WO2001081641A1 - Tole d'acier possedant une teneur basse en carbone servant a elaborer un masque de tube a rayons cathodiques de type tension comportant un pont, masque et tube a rayon cathodique - Google Patents

Tole d'acier possedant une teneur basse en carbone servant a elaborer un masque de tube a rayons cathodiques de type tension comportant un pont, masque et tube a rayon cathodique Download PDF

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cathode ray
less
steel sheet
tension type
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Hideharu Ohmae
Toshiharu Hoshi
Hideki Matsuoka
Kenji Tahara
Kenichi Mitsuzuka
Kazuhiro Taki
Tetsuo Kawahara
Norio Yuki
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Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Nkk Corporation
Nippon Mining & Metals Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a low-carbon rolled steel sheet suitable for a material of a color selection electrode (mask) used for a tension type cathode ray tube with a plunger, and in particular, to a particularly good clean. It relates to a low-carbon rolled steel sheet that has low-temperature properties, etching properties, and magnetic properties. Background art
  • a tri-necked pipe known as a stretch-type color selection electrode uses an aperture-grill type mask, which is formed by etching a cold-rolled steel sheet. A large number of slits are formed, and then stretched over the frame with tension applied in the slit direction.
  • the aperture-grill type mask has a so-called “wire” in which the shape of the slit is significantly impaired if the flatness of the cold-rolled steel sheet is poor or the residual stress is high.
  • "disorder" occurs.
  • the geomagnetism shifts the electron beam trajectory, causing color unevenness.
  • the mask of the aperture Darinore method is interdigitated, so that the gold The opening ratio of the metal material surface is high, and the magnetic shielding property is poor. Therefore, a magnetic correction circuit is required.
  • a new stretching system tensioner with a plunger
  • This bridged tension mask system which has a sock, does not press a mask that has been etched with a pattern similar to a conventional unstretched shadow mask.
  • a slot like a shadow mask is opened without opening a long slit (blind), and a narrow bridge called a bridge between a vertical metal wire and a metal wire.
  • a narrow bridge between a vertical metal wire and a metal wire By leaving a large number of metal wires by etching, it is possible to prevent twisting of the metal wires in the vertical direction, that is, “line disturbance”.
  • the metal material area increases, and the magnetic shield can be improved.
  • there is no need for a damper wire to suppress the mask vibration caused by a sound source such as a speaker.
  • the mild steel currently used for the aperture grill is used, and the same brightness as the aperture grill method is obtained, so that, for example, a horizontal bridge can be used.
  • blackening treatment is performed to improve the doming characteristics, and this is stretched to produce a color selection electrode for a cathode ray tube.
  • a baking heat treatment is performed to remove impurities and distortion. And the phenomenon that wrinkles occur was found. As a result of a detailed investigation of this phenomenon, heat was applied for a long period of time while a load was applied to the mask, causing the material to elongate under the creep phenomenon, and this extra elongation was wrinkled. It turned out that it appeared.
  • C more than 0.001% and 0.030%, Mn: 0.6% to 3.00%, N: more than 0.010 to 0.100% or less as the basic components, the balance consisting of Fe and unavoidable impurities.
  • A W and No or Ni: 0.10% to 4.00% and / or (mouth) Nb, V, Ti, Zr, Ta and No or B: 0.001% to 0.5%
  • S: 0.05%, P: 0.02%, S: 0.015%, A1: 0.020% or less, and O: 0.010% or less are required as other components. Proposed.
  • the cleaving characteristics are enhanced by the simultaneous addition of appropriate amounts of Mn and N, but the magnetic shielding characteristics are not considered. Disclosure of the invention
  • N and Mn of the conventional A1 chilled rolled steel sheet are controlled within an appropriate range, and A1, C, We have found that O, S, S i, and P need to be more severely restricted.
  • Low carbon rolled steel sheet for color selection electrode of tension type cathode ray tube with a plunger and in mass%, C: 0.001 to 0.015%, Si: 0.020% or less, Mn: 0.2 to: 1.8 %, P: 0.02% or less, S: 0.010% or less, N: Over 0.010% to 0.025%, A1: 0.02% or less, 0: 0.010% or less, the balance consisting of Fe and unavoidable impurities. Mass-0.52 A 1 mass%) is 0.005% or more, and the final cold-rolling strength is 15 to 80%. Low carbon for color selection electrode of cathode ray tube It provides rolled steel sheets.
  • a color selection electrode of a tension type cathode ray tube with a plunger which is obtained by appropriately treating these low-carbon rolled copper plates as described below, and a cathode ray tube including the electrode.
  • the steel sheet for tension type mask with a plunger The features of the low-carbon rolled steel sheet for color-selecting electrodes of the tension type cathode ray tube with a plunger of the present invention (hereinafter referred to as "the steel sheet for tension type mask with a plunger") are explained. I do. c: c is a component that increases the creep strength of the steel plate for tension type masks with a plunger. If the amount is too small, the strength is reduced. On the other hand, if the amount is too large, the etching properties and magnetic properties are reduced. Since it deteriorates, the C component range is set to 0.001 to 0.015%.
  • S i is set to 0.020% or less because S i deteriorates the etching property.
  • Si has no effect such as improving the creep characteristics of a steel plate for a tensioned mask with a plunger, so the upper limit is specified from the viewpoint of improving the etching properties.
  • Mn forms a substitutional solid solution in Fe.
  • the baking temperature of 675 K (400 ° C) to 773 K (500 ° C) interaction between Mn and N occurs, and the movement of N fixing dislocations is hindered. Loop strength is improved. If this effect is less than 0.2%, the effect is insufficient. If it exceeds 1.8%, the magnetic properties deteriorate, so the Mn component range is set to 0.2 to 1.8%.
  • the P component range is set to 0.02% or less.
  • S S not only forms sulfide-based inclusions and degrades the etchability and magnetic properties, but also fixes M n, which must exert an interaction with N, to invalidate its function. Therefore, the S component range is set to 0.010% or less.
