—クロロー 4一フルオロー 5— （6—クロロー 2， 3—ジヒドロ一 3— ォキソ— 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 2—ィル）安息香酸エトキシカルポニルメチルエステル（8 Omg) を得た。

'Η-匪 R CDC ) δ1.30(3Η, t, J=7.0Hz), 4. 6(2H, q, J=7.0Hz), 4.85(2H, s ), 7.10-7.15 (2H, m)， 7.44(1H, d， J=9.6Hz), 7.87(1H, s), 8.33(1H, d, J= 7.8Hz)

mp62- 65

IR(Nujol) 1734 cm"¹ 実施例 13 6—クロ口— 2— （4一クロロー 5—ェタンスルホニルァミノ一 2 _フルオロフェニル）一 1， 2， 4一トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン -3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 35)

(1) 化合物番号 2— 2を 0. 6 g (1. 89mmo 1) を THF (2 Om 1) に溶解し、これにトリェチルァミン 2. 87 g (28. 4mmo 1 ) を加えた。一方、トリホスゲン 2. 8 g (9. 46 mm o 1 ) を THF (15ml ) に溶解し、これに室温でピリジン 2. 24 g (28. 4mmo 1) を滴下し 30分攪拌した。この懸濁液を先のヒドラジン溶液にスポイトで滴下した。室温で 12時間攪拌した後、反応液を氷水にあけ、析出した結晶をろ取、水洗後、乾燥して、 6—クロロー 2— （4一クロロー 2—フルオロー 5—二トロフエニル）一 1, 2, 4一トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) —オン (0. 6 g) を得た。

-丽 (CDC1₃) (57.14-7.15 (2H, m), 7.51(1H, d, J=9.4Hz)， 7.87(1H, s), 8 .36(1H, d, J=6.9Hz)

mp210-212°C

(2) 実施例 13の（1) で調製した化合物 0. 3 g (0. 87mmo 1) を酢酸（5m l) と水（0. 5ml) の混合液に加え、さらに還元鉄 0. 25 g (4. 46mmo 1) を添加し 80 °Cで 3時間攪拌した。冷却後、反応液を酢酸ェチルで希釈後、重曹水で中和し、セライト層にてろ過した。ろ液の有機層を分液し乾燥後、濃縮し、残留物にへキサンを加え析出晶をろ取、乾燥して、 2 - (5—アミノー 4一クロロー 2—フルオロフェニル）一6—クロ口一 1 , 2, 4_トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 12 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 54.10(2H, br s), 6.99(1H, d, J=6.7Hz), 7.10-7.15(2H, m) , 7.23(1H, d， J=9.4Hz), 7.87(1H, s),

mp 247-250°C

(3) 実施例 1 3の（2) で調製した化合物 0. 18 g (0. 58mmo 1 ) をピリジン（5ml) に溶解し、エタンスルホニルクロライド 0. 23 g ( 1. 79mmo 1) を加え 24時間攪拌した。反応液を水で希釈し酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 2→1 ： 1) で分離精製し、 6—クロ口— 2一 (4一クロロー 5—エタンスルホニルアミノー 2—フルオロフェニル）一 1, 2, 4一トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 1 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (51.40 (3H, s), 3.17(2H, q, J=7.4Hz), 6.74(1H, br s)， 7.1 2-7.14(2H, m)， 7.38(1H, d, J=9.1Hz), 6.86(1H, s)， 7.98(1H, d， J=7.0Hz) m l20-122°C

IR(Nujol) 3100, 1711 cm"¹ 実施例 14 2—クロ口— 4_フルオロー 5— (6_クロ口— 2， 3—ジヒドロー 3 _ォキソ— 1, 2, 4_トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 2—ィル）プロピオン酸ァニリド（化合物番号 A— 36)

実施例 1 3の（2) で調製した化合物 0. 18 g (0. 58mmo 1) とトリエチルァミン 59mg (0. 58 mm 0 1 ) を THF (20ml) に溶解し、室温でプロピオン酸クロライド 54mg (0. 58mmo 1 ) を添加し同温度で 1時間攪拌した。反応液を希塩酸で中和し析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 2—クロロー 4一フルォロ一 5— （6—クロロー 2， 3—ジヒドロ一 3— ォキソ一 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン _ 2—ィル）プロピオン酸ァニリド（0. 1 5 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ1.26(3Η, t, J=7.6Hz), 2.47(2H, q, J=7.5Hz), 7.09-7.12 ( 2H, m), 7.33 aH, d, J=9.3Hz), 7.55(1H, br s), 7.86(1H, s), 8.75(1H, d， J-7.6Hz)

mp210-213°C

IR(Nujol) 3524, 1720， 1661 cm 実施例 1 5 5— （6—クロ口— 2， 3—ジヒドロ— 3_ォキソ一 1, 2， 4一卜リアゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 2—ィル） _ 2—シァノー 4一フルオロー N—プロピオニルベンゼンスルホンアミド（化合物番号 A— 20)

(1) 化合物番号 1一 1を 0. 5 g (1. 63mmo 1) と炭酸カリウム 0 . 338 g (2. 45mmo 1 ) をジォキサン（25m 1 ) に溶解し、ベンジルメル力プ夕ン 0. 3 g (2. 45mmo 1 ) を加え、 80°Cにて攪拌し、 1 2時間ごとに炭酸カリウム 0. 1 13 g (0. 82 mm o 1 ) とべンジルメルカブタン 0. l O l g (0. 8 lmmo 1) を 3回追加した。冷却後、反応液を濃縮し残留物に水を加えクロ口ホルムで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物をジイソプロピルエーテルで結晶化させろ取、水洗乾燥して、 2— (5—べンジルチオー4ーシァノー 2—フルオロフェニル）一 6—クロロー 1， 2, 4—トリアゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 4 g) を得た。 ¹H-NMR(CDC1₃) δ .23(2Η, s), 7.13-7.15(2H, m), 7.26-7.35 (5H, m), 7.50( 1H, d， J=9.9Hz)， 7.80(1H, d)， 7.86(1H, s)

(2) 実施例 15の（1) で調製した化合物 0. 5 g (1. 22mmo 1) を酢酸 (6ml) と水（6ml) の混合液に懸濁させ、一 10°C以下で塩素ガスを吹き込み、 TLCでべンジルチオ体が消失したことを確認後、水で希釈し、析出した結晶をろ取、得られた結晶をジクロロメタン（10ml) に溶かし乾燥した。このジクロロメタン溶液を別途調製したアンモニア一 THF溶液（ 5%、 5ml) に滴下し室温で 30分攪拌した。反応液を濃縮後、残留物に水とジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5— （6—クロ口一 2, 3—ジヒドロー 3—ォキソ一 1， 2， 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 2—ィル）一 2—シァノ一4一フルォロベンゼンスルホンアミド（0 . 16 g) を得た。

'H-NMR(acetone-d₆) 57.25(2H, br s)， 7.34-7.35 (2H, m), 8.0K1H, s), 8. 15 (1H, d, J=10.2Hz), 8.15 (1H, d)

(3) 実施例 15の（2) で調製した化合物 0. 2 g (0. 54mmo 1 ) とトリエチルァミン 0. l l g (l. 1 Ommo 1) をジクロロメタン（10 ml) に懸濁させ、室温でプロピオン酸クロライド 75mg (0. 8 lmmo 1) を添加し同温度で 30分攪拌した。反応液を水にあけ希塩酸で中和し、有機層を分液、水洗、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 2) で分離精製し、 5— （6—クロ口一 2， 3—ジヒドロー 3—ォキソ一 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 2—ィル) 一 2—シァノー 4一フルオロー N—プロピオニルベンゼンスルホンアミド（6 Omg) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ 1.03(3H, t， J=7.3Hz), 2.31 (1H, q, J=7.3Hz), 7.10-7.15( 2H, m), 7.68(1H, d， J=9.4Hz), 7.87(1H, s)， 8.62(1H, d, J=6.6Hz) m 190-194°C

