CN1473162A - 二环式三唑酮衍生物及含有该衍生物的除草剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供由式J－Ar(I)表示的二环式三唑酮衍生物，其具有优良的选择性除草活性。本发明还提供含有所述的二环式三唑酮衍生物的除草剂。式(I)中J为J－1、J－2、J－3、J－4、J－5、J－6、J－7、J－8，Ar为Ar－1、Ar－2、Ar－3、Ar－4、Ar－5、Ar－6。

Description

二环式三唑酮衍生物及含有该衍生物的除草剂

技术领域

本发明涉及二环式三唑酮衍生物及含有该二环式三唑酮衍生物的除草剂。本发明的二环式三唑酮衍生物对水田或耕地中生长的杂草具有优良的除草作用。另外，本发明的三唑酮衍生物可以用作水田或耕地杂草的选择性除草剂，而对稻、小麦、大麦、玉米、棉花、大豆等没有药害。

背景技术

迄今，已报道了作为二环式酰亚胺除草剂的几种三唑酮衍生物(日本专利公开105495/1978，日本专利公开293744/1994)。但是，过去的含有二环式酰亚胺的除草剂在对杂草的除草效果、对作物的植物毒性、对哺乳动物、鱼类或贝类的毒性、环境污染等方面不充分。基于这些方面，需要开发改进的选择性除草剂。

发明的公开

考虑这些实际情况，本发明的目的是提供含有二环式酰亚胺、对水田杂草或耕地杂草具有优良的选择性除草效果的除草剂。

本发明人为开发可以对水田杂草或耕地杂草发挥优良除草效果、对作物无植物毒性的选择性除草剂进行了深入细致的研究。结果他们发现，由式(I)表示的二环式三唑酮衍生物或其盐具有强除草活性，并且发现使用上述的三唑酮衍生物或其盐可以显著降低对稻、小麦、大麦、玉米、棉花、大豆等的植物毒性。本发明人受到这些发现的启发，并基于这些发现进行了深入细致的研究，从而完成了本发明。本发明中的二环式三唑酮衍生物及其除草活性未见报道，因此由式(I)表示的化合物是全新化合物。

因此，本发明涉及：

[1]由式(I)表示的二环式三唑酮衍生物

J-Ar  (I)

[式中，J为由下述式表示的一组基团中的一个：(式中R¹为氢、卤素、C_1-6烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_3-6环烷基、C_7-12芳烷基、C_6-10芳基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-6烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_7-12芳烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6卤链烯基、C_6-10芳氧基、C_1-6烷硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_7-12芳烷基硫基、C_6-10芳硫基、C_1-6烷基磺酰基、C_2-6链烯基磺酰基、C_2-6链炔基磺酰基、C_7-12芳烷基磺酰基、C_6-10芳基磺酰基、环状-1，3-二氧杂-2-基、环状-1，3-二硫杂-2-基、C_1-7烷酰基、C_7-11芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_8-13芳烷基氧羰基、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨甲酰基、氨基、C_1-7烷酰基氨基、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨基、C_1-2亚烷基二氧基、硝基、羟基、巯基、氰基、羧基或磺基，n为1至最大可取代数目的整数)，

Ar为可被取代的苯基、可被取代的吡啶基或稠合杂环基]或其盐。

[2]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中Ar是下述式表示的一组基团中的一个：[式中R²为氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基或C_1-6卤烷氧基，

R³为卤素、硝基、氰基、氨甲酰基、羟基C_1-4烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基或可被取代的C_7-12芳烷氧基(其取代基选自卤素、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷氧基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷氧基和C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷氧基，取代基数目为1至最大可取代数目的整数)，

R⁴为氢、C_1-6烷基、C_3-6环烷基、C_1-6卤烷基、羟基、巯基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷氧基C_1-4烷氧基、C_3-6环烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6卤链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_6-10芳氧基、C_7-12芳烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷氧基C_1-4烷硫基、C_3-6环烷基硫基、C_1-6卤烷基硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6卤链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_6-10芳硫基、C_7-12芳烷基硫基、C_1-6烷基磺酰基、C_3-6环烷基磺酰基、C_1-6卤烷基磺酰基、C_2-6链烯基磺酰基、C_2-6链炔基磺酰基、具有选自氧、硫和氮的一个或两个原子的环状氨基，或选自下述式表示的一组基团的一个：(式中Y为氧、硫或-N-R¹²，

R¹⁰为氢或C_1-6烷基，

R¹¹为氢、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6环烷基、C_2-6链烯基、C_2-6卤链烯基、C_2-6链炔基、C_6-10芳基、C_7-12芳烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_2-6链烯基氧基C_1-4烷基、C_2-6链炔基氧基C_1-4烷基、C_3-6环烷氧基C_{1- 4}烷基、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基、C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基、C_4-7环烷氧羰基C_1-4烷基、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基、C_3-7卤链烯基氧羰基C_1-4烷基或C_7-12芳烷基氧羰基C_1-4烷基，

R¹²为氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_7-11芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基或C_3-7卤链烯基氧羰基，

R¹³为氢、卤素、或C_1-6烷基，

R¹⁴和R¹⁵相同或不同，各自为氢、C_1-6烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_6-12芳烷基、被含有氮、氧或硫的5员杂环或6员杂环取代的C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_6-12芳羰基、C_2-7卤烷基羰基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_4-7环烷基氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基、C_3-7卤链烯基氧羰基、C_1-6烷基磺酰基、C_2-7链烯基磺酰基、C_2-7链炔基磺酰基、C_3-6环烷基磺酰基、C_1-6卤烷基磺酰基、C_6-10芳基磺酰基、C_7-12芳烷基磺酰基、或由下式表示的基团：(式中R¹⁰、R¹¹和Y各自具有与上面相同的含义)，

R⁵为氢或C_1-6烷基；m为0或1，

R⁶为氢、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_6-10芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7卤链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_4-7环烷基氧羰基、C_2-7烷氧基羰基C_1-4烷基、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基、C_3-7卤链烯基氧羰基C_1-4烷基、或C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基，

R⁷为氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤烷基硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-6烷硫基C_1-4烷基、或C_1-6烷基磺酰基C_1-4烷基，

R⁸为氢或C_1-6烷基，

R⁹为C_1-6烷基，

Z为CH或氮，

Z¹为氧、硫或亚甲基]。

[3]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-1。

[4]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-2。

[5]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-3。

[6]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-4。

[7]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-5。

[8]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-6。

[9]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-7。

[10]如上述[1]所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-8。

[11]除草剂组合物，含有如上述[1]-[10]的任一项所述的二环式三唑酮衍生物或其盐。

实施发明的最佳方式

在式(I)中，R¹为氢、卤素(例如，氟、氯、溴、碘等)、C_1-6烷基(例如，直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_2-6链烯基(例如，烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等)、C_2-6链炔基(例如，炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基等)、C_3-6环烷基(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)、C_7-12芳烷基(例如，苄基、苯乙基等)、C_6-10芳基(例如，苯基、萘基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、2-甲氧基乙基等)、C_1-6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基等)、C_2-6链烯基氧基(例如，烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基等)、C_2-6链炔基氧基(例如，炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基等)、C_7-12芳烷氧基(例如，苄氧基、苯乙氧基等)、C_1-6卤烷氧基(例如，2-氯乙氧基、三氟甲氧基等)、C_2-6卤链烯基氧基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基氧基等)、C_6-10芳氧基(例如，苯氧基等)、C_1-6烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、仲丁硫基、正戊硫基等)、C_2-6链烯基硫基(例如，烯丙硫基、1-丁烯-3-基硫基、3-丁烯-1-基硫基等)、C_2-6链炔基硫基(例如，炔丙硫基、2-丁炔-1-基硫基、3-丁炔-2-基硫基等)、C_7-12芳烷基硫基(例如，苄硫基、苯乙硫基等)、C_6-10芳硫基(例如，苯硫基、萘硫基等)、C_{1- 6}烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、仲戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、正己基磺酰基、异己基磺酰基等)，C_2-6链烯基磺酰基(例如，烯丙基磺酰基、1-丁烯-3-基磺酰基、3-丁烯-1-基磺酰基等)、C_2-6链炔基磺酰基(例如，炔丙基磺酰基、2-丁炔-1-基磺酰基、3-丁炔-2-基磺酰基等)、C_7-12芳烷基磺酰基(例如，苄基磺酰基、苯乙基磺酰基等)、C_6-10芳基磺酰基(例如，苯磺酰基、萘磺酰基等)、环状-1，3-二氧杂-2-基(例如，1，3-二氧六环-2-基、1，3-二氧戊环-2-基等)、环状-1，3-二硫杂-2-基(例如，1，3-二噻烷-2-基、1，3-二硫戊环-2-基等)、C_1-7烷酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基等)、C_6-12芳羰基(例如，苯甲酰基、萘羰基等)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、正戊氧羰基等)、C_8-13芳烷氧基羰基(例如，苄氧羰基、苯乙氧羰基等)、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨甲酰基(例如，单甲基氨甲酰基、单乙基氨甲酰基、二甲基氨甲酰基、二乙基氨甲酰基等)、氨基、C_1-7烷酰基氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨基(单甲基氨基、二乙基氨基等)、C_1-3亚烷基二氧基(例如，亚甲二氧基、亚乙二氧基等)、硝基、羟基、巯基、氰基、羧基或磺基(-SO₃H)。

n表示1至最大可取代数目的整数，并且当n大于2时，基团可相同或不同。

R²为氢、卤素(例如，氟、氯、溴、碘等)、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、2-氯乙基、三氟甲基等)、C_1-6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基等)、或C_1-6卤烷氧基(例如，三氟甲氧基等)。

R³为卤素(例如，氟、氯、溴、碘等)、硝基、氰基、氨甲酰基、羟基C_1-4烷基(例如，羟甲基、1-(羟基)乙基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基等)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基等)、C_3-7链烯基氧羰基(烯丙氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基等)、C_3-7链炔基氧羰基(例如，炔丙氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-2-基氧羰基等)、可被取代的C_7-12芳烷氧基[其取代基选自卤素(例如，氟、氯、溴、碘等)、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、溴甲基、1-氯乙基、三氟甲基等)、C_1-6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基等)、C_1-6卤烷氧基(例如，三氟甲氧基等)、C_2-6链烯基氧基(例如，烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基等)、C_2-6链炔基氧基(例如，炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基等)、C_3-7链烯基氧羰基(例如，烯丙氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基等)、C_3-7链炔基氧羰基(例如，炔丙氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-1-基氧羰基等)、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷氧基(例如，甲氧羰基甲氧基、乙氧羰基甲氧基、正丙氧羰基甲氧基、异丙氧羰基甲氧基、正丁氧羰基甲氧基、异丁氧羰基甲氧基、仲丁氧羰基甲氧基、叔丁氧羰基甲氧基、正戊氧羰基甲氧基、1-(甲氧羰基)乙氧基、1-(乙氧羰基)乙氧基等)、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷氧基(例如，烯丙氧羰基甲氧基、1-丁烯-3-基氧羰基甲氧基、3-丁烯-1-基氧羰基甲氧基等)、或C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷氧基(例如，炔丙氧羰基甲氧基、2-丁炔-1-基氧羰基甲氧基、3-丁炔-2-基氧羰基甲氧基等)，取代基的数目为1至最大可取代数目的整数。取代基数目大于2时，取代基可以相同或不同。]

R⁴为氢、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_3-6环烷基(例如，环丙基、环丁基、环己基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、溴甲基等)、羟基、巯基、C_1-6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷氧基(例如，甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、正丁氧基甲氧基等)、C_3-6环烷氧基(例如，环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基等)、C_1-6卤烷氧基(例如，三氟甲氧基等)、C_2-6链烯基氧基(例如，烯丙氧基、1-丁烯-3-基氧基、3-丁烯-1-基氧基等)、C_2-6卤链烯基氧基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基氧基等)、C_2-6链炔基氧基(例如，炔丙氧基、2-丁炔-1-基氧基、3-丁炔-2-基氧基等)、C_6-10芳氧基(例如，苯氧基、萘氧基等)、C_7-12芳烷氧基(例如，苄氧基、苯乙氧基等)、C_1-6烷硫基(甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、正己硫基、异己硫基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷硫基(例如，甲氧基甲硫基、乙氧基甲硫基、甲氧基乙硫基等)、C_3-6环烷基硫基(例如，环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基等)、C_1-6卤烷基硫基(例如，三氟甲基硫基等)、C_2-6链烯基硫基(例如，烯丙硫基、1-丁烯-3-基硫基、3-丁烯-1-基硫基等)、C_2-6卤链烯基硫基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基硫基等)、C_2-6链炔基硫基(例如，炔丙硫基、2-丁炔-1-基硫基、3-丁炔-2-基硫基等)、C_6-10芳硫基(例如，苯硫基、萘硫基等)、C_7-12芳烷基硫基(例如，苄硫基、苯乙基硫基等)、C_1-6烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、仲戊基磺酰基、异戊基磺酰基、新戊基磺酰基、正己基磺酰基、异己基磺酰基等)、C3-6环烷基磺酰基(例如，环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基等)、C_1-6卤烷基磺酰基(例如，氯甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基等)、C_2-6链烯基磺酰基(例如，烯丙基磺酰基、2-甲基丙烯基磺酰基等)、C_2-6链炔基磺酰基(例如，炔丙基磺酰基等)、或具有选自氧、硫和氮的一个或两个原子的环状氨基(例如，吗啉代、吡咯烷基(pyrrolidino)、哌啶子基)。

另外，R⁴可以是下述式的任意一个表示的基团：

Y为氧、硫或-N-R¹²，R¹⁰为氢、C_1-6烷基(例如，直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)。

R¹¹为氢、C_1-6烷基(例如，直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_3-6环烷基(例如，环丙基、环丁基、环己基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、2-氯乙基、三氟甲基等)、C_2-6链烯基(例如，烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等)、C_2-6卤链烯基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基等)、C_2-6链炔基(例如，炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基等)、C_6-10芳基(例如，苯基、萘基等)、C_7-12芳烷基(例如，苄基、苯乙基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等)、C_2-6链烯基氧基C_1-4烷基(例如，烯丙氧基甲基、1-丁烯-3-基氧基甲基、3-丁烯-1-基氧基甲基等)、C_2-6链炔基氧基C_1-4烷基(例如，炔丙氧基甲基、2-丁炔-1-基氧基甲基、3-丁炔-1-基氧基甲基等)、C_3-6环烷氧基C_1-4烷基(例如，环丙氧基甲基、环丁氧基甲基等)、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷基(例如，甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、异丙氧羰基甲基、仲丁氧羰基甲基、1-(甲氧羰基)乙基等)、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基(例如，烯丙氧羰基甲基、1-丁烯-3-基氧羰基甲基、3-丁烯-1-基氧羰基甲基等)、C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基(例如，炔丙氧羰基甲基、2-丁炔-1-基氧羰基甲基、3-丁炔-2-基氧羰基甲基等)、C_4-7环烷氧羰基C_1-4烷基(例如，环丙氧羰基甲基、环己氧羰基甲基、1-(环丙氧羰基)-乙基等)、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基(例如，氯甲氧基羰基甲基、2-氯乙氧基羰基甲基、2-(氯甲氧基羰基)乙基等)、C_4-7卤链烯基氧羰基C_1-4烷基(例如，2-氯-2-丙烯基-1-基羰基甲基等)、或C_7-12芳烷基氧羰基C_1-4烷基(例如，苄氧羰基甲基、2-(苄氧羰基)乙基、苯乙氧羰基甲基等)。

R¹²为氢、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等)、C_1-7烷酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基等)、C_7-12芳羰基(例如，苯甲酰基、萘羰基等)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基等)、C_2-7卤烷氧基羰基(例如，氯甲氧基羰基、2-氯乙氧基羰基等)、或C_3-7卤链烯基羰基(例如，2-氯-2-丙烯基-1-基羰基等)。

R¹³为氢、卤素(例如，氟、氯、溴、碘等)、或C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)。

R¹⁴和R¹⁵相同或不同，为氢、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_2-6链烯基(例如，烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等)、C_2-6链炔基(例如，炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基等)、C_3-6环烷基(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等)、C_6-12芳烷基(例如，苄基、苯乙基等)、可被具有氮、氧或硫的5-6员杂环取代的C_1-4烷基(例如，4-吡啶基甲基、2-呋喃基甲基、2-噻吩甲基等)、C_1-7烷酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基等)、C_6-12芳羰基(例如，苯甲酰基、萘羰基等)、C_2-7卤烷基羰基(例如，氯乙酰基、三氟乙酰基等)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基等)、C_3-7链烯基氧羰基(例如，烯丙氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基等)、C_3-7链炔基氧羰基(例如，炔丙氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-2-基氧羰基等)、C_4-7环烷基氧羰基(例如，环丙氧羰基、环丁氧羰基、环己氧羰基等)、C_2-7卤烷氧基羰基(例如，氯甲氧基羰基、1-氯乙氧基羰基等)、C_3-7卤链烯基氧羰基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基氧羰基等)、C_1-6烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基等)、C_2-6链烯基磺酰基(例如，烯丙基磺酰基等)、C_2-6链炔基磺酰基(例如，炔丙基磺酰基等)、C_3-6环烷基磺酰基(例如，环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环己基磺酰基等)、C_2-7卤烷基磺酰基(例如，氯甲基磺酰基等)、C_6-10芳基磺酰基(例如，苯磺酰基、萘磺酰基等)、C_7-12芳烷基磺酰基(例如，苄磺酰基、苯乙基磺酰基等)、或由式10表示的基团。

R⁵为氢、或C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)，m为0或1。

R⁶为氢、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、氯乙基等)、C_2-6链烯基(例如，烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等)、C_2-6链炔基(例如，炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等)、C_1-7烷酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基等)、C_6-12芳羰基(例如，苯甲酰基、萘羰基等)、C_2-7烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基等)、C_2-7卤烷氧基羰基(例如，氯甲氧基羰基、1-氯乙氧基羰基等)、C_3-7链烯基氧羰基(例如，烯丙氧羰基、1-丁烯-3-基氧羰基、3-丁烯-1-基氧羰基等)、C_3-7卤链烯基氧羰基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基氧羰基等)、C_3-7链炔基氧羰基(例如，炔丙氧羰基、2-丁炔-1-基氧羰基、3-丁炔-2-氧羰基等)、C_4-7环烷基氧羰基(例如，环丙基氧羰基、环戊基氧羰基、环己基氧羰基等)、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷基(例如，甲氧羰基甲基、1-(甲氧羰基)乙基、乙氧羰基甲基、正丙氧羰基甲基、异丙氧羰基甲基等)、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基(例如，氯甲氧基羰基甲基、1-氯乙氧基羰基甲基等)、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基(例如，烯丙氧羰基甲基、1-(烯丙氧羰基)乙基、1-丁烯-3-基氧羰基甲基、3-丁烯-1-基氧羰基甲基等)、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基(例如，2-氯-2-丙烯-1-基氧羰基甲基等)、或C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基(例如，2-丁炔-1-基氧羰基甲基、1-(2-丁炔-1-基氧羰基)乙基、3-丁炔-2-基氧羰基甲基等)。