  • N is an element that forms an interstitial solid solution in Fe, and the dissolved N inhibits the movement of dislocations, thereby improving creep strength.
  • the range of baking temperature of 673 K (400 ° C) to 773 K (500 ° C) for applying the steel plate for the tension type mask with a bridge mutual interaction with Mn is possible.
  • the function greatly contributes to the improvement of the cleaving strength. This effect is significant when it exceeds 0.010%.
  • the N content If the content exceeds 0.025%, the magnetic properties will be significantly degraded and the electron beam will be mislanded due to the effect of the geomagnetism that the brown tube is exposed. 0.025%.
  • a 1 is an element necessary for the production of killed steel, but forms a nitride by combining with N. If N becomes nitride, it will not contribute to the improvement of the creep strength, and the magnetic properties will also deteriorate, so the upper limit is made 0.02%.
  • the lower limit of A 1 is preferably 0.003%.
  • the upper limit is set to 0.010%.
  • N (1 ⁇ % by mass-0.52 A1% by mass): As described above, if N combines with A1 to form a nitride, it does not contribute to improving the creep strength. A 1 An appropriate amount must be contained according to the content. Specifically, adjust the contents of N and A1 so that (N mass%-0.52 A1 mass%) becomes 0.005% or more.
  • the other components are impurities such as Cu, Sn, Cr, Ni, B, Ti, Nb, and Fe.
  • the steel having the above composition is hot-rolled, then cold-rolled and annealed repeatedly to form a steel sheet having a thickness of, for example, 0.05 to 0.2 mm.
  • adjust the component amount as appropriate by referring to the above description. I do.
  • the etching properties and magnetic properties are better when the composition is closer to that of pure iron, and the creep properties are better when the contents of, ⁇ and ⁇ are larger.
  • the amounts of the components are adjusted so that these meet the desired characteristics.
  • These properties are also affected by manufacturing conditions such as rolling reduction and heat treatment. Therefore, for example, if the magnetic characteristics do not reach the desired characteristics depending on the manufacturing method conditions, component adjustment such as lowering the Mn content is performed.
  • Steel plates for tension-type masks with a plunger are required to have good handling characteristics, and also to be able to apply a stable suspension tension to the mask.
  • the lower limit of the strength level required for the steel plate for a tension type mask with a bridge is determined from the viewpoint of the node ring characteristics and the prevention of deformation and breakage when the mask is stretched.
  • the upper limit is 850 MPa for both tensile strength and proof stress (0.2%) based on the balance between creep characteristics and magnetic characteristics.
  • the creep characteristics are improved by increasing the degree of cold work, so that the N and Mn contents can be kept low and the magnetic characteristics can be improved.
  • the final cold rolling reduction is too low, the strength is insufficient, and the contribution of cold rolling to the improvement of creep is low, so the final cold rolling reduction should be 15% or more.
  • the upper limit is set at 80%.
  • the tensile strength in the direction orthogonal to the cold rolling direction is 450 to 85 OMPa (claim 4) or the resistance to frustration (0.2%). Can be in the range of 360 to 850 MPa (claim 5).
  • the crystal grain size before final cold rolling affects the magnetic shield characteristics of the material after final cold rolling (including the material subjected to the heat treatment described below).
  • (Claim 3) if the crystal grain size before the final cold rolling is small, the material after the final cold rolling (including the material that has been subjected to the heat treatment described below) can prevent the domain walls from moving the domain wall and become magnetized. The soft magnetic properties are poor for some reasons such as becoming dark. Since the crystal grain size of the material before final cold rolling is 5 ⁇ m or more, the magnetic properties of the material after final cold rolling (including the material that has been subjected to the heat treatment described below) are improved. The preferred lower limit of the grain size before rolling is 5 ⁇ m.
  • the crystal grain size before final cold rolling is too large, in addition to the unfavorable creep characteristics of the material after final cold rolling (including the material subjected to the heat treatment described below),
  • the annealing time in the annealing step before the final cold rolling becomes long. Therefore, the preferred upper limit of the crystal grain size before final cold rolling is set to 50 ⁇ . In order to obtain a crystal grain diameter in this range for the material before the final cold rolling, a method of appropriately adjusting the intermediate annealing temperature to cause recrystallization can be adopted.
  • the cold-rolled steel sheet according to the present invention is cut into a mask shape, and after forming a dot or slot-like opening by means of etching, it is stretched and stretched. Fixed to the frame.
  • the magnetic properties are improved by heat-treating the mask before stretching (claim 7). If the heat treatment temperature is lower than 72 2 (450 ° C), the magnetic properties are not sufficiently improved due to insufficient strain removal during the formation of the holes, while 823 K At temperatures higher than (550 ° C), the cleaving characteristics deteriorate significantly. For this reason, the lower limit of the preferred heat treatment temperature is set to 72 K (450 ° C) and the upper limit of the preferred heat treatment temperature is set to 82 K (550 ° C).
  • a blackening treatment is performed for the purpose of forming an iron oxide on the mask surface to blacken and prevent doming due to thermal expansion.
  • the tensioning method with a plunger by combining the above-described heat treatment with the blackening treatment, the magnetic characteristics can be improved simultaneously with the blackening treatment (claim 9). Section).
  • a color selection electrode for a cathode ray tube having excellent magnetic properties can be manufactured without adding cost.
  • a test material with the components changed as shown in Table 1 was melted, processed to a thickness of 0.2 mm by hot rolling and cold rolling, and then heated in a hydrogen + nitrogen atmosphere. After annealing to set the average grain size to 5 ⁇ m, the steel sheet was cold-rolled (workability: 50%) to a thickness of 0.1 mmt to obtain a steel sheet. From this steel plate, a creep test specimen (JI Samples of S13 B specimens) and strips for measuring magnetic properties (3 mm WX 150 mmL) were collected, and these specimens were placed in a carbon dioxide gas atmosphere at 783 K (510 ° C) X 5 The material heat-treated in 5 minutes was used as a test sample for measurement.
