JP2002521001A - シクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状除草剤 - Google Patents

シクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状除草剤

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Abstract

(57)【要約】 新規除草化合物、それを含有する組成物及び雑草の制御への使用方法を提供する。この新規除草化合物は式Ｉ：

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の背景］ 本発明は一般的即ち除草性化合物及び農業における望ましくない植物種の制御 にそれらを用いる方法に関する。特に本発明はシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテ ロ環状除草剤に関し、更に詳しくはベンゾ縮合ヘテロ環状化合物がベンゾフラン 、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、又は１−トリフ ルオロメチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジオン−１−イル、３，４， ５，６−テトラヒドロフタルイミド−１−イル、４−ジフルオロメチル−４，５ −ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オン−１− イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾ ロ［３，５−ａ］ピラジンイミン−１−イル又は１，６，８−トリアザビシクロ ［４，３，０］−ノナン−７，９−ジオン−８−イル環からなるシクロイミド結 合をもつインドールである除草剤に関する。 ［発明の要旨］ ある種のシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状化合物が発芽前除草剤及び発 芽後除草剤として有用であることを見出した。 これらの新規化合物は式Ｉで示される： 但しＪはベンゾフラン、ベンゾオキサゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダ ゾール、インドール又はベンズイミダゾールの７位に結合している１−置換−６ −トリフルオロメチル−２，４−ピリミジンジオン−３−イル、１−置換−６− トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジオン−１−イル、３ ，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−１−イル、４−ジフルオロメチル− ４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾル−５（１Ｈ）−オン− １−イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジ アゾロ［３，５−ａ］ピリダジンイミン−１−イル、又は１，６，８−トリアザ ビシクロ［４，３，０］−ノナン−７，９−ジオン−８−イル環であり、そして Ｘは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、及びアミノか ら選ばれる。好ましいＲ基は所定により置換されていてもよいアルキル基である 。 ［発明の詳しい説明］ ある種のシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環化合物が発芽前及び発芽後の除 草剤として有用であることを見出した。これらの化合物は式Ｉによって示される ： 但し（１）Ａは２位に２重結合している窒素であり、Ｂは酸素である； （２）Ａは酸素であり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1である； （３）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合している窒素である； （４）Ａは２位に２重結合している窒素であり、ＢはＮＲ2である； （５）Ａは２位に２重結合しているＣＨであり、ＢはＮＲ2である； （６）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1である；又は （７）ＡとＢは共にＮＨである； Ｒは水素、ヒドロキシ、メルカプト、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロア ルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、 ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、 アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリ ル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボ ニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオ キシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキ シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、 ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホ ニル、アミノスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルコキシカルボニルア ルキル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アル キルカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール ）（アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキ ル、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチ オ、アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカ ルボニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチ オ、ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、 アリールカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、ア ルキルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノ カルボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシであり、ここ でアミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アリール、アル キルスルホニル又はハロアルキルスルホニルから独立に選ばれる１又は２の置換 基で置換していてもよい； Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロアルキルである； Ｒ2は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯ2（アル キル）、ＣＨ2ＣＯＮＨアルキル、ＣＨ2ＣＯＮ（アルキル）2、ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、 ＣＨ2ＯＣＨ3、ＳＯ3（アルキル）、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨである； Ｘは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2 から選ばれる； ｎは０〜３である； Ｊはから選ばれる；そして Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれる。 好ましい化合物は式ＩにおいてＲがＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ、 ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ3）2、ｔ−ブチル、ＣＦ3、ＣＨ（Ｆ）ＣＨ3、ＣＦ2 ＣＦ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＯＣＯＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＮＨＳＯＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2Ｃ Ｈ2Ｃ≡Ｎ2、ＣＨ＝ＣＨＣＯ2ＣＨ3、及びＣＯＮ（ＣＨ3）2であり；Ｘが４位及 び６位の一方又は両方で置換している塩素、臭素又はフッ素であり；Ｊが であり、そしてＲ3がＣＨ3又はＮＨ2である化合物である。 本発明の一態様はＡが２位に２重結合している窒素であり、Ｂが酸素であり、 Ｒ，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物に関する。 本発明の更なる態様はＡが酸素であり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1で あり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合している窒素であ り、Ｒは、Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡが２位に２重結合している窒素であり、ＢがＮＲ2で あり、Ｒ，Ｒ2，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2で あり、Ｒ，Ｒ2，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1で あり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡとＢがＮＨであり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前 記のとおりである式Ｉの化合物である。 本発明の更なる態様はＡが酸素であり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1で あるとき；Ａが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2であるとき；又 はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるときであり、且つ Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｘ及びｎが前記のとおりであるときにおいてＪが でない式Ｉの化合物である。 前記からわかるように式（Ｉ）の化合物において位置Ａは一般に未置換ｔｎが 、位置Ｂは広い範囲の置換基をもつ。メチル置換基が位置Ａにあるときにはある 程度の除草活性が維持されるがその位置の置換は一般に活性を大幅に低下させる ことがわかった。 本発明のある種の中間体は新規である。それらには式IIの化合物がある。 