R⁷为氢、卤素(例如，氟、氯、溴、碘)、C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)、C_1-6烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基等)、C_1-6卤烷氧基(例如，三氟甲氧基等)、C_2-6链烯基(例如，烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等)、C_2-6链炔基(例如，炔丙基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基等)、C_1-6烷硫基(直链或支链烷硫基，例如，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、正己硫基、异己硫基等)、C_2-6链烯基硫基(例如，烯丙基硫基、1-丁烯-3-基硫基、3-丁烯-1-基硫基等)、C_2-6链炔基硫基(例如，炔丙基硫基、2-丁炔-1-基硫基、3-丁炔-2-基硫基等)、C_1-6卤烷基(例如，氯甲基、溴甲基等)、C_1-6烷氧基C_1-4烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基等)、C_1-6烷硫基C_1-4烷基(例如，甲硫基甲基、乙硫基甲基等)、或C_1-6烷基磺酰基C_1-4烷基(例如，甲基磺酰基甲基、乙基磺酰基甲基等)。

R⁸为氢或C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)。

R⁹为C_1-6烷基(直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等)。

Z为CH或氮，Z¹为氧、硫或亚甲基。

由式(I)表示的化合物(以下，将该化合物简记为化合物(I))包括通过将从上述各记号中任选的基团组合而得到的任何化合物，以下记述的化合物特别适合。

(1)作为由式(I)中J-1至J-5表示的基团上的优选取代基，R¹为氢、卤素、C_1-3烷基，特别优选氢、氯、溴和甲基。作为由J-6至J-8表示的基团上的优选取代基，R¹为氢或C_1-3烷基，特别优选为氢或甲基。

(2)作为由式(I)中的Ar-1表示的基团上的优选取代基，当Z为CH时，R²为氢或卤素，特别优选为氟或氯，R³为卤素、氰基或硝基，特别优选氯、氰基、硝基等，R⁴为C_1-4烷氧基，C_2-5链烯基氧基、C_2-5链炔基氧基、氮上可以具有取代基的C_1-4链烷磺酰基氨基、C_1-6烷氧羰基C_1-4烷氧基、C_1-6烷氧羰基C_1-4烷硫基，特别优选异丙氧基、异丁氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、3-丁烯-2-基氧基、甲烷磺酰基氨基、乙烷磺酰基氨基、异丙基磺酰基氨基、甲氧羰基甲氧基、乙氧羰基甲氧基、1-(甲氧羰基)乙氧基、甲氧羰基甲硫基。

当Z为氮时，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R³为卤素或氰基，特别优选氰基等，R⁴为C_1-4烷氧基、C_2-5链烯基氧基、C_2-5链炔基氧基、C_2-4烷氧羰基C_1-4烷氧基，特别优选异丙氧基、异丁氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、3-丁烯-2-氧基、甲氧羰基甲氧基等。

(3)作为由(I)中的Ar-2表示的基团上的优选取代基，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R⁵为氢或C_1-3烷基，特别优选甲基或乙基，并且优选m为1，R⁶为C_1-3烷基、C_2-5链烯基、C_2-5链炔基、C_1-3烷氧基C_1-3烷基，特别优选乙基、正丙基、炔丙基、乙氧基甲氧基，Z¹为氧、硫或亚甲基。

(4)作为由(I)中的Ar-3表示的基团上的优选取代基，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R³为卤素、氰基或硝基，特别优选氯、氰基或硝基，R⁷为C_1-3烷基、C_1-3卤烷基、C_1-3烷氧基C_1-3烷基，特别优选甲基、氯甲基、甲氧基甲基等，Z¹为氧、硫或亚甲基。

(5)作为由(I)中的Ar-4表示的基团上的优选取代基，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R³为卤素、氰基或硝基，特别优选氯、氰基或硝基，R⁸和R⁹相同或不同，各自为C_1-4烷基，特别优选甲基。

(6)作为由(I)中的Ar-5表示的基团上的优选取代基，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R⁷为C_1-3烷基、C_2-5链烯基、C_2-5链炔基、C_1-3烷氧基、C_1-3烷硫基，特别优选乙基、正丙基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基等。

(7)作为由(I)中的Ar-6表示的基团上的优选取代基，R²为氢或卤素，特别优选氟或氯，R³为卤素、氰基或硝基，特别优选氯、氰基、硝基，R⁸为C_1-3烷基、C_3-5链烯基、C_3-5链炔基、C_1-3烷氧基C_1-3烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基或炔丙基。

本发明的化合物(I)的酸基如磺基、羧基等可以与无机碱或有机碱反应，生成农业化学容许的碱基盐，另外，本发明的化合物的碱性基如分子中的氮、氨基等可以与无机酸或有机酸反应，生成农业化学容许的酸加成盐。作为无机碱基盐，可以使用下述的盐：碱金属(例如，钠、钾等)、碱土金属(例如，钙等)、氨等的盐。作为有机碱基盐，可以使用下述的盐：例如，二甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、哌嗪、吡咯烷、哌啶、吡啶、2-苯基乙胺、苄基胺、乙醇胺、二乙醇胺、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-十一碳烯(以下简记为DBU)等的盐。作为化合物(I)的无机酸加成盐，可以使用下述盐：例如，盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、磷酸、高氯酸等的盐。作为化合物(I)的有机酸加成盐，可以使用下述盐：例如，甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸等的盐。

本发明的化合物(I)或其盐可用作安全性优良的农业化学品如除草剂。本发明的该化合物或其盐作为除草剂特别有用，并且即使以低剂量使用，它也对广范围的杂草，如早熟水包禾(early watergrass)、小花碎米莎草(smallflower umbrella sedge)、沼生异蕊花(ducksalad)、针蔺(needle spikerush)、慈姑(arrowhead)、普通母草属(commonfalsepimpernel)、印度分支节节菜(Indian toothcup)等水田杂草，以及南方马唐属(southern crabgrass)、狗尾草(green foxtail)、绿苋(slenderamaranth)、苘麻(velvetleaf)、藜(goosefoot)、丛生蓼属(tuftedknotweed)、普通马齿苋(common purslane)、曼陀罗属(jimsonweed)、圆叶牵牛(tall morningglory)、普通苍耳(common cocklebur)、秋稷(fall panicum)、约翰逊草(johnsongrass)、莎草(purple nutsedge)、野燕麦(wild oat)、旱雀麦(downy brome)、普通繁草属(commonchickweed)、印度芥菜(Indian mustard)、钝叶决明(sicklepod)、野果香菊(wild chamomile)、亚洲鸭跖草(Asiatic dayflower)等耕地杂草具有强除草活性。另外，它对作物如稻、小麦、大麦、玉米、棉花等几乎无毒性，显示高安全性。化合物(I)或其盐在作物和各种杂草间具有优良的选择性除草效果，对哺乳动物和鱼类具有低毒性，不污染环境，并且作为水田、耕地、果园或非农耕地用的除草剂可以安全使用。

当上述本发明的化合物或其盐作为除草剂组合物使用时，它们可以通用的农业化学组合物的公知形式施用。即，根据目的，一种或两种或两种以上化合物或其盐作为有效成分溶解或分散于某些适当的液体载体中，或与某些适当的固体载体混合或吸附在固体载体上，得到各种形式的组合物，例如，乳剂、油剂、喷雾剂、可湿性粉剂、粉剂、DL(driftless)型粉剂、粒剂、微粒剂、微粒剂F、可流动剂(flowablepreparations)、干式可流动剂(dry-flowable preparations)、大粒剂(jumbopreparations)、片剂等。这些制剂可以进一步与乳化剂、分散剂、铺展剂、渗透剂、湿润剂、胶浆剂、稳定剂混合，通过公知的方法调制本发明的液体组合物。作为可使用的液体载体(溶剂)，可以列举，例如，水、醇类(例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇等)、酮类(例如，丙酮、甲乙酮等)、醚类(例如，二氧六环、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等)、脂肪烃类(例如，煤油、燃料油、机油等)、芳香烃类(例如，苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等)、卤代烃类(例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等)、酰胺类(例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)、酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)、和腈类(例如，乙腈、丙腈等)。可以将这些溶剂的1种或2种以上以适当的比例混合使用。作为固体载体(稀释剂、填料)，可以列举，例如，植物性粉末(例如，大豆粉、烟草粉、小麦粉、木粉等)、矿物性粉末(例如，粘土类如高岭土、膨润土、酸性白土、粘土等，滑石类如滑石粉、寿山石粉等，硅酸盐矿物类如硅藻土、云母等)、氧化铝、硫黄粉、活性碳等。可以将这些填料的一种或两种以上以适当的比例混合使用。对于组合物整体，液体载体或固体载体的用量可以为约1-99重量％左右，优选为约1-80重量％左右。

作为可用作乳化剂、铺展剂、渗透剂、分散剂的表面活性剂，可以列举非离子或阴离子表面活性剂如皂类、聚氧乙烯烷基醚类(例如，NOIGEN^TM、E A-142(E A142^TM，TM指注册商标)等；Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.，)、聚氧乙烯烷基芳基酯类(例如，NONAL^TM；TohoChemical Industry Co.，Ltd.制)、烷基硫酸盐类(例如，EMAL10^TM、EMAL40^TM，KAO Corp.制)、烷基磺酸盐类(例如，NEOGEN^TM、NEOGENT^TM，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制；NEOPEREX，KAO Corp.制)、聚乙二醇醚类(例如，NONIPOLE 85^TM、NONIPOLE 100^TM、NONIPOLE160^TM，SANYO KASEI CO.，Ltd.制)、多元醇酯类(例如，Tween 20^TM、Tween 80^TM，KAO Corp.制)。所述表面活性剂相对于组合物总量的优选添加量为约0.1-50％左右，或更优选约0.1-25％左右。调制乳剂、可湿性粉剂等时，本发明的化合物或其盐在除草剂中的适当含量比为约1-90重量％左右。调制油剂、粉剂、DL(driftless)等时，优选添加占组合物总量的约0.01-10重量％。调制微粒剂F、粒剂等时，优选添加占组合物总量的约0.05-10重量％，并且上述的浓度可以根据目的而变化。优选在使用前用水将乳剂或可湿性粉剂等稀释至适当体积(例如，约100-100,000倍体积)，然后进行喷洒。

对于每一公亩水田，一般可以使用约0.01g-50g、或更优选约0.02g-10g有效成分，或对于每一公亩耕地，约0.01g-50g、或更优选约0.02-10g有效成分(化合物(I)或其盐)，但可以根据使用场合、时间、方法、目标杂草和作物等在宽范围内变化。对于耕地杂草，优选使用化合物(I)或其盐作为发芽前的土壤处理剂，或作为叶茎的土壤处理剂。例如，本发明的除草剂即使在2-3周后也没有显示植物毒性，可以安全使用。

含有本发明的化合物(I)或其盐的除草剂在需要时可以与一种或两种(优选1-3种)其他农业化学品，例如，除草剂、植物生长调节剂、杀微生物剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂等混合使用。

作为其它的除草剂(除草活性成分)，可以列举，例如，(1)磺酰脲系除草剂(氯磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、噁磺隆(oxasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、三氟磺隆(triflusulfuron-methyl)、trifensulfuron-methyl、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环胺磺隆(cyclosulfamuron)等)，(2)吡唑系除草剂(霸草灵(pyraflufen-ethyl)、pyrazolate、苄草唑(pyrazoxyfen)、benzofenap等)，(3)氨基甲酸盐系除草剂(燕麦威(di-allate)、丁草特(butylate)、野麦威(tri-allate)、苯敌草、氯苯胺灵、黄草灵、phenisopham、杀草丹、草达灭、抑死夫(esprocarb)、稗草丹(pyributicarb)、哌草丹(dimepiperate)、灭草灵等)，(4)乙酰氯苯胺系除草剂(扑草胺、metazachlor、草不绿、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(metolachlor)、去草胺、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)等)，(5)二苯醚系除草剂(三氟羧草醚(acifluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、苯草醚(aclonifen)、氯硝醚、治草醚、除草醚(CNP)等)，(6)三嗪系除草剂(西玛津、阿特拉津、扑灭津、氰草津(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、西草净、dimethametryn、扑草净等)，(7)苯氧基酸或苯甲酸系除草剂(草芽平(2，3，6-TBA)、麦草畏、二氯喹啉酸(quinclorac)、quinmerac、clopyralid、毒莠定、绿草定(triclopyr)、治莠灵(fluroxypyr)、benazolin、禾草灵(diclofop-methyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、盖草能(haloxyfop-methyl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、cyhalohop-butyl、2，4-PA、甲基环戊烯醇酮(MCP)、2-甲-4-氯丁酸(MCPB)、酚硫杀(phenothiol)等)，(8)酰胺系或脲系除草剂(isoxaben、吡氟草胺(diflufenican)、敌草隆、利谷隆、伏草隆(fluometuron)、difenoxuron、methyl-daimuron、异丙隆(isoproturon)、isouron、特丁隆(tebuthiuron)、噻唑隆、敌稗、苯噻草胺(mefenacet)、稗草胺(clomeprop)、naproanilide、溴丙酸、杀草隆(daimuron)、cumyluron、etobenzanid、3-(1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基)-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮等)，(9)有机磷系除草剂(草甘磷、双丙氨磷(bialaphos)、amiprofos-methyl、莎稗磷(anilofos)、地散磷、piperophos、butamifos、anilofos等)，(10)二硝基苯胺系除草剂(溴苯腈、4-羟基-3，5-二碘苄腈、地乐酚、氟乐灵、氨氟乐灵(prodiamine)等)，(11)环己烷二酮系除草剂(枯杀达(alloxydim)、西杀草(sethoxydim)、cloproxydim、烯草酮(clethodim)、环杀草(cycloxydim)、苯草酮(tralkoxydim)等)，(12)咪唑啉系除草剂(imazamethabenz、依灭草(imazapyr)、imazamethapyr、咪草烟(imazethapyr)、甲氧咪草烟(imazamox)、灭草喹(imazaquin)等)，(13)联吡啶翁系除草剂(对草快、敌草快等)，(14)其它除草剂(噻草平、三地芬(tridiphane)、indanofan、杀草强、carfentrazon-ethyl、sulfentrazon、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、唑草酮(isoxaflutole)、异噁草酮(clomazone)、马来酰肼(maleic hydrazide)、必汰草(pyridate)、chloridazon、达草灭、嘧硫草醚(pyrithiobac)、除草定、特草定、嗪草酮(metribuzin)、oxaziclomefone、环庚草醚(cinmethylin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、cinidon-ethyl、丙炔氟草胺(flumioxazin)、哒草氟(fluthiacet-methyl)、唑啶草酮(azafenidin)、benfuresate、噁草灵、噁草酮(oxadiargyl)、pentoxazone、丁基赛伏草(cyhalofop-butyl)、cafenstrole、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、双草醚(bispyribac-sodium)、嘧啶水杨酸(pyribenzoxim)、7-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-3-甲基苯酞、1-(2-氯苯基)-4-(N-环己基-N-乙基氨甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(tetrazolinone)、2-(2-(3-氯苯基)-2，3-环氧丙基)-2-乙基茚满-1，3-二酮、ACN、3-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-4-苯硫基双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、汰硫草(dithiopyr)、茅草枯、草克乐等)等。

作为植物生长调节剂(植物生长调节活性成分)，可以列举，例如，噁霉灵(hymexazol)、多效唑(paclobutrazol)、单克素(uniconazole-P)、inabenfide、prohexadione-钙等。作为杀菌剂(杀菌活性成分)，可以列举，例如，(1)聚卤烷基硫系杀菌剂(克菌丹等)，(2)有机磷系杀菌剂(丙基喜乐松(IBP)、EDDP、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)等)，(3)苯并咪唑系杀菌剂(苯菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)等)，(4)羧基酰胺系杀菌剂(灭锈胺(mepronil)、望佳多(flutolanil)、thifluzamid、福拉比(furametpyr)、teclofthalam、禾穗宁(pencycuron)、加普胺(carpropamid)、diclocymet等)，(5)酰基丙氨酸系杀菌剂(甲霜灵(metalaxyl)等)，(6)吡咯系杀菌剂(三氟菌唑(triflumizole)、ipconazole、披扶座(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)等)，(7)甲氧基丙烯酸系杀菌剂(嘧菌酯(azoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)等)，(8)抗生素系杀菌剂(有效霉素A、杀稻瘟菌素S、春雷霉素、多氧菌素等)，(9)其它杀菌剂(四氯苯酞(flhalide)、噻菌灵、富士一号(isoprothiolane)、三环唑(tricyclazole)、pyroquiln、ferimzone、acibenzolar S-methyl、达灭净(diclomezine)、噁喹酸(oxolinicacid)、叶枯净、TPN、扑海因(iprodione)等)等。作为杀虫剂(杀虫活性成分)，可以列举，例如，(1)有机磷系杀虫剂(倍硫磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、二嗪农、喹噁磷、异噁唑磷(isoxathion)、必芬松(pyridafenthion)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蚜灭多、马拉硫磷、稻丰散、乐果、乙拌磷、久效磷、杀虫威、毒虫畏、丙虫磷、高灭磷、敌百虫、苯硫磷(EPN)、吡唑硫磷(pyraclofos)等)，(2)氨基甲酸盐系杀虫剂(西维因、速灭威(metolcarb)、异丙威(isoprocarb)、丁苯威(BPMC)、残杀威、新霉素(XMC)、克百威(carbofuran)、好安威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、呋线威(furathiocarb)、灭多虫、硫双威(thiodicarb)等)，(3)合成拟除虫菊酯系杀虫剂(乙氰菊酯(cycloprothrin)、醚菊酯(ethofenprox)等)，(4)沙蚕毒素(Neristoxin)系杀虫剂(杀螟丹、杀虫磺(bensultap)、杀虫环(thiocyclam)等)，(5)neonicotinoide系杀虫剂(吡虫啉(imidacloprid)、吡虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、3-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1，3-噻唑烷-2-内翁盐necyanamide、1-甲基-2-硝基-3-(四氢呋喃-3-基甲基)胍、E-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-基-2-硝基胍等)，(6)其它杀虫剂(噻嗪酮(buprofezin)、虫酰肼(tebufenozide)、氟虫腈(fipronil)等)等。