  • the magnetic properties of the steel sheet for masks have a significant effect on the shield properties that protect against misalignment of the electron beam's orbit due to the influence of geomagnetism.
  • the relationship between the displacement of the electron beam in the tension type cathode ray tube with a plunger according to the present invention and the magnetic properties of the mask stretched by 20 OMPa was confirmed.
  • Figure 1 shows that there is a relationship between Br / Hc (Br: residual magnetic flux density, unit is Gauss_, He: coercive force) and beam deviation as shown in Fig. 1. did.
  • Fig. 1 the deviation of the trajectory of the electron beam of a brown tube manufactured by the conventional tensioning method (aperture grill) is assumed to be 100, and the tension type mass with bridge is used. If the Br / Hc of the laser exceeds 23, the beam shift will be smaller than that of the conventional product.
  • Br / Hc was used as an index of the magnetic properties of the mask, and Br HH was used for the tension type cathode ray tube with a plunger according to the present invention.
  • the composition range of Claims 1 and 2 was limited so that c force S 23 or more.
  • No. 7 has a sufficient nitrogen content, but has a low Mn content of 0.14%, and has poor creep characteristics. Therefore, the lower limit of Mn is 0.2%. did. On the other hand, when the content of Mn is as high as 2.0%, as in No. 10, the magnetic properties are greatly deteriorated, so the upper limit of Mn is set to 1.8%.
  • No. 8 is within the scope of the present invention in both Mn and N, but has a high A1 content and inferior creep properties.
  • No. 11 has too low a C content and inferior creep properties.
  • No. 12 has too high a C content and remarkably inferior magnetic properties. From these results, the range of the C content was set to 0.001% to 0.015%.
  • test material From a material cold-rolled to a thickness of 0.1 mm with a working ratio of 80% or less from a test material having the component No. 4 in Table 1, a tensile test piece (JIS 13 B Test specimens) and creep test specimens (conforming to JIS No. 13 B test specimens) were taken in the direction parallel to the rolling direction.
  • the test specimens were heat treated in a carbon dioxide atmosphere at 783K (510 ° C) for 55 minutes and used as test materials.
  • test material having the component No. 4 in Table 1 to a plate thickness of 0.2 mm, heat-treating it at various temperatures, changing the crystal grain size, and cooling to a plate thickness of 0.1 mmt
  • final working ratio 50% After rolling the test material having the component No. 4 in Table 1 to a plate thickness of 0.2 mm, heat-treating it at various temperatures, changing the crystal grain size, and cooling to a plate thickness of 0.1 mmt
  • creep test specimens based on JIS No. 13 B test specimens
  • strips for measuring magnetic properties (3mm WX 150m L)
  • the sample was collected and heat-treated at 783 K (510 ° C) X 55 minutes to obtain a test material.
  • the creep test was performed at 733 K (460 ° C) x 60 minutes. Cleave elongation was measured when a load of 200 MPa was applied below. The magnetic properties were measured by applying a load of 200 MPa and measuring the DC magnetic properties (B-H curves). Table 3 shows the results.
  • test material having the component No. 4 in Table 1 to a thickness of 0.2 mm, and further cold-rolled to a thickness of 0.1 mm (final cold rolling 50%), was carried out at various temperature blackened with C 0 2 gas atmosphere. From the material treated in this way, a test piece (conforming to JIS No. 13 B test piece) and magnetic properties were prepared in the direction parallel to the rolling direction. Strips for measurement (3 mmWX 150 mmL) were collected and used as test materials. In the creep test, the creep elongation was measured when a load of 270 MPa was applied under a temperature condition of 733 K (460 ° C) x 60 minutes.
  • the DC magnetic properties (B-H curves) were measured under a load of 270 MPa. Table 4 shows the results. As shown in Table 4, as the blackening temperature rises, the magnetic properties improve, and in particular, the magnetic properties are significantly improved above 72 K (450 ° C). Sufficient magnetic properties can be obtained above 803 K (530 ° C). On the other hand, it can be seen that when the heat treatment temperature is higher than 843 K (570 ° C), the creep characteristics are significantly deteriorated. In this example, the magnetic properties (Br / Hc) were degraded by increasing the load to 27 OMPa, which was higher than that in the above example. It was also clear that good magnetic properties could be obtained by appropriately selecting the particle size.
  • test material having the component No. 4 in Table 1 After annealing the test material having the component No. 4 in Table 1 with a plate thickness of 0.2 mm, it was cold rolled to a plate thickness of 0.1 mm, and then blackened in a CO 2 gas atmosphere. 783 K (510 ° C) x 55 minutes The material was stretched under various loads and wrinkled after heat treatment at 733 K (460 ° C) X 60 minutes The situation and vibration characteristics were investigated. Table 5 shows the results. As shown in Table 5, when the load is low, the vibration characteristics are rejected and the suspension tension is 1 OOMPa, which is within the usable range. On the other hand, when the load is increased, wrinkles are more likely to occur. Wrinkles were observed
  • the creep characteristic required as a material for a color identification electrode of a tension type cathode ray tube with a plunger is mainly. Due to the interaction of Mn and N and the regulation of A1 that interferes with it, the etching characteristics are mainly severely limited by A1, C, 0, S, Si, and P. As a result, the magnetic properties were improved by keeping the upper limits of N, C, and ⁇ lower.

