WO2001057157A1

WO2001057157A1 - Support d'affichage d'informations reversible de type a cristaux liquides et carte a circuit integre sans contact l'utilisant

Info

Publication number: WO2001057157A1
Application number: PCT/JP2001/000561
Authority: WO
Inventors: Satoshi Sanada; Masayuki Hatano
Original assignee: Tokyo Magnetic Printing Co.,Ltd.
Priority date: 2000-02-03
Filing date: 2001-01-29
Publication date: 2001-08-09
Also published as: EP1195423A4; CN1362985A; KR20010110721A; US20020076511A1; EP1195423A1; US6773626B2; AU2710801A

Description

明細書

液晶型可逆情報表示媒体およびこれを利用した非接触 I cカード技 fer分野

本発明は、情報表示媒体に関するものであり、より詳細に述べるならば、例えば、リライ夕ブルペーパーや O H P用表示シート、磁気カードの表示部、 I C力 ―ドの表示部として使用しうるような可逆情報表示媒体に関するものである。背景技術

近年、情報表示、記録するための紙やプラスチックの大量使用は、資源問題、環境問題の点から問題視されている。また、情報記録カードの利用用途も多種多様化し、表示能力を有するものが要求されている。カード等の表示部は、表示面積に制限があるため不要となつた情報を消去し、必要な情報に書き換えることが可能な繰り返し書き込み消去が行えるものが好ましい。また、表示される情報が容易に書き換えできないようなセキュリティ一性のある表示媒体が要求されている。

繰り返し書き込み消去可能な表示媒体としては、高分子母剤に有機低分子化合物を分散し、加える熱の制御によって光の散乱、透過を制御して表示を行う可逆性感熱表示媒体、複数の高分子をブレンドした膜からなり、熱によって相分離をコントロールして表示を行うもの、ロイコ色素と顕色剤を用いた可逆的感熱記録媒体、磁性粉を分散した常温で固体状態を示す分散剤をマイクロカプセルに内包し、加態で印加する磁界により磁性粉をカプセル上部もしくはカプセルの下部に移動させ表示を行う磁気記録媒体がある。

前述の方法に対し視認性、耐久性等に優れている液晶性材料の配向変化を利用した情報表示媒体も提案されている。低分子液晶材料を用いる方法としては、液晶分子が高分子マトリックス中に存在する液晶/高分子複合膜を用いた表示素子が提案されている。さらに、表示のメモリ一性を有し、製膜性能を有する高分子液晶を使用する方式も提案されている。高分子液晶は、高分子骨格の側鎖に屈曲性基を介して液晶性を発現できる分子（メソゲン）を化学的に付与したものであり、ガラス転移温度 Tg以下で液晶相の固定化が容易にできる。この高分子液晶を利用するものとしては、特開昭 6 3— 1 9 1 6 7 3号公報に開示されたようなものがあり、この可逆性表示媒体は、加える熱の制御によって液晶ドメインの状態による光の散乱、等方性液体状態による透過を制御して表示を行うものである。

さらにまた、特開昭 5 9 - 1 0 9 3 0号公報には、高分子液晶への熱と電界または熱の印加時における配向の違いを利用する情報記録媒体が開示されている。また、特開平 2— 2 1 9 8 6 1号公報には、強誘電体高分子液晶を利用し応答速度を向上させる方法が開示されている。そしてまた、特開平 4— 1 1 0 9 2 5号公報および特開平 6— 2 6 5 8 6 1号公報には、高分子液晶にネマチック液晶を添カロしてスメクチック相を形成することにより応答速度を向上させる方法が開示されている。

しかしながら、前述した従来の液晶/高分子複合膜を用いた表示素子の方式では、液晶記録層の形成に大量の高分子物質を必要とし、二色性色素等を添加しホスト—ゲスト方式で使用する場合、二色性色素が高分子物質に拡散してしまいコントラス卜が低下してしまうという問題があった。

また、前述の特開昭 6 3 - 1 9 1 6 7 3号公報に開示されたような方法では、高分子液晶の Tg以上での等方性液体状態または微少に分散された液晶ドメイン状態への配向変化が遅く、ァニール処理が必要となるため書き換えに時間を要する等の問題があった。

また、前述の特開昭 5 9 - 1 0 9 3 0号公報の情報記録媒体は、高分子液晶単体では配向速度が非常に遅く実用化するのは困難であるという問題点があった。さらにまた、前述の特開平 2— 2 1 9 8 6 1号公報の方法は、強誘電液晶を利用する際には配向処理が必要であり、また、高分子液晶へのカイラル剤の導入が必要であるため合成が困難であり、高価なものとなってしまう問題点があった。さらにまた、前述の特開平 4ー 1 1 0 9 2 5号公報および特開平 6— 2 6 5 8 6 1 号公報に開示された方法では、スメクチック相は圧力により配向が変化するため、耐久性、保存性に問題があった。

また、これらの方法では、単一なエネルギーで画像の形成や消去が可能であり、表示内容の改ざんが容易であった。

このように、現状では、リライ夕ブルペーパーや O H P用表示シート、磁気力 —ドの表示部、 I Cカードの表示部に使用可能で、長期または繰り返し使用下においてコントラストの低下がなく、印圧によるコントラスト変化がなく、高温下での保存性、耐久性、視認性、耐改ざん性に優れた情報表示方法はなく、このような情報表示媒体の出現に対する強い要望がある。

したがって、本発明の目的は、このような要望に十分に応え得るような可逆情報表示媒体およびこれを利用した非接触 I Cカードを提供することである。発明の開示

本発明の一つの観点による液晶型可逆情報表示媒体は、主成分が室温でガラス状態を示す液晶性組成物と二色性色素からなる記録層を有し、前記液晶性組成物は、熱の印加により等方性液体状態または液晶ドメイン状態を示し、且つ熱と電界の印加によりホメオト口ピック配向状態を示すものであり、熱の印加による文字や画像等の形成と、熱と電界の印加による消去とを繰り返し行うことができ、且つ熱と電界の印加を切断しても室温で画像保持が可能である。

本発明の一つの実施の形態によれば、前記液晶組成物は、高分子液晶である。本発明の一つの実施例によれば、前記高分子液晶は、次の一般式（1 ) ：

(式中、環 A、 B、 C及び Dは各々独立に芳香族もしくは脂肪族の炭化水素 6員環、複素環または縮合環を表し、 Z、 Z Z²及び Z³は各々独立に直接結合、一 CH₂〇一、一 OCH₂—、一 CO〇一、一〇CO—、一 CH₂—、一 CH₂CH ₂—、 — CH二 CH—、 — CF = CF—又は— C≡C—を表し、 R¹は水素原子、炭素数 1〜8の直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、フルォロアルキル基、シァノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基又は水酸基を表し、 X¹及び X²は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又はシァノ基を表し、 1は 1~20、 mは 0又は 1、 n、 p、 q及び rは各々独立に 0〜 2の数であり、 n + p + q + r≥ 1である。）

で表される側鎖を有する。

本発明の別の実施の形態によれば、前記液晶組成物は、高分子液晶と低分子液晶の混合物である。

本発明の一つの実施例によれば、前記低分子液晶は、次の一般式（2) ：

(式中、 Y¹は水素原子、炭素数 1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はアルコキシカルボ二ル基を表し、環 E及び Fは各々独立にベンゼン環、シクロへキサン環、シクロへキセン環、ピリミジン環又はジォキサン環を示し、 W¹及び W²は各々独立に直接結合、 — C H₂ 0—、 — O C H₂—、 - C O 0—、一 0 C 0—、一 C H₂—、一 C H₂ C H₂—、 — C H = C H—又は—C三 C —を表し、 Yは水素原子又はハロゲン原子を表し、 Y²はシァノ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はシァノ基を示し、 Y³は水素原子、ハロゲン原子またはシァノ基を示し、 mは 0〜2 の数である。）