IR(Nujol) 3200-3100, 2100、 1725, 1713cm" ¹ 実施例 16 5— (6—クロロー 2， 3—ジヒドロー 3—ォキソ一 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 2—ィル）一 2 _シァノ一4一フルオロー N—メチルベンゼンスルホンアミド（化合物番号 A— 21)

実施例 1 5の（1) で調製した化合物 0. 5 g (1. 22mmo 1) を酢酸 (6ml ) と水（6ml) の混合液に懸濁させ、一 10 °C以下で塩素ガスを吹き込み、 TLCでべンジルチオ体が消失したことを確認後、水で希釈し、析出した結晶をろ取、得られた結晶をジクロロメタン（10ml) に溶かし乾燥した。別途、メチルァミン塩酸塩 0. 33 g (4. 89 mm o 1 ) をジクロロメタンに懸濁させ、氷冷下でトリェチルァミン 0. 49 g (4. 9 mm o 1 ) を添加し室温で 30分攪拌した。このメチルァミン溶液に先に得られたスルホ二ルクロライドの溶液を室温で滴下し、 1時間攪拌した。反応液を濃縮後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (クロ口ホルム：メタノール = 10 ： 1) で分離精製し、 5— (6—クロ口— 2， 3—ジヒドロ— 3—ォキソ— 1 , 2, 4—トリァゾロ [4, 3-a] ピリジン一 2—ィル）一 2—シァノ一4 —フルオロー N—メチルベンゼンスルホンアミド (8 Omg) を得た。

'H-N RCCDClg) dS.18(3H, s)， 7.35-7.50 (3H, m), 8.28(1H, s), 8.53(1H, d , J=7.0Hz)

mpl54-157°C

IR(Nujol) 3200, 2200, 1712cm—¹ 実施例 17 6—クロロー 2— （7—フルオロー 3—ォキソ一 4—プロパルギル一 2H— 1, 4一べンゾォキサジン一 6—ィル）一 1, 2, 4—トリァゾ口 [4, 3 ~ a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 57)

(1) 化合物番号 2— 5を 1. 5 g (5. 3 ηιή^ϋ 1 ) とトリエチルァミン 8 . 0 g (79. 1 mm o 1 ) を THF (70ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 7. 8 g (26. 3mmo 1 ) を THF (50ml) に溶解し、室温でピリジン 6. 3 g (79. 6mmo 1 ) を滴下した。このホスゲン溶液を先に得たヒドラジン溶液に室温でスポィトにより加え同温度で 2日間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈し、 THFを留去し、析出晶をろ取、水洗、乾燥後、ェ一テルで洗诤して、 6—クロロー 2— (2， 4ージフルオロー 5—二トロフエ二ル）一 1， 2, 4一トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン _ 3 (2H) 一オン（ 1. 6 g) を得た。

'H-NMRCCDClg) 67.15-7.17 (2H, m)， 7.21-7.32 (2H, m), 7.88(1H, s), 8.45- 8.53 (1H, m)

(2) 実施例 17の（1) で調製した化合物 0. 5g (1. 53mo l) をジォキサン（20ml) に溶解し、これにグリコール酸メチルエステル 1. 2 6 g (1 . lmmo l) とフッ化カリウム 1. 08 g (18. 6 mm o 1 ) を添加し、 90〜110°Cで 24時間攪拌した。冷却後、反応液を水で希釈し、ジォキサンを留去し、析出した結晶をろ取、水洗、さらに、エーテルで洗浄後、乾燥して、ェチル 5—フルオロー 2—ニトロ— 4一（6—クロロー 2, 3—ジヒドロ一 3—ォキソ一 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3-a] ピリジン _2—ィル）フエノキシアセテート（0. 6 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (51.32(3H, t, J=7.2Hz), 4.30(2H, q, J=7.2Hz), 4.82 (2H, s ), 6.89 (1H, d， J=11.0Hz)， 7.13-7.15 (2H, s)， 7.87(1H, s), 8.29(1H, d， J =7.5Hz) ( 3 ) 還元鉄 0. 5 g (19. Ommo l) を酢酸 (2ml ) と水（10m 1) の混合液に懸濁させ、 50°Cで実施例 17の（2) で調製した化合物 0.

5 g (19. Ommo l) を少量ずつ加え 60°Cで 1時間攪拌した。冷却後、不溶物をろ取、乾燥し、 DMFに溶解させ不溶物をろ去した。ろ液を希塩酸で希釈し析出した結晶をろ取、水洗後、乾燥して、 6—クロロー 2— （7—フルォロ _ 3—ォキソ— 2H— 1， 4一べンゾォキサジン一 6—ィル） _ 1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 28 g) を得た。

'H_NMR(CDC1₃) (54.69 (2H, s)， 7.10 (1H, d, J=7.3Hz), 7.17(1H, d， J=11.0Hz )， 7.33-7.37 (2H, s), 8.17(1H, s)， 10.9K1H, br s)

(4) 実施例 17の（3) で調製した化合物 0. 18 g (0. 54mmo 1 ) とプロパルギルブロマイド 96mg (0. 8 lmmo 1 ) を DMF (5ml ) に溶解し、室温で炭酸カリウム 9 Omg (0. 65mmo 1) を加え同温度で 12時間攪拌した。反応液を氷水にあけ希塩酸で中和し、析出晶をろ取、水洗、さらにエーテルで洗诤後、乾燥して、 6—クロロー 2— （7—フルオロー 3一ォキソ—4一プロパルギル一 2 H— 1， 4一べンゾォキサジン一 6—ィル ) 一 1， 2, 4一トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン一 3 (2H) —オン（0 . 17 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ2.89(1Η, t, J=2.4Hz)， 4.70 (4H, i), 6.95(1H, d, J=10.1H z), 7.13-7.15 (2H, m), 7.39(1H, d， J=6.8Hz), 7.89(1H, s)

mp 196-198°C

IR(Nujol) 3268, 1730, 1694cm"¹ 実施例 18 2—クロロー 4一フルオロー 5— (6—クロ口—2， 3—ジヒドロ— 3—ォキソ一 1， 2， 4一トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン— 2—ィル）けい皮酸ェチルエステル（化合物番号 A— 42) (1) 化合物番号 2— 4を 0. 3 g (1. Ommo l) とトリエチルァミン 1. 0 g (9. 88mmo 1 ) を THF (1 Om 1 ) に溶解した。一方、トリホスゲン 0. 99 g (3. 33mmo 1) を THFに溶解し、氷冷下でピリジン 0. 79 g (10. Ommo l) を滴下し 30分攪拌した。このものを先のヒドラジンの溶液に室温でスポイトで滴下し、同温度で 2時間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈後、 THFを留去し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 2—クロロー 4一フルオロー 5— （6—クロロー 2, 3—ジヒドロ一 3—ォキソ一 1 , 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 2—ィル）ベンズアルデヒド（ 0. 17 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 57.13-7.15 (2H, m), 7.42(1H, d， J=9.4Hz), 7.87(1H, s)， 8 .22(1H, d， J=7.9Hz), 10.41(lH,s)