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Description

明細書 プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電極用低炭素 鋼板および色選別電極な らびに陰極線管 技術分野
本発明は、 プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管に用い られ る色選別電極（マス ク ）の材料に適 した低炭素圧延鋼板に関す る ものであ り 、 特に良好なク リ ーブ特性， エ ッチング性および 磁気特性を有する低炭素圧延鋼板に関する ものである。 背景技術
従来、架張方式の色選別電極と して知 られている ト リ 二 ト 口 ン管はアパーチャ グ リ ル方式のマス ク を使用 してお り 、 これは 冷延鋼板にエ ッチングによ り 多数のス リ ッ ト を形成 し， その後 ス リ ッ ト方向に張力を負荷 した状態でフ レームに張 り 渡され てレ、る。 と こ ろが， アパーチャ グ リ ル方式のマス ク は冷延鋼板 の平坦度が悪かっ た り ， 残留応力が高かった り する と 、 ス リ ッ ト の形状が著 し く 損なわれたいわゆる 「線乱れ」が生 じる欠点 がある。 また、 陰極線管では， 地磁気が電子 ビーム軌道をず らすこ と に よ り 色む ら が発生する欠点があ る が、 アパーチャ ダ リ ノレ方式のマス ク はすだれ状にエ ッチングされるため、 金 属材料面の開 口率が高 く 、 磁気シール ド性が劣 り 、 そのため に、 磁気補正回路を必要 と する。 さ ら には、 ス ピーカ等の音源 によ るマス ク振動を抑えるためダンパー用 ワイ ヤース リ ッ ト を張る必要があ り 、 こ のダンパー線が画面上に投影され見える 問題や構造上も煩雑になる。
上記アパーチャ グ リ ル方式の問題点を解決でき る もの と し てシャ ドウマス ク と アパーチャ グ リ ル両方式の長所を取 り 入 れた新 しい架張方式 （プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ンマ ス ク ） がある こ のブ リ ッ ジ付テ ンシ ョ ンマ ス ク方式は、従来の架張しないシ ャ ド ウマス ク に類似 したノ ターンでエ ッチング したマス ク を、 プレスする こ と な く 陰極線管の上下方向（垂直方向）に架張す る方法である。 こ の方式では細長いス リ ッ ト （すだれ） を開け ずにシャ ドウマス ク 同様のス ロ ッ ト孔開孔を開け， 縦方向の金 属線と金属線の間にブ リ ッ ジと 呼ばれる細い金属線を多数ェ ツチングにて残すこ と によ り 、 縦方向の金属線のネジ レ現象、 つま り 「線乱れ」を防ぐこ と ができ 、 さ ら には、 プ リ ッ ジ導入に よ り 金属材料面積が増 し磁気シール ドの向上が可能と なる。 ま た、 ス ピーカ一等の音源に よ るマス ク振動を抑える ダンパー線 も不必要と なる。
と こ ろが， 現在アパーチャ グ リ ルに使用 されている軟鋼を用 い、 さ らに、 アパーチャ グ リ ル方式と 同様な高輝度を得る た め、 例えば水平方向のブ リ ッ ジをでき る だけ細 く エ ッチング 後、 ドー ミ ング特性を向上させるため、 黒化処理 し、 これを架 張し陰極線管用色選別電極を製造後、不純物や歪みを取る 目 的 でこれをべ一キング熱処理する と 、 しわが発生する現象が見出 された。 こ の現象.を詳細に調査 した結果、 マス ク に荷重がかけ られた状態で熱を長時間かけた こ と によ り 、材料がク リ ープ現 象で伸び、 この余計な伸びが しわと なって表れる こ と が判明 し た。
従来、 アパーチャ グ リ ル用素材のク リ ープ特性を向上させる 発明 と して、 C ： 0.001%を超え 0.030%, Mn ： 0.6%〜 3.00%, N ： 0.010超〜 0.100%以下を基本成分 と し， 残部 Feおよび不可 避的不純物からな り ，補助添加剤 と して （ィ） Wおよびノ又は N i ： 0.10%〜 4.00%および/又は （口） N b , V , T i , Z r ， T a およびノ又は B : 0.001 %〜 0.5 %を含有 し、 その他 の成分と して S i :0.05%, P:0.02%, S :0.015%, A 1 ： 0.020% 以下， O： 0.010%以下の規制を行 う こ と 力 S、 特開平 5_ 311332 で提案されている。 こ の公報では、 適量の M n と Nを同時添加 する こ と によ り これらの相互作用によ り ク リ ーブ特性を高め ているが、 磁気シール ド特性については考察されていない。 発明の開示
前掲公報の材料を調査 した結果、 確かに Mnと Nの相互作用 によ る ク リ ーブ特性改善は、 プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式マ ス ク でも認め られたが， A 1 がこ の相互作用に干渉 し、 さ ら には M n が磁気シール ド性を著 し く 低下させ、地磁気の影響を大き く 受ける こ と がわかった。 したがって、 公知のアパーチャ ダ リ ル用素材と は別の観点から材料開発を行い、 プ リ ッ ジ付き テ ン シ ヨ ンマス ク の長所を十分に活用する こ と ができ る素材を提 供する必要が生 じた。 そ こで、 本発明者ら は、 マス ク に適 した 材料の研究、 エ ッチング性の研究および陰極線管色選別電極に 組み立てる際の、 架張力や熱処理条件を種々検討し、 ついに、 しわが発生せず、磁気シール ド特性に も優れた陰極線管の色選 別電極の開発に成功 した。
すなわち、 材料の組成面では、 従来材の A 1 キル ド圧延鋼板 の Nおよび Mnを適正な範囲に制御する と と も に， A 1 ， C , O, S, S i ， Pを さ らに厳 し く 制限する必要がある こ と を見出 した。