作为杀螨剂(杀螨活性成分)，可以列举，例如，噻螨酮(hexythiazox)、哒螨灵(pyridaben)、霸螨灵(fenpyroximate)、吡螨胺(tebufenpyrad)、溴虫腈(chlorfenapyr)、乙螨唑(etoxazole)、Pyrimidifen等。作为杀线虫剂(杀线虫活性成分)，可以列举，例如，噻唑磷(fosthiazate)等。其它农业化学活性成分(例如，除草活性成分、植物生长调节活性成分、杀菌活性成分、杀虫活性成分、杀螨活性成分、杀线虫活性成分等)的用量占组合物总量的约0.1-20重量％左右，或优选约0.1-10重量％左右。另外，含有本发明的化合物(I)或其盐的除草剂按需要可以与增效剂(例如，胡椒基丁醚等)、引诱剂(例如，丁子香酚等)、驱虫剂(例如，杂酚油等)、着色剂(例如，食用蓝1号等)、肥料(例如，脲等)等混合。

尽管本发明的化合物(I)或其盐为新化合物，但其可以通过任何公知的方法制备。本发明的化合物(I)或其盐可以通过下述的制备法1-16制备，但是，制备法不限于这些。制备法1

[式中J、R²、R³、R⁴和Z各自具有与上面相同的含义，X为卤素。]

在该反应中，化合物(II)的用量通常为化合物(III)的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。本反应在不影响反应的溶剂中进行。作为优选的溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯等，卤代烃类如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷等，醚类如二乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃(THF)等，酮类如丙酮、甲乙酮等，腈类如乙腈等，脂肪族酰胺类如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等，亚砜类如二甲亚砜(DMSO)等，磷酰胺类如六甲基磷酰三胺(HMPA)等，砜类如环丁砜等。这些溶剂可以混合使用或单独使用。作为可使用的碱，可以列举，例如，有机碱如三乙胺、三正丙胺、吡啶、二甲基苯胺、二甲氨基吡啶、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯(DBU)、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DBO)等，无机碱如碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，碱土金属氢氧化物如氢氧化钙等，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠等，碱土金属碳酸盐如碳酸钙等，金属氢氧化物如氢氧化钾、氢氧化钠等，氟化钾等。相对于化合物(II)，碱量为约0.7-4.0当量，或优选约0.9-2.0当量。反应可以在约-20-250℃的温度下进行，或更优选在约-10-180℃的温度下进行。反应时间随反应温度而不同，通常为约10分钟至14小时，或更优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱确认。制备法2[式中J、R²、R³和R⁴各自具有与上面相同的含义，Het为2-吡啶基、哒嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、噻唑-2-基、噻唑啉-2-基、5，6-二氢-1，3-噻嗪-2-基、或3，4，5，6-四氢嘧啶-2-基，Z²和Z³相同或不同，各自为卤素、C_1-2烷氧基、苯氧基等。]

化合物(IV)可以通过已知的方法(例如，Pharmazie，48，(1993)，H.6；J.Org.Chem.，47(3)，552(1982)；J.Org.Chem.，57(2)，607(1992)等)制备。在该反应中，由Z²-CO-Z³(V)表示的光气(或双光气或三光气)、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、氯甲酸甲酯等的用量通常为化合物(IV)量的约0.4-20倍(摩尔)，或优选约0.6-10倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行，作为溶剂，可以使用与制备法1中所述的相同的溶剂。作为本反应中使用的优选碱，可以使用与制备法1所述的相同的碱。碱量相对于化合物(IV)为约0.8-10当量，或优选约1.0-5.0当量。反应温度取决于溶剂或碱，但一般为约-10-150℃，或优选约10-100℃。反应时间随反应温度而不同，通常为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱确认。制备法3

[式中，J、R²、R³和X各自具有与上面相同的含义，R¹⁶为C_1-4烷基，R¹⁷为C_1-6烷基、C_3-6链烯基、C_3-6链炔基、C_3-6环烷基、C_1-6卤烷基、C_3-7卤链烯基、C_7-12芳烷基、C_6-10芳基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基或由下式表示的基团：(式中，R¹⁰、R¹¹和Y各自具有与上面相同的含义)。]

化合物(VI-1)可以通过制备法2制备。在该反应中，化合物(VI-1)在氢溴酸、氢碘酸或它们的乙酸溶液中脱保护。在该反应中，氢溴酸或氢碘酸的用量通常为化合物(VI-1)量的约5-50倍(摩尔)，或优选约10-30倍(摩尔)。反应温度通常为约10-180℃，或优选约50-150℃。反应时间随反应温度而不同，为约10分钟至24小时，或优选约1小时至12小时。另外，在该反应中，化合物(VI-1)可以通过与路易斯酸反应而脱保护。作为路易斯酸，可以使用三溴化硼、氯化铝等，并且路易斯酸的用量通常为化合物(VI-1)量的约1-10倍(摩尔)，或优选约2-5倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯等，卤代烃类如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷等，醚类如二乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃(THF)等。这些溶剂可以适当的比例混合两种或两种以上使用。反应温度一般为约-10-150℃，或优选约10-120℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至24小时，或优选约1小时至12小时。为生成化合物(Ic)，化合物(VI-3)或化合物(VI-4)的用量为化合物(VI-2)量的约0.8-5倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1所示的反应中同样的溶剂。作为该反应的优选碱，可以使用与制备法1所示的反应中相同的碱。碱量相对于化合物(VI-2)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度取决于溶剂或碱，但通常为约-20-100℃，或优选约0-50℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至10小时，或优选约30分钟至3小时。反应可以通过薄层色谱、高效液相色谱等确认。制备法4(式中J、R²、R³、R¹⁷和X各自具有与上面相同的含义，R¹⁸为C_1-4烷基。)

化合物(VI-8)可以通过已知的方法由化合物(VI-2)制备[例如，J.Org.Chem.，31，3980(1996)等]。在由化合物(VI-2)生成化合物(VI-7)的反应中，化合物(VI-6)的用量通常为化合物(VI-2)量的约0.8-3.0倍(摩尔)，或优选约0.9-1.5倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为该溶剂，可以使用与制备法1所述的相同的溶剂。作为该反应的优选碱，可以使用与制备法1所述的相同的碱。碱量相对于化合物(VI-2)量为约0.8-3当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，通常为约-20-150℃，或优选约0-100℃。反应时间随反应温度而不同，为约10分钟至10小时，或优选约30分钟至5小时。然后，在从化合物(VI-7)生成化合物(VI-8)的反应中，化合物(VI-7)在无溶剂条件下加热或在不影响反应的溶剂中加热。作为优选的溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯、对二氯苯等，卤代烃类如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷等，醚类如二乙醚、二异丙基、二氧六环、四氢呋喃(THF)等，酮类如丙酮、甲乙酮等，腈类如乙腈等。反应温度取决于溶剂或碱，通常为约50-200℃，或优选约70-150℃。反应时间随反应温度而不同，为约10分钟至10小时，或优选约30分钟至5小时。然后，通过水解反应可以得到巯基化合物(VI-8)。作为水解反应条件，可以使用无机碱如碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，碱土金属氢氧化物如氢氧化钙等，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠等，碱土金属碳酸盐如碳酸钙等。碱量为约0.8-10当量，或优选约1.0-5当量。反应温度随碱而不同，通常为约-10-150℃，或优选约0-100℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至5小时，或优选约30分钟至2小时。为生成化合物(Id)，化合物(VI-3)或化合物(VI-4)的用量通常为化合物(VI-8)量的约0.8-5倍(摩尔)，或优选0.9-2.0倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。该反应中的优选碱与制备法1所述的相同。碱量相对于化合物(VI-8)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，通常为约-20-100℃，或优选约0-50℃。反应时间随反应温度而不同，为约10分钟至10小时，或优选约30分钟至3小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱确认。制备法5[式中，J、R²、R³、R¹⁴和R¹⁵各自具有与上面相同的含义，R¹⁹为苄基。]

在由化合物(VII-1)生成化合物(VII-2)的反应中，通过在不影响反应的溶剂中使化合物(VII-1)与过量、优选5-10倍(摩尔)的氯气或次氯酸钠反应，可以得到磺酰氯(VII-2)。作为溶剂，可以使用水、乙酸、和卤代烃类如二氯甲烷、氯仿等。这些溶剂可以适当比例混合使用。反应温度随溶剂而不同，但通常为约-50-60℃，或优选约-20-30℃。反应时间随反应温度而不同，为约5分钟至2小时，或优选约10分钟至1小时。然后，为生成化合物(Ie)，化合物(VII-3)的用量通常为化合物(VII-2)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1所述的相同的溶剂。作为该反应的优选碱，可以使用与制备法1所述的相同的碱，或化合物(VII-3)可以用作碱。碱量相对于化合物(VII-3)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。化合物(VII-3)用作碱时，需要进一步添加约1.0-1.5当量的化合物(VII-3)。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-100℃，或优选约0-50℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至5小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法6

[式中，J和R²各自具有与上面相同的含义，R^3’为硝基、氰基，X’为氟，R²⁰为C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6链烯基、C_3-6链炔基、C_6-10芳基或C_7-12芳烷基。]

化合物(VIII-1)可以通过制备法1制备。在该反应中，化合物(VIII-2)的用量通常为化合物(VIII-1)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1所述的相同的溶剂。作为该反应中的优选碱，可以使用与制备法1中所述的相同的碱等。碱量相对于化合物(VIII-1)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-200℃，或优选约0-150℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法7

[式中，J、R²、R^3’、R¹⁷、X’、Z和Z¹各自具有与上面相同的含义。]

化合物(VIII-1)可以通过制备法1制备。在该反应中，化合物(VIII-3)的用量通常为化合物(VIII-1)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所述的相同的溶剂。作为反应中的优选碱，可以使用与制备法1中所述的相同的碱，或化合物(VIII-3)可以用作碱。碱量相对于化合物(VIII-1)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。化合物(VIII-3)用作碱时，需要进一步加入1当量的化合物(VIII-3)。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法8

[式中，J、R²、R^3’、R¹⁵和X’各自具有与上面相同的含义。]

化合物(VIII-2)的用量通常为化合物(VIII-1)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所述的相同的溶剂。作为反应中的优选碱，可以使用与制备法1中所述的相同的碱。碱量相对于化合物(VIII-2)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约0-150℃，或优选约20-100℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至5小时。化合物(Ii)可以通过在碱的存在下化合物(Ih)的烷基化或酰化来制备。烷基化剂和酰化剂(R⁶-X)的用量通常为化合物(Ih)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所述的相同的溶剂。作为该反应中的优选碱，可以使用与制备法1中所述的相同碱等。碱量相对于化合物(Ih)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法9

[式中，J、R²、R³、R¹⁵和R²⁰各自具有与上面相同的含义。]

化合物(IX-1)可以通过制备法2制备。化合物(IX-2)可以通过已知的方法制备，即，化合物(IX-1)与作为还原剂的铁或锡在酸如乙酸、盐酸等中反应。作为溶剂，可以列举，脂肪族羧酸类如乙酸等，醇类如甲醇、乙醇等，水等。反应温度随溶剂而不同，但一般为约0-100℃，或优选约10-50℃。反应时间为约30分钟至12小时，或优选约1小时至6小时。另外，化合物(IX-1)可以通过与作为催化剂的钯-碳接触并加氢来制备。作为溶剂，可以列举，脂肪族羧酸如乙酸等，脂肪族羧酸酯如乙酸乙酯等，醇类如甲醇、乙醇等。反应温度一般为约0-50℃，或优选约10-25℃，并且当消耗了理论量的氢时，反应将结束。在由化合物(IX-2)生成化合物(IX-4)的反应中，磺酰氯(IX-3)的用量通常为氨基化合物(IX-2)量的约1.5-4.5倍(摩尔)，或优选约1.8-3.0倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1所述的相同的溶剂。作为该反应中的优选碱，可以使用与制备法1中所述的相同的碱。碱量相对于化合物(IX-2)量为约1.8-5.0当量，或优选约2.0-3.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-100℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。化合物(Ii)可以通过在碱性条件下水解化合物(IX-4)来制备。作为碱，可以列举，无机碱如碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，碱土金属氢氧化物如氢氧化钙等，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠等，碱土金属碳酸盐如碳酸钙等。碱量相对于化合物(IX-4)量为约0.8-3.0当量，或优选约0.9-1.5当量。作为反应溶剂，可以列举水、醚类如二氧六环、四氢呋喃(THF)等，酮类如丙酮、甲乙酮等，腈类如乙腈等，脂肪族酰胺类如二甲基乙酰胺等。这些溶剂可以适当比例混合使用。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-10-100℃，或优选约0-50℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至10小时，或优选约30分钟至5小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法10

[式中，J、R²、R³、R¹¹和R¹³各自具有与上面相同的含义。]

化合物(Ij)可以通过下面方法制备：化合物(IX-2)与亚硝酸酯等反应生成重氮盐，然后所述的重氮盐与丙烯酸酯(IX-4)在卤化铜的存在下反应。作为该反应的溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯等，醚类如二乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃(THF)等，酮类如丙酮、甲乙酮等，腈类如乙腈等。作为亚硝酸酯，其用量通常为约0.9-2.0倍(摩尔)，或优选约1.1-1.5倍(摩尔)。另外，作为卤化铜，氯化铜或溴化铜的用量为约0.9-2.0当量，或优选约1.1-1.5当量。丙烯酸酯的用量为约2.0-20当量，或优选约5.0-15当量。反应温度随溶剂而不同，但一般为约-10-50℃，或优选约0-30℃。反应时间随反应温度而不同，但为约1-48小时，或优选约5-20小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法11

[式中，J、R²、R^3’、R¹¹和R¹³各自具有与上面相同的含义。]

在该反应中，化合物(X-2)的用量通常为化合物(X-1)量的约0.8-2.0倍(摩尔)，或优选约0.9-1.5倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯等，卤代烃类如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷等，醚类如二乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃(THF)等。一般地，该反应通过加入碱可被加速，但不使用碱也可以进行。作为碱，可以列举，例如，无机碱如碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠等，碱土金属碳酸盐如碳酸钙等，金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等。碱量相对于化合物(X-1)为约0.8-2.5当量，或优选约0.9-2.0当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-100℃，或优选0-50℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法12

[式中，J、R²、R³、R¹⁷和Z¹各自具有与上面相同的含义，X为卤素。]

在由化合物(IX-2)生成化合物(XI-1)的反应中，硫氰酸盐为化合物(IX-2)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.3倍(摩尔)。作为硫氰酸盐，可以列举，例如，硫氰酸铵、硫氰酸钠、硫氰酸钾等。该反应在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所述的相同的溶剂。反应温度为约-20-120℃，或更优选0-80℃。反应时间随反应温度而不同，通常为约10分钟至14小时，或更优选约30分钟至8小时。然后，作为卤化剂，可以列举，氯、溴、亚硫酰溴、亚硫酰氯、氯化氢、溴化氢等。反应温度随卤化剂而不同，通常为约-20-100℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，为约10分钟至8小时，或优选约30分钟至4小时。在由化合物(XI-1)生成化合物(XI-2)的反应中，作为重氮化剂，可以使用亚硝酸钠、亚硝酸酯等。重氮化剂的用量通常为约0.8-2倍(摩尔)，或优选约0.9-1.2倍(摩尔)。该反应在不影响反应的溶剂中进行。作为优选的溶剂，可以列举，例如，水、乙酸、硫酸、盐酸、氢溴酸、乙腈等。作为卤化铜，使用氯化铜或溴化铜等，其用量通常为约0.8-2倍(摩尔)，或优选约0.9-1.2倍(摩尔)。反应温度随溶剂而不同，但一般为约-20-100℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为10分钟至8小时，或优选约30分钟至4小时。在制备化合物(II)时，化合物(XI-3)的用量通常为化合物(XI-2)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所示的相同的溶剂。优选的碱可以使用制备法1中所示的相同的碱。碱量相对于化合物(XI-2)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。该反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法13[式中，J、R²和R³各自具有与上面相同的含义。]

化合物(XII-1)可以通过化合物(VI-2)与2，3-二氯-1-丙烯在碱存在下反应来制备。2，3-二氯-1-丙烯的用量通常为化合物(VI-2)量的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-1.5倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所示的相同的溶剂。作为碱，可以使用与制备法1中所示的相同的碱。碱量相对于化合物(VI-2)量为约0.8-4当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选为约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但一般为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。在由化合物(XII-1)生成化合物(XII-2)的反应中，化合物(XII-1)溶解在下列溶剂中：芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯等，脂肪族酰胺类如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺，胺类如N，N-二甲基苯胺等，条件是反应温度为约50-250℃，或优选约100-200℃，反应时间随反应溶剂而不同，但为约30分钟至20小时，或优选约1-8小时。化合物(XII-2)通过溶解在有机酸如甲磺酸或三氟甲磺酸等中被闭环，生成化合物(Im)。反应温度为约0-100℃，或优选约20-50℃，反应时间随反应温度而不同，但为约30分钟至10小时，或优选1-5小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法14

[式中，J、R²、R⁸和X各自具有与上面相同的含义。]

化合物(XII-3)可以通过化合物(VI-2)与化合物(XII-2)在碱存在下反应来制备。化合物(XII-2)的用量一般为化合物(VI-2)量的0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所示的反应中相同的溶剂。作为优选的碱，可以使用与制备法1中所示的反应中相同的碱。碱量相对于化合物(VI-2)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱变化，但一般为约-20-150℃，或更优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。化合物(XII-3)将在不影响反应的溶剂中被加热，生成化合物(XII-4)。作为优选的溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯等，脂肪族酰胺类如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺等，胺类如N，N-二甲基苯胺等。反应温度为50-250℃，或优选80-200℃，反应时间随反应温度而不同，但为约30分钟至20小时，或优选约1-8小时。化合物(In)可以通过化合物(XII-4)在不影响反应的溶剂中，在酸性条件下反应来制备。作为优选的溶剂，可以使用芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯等。作为本反应中使用的酸，可以列举，例如，有机酸如对甲苯磺酸等，或无机酸如硫酸等，它们的用量可以为化合物(XII-4)量的约0.1-2当量，或优选约0.2-0.5当量。反应温度随溶剂而不同，但一般为约70-200℃，或优选约80-130℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法15[式中，J、R²、R³和X各自具有与上面相同的含义。]