( 2 ) 実施例 18の（ 1 ) で調製した化合物 0. 1 5 g (0. 46 mm o 1 ) とエトキシカルボニルメチレントリフエニルホスホラン 0. 16 g (0. 4 6 mm o 1 ) をトルエン（8ml) に溶解し、 75 °Cで 12時間攪拌した。さらにエトキシカルボニルメチレントリフエニルホスホラン 4 Omg (0. 1 1 mmo 1) を追加し 75 °Cで 5時間攙拌した。冷却後、反応液を濃縮し残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン = 50 ： 1 ) で分離精製し、 2—クロ口— 4一フルオロー 5— （6—クロロー 2， 3—ジヒドロー 3 _ォキソ一 1， 2， 4一トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 2— ィル）けい皮酸ェチルエステル（8 Omg) を得た。

'Η -纖（CDC1₃) 51.34(3H, t, J=7.1Hz), 4.28(2H, q, J=7.1Hz)， 6.42(1H, d , J=16.01Hz), 7.13-7.15 (2H, m), 7.38(1H, d， J=9.6Hz), 7.88(1H, s), 7.8 9(1H, d, J-7.3Hz), 7.99(1H, d， J=16.01Hz)

m l62-165°C

IR(Nujol) 1722 cm"¹ 実施例 19 2—クロ口— 3— [2—クロロー 4—フルオロー 5— （6—クロロ一 2， 3—ジヒドロ一 3—ォキソ一 1, 2， 4—トリァゾロ [4， 3— a ] ピリジン一 2—ィル）フエニル] プロピオン酸メチルエステル（化合物番号 A-43)

アクリル酸メチルエステル（6ml)とァセトニトリル（5ml) の混合液に亜硝酸 t _ブチル 0. 13 g (1. 26mmo 1 ) と塩化第一銅 0. 16 g ( 1. 6mmo 1) を加え、一 20°Cに冷却した。実施例 13の（2) で調製した化合物 0. 25 g (0. 8mmo 1 ) をァセトニトリル（ 5 m 1 ) に懸濁し、これを先の混合液に一 20°Cに保ちながらスポイトで加えた。その後徐々に室温まで昇温して 12時間攪拌した。不溶物をろ去した後、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー (クロ口ホルム：アセトン =5 0 ： 1) で分離精製して、 2—クロ口— 3— [2—クロロー 4一フルオロー 5 一（6—クロロー 2， 3—ジヒドロ一 3—ォキソ一 1， 2, 4—トリァゾロ [ 4, 3— a] ピリジン一 2—ィル）フエニル] プロピオン酸メチルエステル（ 0. 16 g、アモルファス）を得た。

'Η-丽 (CDC1₃) 29(1H， m), 3.53(1H, m), 3.79(3H, s), 7.58(1H, dd， J= 8.1, 6.7Hz), 7.13-7.15 (2H, m), 7.35(1H, d， J=9.7Hz), 7.57(1H, d， J-7.6 Hz), 7.87(1H, s)

IR(Nujol) 1730 cm—¹ 実施例 20 6—クロロー 2— （5—シァノ— 3—フルオロー 6—プロパルギルォキシピリジルー 2—ィル）一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン— 3 (2H) 一オン（化合物番号 A— 14)

化合物番号 1一 5を 0. 5 g (1. 54mmo 1 ) とプロパルギルアルコール 96mg (1. 7 lmmo 1) を DMF (10ml) に溶解し、ついで炭酸カリウムを添加し 70°Cで 1 7時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ希塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：アセトン：へキサン =3 ： 1 ： 6) で分離精製して、 6—クロロー 2— (5—シァノー 3—フルォロ _6— プロパルギルォキシピリジル— 2—ィル）一 1, 2， 4一トリァゾロ [4, 3 -a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（0. 13 g) を得た。

'Η— NMR(CDC1₃) (52.53 (1H, t, J=2.4Hz), 5.10(2H, d， J=2.4Hz), 7.15 - 7.17 ( 2H, m)， 7.86(1H, s)， 7.89(1H, d， J-8.2Hz)

m 207-209°C

IR(Nujol) 3260, 2232, 2132, 1746 cm ¹ 実施例 21 6, 8—ジクロロー 2— (4—シァノ— 2—フルオロー 5—プ口パルギルォキシフエニル） — 1, 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン— 3 (2H) —オン（化合物番号 A— 49)

化合物番号 1— 12を 0. 18 g (0. 88mmo 1 ) と化合物番号 1一 9 を 0. 15 g (0. 88mmo 1 ) を DMF (7ml ) に溶解し、炭酸力リウム 0. 12 g (0. 88 mm o 1 ) を添加し 70 °Cで 3時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ希塩酸で中和し析出晶をろ取した。得られた結晶を酢酸ェチルに溶解し乾燥後、濃縮した。残留物にエーテルを加え析出晶をろ取して、 6, 8—ジクロ口— 2— （4—シァノ— 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）一 1, 2， 4一トリァゾロ [4， 3-a] ピリジン一 3 (2H ) 一オン（4 Omg) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (52.620H, i, J=2.4Hz), 4.87(2H, d， J=2.4Hz), 7.26(1H, s )， 7.45-7.58 (2H, m), 7.86(1H, s)

mpl45-147°C

IR(Nujol) 3400, 2200, 1738 cm—¹ 実施例 22 6—クロ口一 2— [4—シァノー 2—フルオロー 5— (1—ピロリジノ）フエニル] 一 1, 2， 4—トリァゾロ [4， 3— a] ピリジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 A - 22)

化合物番号 1— 1を 0. 10 g (0. 33mmo 1 ) 、ピロリジン 35mg (0. 49mmo 1) 、そして炭酸カリウム 55mg (0. 4 Ommo 1 ) を DMSO (3ml) に加え 7 (TCで 3時間攪拌した。冷却後、反応液に氷水を加え酢酸ェチルで抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留物にエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロ口— 2— [4—シァノー 2_フルォロ _5— (1一ピロリジノ）フエニル） _ 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン— 3 (2H) —オン（70mg) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) (51.95-2.05 (2H, m), 3.55-3.65 (4H, m), 6·91(1Η, d, J=6.1Η z)， 7.21-7. U(2H, m)， 7.34(1H, s， J=9.9Hz), 7.87(1H, s)

mp208- 210

IR(Nujol) 2210, 1720 cm—¹ 実施例 23 2 - (4—クロロー 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフェニル）一 5， 6—ジヒドロチアゾロ [2, 3— c] [1, 2， 4] トリァゾ —ル 3 _ィル— 3— (2H) —オン（化合物番号 C— 1)

化合物番号 3— 1を 0. 27 g (0. 8mmo 1 ) とトリエチルァミン 0. 89 g (8. 8 mm o 1 ) を THF (10ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 79 g (2. 67mmo 1 ) を THF (10ml) に溶解し、氷冷下でピリジン 0. 63 g (8. Ommo 1 ) を滴下し 30分攪拌した。このものを先のヒドラジンの溶液に室温でスポィトで滴下し、同温度で 2時間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈後、 THFを留去し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジイソプロピルエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 2 一（4一クロロー 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル） —5, 6 —ジヒドロチアゾロ [2, 3— c] [1, 2, 4] トリァゾ一ルー 3—ィルー 3— (2H) 一オン（0. 17 g) を得た。

^!H-NMR(CDC1₃) d2.58(lH, t, J=2.4Hz), 3.84(2H, t, J=6.3Hz), 4.08(2H, t , J=6.3Hz), 4.76(2H, d， J=2.4Hz), 7.23-7.31 (2H, in)

m 173-176°C

IR(Nujol) 3240, 1719 cm ¹ 実施例 24 6—クロロー 2— （7—クロロー 5—フルオロー 2—メチルベンゾフラン— 4一ィル）一 1， 2， 4—トリァゾロ [4, 3 - a] ピリジン一 3 (2H)—オン（化合物番号 A— 62)

