WO2001077041A1

WO2001077041A1 - Article sanitaire

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Publication number: WO2001077041A1
Application number: PCT/JP2001/000583
Authority: WO
Inventors: Naoki Koga; Hidemi Ishikawa; Ryosuke Kato; Atsushi Yoshida
Original assignee: Toto Ltd.
Priority date: 2000-04-06
Filing date: 2001-01-29
Publication date: 2001-10-18
Also published as: JP2001348263A; EP1277711A1; CN1431977A; US20030124359A1; US6737166B2; EP1277711A4; CN1225431C; AU2001228848A1

Description

明細書衛生陶器技術分野

本発明は、手洗い器、洗面器、小便器、大便器、便器タンク、便器サナ等の衛生陶器に関する。背景技術

手洗い器、洗面器、小便器、大便器、便器タンク、便器サナ等の衛生陶器は生活用品であり、そのため、どんなに体重の重い人でも体重を預けて安心して使用可能な機械強度が要求される。また、意匠性も要求される。

さらに、上記商品は、水回りで使用されるために、化学的安定性も要求される。

そのため、古くから、衛生陶器には、施釉された陶磁器、とりわけ、 1度の焼成で釉薬層による色彩や模様に基づく意匠性の自由度までもを確保しやすい 1 1 0 0〜1 3 0 0 の温度で焼成可能であり充分な機械的強度も発揮しうる施釉された硬質陶器質素地、熔化質素地が一般的に用いられてきた。

しかしながら、硬質陶器質素地ゃ熔化質素地では、充分な機械的強度を発揮するまで焼き締めるには、焼成時の収縮量が大きく、変形も大きかった。そのために、焼成後の製品形状や寸法を正確に設計するのが困難となり、形状に基づく意匠性の付与や機能性の付与の上での自由度が制約されていた。また、製品の形状によっては、上記収縮や変形が、クラックの発生や、形状のバラツキや、寸歩精度の悪化を招き、引いては歩留まりを低下させる原因となる場合があった。

さらに、成形体の体積が大きいため、窯詰め効率がその分悪化し、生産性が充分に良好とは言い難かった。そこで、本発明では、衛生陶器として必要な機械的強度を維持しつつ、焼成後の製品形状や寸法を正確に設計可能であり、収縮や変形に基づく歩留まりの低下が生じ難く、かつ従来よりも窯詰めの効率の良く生産性の良い衛生陶器を提供することを目的とする。発明の開示

本発明では、上記課題を解決すべく、陶磁器素地と、前記素地上の必要な部分に釉薬層が形成されてなる衛生陶器であって、前記素地は、ムライト及び石英を主成分とする結晶相と、 S i〇₂、 A 1₂0₃を主成分とするガラス相と、必要に応じてクリストバライト、アンダルサイト、シリマナイト、カイャナイト、コランダムから選ばれた鉱物からなる結晶相とを含む素地であり、素地の主要な成分が S i O₂50〜65wt%、 A l₂O₃30〜45wt%、アル力リ酸化物 0. l〜2wt %、 2価金属酸化物 0. 1〜1 Owt %であり、前記 2価金属酸化物成分として、少なくとも CaO成分を含有し、前記素地中に前記 C a O成分が偏析している CaO成分偏析部が散在していることを特徴とする衛生陶器を提供する。

C a O成分が偏析している C a 0成分偏析部が散在していることにより、必要な機械的強度を維持しつつ、焼成収縮が充分に小さくなり、焼成後の製品形状や寸法を正確に設計可能であり、収縮や変形に基づく歩留まりの低下が生じ難く、力 ^つ従来よりも窯詰めの効率の良く生産性の良い衛生陶器を提供することが可能となる。

その理由は以下のように考えられる。すなわち、 CaO成分が偏析している CaO成分偏析部が散在していることにより、その部分で液相焼結に伴う収縮が抑制され、焼成収縮が抑制される。さらに、液相部分とはヤング率等の機械的物性の異なる CaO成分偏析部が存在することにより、クラックディフレクション効果が生じるために、機械的強度も充分な値を取り得る。

本発明の好ましい態様においては、前記結晶相は前記ガラス相中に分散されており、かつ前記ガラス相の前記素地に対する構成比が 60wt%未満であるようにする。

ガラス相の比率を 6 Owt %未満に抑えることにより、液相焼結に伴う大きな収縮が抑えられ、焼成収縮率を 6%以下に抑えることが可能となる。

本発明の好ましい態様においては、前記 C a O成分偏析部における C aと N a、 K：、 Mgの存在比（重量比）の関係が、 Ca〉Na、 C a>K、 C a>M gの全てを満足する関係にあるようにする。

そうすることにより、 CaO成分偏析部の成分が、ガラス相成分と大きく異なってくるため、 C a O成分偏析部が散在する効果が強調される。

本発明の好ましい態様においては、素地中における前記 C a O成分の量が 1 wt %以上であるようにする。

C a O成分の量が 1 w t %以上であるようにすることで優れた嵩比重対強度の関係が得られる。 CaO成分が多いとガラス相における液相焼結に伴う収縮も小さく抑えられるためと考えられる。

本発明の好ましい態様においては、前記素地中の C a〇成分とその他の 2価金属酸化物成分との関係が、 C aO 100重量部に対してその他の 2価金属酸化物が 50重量部以下であるようにする。

そうすることで、優れた嵩比重対強度の関係が得られる。 CaO成分が多いとガラス相における液相焼結に伴う収縮も小さく抑えられるためと考えられる。

本発明の好ましい態様においては、前記素地中の石英量は 2 Owt %以下であるようにする。

そうすることで、素地の熱膨張係数の過度の増加を抑制することが可能となり、衛生陶器のような大型で複雑な構造を持つ製品において、焼成時の降温過程にてクラックが発生し難くなる。

本発明の好ましい態様においては、前記素地中にコランダムを含む場合、コランダム量が 2 Ow %以下であるようにする。コランダムは高いヤング率を有することから素地中に均一に分散させることで、大きな強度向上の効果を得ることができる。

素地中にコランダムを含む場合、コランダム量を 2 0 w 以下とするのがよい。コランダムは他の鉱物やガラス相より比重が大きく 2 0 w より多く含むと、素地の比重が大きくなり、施工時等に負担がかかるからである。

本発明においては、素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1 1 0 0〜1 3 0 O :の温度で焼成する工程を含む方法により作製可能な衛生陶器であって、前記素地原料は、粘土質鉱物、石英、アルカリ金属含有原料、 2価金属含有原料を含有し、前記粘土質鉱物はカオリナイト、デイツカイト、ハロイサイト、セリサイト、パイロフイライトから選ばれた少なくとも 1種類を含む鉱物であり、前記 2価金属含有原料として、ワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種が含有されており、前記石英の量は前記素地原料に対し 3 0 w t %以下であり、前記粘土質鉱物の量は前記素地原料に対し 3 0〜9 0 ％であり、前記素地原料は、レーザー回折粒度測定器に基づく平均粒子径が 3〜 1 0 z mとなるように粒度調整されていることを特徴とする衛生陶器を提供する。