在制备化合物(XII-6)时，化合物(XII-5)的用量一般为化合物(VI-2)的约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。该反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1所示的反应相同的溶剂。作为该反应中使用的优选碱，可以使用与制备法1所示的反应相同的碱。碱量相对于化合物(VI-2)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或更优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。化合物(Io)可以通过在碱存在下使化合物(XII-6)闭环来制备。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为优选溶剂，可以列举，例如，芳香烃类如甲苯、二甲苯、均三甲基苯等，卤代烃类如氯仿、四氯化碳等，胺类如N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等，磷酰胺类如六甲基磷酰三胺(HMPA)等，砜类如环丁砜等，多元醇类如二乙二醇等。这些溶剂可以适当的比例混合使用。作为该反应中使用的优选碱，可以列举，例如，碳酸氢钠、碳酸钾、氟化铯、氟化钾、氟化钙、氯化铯等。碱量相对于化合物(XII-6)量为约0.01-50当量，或优选约0.1-20当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约60-220℃，或优选约100-180℃。反应时间随反应温度而不同，但为约30分钟至10小时，或更优选约1-5小时。该反应可以通过薄层色谱或高效液相色谱等确认。制备法16

[式中，J、R²、R⁵、R⁶、R¹⁸和X各自具有与上面相同的含义。]

化合物(XIII-1)可以通过制备法2制备。化合物(XIII-3)可通过在碱存在下使化合物(XIII-1)与化合物(XIII-2)反应来制备。化合物(XIII-2)的用量相对于化合物(XIII-1)量一般为约0.8-2.0倍(摩尔)，或优选约0.9-1.5倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所示的反应相同的溶剂。作为反应中使用的碱，可以使用与制备法1中所示的反应相同的碱。碱量相对于化合物(XIII-1)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。化合物(XIII-4)可以通过在乙酸、盐酸等酸的条件下用还原铁还原化合物(XIII-3)来制备。作为溶剂，可以列举，例如，脂肪族羧酸酯类如乙酸乙酯等，醇类如甲醇、乙醇等，水等。反应温度随溶剂而不同，但一般为约0-100℃，或优选约10-50℃。反应时间为约30分钟至12小时，或优选约1-6小时。化合物(Ip)可以通过在碱存在下将化合物(XIII-4)烷基化或酰化来制备。烷基化剂或酰化剂(R⁶-X)的用量相对于化合物(XIII-4)量一般为约0.8-3倍(摩尔)，或优选约0.9-2.0倍(摩尔)。反应可以在不影响反应的溶剂中进行。作为溶剂，可以使用与制备法1中所示的反应相同的溶剂。作为碱，可以使用与制备法1中所示的反应相同的碱。碱量相对于化合物(XIII-4)量为约0.8-4.0当量，或优选约1.0-1.5当量。反应温度随溶剂或碱而不同，但一般为约-20-150℃，或优选约0-80℃。反应时间随反应温度而不同，但为约10分钟至14小时，或优选约30分钟至8小时。反应可以通过薄层色谱、高效液相色谱等确认。

实施例

以下，将参照参考例和实施例详细说明本发明。但是，本发明的范围不能认为限于该实施例。作为参考例和实施例的柱色谱使用的洗脱剂，使用通过TLC(薄层色谱)观察的洗脱剂。在TLC观察中，Merck&Co.制造的硅胶60F₂₅₄板用作TLC板，作为检测方法，采用UV检测器。作为柱色谱的硅胶，使用Merck&Co.制造的硅胶60(0.063-0.200mm)。当混合溶剂用作洗脱剂时，()中所示的比例代表混合溶剂的体积与体积之比。NMR(核磁共振)光谱指¹H或¹⁹F-NMR，使用四甲基硅烷和氟三氯甲烷作为内标物，通过Bruker AC-200P型(200MHz)进行测定。所有的δ值单位都是ppm。IR光谱通过PerkinElmer Palagon 100型FT-IR光谱计进行测定。吸收带由波数(cm^-1)显示。

下面的参考例、实施例和表中使用的缩写具有如下含义。Me：甲基，Et：乙基，n-Pr：正丙基，i-Pr：异丙基，tert-Bu：叔丁基，Ph：苯基，s：单峰，br：宽峰(broad)，d：双重峰，t：三重峰，q：四重峰，m：多重峰，dd：双双峰，J：偶合常数，Hz：赫兹，CDCl₃：氘代氯仿(氯仿-d)，DMSO-d₆：氘代二甲亚砜，％：重量％，mp：熔点，dec：分解。此外，室温表示在约15-25℃范围内的温度。参考例参考例1

6-氯-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号1-1)

(1)将2，5-二氯吡啶(2.0g，14mmol)加到肼一水合物(8ml，0.165mol)中，将所得的混合物在130℃搅拌2小时。冷却后，用水稀释反应混合物，过滤收集晶体，并干燥，得到5-氯-2-肼基吡啶(2.0g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.50(2H，br s)，5.92(1H，br s)，6.69(1H，d，J＝8.8Hz)，7.43(1H，dd，J＝8.8，2.3Hz)，8.05(1H，d，J＝2.3Hz).

(2)将参考例1-(1)制备的化合物(0.9g，6.3mmol)与脲(0.68g，11mmol)的混合物在180℃搅拌2小时。冷却后，在反应混合物中加入水，过滤收集晶体，并干燥，得到6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.5g)。

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.18(1H，d，J＝9.9Hz)，7.29(1H，d，9.9Hz)，8.01(1H，s)

(3)将参考例1-(2)制备的化合物(3.0g，17.7mmol)、2，4，5-三氟苄腈(2.8g，17.8mmol)和碳酸钾(2.5g，18.1mmol)加到DMSO(15ml)中，并将所得的混合物在60℃搅拌4小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，过滤收集晶体，用二乙醚洗涤并干燥，得到6-氯-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(4.2g)。mp：＞230℃¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.15-7.17(2H，m)，7.51-7.58(1H，m)，7.66-7.72(1H，m)，7.86-7.88(1H，m).参考例2

6-氰基-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号1-2)

(1)在6-氯烟酰胺(6.0g，38.3mmol)的吡啶(25ml)溶液中，室温下滴加磷酰氯(7.6g，49.7mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌1小时。将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和。然后，过滤收集晶体，水洗、干燥，得到6-氯-3-氰基吡啶(5.3g)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.49(1H，d，J＝8.3Hz)，7.93(1H，d，J＝8.3Hz)，8.70(1H，s)

(2)在参考例2-(1)制备的化合物(1.0g，7.2mmol)的乙醇(15ml)溶液中，加入肼一水合物(0.72g，14.4mmol)和碳酸钾(0.5g，3.5mmol)，并将所得的混合物在50℃搅拌12小时。用水稀释反应混合物，过滤收集晶体，水洗、干燥，得到5-氰基-2-肼基吡啶(0.53g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：6.75(1H，d，J＝9.0Hz)，7.73(1H，dd，J＝9.9，2.1Hz)，8.35(1H，d，J＝2.1Hz)，8.56(1H，s).

(3)将参考例2-(2)制备的化合物(0.5g，3.73mmol)和脲(0.5g，8.33mmol)加入DMF(1ml)中，并将所得的混合物在120℃搅拌2小时，进一步在140℃搅拌6小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，并过滤收集晶体，水洗、干燥，得到6-氰基-1，2，4-三唑并[4，3，-a]吡啶-3(2H)-酮(0.42g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.25-8.37(2H，m)，8.73(1H，s)，12.85(1H，s).

(4)将参考例2-(3)制备的化合物(0.4g，2.5mmol)、2，4，5-三氟苄腈(0.4g，2.5mmol)和碳酸钾(0.35g，2.5mmol)加入DMSO(10ml)中，将所得的混合物在50℃搅拌1小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物，并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液并蒸发。在残余物中加入二乙醚，过滤收集沉淀的晶体，并干燥，得到6-氰基-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.37g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.17-7.29(2H，m)，7.53-7.70(2H，m)，8.28(1H，m).参考例3

6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号1-3)

(1)在2，4，5-三氟苯甲酰氯(1.0g，5.1mmol)的1-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)的溶液中，加入氢氧化钠(粉末)(1.0g，25mmol)，并将所得的混合物在130℃搅拌3小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，用稀盐酸中和所得的混合物，并用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液，干燥、蒸发，得到4，5-二氟-2-羟基苯甲酸(0.8g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.75-6.84(1H，m)，7.66-7.75(1H，m)，10.66(1H，br s).

(2)在参考例3-(1)制备的化合物(2.0g，11.5mmol)的水(20ml)悬浮液中，在70℃下加入氢氧化钠(1.8g，45mmol)和硫酸二甲酯(2.9g)，并在相同的温度下将所得的混合物搅拌12小时。另外，每12小时在反应混合物中加入氢氧化钠和硫酸二甲酯，按总量计各自加入了约8当量，然后反应结束。冷却后，用稀盐酸中和反应混合物并用乙酸乙酯萃取，干燥和蒸发萃取液，得到4，5-二氟-2-甲氧基苯甲酸(1.23g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：4.05(3H，s)，6.85-6.91(1H，m)，7.95-8.05(1H，m).

(3)在参考例3-(2)制备的化合物(1.2g，6.4mmol)的二乙醚(30ml)的溶液中，加入亚硫酰氯(1.52g，12.8mmol)和DMF(1滴)，并将所得的混合物在45℃搅拌2小时。蒸发反应混合物后，用乙腈(10ml)溶解残余物，在所得的混合物中滴加氨水(25％，3ml)，并在相同的温度下搅拌所得的混合物30分钟。蒸发乙腈后，在残余物中加入水，并用乙酸乙酯萃取所得的混合物。干燥和蒸发萃取液。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到4，5-二氟-2-甲氧基苯甲酰胺(0.7g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.96(3H，s)，5.95(1H，br s)，6.78-6.87(1H，m)，7.60(1H，br s)，8.02-8.13(1H，m).

(4)在参考例3-(3)制备的化合物(0.3g，1.6mmol)的吡啶(3ml)溶液中，加入磷酰氯(0.37g，2.4mmol)，并在相同的温度下搅拌所得的混合物30分钟。将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和，并用乙酸乙酯萃取，干燥和蒸发萃取液。在残余物中加入己烷，过滤收集析出的晶体并干燥，得到4，5-二氟-2-甲氧基苄腈(0.22)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.91(3H，s)，6.77-6.86(1H，m)，7.36-7.45(1H，m).

(5)将参考例1-(2)制备的化合物(0.5g，3.0mmol)、参考例3-(4)制备的化合物(0.5g，3.0mmol)和碳酸钾(0.5g，3.5mmol)加入DMSO(15ml)中，并在75℃将所得的混合物搅拌3小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物。在混合物中加入乙酸乙酯，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.37g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.97(3H，s)，7.14-7.16(2H，m)，7.31(1H，d，J＝5.7Hz)，7.48(1H，d，J＝9.4Hz)，7.78(1H，s).参考例4

6-氯-2-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号1-4)

将参考例1-(2)制备的化合物(3.0g，17.7mmol)、2，4，5-三氟硝基苯(3.1g，17.7mmol)和碳酸钾(2.5g，18.1mmol)加入DMSO(15ml)中，并将所得的混合物在60℃搅拌4小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，过滤收集析出的晶体并干燥。用二异丙醚洗涤得到的晶体，然后干燥，得到6-氯-2-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(2.6g)。mp：184-187℃¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.16-7.17(2H，m)，7.80-7.85(1H，m)，7.87(1H，s)，8.04-8.09(1H，m).参考例5

6-氯-2-(6-氯-5-氰基-3-氟吡啶基-2-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号1-5)

将参考例1-(2)制备的化合物(0.44g，2.6mmol)、2，6-二氯-5-氟烟酸腈(nicotinonitrile)(0.5g，2.6mmol)和碳酸钾(0.36g，2.6mmol)加入DMSO(10ml)中，并将所得的混合物在50℃搅拌4小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物。过滤收集析出的晶体并用乙腈洗涤，然后干燥，得到6-氯-2-(6-氯-5-氰基-3-氟吡啶基-2-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.31g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.17-7.18(2H，m)，7.85(1H，s)，7.97(1H，d，J＝8.0Hz).参考例6

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-5-甲基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3-(2H)-酮(化合物编号1-6)

(1)将2-肼基噻唑盐酸盐(0.55g，3.0mmol)和脲(0.36g，6.0mmol)的混合物在95℃搅拌1小时。另外，在反应混合物中加入DMF(3ml)，并将所得的混合物在130℃搅拌3小时。冷却后，在反应混合物中加入氯仿，滤出不溶部分，并蒸发滤液。然后，通过硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶己烷＝2∶1)纯化残余物，得到5-甲基噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(0.12g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：2.50(3H，s)，6.03(1H，s)，9.81(1H，br s).

(2)将参考例6-(1)制备的化合物(70mg，0.45mmol)、2，4，5-三氟苄腈(100mg，0.64mmol)和碳酸钾(70mg，0.51mmol)加入DMSO(5ml)中，并将所得的混合物在45℃搅拌4小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物。过滤收集析出的晶体，水洗，然后干燥，得到2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-5-甲基噻唑并[2，3-c][l，2，4]三唑-3-(2H)-酮(110mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.53(3H，s，J＝1.5Hz)，6.11(1H，q，J＝1.5Hz)，7.47-7.54(1H，m)，7.58-7.65(1H，m).参考例7

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3-(2H)-酮(化合物编号1-7)

(1)在3，6-二氯哒嗪(4.5g，30.2mmol)和氨基脲盐酸盐(6.6g，59.2mmol)的乙醇(30ml)溶液中，加入浓盐酸(3滴)，并将所得的混合物在95℃搅拌13小时，并进一步在110℃搅拌6小时。冷却后，蒸发反应混合物。然后，在残余物中加入冷水，过滤收集析出的晶体，用水和二乙醚反复洗涤晶体，并干燥，得到6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3(2H)-酮(1.6g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：6.98(1H，d，J＝9.8Hz)，7.63(1H，d，J＝9.8Hz)，12.82(1H，br s).

(2)在参考例7-(1)制备的化合物(0.6g，3.52mmol)的甲醇(44ml)溶液中，加入氨水(25％，1.4ml)。然后，在上述的溶液中加入Pd-C(10％，160mg)，在约3大气压下进行加氢反应。在硅藻土(celite)上过滤反应混合物，并蒸发滤液。在残余物中加入冷水，过滤收集析出的晶体并干燥，得到1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3(2H)-酮(0.25g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.04-7.11(1H，m)，7.77(1H，d，J＝9.6Hz)，8.22(1H，s)，12.66(1H，br s).

(3)将参考例7-(2)制备的化合物(0.2g，1.47mmol)、2，4，5-三氟苄腈(0.25g，1.59mmol)和碳酸钾(0.2g，1.45mmol)加入DMSO(5ml)中，并将所得的混合物在40℃搅拌14小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物，并用氯仿萃取。水洗萃取液，然后干燥，并蒸发。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3-(2H)-酮(0.2g)。

¹H-NMR(CDCl3)δ：7.05(1H，dd，J＝9.7，4.0Hz)，7.56-7.61(2H，m)，7.71-7.78(1H，m)，8.17-8.20(1H，m)

IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3200，2200，1718参考例8

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-6-甲氧基-1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3-(2H)-酮(化合物编号1-8)

(1)将参考例7-(1)制备的化合物(0.4g，2.35mmol)、2，4，5-三氟苄腈(0.4g，2.55mmol)和碳酸钾(0.35g，2.54mmol)加入DMSO(12ml)中，并将所得的混合物在40℃搅拌18小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物。过滤收集析出的晶体，用二乙醚洗涤晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-b]哒嗪-3(2H)-酮(0.55g)。IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3058，2244，1730.¹H-NMR(CDCl₃，DMSO-d₆)δ：7.15(1H，d，J＝9.8Hz)，7.55-7.75(3H，m).

(2)将参考例8-(1)制备的化合物(0.2g，0.65mmol)、碳酸钾(0.18g，1.3mmol)和甲醇(0.2ml)加入DMSO(10ml)中，并将所得的混合物在60℃搅拌4小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，然后用稀盐酸中和所得的混合物，并用乙酸乙酯萃取。干燥并蒸发萃取液。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-6-甲氧基-1，2，4三唑并[4，3-b]哒嗪-3-(2H)-酮(0.14g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：4.08(3H，s)，6.81(1H，d，J＝9.9Hz)，7.48(1H，d，J＝9.9Hz)，7.53-7.58(1H，m)，7.70-7.77(1H，m).参考例9

4，5-二氟-2-炔丙氧基苄腈(化合物编号1-9)

(1)在参考例3-(1)制备的化合物(0.26g，1.5mmol)的DMF(8ml)溶液中，加入碳酸钾(0.62g，4.5mmol)和炔丙基溴(0.53g，4.45mmol)，并将所得的混合物在40℃搅拌3小时。用稀盐酸中和反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。干燥和蒸发萃取液。在残余物中加入甲醇(10ml)和水(5ml)，另外加入氢氧化钠(0.12g，3.0mmol)，并将所得的混合物在50℃搅拌30分钟。冷却后，用稀盐酸中和反应混合物并用水稀释，过滤收集析出的晶体，水洗并干燥，得到4，5-二氟-2-炔丙氧基苯甲酸(0.24g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.70(1H，t，J＝2.1Hz)，4.90(2H，d，J＝2.1Hz)，7.00-7.09(1H，m)，7.96-8.95(1H，m).

(2)在参考例9-(1)制备的混合物(0.2g，0.94mmol)的THF(5ml)溶液中，加入亚硫酰氯(0.22g，1.85mmol)和DMF(1滴)，并将所得的混合物在60℃搅拌2小时。蒸发反应混合物后，用乙腈(5ml)溶解残余物，在所得的混合物中滴加氨水(25％，1ml)，并将所得的混合物在相同的温度下搅拌30分钟。蒸发乙腈，在残余物中加入水，并用乙酸乙酯萃取所得的混合物。干燥萃取液，然后蒸发。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到4，5-二氟-2-炔丙氧基苯甲酰胺(0.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.64(1H，t，J＝2.4Hz)，4.82(1H，d，J＝2.4Hz)，5.85(1H，br s)，6.90-6.99(1H，m)，7.50(1H，brs)，8.03-8.13(1H，m).

(3)在参考例9-(2)制备的化合物(0.15g，0.71mmol)的吡啶(2ml)溶液中，在室温下滴加磷酰氯(0.16g，1.07mmol)，并将所得的混合物在相同的温度下搅拌30分钟。将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和，并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，然后蒸发。在残余物中加入己烷，过滤收集析出的晶体并干燥，得到4，5-二氟-2-炔丙氧基苄腈(0.1g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.63(1H，t，J＝2.4Hz)，4.81(2H，d，J＝2.4Hz)，6.98-7.07(1H，m)，7.39-7.47(1H，m).

下面，示出了通过与参考例1-参考例9类似的方式得到的化合物的¹H-NMR光谱数据和熔点(mp)。

化合物编号1-10

6-溴-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.22-7.29(2H，m)，8.07(1H，s)，

12.6(1H，br s).