さ ら に， A 1 キル ド圧延鋼板の最終冷間圧延の加工度を適正 範囲に規定する こ と によ り ， 安定 した高ク リ ーブ強度および磁 気シール ド特性の低下を最小限に と どめる こ と に成功 した。 こ の知見に基づいて， 本発明は質量％で， C ： 0.001〜 0.015 %, S i ： 0.020%以下、 Mn： 0.2〜： 1.8%, P ： 0.02%以下、 S : 0.010%以下， N： 0.010超〜 0.025%, A 1 : 0.020%以 下， 0 : 0.010%以下， 残部 Feおよび不可避的不純物からな り ， (N質量％ - 0.52 A 1 質量％ )が 0.005%以上である こ と を特徴 と する プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電極用 低炭素圧延鋼板、 および質量％で， C ： 0.001〜 0.015%, S i ： 0.020%以下、 Mn： 0.2〜： 1.8%, P ： 0.02%以下、 S : 0.010% 以下， N： 0.010超〜 0.025%, A 1 : 0.02%以下， 0 : 0.010% 以下を含有 し、 残部 Feおよび不可避的不純物からな り ， （N質 量％ - 0.52 A 1 質量％ )が 0.005%以上であ り 、 最終冷間圧延加 ェ度が 1 5 〜 8 0 %である こ と を特徴と するプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電極用低炭素圧延鋼板を提供 する も のである。
さ ら に、 これらの低炭素圧延銅板を以下説明する よ う に適宜 処理 したプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電極、 およびこ の電極を含んでなる陰極線管が提供される。
以下に各数値の限定理由 を述べる。
本発明のプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電 極用低炭素圧延鋼板 （以下 「プ リ ッ ジ付きテンシ ョ ン式マス ク 用鋼板」 と言 う ） の特長を説明する。 c ： cはプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン式マス ク用鋼板のク リ ーブ 強度を高める成分であ り 、 少なすぎる と 強度が低下 し， 一方多 すぎる と エ ッチング性と磁気特性が劣化するので C成分範囲 を 0.001〜 0.015 %とする。
S i ： S i はエ ッチング性を劣化 させるので 0.020%以下と する。 すなわち、 S i はプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン式マス ク 用鋼 板のク リ ープ特性向上な どの効果が認め られないので， エ ッチ ング性向上の観点から上限を規定する。
Mn : Mnは Fe中に置換型に固溶する。 ベーキング温度の 6 7 3 K ( 400°C ) 〜 7 7 3 K ( 500°C ) では Mnと Nと の相互作用 が生 じ， 転位を固着 している Nの移動を阻害するため、 ク リ ー プ強度が向上する。 こ の効果は 0.2 %未満では不十分であ り ， 1 . 8 %を超える と磁気特性が劣化する ので， M n成分範囲を 0.2〜 1.8%と する。
P： Pはエ ッチング性を劣化させる ので P成分範囲を 0.02 %以 下とする。
S ： Sは硫化物系の介在物を形成 し， エ ッチング性と磁気特 性を劣化させるばか り でな く 、 N と の相互作用を発揮すべき M n を固定 してその働き を無効にするために、 S成分範囲を 0.010%以下 と する。
N ： Nは Fe中に侵入型に固溶する元素で， 固溶 した Nは転位 の動き を阻害するため， ク リ ープ強度を向上させる。 特に， ブ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン式マス ク 用鋼板が施されるベーキング 温度の 6 7 3 K ( 400°C ) 〜 7 7 3 K ( 500°C ) の範囲では， Mnと の相互作用によ り ク リ ーブ強度の向上に大き く 寄与する。 こ の効果は 0.010 %を超える と 顕著である。 一方、 N含有量が 0 . 0 2 5 %を超える と 、 磁気特性が著 し く 悪化 し、 ブラ ウ ン 管が さ ら される地磁気の影響で電子線が ミ ス ラ ンディ ングす る ので、 N含有量の上限を 0 . 0 2 5 % とする。
A 1 ： A 1 はキル ド鋼製造に必要な元素であるが、 Nと結合 して窒化物を形成する。 Nが窒化物になって しま う と ク リ ーブ 強度向上に寄与 しな く な り ， また， 磁気特性も劣化する ので上 限を 0.02 %とする。 A 1 の下限は 0.003 %である こ と が好ま し レヽ
0 : Oは酸化物系の介在物を形成 し， エ ッチング性と磁気特 性を劣化させるので上限を 0.010%とする。
(1^質量％ - 0.52 A 1 質量％) ： 前述 したよ う に Nが A 1 と結 合 して窒化物を形成する と ク リ ーブ強度向上に寄与 しな く な るため， Nは A 1 含有量に応 じて適正な量を含有させなければ な ら ない。 具体的には（N質量％ - 0.52 A 1 質量％ )が 0.005 %以 上になる よ う に Nと A 1 の含有量を調整する。
上記以外の成分は、 C u, S n，C r, Ni，B , Ti, Nbな どの不純物およ び F e である。
上記 した組成の鋼材を熱間圧延後冷間圧延と焼鈍を繰 り 返 して例えば 0.05〜 0.2 m mの板厚の鋼板に加工する。 また、 特 定のブ リ ッ ジ付きテンシ ョ ン式マス ク に必要と される ク リ ー プ強度、 エ ッチング性、 磁気特性な どを考慮 しかつ上記説明を 参照 して成分量を適宜調節する。 これ らの特性の う ちエ ツチン グ性、 磁気特性は純鉄に組成が近い方が良好にな り ， ク リ ープ 特性は Μη , Νの含有量が多いほ う が良好になる ので、 これ ら を 所望特性に合致させる よ う に成分量を調節する。 また、 これ ら の性質は圧延加工度や熱処理な どの製法条件によ って も影響 されるので、例えば製法条件によ っては磁気特性が所望特性に 達しない場合は Mn含有量を低めにする な どの成分調整を行 う 。