但しＹはＮＯ2，ＮＨ2又は−ＮＨＮＯ＝Ｃ（ＣＨ3）3Ｒであり；Ｚは水素、Ｆ 、ＮＨ2又はＯＨであり；Ｒ，Ｊ，Ｘ及びｎは前記のとおりであるが、Ｙが−Ｎ ＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）ＲのときはＺが水素であることを条件とする。 この明細書で用いる用語に関し特に断りのない場合は、「アルキル」、「アル ケニル」、「アルキニル」、「ハロアルキル」及び「アルコキシ」は単独又は大 きな基の一部をして用いる場合、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖の炭素鎖を含む 、「ハロゲン」はフッ素、臭素又は塩素をいう。「ＴＨＦ」はテトラヒドロフラ ン、「ＤＭＦ」はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、「ＤＢＵ」は１，８−ジアザ ビシクロ［５．４．０．］ウンデ−７−センをそれぞれいう。「Ｘ（ｎ）」にお ける「ｎ」が２又は３のとき、置換基Ｘは互いに同じでも異なっていてもよい。 スキーム１ ａ）７０％ＨＮＯ3／Ｈ2ＳＯ4，０−５℃；（ｂ）ＮａＯＳｉ（ＣＨ3）3，Ｍｅ ＯＨ、ジオキサン；（ｃ）Ｆｅ，ＥｔＯＨ，酢酸，ＨＣｌ，加熱；（ｄ）ＣＦ3 Ｃ（ＮＨ2）＝ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ5，ＮａＯＳｉ（ＣＨ3）3，ＤＢＵ，ＤＭＦ；（ｅ ）ＣＨ3 ｌ，Ｋ2ＣＯ3，ＤＭＦ，６０−８０℃；（ｆ）ＨＣｌ，ＮａＮＯ2Ｎａ Ｉ，ＨＱ；（ｇ）ＢＢｒ，ＣＨＣｌ；（ｈ）ＨＣ≡ＣＲ，Ｐｄ（Ｐｈ3Ｐ）2Ｃｌ2 ，ＣｕＩ，トリエチルアミン。 式Ｉのベンゾフラン、但しＡが酸素でＢが２位に２重結合しているＣＨ1は通 常、スキーム１に示されるようにしてつくられる。適当に置換したフルオロアニ リン誘導体１を出発物質としてニトロ化して中間体２をつくる。工程ｂに示すよ うにこのフッ素をメトキシ基で置換し、次いで工程ｃに示すようにニトロ基を還 元してメトキシアニリン３をつくる。メトキシアニリン３は変換容器な中間体で あり、それから本発明の多くの化合物を種々のＪ基をつけることによって合成し うる。たとえば工程ｄに示すようにラウシル環をつけて中間体４ａをつくりうる 。この時点でＨ以外のＲ3置換基を導入することができる。たとえば工程ｅに示 すようにＲ3がメチルである４ｂをつくることができる。 ジアゾ化条件（工程ｆ）を用いて４ｂをイオドアニソール５に変換し、これを 脱保護処理してイオドフェノール６にする。工程ｈに示すようにパラジウム触媒 によるアセチレン性カップリングと閉環によって本発明のベンゾフラン７をうる 。Ｊ基がラウシル以外である式Ｉのベンゾフランを得るには、スキーム１の類似 手段を用いればよい。これらのスキーム１に基く類似手段は当業者が適宜選択し うる。 スキーム２（ａ）７０％ＨＮＯ3／Ｈ2ＳＯ4，０−５℃；（ｂ）Ｆｅ，酢酸水溶液，５０℃ ；（ｃ）ＲＣＯＣｌ，ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、トリエチルアミ ン、キシレン；（ｄ）１，１−カルボニルイミダゾール、ＴＨＦ；（ｅ）Ｒ1〜 ハライド、Ａｇ2Ｏ、ＣＨ2Ｃｌ2（Ｒ＝Ｒ1Ｏの１１をもたらす）。 Ａが２位に２重結合している窒素で、Ｂが酸素である式Ｉのベンズオキサゾー ルは上記のスキーム２に従ってつくることができる。中間体８のようなフェノー ルを出発物質として標準条件下にニトロ化してニトロフェノール９をつくる。本 発明のベンゾオキサゾール１１のある種のものは９を還元してアニリン１０とし これを（工程ｃに示すように）酸ハライドで処理してつくることができる。また 別のベンズオキサゾール１１は１０をカルボニルジイミダゾールで処理し次いで 工程ｅに従ってＯ−アルキル化してつくることができる。当業者に知られる方法 でスキーム２の類似手段を用いてＪがラウシル以外の式Ｉのベンズオキサゾール をつくることができる。 スキーム３ （ａ）スキーム１の工程（ｄ）と（ｅ）参照；（ｂ）７０％ＨＮＯ3／Ｈ2ＳＯ4 ，０−５℃；（ｃ）ＮＨ4ＯＡｃ、トリエチルアミン、ジオキサン、加熱；（ｄ ）ＳｎＣｌ2・Ｈ2Ｏ又はＦｅ、ＮＨ4Ｃｌ、水性エタノール、加熱；（ｅ）ＲＣ Ｏ2Ｈ、加熱；ＲＣＯ−ハライド、ＣＨ2Ｃｌ2／ピリジン、次いでＰＯＣｌ3、Ｃ Ｈ2Ｃｌ2；アルコキシカルボニルイソチオシアケート、ＨｇＣｌ2、加熱（Ｒが −ＮＨＣＯ2アルキルの場合）；又はチオフォスゲン、ＥｔＯＡｃ、加熱（Ｒが −ＳＨの場合）。 ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している窒素である式Ｉのベンズイミダゾー ルは上記のスキーム３に示すようにつくることができる。たとえば中間体１３を 前記した周知の手段でウラシル１４に変換しうる。１４をニトロ化しそのフッ素 基をアミノリシスすることによって（工程ｂ及びｃ）ニトロアニリン１５をつく る。１５を標準条件下に還元してジアミン１６をうる。本発明のベンズイミダゾ ール１７は１６を、工程ｅに従って、カルボン酸、酸ハライド、アルコキシカル ボニル、イソチオシアネート又はチオホスゲンで処理してえられる。本発明の他 のベンズイミダゾールは当業者に知られた手法を用いてスキーム３に示したベン ズイミダゾールを誘導体化してうることができる。Ｊ基がラウシル以外の式Ｉの ベンズイミダゾールの製造にスキーム３の類似手段を当業者に知られて手法で用 いることができる。 Ｒ3がＮＨ2である構造１７Ａのベンズイミダゾールは、ＮＨ2基をつけて、フ ェニル環をニトロ化すること以外はスキーム３に示す類似手段によってつくるこ とができる。１−非置換ウラシル環をスキーム１の工程ｃに示したようにしてつ くり、そのフェニル環をニトロ化してつくることができる。次にウラシル環を当 業者に知られた方法で１−アミノオキシスルホニル−２，４，６−トリメチルベ ンゼンで処理して１位にてアミノ化する。次いで１−アミノラウシルをフェニル フルオリンのアミノリシスに供し（工程ｃ）、次いでジアミンに還元する（工程 ｄ）。 ＡとＢがＮＨである式Ｉの化合物はスキーム３の中間体１６を適当に置換した アセトアルデヒドエチルヘミアセタールと共に加熱して構造１７Ｂの化合物を生 ずることによってつくることができる。 スキーム４ （ａ）ｉ．ＮａＮＯ2，ＨＣｌ；ii.ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ；iii．ＲＣＯＣＨ3； （ｂ）ポリリン酸、８０℃。 Ａが２位に２重結合しているＣＨで、ＢがＮＲ1である式Ｉのインドールは上 記のスキーム４に従ってつくることができる。フィッシャーインドールルートを 用いて出発物質のアニリンを対応するヒドラゾン１９に変換し、これを工程ｂに 示すように酸性条件下に環化しうる。生成する本発明のインドール２０はインド ール環窒素をアルキル化してＲ1が水素以外である式Ｉのインドールに変換しう る。当業者に知られた手法に従ってスキーム４の類似手段を用いてＪ基がウラシ ル以外である式Ｉのインドールをつくることができる。 ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している式Ｉのインドールはアニリン２１を 用いてスキーム４に示す類似のフィッシャーインドール合成によってつくること ができる。Ｒ1基での２２の新なインドールの３位の置換は当業者に知られてい る。 本発明の化合物は次の実施例に示す方法に従って、又はそれに類似する方法に 従って、又は当業者に知られもしくは用いうる他の方法により製造しうる。 例１ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−［７−ブロモ−５−フルオロ−２− （２−メチルカルボニルオキシプロプ−２−イル）ベンズオキサゾール−４−イ ル］−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物１０４） 工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオ ロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオン １−メチル−６−フルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒ ドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１７．０ｇ（ ０．０４４モル）及び硫酸の５．０ｇ（０．０５０モル）とを１００ｍｌの氷酢 酸にとかした撹拌液を１５℃に冷却し、７０％硝酸の３．２ｇ（０．０５０モル ）を滴加した。次にこの反応混合物を２時間撹拌しつつ室温にあたためた。この 反応混合物を水に注ぎジエチルエーテルで抽出した。抽出液を減圧下に濃縮した 。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物１ ６．４ｇを得た： ｍｐ７６−７８℃ 工程Ｂ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロ モ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミ ジンジオン １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５ −ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオ ンの１６．０ｇ（０．０３７モル）及び水の１０ｍＬを１２０ｍＬを氷酢酸にと かした撹拌溶液を５０℃に加熱してから１６．０ｇ（過剰）の鉄くずを徐々に加 えた。この反応混合物を室温に冷却し１時間撹拌した。この反応混合物をケイソ ウ土を通して濾過し、濾液を水と酢酸エチルの各１５０ｍＬの混合物に分配した 。有機層を分離して硫酸マグネシウムで乾燥してから濾過した。濾液を減圧下に 濃縮し、残渣をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物 １２．０ｇを得た：ｍｐ９８−１５０℃。 工程Ｃ：化合物１０４ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロモ−２− フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオ ンの０．５０ｇ（０．００１３モル）、１−クロロカルボニル−１−メチルエチ ルアセテートの０．２１ｇ（０．００１３モル）、トリエチルアミンの０．１４ ｇ（０．００１４モル）及びピリジニウムｐ−トルエンスルホネートの０．１０ ｇ（０．０００６モル）を５０ｍＬのキシレンにとかした撹拌溶液を約１８時間 １５０℃で加熱した。この反応混合物を室温に冷却し酢酸エチルで抽出した。こ の溶液を塩化ナトリウム飽和水溶液で水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。こ の混合物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル上でのカラムクロ マトグラフィーで精製して、化合物１０４を０．７２ｇ得た。ＮＭＲスペクトル は提案した化学構造に一致した。 例２ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオロ−２− メトキシベンゾオキサゾール−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジン ジオン（化合物１０９） 工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオ ロベンゾオキサゾール−２−オン−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミ ジンジオン １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロモ−２− フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオ ンの２．