化合物番号 3— 2のヒドラジン 0. 4g (1. 22 mm o 1 ) と卜リエチルァミン 1. 23 g (12. 2 mm o 1 ) を THF (10ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 1. 2 g (4. Immo 1 ) を THF (25ml) に溶解し、室温でピリジン 0. 97 g (12. 2mmo 1) を滴下し 30分攪拌した。このものを先のヒドラジンの溶液に室温で滴下し、同温度で 15時間攪拌した。さらに、上記のトリホスゲンとピリジンの THF溶液を同量調製し加え 24時間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈後、 THFを留去し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物にジェチルェ一テルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 6—クロロー 2— （7—クロロー 5—フルオロー 2—メチルベンゾフラン一 4一ィル）一 1， 2, 4—トリァゾロ [4, 3— a] ピリジン一 3 ( 2H)—オン（0. 12 g) を得た。

Ή— NMR(CDC1₃) 62.50(3H, s)， 6.48(1H, s)， 7.14-7.15 (2H, m), 7.180H, d, J=11.0Hz), 7.9K1H, s)

mp 205-207°C

IR(Nujol) 1712 era'¹ 実施例 25 6—クロロー 2_ (3, 4—ジヒドロ— 6—フルオロー 1ープ口パルギル一 2 (1H) —キノリノン一 7—ィル） —1， 2, 4—トリァゾロ [4， 3 - a] ピリジン— 3 (2H)—オン (化合物番号 A— 63)

化合物番号 3— 3のヒドラジン 0. 25 g (0. 73mmo 1 ) とトリェチルァミン 1. l g (9. 9 mm o 1 ) を THF (20ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 1. 09 g (3. 67 mm o 1 ) を THF (20ml) に溶解し、室温でピリジン 0. 87 g (l lmmo l) を滴下し 10分攪拌した。このものを先のヒドラジンの溶液に室温で滴下し、同温度で 3日間攪拌した。反応液を希塩酸で希釈後、 THFを留去し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 1) で分離精製し、 6_クロロー 2— （3， 4—ジヒドロー 6—フルオロー 1—プロパルギル一 2 (1H) —キノリノン— 7—ィル）ー 1， 2, 4 一トリァゾロ [4， 3-a] ピリジン一 3 (2 H)—オン（0. 09 g) を得た。

一 NMR(CDC1₃) (32.24(1H, t, J=2.4Hz), 2.72(2H, t, J=6.6Hz), 2.98(2H, t, J=6.6Hz), 4.70 (2H, d， J=2.4Hz), 7.10-7.18 (3H, ), 7.41(1H, d, J=6.2Hz ), 7.89(1H, s)

mp 200-202°C

IR(Nujol) 3200, 1714, 1681 cm—¹ 実施例 26 5, 6—ジヒドロー 2— (4—シァノ _5—ェチルスルホニルアミノー 2—フルオロフェニル）チアゾロ [2, 3— c] [1, 2， 4] トリァゾールー 3 (2H) 一オン（化合物番号 C一 2)

(1) 化合物番号 3— 4のフエニルヒドラゾン 0. 6 g (2. 36 mm o 1 ) とトリエチルァミン 2. 4 g (23. 7mmo 1) を THF (20ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 2. 3 g (7. 75mmo 1 ) を THF (50 ml) に溶解し、室温でピリジン 1. 9 g (24mmo 1) を滴下し 30分攪拌した。このものを先のヒドラゾンの溶液に室温で滴下し、同温度で 14時間攪拌した。反応液に氷水を加え塩酸で中和、 THFを留去した。残留物を酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 1) で分離精製し、 5， 6—ジヒドロ— 2 - (4_シァノ一 2， 5—ジフルオロフェニル) チアゾロ [2, 3 c] [1 ， 2, 4] トリァゾ一ルー 3 (2H) —オン（0. 5 g) を得た。

'Η - NMR(CDC1₃) 53.85(2H, t, J=6.9Hz), 4.08(2H, t, J=6.9Hz), 7.41-7.49(1 H, m), 7.54-7.61 (1H, m)

(2) 実施例 26の（1) で調製した化合物 0. 2 1 g (0. 75mmo 1) 、エタンスルホンアミド 0. 123 g (l. 1 3mmo 1 ) および炭酸力リウム 0. 2 0 7 g (1. 5mmo 1) を DMSO (1 0ml) に加え、 80。Cで 12時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ濃塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 2) で分離精製し、 5， 6—ジヒドロ _ 2 一 (2—フルオロー 4 _シァノ— 5—ェチルスルホニルァミノフエニル) チアゾロ [2, 3_c] [1, 2, 4] トリァゾ一ルー 3 (2H) 一オン（0. 0 6 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) ά1.45(3Η, t, J=7.4Hz), 3.24(2H, q, J=7.4Hz), 3.86(2H, t, J=7.4Hz), 4.09(2H, t, J=7.4Hz), 6.9K1H, br s), 7.45(1H, d, J=9.3Hz), 8.0K1H, d， J-6. Hz)

m 209-211°C

IR(Nujol) 3100, 2236, 1730 cm—¹ 実施例 27 5, 6—ジヒドロー 2— (7—フルォロ— 4一プロパルギル一 3—ォキソ _ 1, 4_ベンズォキサジン— 6—ィル）チアゾロ [2， 3— c] [1, 2, 4] トリァゾ一ルー 3 (2H) —オン（化合物番号 C—3)

化合物番号 3— 5のフエニルヒドラゾン 0. 2 g (0. 63mmo 1 ) とトリェチルァミン 0. 64mg (6. 3mmo 1 ) を THF (5ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 0. 62 g (2. lmmo 1 ) を THF (15ml) に溶解し、室温でピリジン 0. 5 g (6. 3mmo 1) を滴下し 15分攪拌した。このものを先のヒドラゾンの溶液に室温で滴下し、同温度で 12時間攪拌した。反応液に氷水を加え塩酸で中和、 THFを留去した。残留物を酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 2→1 ： 20) で分離精製し、 5, 6—ジヒドロ一 2— （7—フルオロー 4—プロパルギル一 3 _ォキソ一 1， 4 _ベンズォキサジン— 6—ィル) チアゾロ [2, 3— c] [1, 2, 4] 卜リアゾ一ルー 3

(2H) 一オン（0. 06 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) <52.30 (1H, t, J=6.9Hz), 3.85(2H, t, J-6.9Hz), 4.10 (2H, t, J=6.9Hz)， 4.67(2H, s), 6.89(1H, d， J=10.1Hz), 7.3K1H, d, J=6.9Hz) mp211-213°C

IR(Nujol) 3298, 1723, 1689 cm¹ 実施例 28 5, 6—ジヒドロ— 2 _ (4—シァノ _ 5—ェチルスルホニルァミノ— 2—フルオロフェニル）一 7H— [1, 2, 4] トリァゾロ [3， 4 一 b] [1, 3] チアジン— 3 (2H) 一オン（化合物番号 E— 1)

(1) 化合物番号 3— 6のフエニルヒドラゾン 0. 6 g (2. 24mmo 1 ) とトリエチルァミン 2. 27 g (22. 4mmo 1 ) を THF (20ml) に溶解した。一方、トリホスゲン 22. 2 g (7. 5mmo 1 ) を THF (20 ml) に溶解し、室温でピリジン 1. 77 g (22. 4mmo 1 ) を滴下し 1 0分攪拌した。このものを先のヒドラゾンの溶液に室温で滴下し、同温度で 1 2時間攪拌した。再び、同量のホスゲン一ピリジンの THF溶液を調製し加え 36時間攪拌した。反応液に氷水を加え塩酸で中和、 THFを留去した。残留物を酢酸ェチルで抽出、乾燥後、濃縮し、 5, 6—ジヒドロー 2— （4—シァノー 2, 5—ジフルオロフェニル）一 7H— [1, 2, 4] トリァゾロ [3， 4-b] [1, 3] チアジン一 3 (2H) 一オン（0. 5 g) を得た。