C a Oを導入するために使用する素地原料としてワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種を使用することで、これらの原料は、 C a O成分が M g O、 N a ₂〇、 K₂ 0等の成分と固溶したり化合物を形成したりしていないために、焼成体において C a O成分が偏析された部分が形成されやすく、かつ散在しやすい。

従って、必要な機械的強度を維持しつつ、焼成収縮が充分に小さくなり、焼成後の製品形状や寸法を正確に設計可能であり、収縮や変形に基づく歩留まりの低下が生じ難く、かつ従来よりも窯詰めの効率の良く生産性の良い衛生陶器を提供することが可能となる。

本発明においては、素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1 1 0 0〜1 3 0 0 の温度で焼成する工程を含む方法により作製可能な衛生陶器であって、前記素地原料は、粘土質鉱物、石英、アルカリ金属酸化物含有原料、 2価金属酸化物含有原料、強熱減量の小さな原料を含有し、前記粘土質鉱物はカオリナイト、デイツカイト、ハロイサイト、セリサイト、パイロフイライトから選ばれた少なくとも 1種類を含む鉱物であり、前記石英の量が前記素地原料に対し 3 0 w t %以下であり、前記粘土質鉱物は素地原料に対し 3 0〜 9 O w t %であり、前記強熱減量の小さな原料は素地原料に対し 5〜5 0 w t %であり、前記素地原料は、レーザ一回折粒度測定器に基づく平均粒子径が 3〜 1 0 /z mとなるように粒度調整されていることを特徴とする衛生陶器を提供する。

強熱減量の小さな原料を含有することで、強熱減量に基づく焼成収縮が低減化される。

本発明の好ましい態様においては、前記 2価金属含有原料として、ワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種が含有されるようにする。強熱減量の小さな原料を使用する効果と C a Oを導入するために使用する素地原料としてワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種を使用することによる効果との相乗効果によって、さらに焼成収縮が小さく優れた強度が得られるようになる。

本発明の好ましい態様においては、前記強熱減量の小さな原料はシャモットであり、該シャモットの主要鉱物が、ムライト、クリストバライト、石英、コランダムから選ばれた少なくとも 1種類の鉱物であり、シャモット中の C a O の量が 1 w t %以上であるようにする。

上記 C a Oの量が 1 w t %以上の結晶質のシャモットを用いることで、クラックデフレクシヨン作用により機械的強度が向上し、かつガラス相の比率低減により焼成収縮率を低減可能となる。

本発明の好ましい態様においては、前記強熱減量の小さな原料が、 Si0₂ 、 A 1₂0₃を主成分とする中空ガラスであるようにする。

そうすることで、中空ガラスの気孔が素地中に閉気孔として残留するため強度の割には嵩比重の小さな素地が得られる。

本発明の好ましい態様においては、前記強熱減量の小さな原料が、シラスバルーン、発泡パーライト、発泡頁岩から選ばれた少なくとも一種類であるようにする。

そうすることで、気孔が素地中に閉気孔として残留するため強度の割には嵩比重の小さな素地が得られる。

本発明の好ましい態様においては、前記素地の嵩密度（Db) は、 1. 6〜 2. l g/cm³であり、素地の嵩密度と曲げ強度（Sb) との関係が Sb> 60XDb— 60 (MP a) であるようにする。

そうすることで、衛生陶器として実用的なレベルで、軽量化と機械的強度とのバランスが保たれる。

本発明においては、陶磁器素地と、前記素地上の必要な部分に釉薬層が形成されてなる衛生陶器であって、素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1100〜1300 の温度で焼成する工程を含む方法により作製可能であり、前記焼成する工程における前記素地の長手方向の焼成収縮率が 6 %以下であり、前記焼成する工程における前記素地の軟化変形量が 10mm以下であり、前記素地の嵩密度（Db) が 1. 6〜2. l gZcm³ であり、かつ前記素地の嵩密度と曲げ強度（S b) との関係が Sb〉60XD b-60 (MP a) であることを特徴とする衛生陶器を提供する。

そうすることで、衛生陶器として実用的なレベルで、軽量化と、機械的強度と、設計の自由度とのバランスが保たれる。

本発明の好ましい態様においては、前記釉薬層は前記素地よりも、熱膨張係数が 0〜30 X 10— 7/t:小さい釉薬であるようにする。

素地表面に熱膨張係数が素地よりも 0〜30 X 10 ⁷ で小さい釉薬層を形成することによって、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記陶磁器素地表面に前記透明性釉薬の釉薬層が形成されているようにする。

そうすることにより、表面の意匠性が向上し、また汚れが釉薬層表面に固着しにくくなるので防汚性が増す。

本発明の好ましい態様においては、前記陶磁器素地表面に前記着色性釉薬の釉薬層が形成されており、さらにその上に透明性釉薬からなる表面釉薬層が形成されているようにする。

そうすることにより、表面の意匠性が向上し、汚れが釉薬層表面に固着しにくくなるので防汚性が増す。また、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記陶磁器素地表面にェンゴ一べが形成されており、その上に前記着色性釉薬の釉薬層が形成されているようにする。そうすることにより、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記陶磁器素地表面にェンゴ一べが形成されており、その上に前記透明性釉薬の釉薬層が形成されているようにする。そうすることにより、表面の意匠性が向上し、汚れが釉薬層表面に固着しにくくなるので防汚性が増す。また、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記陶磁器素地表面にェンゴ一べが形成されており、その上に前記着色性釉薬の釉薬層が形成されており、さらにその上に透明性釉薬からなる表面釉薬層が形成されているようにする。

本発明の好ましい態様においては、前記透明釉薬層表面の表面粗さ R aが触針式表面粗さ測定装置（J I S— B 0 6 5 1 ) により 1 0 0 n m以下、好ましくは 7 0 nm以下、さらに好ましくは 4 0 n m以下であるようにする。そうすることにより、汚れが層表面に固着しにくくなるので、さらに防汚性が増す。また、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。本発明の好ましい態様においては、前記素地表面と前記着色釉薬層の間に形成されたェンゴ一べは、素地より気孔率の小さい緻密な層にする。

そうすることにより、素地からのガスが釉薬層を通ってピンホールとして成長することを防ぐ遮断機能をェンゴ一べが有するようになり斑点などの外観不良が発生しにくくなるとともに釉薬層表面の平滑性が上記ガスの影響で損なわれるのを防止することができる。また、釉薬表面の経年変化に伴う微細なひび割れが生じにくくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記ェンゴ一べを形成するための原料は 5 0 %粒径（D 5 0 ) が 6 m以下の粉体原料を用いるようにする。