０ｇ（０．００５モル）及びカルボニルイミダゾールの１．２ｇ（０． ００８モル）を５０ｍＬのＴＨＦにとかした撹拌溶液を３時間還流加熱した。こ の反応混合物を冷却し減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲル上でのカラムクロマ トグラフィーで精製して表題化合物の１．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案 した化学構造に一致した。 工程Ｂ 化合物１０９ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオロベン ゾオキサゾール−２−オン−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジ オンの０．５０ｇ（０．００１モル）、メチルインドールの０．１７ｇ（０．０ ０１モル）及び酸化銀（１）の０．２７ｇ（０．００１モル）を５０ｍＬの塩化 メチレンにとかした混合物を室温で２時間加熱した。シリカ上でのカラムクロマ トグラフィーによって反応混合物から生成物を分離して化合物１０９の０．２８ ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 例３ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−［７−クロロ−５−フルオロ−２− （１−メチルエチル）ベンゾオキサゾール−４−イル］−２，４（１Ｈ，３Ｈ） −ピリミジンジオン（化合物２８） 工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオ ロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（５−アミノ−４−クロロ−２− フルオロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１８．２ｇ（ ０．０５４モル）を１００ｍＬの硫酸にとかした撹拌溶液を５℃に冷却し、硝酸 ナトリウムの３．７ｇ（０．０５４モル）を約１０ｍＬの水にとかした溶液を滴 加した。この反応混合物を室温に加温して２時間撹拌した。 別の反応容器にて、硫酸銅（II）の２４２ｇ（０．９７０モル）及び硫酸鉄（ II）７水和物の１．５ｇ（０．００５モル）を約３００ｍＬの水及び３００ｍＬ のキシレンにとかした撹拌溶液を還流下に加熱し、そこに上記で生成したピリミ ジンジオンジアゾニウム溶液を滴加した。この反応混合物を２時間還流下に加熱 してから１８時間撹拌しつつ徐冷した。この反応混合物を約６００ｍＬの水に注 ぎ、水性層と有機酸を分けた。水性層を酢酸エチルで従い、洗液を有機層と合体 した。合体した有機物を水洗し、次いで塩化ナトリウム飽和水溶液で洗った。有 機物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、不純な生 成物を得た。これをジエチルエーテルにとかし、１０％塩酸水溶液及び水で洗っ た。ジエチルエーテル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧 下に濃縮して表題化合物７．６ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造 に一致した。 工程Ｂ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオ ロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオン 例１の工程Ａにおけるようにして、１−メチル−６−トリフルオロメチル−３ −（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３ Ｈ）−ピリミジンジオンの３．８ｇ（０．０１１モル）、７０％硝酸の１．０ｇ （０．０１１モル）及び硫酸の５０ｍＬを用いて、表題化合物１．５ｇをつくっ た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｃ １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−クロロ −２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオン 例１の工程Ｂにおけるようにして、１−メチル−６−トリフルオロメチル−３ −（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２， ４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．５ｇ（０．００４モル）、鉄くずの ３．０ｇ（０．０５４モル）及び水の５ｍＬを５０ｍＬの氷酢酸にとかした溶液 を用いて、表題化合物１．０ｇをつくった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構 造に一致した。 工程Ｄ 化合物２８ 例１の工程Ｃにおけるようにして、１−メチル−６−フルオロメチル−３−（ ６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（ １Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの０．５２ｇ（０．００１５モル）、イソブチ リルクロリドの０．１８ｇ（０．００１７モル）、トリエチルアミンの０．２４ ｇ（０．００１７モル）及びピリジニウムｐ−トルエンスルホネートの０．０９ ｇ（０．０００４モル）を５０ｍＬのキシレンにとかした溶液を用いて化合物２ ８の０．２２ｇをつくった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 例４ ３−（４−クロロ−６−トリフルオロ−２−フェニルベンゾフラン−７−イル） −１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジ オンの合成 工程Ａ：エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ニトロフェニル） カルバメート エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）カルバメートの２３ ．６ｇ（０．１０９モル）を１２５ｍＬの濃硫酸にとかした撹拌溶液を約０℃に 冷却してから７０％硝酸の７．７ｍＬ（０．１２３モル）を反応温度を１０℃以 下に保つ速度で滴加した。滴加終了後反応混合物を１０℃で３０分間撹拌し、次 いで室温に加温して約１８時間撹拌した。次いで反応混合物を１５０ｍＬの氷水 に注いだ。生成沈澱を真空濾過し水洗し、石油エーテルで洗った。この沈澱を加 熱した真空デシケータ中で乾燥して表題化合物３０．６ｇを得た。ＮＭＲスペク トルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｂ：エチルＮ−（４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシ−３−ニトロフ ェニル）カルバメート 窒素雰囲気下に、エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ニトロ フェニル）カルバメートの３０．６ｇ（０．１０９モル）及びメタノールの１８ ｍＬ（０．４４９モル）を１７５ｍＬのジオキサンにとかした溶液を撹拌し、１ Ｍのナトリウムトリメチルシラノエート（テトラヒドロフラン溶液）の２１８ｍ Ｌ（０．２１８モル）を４５分間に滴加した。滴加終了後、反応混合物を６５℃ に加熱して３時間撹拌した。次いで室温に冷却し、約１８時間撹拌した。反応混 合物を減圧下に濃縮して、残渣を冷却した３Ｎ塩酸にて抽出した。 生成固体を濾過し石油エーテルで洗い、真空下に加熱乾燥して表題化合物の２ １．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｃ：エチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフ ェニル）カルバメート 窒素雰囲気下に、エチルＮ−（４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシ−３ −ニトロフェニル）カルバメートの２１．３ｇ（０．０７２モル）、鉄粉の１８ ．３ｇ（０．３２８モル）、酢酸の５０ｍＬ及びエタノールの２５０ｍＬの撹拌 溶液を６５℃に加熱して２時間撹拌した。次いで１２Ｍの塩酸の３ｍＬ（０．０ ３６モル）を加えた。添加の後反応混合物をさらに２時間撹拌した。次いで反応 混合物を減圧下に濃縮して褐色油を得た。この油を塩化メチレンで抽出した。こ の混合物をケイソウ土を通して濾過し、濾過ケーキを水洗し次いで重炭酸ナトリ ウム飽和水溶液で洗った。濾液を硫酸ナトリウムと共に約１８時間保存してから 濾過した。溶媒を減圧除去して黒色油を得た。この油をシリカゲルパッドを通し て濾過してエチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシ フェニル）カルバメートの１５．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学 構造に一致した。 工程Ｄ：３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル ）−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン ナトリウムトリメチルシラノレートの４．０ｇ（０．０３６モル）、エチル３ −アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトネートの６．６ｇ（０．０３６モル ）、エチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニ ル）カルバメートの６．６ｇ（０．０３６モル）及びＤＢＵの２．２ｇ（０．０ １４モル）を７５ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を用いてこの化合物をつくった。 この製法はナトリウム水和物ではなく、ナトリウムトリメチルシラノレートとＤ ＢＵを用いた点でピリミジンジオンの公知の製法と異なる。表題化合物の収量は １．７ｇだった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｅ：３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル ） −１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジ オン ３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−６ −トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの７．５ｇ（ ０．０２１モル）、炭酸カリウムの３．４ｇ（０．０２５モル）及びヨウ化メチ ルの３．５ｇ（０．０２５モル）を２００ｍＬのアセトンにとかした溶液を室温 で約１８時間撹拌した。この反応混合物を減圧下に濃縮して残渣を２００ｍＬの 水で抽出した。この混合物を硫酸エチルの各１００ｍＬの２液で抽出した。抽出 液を合体し塩化ナトリウム飽和水溶液の各５０ｍＬで２回洗った。