-匪 R(CDC1₃) 52.30-2. 0 (2H, s), 3.16(2H, t, J=5.8Hz), 3.82(2H, t, J=6 .1Hz), 7. 2-7.49 (1H, m), 7.57-7.6 (1H, m)

(2) 実施例 28の（1) で調製した化合物 0. 5 g (1. 7mmo 1) 、ェタンスルホンアミド 0. 38 g (3. 49mmo 1) および炭酸カリウム 0. 48 g (3. 48mmo 1 ) を DMSO (20m l) に加え、 70°Cで 36時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ濃塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル =1 ： 2) で分離精製し、 5， 6—ジヒドロー 2— (4 ーシァノー 5—ェチルスルホニルアミノー 2—フルオロフェニル）一 7H— [ 1, 2, 4] 卜リアゾロ [3, 4-b] [1， 3] チアジン一 3 (2H) ーォン（0. 35 g) を得た。

-腿 (CDC1₃) ai.4(3H, t, J=7.4Hz)， 3.11-3.30 (4H, m), 3.82(2H, t， J=6. 1Hz), 6.90(1H, br s), 7.45(1H, d, J=9.4Hz), 8.01(1H， d, J=6.4Hz) m l93-195°C

IR(Nujol) 3246, 2229, 1721 cm一¹ 実施例 29 5, 6, 7, 8—テトラヒドロ一 2— （4一クロロー 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシフエニル）一 [1, 2， 4] トリァゾロ [4, 3— a] ピリミジン一 3 (2H) 一オン（化合物番号 F— 1)

(1) 3， 4， 5, 6—テトラヒドロー 2—メチルチオピリミジン 6. 0 g ( 23. 3 mm o 1 ) とトリエチルァミン 7. 1 g (70. 2 mm o 1 ) を TH F (50m l) に溶解し、氷冷下、クロ口炭酸ェチル 5. 1 (47mmo 1 ) を滴下し室温で 1時間攪拌した。反応液を氷水にあけ THFを留去し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 3， 4, 5, 6—テトラヒドロ一 3—エトキシカルポ二ルー 2 ーメチルチオピリミジン（2. 2 g) を得た。

Ή—雇 R(CDC1₃) (51.33(3H, s), 1.78-1.91 (2H, m), 2.26(3H, s)， 3.54(2H, t， J=5.7Hz), 3.70(2H, t， J=6.0Hz), 4.24(2H, q, J=7.1Hz)

(2) 実施例 29の（1) で調製した化合物 0. 13 g (0. 66mmo 1) と 4—クロ口一 2—フルオロー 5 -プロパルギルォキシフエニルヒドラジン 0 . 165 g (0. 66mmo 1) を 2_プロパノール（10ml) に溶解し、室温でトリフルォロ酢酸（c a t. ) を添加し、 2時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮し、重曹水で中和、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物にエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5， 6, 7, 8—テトラヒドロ _ 2 - (4—クロ口一 2—フルオロー 5 _プロパルギルォキシフエニル） ― [ 1, 2, 4] トリァゾロ [4, 3 - a] ピリミジン一 3 (2H) 一オン（0. 1 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 52.05-2.20 (2H, i), 2.56(1H, t, J=2.4Hz), 3.35-3.45 (2H, m ), 3.74(2H, t, J=6.0Hz)， 4.15(1H, s)， 4.75(2H, d, J-2.4Hz), 7.22-7.31 ( 2H, m)

mpl72-174°C

IR(Nujol) 3389, 322, 1724 cm"¹ 実施例 30 5， 6, 7, 8—テトラヒドロー 8—メチル一2— （4ーシァノー 5—ェチルスルホニルァミノ _ 2 _フルオロフェニル) - [1, 2, 4] トリァゾロ [4, 3— a] ピリミジン— 3 (2H) —オン（化合物番号 F— 2 ) (1) 3, 4, 5, 6—テトラヒドロー 2—ピリミジンチォ一ル 5. 0 g (3 8. 5mmo 1 ) をアセトン（20ml) に溶解し、氷冷下、よう化メチル 1 1. 0 g (77. 5mmo 1) を滴下し室温で 1時間攪拌した。析出晶をろ取、乾燥して、 3, 4， 5, 6—テトラヒドロー 3—メチル _ 2—メチルチオピリミジンよう化水素酸塩（9. O g) を得た。

'H-N R(DMSO-d₆) δ 1.91-2.03 (2H, m), 2.63(3H, s)， 3.19(3H, s)， 3.38(2H, t, J=5.7Hz), 3.52(2H, t, J=5.9Hz), 8.95(1H, br s)

(2) 実施例 30の（1) で調製した化合物 3. 0 g (11. Ommo l) とヒドラジン一水和物 5. 5 g (11 Ommo l) をエタノール（20ml) に溶解し、 3時間加熱還流させた。冷却後、反応液を濃縮乾固して、 3， 4， 5 ， 6—テトラヒドロ一 3—メチルー 2 _ヒドラジノピリミジン (2. 2 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) δ2.05-2.11(2Η, m)， 3.24(3H, s)， 3.40-3. 8 (4H, m)， 4.09(2 H, br s)， 7.15(2H, br s)

(3) 実施例 30の（2) で調製した化合物 O. 5 g (crude)をクロ口炭酸ェチル（5ml) に溶解し、 1時間加熱還流させた。冷却後、析出晶をろ取し、得られた結晶をメタノールに溶解し炭酸カリウム 0. l g (0. 72mmo 1 ) を加え室温で 12時間攪拌した。不溶物をろ去、ろ液を濃縮した。残留物にエーテルを加え析出晶をろ取、乾燥して、 5， 6， 7, 8—テトラヒドロ— 8 —メチル— [1， 2, 4] トリァゾロ [4， 3— a] ピリミジン— 3 (2H) 一オン（0. 14g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) <52.04-2.16 (2H, m), 2.92(3H, s)， 3.19(2H, t， J-5.7Hz), 3. 62 (2H, t, J=6.2Hz), 8.95(1H, br s)

(4) 実施例 30の（3) で調製した化合物 0. l g (0. 65 mm o 1 ) と 1, 3, 5—トリフルォ口べンゾニトリル 0. l g (0. 64mmo 1 ) を D MSO (5ml) に溶解し、室温で炭酸カリウム 0. l g (0. 72 mm o 1 ) を添加し 80°Cで 2時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ析出晶をろ取、水洗後、乾燥して、 5， 6, 7, 8—テトラヒドロー 8—メチル _ 2 _ ( 4—シァノー 2, 5—ジフルオロフェニル） ― [1， 2, 4] トリァゾロ [4 , 3— a] ピリミジン— 3 (2H) 一オン（0. 1 g) を得た。

'H-NMR(CDC1₃) 62.13-2.22 (2H, m), 3.00(3H, s)， 3.29(2H, t, J=6.1Hz), 3. 71 (2H, t， J=6.3Hz), 7.37-7.45 (1H, m), 7.56-7.64(1H, m)