そうすることにより、ェンゴ一べを素地層より気孔率の小さな緻密な層としやすくなり、素地からのガスの遮断機能を持たせやすくなる。

本発明の好ましい態様においては、前記ェンゴ一べを形成するための原料の構成は、陶石 3 0〜5 0 w t %、粘土 3 0〜5 0 w t %、熔剤 1 0〜 3 0 w t %となるようにする。

そうすることにより、ェンゴ一べは適度な溶融、焼結状態となりやすく、安定して素地からのガスの遮断機能を有するようになる。

本発明の好ましい態様においては、前記素地の熱膨張係数が 5 0〜9 0 X 1 0— 7 (/V) ( 5 0〜6 0 0で）であるようにする。

9 0 X 1 0— ⁷以下にすることで、衛生陶器のような大型で複雑な構造を持つ製品において、焼成時の降温過程にてクラックが発生し難くなる。

また、 5 0 X 1 0 ⁷以上にすることで、クラック等の欠陥の生じ難い条件で釉薬層の意匠性の自由度を確保することができる。

本発明の好ましい態様においては、成形方法が泥漿铸込み成形法であるようにする。

そうすることで、大型複雑形状の衛生陶器を低コストで容易に製造できる。図面の簡単な説明

【図 1】

No. 1-4 (比較例）の素地断面 SEM像と EPMAで観察した素地断面の Ca、 Mg、 Na、 Kの分布状態を示す図。

【図 2】

No. 1一 5 (本発明の実施例）の素地断面 SEM像と EPMAで観察した素地断面の C a、 Mg、 Na、 Kの分布状態を示す図。

【図 3】

No. 1-5 (本発明の実施例）の素地の X線回折チヤ一卜を示す図。

【図 4】

実施例の中で試作した腰掛け便器の模式図。

【図 5】

実施例の中で試作したストール小便器の模式図。

【図 6】

実施例の中で試作したカウン夕一一体型洗面器の模式図。

【図 7】

実施例の中で試作した洗面器の模式図。発明を実施するための最良の形態

まず、以下に、本発明における主要な用語について、説明する。

!taB相

本発明において、結晶相とは特定の鉱物であり、 X線回折において規則的な回折パターンを有する部分をいう。結晶相の量は内部標準法で、各結晶相の標準物質による検量線から定量し重量比で示した。

ガラス相

本発明において、ガラス相とは、 X線回折おいて規則的な回折パターンを示さない上記結晶部分以外の部分をいう。

素地中のガラス相の比率

本発明において、素地中のガラス相の比率とは、素地全体に対するガラス相の重量比で定義する。具体的には、 X線回折で定量した上記結晶相量を除いた量とする。

Mの

陶磁器成分には、ムライトに代表される複合酸化物結晶やガラス相のように、複数の金属種の酸化物や固溶体が存在するが、これらについても蛍光 X線分析法によつて定量された単成分の金属酸化物で換算して重量比により規程している。

C a O成分偏析部

E P MAによる元素分析の結果、周辺部と対比して C a濃度の高い領域を、 C a O成分偏析部と定義する。 C a O成分偏析部では、 E P MAによる元素分析に基づき、周辺と M g濃度、 N a濃度、 K濃度が余り変化がないかむしろ低くなつているのが、焼成収縮を低める上で、より好ましい状態である。

C a O成分偏析部の散在

また、「散在」とは、 1箇所のみではなく、多数の箇所に領域が存在している状態をいう。こういう状態であることにより、クラックデフレクシヨン効果が効果的に発揮される。

地,の

素地の嵩密度は、アルキメデス法により測定する。幅 2 5 mm、厚み 5 mm 、長さ 2 O mmのテストピース（焼成素地）を 1 0 5でで 2 4時間乾燥した後、テストピースが吸湿しない環境下で室温まで冷却し、質量 W 1を測定する。次にテストピースを真空中に 1時間保って、気泡を放出させる。さらに同環境下において、テストピースを水中に 1時間保った後、常温に戻す。次に、このテストピースを水中に細い糸で自由に吊るしたまま秤量し、質量 W 2を測定する。その後、これを水中から取出し、絞った湿布で手早く表面の水滴を拭い去り、直ちに質量 W 3を測定する。嵩密度は水密度、 Wl、 W2、 W3から次式で求める。

嵩密度 =水密度 XW1/ (W3 - W2)

素地の曲げ強度

素地の曲げ強度は、焼成した φ 13 X 130mmのテストピースにより、スパン 100mm、クロスヘッドスピード 2. 5mmZminの条件で 3点曲げ方法で測定する。

素地の焼成収縮率

幅 30、厚み 15、長さ 26 Ommの未焼成のテストピースに 150議長さで印を入れ、焼成後のその長さの変化分を 15 Ommで除した百分率を素地の焼成収縮率とした。

素地の軟化変形暈

未焼成の幅 30、厚み 15、長さ 260誦のテストピースをスパン 200匪で支持した状態で焼成し、焼成後のテストピース中央部のたわみ量とテストピ —スの厚みを測定する。このときのたわみ量はテストピースの厚みの二乗に反比例するので、次の式で、厚みが 10腿の時に換算したたわみ量を素地の軟化変形量とした。

素地の軟化変形量 =たわみ量測定値 X (焼成後のテストピースの厚み） ²ノ 1 0²

の ^

素地の熱膨張係数は、その測定には焼成した直径 5πιπι、長さ 20議のテストピースを用い、示差膨張計によって、圧縮荷重法また測定温度範囲 50〜 60 0 にて測定した線熱膨張係数で示した。

素地の衝強度

素地の衝撃強度は、焼成した φ 13 X 130醒のテストピースにより、シャルビー試験機で測定した。

素地の》熱衝 ffi 耐熱衝撃性は、幅 2 5 X厚み 1 0 X長さ 1 1 0 mmのテストピースを、所定温度で 1時間以上保持した後、水中に投入して急冷し、クラック発生の有無をチエックし評価した。クラックが生じない最大温度差を示した。

次に、本発明の衛生陶器を作製する方法の一例について、説明する。出発原料としては、粘土質鉱物、 C a含有原料を必須成分とし、その他に石英、アルカリ金属含有原料、強熱減量の小さな原料が添加されていてもよい。上記原料を混合し、必要に応じてポールミル等により粉砕して素地原料を得る。