有機層を硫酸 マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して難生成物６．９ｇを得た。暗 色油を同様のルートでつくった粗生成物の７．０ｇと合体し合計１３．９ｇの難 生成物を得た。この難生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精 製して表題化合物１０．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一 致した。 工程Ｆ：３−（４−クロロ−６−フルオロ−３−イオド−２−メトキシフェニル ）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジン ジオン ３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−１ −メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン の４．０ｇ（０．０１１モル）を２５ｍＬ（０．３００モル）の濃塩酸にとかし た溶液を撹拌し、氷浴中で冷却した。１５分間かけて、反応温度が１５℃を維持 するように１．９ｇ（０．０１３モル）の硝酸ナトリウムに滴加した。滴加終了 後、混合物を２０分間撹拌し、１５．０ｇ（０．０９０モル）のヨウ化カリウム 中に注いだ。この反応混合物を３０分撹拌し、濾過した。濾過ケーキを蒸溜水で 十分に洗ってから１５０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。生成溶液を硫酸ナトリウ ムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して褐色固体を得た。この固体をシ リカゲル上にてカラムクロマトグラフィーにかけた。ヘプタン５：酢酸エチル１ を用いて溶離した。生成物含有フラクションを合体し減圧下に濃縮して表題化合 物３．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｇ：３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−ヒドロキシ−３−イオドフェニ ル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオン 窒素雰囲気下にて、３−（４−クロロ−６−フルオロ−３−イオド−２−メチ ルフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）− ピリミジンジオンの３．０ｇ（０．００６モル）を７５ｍＬの塩化メチレンにと かした撹拌溶液を乾燥した氷／アセトン浴中で冷却し、１Ｍ３臭化ホウ素（塩化 メチレン中）の２２．０ｍＬ（０．０２２モル）を２０分かけて滴加した。滴加 終了後、反応混合物を２００ｍＬの水に注ぎ、塩化メチレンの各５０ｍＬで２回 抽出した。抽出液を合体し、塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬで洗い、硫酸 ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して表題化合物２．６ｇを 得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｈ：化合物２８０ 窒素雰囲気下にて、３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−ヒドロキシ−３− イオドフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ ）−ピリミジンジオンの１．５ｇ（０．００３モル）、フェニルアセチレンの０ ．４１ｇ（０．００４モル）及びトリエチルアミンの０．７１ｇ（０．００７モ ル）を２５ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を撹拌した。これにジクロロビス（トリ フェニルホスフィン）パラジウム（II）の０．０９ｇ（０．０００１３モル）及 びヨウ化銅（Ｉ）の０．０５ｇ（０．０００２６モル）を加えた。添加終了後、 この反応混合物を７０℃に加熱し、２．５時間撹拌した。次いでこの反応混合物 を室温に冷却し、１０％塩化アンモニウム水溶液１５０ｍＬに注いだ。生成沈澱 を濾過し、水洗した。この沈澱を１２０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。この溶液 を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して褐色固体を得た 。この固体をクロロホルム１：石油エーテル１を用いて再結晶し、化合物２８０ を０．７１ｇ得た。母液を濃縮し、残渣を石油エーテルを用いて再結晶して化合 物２８０をさらに０．２１ｇ得た：ｍｐ２１５−２１６℃。ＮＭＲスペクトルは 提案した化学構造に一致した。 例５ ３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンズイミダゾール −７−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）− ピリミジンジオンの合成 （化合物３６５） ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．０ ｇ（０．００８５モル）を１５．０ｍＬのトリフルオロ酢酸にとかした撹拌溶液 を６５℃に加熱して１時間撹拌した。次いでこの反応混合物をＴＬＣで分析した ところ反応が完結していないことが判った。この反応混合物を６５℃でさらに２ 時間撹拌した。次いで再度ＴＬＣで分析して反応が完結していることを確認した 。次いで反応混合物を室温まで放冷してから２００ｍＬの水に注いだ。この混合 物を室温で１８時間放置した。次いで、生成固体を濾取し水洗し、ヘプタンで洗 った。濾過ケーキを真空乾燥して化合物３６５を３．６ｇ得た：ｍｐ１３０℃。 ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 例６ ３−（４−クロロ−２−エチル−６−フルオロベンズイミダゾール−７−イル） −１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジ オンの合成 （化合物３６７） 工程Ａ ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−６− トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン 窒素雰囲気下にて、ナトリウムハイドロイド（６０重量％）の３２．０ｇ（０ ．９００モル）を２５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液をはげしく撹拌し、氷浴中 にて冷却した。この溶液にエチル３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロト ネートの１３３．０ｇ（０．７２６モル）を１５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液 を反応混合物の温度が約５℃に維持されるような速度で滴加した。次いでエチル Ｎ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）カルバメートの１５６．３ｇ （０．６６３モル）を２５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を滴加した。滴加終了 後、この混合物を氷浴から出し、１３０℃に加熱して３．５時間撹拌した。次い でこの混合物をガスクロマトグラフィーで分析すると出発物質がごく少量だけ構 っていた。この混合物を５℃に冷却し、ヨウ化メチルの８３．０ｇ（１．３３７ モル）を反応混合物の温度が２０℃以下に維持される速度で滴加した。滴加終了 後、室温に加温し約１８時間撹拌した。次いで反応混合物をケイソウ土を通して 濾過した。濾液を減圧下に濃縮して暗色の粘稠油を得た。この油を塩化メチレン にとかし、各１０００ｍＬの水で３回洗い、次いで塩化ナトリウム飽和水溶液１ ０００ｍＬで洗った。有感度を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮して表 題化合物２２３．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した 。 工程Ｂ ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−１− メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフ ルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２１１．０ｇ（０． ６１９モル）を６００ｍＬの濃硫酸にとかした撹拌溶液を１０℃以下まで冷却し ７０％硝酸水溶液の４４ｍＬ（０．６８９モル）を反応温度が１０℃以下に維持 される速度で滴加した。滴加終了後、反応混合物をＧＣで分析すると反応が完了 していないことが判った。反応混合物を室温に加温して７０％硝酸水溶液をさら に５ｍＬ（０．０７８モル）加えた。反応混合物を再度ＧＣ分析して反応が完了 していることを確認した。反応混合物を氷浴に注ぎ、生成固体を濾取し、水洗し 、塩化メチレン６００ｍＬにとかした。この溶液を各６００ｍＬの水で２回洗い 、さらに重炭酸ナトリウム飽和水溶液６００ｍＬで洗った。有機層を分け、硫酸 マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮してワックス状の褐色固 体を得た。これをヘプタンで処理し約７２時間放置した。次いで固体を濾取し、 ヘプタンで洗い、減圧下に乾燥し表題化合物２０１．４ｇを得た。ＮＭＲスペク トルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｃ ３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル） −１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジ オン ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２００ ｇ（０．５１９モル）を１０００ｍＬのジオキサンにとかした撹拌溶液に１５０ ｍＬ（１．０９１モル）のトリエチルアミンを１度に加えた。添加後、混合物を はげしく撹拌し、酢酸アンモニウム４００ｇ（５．１８９モル）を１度に加えた 。この反応混合物を９０℃に加熱して２時間撹拌した。次いで室温に放冷してか ら約１８時間撹拌した。生成懸濁液を濾取し、ジオキサンで洗った。濾液を減圧 下に濃縮して粘稠な暗色油を得た。この油を氷水に注ぎ、固体を濾取し、水洗し た。この固体を減圧下に乾燥し、さらに室温で約１８時間乾燥して表題化合物１ ９５．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｄ ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１− メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン及 び３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン 塩化スズ（II）２水和物の２７８．０ｇ（１．２３２モル）、塩化アンモニウ ムの２６４．０ｇ（４．