(5) 実施例 30の（4) で調製した化合物 0. 5 g (1. 72 mm o 1 ) 、エタンスルホンアミド 0. 38 g (3. 48mmo 1) および炭酸カリウム 0 . 48 g (3. 48 mm o 1 ) を DM SO (10ml) に加え、 90°Cで 12 時間、 1 10でで 4時間攪拌した。冷却後、反応液を氷水にあけ濃塩酸で中和し、酢酸ェチルで抽出、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 ： 5) で分離精製し、 5, 6 ， 7, 8—テトラヒドロー 8—メチル—2— (4—シァノー 5—ェチルスルホニルアミノー 2—フルオロフェニル) 一 [1, 2， 4] トリァゾロ [4, 3一 a] ピリミジン— 3 (2H) 一オン（0. 35 g) を得た。

'H-NMRCCDClj) <51.43(3H, t, J=7.4Hz), 2.10-2.20 (2H, m), 3.00(3H, s), 3. 22 (2H, q), 3.28C2H, t, J=6.3Hz), 3.71 (2H, t, J=6.2Hz), 6.99(1H, br s) ， 7.40(1H, d, J=9.5Hz), 7.99(1H, d, J=6.4Hz)

mpl79-181°C

IR(Nujol) 3100, 2100, 1708 cm一¹ 実施例 1から実施例 30と同様に得られた化合物を第 1表から第 8表に実施例 1から実施例 30で得られた化合物と共に示す。 1表

化合物番号 R

mp (°C)

A - 1 H 2-F, 4-CN, 5- NHS0₂Et 〜215

A-2 6— CI 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Me 191-193

A- 3 6— CI 2-F, 4-CN, 5_NHS0₂Et 220-222

A - 4 6— CI 4-CN, 5-NHS0₂Et 153- 156

A - 5 6— CI 2-F, 4-CN, 5-N (CH₂C≡CH)S0₂Et 176-178

A- 6 6— CI 2-F, 4-CN, 5~N (COMe)S0₂Et 220-222

A-7 6— CI 2-F, 4-CN, 5-N (COEt)S0₂Et 173-174

A-8 6— CI 2-F, 4-CN, 5-N (COt-Bu)S0₂Et 125-127

A - 9 6— CI 2-F, 4-CN, 5-NCOPh)S0₂Et 231-234

A— 10 6— CI 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂/?-Pr 168-171

A- 11 6— CI 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂/-Pr 215-217

A- 12 6— CI 2-F, 4-CN, 5- NHS0₂/3-Bu 151 - 153

A-13 6— CI 2-F, 4-CN, 5- OCH₂CH= CH₂ 183-185

A-14 6— CI 2-F, 4-CN, 5 - OCH₂C≡CH 209-211

A-15 6— CI 2-F, 4-CN, 5- OCH(Me)C三 CH 124-127

A-16 6— CI 2-F, 4-CN, 5 -〇CH₂COOEt 140-142

A - 17 6— CI 2-F, 4-CN, 5-OCH₂COOC₅H_n 99-101

A- 18 6— CI 2-F, 4-CN, 5-S/-Pr 148-150

A- 19 6— CI 2-F, 4-CN, 5_SCH₂COOEt 144- 146

A-20 6— CI 2-F, 4-CN, 5- S0₂NHCOEt 190-194

A-21 6— CI 2-F, 4-CN, 5-S0₂NHMe 154- 157

A- 22 6 -CI 2-F, 4-CN, 5-N(CH₂)₄ 208-210

A- 23 6- C1 2-F, 4- Cl， 5-OMe 140-142

A— 24 6— CI 2-F, 4— CI, 5_OCH₂CH = CH₂ 146-148

A-25 6— CI 2-F, 4 - CI, 5 - OCH₂C≡CH 145- 148

A - 26 6— CI 2-F, 4-CI, 5_OCH(Me)C三 CH 172-175

A - 27 6— CI 2-F, 4- CI, 5_OCH₂COOEt 116-118

A— 28 6— CI 2-F, 4-CI, 5-OCH(Me)COOEt ― 56-58 第 2表

^= Yn

化合物番号 R¹ mp (°C)

A - 29 6- — CI 2, 4—Cl₂， 5-OMe 198-200

A - 30 6- — CI 2, 4_C1₂, 5 - OCH₂CO〇Me 149-151

A - 31 6- — CI 2, 4 - Cl₂, 5 - OCH₂C≡CH 148-150

A - 32 6· -CI 2-F, 4-Cl, 5-COOEt 121-123

A - 33 6· -CI 2-F, 4-Cl, 5-COO/-Pr 120-123

A - 34 6- -CI 2-F, 4-Cl, 5_C〇〇CH₂COOEt 62-65

A - 35 6· -CI 2-F, 4-Cl, 5-NHS0₂Et 121-123

A - 36 6· -CI 2-F, 4-Cl, 5-NHCOEt 210-213

A - 37 6.一 CI 2-F, 4— N〇₂, 5-OMe 164-166

A - 38 6 -CI 2-F, 4-N0₂, 5-OCH₂C≡CH >210

A- 39 6. -CI 2-F, 4-N0₂, 5-NHS0₂Et 170-173

A - 40 6 -CI 2-F, 4-N0₂, 5 - NHS〇₂ - Pr 173-175

A - 41 6 -CI 2-F, 4-N0₂₎ 5 - NHS0₂/-Pr 161-163

A - 42 6- — CI 2-F, 4-Cl, 5-CH=CHCOOEt 162-165

A - 43 6 -CI 2-F, 4-Cl, 5-CH₂CH(Cl)CO〇Me アモルファス )

A - 44 6 -Br 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 218-220

A - 45 6 —Br 4-CN, 5-NHS0₂Et >220

A - 46 6- -CN 2-F, 4-CN, 5- SCH₂COOEt 219-220

A - 47 6- -CF₃ 2-F, 4-CN, 5- SCH₂COOEt >220

A- 48 8 — CI 2-F, 4-CN, 5- NHS0₂Et 202-205

A-49 6,8 -ci₂ 2-F, 4-CN, 5-OCH₂C≡CH 145-147

A - 50 6- -Me 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 193-195

A - 51 6- -Me 2-F, 4-CN, 5-NHCH₂C≡CH 195-198

A - 52 6- -Me 2-F, 4-CN, 5-N(Me)S0₂Et 195-198

A- 53 6- -Me 2-F, 4-CN, 5-N(CH₂C≡CH)S0₂Et 171-174

A- 54 5- -Me 2-F, 4-Cl, 5-OCH(Me)C≡CH 254-256

A - 55 7- -Me 2-F, 4-Cl, 5-OCH₂COOEt 212-215

A - 56 8- -Me 2-F, 4-Cl, 5-OCH(Me)COOEt 216-218

(*) ' H— NMRスぺクトラルデータは実施例 1 9に記載第 3表

化合物番号 R¹ mp (°C)

A- 57 6 - CI R°： CH₂C≡CH 196-198 A-58 6 - CI R⁶： CH₂CH=CH₂ 161-163 A - 59 6- CI

R⁶： CH₂COOMe 176-178

A-61 6 - CI 2-F, 4-Cl, 5-OCH₂C(Cl)=CH₂ 140-143

第 4表

化合物番号 R¹ mp (°C)

B - 1 H 2-F, 4-CN, 5- NHS〇₂Et >220

B - 2 H 2-F, 4-Cl, 5-COOEt 219-221

B-3 MeO 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 112-115 第 5表

化合物番号 R¹ -a =VYn

mp (°C)

C-l 2-F, 4-Cl, 5-OCH₂C≡CH 173-176 C-2 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 209-211

C一 3 211-213

CH

C-4 6- Me 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 183-185 C-5 5— Me 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 194-196 第 6表

化合物番号 R¹ mp (。C)

D-l Me 2-F, 4-CN, 5- NHS〇₂Et 224-226

第 7表

化合物番号

mp (°C)