素地原料のレーザー回折粒度測定器に基づく平均粒径は、 3〜1 0 111に調整するのが好ましい。

後の成形工程で铸込み成形法を用いる場合、素地原料は水に分散してサスぺンジョンとして用いる。サスペンジョン中には、分散剤、防腐剤、糊剤、抗菌剤等を添加してもよい。

粘土質鉱物としては、カオリナイト、デイツカイト、ハロイサイト、セリサイト、パイロフイライトが好適に利用できる。

アルカリ金属含有原料としては、セリサイト、長石、ネフエリンが好適に利用できる。

C a含有原料としては、石灰石、ワラストナイトが好適に利用できる。各原料の配合としては、粘土質鉱物は 3 0〜9 0重量部とするのが好ましく、 C a含有原料は 1〜 1 5重量部の範囲で使用するのが好ましい。アルカリ含有原料は素地全体に対しアルカリ酸化物の総量が 2 w t %を超えない範囲で使用することができる。また、石英原料を使用する場合は 3 0重量部以下とすること、強熱減量の小さな原料を使用する場合は 5〜 5 0重量部の範囲内で使用することが好ましい。

作製方法

素地原料を铸込み成形法等により成形し、脱型、乾燥後、必要部分に施釉し焼成する。

铸込み成形型には、石膏型、樹脂型等が利用でき、圧力印加法は加圧、真空吸引、型吸引、ヘッド圧のいずれも利用できる。

乾燥は例えば室温〜 1 10 程度で行うことができる。

施釉は、湿式スプレー、乾式スプレー、（他の例示）等の方法が利用できる釉薬には、長石、石英、石灰石等の天然原料、フリット釉等の非晶質原料等に顔料や乳濁剤を添加したものが利用できる。釉薬としては、熱膨張係数が素地よりも 0〜 30X 10— ⁷ 小さい原料を用いるのが好ましい。

透明性釉薬の原料とは、珪砂、長石、石灰石等の天然粒子の混合及び/又はフリット釉薬等の非晶質釉薬をいい、着色性釉薬原料とは、透明性釉薬原料に乳濁剤及び /又は顔料を添加させたものをいう。

施釉における一実施態様においては、前記陶磁器素地上にェンゴ一ベが形成され、その上に前記着色性釉薬層が形成されている。さらにその上に透明性釉薬層が形成されている。

ェンゴ一ベは陶石、粘土、長石等の天然鉱物粒子の混合物が好適に利用可能である。

着色性釉薬層は、主成分は非晶質成分からなり、その他に乳濁剤、顔料等の結晶質成分が少量含有されている。非晶質成分は、 S i 0₂等の 4価金属酸化物成分、 A 1₂0₃等の 3価金属酸化物成分、 CaO、 MgO、 ZnO等の 2価金属酸化物成分、 Na₂〇、 K₂〇、 L i₂0等の 1価金属酸化物成分からなり、そのうち、 MgO成分は 2. 5〜4. 4wt %、 A 1₂0₃は 9. 3-15. lwt %含有されている。その他の成分の好ましい値は、 510₂が55〜8 0wt %、 CaC^S8〜17wt %、 21 0が3〜10\¥1; %、 ₂0が1〜 4wt %、 N₂0が 0. 5〜2. 5wt%である。

透明性釉薬層は、主成分は非晶質成分からなり、その他に乳濁剤、顔料等の結晶質成分が少量含有されている。非晶質成分は、 S i 0₂等の 4価金属酸化物成分、 A 1 203等の 3価金属酸化物成分、 CaO、 MgO、 ZnO等の 2 価金属酸化物成分、 Na₂〇、 K₂0、 L i₂0等の 1価金属酸化物成分からなり、そのうち、 MgOは 0〜4. 4wt %含有されている。その他の成分の好ましい値は、 S i 0₂が 55〜80w t %、 CaC^ 7〜17wt%、 ZnO が 3〜15wt%、 K₂C^Sl〜4wt %、 Na₂C^ 0. 5〜2. 5wt %である。

ここで、透明性の釉薬原料として下記のいずれかを利用すると、表面粗さ R aを 100 nm以下としゃすく好ましい。

(1) 非晶質原料

(2) 珪砂、長石、石灰等の天然鉱物の混合物 1重量部に対して非晶質原料を 1〜100重量部配合したもの

(3) レーザー回折式粒度測定装置等によって測定される 50%粒径が 6 m 未満の微細な天然鉱物の混合物

焼成は、 1100〜130 Ot:の温度で行うことができる。焼成には、連続焼成炉、バッチ炉のいずれも利用可能である。

【実施例】

以下に本発明の実施の形態を添付図面に基づいて説明する。（表 1) は実施例で使用した原料とその化学組成、そして主要鉱物量を示す。（表 2) 〜（表 7) は、比較例及び本発明にかかる素地の使用原料、原料中の含有鉱物量、素地の組成、特性等を示す。

【表 2】

從來技術（衛牛-陶器用）との比铰

【表 3】

素地 No 2-1 22 2-3 2 -4 2 6 陶石 A 〇 Ο 〇 o o 〇 t¾石

カオリン ο o o . c o 用セリサイ卜〇 ο 〇 o n 原粘土〇〇〇 n

一料珪砂

シャモット Λ ― ― 一

シャモクト B 〇一一一シャモット C _ o _ 焼成ばん 1：頁岩 A 一一 O 一焼成ばん t頁岩 B o 長石

ド E1マイト

石灰石一 ο 〇〇 c o

(〇：有）ワラストナイト〇〇〇 o 粘土鉱物力オリン鉱物 4ο. ί 54. D 44. o 1. n 01. Ol ol. ol 主素セリサイト 7.5 7.8 5.7 δ δ 5 w要地パイロフィライト 2.5 ?,.9 0.3 1.6 1.55 1.55 t鉱原

¾英 18.7 18.5 11.8 14.9 14.64 14.64 %物料

一クリストパライト ― ― O ―

中コランダム ― ― ― 0.6 16 4.14 ムラィ卜 9.2 ― 9.2 13.1 Λ 8.96 原料平均粒子径（μπ 6 6 6.1 6.01 5.86 6.01 焼成温度 ΓΟ 1200 1200 1200 1200 1200 1200 素 Si0₂ 62.6 62 58 58.1 50.2 56.0 地 A1₂0₃ 3 .8 36 2 ·ϊ 371 R 素の化 ΝΛ₂0 0.19 0, 02 0.2 0.01 0.02 0.02 地学 _ζ0 1.08 1.21 1.06 0.82 0.87 0.88 組組 MgO 0.22 0.15 0.29 0.16 0.18 0.19 成成 CaO 0.71 2.11 4.05 3.58 3.59 3.59 その他 1. 1.11 1.4 1.18 1.74 1.51