プ リ ッ ジ付きテ ン シ ョ ン方式マス ク 用鋼板には良好なハ ン ド リ ング特性が求め られ、 またマス ク を張るための架張力が安 定して負荷される こ と が求め られる。 これ らの要求特性に必要 な強度を得るため、およびク リ ープ特性を向上させるためには 最終冷間圧延加工度を調整する こ と が有効である （請求の範囲 第 2項） 。 こ こ で、 ブ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式マス ク用鋼板 に要求される強度 レベル下限は，ノヽン ド リ ン グ特性やマス ク架 張時の変形 · 破断防止の観点から、 引張強度 ： 450MPaあるい は耐カ （0.2% ) : 360MPaであ り 、 また上限は、 ク リ ープ特性 や磁気特性な どと のバラ ンスから、 引張強度 * 耐力 （0.2%) のいずれも 850MPaである こ と が必要である。 特に、 冷間加工 度を増すと ク リ ープ特性が改善され、 その分、 N , M n の含有 量を低く 抑え られ磁気特性が改善でき る。 ただ し、 最終冷間圧 延加工度が低すぎる と 強度が不足 し、 また冷間圧延のク リ ープ 改善への寄与度が低いため、最終冷間圧延加工度は 1 5 %以上 とする。 また、 最終冷間圧延加工度が高すぎる と圧延機への負 荷が増 し、実質的な量産に不具合を生 じるため上限を 8 0 %と 規定する。 上記最終冷間圧延加工に よ り 、 冷間圧延方向に直 交する方向の引 張強 さ は 4 5 0 〜 8 5 O M P a (請求の範囲 4 ) 、 ある いは耐カ （ 0 . 2 % ) は 3 6 0 〜 8 5 0 M P a の 範囲 と する こ と ができ る （請求の範囲第 5 項） 。
本発明者の得た知見に よ る と 、 最終冷間圧延前の結晶粒径 が、 最終冷間圧延後の材料 （後述の熱処理を施 した材料も含 む） の磁気シール ド特性に影響を与える （請求の範囲第 3 項） つま り 、 最終冷間圧延前の結晶粒径が小さ い と 、 最終冷間圧延 後の材料 （後述の熱処理を施 した材料も含む） は、 結晶粒界が 磁壁の移動を防げ、 磁化されに く く なる な どの理由に よ り 、 軟 磁気特性が不良である。 こ の最終冷間圧延前の材料の結晶粒径 が 5 μ m以上で最終冷間圧延後の材料（後述の熱処理を施 した 材料も含む）の磁気特性の改善が見られるため、 最終冷間圧延 前の好ま しい結晶粒径下限を 5 μ mとする。 一方、 最終冷間圧 延前の結晶粒径が大きすぎる と 最終冷間圧延後の材料（後述の 熱処理を施 した材料も含む） の ク リ ープ特性上好ま し く ないこ と に加えて、 本組成は再結晶 し難いために、 最終冷間圧延前の 段階で 5 0 μ mよ り 大き な粒径を得る ためには最終冷間圧延 前の焼鈍工程での焼鈍時間が長 く な り 経済的不利であるため、 最終冷間圧延前の好ま しい結晶粒径上限を 5 0 μ ιηとする。 最 終冷間圧延前の材料について こ の範囲の結晶粒径を得るため には中間焼鈍温度を適宣調整 して再結晶を起こ させる方法を 採用する こ と ができ る。
本発明に よ る冷間圧延鋼板は、 マ ス ク 形状に切断さ れ、 ェ ツ チングに よ り ド ッ ト も し く はス ロ ッ ト 状開孔を形成 した 後、 架張され、 フ レーム に固定される。 こ の架張前のマス ク を 熱処理する こ と によ り 、 磁気特性が改善される （請求の範囲第 7 項） 。 熱処理温度は 7 2 3 Κ ( 4 5 0 °C ) よ り 低い温度で は、 開孔形成時の歪除去が不充分である ために磁気特性が十分 に改善されず、 一方、 8 2 3 K ( 5 5 0 °C ) よ り 高い温度では ク リ ーブ特性が著 し く 劣化する。 こ のた め、 好ま しい熱処理温 度下限を 7 2 3 K ( 4 5 0 °C ) と し、 好ま しい熱処理温度上限 を 8 2 3 K ( 5 5 0 °C ) と する。 一般に、 シャ ド ウマ ス ク製造工程では、 マ ス ク表面に鉄の酸 化物を形成させ、黒化 し熱膨張によ る ドー ミ ングを防 ぐのが 目 的で黒化処理が行われる。 しかし、 プ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方 式では、 前記 した熱処理を黒化処理と あわせる こ と に よ り 、 黒 化処理と 同時に磁気特性の改善をも実施でき る （請求の範囲第 9 項） 。 こ の方法によ り 、 コ ス ト をかける こ と な く 、 磁気特性 に優れた陰極線管用色選別電極が製造される。
ブ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ンマス ク は、 アパーチ ャ グ リ ル方式に 比べ、 架張力を低めにする こ と が可能 と なるが、 低すぎる と振 動問題が発生する。 一方、 高すぎる と しわの発生が起き る。 よ つて、架張力は 1 0 0 〜 3 0 0 M P a の範囲 とする こ と が好ま しい （請求の範囲第 1 0 項） 。 図面の簡単な説明
第 1図は B r / H c 比 （但 し、 B r の単位は G a u s s = 1 0 4 T (テ ス ラ ） ） に対する電子 ビー ム の軌道ずれ％ (従来比） の関係を示すグラ フである。 発明 を実施する めの最良の形態
以下、 本発明を実施例に即 して説明する。
実施例 1
真空溶解炉にて表 1 の よ う に成分を変化させた供試材を溶 解 し、 熱間圧延および冷間圧延にて 0 . 2 m mの板厚まで加工 し、 水素 +窒素雰囲気にて焼鈍 し平均結晶粒径を 5 μ m と し た後、 厚さ 0 . 1 m m t に冷間圧延 （加工度 5 0 % ) して鋼板 を得た。 こ の鋼板から、 圧延平行方向にク リ ープ試験片（ J I S 1 3 号 B試験片に準拠）および磁気特性測定用短冊片（3mm W X 150m m L ) を採取 し、 これら試験片を炭酸ガス雰囲気中 で 7 8 3 K ( 5 1 0 °C ) X 5 5 分にて熱処理 したものを測定用 供試材と した。
ク リ ープ試験は、 7 3 3 K ( 4 6 0 °C ) X 6 0 分の温度条件 下で荷重 2 0 O M P a をかけた場合のク リ ーブ伸びを測定 し た。 磁気特性の測定は、 架張荷重に相当する 2 0 0 M P a を かけた状態で、 直流磁気特性 （ B — Hカ ーブ） を測定 した。 表 1 にその結果を示す。