E-l 2-F, 4-CN, 5-NHS0₂Et 193 - 195

第 8表

化合物番号 R¹ mp (°C)

F-1 H 2-F, 4-C1, 5 - OCH₂C≡CH 172-174

F - 2 Me 2-F, 4-CN, 5_NHS〇₂Et 179-181

製剤例 1 水和剤

化合物番号 A— 1 1 0重量％

トウイーン Z O登録商標 2 0重量％

ホワイトカ一ボン 4 0重量％

クレイ 3 0重量％

を混合粉碎してなる水和剤 (水に適宜希釈使用）製剤例 2 水和剤

化合物番号 A— 2 8 0重量％

2重量％ナフ夕レンスルホン酸ソ一ダ 3重量％クレイ 1 5重量％を混合粉砕してなる水和剤冰に適宜希釈使用）製剤例 3 水和剤

化合物番号 A— 2 4

ポリオキシエチレングリコールノニル

フエ二ルェ一テル

(ノニポ一ル 8 5登録商標） 3重量％リグニンスルホン酸ソーダ 5重量％クレイ 8 7重量％を混合粉碎してなる水和剤 (水に適宜希釈使用）製剤例 4 乳剤

化合物番号 A— 3 5 2重量％キシレン 7 5重量％ジメチルホルムアミド 1 8重量％ポリォキシェチレングリコ一ルノニル

フエ二ルェ一テル

(ノニポール 8 5登録商標） 5重量％を混合粉碎してなる乳剤冰に適宜希釈使用）製剤例 5 フロアブル化合物番号 A - 57 2重量％エーテルホルムアミド縮合物

(二ユウカルゴン E— 300登録商標） 3重量％

ポリオキシエチレンフエニルフエノール

エーテル硫酸塩

(ァグリゾ一ル FL— 2017登録商標） 2重量％

ポリオール系特殊高分子（ァダリゾール

FL— 104FA登録商標） 15重量％

ホワイトカーボン 2重量％

エチレングリコール 10重量％

水 66重量％

を混合し、湿式粉砕して懸濁状としたフロアブル。（水に適宜希釈使用）試験例 1 畑地除草効果試験（出芽後処理）

供試植物の栽培方法

直径 10 cmのジフイーボットに畑地土壌を 300 gつめた後、蒸気滅菌する。このポットにィチビ、ァォゲイトウ、マルバアサガオ、トウモロコシの種子を土壌表面にまき、雑草は 0. 5 cm、作物は 1 cmの覆土後栽培し、所定の発育ステージに達したときに供試した。

検液の調製および処理方法

検体の所定量を Twe e n 20を含むアセトンに溶解し、純水で希釈し、 10 gZaと 1 gZa用の検液をそれぞれ調製した。この検液をスプレーガンを用いて散布装置内のポッ卜に散布した。

効果、薬害の表示方法

最終調査は、処理 2週間後に行い各雑草に対する効果、各作物に対する薬害を下記表に示す 0〜 5の 6段階で評価した。

試験結果を第 11表および第 12表に示す。第 11表および第 12表中、除草効果は以下の評価指数で表示している _t 第 9表

指数効果抑制率（殺草率）（％)

0 ノ、 0

1 小 0. 1〜50. 0

2 中 50. 1〜75. 0

3 大 75. 1〜87. 5

4 極大 87. 6〜99. 9

5 極大（完全枯死） 100

薬害は、以下の評価指数で表示している。指数効果抑制率（殺草率）（％)

0 0

1 小 0. 1〜12. 5

2 中 12, 6〜25. 0

3 大 25. 1〜50. 0

4 極大 50. 1〜99. 9

5 極大（完全枯死） 100 表

2表

産業上の利用可能性

本発明の化合物（I ) またはその塩は、低薬量で広範囲の雑草、例えば、水田雑草、畑地雑草等に対して優れた除草作用を有する。しかも、栽培植物、例えば、イネ、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆、綿等に対して薬害が少なく、優れた選択的除草効果を示す。また、選択的除草効果は長時間持続する。哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、環境に汚染することなく、水田、畑、果樹園あるいは非農耕地用等の除草剤として極めて安全に使用することができる。

Claims

着求の範囲一般式（I)

J -A r (I) 〔式中、 Jは、式

J一 5 J— 6 J一 7

(式中、 R¹は水素原子、ハロゲン原子、〇ぃ₆アルキル基、 C₂_₆アルケニル基、 C₂_₆アルキニル基、 C₃_₆シクロアルキル基、（：₇_₁₂ァラルキル基、 C₆_ ₁₀ァリール基、〇ぃ₆アルコキシ ₄アルキル基、アルコキシ基、 C₂-₆ アルケニルォキシ基、 C₂_₆アルキニルォキシ基、 C_{7 12}ァラルキルォキシ基、 — ₆ハロアルコキシ基、 C_{2 6}ハロアルケニル基、 C₆— i。ァリ一ルォキシ基

、（^_₆アルキルチオ基、 c₂_₆アルケニルチオ基、 c₂__sアルキニルチオ基、

( ₇_₁₂ァラルキルチオ基、。 ,。ァリールチオ基、（^_₆アルキルスルホニル基、 C₂_ ₆アルケニルスルホニル基、 C₂_₆アルキニルスルホニル基、 C₇_₁₂ァラルキルスルホニル基、 C^,。ァリールスルホニル基、環状 1， 3—ジォキサ 2—ィル基、環状 1, 3_ジチォ _2—ィル基、 d ₇アルカノィル基、 C ₇__uァリールカルボ二ル基、 C₂_₇アルコキシカルポニル基、 C_{8 13}ァラルキルォキシカルポニル基、モノ 0卜₄またはジ（C^ ) アルキル力ルバモイル基、アミノ基、 C,_₇アルカノィルァミノ基、モノ C,_₄またはジ (Cト ₄) アルキルアミノ基、（ト₂アルキレンジォキシ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、シァノ基、力ルポキシル基あるいはスルホ基を示し、 nは 1ないし置換可能な最大数を示す。）で表わされるいずれか 1つの基を示し、 A rは置換されていてもよいフエニル基、置換されていてもよいピリジル基または縮合へテロ環基を示す。〕で表わされる二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

2. 一般式（I) において、 Arが、式

Ar— 4 Ar— 5 〔式中、 R²は水素原子、ハロゲン原子、（卜₆アルキル基、 Cト ₆ハロアルキル基、（^_₆アルコキシ基または C卜 ₆ハ口アルコキシ基を示し、

R³はハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、力ルバモイル基、ヒドロキシ C い ₄アルキル基、〇卜 ₆アルコキシ C,_₄アルキル基、 C₂_₇アルコキシ力ルポ二ル基、 C₃_ ₇アルケニルォキシカルポニル基、 C₃_ ₇アルキニルォキシ力ルポ二ル基または置換されていてもよい C₇_₁₂ァラルキルォキシ基（置換されていてもよい C₇-₁₂7ラルキルォキシ基の置換基は、ハロゲン原子、 — ₆アルキル基、（^— 6ハロアルキル基、〇ト₆アルコキシ基、 C,_ ₆ハロアルコキシ基、 C ₆アルケニルォキシ基、 C_{2 6}アルキニルォキシ基、 C₂_₇アルコキシ力ルポニル基、 c₃ ^アルケニルォキシカルポニル基、 c₃_₇アルキニルォキシ力ルポニル基、 C₂_₇アルコキシカルポニルアルコキシ基、 C₃_₇アルケニルォキシカルボ二ルじ,― ₄アルコキシ基および C₃_ ₇アルキニルォキシカルポニル C 卜₄アルコキシ基から選択され、置換基数は 1ないし置換可能な最大数を示す。 ) を示し、