(wt%) アルカリ化物総 ¾ 1.27 1.23 I.7.6 0.83 0.89 0.90 アル力リ - 1類酸化物総量 0.9 2.3 4, 3 3.7 3.8 3.8 含コランダム 0 0 0 0 15,5 5.5 有ムライ卜 25.9 19 19.1 24.9 18.5 26.7 鉱石英 11.7 l'i.4 6.1 14.2 13.8 14.1 物 "ストハ'ライト 19 10.1 15.5 O O O 結晶相量 56.6 43.5 40.7 ― 一ガラス相量 4 .4 OO.0 09.6

素乾燥収縮率（％) ?.Λ 2.4 2.1 1. 2.2 2.0 地焼成収縮率（％〉 4.1 4.5 2.9 2.2 2.4 2.4 物 Tot,al収縮率（％) 6.4 6.8 d.9 4.1 -1.6 4.4 性焼成曲がり（廳） 5.6 4.4 4.7 4.8 4.6 4.7 曲げ強度 (MPa) 64 57 55 4J 5] 55 衝鼙強度（jZcm²) 0.32 0.3 0.32 0.32 0.32 0.33 熱膨張係数 X ！ 0— ⁷(/て:） 78 73 65 74 71 72 耐熱衝繫忡 (°C) Ι·10 M0 140 140 J 40 J 30 吸水率（％) 16.2 16.8 20.7 23.3 20.7 21.7 かけ密度（g,'cm^j) ? '.. } ·..66 2.67 2.69 2.80 2.71 嵩密度 (g,'cm³) 1.86 1.83 I.71 i.65 I.76 し 71 【表 4】

素地 No 3-1 3-2 3-3

陶石 Λ ( 、> ο ο t¾石、 ο ο 使カオリン f ο ο m セリサイト

原粘ヒ ,'一） ο ο 料珪砂

シャモット A

シャモット B 〇 ο シャモッ卜 C

焼成ばん ±頁岩 A ο

焼成ばん土頁岩 B

長石

卜- πマイ卜

石灰石

(〇；有）ワラストナイト - 一一粘 t鉱物カオリン鉱物 51 51 51 主素セリサイト 3 3 3 要地ィロフィライト 14.2 14.2 14, 2 t鉱原

10.5 10.5 10.5 %物料クリストバラィト ― - 一 ' ^ 中コランダム •1 4 4

ムライ卜 8.4 8.4 8.4 原料平均粒子径 (ium) 6.9 6.1 5.1 焼成温度 ΓΟ 1200 1200 1200

素 Si0₂ 58.1 58.1 58.1 地 A1₂0₃ o o o o >o o o. O 棄の化 Na₂0 0.08 0.08 0.08 地学 K₂0 0.82 0.82 0.82 組組 MgO 0.21 0.21 0.21 成成 CaO 0. 0.4 0, 4

その他 1， 59 1.59 1.59

( t ) アルカリ酸化物総量

アル力リ -ヒ類酸化物総量 0,6 0.6 0.6 含コランダム

有ムライ卜 ― ― 鉱石英 ― 一 ― 物ク¹ ハ'ライト

素乾燥収縮 s P (%) / ')<■ 71 9 7 9ム》 5 地焼成収縮 s 3.7 3.8 3.9 物 Total収縮率 (%) 6.3 6.4 6.3 性焼成曲がり（mm) 4.5 4.3 3.4 曲げ強度（Ml'a) 52 55 57 熱膨張係数 X 1 ο^_7(/°ο 72 72 75 耐熱衝攀性 4 T CC) 130 120 120 吸水率（％) 16.5. 16 15.8 見かけ密度 (g/cm³) 1.85 1.87 1.87 嵩密度 (g/cm³) 2.71 2.7J 2.71 【表 5】

【表 6】

【表 7】

素地組成中の、 1価金属酸化物総量とは素地化学組成中の Na₂〇、 K₂0等. の 1価金属酸化物の総量を、アルカリ土類酸化物総量とは MgO、 CaO等のアルカリ土類酸化物の総量を示す。含有鉱物の内クリストバライト量が未定量でクリストバライトが存在するものは〇印で示した。

(表 2) は従来技術と本発明の技術を比較したものであり、 No. 1— 1は熔化素地質、 No. 1 _ 2は化粧素地質、 No. 1— 3は硬質陶器質と呼ばれる従来から衛生陶器用として利用されてきた素地である。 No. 1— 4は、陶石、カオリン、粘土を主原料とする、焼成時の収縮と軟化変形量が小さくなるようにアル力リ酸化物などの焼結フラックス成分を少なく調整した従来技術の素地である。

一方、 No. 1— 5は素地原料としてワラストナイトを使用し素地中に C a O偏在部を形成させた本発明の素地であり、素地中に C aOを約 1. 8wt % 含む。

素地の焼成収縮率、嵩密度、曲げ強度は、 No. 1—4が 4. 5%、 1. 8 4g/cm\ 43. 2MP aであるのに対し、 No. 1— 5は 4. 1 %、 1. 8 1 g/cm³ , 60. 3 MP aとなる。このように、本発明の素地は従来技術の素地に対し焼成収縮率、嵩密度が同程度にも関わらず、大幅に強度が向上する。本発明の素地は組織的に次のような特徴を有する。素地中に他の部分より C a Oの濃度が高い C a O偏在部が存在する。さらに、じ&0偏在部では、 & O以外の二価金属酸化物やアルカリ酸化物の濃度が他の部分より低い傾向にある。以下にその観察結果を示す。

図 1は No. 1一 4の素地断面 S EM像と EPMAで観察した素地断面の C a、 Mg、 Na、 Kの分布状態を示し、図 2は No. 1—5の素地断面 SEM 像と EPMAで観察した素地断面の C a、 Mg、 Na、 Kの分布状態を示す。 No. 1—5中の CaO、 MgO、 K₂〇、 N a₂ Οの含有量は各々 1. 77、 0. 17、 1. 2、 0. 02wt %であり、 C a〇偏在部は原料中に分散されたワラス卜ナイト粒子から生じたものであること、さらにその C aO含有率が約 46wt%であることから、〇&0偏在部のじ&0濃度は少なくとも数 1： %以上であり、一方 MgO、 K₂0、 Na₂0の総量は 1. 5wt %以下であるこのような C a O偏在部では、 C a O以外の二価金属酸化物やアルカリ酸化物の量が少ないため、 CaO偏在部は焼成時に液相化されることなく、 Ca含有鉱物へと結晶化されるものと考えられる。

図 3に No. 1— 5素地の X線回折チャートに示す。 C a含有鉱物、ァノ一サイト（CaA l₂ S i ₂0₈) の生成が確認できる。素地 No. 1— 1、素地 No. 1— 2のガラス相量は各々約 59、 52w t %である。すなわち、 C a O成分が偏析している CaO成分偏析部が散在していることにより、その部分で液相焼結に伴う収縮が抑制され、焼成収縮が抑制される。さらに、液相部分とはヤング率等の機械的物性の異なる c a O成分偏析部が存在することにより、クラックディフレクシヨン効果が生じるために、機械的強度も充分な値を取り得る。