化合物编号1-11

6-三氟甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.26-7.45(2H，m)，8.24(1H，s)，

12.74(1H，br s).

mp：144-146℃.

化合物编号1-12

6，8-二氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(DMSO-d₆)δ：7.58(1H，d，J＝1.54Hz)，8.08(1H，d，

J＝1.61Hz).

mp：不高于143℃

化合物编号1-13

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.52-6.65(1H，m)，7.10-7.26(2H，m)，

7.55(1H，dd)，7.72(1H，dd)，7.78-7.88(1H，m).

mp：174-177℃.

化合物编号1-14

6-溴-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.09(1H，d，J＝10.9Hz)，7.24(1H，d，

J＝10.9Hz)，7.51-7.58(1H，m)，7.65-7.73(1H，m)，7.97(1H，

s).

mp：218-220℃.

化合物编号1-15

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-6-三氟甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.28-7.30(2H，m)，7.52-7.71(2H，m)，

8.21(1H，s).

mp：217-219℃.

化合物编号1-16

8-氯-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.53-6.60(1H，m)，7.31(1H，d，J＝7.0Hz)，

7.54-7.59(1H，m)，7.65-7.73(1H，m)，7.80(1H，d，

J＝7.0Hz).

mp：225-227℃.

化合物编号1-17

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-5-甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.81(3H，s)，6.10-6.15(1H，m)，

6.90-7.05(2H，m)，7.50-7.55(1H，m)，7.65-7.70(1H，m).

化合物编号1-18

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-6-甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.24(3H，s)，7.08-7.09(2H，m)，

7.49-7.59(2H，m)，7.59-7.73(1H，m).

化合物编号1-19

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-7-甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.34(3H，s)，6.41(1H，d，J＝7.2Hz)，

6.89(1H，m)，7.48-7.56(1H，m)，7.66-7.75(2H，m).

化合物编号1-20

2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-8-甲基-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮

¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.37(3H，s)，6.48-7.00(1H，m)，

6.96-7.00(1H，m)，7.50-7.57(1H，m)，7.66-7.75(2H，m).参考例10

1-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(化合物编号2-1)

(1)将2-氨基吡啶(50.0g，0.39mol)和二甲硫醚(26.6g，0.43mol)的二氯乙烷(300ml)溶液冷却至-30℃。在上述溶液中滴加NCS(52.0g，0.39mol)，并将所得的混合物在-20℃搅拌2小时，并进一步在室温搅拌1小时。在反应混合物中加入甲醇钠(28％甲醇溶液，128g，0.66mol)，并将所得的混合物搅拌10分钟，然后加入水(300ml)，并搅拌4小时。分离有机层，用氯仿萃取水层。水洗合并的有机层，干燥并蒸发。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的结晶并干燥，得到S，S-二甲基-N-2-(5-氯-2-吡啶基)硫亚胺(sulfilimine)(45g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.72(6H，s)，6.60(1H，d，J＝8.9Hz)，7.26(1H，d，J＝8.9Hz)，7.92(1H，s).

(2)在mCPBA(70％，45.0g，0.18mol)的二氯甲烷(300ml)溶液中，在-50℃滴加参考例10-(1)制备的化合物(20.0g，0.11mol)的二氯甲烷(200ml)溶液，并将所得的混合物在-20℃搅拌1小时，在室温搅拌1小时。另外，在室温下加入二甲硫醚(4ml)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌1小时。用碳酸氢钠水溶液中和反应混合物，分离有机层，干燥并蒸发。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到5-氯-2-亚硝基吡啶(11.0g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.28(1H，d，J＝8.5Hz)，8.02(1H，d，J＝8.5Hz)，8.77(1H，s).

(3)在参考例10-(2)制备的化合物(0.4g，2.8mmol)和4-氯-2-氟-间甲氧基苯胺(0.4g，2.3mmol)的二氯乙烷(15ml)溶液中，室温下滴加三氟乙酸(5滴)，将所得的混合物在相同温度下搅拌14小时，然后蒸发混合物。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体。通过硅胶柱色谱(氯仿)纯化得到的晶体，得到5-氯-2-[(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)偶氮基]吡啶(0.3g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.94(3H，s)，7.39(1H，d，J＝9.6Hz)，7.48(1H，d，J＝6.4Hz)，7.75-7.90(2H，m)，8.71(1H，s).

(4)在参考例10-(3)制备的化合物(0.15g，0.5mmol)的甲苯(10ml)溶液中，加入氢化三丁基锡(0.44mg，1.5mmol)，并将所得的混合物在70℃搅拌1小时。冷却后，蒸发反应混合物，通过硅胶柱色谱(氯仿→氯仿∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化得到的油，得到1-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(0.08g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.76(3H，s)，6.05(1H，br s)，6.40(1H，br s)，6.60(1H，d，J＝7.6Hz)，6.80(1H，d，J＝9.1Hz)，7.09(1H，d，J＝10.7Hz)，7.50-7.55(1H，m)，8.13(1H，s).参考例11

1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(化合物编号2-2)

(1)在参考例10-(2)制备的化合物(0.1g，0.7mmol)和4-氯-2-氟-5-硝基苯胺(0.13g，0.68mmol)的二氯乙烷(5ml)溶液中，加入对甲苯磺酸(催化剂)，将所得的混合物在50℃搅拌12小时。蒸发反应混合物后，在残余物中加入二异丙醚，并通过硅胶柱色谱(氯仿)纯化得到的晶体，得到5-氯-2-[(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)偶氮基]吡啶(0.3g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：7.57(1H，d，J＝9.3Hz)，7.85-7.95(2H，m)，8.51(1H，d，J＝6.8Hz)，8.75(1H，d，J＝2.3Hz).

(2)在参考例11-(1)制备的化合物(0.54g，1.71mmol)的甲苯(20ml)溶液中，加入氢化三丁基锡(1.49mg，5.12mmol)，并将所得的混合物在70℃搅拌1小时。冷却后，蒸发反应混合物，并通过硅胶柱色谱(氯仿→氯仿∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化得到的油，得到1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(0.35g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.25(1H，br s)，6.35(1H，br s)，6.72(1H，d，J＝8.8Hz)，7.24(1H，d，J＝8.8Hz)，7.50-7.55(1H，m)，7.62(1H，d，J＝7.9Hz)，8.13(1H，s).

下面，示出了通过与参考例10和11类似的方式得到的化合物的¹H-NMR光谱数据。

化合物编号2-3

1-(4-氯-5-乙氧羰基-2-氟苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.34(3H，t，J＝7.2Hz)，4.33(2H，q，J＝7.2Hz)，6.15(1H，br s)，6.45(1H，br s)，6.76(1H，d，J＝8.9Hz)，7.16(1H，d，J＝10.9Hz)，7.45(1H，d，J＝9.1Hz)，7.50-7.55(1H，m)，8.11(1H，s).

化合物编号2-4

1-(4-氯-2-氟-5-甲酰基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.16(1H，br s)，6.36(1H，br s)，6.70(1H，d，J＝8.8Hz)，7.18(1H，d，J＝10.7Hz)，7.49(1H，dd，J＝8.8，2.4Hz)，7.56(1H，d，J＝9.1Hz)，8.11(1H，d，J＝2.4Hz)，10.32(1H，s).

化合物编号2-5

1-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：6.22(1H，br s)，6.35(1H，br s)，6.73(1H，d，J＝8.9Hz)，7.00-7.10(1H，m)，7.53(1H，dd，J＝8.1，1.8Hz)，7.72-7.80(1H，m)，8.13(1H，d，J＝1.8Hz).

化合物编号2-6

1-(2，4-二氯-5-甲氧基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.77(3H，s)，6.29(1H，br s)，6.38(1H，br s)，6.61(1H，s)，6.73(1H，d，J＝8.8Hz)，7.30(1H，s)，7.51(1H，dd，J＝8.8，2.5Hz)，8.13(1H，d，J＝2.5Hz).

化合物编号2-7

1-(4-氯-5-乙氧羰基-2-氟苯基)-2-(哒嗪-3-基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.22(3H，t，J＝7.1Hz)，4.23(2H，q，J＝7.1Hz)，6.96(1H，d，J＝8.7Hz)，7.23(1H，d)，7.36-7.50(2H，m)，8.35(1H，br s)，8.60-8.65(1H，m)，8.95(1H，br s).

化合物编号2-8

1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧羰基苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.32(6H，d，J＝6.3Hz)，5.19(1H，m)，6.12(1H，br s)，6.33(1H，br s)，6.75(1H，d，J＝8.8Hz)，7.14(1H，d，J＝11.0Hz)，7.40(1H，d，J＝9.0Hz)，7.50(1H，dd，J＝8.8Hz)，8.11(1H，d，J＝2.5Hz).参考例12

1，3-噻唑啉-2-酮(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)腙盐酸盐(化合物编号3-1)

将2-甲硫基-2-噻唑啉(0.26g，2.0mmol)和4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯肼盐酸盐(0.5g，2.0mmol)溶于甲醇(10ml)中，使所得的混合物回流1小时。冷却后，在反应混合物中加入丙酮，过滤收集析出的晶体并干燥，得到1，3-噻唑啉-2-酮(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)腙盐酸盐(0.31g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.50(1H，t，J＝2.4Hz)，3.60-3.75(2H，m)，3.85-4.10(2H，m)，4.85(2H，d，J＝2.4Hz)，6.75-6.90(1H，m)，7.45(1H，d，J＝11.0Hz)，8.95(1H，br s).参考例13

1-(7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃-4-基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(化合物编号3-2)

(1)在二乙基苯胺(4ml)中加入2-氯-4-氟-5-炔丙氧基苯胺(0.3g，1.5mmol)和氟化铯(1.2g，7.9mmol)，并将所得的混合物在200℃搅拌4小时。冷却后，通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶5→2∶1)纯化反应混合物，得到4-氨基-7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃(0.1g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.47(1H，d，J＝1.1Hz)，3.80(2H，br s)，6.26(1H，d，J＝1.1Hz)，6.95(1H，d，J＝10.9).

(2)将参考例13-(1)制备的化合物(0.2g，1.0mmol)和参考例10-(2)制备的5-氯-2-亚硝基吡啶(0.2g，1.4mmol)溶于二氯乙烷(8ml)中，室温下在所得的混合物中加入三氟乙酸(3滴)，然后在相同温度下搅拌所得的混合物12小时。在反应混合物中加入氯仿，水洗并干燥后，除去溶剂。在残余物中加入二异丙醚，得到晶体。过滤收集得到的晶体并干燥，得到5-氯-2-[(7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃-4-基)偶氮]吡啶(0.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.45(3H，s)，7.20(1H，d，J＝10.6Hz)，7.39(1H，s)，7.80-7.90(2H，m)，8.71(1H，s).

(3)将参考例13-(2)制备的偶氮化合物(0.2g，0.62mmol)溶于甲苯(6ml)中，并在室温下在所得的混合物中加入氢化三丁基锡(0.45g，1.55mmol)，然后将所得的混合物在100℃搅拌5小时。冷却后，蒸发反应混合物，并通过硅胶柱色谱(氯仿)纯化，得到1-(7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃-4-基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(0.11g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.45(3H，s)，7.20(1H，d，J＝10.6Hz)，7.39(1H，s)，7.80-7.90(2H，m)，8.71(1H，s).参考例14

1-(3，4-二氢-6-氟-1-炔丙基-2(1H)-喹啉酮(quinolinon)-7-基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(化合物编号3-3)

(1)将3-氟-碘苯(1.0g，4.5mmol)、丙烯酸甲酯(3.9g，45.4mmol)和三乙胺(0.9g，8.9mmol)溶于乙腈(10ml)中，室温下在所得的混合物中加入乙酸钯(催化剂量)，然后使所得的混合物回流24小时。冷却后，过滤除去不溶物，并蒸发滤液。在得到的残余物中加入乙酸乙酯，用稀盐酸洗涤溶液并干燥，然后除去溶剂。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝8∶1)纯化得到的残余物，得到3-氟肉桂酸甲酯(0.7g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.81(3H，s)，6.43(1H，d，J＝16.1Hz)，7.08-7.38(4H，m)，7.65(1H，d，J＝16.1Hz).

(2)将参考例14-(1)制备的肉桂酸甲酯(0.3g，1.7mmol)溶于干燥的甲醇(5ml)中，在所得的混合物中加入镁(0.1g，4.1mmol)后在室温下搅拌5小时。用稀盐酸稀释反应混合物后，用乙酸乙酯萃取，水洗萃取液并干燥，然后除去溶剂。结果，得到了3-氟-二氢肉桂酸甲酯(0.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.63(2H，t，J＝7.9Hz)，2.95(2H，t，J＝7.9Hz)，3.68(3H，s)，6.88-6.99(3H，m)，7.19-7.30(1H，m).

(3)将参考例14-(2)制备的二氢肉桂酸甲酯(0.7g，3.8mmol)溶于浓硫酸(5ml)中，室温下在所得的混合物中加入硝酸(65％，0.8g，8.3mmol)，然后将所得的混合物在40℃搅拌1小时。冷却后，将反应混合物加到冰水中，然后用醚萃取，水洗萃取液并干燥，然后除去溶剂。结果，得到了3-氟-2，4-二硝基-二氢肉桂酸甲酯(0.5g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.79(2H，t，J＝7.1Hz)，3.34(2H，t，J＝7.1Hz)，3.71(3H，s)，7.45(1H，d，J＝10.8Hz)，8.79(1H，d，J＝8.0Hz).

(4)将参考例14-(3)制备的二硝基二氢肉桂酸甲酯(0.5g，粗制物)溶于乙酸(6ml)和水(1ml)的混合液中，室温下在所得的混合物中加入还原铁(0.5g，g.9mmol)，然后将混合物在50℃搅拌1小时。冷却后，在反应混合物中加入乙酸乙酯和水，过滤除去不溶物。分离有机层，水洗、干燥，然后除去溶剂。在所得的残余物中加入醚，过滤收集晶体并干燥，得到3，4-二氢-7-氨基-6-氟-2(1H)-喹啉酮(0.15g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.58(2H，t，J＝7.0Hz)，2.81(2H，t，J＝7.0Hz)，3.84(2H，br s)，6.30(1H，d，J＝7.9Hz)，6.76(1H，d，J＝10.8Hz)，8.99(1H，br s).

(5)将参考例14-(4)制备的7-氨基喹啉酮(0.2g，1.1mmol)和参考例10-(2)制备的5-氯-2-亚硝基吡啶(0.2g，1.4mmol)溶于二氯乙烷(8ml)中，室温下在所得的混合物中加入三氟乙酸(4滴)，然后将混合物搅拌2小时。蒸发反应混合物，并通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶10)纯化得到的残余物，得到5-氯-2-[(3，4-二氢-7-氨基-6-氟-2(1H)-喹啉酮-7-基)偶氮]吡啶(0.13g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.68(2H，t，J＝7.6Hz)，3.07(2H，t，J＝7.6Hz)，7.16(1H，d，J＝10.1Hz)，7.30(1H，d，J＝6.2Hz)，7.63(1H，br s)，7.81-7.89(2H，m)，8.71(1H，d，J＝2.4Hz).

(6)将参考例14-(5)制备的偶氮化合物(0.13g，0.43mmol)和碳酸钾(0.24g，1.74mmol)悬浮在乙腈(5ml)中，室温下在所得的混合物中加入炔丙基溴(0.22g，1.85mmol)，然后将混合物在60℃搅拌24小时。冷却后，用稀盐酸稀释反应混合物并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，然后除去溶剂。通过硅胶柱色谱(氯仿∶丙酮＝3∶1)纯化得到的残余物，得到5-氯-2-[(3，4-二氢-7-氨基-6-氟-1-炔丙基-2(1H)-喹啉酮-7-基)偶氮]吡啶(0.065g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.22(1H，t，J＝2.4Hz)，2.74(2H，t，J＝6.1Hz)，3.64(2H，t，J＝6.1Hz)，4.75(1H，d，J＝2.4Hz)，7.17(1H，d，J＝9.9Hz)，7.69(1H，d，J＝6.1Hz)，7.87-7.01(2H，m)，8.72(1H，s).

(7)将参考例14-(6)制备的偶氮化合物(0.3g，0.88mmol)溶于甲苯(20ml)中，室温下在所得的混合物中加入氢化三丁基锡(0.6g，2.06mmol)，然后将混合物在80℃搅拌1小时。冷却后，蒸发反应混合物，在所得的残余物中加入己烷，然后过滤收集析出的晶体并干燥，得到1-(3，4-二氢-6-氟-1-炔丙基-2-(1H)-喹啉酮-7-基)-2-(5-氯-2-吡啶基)肼(0.28g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.97(1H，t，J＝2.4Hz)，2.63(2H，t，J＝6.4Hz)，2.80(2H，t，J＝6.4Hz)，4.55(2H，d，J＝2.4Hz)，6.09(1H，br，s)，6.34(1H，br s)，6.79-6.90(3H，m)，7.47-7.51(1H，s)，8.12(1H，s).参考例15

1，3-噻唑啉-2-酮(2，5-二氟-4-氰基苯基)腙(化合物编号3-4)

将2-甲硫基-2-噻唑啉(1.0g，7.52mmol)和2，5-二氟-4-氰基苯肼(1.27g，7.51mmol)溶于甲醇(20ml)中，室温下在所得的混合物中加入三氟乙酸(4滴)，然后将所得的混合物在55℃搅拌48小时。冷却后，蒸发反应混合物，将得到的残余物溶于乙酸乙酯中，用碳酸氢钠溶液洗涤并干燥，然后除去溶剂。通过硅胶柱色谱(氯仿∶丙酮＝25∶1)纯化得到的残余物，得到1，3-噻唑啉-2-酮(2，5-二氟-4-氰基苯基)腙(0.9g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：3.33(2H，t，J＝6.6Hz)，3.70(2H，t，J＝6.6Hz)，6.10(1H，br s)，6.60-6.78(1H，m)，7.09-7.17(1H，m).参考例16

1，3-噻唑啉-2-酮(7-氟-4-炔丙基-3-氧代-1，4-苯并噁嗪-6-基)腙(化合物编号3-5)

将6-氨基-7-氟-4-炔丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(0.5g，2.30mmol)悬浮在浓盐酸(6ml)中。在冰冷条件下在溶液中滴入亚硝酸钠(0.2g，2.9mmol)的水溶液(2ml)，并在相同温度下搅拌30分钟。另一方面，将氯化锡(1.5g，7.9mmol)溶于浓盐酸(6ml)中，在冰冷条件下通过滴液吸移管在该混合物中滴加上述的溶液。在相同温度下将所得的混合物搅拌2小时。用醚洗涤反应混合物，将水层浓缩至干燥。将残余物溶于甲醇(10ml)中，加入2-甲硫基噻唑啉(0.28g，2.1mmol)，然后将溶液回流3小时。冷却后，浓缩反应混合物，用碳酸氢钠中和残余物，然后过滤收集析出的晶体并干燥，得到1，3-噻唑啉-2-酮(7-氟-4-炔丙基-3-氧代-1，4-苯并噁嗪-6-基)腙(0.4g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.26(1H，t，J＝2.4Hz)，3.28(2H，t，J＝6.5Hz)，3.68(2H，t，J＝6.5Hz)，4.55(2H，d)，4.67(2H，d，J＝2.4Hz)，6.25(1H，br s)，6.73(1H，d，J＝11.1Hz)，6.97(1H，d，J＝8.0Hz).参考例17

2H-四氢-1，3-噻嗪-2-酮(2，4-二氟-5-氰基苯基)腙(化合物编号3-6)

(1)将3-氨基-1-丙醇(10.0g，0.13mol)和三乙胺(19g，0.19mol)溶于吡啶(80ml)中。冰冷条件下在混合物中滴加二硫化碳(21.0g，0.28mol)，然后在相同温度下将所得混合物搅拌90分钟。然后，在冰冷条件下滴加甲基碘(20.0g，0.14mol)，并将混合物在室温搅拌2小时。将反应混合物加入冰水中，然后用醚萃取。干燥合并的醚萃取液，然后除去溶剂，得到N-(3-羟基丙基)二硫代氨基甲酸甲酯(11.0g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：1.80-1.95(2H，m)，2.62(3H，s)，3.75-3.90(2H，m)，3.90-4.00(2H，m)，7.70(1H，br s).