で表される。

本発明の好ましい実施例によれば、前記液晶組成物における前記低分子液晶の含有量は、前記高分子液晶に対して 3 0重量％以下である。

本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記記録層は、導電性を有する基材の上に形成されている。

本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記導電性を有する基材は、透明性であり、該¾#の裏面に空気層を介して反射層または白色層を形成する。

本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記記録層は、基材上に設けた導電性層の上に形成されている。

本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記基材および導電性層は、透明性であり、前記皿の裏面に空気層を介して反射層または白色層を形成する。本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記導電性層は、透明性であり、前記と前記導電性層との間に空気層を設け、前記上面に反射層または白色層を形成する。

本発明のさらに別の実施の形態によれば、前記記録層上に、紫外線吸収層または保護層を形成する。

本発明の好ましい実施例によれば、前記記録層中に、フッ素系界面活性剤を前記液晶組成物に対して 5重量％以下で含有させる。本発明の好ましい実施例によれば、前記記録層中に、高分子樹脂を前記液晶組成物に対して 2 0重量％以下で含有させる。

本発明の好ましい実施例によれば、前記記録層中に、フイラ一を前記液晶組成物に対して 2 0重量％以下で含有させる。

本発明の好ましい実施例によれば、前記記録層中に、紫外線吸収剤を含有させる。

本発明の別の観点による非接触 I Cカードは、前述したような液晶型可逆情報表示媒体を使用した書き換え可能な情報表示部と、 I Cチップ部に結合されたァンテナ部とを備えたことを特徴とする。

本発明の一つの実施の形態によれば、前記情報表示部の導電層または金属反射層の面積を、該カードの面積の 5 0 %以下とする。

本発明の別の実施の形態によれば、前記情報表示部の導電層または金属反射層を 2つ以上の領域に分割し、且つ該領域の各々の面積が該カードの面積の 5 0 % 以下となるようにする。

次に、添付図面に基づいて、本発明の実施例について本発明をより詳細に説明する。

図面の簡単な説明

第 1図は、本発明の情報表示媒体の一実施例品の積層構成を模型的に示す断面図である。

第 2図は、本発明における記録層に熱と電界が印加され液晶層がホメオトロピック配向を形成している状態を示す図である。

第 3図は、本発明における記録層に液晶高分子の液晶相温度もしくは等方性液体温度まで熱を印加した後、急冷、液晶がランダムに配向した状態を示す図である

第 4図は、本発明における記録層に液晶高分子の液晶相温度もしくは等方性液体温度まで熱を印加した後、徐冷し、液晶がドメインを形成した状態を示す図である。

第 5図は、本発明の情報表示媒体の画像表示消去に使用する電界印加ローラの概念図である。

第 6図は、本発明の情報表示媒体の画像表示消去に使用する電界印加板の概念図である。

第 7図は、実験により得られた低分子液晶添加率としき、値電圧との関係をまとめた表 1を示す図である。

第 8図は、樹脂添加による発色、消色濃度の変化を示す図である。

第 9図は、フイラ一添加による発色、消色濃度の変化を示す図である。

第 1 0図は、実施例 6および 7の消去部濃度の測定結果をまとめた表 2を示す図である。

第 1 1図は、実施例 9で使用する組成物の成分割合と測定結果とをまとめた表 3を示す図である。

第 1 2図は、実施例 1 0で使用する組成物の成分割合と測定結果とをまとめた表 4を示す図である。

第 1 3図は、実施例 1 2で使用する組成物の成分割合と測定結果とをまとめた表 5を示す図である。

第 1 4図は、本発明の一実施例としての非接触 I Cカードを示す概略平面図である。

第 1 5図は、第 1 4図の構成の非接触 I Cカードにおいて情報表示部の面積を種々変えた場合における通信可能距離を測定した結果をまとめて示すグラフを示す図である。

第 1 6図は、本発明の別の実施例としての非接触 I Cカードを示す概略平面図である。第 1 7図は、本発明のさらに別の実施例としての非接触 I Cカードを示す概略平面図である。

第 1 8図は、本発明のさらに別の実施例としての非接触 I Cカードを示す概略平面図である。

第 1 9図は、第 1 8図の非接触 I C力一ドの情報表示部と同一面積の情報表示部を力一ド中心に配置した非接触 I Cカードを示す概略平面図である。

第 2 0図は、第 1 8図の非接触 I Cカードの通信距離測定結果と第 1 9図の非接触 I Cカードの通信距離測定結果とをまとめて示す表 6を示す図である。発明を実施するための好ましレヽ形態

先ず、本発明の個々の実施の形態または実施例について説明する前に、本発明の概要について説明しておく。本発明において使用する液晶組成物は、高分子液晶または高分子液晶と低分子液晶の混合物を利用しうるのであるが、高分子液晶は、高分子骨格の側鎖に屈曲性基を介して液晶性を発現できる分子（メソゲン）を化学的に付与したものであり、ガラス転移温度 Tg以下で液晶相の固定化が容易にできるが、液晶相を示す温度（以下、液晶相温度という）における粘度が非常に高いため電界や熱に対する応答性が非常に低い。しかし、混合状態で高分子液晶と相溶する低分子液晶を混合することにより液晶相の粘度を低下させることが可能であり、応答速度を改善することができる。この際、この液晶組成物を室温でガラス状態を示すように調整することで圧力による配向変化を抑制することが可能である。

本発明で用いる液晶組成物は、液晶相温度以下の温度では等方性液体状態（透過性二色性色素色）か液晶ドメイン状態（隠蔽性二色性色素色）のどちらかの配向状態をとる。ホメオト口ビック配向（無色）と等方性液体状態、液晶ドメイン (有色）の状態間の安定性は非常に高く高分子液晶の Tg以上の温度でも安定で液晶相温度の近傍の温度までその配向状態を保持することが可能であり、高温での表示の保存安定性に優れている。また、消去状態（無色）を形成するには、熱と電界を必要とするため耐改ざん性を有するものとなる。

第 1図は、本発明の一実施例としての液晶型可逆情報表示媒体の積層構造を模型的に示す断面図である。この第 1図に示すように、この実施例の情報表示媒体は、基材 2と、導電層 3と、液晶記録層 4と、保護層 5とを備える。

本発明において、基材 2には、携帯に要する剛性を具備するシート、例えば、ポリェチレンテレフタレ一トフィルム、ポリブチレンテレフ夕レートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリメ夕クリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル等のアクリル樹脂系フィルム、更には、ポリスチレンフィルム、ァクロニトリル ' ブタジエン 'スチレン共重合体、三酢酸セルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム等の厚さ 2 5〜 1 0 0 0 zm程度のものが使用される。さらに、これらの他に、アート紙、コート紙、上質紙等の一般的な紙類、合成紙、金属箔、セラミックシート等も使用可能である導電性を有する基材 2としては、例えば、アルミニウム、クロム、ニッケル、コバルト、銅、銀、金、錫、亜鉛、黄銅、ステンレススチール等の金属箔ゃカーボンブラヅク等の導電性有機材料、アルミニウム、クロム、ニッケル、コノルト、銅、銀、金、錫、亜鉛、ステンレススチール等の金属およびそれらの酸化物、窒化物、さらには、 Zn0x、 In- Sn- Ox等の導電性材料をポリエチレンテレフ夕レートフィルム、ポリブチレンテレフタレ一トフィルム等のポリエステルフィルム、ポリメ夕クリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメ夕クリル酸エチレン等のアクリル樹脂系フィルム、更には、ポリスチレンフィルム、ァクロニトリル - ブタジエン 'スチレン共重合体、三酢酸セル口一スフイルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミド等に練り込んで形成した導電性フィルムが使用可能であるまた、 * シートの表面に形成される導電層 3は、文字通り導電性を有するものであれば任意のものでよく、例えば、カーボンブラック等の導電性有機材料による層、アルミニウム、クロム、ニッケル、 'リレト、銅、銀、金、錫、亜鉛、黄銅、ステンレススチール等の金属およびそれらの酸化物、窒化物、さらには、 Zn0x In- Sn-Ox等の透明導電層、蒸着層、スパッタリング層、無電界メツキ層、溶射メツキ層、さらには箔層として、また、前述の導電性材料を粉体とし、これを樹脂に分散させた塗工剤を利用しても一般的なティング法による塗工層の形成も可能である。これらの層は、基材上に通常 0 . 0 1 5 0 /m程度の厚さに形成される。なお、基材シ一卜の表面の導電性層を真空蒸着またはスパッタリング等によって形成する場合には、その導電性層の均一性を計る目的で、基材シ