このように本発明の素地では C a O偏在部が形成されることによって、特性が大幅に向上する。

(表 3) 、（表 4) は本発明の特徴を有する素地 No. 2— l〜No. 2 - 10までを示す。（表 5) 〜（表 8) は本発明の根拠となる試験結果を示すものであり、（表 5) は素地 No. 3—：！〜 No. 3— 3までを、（表 6) は素地 No. 4— l〜No. 4— 5までを、（表 7) は素地 No. 5— l〜No. 5— 4までを示す。（表 8) は本発明で使用した釉薬の化学組成を示す。本釉薬はブリストル釉と呼ばれる衛生陶器用に一般的に使用されている釉薬である

【表 8】

Si0₂ Al 0₃ TiOo f^?¾o₃ CaO MgO Naつ 0 K₂() ZnO

化学組成 (wt.%) 66.3 10.1 0.70 0.20 12.5 1.30 0.60 3.80 5.00 (図 4) 〜（図 7) は実施例の中で試作した衛生陶器の模式図である。（図 4) は腰掛け便器、（図 5) はストール小便器、（図 6) はカウンタ一一体型洗面器、（図 7) は洗面器である。

(図 4) 〜（図 7) に示した衛生陶器は、石膏型を使用し泥漿铸込み成形法によって成形した後、仕上げ加工、乾燥、施釉工程を経た後焼成することによつて試作した。釉薬は（表 8) に示した物を使用した。釉薬の熱膨張係数は 5 1 X 10— ⁷/ である。これらの試作した衛生陶器は、水あるいは排水に接する箇所についてはすべて、施釉することで素地の吸水性を防止した。（図 4) では、導水路となるリムの内部そして排水トラップの内面、（図 5) では排水トラップの内部、（図 6) 、（図 7) ではオーバーフロー内部が施釉した箇所である。

(表 4) 〜（表 7) 中の各項目について以下に説明する。

(表 4) 中の窯サメとは、焼成の降温過程において製品が冷却されるヒートショックによって生じる切れであり、表中の〇印は窯サメが発生しなかったことを、 X印は窯サメが発生したことを示す。

(表 4) 中の急熱試験とは、（図 7) の洗面器に 80 の温度差を与えたとき、その熱衝撃による切れが発生しないかを確認する試験である。 80"Cの温度差は、洗面器のポール部に 10 の冷水を入れて洗面器を 10でに維持した状態から、冷水を抜き取った後即座に 90での熱水をボール部に注ぐ方法で行つた。表中の〇印は切れが発生しなかったことを、 X印は切れが発生したことを示す。

No. 2— :！〜 10は本発明の素地である。 No. 2— 1は、 C a〇含有量が 2. 4wt %のシャモット Bを使用した素地、 No. 2— 2は石灰石を添加し素地中の C a 0量を約 2. lw t %に調整した素地であり、何れの素地も焼成収縮率と焼成時の軟化変形量が小さく、嵩密度に対し優れた強度を示している。 No. 2— 3はシャモット Bを使用し石灰石とワラストナイトを添加し素地中の C a〇量を約 4. lwt %に調整した素地であり、より一層焼成収縮と嵩密度を低く抑えることができ、尚かつ優れた強度を示している。 No. 2- 4は C aO含有量が 0. 24wt %のシャモット Cを使用し石灰石とワラストナイトを添加し素地中の C aO量を約 3. 6w t %に調整した素地、 No. 2 — 5は C aO含有量が 0. 3w t %のコランダムを約 80w t %含有する焼成ばん土頁岩 Aを使用し、石灰石とワラストナイトを添加し素地中の C aO量を約 3. 6wt%に調整した素地、 No. 2— 6は C aO含有量が 0. 25wt %のコランダムを約 33 w t %含有する焼成ばん土頁岩 Bを使用し、石灰石とワラス卜ナイトを添加し素地中の C aO量を約 3. 6w t %に調整した素地であり、何れの素地も焼成収縮率と焼成時の軟化変形量が小さく、嵩密度に対し優れた強度を示している。このように、 C aO含有量の少ないシャモット、あるいはシャモット以外の強熱減量の小さい原料を使用しても、素地中に CaO 偏在部を形成させることによって、素地の嵩密度に対し優れた強度を得ることができる。

No.2— 7〜Νο· 2-10の素地は、シャモット Βを使用し素地中の C a〇含有量を約 3. 9wt%に調整し、素地中のアルカリ量と石英量を変更することで素地の熱膨張係数、焼成収縮率などの素地特性を操作した素地である。何れの素地も焼成収縮率と焼成時の軟化変形量が小さく、嵩密度に対し高い強度を示している。特に No. 2— 9、 No. 2— 10は磁器あるいは（表 2) に示した衛生陶器に利用されている熔化質素地（No. 1 - 1) 並の強度を有し、その焼成収縮率と焼成変形量は熔化質素地の各々 1Z3、 1 6程度である。

No. 2— 7〜No. 2— 10では 4種類の衛生陶器を試作し、その結果を示した。一般的に、構造の複雑な製品ほど焼成時に窯サメと呼ばれる切れが発生し易く、素地の熱膨張係数が小さいほど窯サメが発生しにくくなり、生産する物の形状に応じて熱膨張係数の設定を考える必要がある。

ストール小便器、カウンタ一一体型洗面器、洗面器等では、熱膨張係数を 9 0X 10— ⁷/で以下にすれば、窯サメを発生することなく、衛生陶器を作製でさる。より複雑な構造を有する腰掛け便器においても、 70X 10— ⁷/ 以下にす _ れば、窯サメを発生することなく、衛生陶器を作製可能である。

後述するように、熱膨張係数を低めるには、素地中の石英含有量を低める方法と、焼成収縮を大きくする方法があるが、特に本発明では素地中の石英含有量を低める方法が好ましい。

ストール小便器、カウン夕一一体型洗面器、洗面器等では石英含有量は 20 w t %以下が好ましく、より形状が複雑な腰掛け便器では石英含有量は 10 w t %以下にするのが好ましい。

(表 5) はシャモット Bを使用した素地で、素地原料の粒度を変更したときの素地特性を示すものである。原料粒度をより微粒に調整することで嵩密度対強度の関係が向上する。また、焼成時の軟化変形量を低減させる効果も同時に得られる。良好な衛生陶器を得るためには、素地原料の平均粒径は 10 m以下に調整するのが好ましい。