(2)将参考例17-(1)制备的二硫代氨基甲酸甲酯(11.0g，66.7mmol)溶于醚(20ml)中。在该混合物中滴加亚硫酰氯(31.0g，0.26mol)的醚(50ml)溶液，然后将混合物在室温搅拌12小时。将反应混合物加入冰水中，然后用碳酸氢钠中和，并用二乙醚萃取所得混合物。干燥醚萃取液，并除去溶剂(6.5g)。将所得的残余物(2.0g)溶于2-丙醇(20ml)中，室温下在该混合物中加入5-氰基-2，4-二氟苯肼(1.0g，5.9mmol)，然后在80℃搅拌12小时。冷却后，蒸发反应混合物，在残余物中加入醚。用碳酸氢钠洗涤所得的混合物并干燥，然后除去溶剂。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化所得的混合物，得到2H-四氢-1，3-噻嗪-2-酮(2，4-二氟-5-氰基苯基)腙(0.6g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ：2.10-2.23(2H，m)，3.03(2H，t，J＝6.2Hz)，3.39(2H，t，5.9Hz)，6.60(1H，br s)，6.75-6.90(1H，m)，7.07-7.15(1H，m).

实施例

实施例1

2-(4-氰基-5-乙基磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-(2H)-酮(化合物编号A-1)

在编号1-10的化合物(1.0g，3.6mmol)和乙磺酰胺(0.44g，4.0mmol)的DMSO(10ml)悬浮液中，加入碳酸钾(0.55g，4.0mmol)，将所得的混合物在60℃搅拌6小时，并在100℃搅拌16小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中并用稀盐酸中和，过滤收集析出的晶体。将得到的晶体溶于乙酸乙酯，用水洗涤溶液并蒸发。在残余物中加入己烷与乙酸乙酯(1∶1)的混合物，过滤收集析出的晶体，得到2-(4-氰基-5-乙基磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-(2H)-酮(0.23g)。

¹H-NMR(CDCl₃)δ1.46(3H，t，J＝7.43Hz)，3.26(2H，q，J＝7.31Hz)，6.57(1H，m)，7.12-7.30(2H，m)，7.56(1H，q，J＝9.26Hz)，7.81(1H，d，J＝7.15Hz)，8.14(1H，d，J＝6.44Hz)

mp：不高于215℃

实施例2

6-氯-2-(4-氰基-5-乙基磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-3)

在编号1-1的化合物(40g，0.13mol)和乙磺酰胺(40g，0.367mol)的DMF(450ml)溶液中，加入氟化钾(40g，0.69mol)、氧化铝(50g)和18-冠-6(4g，15mmol)，将所得的混合物在95℃搅拌48小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和并用乙酸乙酯萃取。用水洗萃取液并蒸发。通过硅胶柱色谱(2次)(氯仿∶丙酮∶己烷＝3∶1∶5)纯化残余物，得到6-氯-2-(4-氰基-5-乙基磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(5.5g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.46(3H，t，J＝7.34Hz)，3.26(2H，q，J＝7.42Hz)，7.12-7.20(2H，m)，7.53(1H，d，J＝9.14Hz)，7.85(1H，s)，8.12(1H，d).

实施例3

6-氯-2-[4-氰基-5-(N-乙基磺酰基-N-炔丙氨基)-2-氟苯基]-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-5)

在编号A-3的化合物(0.25g，0.63mmol)和碳酸钾(0.11g，0.92mmol)的DMF(10ml)悬浮液中，加入炔丙基溴(0.11g，0.92mmol)，将所得的混合物在室温搅拌24小时。将反应混合物加入冰水中，过滤收集析出的晶体，用稀盐酸和水洗涤并干燥，得到6-氯-2-[4-氰基-5-(N-乙基磺酰基-N-炔丙氨基)-2-氟苯基]-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.21g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.52(3H，t，J＝7.4Hz)，2.44(2H，q，J＝7.4Hz)，3.31(2H，q，J＝7.4Hz)，4.52(2H，d，J＝2.4Hz)，7.10-7.17(2H，m)，7.63(1H，d，J＝9.4Hz)，8.11(1H，d，J＝6.5Hz).mp：176-178℃.IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3292，2233，1721

实施例4

2-[5-(N-乙酰基-N-乙磺酰基氨基)-4-氰基-2-氟苯基]-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-6)

在编号1-1的化合物(0.25g，0.63mmol)和三乙胺(0.14g，1.38mmol)的乙腈溶液中，加入乙酰氯(80mg，1.02mmol)，将所得的混合物在室温搅拌24小时。蒸发反应混合物后，在残余物中加入水，过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到2-[5-(N-乙酰基-N-乙磺酰基氨基)-4-氰基-2-氟苯基]-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.26g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.56(3H，t，J＝7.5Hz)，2.15(3H，s)，3.60-3.95(2H，m)，7.13-7.17(2H，m)，7.69(1H，d，J＝9.3Hz)，7.86(1H，s)，7.99(1H，d，J＝6.4Hz).mp：220-222℃.IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)2221，1737.

实施例5

2-(5-烯丙氧基-4-氰基-2-氟苯基)-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-13)

(1)在编号1-3的化合物(0.1g，0.31mmol)的二氯甲烷(3ml)溶液中，室温下加入三溴化硼(二氯甲烷溶液，1.0M，0.4ml)，将所得的混合物在相同温度下搅拌1.5小时。由于发现有未反应物，因此另外加入三溴化硼(二氯甲烷溶液，1.0M，0.4ml)，将所得的混合物在室温下搅拌14小时。将反应混合物加入冰水中，搅拌所得的混合物30分钟。过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-羟基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(60mg)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ7.30-7.40(3H，m)，7.91(1H，d，J＝10.5Hz)，7.21(1H，s)，11.56(1H，s).mp：＞260℃.

(2)在实施例5-(1)制备的化合物(0.15g，0.49mmol)和碳酸钾(81mg，0.59mmol)的DMF(10ml)悬浮液中，加入烯丙基溴(90mg，0.74mmol)，将所得的混合物在50℃搅拌2小时。冷却后，用稀盐酸中和反应混合物，过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到2-(5-烯丙氧基-4-氰基-2-氟苯基)-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.11g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ4.68(2H，d，J＝5.2Hz)，5.35-5.54(2H，m)，5.91-6.10(1H，m)，7.31(1H，d，J＝5.7Hz)，7.48(1H，d，J＝9.4Hz)，7.87(1H，s).mp：183-185℃.IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)2233，1716.

实施例6

6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-14)

在炔丙醇(55mg，0.98mmol)的乙腈(5ml)溶液中，室温下加入氢化钠(油中60％，40mg，1.0mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌30分钟。然后，将编号1-1的化合物(0.2g，0.65mmol)加入上述溶液中，并将所得的混合物在室温下搅拌20小时。在反应混合物中加入稀盐酸，过滤收集析出的晶体并干燥，然后通过硅胶柱色谱(氯仿)纯化得到的晶体，得到6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(50mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.61(1H，t，J＝2.4Hz)，4.86(2H，d，J＝2.4Hz)，7.15-7.16(2H，m)，7.48-7.55(2H，m)，7.78(1H，s).mp：209-211℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)2236，1724.

实施例7

6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-异丙硫基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-18)

在编号1-1的化合物(0.2g，0.65mmol)和碳酸钾(0.27g，1.95mmol)的DMSO(10ml)悬浮液中，加入2-丙硫醇(75mg，0.98mmol)，并将所得的混合物在50℃搅拌4小时。冷却后，用稀盐酸中和反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。干燥并蒸发萃取液。在残余物中加入己烷，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氰基-2-氟-5-异丙硫基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.13g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.37(6H，d，J＝6.7Hz)，3.45-3.65(1H，m)，7.14-7.16(2H，m)，7.56(1H，d，J＝9.6Hz)，7.85-7.89(2H，m).mp：148-150℃.IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)2227，1718.

实施例8

6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-23)

(1)在氰基乙醇(1.1g，16mmol)的乙腈(15ml)溶液中，室温下加入氢化钠(油中60％，0.64g，9.6mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌30分钟。然后，在上述溶液中加入编号1-4的化合物(1.0g，3.2mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌30分钟。用稀盐酸中和反应混合物。过滤收集析出的晶体，然后将其溶于氯仿中，干燥后蒸发。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(2-氟-5-羟基-4-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(600mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ7.15-7.16(2H，m)，7.60(1H，d，J＝6.2Hz)，7.87(1H，s)，8.04(1H，d，J＝10.1Hz)，10.44(1H，s).mp：207-209℃.IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3100，1732.

(2)在实施例8-(1)制备的化合物(0.35g，1.2mmol)的DMF(20ml)溶液中，室温下加入氢化钠(油中60％，96mg，2.4mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌30分钟。然后，在上述溶液中加入碘甲烷(3.4g，23.9mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌36小时。用稀盐酸中和反应混合物，过滤收集析出的晶体。将所得的晶体溶于乙酸乙酯中，干燥溶液后将其浓缩。在残余物中加入己烷使发生结晶，过滤收集晶体并干燥，得到6-氯-2-(2-氟-5-甲氧基-4-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ4.00(3H，s)，7.15-7.16(2H，m)，7.47(1H，d，J＝5.9Hz)，7.85-7.90(2H，m).

mp：164-166℃.

IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1722.

(3)将实施例8-(2)制备的化合物(0.6g，1.8mmol)加入乙酸(3ml)与水(1ml)的混合溶液中，室温下在该混合物中缓慢加入还原铁(0.3g，5.4mmol)。将所得的混合物在70℃搅拌40分钟。冷却后，用碳酸氢钠水溶液中和反应混合物并用乙酸乙酯萃取。在硅藻土(celite)上滤出不溶部分后，干燥萃取液并蒸发。在残余物中加入己烷，过滤收集晶体并干燥，得到2-(4-氨基-2-氟-5-甲氧基苯基)-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3，a]吡啶-3(2H)-酮(0.4g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ3.85(3H，s)，6.60(1H，d，J＝9.5Hz)，6.87(1H，d，J＝6.6Hz)，7.05-7.15(2H，m)，7.88(1H，m).mp：138-140℃.

(4)在实施例8-(3)制备的化合物(0.2g，0.64mmol)的浓盐酸(10ml)溶液中，加入氯化亚铜(20mg)，然后在冰冷条件下滴加亚硝酸钠(0.1g，1.45mmol)水溶液。将所得的混合物在相同温度下搅拌30分钟，并在90℃搅拌1小时。冷却后，用水稀释反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。干燥并蒸发萃取液。在残余物中加入己烷，过滤收集晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ3.92(3H，s)，7.12-7.16(3H，m)，7.34(1H，d，J＝9.4Hz)，7.88(1H，m).mp：140-142℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1725.

实施例9

6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-23)

在三光气(98mg，0.33mmol)的THF(10ml)溶液中，滴加吡啶(79mg，1.0mmol)，并将所得的混合物搅拌30分钟。另一方面，将化合物编号2-1的肼(0.1g，0.33mmol)和三乙胺(0.1g，1.0mmol)溶于THF(5ml)中，将该溶液在室温下滴加到上述光气溶液中，并将所得的混合物搅拌30分钟。另外，在室温下在反应混合物中加入三乙胺(0.24g，2.0mmol)，另外在反应混合物中加入三光气(0.2g，0.66mmol)和吡啶(0.16g，3.0mmol)的THF(10ml)溶液，并将所得的混合物搅拌30分钟。在反应混合物中加入稀盐酸，并用乙酸乙酯萃取所得的混合物，干燥并浓缩萃取液。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(33mg)。

¹H-NMR(CDCl₃)、mp和IR与实施例8相同。

实施例10

6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物A-25)

(1)在实施例8-(4)制备的化合物(0.35g，1.07mmol)的二氯甲烷(15ml)溶液中，在室温下滴加三溴化硼(二氯甲烷溶液，1.0M，2.1ml)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌4小时。将反应混合物加入冰水中，将所得的混合物搅拌30分钟，用碳酸氢钠水溶液中和并在硅藻土(celite)上过滤。分离滤液的有机层，并用氯仿萃取水层。合并有机层和氯仿萃取液，干燥，然后浓缩。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羟基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.18g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ5.80(1H，br s)，7.05-7.20(3H，m)，7.30-7.35(1H，m)，7.87(1H，s).mp：＞210℃

(2)在实施例10-(1)制备的化合物(0.1g，0.32mmol)和碳酸钾(60mg，0.43mmol)的DMF(5ml)悬浮液中，加入炔丙基溴(57mg，0.48mmol)，并将所得的混合物在60℃搅拌2小时。冷却后，用稀盐酸中和反应混合物并用乙酸乙酯萃取，干燥并浓缩萃取液。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶2)纯化残余物，得到6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(50mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.58(1H，t，J＝2.4Hz)，4.79(2H，d，J＝2.4Hz)，7.12-7.14(2H，m)，7.34(1H，d，J＝6.3Hz)，7.35(1H，d，J＝9.5Hz)，7.87(1H，s).mp：145-148℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1720.

实施例11

2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯甲酸异丙酯(A-33)

将编号为2-8的化合物(0.8g，2.23mmol)和三乙胺(2.7g，26.6mmol)溶于THF(15ml)中。另一方面，在三光气(2.65g，2.23mmol)的THF(15ml)溶液中，在室温下滴加吡啶(2.11g，26.7mmol)，并将所得的混合物搅拌30分钟。将该悬浮液通过滴液吸移管滴加到上述肼溶液中。室温下搅拌反应混合物12小时后，将反应混合物加入冰水中，并蒸发THF。过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯甲酸异丙酯(0.63g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.38(6H，d，J＝6.2Hz)，5.27(1H，m)，7.40(1H，d，J＝9.7Hz)，7.88(1H，s)，8.13(1H，d，J＝7.8Hz).mp：120-123℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1735，1706.

实施例12

2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]-2-基)苯甲酸乙氧羰基甲酯(化合物A-34)

(1)在实施例11制备的化合物(50mg，0.13mmol)的二氯甲烷(3ml)溶液中，在室温下加入三溴化硼(二氯甲烷溶液，1.0M，0.39ml)，并将所得的混合物搅拌24小时。在反应混合物中加入水，并蒸发二氯甲烷。过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯甲酸(20mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ7.36-7.44(2H，m)，7.89(1H，d，J＝10.3Hz)，8.14-8.21(2H，m).

(2)将偶氮二甲酸二乙酯(40％甲苯溶液，290mg，0.66mmol)和三苯膦(0.173g，0.66mmol)溶于甲苯中。然后，室温下在上述溶液中加入实施例12-(1)制备的羧酸(0.15g，0.44mmol)和羟乙酸乙酯(0.92mg，0.88mmol)，并将所得的混合物搅拌3小时。另外，室温下在反应混合物中加入偶氮二甲酸二乙酯(40％甲苯溶液，430mg)和三苯膦(260mg)，并将所得的混合物搅拌1小时。浓缩反应混合物，通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残余物，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]-2-基)苯甲酸乙氧羰基甲酯(80mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.30(3H，t，J＝7.0Hz)，4.26(2H，q，J＝7.0Hz)，4.85(2H，s)，7.10-7.15(2H，m)，7.44(1H，d，J＝9.6Hz)，7.87(1H，s)，8.33(1H，d，J＝7.8Hz).mp：62-65℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1734.

实施例13

6-氯-2-(4-氯-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-35)

(1)在编号为2-2的化合物(0.6g，1.89mmol)的THF(20ml)溶液中加入三乙胺(2.87g，28.4mmol)。另一方面，将三光气(2.8g，9.46mm0l)溶于THF(15ml)中，室温下在该溶液中滴加吡啶(2.24g，28.4mmol)，并将所得的混合物搅拌30分钟。将该悬浮液通过滴液吸移管滴加到上述肼溶液中。将反应混合物在室温下搅拌12小时后，将反应混合物加入到冰水中，过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到6-氯-2-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.6g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ7.14-7.15(2H，m)，7.51(1H，d，J＝9.4Hz)，7.87(1H，s)，8.36(1H，d，J＝6.9Hz).mp：210-212℃

(2)将实施例13-(1)制备的化合物(0.3g，0.87mmol)加入乙酸(5ml)和水(0.5ml)的混合溶液中，并在溶液中加入还原铁(0.25g，4.46mmol)。将所得的混合物在80℃搅拌3小时。冷却后，用乙酸乙酯稀释反应混合物，用碳酸氢钠水溶液中和并在硅藻土(celite)上过滤。分离滤液的有机层，干燥并浓缩。在残余物中加入己烷，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.12g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ4.10(2H，br s)，6.99(1H，d，J＝6.7Hz)，7.10-7.15(2H，m)，7.23(1H，d，J＝9.4Hz)，7.87(1H，s).mp：247-250℃

(3)在实施例13-(2)制备的化合物(0.18g，0.58mmol)的吡啶(5ml)溶液中，加入乙磺酰氯(0.23g，1.79mmol)，并将所得的混合物搅拌24小时。用水稀释反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。用水洗萃取液，干燥，然后浓缩。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶2→1∶1)纯化残余物，得到6-氯-2-(4-氯-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.1g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.40(3H，s)，3.17(2H，q，J＝7.4Hz)，6.74(1H，br s)，7.12-7.14(2H，m)，7.38(1H，d，J＝9.1Hz)，6.86(1H，s)，7.98(1H，d，J＝7.0Hz).mp：120-122℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3100，1711.