—トの表面にアンカ一コ一ト層を形成した後に、導電性層を形成するのが好ましい。また、導電層として金属光沢を有するものを利用する場合には、その導電層が高コントラスト画像を形成するための反射層としての作用も果たす。さらに、導電層を反射層としても利用する場合、表面が鏡面状態では正反射成分が強く視野角が狭くなるため、導電層表面を適度に粗くすることが好ましい。導電層の表面粗さは、シートに添カ卩するフイラ一の量や、はシートの表面にアンカ一ト層を形成するときの塗工液に添加するフィラーの量による調整も可能である。

この導電層 3は、情報記録媒体の基材 2の全面に形成されていても、あるいは、部分的に形成されていてもよい。

透明な導電層 3の場合には、基材シートの色が透過して見えるため、基材シートとして乳白ポリエチレンテレフ夕レートフィルム、もしくは基材 2に白色塗工剤を塗布したものを利用することで、白地に二色性色素色の表示が可能になる。また、有色または反射性を示す導電層 3の場合、導電層 3上に白色塗工剤を塗布したものを利用することで、白地に二色性色素色の表示が可能になる。透明な導電層 3を用いる場合には、基材に透明度の高いシートを用い、シートの裏面に空気層を介して反射層または白色層を形成することで、二色性色素による地肌部分の発色を低減することが可能である。同様に、透明な導電層 3を用いる場合には、この導電層 3と基材 2の上面との間に空気層を形成し、基材 2の上面に反射層または白色層を形成するようにしても、同様の効果を得ることができる。

次に、本発明における液晶記録層 4について説明する。第 2図、第 3図および第 4図は、液晶記録層の構成主成分の相状態をそれそれ示した図である。これら図において、参照符号 4 aは、高分子液晶の主鎖を示し、参照符号 4 bは、高分子液晶のメソゲンを示し、参照符号 4 cは、低分子液晶を示し、参照符号 4 dは、二色性色素を示している。本発明で利用可能な高分子液晶は、高分子骨格の側鎖に屈曲性基を介して液晶性を発現できる分子（メソゲン）を化学的に付与したものであり、液晶相温度で電界により配向変化可能であり、液晶相温度以下でガラス状態を示し、液晶相の固定化ができるものである。側鎖型高分子液晶は、ァクリル酸エステル、メ夕クリル酸エステル、スチレンに屈曲鎖を介して結合したモノマーの付加重合やポリ [ォキシ（メチルシリレン） ]等のポリシロキサン骨格ポリマ一へのビニル置換メソゲンモノマーとの付加反応によつて合成可能である。重合反応の場合、共重合も可能であり架橋部位や多種メソゲン基を導入することも可能である。 Tgや液晶相温度は、重合度、メソゲン種、スぺーサ一の長さ、共重合するメソゲン種や割合によつて変化するが、本発明では、 Tgが室温以上であるものが使用可能である。また、本発明で用いられる高分子液晶のメソゲンは、電界応答性のあるものが好ましく、液晶相としてネマチヅク相、スメクチック相、コレステリック相のいずれの相状態を示すものでも使用できる。

低分子液晶 4 cは、高分子液晶との混合状態で液晶相の粘度を低下させ、応答速度を改善する目的で使用される。本発明で利用可能な低分子液晶は、高分子液晶との相溶性が良いものが好ましく、側鎖型高分子液晶の側鎖部と類似骨格を有するものが更に好ましい。低分子液晶の添加量は、高分子液晶との相溶性によつて影響を受けるが、高分子液晶と混合し室温でガラス状態を形成できればよく、好ましくは 3 0 %以下である。

二色性色素 4 dは、高分子液晶の側鎖分子または低分子液晶に保持され、且つ側鎖分子または低分子液晶の配向と同様の配向状態をとり、液晶組成物と同様に光学的な機能を果たす。二色性色素は、ァゾ系、アントラキノン系のいずれでもよく、単一成分のみに限らず、多成分の混合により色調を調整することも可能である。このような二色性色素としては、例えば、三井化学（株）から市販されている M-361、 SI- 484、 M-141、 M- 484、 M-34、 SI -497, M - 403、 S - 409、 M- 412、 S - 42 8、日本感光色素 (株) から市販されている MX-1366、 G - 202、 G-205、 G- 206、 G- 207、 G- 232、 G- 239、 G- 241、 G-254、 G- 256、 G- 289、 G-470、 G- 471、 G - 472、昭和化工 (株) から市販されている KRD- 201、 KRD-90U 醫-902ヽ KPD-503, KPD-906 、 KBD - 401、 KBD-70K KKD- 602、 KKD- 604等を利用しうる。

高分子液晶または高分子液晶と低分子液晶を混合した液晶組成物は、凝集力が高く、濡れ性が低い。このため、弗素系界面活性剤を添加することで凝集力を低下させ導電層上への濡れ性を向上させることが可能である。このような弗素系界面活性剤としては、例えば、住友 3 M (株）製、フロラード FC-430、フロラード FC-43K 大日本インキ化学工業（株）製メガファック F- 110、 F- 116、 F-120、 F- 1 50、 F-160, F-m、 F-172、 F-173、 F-177, F -簡ヽ F- 178K、 F-179、 F-183、 F-l 84、 F-191、 F-812、 F- 833等が挙げられる。弗素系界面活性剤の添加量が増加すると、塗料が泡立ち易くなり、上下層との密着も低下する。このため弗素系界面活性剤の添加量は、液晶高分子に対して 5重量％以下が好ましい。

高分子液晶または液晶高分子と低分子液晶を混合した液晶組成物は、液晶層温度以下では流動性が低いが、液晶相温度では粘度が低下し流動性が高くなる。この流動性を抑制することを目的として液晶高分子にフィラーや高分子物質が加えられる。また、フイラ一や樹脂の添加は、上下層との密着を良好にする効果があ。

本発明に用いるフイラ一としては、有機材料、無機材料、有機—無機共重合体、または、これらの複合物が挙げられ、具体的には、シリカ、アルミナ、炭酸力ルシゥム、シリ力やアルミナや炭酸カルシウムの表面を有機高分子で被覆したコアーシエル型粒子、有機高分子の存在下で金属アルコキシドの重縮合で得られる有機無機複合粒子、ポリスチレン、スチレン一ブタジエンゴム、ポリメ夕クリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル）、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ（スチレン一アクリル酸ブチル）、ポリスチレン/ポリ（メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル）複合体、ポリ（スチレン —ジビニルベンゼン）、セルロース等が挙げられる。好ましい粒子の屈折率は、下地層の材質により異なる。導電層として金属を用いた場合、表面が鏡面であれば、高分子液晶と屈折率が大きく違うものが好ましく、表面を粗くしてマット調にしてあれば、高分子液晶と同程度のものが好ましい。前述のフィラーの粒子径は、液晶記録層の膜厚よりも大きい場合は、膜の平滑性の面から好ましくなく、粒子径の上限としては、 1 5〃mである。フィラーの添加量は、フィラーの粒径によっても異なるが、添加量が増加すると記録層中の高分子液晶、色素、低分子成分等の割合が低下するため、コントラストが低下する。このため、添加量としては、 2 0重量％以下であることが好ましい。