R⁴は水素原子、 _₆アルキル基、 C_{3 6}シクロアルキル基、 _₆ハロアルキル基、水酸基、メルカプト基、 C,-₆アルコキシ基、アルコキシ C,_₄ アルコキシ基、 C₃- ンクロアルキルォキシ基、 ₆ハロアルコキシ基、 c₂_ ₆アルケニルォキシ基、 c₂_₆ハロ.アルケニルォキシ基、 c₂_₆アルキニルォキシ基、 C₆__{1 Q}ァリールォキシ基、 C₇_₁₂ァラルキルォキシ基、 — ₆アルキルチォ基、 CHアルコキシ Ci-₄アルキルチオ基、 C₃_₆シクロアルキルチオ基

、ハロアルキルチオ基、 c_{2 6}アルケニルチオ基、 c_{z 6}ハロアルケニルチォ基、 C₂_₆アルキニルチオ基、。ァリ一ルチオ基、（：₇_₁₂ァラルキルチォ基、じぃ₆アルキルスルホニル基、〇₃_ ンクロアルキルスルホニル基、 C い ₆ハロアルキルスルホニル基、 c_{2 6}ァルケニルスルホニル基、 c₂— ₆アルキニルスルホニル基、酸素原子、ィォゥ原子および窒素原子から選択される 1ないし 2個の原子を含有する環状ァミノ基または式 '

(式中、 Yは酸素原子、ィォゥ原子または— Ν— R¹²を示し,

R¹⁰は水素原子または — ₆アルキル基を示し、 R^{1 1}は水素原子、 CHアルキル基、〇ぃ₆八口アルキル基、 C₃_₆シクロアルキル基、 C₂-₆アルケニル基、 C_{2 6}八ロアルケニル基、 C_{2 6}アルキニル基、 C_{6 1Q}ァリール基、 C_{7 12}ァラルキル基、（：卜₆アルコキシ C,_₄アルキル基、 C ₂ - ₆アルケニルォキシ C卜 ₄アルキル基、 C₂_₆アルキニルォキシ C , _ ₄アルキル基、 C_{3 6}シクロアルコキシ C,_₄アルキル基、 C₂_₇アルコキシ力ルポ二ル C,_₄アルキル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル C,_₄アルキル基、 C 3.₇アルキニルォキシカルボニル C卜 ₄アルキル基、 C₄ - ₇シクロアルコキシ力ルポニル C！ ₄アルキル基、 C ₂ _ ₇ハロアルコキシカルポニル C , - ₄アルキル基、 C₃ _ ₇ハロアルケニルォキシ力ルポ二ル , .4アルキル基または C₇ _！ ₂ァラルキルォキシカルポニル Ci_₄アルキル基を示し、

Ri ²は水素原子、アルキル基、じ₁_₆ァルコキシ。₁_₄ァルキル基、 C 卜₇アルカノィル基、 C₇__uァリ一ルカルポ二ル基、 C₂_₇アルコキシ力ルポ二ル基、 C₂_ ₇ハロアルコキシ力ルポニル基または ( ₃— ₇ハロアルケニルォキシカルポ二ル基を示し、

R¹³は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示し

R¹⁴および R¹⁵は、それぞれ独立して、水素原子、（^_₆アルキル基、 C₂_₆ アルケニル基、 C₂_₆アルキニル基、（ ₃_₆シクロアルキル基、（^_₆アルコキシ C,_₄アルキル基、 Cト ₁₂ァラルキル基、窒素原子、酸素原子およびィォゥ原子を含有する 5— 6員の複素環で置換された C , _ ₄アルキル基、 C , _ ₇アル力ノィル基、 C₆_₁₂ァリ一ルカルポニル基、 C₂_₇ハロアルキルカルポニル基、 C₂_₇アルコキシカルポニル基、 C_{3 7}アルケニルォキシカルボ二ル基、 C₃_₇ アルキニルォキシカルポニル基、 C₄„₇シクロアルキルォキシカルポニル基、 C_{2 7}ハロアルコキシカルポニル基、 C₃ _ ₇ハロアルケニルォキシ力ルポニル基、 C,_6アルキルスルホニル基、 C₂_₇アルケニルスルホニル基、 C_{2 7}アルキニルスルホニル基、 C₃.₆シクロアルキルスルホニル基、 C卜 ₆ハロアルキルスルホニル基、 C₆__{1 Q}ァリ一ルスルホニル基、 C₇_₁₂ァラルキルスルホ二ル基または式

(式中、 R^{L FL}、 R^{1 1}および Yは上記と同意義である。 ) で表わされるいずれか 1つの基を示す。）で表わされる基を示し、

R⁵は水素原子またはアルキル基を示し、

mは 0または 1を示し、

R⁶は水素原子、 CHアルキル基、 C_T_₆八口アルキル基、 C₂_₆アルケニル基、 C_{2 6}アルキニル基、 C,-₆アルコキシ C,_₄アルキル基、 -₇アルカノィル基、 C₆__{1 Q}ァリールカルボ二ル基、 C₂_₇アルコキシカルポニル基、 C₂-₇ハ口アルコキシカルボニル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルボニル基、 C₃-₇八口アルケニルォキシカルポニル基、 C₃_₇アルキニルォキシカルポニル基、 C₄_₇ シクロアルキルォキシカルボ二ル基、 C₂_₇アルコキシカルボニル _₄アルキル基、 C _{2 7}ハロアルコキシカルボニル C , _ ₄アルキル基、 C₃_₇アルケニルォキシカルポニル基アルキル基、 C₃_₇ハロアルケニルォキシカルボニル C 卜 ₄アルキル基または C_{3 7}アルキニルォキシカルポニル C,_₄アルキル基を示し、

R⁷は水素原子、ハロゲン原子、 _₆アルキル基、卜₆アルコキシ基、 C ,_₆ハロアルコキシ基、 C_{2 6}アルケニルォキシ基、 C₂_₆アルキニルォキシ基、 Cい ₆アルキルチオ基、 —₆ハロアルキルチオ基、 C₂_₆アルケニルチオ基、 C_{2 6}アルキニルチオ基、（^— 6ハロアルキル基、 < 卜₆アルコキシ (：ト₄アルキル基、 C卜 ₆アルキルチオ C卜 ₄アルキル基または C卜 ₆アルキルスルホニル C,_₄アルキル基を示し、

R⁸は水素原子または〇卜₆アルキル基を示し、

R⁹は (：卜₆アルキル基を示し、 Zは CHまたは窒素原子を示し、

Z¹は酸素原子、ィォゥ原子またはメチレンを示す。〕で表わされるいずれか 1つの基である請求の範囲第 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

3. 一般式（I) における Jが J一 1である請求の範囲第 1記載の二環式ト誘導体またはその塩。

4. 一般式（I) における Jが J一 2である請求の範囲第 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

5. 一般式（I) における Jが J一 3である請求の範囲第 1項記載の二環式

'誘導体またはその塩。

6. 一般式（I) における Jが J一 4である請求の範囲第 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

7. 一般式（I) における Jが J一 5である請求の範囲第 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体またはその塩。

8. 一般式（I) における Jが J一 6である請求の範囲第 1項記載の二環式ト

'誘導体またはその塩。

9. 一般式（I) における Jが J一 7である請求の範囲第 1項記載の二環式トリアゾロン誘導体またはその塩。

10. —般式（I) における Jが J一 8である請求の範囲第 1項記載の二環式ン誘導体またはその塩。

11. 請求の範囲第 1〜 10項いずれか 1項記載の二環式トリァゾロン誘導体およびその塩を含有することを特徴とする除草剤。