实施例14

2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)N-丙酰苯胺(化合物编号A-36)

将实施例13-(2)制备的化合物(0.18g，0.58mmol)和三乙胺(59mg，0.58mmol)溶于THF(20ml)中，室温下在上述溶液中加入丙酰氯(54mg，0.58mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌1小时。用稀盐酸中和反应混合物，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)N-丙酰苯胺(0.15g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.26(3H，t，J＝7.6Hz)，2.47(2H，q，J＝7.5Hz)，7.09-7.12(2H，m)，7.33(1H，d，J＝9.3Hz)，7.55(1H，br s)，7.86(1H，s)，8.75(1H，d，J＝7.6Hz).mp：210-213℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3524，1720，1661.

实施例15

5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)-2-氰基-4-氟-N-丙酰基苯磺酰胺(化合物编号A-20)

(1)将编号为1-1的化合物(0.5g，1.63mmol)和碳酸钾(0.338g，2.45mmol)溶于二氧六环(25ml)中，在该溶液中加入苄硫醇(0.3g，2.45mmol)，将所得的混合物在80℃搅拌。每12小时在反应混合物中加入碳酸钾(0.113g，0.82mmol)和苄硫醇(0.101g，0.81mmol)3次。冷却后，浓缩反应混合物，在残余物中加入水，并用氯仿萃取该溶液。干燥萃取液，然后浓缩。用二异丙醚使残余物结晶，过滤收集析出的晶体，用水洗涤并干燥，得到2-(5-苄硫基-4-氰基-2-氟苯基)-6-氯-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2)-酮(0.4g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ4.23(2H，s)，7.13-7.15(2H，m)，7.26-7.35(5H，m)，7.50(1H，d，J＝9.9Hz)，7.80(1H，d)，7.86(1H，s).

(2)将实施例15-(1)制备的化合物(0.5g，1.22mmol)悬浮在乙酸(6ml)与水(6ml)的混合溶液中。在-10℃下用氯气将上述悬浮液鼓泡并在TLC上确认苄硫醇的消耗量后，用水稀释所得的混合物。过滤收集析出的晶体并将其溶于二氯甲烷(10ml)中，并干燥该溶液。将该二氯甲烷溶液滴加到单独制备的氨-THF溶液(5％，5ml)中，并将所得的混合物在室温搅拌30分钟。蒸发反应混合物后，在残余物中加入水和二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)-2-氰基-4-氟苯磺酰胺(0.16g)。¹H-NMR(acetone-d₆)δ7.25(2H，br s)，7.34-7.35(2H，m)，8.01(1H，s)，8.15(1H，d，J＝10.2Hz)，8.15(1H，d).

(3)将实施例15-(2)制备的化合物(0.2g，0.54mmol)和三乙胺(0.11g，1.10mmol)悬浮在二氯甲烷(10ml)中。室温下在该悬浮液中加入丙酰氯(75mg，0.81mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌30分钟。将反应混合物加入水中，用稀盐酸中和，分离有机层，水洗、干燥、然后浓缩。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶2)纯化残余物，得到5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)-2-氰基-4-氟-N-丙酰基苯磺酰胺(60mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.03(3H，t，J＝7.3Hz)，2.31(1H，q，J＝7.3Hz)，7.10-7.15(2H，m)，7.68(1H，d，J＝9.4Hz)，7.87(1H，s)，8.62(1H，d，J＝6.6Hz).mp：190-194℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3200-3100，2100，1725，1713.

实施例16

5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)-2-氰基-4-氟-N-甲基苯磺酰胺(化合物编号A-21)

将实施例15-(1)制备的化合物(0.5g，1.22mmol)悬浮在乙酸(6ml)与水(6ml)的混合溶液中。在-10℃下用氯气鼓泡并在TLC上确认苄硫基化合物的消耗后，用水稀释所得的混合物，并过滤收集析出的晶体。将所得的晶体溶于二氯甲烷(10ml)中，并干燥溶液。另外，在甲胺盐酸盐(0.33g，4.89mmol)的二氯甲烷悬浮液中，在冰冷条件下加入三乙胺(0.49g，4.9mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌30分钟。将上述的磺酰氯溶液在室温下滴加到甲胺溶液中，搅拌所得的混合物1小时。蒸发反应混合物后，通过硅胶柱色谱(氯仿∶甲醇＝10∶1)纯化残余物，得到5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)-2-氰基-4-氟-N-甲基苯磺酰胺(80mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ3.18(3H，s)，7.35-7.50(3H，m)，8.28(1H，s)，8.53(1H，d，J＝7.0Hz).mp：154-157℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3200，2200，1712.

实施例17

6-氯-2-(7-氟-3-氧代-4-炔丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-57)

(1)将编号为2-5的化合物(1.5g，5.3mmol)和三乙胺(8.0g，79.1mmol)溶于THF(70ml)中。另一方面，在三光气(7.8g，26.3mmol)的THF(50ml)溶液中，室温下滴加吡啶(6.3g，79.6mmol)。将光气溶液加在室温下通过滴液吸移管滴加到上述肼溶液中，在相同的温度下将所得的混合物搅拌2天。用稀盐酸稀释反应混合物，并蒸发THF。过滤收集析出的晶体，水洗、干燥，然后用乙酸乙酯洗涤，得到6-氯-2-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(1.6g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ7.15-7.17(2H，m)，7.21-7.32(2H，m)，7.88(1H，s)，8.45-8.53(1H，m).

(2)在实施例17-(1)制备的化合物(0.5g，1.53mol)的二氧六环(20ml)溶液中，加入羟基乙酸甲酯(1.26g，12.1mmol)和氟化钾(1.08g，18.6mmol)，将所得的混合物在90-110℃搅拌24小时。冷却后，用水稀稀反应混合物，并蒸发二氧六环。过滤收集析出的晶体并用水洗涤，另外用二乙醚洗涤并干燥，得到5-氟-2-硝基-4-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯氧基乙酸乙酯(0.6g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.32(3H，t，J＝7.2Hz)，4.30(2H，q，J＝7.2Hz)，4.82(2H，s)，6.89(1H，d，J＝11.0Hz)，7.13-7.15(2H，s)，7.87(1H，s)，8.29(1H，d，J＝7.5Hz).

(3)在还原铁(0.5g，19.0mmol)在乙酸(2ml)与水(10ml)的混合溶液中形成的悬浮液中，在50℃缓慢加入实施例17-(2)制备的化合物(0.5g，19.0mmol)，将所得的混合物在60℃搅拌1小时。冷却后，过滤收集不溶物，干燥，然后溶于DMF中，然后再次滤出溶液的不溶物。用稀盐酸稀释滤液，过滤收集析出的晶体，用水洗并干燥，得到6-氯-2-(7-氟-3-氧代-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.28g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ4.69(2H，s)，7.10(1H，d，J＝7.3Hz)，7.17(1H，d，J＝11.0Hz)，7.33-7.37(2H，s)，8.17(1H，s)，10.91(1H，br s).

(4)在实施例17-(3)制备的化合物(0.18g，0.54mmol)和炔丙基溴(96mg，0.81mmol)的DMF(5ml)溶液中，室温下加入碳酸钾(90mg，0.65mmol)，并将所得的混合物在相同温度下搅拌12小时。将反应混合物加入冰水中并用稀盐酸中和，过滤收集析出的晶体并水洗，另外用二乙醚洗涤并干燥，得到6-氯-2-(7-氟-3-氧代-4-炔丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.17g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.89(1H，t，J＝2.4Hz)，4.70(4H，m)，6.95(1H，d，J＝10.1Hz)，7.13-7.15(2H，m)，7.39(1H，d，J＝6.8Hz)，7.89(1H，s).mp：196-198℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3268，1730，1694.

实施例18

2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)肉桂酸乙酯(化合物编号A-42)

(1)将编号为2-4的化合物(0.3g，1.0mmol)和三乙胺(1.0g，9.88mmol)溶于THF(10ml)中。另外，在三光气(0.99g，3.33mmol)的THF溶液中，在冰冷条件下滴加吡啶(0.79g，10.0mmol)，并将所得的混合物搅拌30分钟。将该溶液在室温下通过滴液吸移管滴加到上述肼溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌2小时。用稀盐酸稀释反应混合物后，蒸发THF并用乙酸乙酯萃取，干燥萃取液然后浓缩。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯甲醛(0.17g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ7.13-7.15(2H，m)，7.42(1H，d，J＝9.4Hz)，7.87(1H，s)，8.22(1H，d，J＝7.9Hz)，10.41(1H，s).

(2)将实施例18-(1)制备的化合物(0.15g，0.46mmol)和乙氧羰基亚甲基三苯基正膦(0.16g，0.46mmol)溶于甲苯(8ml)中，将所得的混合物在75℃搅拌12小时。另外，在该溶液中加入乙氧羰基亚甲基三苯基正膦(40mg，0.1lmmol)，将所得的混合物在75℃搅拌5小时。冷却后，蒸发反应混合物，通过硅胶柱色谱(氯仿∶丙酮＝50∶1)纯化残余物，得到2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)肉桂酸乙酯(80mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.34(3H，t，J＝7.1Hz)，4.28(2H，q，J＝7.1Hz)，6.42(1H，d，J＝16.01Hz)，7.13-7.15(2H，m)，7.38(1H，d，J＝9.6Hz)，7.88(1H，s)，7.89(1H，d，J＝7.3Hz)，7.99(1H，d，J＝16.01Hz).mp：162-165℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1722.

实施例19

2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯基]丙酸甲酯(化合物编号A-43)

在丙烯酸甲酯(6ml)和乙腈(5ml)的混合溶液中，加入亚硝酸叔丁酯(0.13g，1.26mmol)和氯化亚铜(0.16g，1.6mmol)，并将所得的混合物在-20℃冷却。将实施例13-(2)制备的化合物(0.25g，0.8mmol)的乙腈(5ml)悬浮液通过滴液吸移管加到保持-20℃的上述溶液中。然后，将温度缓慢升到室温，将所得的混合物搅拌12小时。滤出反应混合物中的不溶物，并将滤液浓缩。通过硅胶柱色谱(氯仿∶丙酮＝50∶1)纯化残余物，得到2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(6-氯-2，3-二氢-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2-基)苯基]丙酸甲酯(0.16g，无定形)。¹H-NMR(CDCl₃)δ3.29(1H，m)，3.53(1H，m)，3.79(3H，s)，7.58(1H，dd，J＝8.1，6.7Hz)，7.13-7.15(2H，m)，7.35(1H，d，J＝9.7Hz)，7.57(1H，d，J＝7.6Hz)，7.87(1H，s).IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1730.

实施例20

6-氯-2-(5-氰基-3-氟-6-炔丙氧基吡啶-2-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-14)

将编号为1-5的化合物(0.5g，1.54mmol)和炔丙醇(96mg，1.71mmol)溶于DMF(10ml)中，然后在该溶液中加入碳酸钾，并将所得的混合物在70℃搅拌17小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和并用乙酸乙酯萃取。水洗萃取液，干燥，然后浓缩。通过硅胶柱色谱(氯仿∶丙酮∶己烷＝3∶1∶6)纯化残余物，得到6-氯-2-(5-氰基-3-氟-6-炔丙氧基吡啶-2-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.13g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.53(1H，t，J＝2.4Hz)，5.10(2H，d，J＝2.4Hz)，7.15-7.17(2H，m)，7.86(1H，s)，7.89(1H，d，J＝8.2Hz).mp：207-209℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3260，2232，2132，1746.

实施例21

6，8-二氯-2-(4-氰基-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-49)

将编号为1-12的化合物(0.18g，0.88mmol)和编号为1-92的化合物(0.15g，0.88mmol)溶于DMF(7ml)中，然后在该溶液中加入碳酸钾(0.12g，0.88mmol)。将所得的混合物在70℃搅拌3小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用稀盐酸中和，然后过滤收集析出的晶体。将得到的晶体溶于乙酸乙酯中，干燥溶液，然后蒸发。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体，得到6，8-二氯-2-(4-氰基-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(40mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.62(1H，t，J＝2.4Hz)，4.87(2H，d，J＝2.4Hz)，7.26(1H，s)，7.45-7.58(2H，m)，7.86(1H，s).mp：145-147℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3400，2200，1738.

实施例22

6-氯-2-[4-氰基-2-氟-5-(1-吡咯烷基)苯基]-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物A-22)

将编号为1-1的化合物(0.10g，0.33mmol)、吡咯烷(35mg，0.49mmol)和碳酸钾(55mg，0.40mmol)加入DMSO(3ml)中，将所得的混合物在70℃搅拌3小时。冷却后，在反应混合物中加入冰水，用乙酸乙酯萃取所得的混合物，水洗萃取液、干燥、然后蒸发。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-[4-氰基-2-氟-5-(1-吡咯烷基)苯基]-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(70mg)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.95-2.05(2H，m)，3.55-3.65(4H，m)，6.91(1H，d，J＝6.1Hz)，7.21-7.14(2H，m)，7.34(1H，s，J＝9.9Hz)，7.87(1H，s).mp：208-210℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)2210，1720.实施例23

2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-5，6-二氢噻唑并[2，3-c][1，2，4]-三唑-3-基-3-(2H)-酮(化合物编号C-1)

将编号为3-l的化合物(0.27g，0.8mmol)和三乙胺(0.89g，8.8mmol)溶于THF(10ml)中。另一方面，在三光气(0.79g，2.67mmol)的THF(10ml)溶液中，在冰冷条件下滴加吡啶(0.63g，8.0mmol)，并将所得的混合物搅拌30分钟。将该溶液在室温下通过滴液吸移管滴加到上述肼溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌2小时。用稀盐酸稀释反应混合物后，蒸发THF，并用乙酸乙酯萃取所得的溶液。干燥萃取液然后浓缩。在残余物中加入二异丙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-5，6-二氢噻唑并[2，3-c][1，2，4]-三唑-3-基-3-(2H)-酮(0.17g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.58(1H，t，J＝2.4Hz)，3.84(2H，t，J＝6.3Hz)，4.08(2H，t，J＝6.3Hz)，4.76(2H，d，J＝2.4Hz)，7.23-7.31(2H，m).mp：173-176℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3240，1719.

实施例24

6-氯-2-(7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃-4-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-62)

将编号3-2的化合物的肼(0.4g，1.22mmol)和三乙胺(1.23g，12.2mmol)溶于THF(10ml)中。另一方面，将三光气(1.2g，4.1mmol)溶于THF(25ml)中，并在室温下滴加吡啶(0.97g，12.2mmol)，然后将混合物搅拌30分钟。将后一溶液在室温下滴加到肼溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌15小时。另外，制备相同量的三光气和吡啶的上述THF溶液并将其加到所述的生成物中，并将混合物搅拌24小时。用稀盐酸稀释反应混合物后，蒸发THF，并用乙酸乙酯萃取所得的溶液。干燥、浓缩萃取液。在所得的残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到6-氯-2-(7-氯-5-氟-2-甲基苯并呋喃-4-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.12g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.50(3H，s)，6.48(1H，s)，7.14-7.15(2H，m)，7.18(1H，d，J＝11.0Hz)，7.91(1H，s).mp：205-207℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)1712.

实施例25

6-氯-2-(3，4-二氢-6-氟-1-炔丙基-2(1H)-喹啉酮-7-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(化合物编号A-63)

将编号3-3的化合物的肼(0.25g，0.73mmol)和三乙胺(1.1g，9.9mmol)溶于THF(20ml)中。另一方面，将三光气(1.09g，3.67mmol)溶于THF(20ml)中，并在室温下滴加吡啶(0.87g，11mmol)，然后将该混合物搅拌10分钟。室温下将后一溶液滴加到上述肼溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌3天。用稀盐酸稀释反应混合物，蒸发THF，并用乙酸乙酯萃取所得的溶液。干燥和蒸发萃取液。用硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化所得的残余物，得到6-氯-2-(3，4-二氢-6-氟-1-炔丙基-2(1H)-喹啉酮-7-基)-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3(2H)-酮(0.09g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.24(1H，t，J＝2.4Hz)，2.72(2H，t，J＝6.6Hz)，2.98(2H，t，J＝6.6Hz)，4.70(2H，d，J＝2.4Hz)，7.10-7.18(3H，m)，7.41(1H，d，J＝6.2Hz)，7.89(1H，s).mp：200-202℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3200，1714，1681.

实施例26

5，6-二氢-2-(4-氰基-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(化合物编号C-2)

(1)将编号3-4的化合物的苯腙(0.6g，2.36mmol)和三乙胺(2.4g，23.7mmol)溶于THF(20ml)中。另一方面，将三光气(2.3g，7.75mmol)溶于THF(50ml)中，并在室温下向其中滴加吡啶(1.9g，24mmol)，然后将混合物搅拌30分钟。将后一溶液在室温下滴加到上述腙溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌14小时。在反应混合物中加入冰水，用盐酸中和，并蒸发THF。用乙酸乙酯萃取所得的残余物，并干燥和蒸发萃取液。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化残余物，得到5，6-二氢-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(0.5g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ3.85(2H，t，J＝6.9Hz)，4.08(2H，t，J＝6.9Hz)，7.41-7.49(1H，m)，7.54-7.61(1H，m).

(2)将实施例26-(1)制备的化合物(0.21g，0.75mmol)、乙磺酰胺(0.123g，1.13mmol)和碳酸钾(0.207g，1.5mmol)的DMSO(10ml)溶液在80℃搅拌12小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用浓盐酸中和并用乙酸乙酯萃取，然后干燥萃取液并除去溶剂。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)纯化所得的残余物，得到5，6-二氢-2-(2-氟-4-氰基-5-乙磺酰基氨基苯基)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(0.06g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.45(3H，t，J＝7.4Hz)，3.24(2H，q，J＝7.4Hz)，3.86(2H，t，J＝7.4Hz)，4.09(2H，t，J＝7.4Hz)，6.91(1H，br s)，7.45(1H，d，J＝9.3Hz)，8.01(1H，d，J＝6.4Hz).mp：209-211℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3100，2236，1730.