また、 マス ク用鋼板の磁気特性は、 地磁気の影響によ る電子 ビームの軌道ずれ （ ミ ス ラ ンディ ング） を保護する シール ド特 性に大き く 影響を及ぼす。本発明に係るプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管での電子ビーム のずれと 、 2 0 O M P a で架張 されたマス ク の磁気特性の関係を実験で確かめた結果、
Br/ H c ( B r ： 残留磁束密度一但 し単位は Gauss _で表す、 H e ： 保磁力） と ビームのずれの間に第 1図に示すよ う な関係 がある こ と を見出 した。 第 1図では、 従来の架張方式 （ァパー チヤ グ リ ル） で製造したブラ ウ ン管の電子 ビーム の軌道のずれ を 1 0 0 と し、 ブ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式のマス ク の B r / H c が 2 3 以上になる と 、従来品よ り 少ない ビームのずれと な る こ と を表 してレ、る。 こ の発見をも と に、 マス ク の磁気特性の 指標 と して B r / H c を用い、本発明に係る プ リ ッ ジ付きテ ン シ ョ ン方式陰極線管に対して、 B r H c 力 S 2 3 以上なる よ う 、 請求の範囲第 1 、 2 項の組成範囲を限定 した。
表 1 において、 N o . ：! 〜 6 は窒素含有量を変化させた供試 材であるが、 窒素含有量が 0 . 0 0 8 %以下ではク リ ーブ伸び が 0 . 2 8 %以上と 高 く 、 これによ り 、 窒素の下限は 0 . 0 1 0 %超 と した。 一方、 窒素含有量が高 く なる に従い磁気特性 （ B r / H c ) が悪く な り 、 窒素含有量が 0 . 0 2 9 %にて B r ノ H e の値が 2 3 を下回わるため、 Nの上限を 0 . 0 2 5 %に 規制 した。
N o . 7 は窒素含有量は十分であるが M n の含有量が 0 . 1 4 % と低く 、 ク リ ープ特性が悪いため、 これによ り M n の下限 を 0 . 2 % と した。 一方、 N o . 1 0 のよ う に、 M n含有量が 2 . 0 % と 高 く なる と磁気特性が大幅に悪化するため M n の上 限は 1 . 8 % と した。
N o . 8 は、 M n ， N と も本発明範囲内にあるが、 A 1 含有 量が高 く 、 ク リ ープ特性が劣る。 N o . 1 1 は C含有量が低す ぎ、 ク リ ープ特性が劣る。 N o . 1 2 は C含有量が高すぎ磁気 特性が著 し く 劣る。 これ'ら結果よ り 、 C含有量の範囲を 0 . 0 0 1 %〜 0 . 0 1 5 % と した。
Figure imgf000014_0001
He：纖カ Br：麵赚密度 μ m：最: 率
実施例 2
表 1 の N o .4 の成分を有する供試材を 8 0 %以下の加工 度で板厚 0 . 1 m mに冷間圧延 した材料から、 圧延直交方向に 引張試験片 （ J I S 1 3 号 B試験片に準拠）、 圧延平行方向に ク リ ープ試験片（ J I S 1 3 号 B試験片に準拠）を採取 した。 ク リ ーブ試験片は炭酸ガス雰囲気中で 7 8 3 K ( 5 1 0 °C ) X 5 5 分にて熱処理後供試材と した。
ク リ ープ試験は、 7 3 3 K ( 4 6 0 °C ) X 6 0 分の温度条 件下で荷重 2 0 0 M P a をかけた場合のク リ ーブ伸びを測定 した。 結果を表 2 に示す。
表 2 に示すと お り 、 焼鈍後全く 冷間圧延を行わない場合、 ク リ ーブ伸びは大き な値を示す。 加工度を増すに従い、 ク リ ープ 伸びは小さ く な り 、 また 1 Ί %の加工度では本発明のブ リ ッ ジ 付きテ ンシ ョ ンマス ク と して しわ発生がな く なる。
表 2
Figure imgf000016_0001
実施例 3
表 1 の N o .4 の成分を有する供試材を板厚 0 . 2 m mまで 圧延 した後、 種々 の温度で熱処理 し、 結晶粒径を変化させた 後、 板厚 0 . 1 m m t まで冷間圧延 した材料 （最終加工度 5 0 % ) から、 圧延平行方向にク リ ープ 試験片（ J I S 1 3 号 B試 験片に準拠）および磁気特性測定用短冊片（3mm W X 150m m L ) を採取 し、 7 8 3 K ( 5 1 0 °C ) X 5 5 分にて熱処理後供 試材と した。
ク リ ープ試験は、 7 3 3 K ( 4 6 0 °C ) X 6 0 分の温度条件 下で荷重 2 0 0 M P a をかけた場合のク リ ーブ伸びを測定し た。 磁気特性の測定は、 荷重 2 0 0 M P a をかけた状態で、 直 流磁気特性 （ B — Hカ ーブ） を測定 した。 結果を表 3 に示す。
表 3 に示すと お り 、結晶粒径が 4 μ m以下の場合磁気特性が 悪い。 結晶粒径が 7 0 μ mの場合には、 磁気特性が余 り 向上 し ないわ り にク リ ープ特性の劣化が激しい。
表 3
Figure imgf000017_0001
実施例 4
表 1 の N o .4 の成分を有する供試材を板厚 0 . 2 m mで焼 鈍 した後、 さ ら に板厚 0 . 1 m mま で冷延 した後 （最終冷間圧 延加工度 5 0 % ) 、 黒化処理を C 0 2 ガス雰囲気中で種々 の温 度で行った。 こ の よ う に処理 した材料から、 圧延平行方向にク リ ーブ 試験片（ J I S 1 3 号 B試験片に準拠）および磁気特性 測定用短冊片（3mmWX 150m m L ) を採取 し、 供試材と した。 ク リ ープ試験は、 7 3 3 K ( 4 6 0 °C ) X 6 0 分の温度条件下 で荷重 2 7 0 M P a をかけた場合のク リ ーブ伸びを測定 した。 磁気特性の測定は、 荷重 2 7 0 M P a をかけた状態で、 直流磁 気特性 （ B — Hカ ーブ） を測定した。 結果を表 4 に示す。 表 4 に示すと お り 、 黒化処理温度が上昇する に従い、 磁気特性が向 上 し、 特に、 7 2 3 K ( 4 5 0 °C ) 以上で磁気特性の大幅な改 善が見 られ、 8 0 3 K ( 5 3 0 °C ) 以上で十分な磁気特性が得 られる。 一方、 熱処理温度が 8 4 3 K( 5 7 0 °C)以上になる と ク リ ーブ特性が著 し く 悪く なる こ と がわかる。 また、 本実施例 では、荷重を 2 7 O M P a と 前記実施例よ り 高 く したこ と によ る磁気特性 （ B r / H c ) の悪化がみられるが、 熱処理温度や 加工度、 結晶粒径を適切に選択すれば、 良好な磁気特性が得ら れる こ と もわ力 つた。