フイラ一として、無機系紫外線吸収剤粒子を使用すると、液晶層に紫外線吸収能を付加することが可能であり、液晶層もしくは中間層に紫外線硬化型樹脂を使用した場合の二色性色素の劣化を低減できる。このような無機系紫外線吸収剤粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムやこれらの粒子の表面を有機高分子で被覆したコア—シヱル型粒子が挙げられる。また、液晶記録層への粒子の添加は、記録層の地肌色の調整にも効果があり、粒子径ゃ混合比によって液晶記録層を透過型と白濁型にすることができる。好ましい粒子の屈折率は、下地層の材質により異なる。導電層として金属を用いた場合、表面が鏡面であれば、高分子液晶と屈折率が大きく違うものが好ましく、表面を粗くしてマツト調にしてあれば、高分子液晶と同程度のものが好ましい。前述のフイラ一の粒子径は、液晶記録層の膜厚よりも大きい場合は膜の平滑性の面から好ましくなく、粒子径の上限としては、 1 5〃mである。無機系紫外線吸収剤粒子の添加量は、無機系紫外線吸収剤粒子の粒径によっても異なるが、添加量が増加すると、記録層中の項分子液晶、色素、低分子成分等の割合が低下するため、コントラストが低下する。このため、添加量としては、 2 0重量％以下であることが好ましい。

また、添加高分子物質としては、モノマー、オリゴマーの状態で高分子液晶と相溶性を有するものが好ましく使用できる。このような樹脂材料としては紫外線硬化型が好ましい。紫外線硬化樹脂としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが挙げられ、モノマ一、オリゴマーの状態で、例えばジペン夕エリストリトールへキサァクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコ一ルジァクリレート、ポリプロピレングリコールジァクリレート、ポリプロピレングリコ一ルジァクリレート、イソシァヌール酸（ェチレンオキサイド変性）、トリァクリレート、ジペン夕エリストリトールテトラァクリレート、トリァクリレート、ジペン夕エリストリトールペン夕ァクリレート、ネオペンチルグリコールジァクリレート、へキサンジオールジァクリレート等の多官倉性モノマー或いは多官畲& 14ウレタン系、エステル系オリゴマー、更にノニルフエノール変性ァクリレート、 N-ビニル -2-ピロリドン、 2-ヒドロキシ -3-フエノキシプロピルァクリレート等の単官能性モノマー或いはオリゴマー等が挙げられる。

紫外線硬化樹脂を硬化するために必要な光重合開始剤としては、例えば 2-ヒド口キシ- 2-メチル -1-フエニルプロパン- 1-オン、 1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 1- (4-イソプロピルフエニル） -2 -ヒドロキシ- 2-メチルプロパン - 1 -オン、ベンジルジメチルケ夕一ル、 2-メチル -1- [4- (メチルチオ）フエニル] -2-モルホリノプロパ- 1-オン等が挙げられる。

高分子液晶に対する高分子物質の使用割合は 2 0重量％以下である。高分子物質の添加量を増加していくと、高分子液晶と高分子物質が相分離を生じ表示のコントラストが低下する。また、二色性色素が高分子物質部にも相溶するため地肌濃度の増加によるコントラストの低下が大きくなる。このため、高分子物質の添加量は 2 0 %以下が好ましい。

液晶記録層の形成は上記諸成分からなる塗布溶液を調製し導電性を有する基体または導電層上に形成する。液晶記録層における塗布溶液の固形分濃度は 2 0〜 6 0重量％とするとよく、硬ィ匕に際して、樹脂の種類、濃度、塗布層温度、紫外線照射条件等の硬化条件を適宜に設定すること必要がある。塗布様式としては、例えば、ブレードコート法、リバースコート法、グラビアコート法、シルク印刷など均一に塗布できるものであれば利用できる。液晶記録層の膜厚は解像性に影響を与えるので乾燥後膜厚 1 ~ 5 0 /m、好ましくは 3〜1 0 mとするとよく、高解像性を維持しつつ、動作電圧も低くすることができる。膜厚が薄すぎると情報記録部のコントラストが低く、また、厚すぎると動作電圧が高くなるので好ましくない。

また、本発明の液晶記録層中に添加される二色性色素は紫外線により分解し機能が失われることもあるので紫外線吸収層を液晶記録層上に形成することで二色性色素の分解を抑制することも可能である。紫外線吸収層は有機系紫外線吸収剤または無機系紫外線吸収剤と高分子物質からなり、有機系紫外線吸収剤または無機系紫外線吸収剤を同時に用いてもよい。有機系紫外線吸収剤はべンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、修酸ァニリド系、シァノアクリレート系、トリアジン系のいずれでも良く、液体でも固体のものでもよい。例えば、 2, 4-ジヒドロキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4-メトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4- ォクトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4-ドデシルォキシベンゾフエノン、 2 , 2，-ジヒドロキシ- 4-メトキシベンゾフエノン、 2, 2，-ジヒドロキシ- 4，4，-ジメトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ -4-メトキシ- 5-スルホベンゾフエノン、 2-(2 ，-ヒドロキシ- 5，-メチルフエニル）ベンゾ卜リアゾ一ル、 2-(2，-ヒドロキシ- 5，- tert-ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2-(2' -ヒドロキシ- 3， .，5， -ジ- tert -ブチルフエニル） -5-クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2- (2-ヒドロキシ -3， - tert-ブチル- 5，-メチルフエニル） -5-クロ口べンゾトリァゾール、 2- (2，-ヒドロキシ -3，，5，-ジ -tert-ブチルブチルフエニル） -5-クロ口べンゾトリァゾール、 2- (2， -ヒドロキシ- 3，，5，-ジ- tert-ァミルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2- {2，-ヒドロキシ- 3，- （3"，4"，5"，6"-テトラヒドロフ夕ルイミドメチル） -5，-メチルフエニル } ベンゾトリアゾ一ル、 2, 2-メチレンビス {4-( 1, 1， 3, 3-テトラメチルブチル -6- (2H-ベンゾトリァゾ一ル- 2-ィル）フエノールなどがあり、無機系紫外線吸収剤粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸ィ匕セリウムやこれらの粒子の表面を有機高分子で被覆したコアーシェル型粒子が挙げらるれる。

また、有機系紫外線吸収剤としては高分子の側鎖に紫外線吸収能を有する分子を導入したもの、例えば（株）日本触媒製ユーダブル U V、大塚化学（株）製 PUVA、一方社油脂工業（株）製 ULS- 935LH、 ULS-1935LH等が市販されている。これらの側鎖型高分子紫外線吸収剤はマイグレーシヨンや染み出しがなく、長期間の使用に優れているため屋外使用用途には好ましい。

また、紫外線吸収層に用いる高分子物質は、低分子または高分子紫外線吸収剤と相溶するものであれば良い。無機系紫外線吸収剤の場合、分散が可能であれば良く、分散剤を添加して分散性の改善をすることも可能である。

保護層 5は液晶記録層の保護を計るものであり、堅牢性に優れた作用を具備することが必要である。この保護層は、例えば、シリコン樹脂や分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、および単量体等による混合樹 β旨組成物等によるコーティング剤により、通常、厚さ 0 . 5〜1 0 m程度で形成される。保護層には紫外線吸収能を付加してもよく無機系紫外線吸収剤粒子を分散してもよい。

次に情報記録媒体の文字や画像等の形成、消去方法について説明する。情報記録媒体の画像の形成、消去は熱または熱、電界を印加することにより行なう。情報表示媒体への熱の印加は熱板、加熱ローラー、サーマルへッド、光学的手段等で行うことができる。また、急冷、徐冷などの冷却速度は、加熱温度、加熱時間もしくは冷却装置により制御可能である。