９３６モル）、水の４００ｍＬ及びエタノールの８００ ｍＬの溶液をはげしく撹拌し、３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ− ５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ， ３Ｈ）−ピリミジンジオンの１５７．４ｇ（０．４１１モル）を加えた。添加終 了後、反応混合物を８３〜８５℃に加熱し、１８時間撹拌した。次いで反応混合 物を室温に放冷した。生成した固体副生物を濾取し、エタノールで洗った。濾液 と洗液を合体し減圧下に濃縮した追加の副生物の懸濁液を得た。この懸濁物を酢 酸エチルに入れ、生成乳化物をケイソウ土パッドを通して濾過した。濾過ケーキ を酢酸エチルで洗い、合体した有機物を各２００ｍＬの水で３回洗った。有機相 を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して褐色残渣を得た。この 残渣をヘプタンで処理し約５日間放置した。生成固体を濾取し、乾燥した１４４ ．４ｇの難生成物を得た。この難生成物を同様のルートでつくった物質と合体し 合計１５７．８ｇの物質を得た。これをシリカゲル上にてカラムクロマトグラフ ィーにかけ橙色固体８３．２ｇを得た。この固体を温酢酸エチルに懸濁させ、不 溶物を濾取した。この生成物を酢酸エチルで洗い、洗液と濾液を合体した。濾液 の濃縮と固体残渣の懸濁化を２回以上繰返して合計５１．９ｇの表題化合物を得 た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの別の合 成法として次の方法を用いた： ３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−１− メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの １９．２ｇ（０．０５０モル）、塩化アンモニウムの３．０ｇ（０．０５６モル ）及び水の５０ｍＬを１００ｍＬのエタノールにとかした溶液を撹拌し、鉄粉（ ３２５メッシュ）の１１．２ｇ（０．２０１モル）を１度に加えた。次いで反応 混合物を還流下に１時間加熱した。反応混合物を室温まで放冷してからケイソウ 土を通して濾過して鉄粉を除いた。濾過ケーキを２００ｍＬのアセトンで洗い、 濾液と洗液を合体した。これを脱色用炭素と撹拌し、濾過した。濾液を減圧下に 濃縮して暗褐色油を得た。この油を２００ｍＬの塩化メチレンにとかし、重炭酸 ナトリウム飽和水溶液の各１００ｍＬで３回洗った。有機相を硫酸マグネシウム で乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して表題化合物１２．８ｇを得た。ＮＭＲスペ クトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｅ 化合物３６７ ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．０ ｇ（０．００２８モル）及びピリジンの０．２８ｍＬ（０．００３５モル）を１ ０ｍＬのクロロホルムにとかした撹拌溶液を５℃に冷却してからプロピオニルク ロリドの０．２７ｍＬ（０．００３１モル）を滴加した。次いでこの混合物を室 温に加温し約１８時間撹拌した。次いで混合物を５℃に冷却してからオキシ塩化 リンの５．０ｍＬ（０．０５４モル）を１度に加えた。次いで室温まで放温し約 １８時間撹拌した。次いで反応混合物を２００ｍＬの冷水に注ぎ、１時間撹拌し 、次いで各５０ｍＬのクロロホルム３部分で抽出した。抽出液を合体し、硫酸マ グネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して橙色残渣０．１５ｇを 得た。水性相を重炭酸ナトリウム飽和水溶液でｐＨ３−４の塩基性にした。この 混 合物を各５０ｍＬの塩化メチレン３部分で抽出した。抽出液を合体し、硫酸マグ ネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して黄色残渣０．７０ｇを得 た。この黄色残渣を温ヘプタンで処理（トリチュレート）した。生成固体を濾取 し、ヘプタンで洗い、化合物３６７を０．０７ｇ得た：ｍｐ１５０〜１５５℃。 ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 例７ ３−（２−ｔ−ブチル−４−クロロ−６−フルオロベンズイミダゾール−７−イ ル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオンの合成 （化合物３６９） ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル −６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．０ ｇ（０．００２８モル）、エタノールの１５．０ｍＬ及び５Ｍ塩酸の４ｍＬの撹 拌溶液に１．２ｍＬ（０．００５７モル）の２，２，６，６−テトラメチル−３ ，５−ヘプタンジオンを加えた。次いで反応混合物を還流下に１０分間加熱した 。次いでこの混合物をＴＬＣ分析したところ反応が完結していないことを知った 。反応混合物をさらに２時間還流下に加熱した。次いで再度ＴＬＣ分析したとこ ろ反応は依然完結していないことを知った。結果として、さらに１．０ｍＬ（０ ．００４８モル）の２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンを 加えた。添加後、反応混合物を３日間還流下に加熱した。次いで蒸発した分のエ タノールをさらに加えてから反応混合物を３回目のＴＬＣ分析に供した。反応混 合物を室温に放冷してから重炭酸ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬに注ぎ、クロ ロホルム１００ｍＬを加えた。水性相を分け、各１００ｍＬのクロロホルムで２ 回洗った。クロロホルム相と洗液を合体し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し た。濾液を暗色用炭素で処理し、撹拌した。この混合物を濾過し、減圧下に濃縮 して赤色油を得た。この油をヘプタンに入れた。固体を濾取しヘプタンで洗って 濃褐色固体を得た。この固体をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精 製して化合物３６９を０．３６ｇ得た：ｍｐ１２５〜１３０℃。ＮＭＲスペクト ルは提案した化学構造に一致した。 例８ ３−（７−クロロ−５−フルオロ−２−トリフルオロメチルインドール−４−イ ル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジ ンジオンの合成 （化合物５００） 工程Ａ ３−［５−（１−トリフルオロメチルエチリデンヒドラジノ）−４−ク ロロ−２−フルオロフェニル］−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４ （１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン ３−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６− トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．３７ｇ（ ０．０１０モル）を８０ｍＬの濃塩酸にとかした溶液を２５℃で２５分間撹拌し た。次いでこの溶液を１０℃に冷却し、硝酸ナトリウムの０．６９ｇ（０．０１ ０モル）を１０ｍＬの水にとかした溶液を徐々に加えた。次いでこの混合物を１ ０℃で１時間撹拌してから、塩化スズ（II）２水和物の５．６４ｇ（０．０２５ モル）を４０ｍＬの濃塩酸にとかした溶液を徐々に加えた。次いでこの反応混合 物を２５℃に加温して１時間撹拌した。次いで１．１２ｇ（０．０１０モル）の トリフルオロアセトンを加え、生成固体を濾取し表題化合物３．１３ｇを得た： ｍｐ２１３〜２１４℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｂ 化合物５００ ３−［５−（１−トリフルオロメチルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロ− ２−フルオロフェニル］−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ ，，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２．０ｇ（０．００４４モル）を８０ｍＬのポ リリン酸にとかした撹拌溶液を８０℃で２０分間加熱した。次いでこの反応混合 物を２５℃に放冷し水で希釈した。生成固体を濾取し化合物５００を０．７３ｇ 得た：ｍｐ２０８〜２１０℃。ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。 例９ ３−（７−クロロ−２−エトキシカルボニルインドール−４−イル）−４，５， ６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン （化合物５９５） 工程Ａ ３−（１−エトキシカルボニルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロニ トロベンゼン 例１の工程Ａと同様にして、２−クロロ−５−ニトロアニリンの１７．２５ｇ （０．１０モル）、硝酸ナトリウムの６．９ｇ（０．１０モル）、塩化スズ（II ）２水和物の５６．４ｇ（０．２５モル）、エチルピルベートの１１．６１ｇ（ ０．１０モル）、水の３０ｍＬ及び濃塩酸の１００ｍＬを用いてこの化合物をつ くった。トリフルオロアセトンの代りにエチルピルベートを用いた点で異なる。 表題化合物の収量は１９．４ｇだった。ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。 工程Ｂ ７−クロロ−２−エトキシカルボニル−４−ニトロインドール 例８の工程Ｂと同様にして、３−（１−エトキシカルボニルエチリデンヒドラ ジノ）−４−クロロニトロベンゼンの１４．０ｇ（０．０５０モル）を１００ｍ Ｌのポリリン酸にとかした溶液を用いてこの化合物をつくった。表題化合物の収 量は０．４ｇだった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。 工程Ｃ ７−アミノ−２−クロロ−２−エトキシカルボニルインドール ４−クロロ−２−エトキシカルボニル−７−ニトロインドールの２．６８ｇ（ ０．０１モル）、酢酸の８０ｍＬ及び水の１５ｍＬの撹拌溶液を６５℃に加熱し 、鉄粉１８．３ｇ（０．０４８モル）を２０分かけて徐々に加えた。次いでこの 反応混合物を２５℃に冷却し１時間撹拌した。次いでこの反応混合物を水に注ぎ 、ケイソウ土を通して濾過した。濾過ケーキを酢酸エチルで十分に洗った。有機 相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、残渣をカラ ムクロマトグラフィーで精製して表題化合物０．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトル は提案した化学構造に一致した。 工程Ｄ 化合物５９５ ７−アミノ−４−クロロ−２−エトキシカルボニルインドールの０．４ｇ（０ ．００１６モル）及び３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物の０．２６ ｇ（０．００１６モル）の撹拌混合物を還流下に約１８時間加熱した。次いでこ の混合物を数部に分けたジエチルエーテルで抽出した。有機抽出液を合体し、硫 酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル 上でのカラムクロマトグラフィーで精製して化合物５９５の０．