(表 6) は素地原料中の石英量と素地中の石英量との関係、また石英量と素地の熱膨張係数との関係を示すものである。素地原料中の石英は焼成によって一部ガラス化することから、素地原料中の石英量に対し素地中の石英量はほぼ相対的に減少する。 No. 4—：！〜 No. 4— 4に示すように石英量と素地の熱膨張係数との間には明らかな相関があり、石英量が増加すると熱膨張係数が増加する。ただし、素地中の石英量だけで熱膨張係数が定義付けされるものでもなく、 No. 4— 2と No. 4— 5の比較で示されるように同じような素地原料中の石英量でありながら素地中の石英量は異なり、熱膨張係数は大幅に異なる場合もある。

そして、前述した実品試験（No. 2— 7〜No. 2- 10) の結果より、ストール小便器、カウンタ一一体型洗面器、洗面器等では石英含有量は 20w t %以下が好ましく、より形状が複雑な腰掛け便器では石英含有量は 10 w t %以下にするのが好ましい。

(表 7) は、 C a成分を多く含む強熱減量の小さな原料（シャモット B) を素地原料に添加した場合の実施例を示しており、そのうち No. 5— 2〜No. . 5— 4は、 C a Oを導入するための原料として、石灰石、ドロマイト、ワラストナイトを使用した場合の素地特性を比較したものである。

No. 5—：！〜 No. 5— 4より、 C a成分を多く含む強熱減量の小さな原料（例えば、シャモット B) を利用すれば、充分に焼成収縮、焼成変形が小さく、かつ嵩密度対強度に優れる衛生陶器が作製可能である。

石灰石を使用した No. 5— 2は強度の向上は見られないが、焼成収縮率、焼成変形量そして嵩密度が減少しており、嵩密度に対する強度は向上しているドロマイトを使用した No. 5 _ 3では、大幅な強度の向上が見られる。ただしドロマイトを使用した場合、焼成収縮率と焼成時の軟化変形量も大きくなるので、本実施例のように、 C a成分を多く含む強熱減量の小さな原料（例えば、シャモット B) を併用して、焼成収縮率、変形を抑制するのが好ましい。ワラストナイトを使用した No. 5— 4は焼成収縮率が減少し焼成変形量にあまり変化が見られないにも関わらず、大幅に強度が向上する。

このように、 C a〇導入のための使用原料としてはその種類によって素地特性に違いが生じる。ただし、嵩密度対強度は、本実施例において、何れの場合も向上する傾向が認められる。

従って、 C a成分を多く含む強熱減量の小さな原料（例えば、シャモット B ) を併用すれば、 CaO導入のための原料としてはワラストナイト、石灰石、ドロマイト以外にも各種原料が使用可能である。

石灰石、ワラストナイ卜に対しドロマイト使用時に焼成収縮率と焼成時の軟化変形量が比較的大きくなつたのは、ドロマイト使用により素地中に MgOが導入され、 MgOが素地の液相化を促進したためである。

従って、素地中に CaO偏在部を形成しその効果を最大限期待するためには、素地中のアルカリ酸化物以外にも、液相化を促進する可能性のある CaO以外の二価の金属酸化物についても、その量を抑えるのがより好ましいといえる産業上の利用可能性

本発明によれば、衛生陶器として必要な機械的強度を維持しつつ、焼成後の製品形状や寸法を正確に設計可能であり、収縮や変形に基づく歩留まりの低下が生じ難く、かつ従来よりも窯詰めの効率の良く生産性の良い衛生陶器を提供することが可能となる。

Claims

請求の範囲

1. 陶磁器素地と、前記素地上の必要な部分に釉薬層が形成されてなる衛生陶器であって、

前記素地は、ムライト及び石英を主成分とする結晶相と、 S i O₂、 A 1₂0 ₃を主成分とするガラス相と、必要に応じてクリストバライト、アンダルサイト、シリマナイト、カイャナイト、コランダムから選ばれた鉱物からなる結晶相とを含む素地であり、

素地の主要な成分が S i O₂50〜65wt%、 A l₂O₃30〜45wt% 、アルカリ酸化物 0. l〜2wt%、 2価金属酸化物 0. 1〜： L 0wt%であり、

前記 2価金属酸化物成分として、少なくとも C a O成分を含有し、前記素地中に前記 C a O成分が偏析している C a O成分偏析部が散在していることを特徴とする衛生陶器。

2. 前記結晶相は前記ガラス相中に分散されており、かつ前記ガラス相の前記素地に対する構成比が 6 Owt %未満であることを特徵とする請求の範囲

1に記載の衛生陶器。

3. 前記 CaO成分偏析部における C aと N a、 K：、 Mgの存在比（重量比）の関係が、 Ca>Na、 Ca>K、 C a >Mgの全てを満足する関係にあることを特徴とする請求の範囲 1又は 2に記載の衛生陶器。

4. 前記素地中における前記 C aO成分の量が lw t %以上であることを特徴とする請求の範囲 1〜 3に記載の衛生陶器。

5. 前記素地中の C a O成分とその他の 2価金属酸化物成分との関係が、 CaO 100重量部に対してその他の 2価金属酸化物が 50重量部以下であることを特徴とする請求の範囲 1〜4に記載の衛生陶器。

6. 前記素地中には、アルカリ酸化物成分 100重量部に対して、 2価金属酸化物成分が 100重量％以上存在することを特徵とする請求の範囲 1〜 5 に記載の衛生陶器

7 . 前記素地中の石英量は 2 0 w t %以下であることを特徴とする請求の範囲 1〜 6に記載の衛生陶器。

8 . 前記素地中にコランダムを含む場合、コランダム量が 2 0 w t %以下であることを特徴とする請求の範囲 1〜 7に記載の衛生陶器。

9 . 素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1 1 0 0〜 1 3 0 0 の温度で焼成する工程を含む方法により作製可能な衛生陶器であって、

前記素地原料は、粘土質鉱物、石英、アルカリ金属含有原料、 2価金属含有原料を含有し、

前記粘土質鉱物はカオリナイト、デイツカイト、ハロイサイト、セリサイト、パイロフイライトから選ばれた少なくとも 1種類を含む鉱物であり、前記 2価金属含有原料として、ワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種が含有されており、

前記石英の量は前記素地原料に対し 3 0 w t %以下であり、

前記粘土質鉱物の量は前記素地原料に対し 3 0〜9 0 w t %であり、前記素地原料は、レーザ一回折粒度測定器に基づく平均粒子径が 3〜 1 0 mとなるように粒度調整されていることを特徴とする衛生陶器。

1 0 . 素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1 1 0 0〜 1 3 0 0 の温度で焼成する工程を含む方法により作製可能な衛生陶器であって、

前記素地原料は、粘土質鉱物、石英、アルカリ金属酸化物含有原料、 2価金属酸化物含有原料、強熱減量の小さな原料を含有し、

前記粘土質鉱物はカオリナイト、デイツカイト、ハロイサイト、セリサイト、パイロフィライトから選ばれた少なくとも 1種類を含む鉱物であり、前記石英の量が前記素地原料に対し 3 0 w t %以下であり、