情報表示媒体への電界の印加は、コロナ帯電機、イオンフロー、静電ローラ一、静電ヘッド等を用いることができる。また、情報表示媒体が前述したような実施例の如く導電層 3を基材 2上に有しているか、基材 2自体が導電性であるような場合には、第 5図に例示したような電界印加ローラや、第 6図に例示したような電界印加板等を使用することもできる。第 5図の電界印加ローラは、絶縁ギヤヅプ 9を介在させて接続した 2つの導電性ローラ 7および 8からなり、情報表示媒体上に各ローラを接触させた状態でローラ間に電圧 Vを掛けることにより、口 —ラ 7、導電層 3または導電性基材 2、ローラ 8を通して形成される電界が記録層 4に印加されるようにしたものである。第 6図の電界印加板は、絶縁ギャップ 1 2を介在させて接続した 2つの導電性板 1 0および 1 1からなり、情報表示媒体上に各板を接触させた状態で板間に電圧 Vを掛けることにより、板 1 0、導電層 3または導電性基材 2、板 1 1を通して形成される電界が記録層 4に印加されるようにしたものである。

画像の消去は情報表示媒体に上記の方法で熱を印加した後、液晶記録層が液晶相温度範囲の間に上記方法で電界を印加することで行なう。液晶層は第 2図に示すようにホメオト口ピック配向を形成し、液晶記録層は無色となる。情報表示媒体全面を加熱し全面に電界を印加することで全面を消去でき、部分的に加熱し全体に電圧を印加、もしくは全体を加熱し部分的に電界を印加することで部分的に消去することも可能である。

画像の記録は無色状態に上記方法で熱のみを印加して行なう。液晶記録層に液晶相温度以上の熱が印加されると液晶の配向が乱れ、熱印加部は二色性色素色を示す。この際、液晶の配向状態は 2種類存在し、液晶相温度もしくは等方性液体温度まで熱を印加した後、急冷をした場合、第 3図に示すように液晶がランダムに配向し、二色性色素色を示す。このときの液晶記録層は透過性である。また、液晶相温度もしくは等方性液体温度まで熱を印加した後、徐冷をした場合、図 4 に示すように液晶がドメインを形成し、二色性色素色を示す。この時の液晶言己録層は隠蔽性である。感熱記録された情報表示媒体は、再度、熱と電界を印加することにより、液晶記録層内の液晶の配向がランダム状態から電界により液晶部分が整列し透明状態、すなわち消去状態となる。

上記方法により無色の地肌に有色の画像を形成することが可能となるが、消去と画像形成を逆の方法で行い有色の地肌に無色の画像を形成することも可能である。

これらの方法により、熱および熱と電界を印加する操作の繰り返しにより印字と消去が自在に行い得る。

以下、本発明の情報表示媒体の具体的な構成を、製造実施例をもって説明する実施例 1

テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部と日本感光色素（株）製の二色性色素 NKX- 1366 3重量部を混合し液晶記録層塗布液を調製した。この塗液を上面に A1層が形成されているポリェチレンテレフ夕レート（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥させた後の膜厚が 5腿になるように塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK-0LIG0 U-6HA 1 0 0重量部とチバガイギ一社製ィルガキュァ 907 5重量部の混合物の 50重量％エタノール溶液をバーコ一夕一で紫外線照射後の膜厚が 2 . 5誦になるように塗布した。

上記情報記録媒体を 1 3 0 °Cに加熱し第 6図に示す電界印加板を用い 5 0 Hz、 1 0 0 Vの条件で熱、電界を印加したところ、表示部は無色になった。マクベス反射濃度計による反射濃度は 0 . 6であった。この情報記録媒体にサーマルへッドで 0 . 3 4 mJ/dotのエネルギーで印字を行ったところ、黒色に発色した。発色部の反射濃度は 1.2であった。この情報表示媒体を 8 0 °Cで 9 6時間保存したが発色部、消色部の反射濃度に変化は見られなかった。また、高温保存後の情報表示媒体は上記条件で消去印字可能であった。

実施例 2

テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部と日本感光色素（株）製の二色性色素 NKX- 1366 3重量部を混合した塗液にメルク社製低分子液晶 ZLI-4792 を高分子液晶に対して 1 0、 2 0、 3 0、 4 0重量％になるようにそれぞれ加えた液晶記録層塗布液を 4種類調製した。これらの塗液を上面に A1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（PET) フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥させた後の膜厚が 5誦になるように塗布した。この膜上に ULS-1935LHを乾燥後膜厚 1 . 5画になるようにバーコ一夕一で塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK- 0 LIGO U-6HA 1 0 0重量部とチバガイギ一社製ィルガキュア 907 5重量部の混合物の 5 0重量％エタノール溶液をバーコ一夕一で紫外線照射後の膜厚が 2 . 5 mm になるように塗布した。

上記手法で製造した情報記録媒体を 1 3 0 °Cに加熱し第 6図に示す電界印加板を用い電界の印加を行ったところ低分子成分を添加した系ではしきレヽ値電圧が低下した。このような実験結果を第 7図に示す表 1にまとめた。高分子液晶に対して低分子液晶添加量を増加していつた場合、添加量の増加と共に塗膜強度が低下し、添加量 20%以上では 1 3 0 °Cに加熱するとシヮが発生した。また、 3 0 %以上添加した系では低分子液晶と高分子液晶が相分離してしまい十分な塗膜が得られなかった。この結果、高分子液晶への低分子液晶または低分子成分の添加量は 3 0 %以下が効果的である。

実施例 3

テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部とメルク社製低分子液晶 ZLI- 4792 2 5重量部と日本感光色素（株 ) 製の二色性色素 NKX-1366 3重量部を混合した塗液に新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NKエステル A-TMM- 3と開始剤であるチバガイギ一社製ィルガキュァ 907 (混合比樹脂/開始剤 = 9 5重量部 / 5重量部）が高分子液晶と低分子液晶の総和に対して 1 0、 2 0、 3 0、 4 0、 5 0 %になるようにそれそれ加えた液晶記録層塗布液を 5種類調製した。これらの塗液を上面に A1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥、紫外線照射後の fliipが 5難になるように塗布した。この膜上に ULS- 1935LHを乾燥後膜厚 1 . 5咖になるようにバーコ一夕一で塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK- 0LIG0 U-6HA 1 0 0重量部とチバガィギ一社製ィルガキュア 907 5重量部の混合物の 5 0重量％エタノール溶液をバ —コ—夕—で紫外線照射後の膜厚が 2 . 5画になるように塗布した。

上記情報記録媒体を 1 3 0 °Cに加熱し第 6図に示す電界印加板を用い 5 0 Hz、 5 0 Vの条件で熱電界を印加し消去を行い、サ一マルヘッドで 0 . 3 4 mJ/dotのエネルギーで印字を行った。その結果、 1 0 %以上の樹脂を液晶記録層に添加すると実施例 2で発生したシヮは見られなくなった。しかし、樹脂の添加量が増加するに連れて二色性色素が樹脂と相溶するためコントラストが低下した。樹脂添加による発色、消色濃度の変化を第 8図に示した。また、樹脂を 2 0 %以上添加した場合、樹脂と高分子液晶が相分離し解像度が低下した。これらの結果から、液晶記録層への樹脂の添加量は 2 0 %以下が効果的である。

実施例 4

テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部とメルク社製低分子液晶 ZLI- 4792 1 0重量部と日本感光色素（株 ) 製の二色性色素 NKX- 1366 3重量部を混合しフィラーとして日本無機化学工業 (株）製セリガード SC-6832- J を高分子液晶と低分子液晶の総和に対して 5、 1 0、 1 5、 2 0、 2 5、 3 0 %になるようにそれそれ加えた液晶記録層塗布液を 6種類調製した。この塗液を上面に A1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥させた後の膜厚が 5誦になるように塗布した。この膜上に ULS- 1935LHを乾燥後膜厚 1 . 5麵になるようにバ —コ—夕一で塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK-0LIG0 U-6HA 100重量部とチバガイギ一社製ィルガキュア 907 5重量部の混合物の 5 0重量％ェ夕ノール溶液をバーコ一夕一で紫外線照射後の膜厚が 2 . 5誦になるように塗布した。