４７ｇを得た。 ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。 表 １ ベンゾオキサゾール （但し、Ａは２位に２重結合した窒素であり、Ｂは０であり、Ｊは である。 表 ２ 表 ２（つづき） 表 ３ 特性データ 代表的化合物の融点又は物理状態 生化学テスト 本発明のベンゾ縮合ヘテロ環化合物について種々の農作物及び雑草を用いて発 芽前及び発芽後の除草活性をテストした。テストした植物には大豆（Ｇｌｙｃｉ ｎ ｍａｘ ｖａｒ．Ｗｉｎｃｈｅｓｔｅｓ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙ ｓ ｖａｒ．Ｐｉｏｎｅｅｒ ３７３２，小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉ ｖｕｍ． ｖａｒ．Ｌｅｗ）、アサガオ（ｌｐｏｍｅａ ｌａｃｕｎｏｓａ 又はｌｐｏｍｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ ）、大麦（グリーンフォックステイル）（Ｓｅｔａｖｉ ａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、ヒメモロコシ（ジョンソングラス）（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ ）、ブラックグラス（Ａｌｏｅｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕ ｒｏｉｄｅｓ ）、コモンチックライード（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）及 びコモンコックルバー（Ｘａｎｔｈｉｕｍ Ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ Ｌ．）等が ある。 発芽前のテスト用に、それぞれの除草剤のそれぞれの投与割合に応じ２つの使 い捨て繊維フラット（８ｃｍ×１５ｃｍ×２５ｃｍ）を蒸気殺菌した砂状ローム 土で約６ｃｍの深さまで充填した。各フラット中の土に長さ１３ｃｍ深さ０．５ ｃｍの均等間隔で５本の溝をテンプレートを用いてつくった。第１フラットの溝 に大豆、小麦、コーン、グリーンフォックステイル及びジョンソングラスの種子 をまき、第２フラットの溝にベルベットリーフ、アサガオ、コモンチックライー ド、オナモミ及びブラックグラスの種子をまいた。５本溝のテンプレートを用い て種子を所定の位置でしっかりと押圧した。砂と砂状ローム土の等割合からなる 表層土を約０．５ｃｍの深さに各フラットの表面に均等に入れた。発芽後のテス ト用のフラットは発芽前フラットより９〜１４日間に種子をまき温室に入れて水 やりをして発芽させ葉をしげらせる以外は上記と同様につくった。 発芽前及び発芽後の両方のテストにおいて、０．５容量％のソルビタンモノラ ウレートを含有する水／アセトン（５０／５０）の２０ｍＬ中に除草剤用化合物 の０．２７ｇをとかして対称除草剤のストック溶液をつくった。除草剤を３００ ０ｇ／ｈａの投与割合で付与するためにストック溶液の１０ｍＬ部を水／アセト ン（５０／５０）で４５ｍＬに希釈した。ストック溶液の容積とより低い投与割 合用の溶液をつくるために用いた希釈剤の容積を次表に示す。 発芽前フラットを最初に軽い水スプレーに供した。４つのフラットを２個づつ コンベアベルトに沿って置いた（即ち２個の発芽前フラットの後に２個の発芽後 フラットを置いた）。発芽後の葉より約１０インチ（約２５ｃｍ）上に配したス プレーノズルの下にコンベアベルトを通した。発芽前フラットを土の表面が発芽 後の植物の葉の最上部とスプレーノズル下の同じレベルになるようにコンベアベ ルト上の上部に置いた。除草剤溶液のスプレーを開始し安定化し次第にフラット を１０００Ｌ／ｈａに等しい被度をもたらす速度でスプレー下を通過させた。こ の被度での投与割合はそれぞれの除草剤溶液にとって上記表に示したとおりであ る。発芽前フラットにこの後直ちに水やりを行い温室に入れ土表面に定常的に水 やりを続けた。発芽後フラットは直ちに温室に入れテスト溶液での処理後２４時 間は水やりを行わなかった。その後はグランドレベルで定常的に水やりを行った 。１２−１７日後植物のテストを行い薬害データを記録した。 本発明の種々の化合物についての選択した投与割合での除草活性のデータを表 ４及び表５に示す。テスト化合物は表１及び表２に示した番号に対応する番号で 示す。 薬害データを対照％としてとった。対照％は１９７７年にアラバマ州アーバン のアーバン大学のＳｏｕｔｈｅｖｎ Ｗｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｏｃｉｅｔ ｙのＢ．Ｔｒｕｅｌｏｖｅ編の「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｗ ｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ」第２編に記載されている０〜１００の評価方式に類似 の方法で求めた。評価方式は次のとおりである。 除草剤評価方式 調 合 ０．５容量％のソルビタンモノラウレート乳化剤を含有する水／アセトン（５ ０／５０）溶液として本発明の化合物を実験室でテストした。除草剤の投与に通 常用いられるすべての調合物が本発明の化合物で用いうると思われる。これらの 例には湿潤粉末、乳化可能な濃縮物、水懸濁液、粉状化可能な濃縮物等がある。 表 ４ 発芽前除草活性（対照％） 表 ４（つづき） 表 ４（つづき） 表 ４（つづき） 表 ４（つづき） 投与割合は０．３ｋｇ／ｈａである。ＳＯＹは大豆、ＷＨＴは小麦、ＡＢＵＴ Ｕはベルベットリーク、ＩＰＯＳＳはアサガオ、ＳＴＥＭＥはチックライード、 ＸＡＮＰＥはオナモミ、ＡＬＯＭＹはブラックグラス、ＳＥＴＶＩはグリーンフ ォックステイル、ＳＯＲＨＡはジョンソングラスを示す。表 ５ 発芽後除草活性（対照％） 表 ５（つづき） 表 ５（つづき） 表 ５（つづき） 表 ５（つづき） 投与割合は０．３ｋｇ／ｈａである。ＳＯＹは大豆、ＷＨＴは小麦、ＡＢＵＴ Ｕはベルベットリーク、ＩＰＯＳＳはアサガオ、ＳＴＥＭＥはチックライード、 ＸＡＮＰＥはオナモミ、ＡＬＯＭＹはブラックグラス、ＳＥＴＶＩはグリーンフ ォックステイル、ＳＯＲＨＡはジョンソングラスを示す。 除草剤組成物は活性化合物を所定の用途に応じその分散性を促進するために当 該分野で通常用いられるアジュバントやキャリアと合体し、また毒物の調合や投 与方式が所望の用途でその物質の活性に影響を与えることを確認してつくること ができる。農業用途では本発明の除草化合物を、比較的大きな粒子径の粒剤、水 溶性又は水分散性粒剤、粉体、湿潤性粉末、乳化性濃縮物、溶液、さらには他の 公知の調合形態として、所望の投与形式に応じて用いうる。本明細書における異 の記載は概略のものであり、「約」を用いて示してある。 本発明の除草組成物は植物の発育の抑制を要する場所に水希釈スプレー、粉末 又は粒剤として付与しうる。これらの調合物は活性成分を黄色で０．１％、０． ２％又は０．５％といった少量から９５％以上といった重量含有しうる。 粉末は、タルク、天然クレー、けいそう土、クルミのからの粉砕物及び綿の実 の粉砕物等の微粉砕固体、さらには毒物の分散剤やキャリアとして作用する有機 又は無機の固体と活性成分を混合した自由流動した混合物であり、微粉砕物固体 の平均粒径は通常５０ミクロン以下である。典型的な粉末調合物としては除草化 合物１．０部以下とタルク９９．０部からなるものがある。 発芽前及び発芽後の両方の除草剤として有用な湿潤性粉末は、水又は他の分散 剤に分散容易な微細粒子の形で用いうる。湿潤性粉末は乾燥粉末として又は水そ の他の液体エマルジョンとして最終的に投与される。湿潤性粉末用の代表的なキ ャリアの例としてはフラー土、カオリンクレー、シリカ及び他の高度に吸収性で 容易に湿潤する無機希釈剤がある。湿潤性粉末は通常、キャリアの吸収能に応じ 、 約５〜８０％の活性成分を含有する所につくられ、また通常分散を促進するため に少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤をも含有する。たとえば、有用な湿潤性粉末 の一例は除草化合物８０．０部、パルメトクレー１７．９部、ナトリウムリグノ スルホネート１．０部及び湿潤剤としてスルホン化した脂肪族ポリエステル０． ３部を含有する。更なる湿潤剤及び／又は油をタンク混合物に加えて発芽後の投 与での葉への分散や植物による吸収を促進させることもできる。 他の有用な除草調合剤として乳化性濃縮物（ＥＣｓ）がある。これは、水その 他の分散剤に分散しうる均一系の液体組成物であり、除草化合物と液体又は固体 乳化剤だけからなっていてもよく、またキシレン、重値芳香族ナフサ、イソホロ ンその他の非揮発性有機溶媒等の液体キャリアを含有していてもよい。除草に際 し、これらの濃縮物を水その他の液体キャリアに分散させ、通常処理すべき場所 にスプレーの形で投与する。基本活性成分の重量％は投与方式等によって異なる が、一般的には除草組成物当りの活性成分量は０．５〜９５％である。 流動性調合物は活性成分が液体キャリア、一般的には水に懸濁している以外は ＥＣｓに類似している。ＥＣｓと同様流動性調合物は少量の界面活性剤を含有し うる。典型的には組成物重量当り活性成分を０．５〜９５％、さらには１０〜５ ０％含有する。投与時に流動性調合物を水その他の液体ビヒクルに希釈して通常 は処理すべき場所にスプレー投与される。 農業用調合物に用いる典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤の例としては、アル キル及びアルキルアリールスルホネート及びサルフェート及びそれらのナトリウ ム塩；アルキルアリールポリエステルアルコール；硫酸化高級アルコール；ポリ エチレンオキシド；スルホン化した動物油及び植物油；スルホン化した石油；多 価アルコールの脂肪酸エステル及びこれらエステルのエチレンオキシド付加物； 及び長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの付加物がある。他の多くのタイプの 有用な界面活性剤が市販されている。界面活性剤を用いる場合その量は通常組成 物の重量当り１〜１５％である。 他の有用な調合物として水、コーン油、ケロシン、プロピレングリコール又は 他の適当な比較的非揮発性の溶媒に活性成分を懸濁させたものがある。 更に別の有用な除草用調合物の例として、アセトン、アルキル化ナフタリン、 キシレン又は他の有機溶媒等の所望濃度で活性成分を完全に溶解する溶媒に単純 に溶解させた溶液がある。活性成分を比較的あらい粒子に担持した粒状調合物も 空中散布や作物の葉への浸透等の用途に適している。フレオンフッ化炭化水素等 の低沸点分散溶媒キャリアの蒸発に伴って活性成分を微細に分散させるエアロゾ ル等の加圧スプレーも用いうる。水溶性又は水分散性粒子は自由流動性で非粉末 状であり容易に水にとけるか水と混和する。米国特許第３，９２０，４４２号に 記載されている可溶性又は分散性粒子も本発明の除草化合物にとって有用である 。農家で用いる場合、粒状調合物、乳化性濃縮物、流動性濃縮物、溶液等を水で 希釈してたとえば０．１％又は０．２％から１．５％又は２％の範囲に活性成分 濃度を低下させうる。 本発明の活性除草化合物は殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、植物生長調整剤、肥料 、又は他の農薬と調合してもよく、またそれらと一緒に投与してもよく、また効 果的な土壌殺菌剤として、さらには農業での選択した除草剤として用いてもよい 。