实施例27

5，6-二氢-2-(7-氟-4-炔丙基-3-氧代-1，4-苯并噁嗪-6-基)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(化合物编号C-3)

将编号为3-5的化合物的苯腙(0.2g，0.63mmol)和三乙胺(0.64g，6.3mmol)溶于THF(5ml)中。另一方面，将三光气(0.62g，2.1mmol)溶于THF(15ml)中，室温下向其中滴加吡啶(0.5g，6.3mmol)，然后将混合物搅拌15分钟。将后一溶液在室温下滴加到上述腙溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌12小时。在反应混合物中加入冰水，用盐酸中和混合物，并除去THF。用乙酸乙酯萃取得到的残余物，干燥并蒸发萃取液。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶2→1∶20)纯化残余物，得到5，6-二氢-2-(7-氟-4-炔丙基-3-氧代-1，4-苯并噁嗪-6-基)噻唑并[2，3-c][1，2，4]三唑-3(2H)-酮(0.06g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.30(1H，t，J＝6.9Hz)，3.85(2H，t，J＝6.9Hz)，4.10(2H，t，J＝6.9Hz)，4.67(2H，s)，6.89(1H，d，J＝10.1Hz)，7.31(1H，d，J＝6.9Hz).mp：211-213℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3298，1723，1689.

实施例28

5，6-二氢-2-(4-氰基-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-7H-[1，2，4]三唑并[3，4-b][1，3]噻嗪-3(2H)-酮(化合物编号E-1)

(1)将编号3-6的化合物的苯腙(0.6g，2.24mmol)和三乙胺(2.27g，22.4mmol)溶于THF(20ml)中。另一方面，将三光气(22.2g，7.5mmol)溶于THF(20ml)中，室温下向其中滴加吡啶(1.77g，22.4mmol)，然后将该混合物搅拌10分钟。将后一溶液在室温下滴加到上述腙溶液中，并将所得的混合物在相同温度下搅拌12小时。制备相同量的三光气-吡啶的THF溶液，并加到上述所得的混合物中，将混合物搅拌36小时。在反应混合物中加入冰水，用盐酸中和混合物，并除去THF。用乙酸乙酯萃取得到的残余物，干燥并蒸发萃取液，得到5，6-二氢-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-7H-[1，2，4]三唑并[3，4-b][1，3]噻嗪-3(2H)-酮(0.5g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.30-2.40(2H，s)，3.16(2H，t，J＝5.8Hz)，3.82(2H，t，J＝6.1Hz)，7.42-7.49(1H，m)，7.57-7.64(1H，m).

(2)将实施例28-(1)制备的化合物(0.5g，1.7mmol)、乙磺酰胺(0.38g，3.49mmol)和碳酸钾(0.48g，3.48mmol)加入DMSO(20ml)中，并将混合物在70℃搅拌36小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用浓盐酸中和所得的混合物，然后用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，并除去溶剂。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶2)纯化残余物，得到5，6-二氢-2-(4-氰基-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-7H-[1，2，4]三唑并[3，4-b][1，3]噻嗪-3(2H)-酮(0.35g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.4(3H，t，J＝7.4Hz)，3.11-3.30(4H，m)，3.82(2H，t，J＝6.1Hz)，6.90(1H，br s)，7.45(1H，d，J＝9.4Hz)，8.01(1H，d，J＝6.4Hz).mp：193-195℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3246，2229，1721.

实施例29

5，6，7，8-四氢-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(化合物编号F-1)

(1)将3，4，5，6-四氢-2-甲硫基嘧啶(6.0g，23.3mmol)和三乙胺(7.1g，70.2mmol)溶于THF(50ml)中。冰冷条件下在该溶液中滴加氯甲酸乙酯(5.1g，47mmol)，并在室温下将混合物搅拌1小时。将反应混合物加入冰水中，并除去THF。用乙酸乙酯萃取混合物，干燥萃取液，并除去溶剂。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到3，4，5，6-四氢-3-乙氧羰基-2-甲硫基嘧啶(2.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.33(3H，s)，1.78-1.91(2H，m)，2.26(3H，s)，3.54(2H，t，J＝5.7Hz)，3.70(2H，t，J＝6.0Hz)，4.24(2H，q，J＝7.1Hz).

(2)将实施例29-(1)制备的化合物(0.13g，0.66mmol)和4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯肼(0.165g，0.66mmol)溶于2-丙醇(10ml)中。在该溶液中，在室温下加入三氟乙酸(催化剂)，并将混合物加热回流2小时。冷却后，蒸发反应混合物，用碳酸氢钠水溶液中和并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，并除去溶剂。在所得的残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到5，6，7，8-四氢-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(0.1g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.05-2.20(2H，m)，2.56(1H，t，J＝2.4Hz)，3.35-3.45(2H，m)，3.74(2H，t，J＝6.0Hz)，4.15(1H，s)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，7.22-7.31(2H，m).mp：172-174℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3389，3322，1724.

实施例30

5，6，7，8-四氢-8-甲基-2-(4-氰基-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(化合物编号F-2)

(1)将3，4，5，6-四氢-2-嘧啶硫醇(5.0g，38.5mmol)溶于丙酮(20ml)中，在冰冷条件下在该溶液中滴加甲基碘(11.0g，77.5mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌1小时。过滤收集析出的晶体并干燥，得到3，4，5，6-四氢-3-甲基-2-甲硫基嘧啶氢碘酸盐(9.0g)。¹H-NMR(DMSO-d₆)δ1.91-2.03(2H，m)，2.63(3H，s)，3.19(3H，s)，3.38(2H，t，J＝5.7Hz)，3.52(2H，t，J＝5.9Hz)，8.95(1H，br s).

(2)将实施例30-(1)制备的化合物(3.0g，11.0mmol)和肼一水合物(5.5g，110mmol)溶于乙醇(20ml)中，将该溶液加热回流3小时。冷却后，将反应混合物浓缩至干燥，得到3，4，5，6-四氢-3-甲基-2-肼基嘧啶(2.2g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.05-2.11(2H，m)，3.24(3H，s)，3.40-3.48(4H，m)，4.09(2H，br s)，7.15(2H，br s).

(3)将实施例30-(2)制备的化合物(0.5g，粗制物)溶于氯甲酸乙酯(5ml)中，并将该溶液加热回流1小时。冷却后，过滤收集析出的晶体。将得到的晶体溶于甲醇中，并在该溶液中加入碳酸钾(0.1g，0.72mmol)。将所得的混合物在室温下搅拌12小时。滤出不溶物，蒸发滤液。在残余物中加入二乙醚，过滤收集析出的晶体并干燥，得到5，6，7，8-四氢-8-甲基-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(0.14g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.04-2.16(2H，m)，2.92(3H，s)，3.19(2H，t，J＝5.7Hz)，3.62(2H，t，J＝6.2Hz)，8.95(1H，br s).

(4)将实施例30-(3)制备的化合物(0.1g，0.65mmol)和1，3，5-三氟苄腈(0.1g，0.64mmol)溶于DMSO(5ml)中，室温下在该溶液中加入碳酸钾(0.1g，0.72mmol)，并将所得的混合物在80℃搅拌2小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，过滤收集析出的晶体，水洗并干燥，得到5，6，7，8-四氢-8-甲基-2-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(0.1g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ2.13-2.22(2H，m)，3.00(3H，s)，3.29(2H，t，J＝6.1Hz)，3.71(2H，t，J＝6.3Hz)，7.37-7.45(1H，m)，7.56-7.64(1H，m).

(5)将实施例30-(4)制备的化合物(0.5g，1.72mmol)、乙磺酰胺(0.38g，3.48mmol)和碳酸钾(0.48g，3.48mmol)加入DMSO(10ml)中，并将混合物在90℃搅拌12小时，然后在110℃搅拌4小时。冷却后，将反应混合物加入冰水中，用浓盐酸中和并用乙酸乙酯萃取，干燥萃取液并除去溶剂。通过硅胶柱色谱(己烷∶乙酸乙酯＝1∶5)纯化得到的残余物，得到5，6，7，8-四氢-8-甲基-2-(4-氰基-5-乙磺酰基氨基-2-氟苯基)-[1，2，4]三唑并[4，3-a]嘧啶-3(2H)-酮(0.35g)。¹H-NMR(CDCl₃)δ1.43(3H，t，J＝7.4Hz)，2.10-2.20(2H，m)，3.00(3H，s)，3.22(2H，q)，3.28(2H，t，J＝6.3Hz)，3.71(2H，t，J＝6.2Hz)，6.99(1H，br s)，7.40(1H，d，J＝9.5Hz)，7.99(1H，d，J＝6.4Hz).mp：179-181℃IR(液体石蜡(Nujol)；cm^-1)3100，2100，1708.

按照与实施例1-30类似的方式得到的化合物与实施例1-30得到的化合物一起列于表1。表1

表2

(^*)¹H-NMR光谱数据列在实施例19中表3

表4

表5

表6

表7

表8

制剂例制剂例1

可湿性粉剂

将编号为A-1的化合物(10重量％)、TweenZO^TM(20重量％)、白碳(40重量％)和粘土(30重量％)混合并磨碎，制成可湿性粉剂。(使用前适当用水稀释。)制剂例2

可湿性粉剂

将编号为A-2的化合物(80重量％)、十二烷基苯磺酸钠(2重量％)、萘磺酸钠(3重量％)和粘土(15重量％)混合并磨碎，制成可湿性粉剂。(使用前适当用水稀释。)制剂例3

可湿性粉剂

将编号为A-24的化合物(5重量％)、聚乙二醇壬基苯基醚(NONIPOL85^TM)(3重量％)、木质素磺酸钠(5重量％)和粘土(87重量％)混合并磨碎，制成可湿性粉剂。(使用前适当用水稀释。)制剂例4

乳剂

将编号为A-35的化合物(2重量％)、二甲苯(75重量％)、二甲基甲酰胺(18重量％)和聚乙二醇壬基苯基醚(NONIPOL85^TM)(5重量％)混合并磨碎，制成乳剂。(使用前适当用水稀释。)制剂例5

可流动剂

将编号为A-57的化合物(2重量％)、聚氧乙烯-烯丙基苯基醚甲酰胺(polyoxyethylene allylphenyletherformamide)(NEW KALGON E-300^TM)(3重量％)、聚氧乙烯-苯基苯酚醚硫酸酯(polyoxyethylenephenylphenolether sulfate)(AGRIZOL FL-2017^TM)(2重量％)、特定多元醇聚合物(AGRIZOL FL-104FA^TM)(15重量％)、白碳(2重量％)、乙二醇(10重量％)和水(66重量％)混合并磨碎，制成悬浮的可流动剂。(使用前适当用水稀释。)试验例试验例1

除草效果试验(出芽后)

将300g耕地土壤填入直径10cm的jiffypot^TM中后，将土壤蒸气灭菌。将苘麻(velvetleaf)、反枝苋(redroot pigweed)、圆叶牵牛(tallmorningglory)和玉米的种子撒在土壤表面，然后以对杂草0.5cm厚、对作物1cm的厚度覆土。当杂草和作物达到指定的发育阶段时，用待试验的化合物处理。

试验液的调制和处理方法

将待试验的化合物溶于含有Tween 20^TM的丙酮中，用去离子水稀释，调制10g/a和1g/a用的试验液。用喷枪将试验液喷撒在喷雾装置内的罐(pot)中。

效果、植物毒性的表示方法

用该化合物处理2周后，按如表9和表10所示的0-5六个等级评价试验化合物对杂草的效果和对作物的植物毒性。

试验结果如表11和表12所示。

在表11和表12中，用下面的评价指数表示除草效果。

表9

指数	效果	杀草率(％)
			0	无	0
1	小	0.1-50.0
			2	中	50.1-75.0
3	大	75.1-87.5
			4	极大	87.6-99.9
5	极大(全部死亡)	100

植物毒性按下面的评价指数表示。

表10

指数	效果	作物受损率(％)
			0	无	0
1	小	0.1-12.5
			2	中	12.6-25.0
3	大	25.1-50.0
			4	极大	50.1-99.9
5	极大(全部死亡)	100

表11

化合物编号	g/a	评价指数
						玉米	苘麻	反枝苋	圆叶牵牛
		A-3	1	1	5					-	4
A-6	10					1	5	5	-
		A-7	10	1	5					5	-
A-8	110					11	55	55	--
		A-11	10	1	5					5	-
A-19	10					0	5	-	5
		A-24	110	11	45					55	--
A-25	110					01	55	--	55
		A-26	110	11	55					55	--
A-27	10					0	5	-	5
		A-28	110	00	45					55	--
A-34	1					1	4	5	-
		A-35	10	1	5					5	-
A-40	10					1	5	5	-
		A-41	110	02	55					55	--

表12

化合物编号	g/a	评价指数
						玉米	苘麻	反枝苋	圆叶牵牛
		A-43	110	00	55					55	--
A-45	1					1	5	5	-
		A-48	10	1	5					-	5
A-50	10					0	5	-	5
		A-55	10	1	4					5	-
A-61	10					2	4	5	-
		A-62	110	11	55					55	--
B-3	10					1	4	5	-
		C-2	110	00	55					55	--
C-3	110					34	55	55	--
		C-4	110	24	55					55	--
C-5	110					11	45	55	--
		E-1	110	11	55					55	--
F-1	110					33	45	55	--
		F-2	110	13	45					55	--

工业实用性

化合物(I)或其盐以低剂量对范围广泛的杂草具有优良的除草活性，例如水田杂草或耕地杂草。另外，它对栽培的作物，如稻、小麦、大麦、玉米、大豆、棉花等几乎无植物毒性，并表现出优良的选择性除草效果。而且，这种选择性的除草效果可以长时间维持。它对哺乳动物和鱼类几乎无毒性，不污染环境，因此作为水田杂草、耕地杂草、果园杂草或非农业耕地杂草等的除草组合物使用是极为安全的。

Claims (11)

1.由式(I)表示的二环式三唑酮衍生物：

J-Ar  (I)

[式中，J为由下述式表示的一组基团中的一个：(式中R¹为氢、卤素、C_1-6烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_3-6环烷基、C_7-12芳烷基、C_6-10芳基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-6烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_7-12芳烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6卤链烯基、C_6-10芳氧基、C_1-6烷硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_7-12芳烷基硫基、C_6-10芳硫基、C_1-6烷基磺酰基、C_2-6链烯基磺酰基、C_2-6链炔基磺酰基、C_7-12芳烷基磺酰基、C_6-10芳基磺酰基、环状-1，3-二氧杂-2-基、环状-1，3-二硫杂-2-基、C_1-7烷酰基、C_7-11芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_8-13芳烷基氧羰基、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨甲酰基、氨基、C_1-7烷酰基氨基、单-C_1-4或二(C_1-4)烷基氨基、C_1-2亚烷基二氧基、硝基、羟基、巯基、氰基、羧基或磺基，n为1至最大可取代数目的整数)，

Ar为可被取代的苯基、可被取代的吡啶基或稠合杂环基]或其盐。

2.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中Ar是下述式表示的一组基团中的一个：[式中R²为氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基或C_1-6卤烷氧基，

R³为卤素、硝基、氰基、氨甲酰基、羟基C_1-4烷基、C_1-6烷氧基C1-4烷基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基或可被取代的C_7-12芳烷氧基(其取代基选自卤素、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷氧基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷氧基和C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷氧基，取代基数目为1至最大可取代数的整数)，

R⁴为氢、C_1-6烷基、C_3-6环烷基、C_1-6卤烷基、羟基、巯基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷氧基C_1-4烷氧基、C_3-6环烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6卤链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_6-10芳氧基、C_7-12芳烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷氧基C_1-4烷硫基、C_3-6环烷基硫基、C_1-6卤烷基硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6卤链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_6-10芳硫基、C_7-12芳烷基硫基、C_1-6烷基磺酰基、C_3-6环烷基磺酰基、C_1-6卤烷基磺酰基、C_2-6链烯基磺酰基、C_2-6链炔基磺酰基、具有选自氧、硫和氮的一个或两个原子的环状氨基，或选自下述式表示的一组基团的一个：

(式中Y为氧、硫或-N-R¹²，

R¹⁰为氢或C_1-6烷基，

R¹¹为氢、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6环烷基、C_2-6链烯基、C_2-6卤链烯基、C_2-6链炔基、C_6-10芳基、C_7-12芳烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_2-6链烯基氧基C_1-4烷基、C_2-6链炔基氧基C_1-4烷基、C_3-6环烷氧基C_{1- 4}烷基、C_2-7烷氧羰基C_1-4烷基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基、C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基、C_4-7环烷氧羰基C_1-4烷基、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基、C_3-7卤链烯基氧羰基C_1-4烷基或C_7-12芳烷基氧羰基C_1-4烷基，

R¹²为氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_7-11芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基或C_3-7卤链烯基氧羰基，

R¹³为氢、卤素、或C_1-6烷基，

R¹⁴和R¹⁵相同或不同，各自为氢、C_1-6烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_6-12芳烷基、被含有氮、氧或硫的5员杂环或6员杂环取代的C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_6-12芳羰基、C_2-7卤烷基羰基、C_2-7烷氧羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_4-7环烷基氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基、C_3-7卤链烯基氧羰基、C_1-6烷基磺酰基、C_2-7链烯基磺酰基、C_2-7链炔基磺酰基、C_3-6环烷基磺酰基、C_1-6卤烷基磺酰基、C_6-10芳基磺酰基、C_7-12芳烷基磺酰基或由下式表示的基团：

(式中R¹⁰、R¹¹和Y各自具有与上面相同的含义)，

R⁵为氢或C_1-6烷基；m为0或1，

R⁶为氢、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_2-6链烯基、C_2-6链炔基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-7烷酰基、C_6-10芳羰基、C_2-7烷氧羰基、C_2-7卤烷氧基羰基、C_3-7链烯基氧羰基、C_3-7卤链烯基氧羰基、C_3-7链炔基氧羰基、C_4-7环烷基氧羰基、C_2-7烷氧基羰基C_1-4烷基、C_2-7卤烷氧基羰基C_1-4烷基、C_3-7链烯基氧羰基C_1-4烷基、C_3-7卤链烯基氧羰基C_1-4烷基、或C_3-7链炔基氧羰基C_1-4烷基，

R⁷为氢、卤素、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤烷氧基、C_2-6链烯基氧基、C_2-6链炔基氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6卤烷基硫基、C_2-6链烯基硫基、C_2-6链炔基硫基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基C_1-4烷基、C_1-6烷硫基C_1-4烷基、或C_1-6烷基磺酰基C_1-4烷基，

R⁸为氢或C_1-6烷基，

R⁹为C_1-6烷基，

Z为CH或氮，

Z¹为氧、硫或亚甲基]。

3.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-1。

4.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-2。

5.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-3。

6.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-4。

7.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-5。

8.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-6。

9.如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-7。

10-如权利要求1所述的二环式三唑酮衍生物或其盐，其中式(I)中的J为J-8。

11.除草剂组合物，含有如权利要求1-10的任一项所述的二环式三唑酮衍生物或其盐。