上記情報記録媒体を 1 3 0 °Cに加熱し第 6図に示す電界印加板を用い 5 0 Hz、 1 0 0 Vの条件で熱電界を印加し消去を行い、サーマルへッドで 0 . 3 4 mJ/dot のエネルギーで印字を行った。その結果、 5 %以上のフィラーを液晶記録層に添加すると実施例 2で発生したシヮは見られなくなった。フイラ一添加による発色、消色濃度の変化を第 9図に示した。フィラーの添加量が増加すると言己録層中の高分子液晶、色素、低分子成分などの割合が低下するためコントラストが低下する。このため添加量としては 2 0重量％以下が効果的である。

実施例 5 テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部とメルク社製低分子液晶 ZL 1-4792 1 0重量部と日本感光色素（株）製の二色性色素 NKX- 1366 3重量部を混合し住友 3M社（製）フロラード FC-43 0を 0 . 5、 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7重量％となるようにそれそれ液晶記録層塗布液を調製した。これらの塗液を上面に A1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥させた後の膜厚が 5腿になるように塗布した。

上記液晶記録層塗布面は弗素系界面活性剤を入れることにより液晶高分子の凝集力が低下し導電層上への濡れ性が向上した。しかし、弗素系界面活性剤の添カロ量が増加し 5重量％以上になると塗料が泡立ちやすくなり、また、上下層との密着も低下した。このため弗素系界面活性剤の添加量は液晶高分子に対して 5重量 %以下が効果的である。

実施例 6

テトラヒドロフラン（THF) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部とメルク社製低分子液晶 ZLI- 4792 1 0重量部と日本感光色素（株）製の二色性色素 NKX- 1366 3重量部と新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NKエステル A-TMM-3 1 2重量部とチバガイギ一社製ィルガキュア 907 0 . 6 重量部とフィラーとして日本無機化学工業（株）製セリガ一ド SC- 6832-J 6重量部と住友 3M社（製）フロラード FC-430 0 . 5重量部を混合し液晶記録層塗布液を調製した。この塗液を上面に IT0層が形成されている白色ポリエチレンテレフ夕レート（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥、紫外線照射後の膜厚が 5腿になるように塗布した。十分この膜上に ULS-1935LH 1 0 0重量部に日本無機化学工業（株）製セリガード SC- 6832-J 2 0重量部を混合し乾燥後膜厚 1 . 5 腿になるようにバーコ一夕一で塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK- 0LIG0 U-6HA 1 0 0重量部とチバガイギ一社製ィルガキュア 907 5重量部の混合物の 5 0重量％エタノール溶液をバーコ一夕一で紫外線照射後の膜厚が 2 . 5腿になるように塗布した。

実施例 7

テトラヒドロフラン（THF ) 2 4 0重量部中にメルク社製の高分子液晶 LCP105 1 0 0重量部とメルク社製低分子液晶 ZLI- 4792 1 0重量部と日本感光色素（株）製の二色性色素 MX- 1366 3重量部と新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK エステル A- TMM-3 1 2重量部とチバガイギ一社製ィルガキュア 907 0 . 6重量部とフイラ一として日本無機化学工業（株）製セリガ一ド SC- 6832- J 6重量部と住友 3M社（製）フロラード FC- 430 0 . 5重量部を混合し液晶記録層塗布液を調製した。この塗液を上面に IT0層が形成されている透明ポリエチレンテレフタレ —ト（PET)フィルム上にバーコ一夕一を用いて乾燥、紫外線照射後の膜厚が 5腿になるように塗布した。この膜上に ULS- 1935LH 1 0 0重量部に日本無機化学ェ業（株）製セリガード SC- 6832- J 2 0重量部を混合し乾燥後膜厚 1 . 5腿になるようにバーコ一夕一で塗布した。この膜上に保護層として新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK- 0LIG0 U-6HA 1 0 0重量部とチバガイギー社製ィルガキュァ 907 5重量部の混合物の 5 0重量％エタノール溶液をバーコ一ターで紫外線照射後の膜厚が 2 . 5誦になるように塗布した。であった。さらに、白色ポリェチレンテレフ夕レートフィルムと中心部を除きラミネートした。

比較例 1

実施例 6と実施例 7の情報記録媒体を 1 3 0 °Cに加熱した後、第 6図に示す電界印加板で 5 0 Hz、 5 0 Vの電界を印加して行い、消去部濃度をマクベス反射濃度計により測定した。測定結果を第 1 0図の表 2に示した。その結果、空気層導入により地肌濃度が低下することが示された。

次に、前述したような本発明の液晶型可逆情報表示媒体の記録層における液晶組成物として使用して効果を発揮する高分子液晶の例についてさらに説明する。その高分子液晶の一例は、次の一般式（ 1 )

で表される側鎖を有するものである。

一般式（1) において、環 A、 B、 C及び Dは、各々独立に芳香族もしくは脂肪族の炭化水素 6員環、複素環または縮合環である。これらの環が炭化水素 6員環又は複素 6員環である場合の例としては、 1, 4—フエ二レン、 1， 4—シク口へキシレン、 1， 4—シクロへキセニレン、ジォキサニレン、ピリジレン、ピリミジン等が挙げられる。また、縮合環である場合の例としては、ナフチレン等が挙げられる。環 A、 B、 C又は Dとしては、 1， 4一フエ二レン又は 1, 4— シクロへキシレンが好ましい。

Z、 Z Z²及び Z³は、各々独立に直接結合、 — CH₂0—、 _OCH₂—、一 COO -、一 0C0—、一 CH₂ -、一 CH₂CH₂ -、一 CH=CH -、一 C F = CF—又は一 C≡C一である。これらの基のうち、 _CH₂〇一、 -0CH₂ ―、一COO—又は一 CH₂—が好ましい。

R¹は、水素原子、炭素数 1〜 8の直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、フルォロアルキル基、シァノ基、ハロゲン原子、力ルポキシル基又は水酸基である。アルキル基の例としては、メチル、ェチル、プ口ピル、プチル、イソブチル、ベンチル等が挙げられ、アルコキシ基の例としては、上記アルキル基に対応するアルコキシ基が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシェチル、メトキシプロピル、エトキシメチル等が挙げられ、フルォロアルキル基の例としては、上記アルキル基に対応するフルォロアルキル基、例えばトリフルォロメチル、ペン夕フルォロェチル等が挙げられる。また、ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素が挙げられ、安定性に優れることからフッ素が好ましい。

X¹及び X²は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又はシァノ基である。ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素が挙げられ、安定性に優れることからフッ素が好ましい。

なお、環 Dが末端にある場合には、 X¹及び X²は R¹に対してオルト位にあるのが好ましい。

1は 1~2 0の数であり、高分子液晶に十分な配向安定性を付与する観点から、好ましくは 1〜1 4、さらに好ましくは 2〜1 2である。

なお、 1個のメチレン基は、本発明の効果を損なわない範囲で、 — C H₂ 0—、 — O C H₂—、 —C O O—又は一0 C O—等の基により遮断されていてもよい。 mは 0又は 1の数であり、好ましくは 1である。

n、 p、 q及び rは各々独立に 0〜 2の数であり、好ましくは 0又は 1である。また、 n + p + q + r≥ lであり、高分子液晶の液晶性の観点及び剛直性の観点から、好ましくは 4≥n + p + q + r≥ 1であり、さらに好ましくは 4≥n + p + q + r≥ 2である。

なお、この高分子液晶は、単一の種類の上記一般式（ 1 ) で表される側鎖を有するものであってもよく、あるいは 2種又はそれ以上の相互に異なる上記一般式 ( 1 ) で表される側鎖を有するものであってもよい。