本発明の活性化合物を用いる場合には、それが調合物だけの場合であれ他の農 業薬剤といっしょに用いる場合であれ、当然に有効量且つ有効濃度の活性化合物 を用いうる。その量はたとえば約１〜２５０ｇ／ｈａ、好ましくは約３〜３０ｇ ／ｈａといった少量でありうる。除草剤の損失が生じうる農場での使用ではより 高い投与割合（たとえば上記の４倍）を用いうる。 本発明の活性除草化合物はまた他の除草剤と組合せて用いてもよい。これらの 除草剤の例としては、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「グリホスフェート」 ）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２，４−Ｄ」）、（４−クロロ− ２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４−クロロ −２−メチルフェノキシ）プロパン酸（ＭＣＰＰ）等のアリールオキシアルカン 酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「 イソプロツロン」）等の尿素類；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（ １−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリ ジンカルボン酸（「イマザピル」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４ −メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２− イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチ ル− ４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５ −メチル安息香酸とからなる反応生成物（「イマザメタベンズ」）、（＋／−） −２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキ ソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（ 「イマゼザピル」）及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４ −（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３− キノリンカルボン酸（「イマザクイン」）等のイミダゾリノン類；５−［２−ク ロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「アシ フルオルフェン」）、メチル５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ ベンゾエート（「ビフェノックス」）及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオ ロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド （「ホマサフェン」）等のジフェニルエーテル類；４−ヒドロキシ−３，５−ジ イオドベンゾニトリル（「イオキシニル」）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロ キシベンゾニトリル（「ブロモキシニル」）等のヒドロキシベンゾニトリル類； ２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボ ニル］アミノ］スルホニル］安息香酸（「クロリムロン」）、２−クロロ−Ｎ− ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ ］カルボニル］ベンゼン／スルホンアミド（「クロルスルフロン」）、２−［［ ［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］ スルホニル］メチル］安息香酸（「ベンスルフロン」）、２−［［［［（４，６ −ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ −１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ピラゾスルフロン」）、 ３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル ）アミノ］カルボニル］アミノ］カルボニル］−２−チオフェンカルボン酸（「 チオフェンスルフロン」）及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［［（４−メ トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル ］ベンゼンスルホンアミド（「トリアスルフロン」）等のスルホニル尿素類；（ ＋／−）−２−［４−［（６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル）オキシ］フェ ノキシ］プロパン酸（「フェノキサプロプ」）、（＋／−）−２−［４−［［５ − （トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸（ 「フルアジフオプ」）、（＋／−）−２−［４−（６−クロロ−２−キノキサリ ニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「キザロフオプ」）及び（＋／−）− ２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸（「ジクロフオ プ」）等の２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカン酸；３−（１−メチ ルエチル）−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２， ２−ジオキシド（「ベンタゾン」）等のベンゾチアジアジノン類；Ｎ−ブトキシ メチル）−２−クロロ−２′，６′−ジエチルアセトアニリド（「ブタクロール 」）等の２−クロロアセトアニリド類；２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メ チルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「メ タクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６ −メチルフェニル）アセトアミド（「アセトクロール」）及び（ＲＳ）−２−ク ロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセ トアミド（「ジメテンアミド」）；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ 「ジカンバ」）等のアレンカルボン酸類；及び［（４−アミノ−３，５−ジクロ ロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「フルロキシプリル」）等 のピリジルオキシ酢酸類がある。 本発明の化合物の調合及び利用については請求項に記載した技術思想をはずれ ることなく種々の変更をなしうることは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 405/04 Ｃ０７Ｄ 405/04 487/04 １４５ 487/04 １４５ 513/04 ３５１ 513/04 ３５１ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ，ＺＷ (72)発明者 セオドリディス，ジョージ アメリカ合衆国ニュージャージー州 08540 プリンストン モンロー レーン 45 (72)発明者 デュガン，ベンジャミン アメリカ合衆国ペンシルベニア州 19342 グレン ミルズ コンコード ロード 437

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．式 但し（１）Ａは２位に２重結合している窒素であり、Ｂは酸素であるか； （２）Ａは酸素であり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であるか； （３）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合している窒素であるか； （４）Ａは２位に２重結合している窒素であり、ＢはＮＲ2であるか； （５）Ａは２位に２重結合しているＣＨであり、ＢはＮＲ2であるか； （６）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であるか；又は （７）ＡとＢはＮＨであり； Ｒは水素、ヒドロキシ、メルカプト、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロア ルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、 ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、 アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリ ル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボ ニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオ キシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキ シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、 ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホ ニル、アミノスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルキルカルボニルアル キル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキ ルカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール） （アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキル 、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチオ 、 アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカルボ ニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチオ、 ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、アリ ールカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、アルキ ルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノカル ボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシであり、ここでア ミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アリール、アルキル スルホニル又はハロアルキルスルホニルから独立に選ばれる１又は２の置換基で 置換していてもよい； Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロアルキルであり； Ｒ2は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯ2（アル キル）、ＣＨ2ＣＯＮＨアルキル、ＣＨ2ＣＯＮ（アルキル）2、ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、 ＣＨ2ＯＣＨ3、ＳＯ3（アルキル）、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨであり； Ｘは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2 から選ばれ； ｎは０〜３であり； Ｊは から選ばれる；そして Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれ； 但し Ａが酸素で、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるとき； Ａが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2であるとき；又は ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるときは、Ｊは ではない、 で示される化合物。 ２．Ａが２位に２重結合している窒素で、Ｂが酸素である請求項１の化合物。 ３．Ａが酸素で、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1である請求項１の化合物。 ４．ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している窒素である請求項１の化合物。 ５．Ａが２位に２重結合している窒素で、ＢがＮＲ2である請求項１の化合物。 ６．Ａが２位に２重結合しているＣＨで、ＢがＮＲ2である請求項１の化合物。 ７．ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1である請求項１の化合物。 ８．ＡとＢが共にＮＨである請求項１の化合物。 ９．式 但しＸは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及び ＮＨ2から選ばれ； ＹはＮＯ2，ＮＨ2及び−ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）Ｒから選ばれ； Ｚは水素、Ｆ、ＮＨ2及びＯＨから選ばれ、但しＹが−ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）Ｒ のときはＺは水素であり； ｎは０〜３であり； Ｒは水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロアルキル、アル コキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、ヒドロキシア ルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アリーロキシ アルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリル、アルコキ シアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボニルオキシア ルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオキシアルキル 、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキシ、カルボキ シアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、ホルミル、ア ミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホニル、アルキ ルカルボキシオキシアルキル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカ ルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミ ノアルキル、（アリール）（アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカ ルボニルオキシ）アルキル、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ 、アルキニルアルキルチオ、アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオ アルキル、アルコキシカルボニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ 、アルケニルアルキルチオ、ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカル ボニルオキシアルキル、アリールアルキルカルボニルアミノアルキル、（ヒドロ キシ）（アリール）アルキル、アルキルカルボニルアミノアルキル、アルキルス ルホニルアミノアルキル、アミノカルボニルアルキル、アルコキシカルボニル及 びアルケニルオキシから選ばれ、ここでアミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アル コキシ、カルボキシ、アリール及びアルキルスルホニルから独立に選ばれる１以 上の置換基で置換していてもよく； Ｊはから選ばれ；そして Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれる、 で示される化合物。 １０．請求項１の化合物の除草有効量及び除草上相容性のなるキャリアからなる ことを特徴とする除草剤組成物。 １１．請求項１の化合物の除草有効量及びグリフォセート、２，４−Ｄ、ＭＣＰ Ａ、ＭＣＰＰ、イソプロツロン、イマザピル、イマザメタベンヅ、イマゼザピル 、イマザクイン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、フォマサフェン、イオ キシニル、ブロモキシニル、クロリムロン、クロルスルフロン、ベンスルフロン 、ピラゾスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、クェノキサプロ ップ、フルアジフォップ、キザロフォップ、ジクロフォップ、ベンタゾン、ブタ クロール、メタクロール、アセトクロール、ジメツエンアミド、ジカンバ及びフ ルオロキシピルからなる群から選ばれる１以上の除草剤の除草有効量からなるこ とを特徴とする除草剤組成物。 １２．請求項１の化合物の除草有効量及び除草上相容性のなるキャリアからなる ことを特徴とする除草剤組成物。 １３．望ましくない植物が生長しているか又は生長するおそれのある場所に請求 項１０の組成物の除草有効量を付与することを特徴とする望ましくない植物の生 長を抑制する方法。 １４．望ましくない植物が生長しているか又は生長するおそれのある場所に請求 項１１の組成物の除草有効量を付与することを特徴とする望ましくない植物の生 長を抑制する方法。 １５．式 但し、Ａは酸素で、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であるか； Ａは２位に２重結合しているＣＨで、ＢはＮＲ2であるか；又はＡはＮＨで、 Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であり； Ｒは水素、ヒドロキシ、メルカプト、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロア ルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、 ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、 アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリ ル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボ ニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオ キシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキ シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、 ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホ ニル、アミノスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルキルカルボニルアル キル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキ ルカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール） （アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキル 、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチオ 、 アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカルボ ニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチオ、 ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、アリ ールカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、アルキ ルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノカル ボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシであり、ここでア ミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アリール、アルキル スルホニル又はハロアルキルスルホニルから独立に選ばれる１又は２の置換基で 置換していてもよい； Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロアルキルであり； Ｒ2は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯ2（アル キル）、ＣＨ2ＣＯＮＨアルキル、ＣＨ2ＣＯＮ（アルキル）2、ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、 ＣＨ2ＯＣＨ3、ＳＯ3（アルキル）、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨである； Ｘは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2 から選ばれ； ｎは０〜３であり； Ｊは であり；そして Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれる、 で示される化合物。
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