表 4
Figure imgf000019_0001
実施例 5
表 1 の N o .4 の成分を有する供試材を板厚 0 . 2 m mで焼 鈍 した後、 板厚 0 . 1 m mまで冷延 し、 続いて黒化処理を C O 2ガス雰囲気中で 7 8 3 K ( 5 1 0 °C ) X 5 5 分行った材料を種 々 の荷重で架張 し、 7 3 3 K(4 6 0 °C ) X 6 0 分で熱処理 した 後、 しわ発生状況と振動特性を調査 した。 そ の結果を表 5 に示 す。 表 5 に示すと お り 、 荷重が低い場合は振動特性で不合格と な り 、 架張力が 1 O O M P a で使用可能範囲 と なる。 一方、 荷 重を高 く する と しわの発生が起きやすく な り 3 5 O M P a で しわが観察 された
表 5
Figure imgf000020_0001
振動特性
〇 · · • 良好
Δ · · • 使用可能範囲
X · · 共振に よ るマス ク振動が容易に 起き る
しわ
〇 • しわ発生な し
Δ • しわ若干発生
X しわ発生 産業上の利用可能性
以上説明 した よ う に、 本発明に よ る と プ リ ッ ジ付き テ ン シ ョ ン方式陰極線管の色識別電極用素材 と して必要 と さ れ る ク リ ープ特性が， 主 と して M n ， Nの相互作用お よ びこれ に干渉する A 1 の規制に よ り 、 エ ッ チング特性は、 主 と して A 1 , C, 0, S， S i ， Pを厳し く 制限する こ と に よ り 、 また 磁気特性は N, C ,Μηの上限を低めに抑える こ と に よ り 良好に なっ た。

Claims

請求の範囲
1 . 質量％で， C ： 0.001〜 0.015%， S i : 0.020%以下、 Mn : 0.2〜： 1.8%, P ： 0.02%以下、 S ： 0.010%以下， N : 0.010 超〜 0.025%， A 1 : 0.02%以下， 0 ： 0.010%以下を含有 し、 残部 Feおよび不可避的不純物からな り ， （1^質量％— 0.52A 1 質量％ )が 0.005 %以上である こ と を特徴と するプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別電極用低炭素圧延鋼板。
2 . 質量％で， C ： 0.001〜 0.015%， S i : 0.020%以下、 Mn : 0.2〜： l.8%， P : 0.02%以下、 S : 0.010%以下， N : 0.010 超〜 0.025%, A 1 : 0.020%以下， O ： 0.010%以下を含有 し， 残部 Feおよび不可避的不純物からな り ， （N質量％ _ 0.52 A 1 質量％ )が 0.005%以上であ り ， 最終冷間圧延加工度が 1 5 〜 8 0 %である こ と を特徴とするプ リ ッ ジ付きテンシ ョ ン方 式陰極線管の色選別電極用低炭素圧延鋼板。
3 .最終冷間圧延前の結晶粒径が 5 〜 5 0 mである こ と を特徴とする請求の範囲第 2項記載のプリ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン 方式陰極線管の色選別電極用低炭素圧延鋼板。
4 . 圧延直交方向の引 張強度が 4 5 0 〜 8 5 0 MPaであ る こ と を特徴とする請求の範囲第 1 項から第 3 項までの何れ か 1 項記載のプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管の色選別 電極用低炭素圧延鋼板。
5 . 圧延直交方向の耐カ （ 0 . 2 % ) 力 S 3 6 0 〜 8 5 0 MPaである こ と を特徴と する請求の範囲第 1 項から第 3 項ま での何れか 1 項記載のプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン方式陰極線管 の色選別電極用低炭素圧延鋼板。
6 . 請求の範囲 1 から 5までの何れか 1 項記載の低炭素圧 延鋼板に、 ス ロ ッ ト状開孔を形成した後、 プ レス する こ と な く 、 フ レームに架張 してなる こ と を特徴と するブ リ ッ ジ付きテ ン シ ョ ン方式陰極線管用色選別電極。
7 . 最終冷間圧延後でかつ架張前に 7 2 3 K ( 4 5 0 °C ) 〜 8 2 3 K ( 5 5 0 °C ) の温度での熱処理を施 してなる こ と を 特徴とする請求の範囲 6項記載のプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式 陰極線管用色選別電極。
8 . 前記低炭素圧延鋼板に、 7 2 3 K ( 4 5 0 °C ) 〜 8 2 3 K ( 5 5 0 °C ) の温度での黒化処理を施 してなる請求の範囲 第 7 項記載のプリ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管用色選別 亀極。
9 . 前記黒化処理と請求の範囲 7 記載の熱処理を同時に 行 う こ と を特徴とする請求の範囲第 8 項記載のプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン方式陰極線管用色選別電極。
1 0 .架張荷重が 1 0 0 M P a 〜 3 0 O M P a である こ と を特徴とする請求の範囲第 6 項から第 9 項までの何れか 1 項 記載のプ リ ッ ジ付き テ ンシ ョ ン方式陰極線管用色選別電極。
1 1 . 請求の範囲第 6 項から第 1 0 項までの何れか 1 項記 載のプ リ ッ ジ付きテ ンシ ョ ン方式陰極線管用色選別電極を含 んでなる陰極線管。
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