この高分子液晶は、上記一般式（1 ) で表される側鎖をメソゲンとして有することにより、電界応答性が良好な可逆情報表示媒体を提供することができ、また、

2種又はそれ以上の相互に異なる上記一般式（ 1 ) で表される側鎖を有することとすることにより、液晶相温度、等方性液体温度も任意に調整できるため、高温での保存性が優れた可逆情報表示媒体を提供することができる。この高分子液晶は、不飽和化合物の付加重合によって得られる主鎖を有するのが望ましい。このような主鎖の例としては、ポリアクリレート主鎖、ポリメ夕クリレ一卜主鎖、ポリクロロアクリレ一ト主鎖、ポリビニルアルコール主鎖、ポリビニルエーテル主鎖などが挙げられる。また、この高分子液晶の主鎖は、例えばポリ（ァクリレート Zメタクリレート）主鎖のように、 2種又はそれ以上の相互に異なる繰返し単位からなるものであってもよい。この高分子液晶の主鎖としては、高分子液晶のガラス転移温度 ( T g ) 、重合の簡易性などの観点から、ポリァクリレート主鎖又はポリメ夕クリレート主鎖が好ましい。

この高分子液晶の数平均分子量は、該高分子液晶を使用して形成した記録層を有する可逆情報表示媒体の記録層の機械的強度の観点から、 2 , 0 0 0以上であるのが望ましく、また、該高分子液晶を溶媒に溶解して可逆情報表示媒体用組成物とする場合の溶媒への溶解性及び溶液の粘度の観点から、 5 0 0， 0 0 0以下であるのが望ましい。好ましくは、この高分子液晶の数平均分子量は、 5 , 0 0 0〜： L 0 0 , 0 0 0である。

この高分子液晶は、一般式（1 ) で表されるような分子部分を有する 1種又は 2種以上のモノマーを、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で他のモノマ一と重合することにより得られる。

この高分子液晶を製造するのに使用することのできるモノマーの具体的な例として、次に示すような化合物が挙げられるが、これらの化合物に限られるものではない。

CH_a

H₂C=C COO(CH₂)₆0- coo-

CH_a

H₂C=C-COO(CH₂)₂0-<^ ^)— COO-^ ^~OCH₂ CH2OCH3

H₂C=CH-COO(CH2)60-

なお、上記のような化合物を使用して得られる高分子液晶に架橋反応可能部位を導入し、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプ夕ン基又はエポキシ基などを有する化合物、あるいはアミン類のように、架橋剤と付加反応可能な官能基を有する他の重合性化合物と重合することにより、この高分子液晶を得ることもできる。このような高分子液晶を使用して可逆情報表示媒体の記録層を形成すると、三次元網目構造を有する層が得られるため、高温においても流動性のない堅牢な記録層を形成することが可能である。

この高分子液晶は、単独で可逆情報表示媒体の記録層を形成するのに使用することができるが、形成される記録層の応答性の観点などからは、該高分子液晶と相溶性の低分子化合物を併用するのが望ましい。

このような可逆情報表示媒体用組成物に使用可能な低分子化合物としては、上記高分子液晶と相溶性のものであって、低温でも安定で相分離を生じないようなものが望ましい。一般に、高分子液晶のメソゲン骨格と類似した構造を有する低分子化合物は、相溶性が高い。また、該低分子化合物としては、形成される記録層の応答性を一層向上させる観点から、高分子液晶の液晶相状態の粘度を低下させるものが望ましい。このような低分子化合物としては、単独の化合物を使用してもよく、あるいは 2種又はそれ以上の相異なる化合物を併用して、等方性液体温度もしくは液晶相温度を所望の範囲に調整することとしてもよい。

このような組成物に使用する低分子化合物としては、次の一般式（2) ：

で表されるものが好ましい。

一般式（2) において、上記の通り、 Y¹は、水素原子、炭素数 1~ 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はアルコキシカルボニル基であり、環 E及び Fは、各々独立にベンゼン環、シクロへキサン環、シクロへキセン環、ピリミジン環又はジォキサン環である。

W¹及び W²は、各々独立に直接結合、一 CH₂0—、 —OCH₂—、 — CO〇_ 、一 OCO—、一 CH₂—、一 CH₂ CH₂—、一 CH = CH—又は一 C三 C—である。 W¹又は W²としては、直接結合、一 CH₂0—、一〇CH₂―、一COO— 又は一 c≡c—が好ましい。

また、上記の通り、 Yは、水素原子又はハロゲン原子であり、 Y²は、シァノ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はシァノ基であり、 Y³は、水素原子、ハロゲン原子またはシァノ基である。

さらに、 mは 0〜2の数であり、好ましくは 0又は 1である。

このような組成物に使用可能な低分子化合物の具体的な例として、次の一般式で表されるような化合物が挙げられるが、これらの化合物に限られるものではない。

(式中、 Y Y、 Υ²及び Υ³は、上記一般式（2 ) について定義した通りである。）

このような組成物において、高分子液晶と低分子化合物とを併用する場合、高分子液晶又は低分子化合物の使用量は、使用する高分子液晶及び低分子化合物の種類、並びにこれらの相溶性の高さなどに応じて適宜決定することができるが、一般に、組成物全体の質量を基準として、高分子液晶の使用量を 9 9〜6 0質量 %、低分子化合物の使用量を 4 0〜1質量％とするのが好ましく、さらには高分子液晶の使用量を 9 5 ~ 7 0質量％、低分子化合物の使用量を 3 0〜 5質量％とするのが好ましい。なお、前述した実施形態においては、積層型の可逆情報表示媒体について説明したが、電極間に高分子液晶又は該液晶を含む組成物を封入してセル状とし、液晶ディスプレイのような形態とすることも可能である。また、可逆情報表示媒体の層構成中に光熱変換層を導入し、あるいは記録層中に赤外線吸収色素を導入することにより、光と電界による画像情報の記録及び消去を行なうことができるようにすることも可能である。

実施例 8

次式 I— 1 ：

で表される構造を有する高分子液晶（数平均分子量 9， 0 0 0 ) を、セル厚 1 0 〃mのセルに注入した。この高分子液晶の n i点（等方性液体温度）を測定したところ、 1 2 5 °Cであったため、セルを 1 2 5 °Cまで加熱した後、 5 0 H z、 2 5 Vの電界をセルの一部に印加し、その状態で冷却したところ、電界印加部がホメォトロピック配向状態となっていることが認められた。さらに、セルを再度 1 2 5 °Cまで加熱し、冷却したところ、ホメオト口ピック配向状態となっていた部分がドメイン状態になっていることが認められた。また、セルを 6 0 °。に2 4時間放置して、配向状態の経時変化を透過率、偏向顕微鏡により観察したところ、ホメオト口ピック配向状態及びドメイン状態のいずれについても、配向状態に変化は認められなかった。

結果から、この高分子液晶が、熱電界を利用した可逆情報表示媒体に有用であることは明らかである。実施例 9

高分子液晶として、上記 I一 1で表されるものを使用し、低分子化合物として次式 I I— 1で表されるものを使用して、第 1 1図の表 3に示す割合（質量％) で混合して、可逆情報表示媒体用組成物 a〜cを調製した。

得られた組成物 a〜cを、それそれセル厚 1 0 zmのセルに注入して、 n i点及びしきい値電圧を測定した。結果を第 1 1図の表 3に示す

結果から、この高分子液晶に低分子化合物を添加することにより、応答性が改善されることは明らかである。

また、上記混合物を室温で 4 8時間放置して、相の安定性を観察した。混合物 cは相分離を生じたものの、 a及び bは安定であった。また、 a及び bのホメォトロピックと液晶ドメイン状態を 6 0 °Cで 2 4時間放置したものについては、透過率、偏向顕微鏡により観察される配向状態に変化は見られなかった。

これらの結果から、この高分子液晶に低分子化合物を添加することにより、応答速度の改善を図ると同時に、保存性を維持することも可能であることが明らかである。

実施例 1 0

実施例 8で使用した高分子液晶 I― 1及び実施例 2において調製した組成物 a 及び bに、二色性色素として日本感光色素（株）製 N K X— 1 3 6 6を組成物全体の質量を基準として 1 %添加し、セル厚 1 0〃mのセルに注入し、熱電界印加により形成するホメオト口ピック配向と n i点まで加熱することにより形成する等方性液体状態の透過率の変化を測定した。なお、透過率測定は、 6 7 0 n mの波長を有する光を用いて行なった。また、比較のため、低分子液晶（メルク社製 ZL I—4792) に上記のように二色性色素を添加したものについて、同様の測定を行なった。結果を第 12図の表 4に示す。