前記粘土質鉱物は素地原料に対し 3 0〜9 0 ^ ％であり、

前記強熱減量の小さな原料は素地原料に対し 5〜 5 0 w t %であり、前記素地原料は、レーザー回折粒度測定器に基づく平均粒子径が 3〜 10 mとなるように粒度調整されていることを特徴とする衛生陶器。

1 1. 前記 2価金属含有原料として、ワラストナイト、石灰石、灰長石のうちの少なくとも 1種が含有されていることを特徴とする請求の範囲 10に記載の衛生陶器。

12. 前記強熱減量の小さな原料はシャモットであり、該シャモッ卜の主要鉱物が、ムライト、クリストバライト、石英、コランダムから選ばれた少なくとも 1種類の鉱物であり、

シャモット中の C aOの量が 1 w t %以上であることを特徴とする請求の範囲 10に記載の衛生陶器。

13. 前記強熱減量の小さな原料が、 S i 0₂、 A 1₂0₃を主成分とする中空ガラスであることを特徴とする請求の範囲 10記載の衛生陶器。

14. 前記強熱減量の小さな原料が、シラスバルーン、発泡パーライト、発泡頁岩から選ばれた少なくとも一種類であることを特徴とする請求の範囲 10 に記載の衛生陶器。

15. 前記素地の嵩密度（Db) は、 1. 6〜2. l gZcm³であり、素地の嵩密度と曲げ強度（Sb) との関係が S b〉60 XDb— 60 (MP a) であることを特徴とする請求の範囲 1〜 14に記載の衛生陶器。

16. 陶磁器素地と、前記素地上の必要な部分に釉薬層が形成されてなる衛生陶器であって、素地原料を成形する工程、必要に応じて必要な部位に施釉する工程、 1100〜 1300での温度で焼成する工程を含む方法により作製可能であり、前記焼成する工程における前記素地の長手方向の焼成収縮率が 6% 以下であり、前記焼成する工程における前記素地の軟化変形量が 10mm以下であり、前記素地の嵩密度（Db) が 1. 6〜2. l gZcm³であり、かつ前記素地の嵩密度と曲げ強度（S b) との関係が Sb>6 OXDb— 60 (M Pa) であることを特徴とする衛生陶器。

17. 前記釉薬層は前記素地よりも、熱膨張係数が 0〜3 OX 10 ⁷Zt:小さい釉薬であることを特徴とする請求の範囲 1〜16に記載の衛生陶器。

18. 前記釉薬層は透明性釉薬で構成されていることを特徴とする請求の範囲 1〜 17に記載の衛生陶器。

19. 前記釉薬層が組成の異なる 2種類以上の釉薬層で構成されていることを特徴とする請求の範囲 1〜 17に記載の衛生陶器。

20. 前記釉薬層はェンゴ一べ、着色性釉薬、透明性釉薬のうちから選ばれた 2種類以上の釉薬から構成されていることを特徴とする請求の範囲 19に記載の衛生陶器。

21. 前記ェンゴ一べは、素地より気孔率の小さな層であることを特徴とする請求の範囲 20に記載の衛生陶器。

22. 前記衛生陶器の一部もしくは全体に前記ェンゴ一べが形成されていない部分が設けられていることを特徵とする請求の範囲 1〜 16に記載の衛生陶器。

23. 前記ェンゴ一べが形成されている部分は主として前記素地表面の表裏両面に着色性釉薬層が形成されている部分であり、かつその片側の面のみにェンゴ一べが形成されていることを特徴とする請求の範囲 22に記載の衛生陶器

24. 前記透明性釉薬層表面の表面粗さ R aが触針式表面粗さ測定装置（ J I S-B 0651) により 100 nm以下であることを特徵とする請求の範囲 20に記載の衛生陶器。

25. 前記透明性釉薬層表面の表面粗さ R aが触針式表面粗さ測定装置（ J I S-B 0651) により 70 nm以下であることを特徵とする請求の範囲 2 0に記載の衛生陶器。

26. 前記透明性釉薬層表面の表面粗さ R aが触針式表面粗さ測定装置（ J I S— B 0651) により 40 nm以下であることを特徵とする請求の範囲 2

0に記載の衛生陶器。

27. 前記ェンゴ一ベを形成するための原料は 50 %粒径（D 50) が 6 m以下の粉体原料であることを特徴とする請求の範囲 20〜23に記載の衛生陶器。

28. 前記ェンゴ一ベを形成するための原料は、陶石 30〜50wt%、粘土 30〜50wt %、熔剤 10〜30wt %からなることを特徴とする請求の範囲 2 7に記載の衛生陶器

29. 前記必要に応じて必要な部位に施釉する工程が透明性釉薬を施釉する工程を含むことを特徴とする請求の範囲 9〜1 7に記載の衛生陶器。

30. 前記必要に応じて必要な部位に施釉する工程が着色性釉薬を施釉する工程、透明性釉薬を着色性釉薬施釉面の必要な部分に施釉する工程を含むことを特徴とする請求の範囲 9〜 17に記載の衛生陶器。

31. 前記必要に応じて必要な部位に施釉する工程がェンゴ一べを適用する工程、着色性釉薬をェンゴ一べ上及び素地表面の必要な部分に施釉する工程を含むことを特徴とする請求の範囲 9〜17に記載の衛生陶器。

32. 前記必要に応じて必要な部位に施釉する工程がェンゴ一べを適用する工程、透明性釉薬をェンゴ一べ上及び素地表面の必要な部分に施釉する工程を含むことを特徴とする請求の範囲 9〜17に記載の衛生陶器。

33. 前記必要に応じて必要な部位に施釉する工程がェンゴ一べを適用する工程、着色性釉薬をェンゴ一ベ上及び素地表面の必要な部分に施釉する工程、透明性釉薬を着色性釉薬施釉面の必要な部分に施釉する工程を含むことを特徴とする請求の範囲 9〜 1 7に記載の衛生陶器。

34. 前記素地の熱膨張係数が 50〜90 X 10 ⁷ (/で）（50〜600 V) であることを特徴とする請求の範囲 1〜33に記載の衛生陶器。

35. 前記素地の衝撃強度が 2 X 1 0 ¹ J/cm²以上であることを特徴とする請求の範囲 1〜 34に記載の衛生陶器。

36. 前記成形する工程における成形方法が泥漿铸込み成形法であることを特徴とする請求の範囲 9〜 35に記載の衛生陶器。

37. 前記衛生陶器は、手洗い器、洗面器、小便器、大便器、便器タンク、便器サナ、流し、ベビーバス、シャワーパンのいずれかであることを特徵とする請求の範囲 1〜 3 6に記載の衛生陶器。