結果から、ホメオト口ピック配向の場合の透過率については、いずれの混合物も同様の値を示し、また高分子液晶が低分子液晶と同程度の配向状態をとることが明らかである。また、等方性液体状態の場合の透過率については、高分子液晶の方が低分子液晶より低い値を示した。このことは、高分子液晶が液晶ドメイン構造を形成し拡散反射するようになるためである。

実施例 11

テトラヒドロフラン（THF) 240重量部中に、実施例 9で調製した組成物 aを 100重量部、二色性色素として日本感光色素（株）製 NKX— 1366を 3重量部混合して、可逆情報表示媒体の記録層用の塗布液を調製した。この塗布液を、上面に A1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（PET) フイルム上に、乾燥後の膜厚が 5〃mになるように、バーコ一夕一を用いて塗布した。次に、 100重量部の新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 NK— OL I GO U— 6 HAと 5重量部のチバガイギ一社製の架橋剤ィルガキュア 907の混合物の、 50質量％エタノール溶液を調製した。この溶液を、上記の記録層の上に、乾燥後の i享が 2. 5〃mになるように、ノーコ一夕一を用いて塗布して、保護層を形成した。

このようにして製造した可逆情報表示媒体を 130°Cに加熱し、第 6図に示すような電極を使用して、 50Hz、 50Vの条件で熱電界を印加したところ、無色の表示部を形成することができた。この表示部の反射濃度をマクベス反射濃度計で測定したところ、 0. 6であった。可逆情報表示媒体の表示部に、サーマルヘッドを用いて 0. 34m J/d o tのエネルギーで印字を行なったところ、印字部は黒色に発色した。印字部の反射濃度を測定したところ、 1. 2であった。この可逆情報表示媒体を、 8 0 °Cに 9 6時間保持して、印字部及び表示部のうち印字を行なわなかつた部分の反射濃度の経時変化を観察したところ、 L、ずれの部分についても、変化は認められなかった。さらに、高温に保持した可逆情報表示媒体の表示部に熱電界を印加して、印字を消去したところ、消去された部分と当初から印字を行なわなかった部分との間には、反射濃度の差は認められなかった。実施例 1 2

高分子液晶として、次式 1— 2で表される構造を有するもの（側鎖 Aを有する繰返し単位に相当するモノマ一を 9 0モル％、側鎖 Bを有する繰返し単位に相当するモノマーを 1 0モル％使用して重合したもの、数平均分子量 1 2 , 0 0 0 ) を使用し、低分子化合物として、次式 II— 2で表されるもの又は次式 II— 3で表されるものを使用して、第 1 3図の表 5に示す割合（質量％) で混合して、可逆的記録媒体用組成物 d〜 f を調製した。

/ 9 '

■ Hg一 } Γ H 2一し 1-2

A ノ n B I m

但し、

テトラヒドロフラン（T H F ) 2 4 0重量部中に、これらの組成物を 1 0 0重量部、二色性色素として日本感光色素（株）製 NKX— 1 3 6 6を 3重量部混合して、可逆情報表示媒体の記録層用の塗布液を 3種類調製した。これらの塗布液を、上面に A 1層が形成されているポリエチレンテレフ夕レート（P E T ) フィルム上に、乾燥後の膜厚が 5 mになるように、ノーコ一夕一を用いて塗布した。次に、 1 0 0重量部の新中村化学（株）製の紫外線硬化型樹脂 N K—〇L I G O U— 6 H Aと 5重量部のチバガイギ一社製の架橋剤ィルガキュア 9 0 7の混合物の、 5 0質量％ェ夕ノー容液を調製した。この溶液を、上記の記録層の上に、乾燥後の膜厚が 2 . 5 zmになるように、バーコ一夕一を用いて塗布して、保護層を形成した。

このようにして製造した可逆情報表示媒体を 1 3 0 °Cに加熱し、第 6図に示すような電極を使用して、 5 0 H z、 5 0 Vの条件で熱電界を印加したところ、無色の表示部を形成することができた。この表示部の反射濃度をマクべス反射濃度計で測定したところ、 0 . 6であった。可逆情報表示媒体の表示部に、サーマルヘッドを用いて 0 . 3 4 m JZd o tのエネルギーで印字を行なったところ、印字部は黒色に発色した。印字部の反射濃度を測定したところ、 1 . 2であった。この可逆情報表示媒体を、 9 0 °Cに 9 6時間保持して、印字部及び表示部のうち印字を行なわなかった部分の反射濃度の経時変化を観察したところ、いずれの部分についても、変化は認められなかった。さらに、高温に保持した可逆情報表示媒体に熱電界を印加して、印字を消去したところ、消去された部分と当初から印字を行なわなかった部分との間には、反射濃度の差は認められなかった。

次に、前述したような液晶型可逆情報表示媒体を非接触 I Cカードの情報表示部として使用した実施例について説明する。

近年、情報記録カードは資源問題、環境問題、セキュリティー性の点で効果的な非接触 I Cカードが注目されている。非接触 I Cカードは、磁気記録カードとは異なり、アンテナを介しての情報の伝達が可能であり、定期券等へ利用した場合、自動改札機通過時に要する時間を低減することが可能となる。この I cカードには、内部情報やメッセ一ジ等の情報を表示する視覚的な情報の伝達手段としての表示部を設けることが求められている。 I Cカードは、磁気カードと異なり、再利用性、長期繰り返し使用性が高く、その表示部にも繰り返し耐久性、保存性が求められる。また、さらには、耐改ざん性も要求される。したがって、前述したような本発明の液晶型可逆情報表示媒体は、この種の非接触

I cカードの情報表示部として使用して効果を発揮するものである。

ところが、前述したように、本発明の液晶型可逆情報表示媒体には、導電層、金属反射層が含まれており、これを非接触 I Cカードの表示部として用いる場合には、次のような問題について考慮する必要がある。すなわち、まず、非接触 I Cカードがその読み取り書き込み装置と通信を行う際に、それらの導電層または反射層と I Cカードのシールド層やアンテナ部や I Cチップ等との間の静電容量によるコンデンサ効果が生じ、このための外部との通信が阻害されるという問題がある。また、非接触 I Cカード力の読み取り書き込み装置と通信を行う際に、それらの導電層または金属反射層には、読み取り書き込み装置が非接触 I C力一ドに送信する電波が作る磁界によって渦電流が流れ、この渦電流が作る磁界は非接触 I Cカードが読み取り書き込み装置から受ける電波を打ち消す作用をするため通信が阻害されるという問題がある。

第 1 4図は、前述したような問題点を可能な限り解消できるように、本発明の液晶型可逆情報表示媒体を使用した書き換え可能な情報表示部の面積をカード面積の 5 0 %以下にした非接触 I Cカードを示す概略平面図である。この第 1 4図に略示されるように、この実施例の非接触 I Cカード 1 0は、 I Cチップ 1 2およびアンテナ 1 3を基材 1 1内に埋設して有しており、且つ導電'注金属反射層を含む情報表示部 4 0を基材 1 1の面に設けてなっている。この実施例では、情報表示部 4 0は、基材 1 1の面のほぼ左側半分で且つアンテナ 1 3を避けた場所に設けられている。第 1 4図に示す構成 tfcいて、情報表示部 4 0が占める面積を変化させたとき、すなわち、カード面積に対する導電性金属反射層（情報表示部が含む）の面積を変化させたときの非接触 I Cカードと読み取り書き込み装置間の通信可能距離を測定してみた結果を、第 1 5図のグラフにまとめて示す。なお、このグラフにおいては、通信可能距離は、金属反射層がないときの通信可能距離を 1 0 0 %とした相対値で示している。第 1 5図のグラフからわかるように、金属反射層の面積をカード面積の 5 0 %以下にすると、通信距離は、金属反射層が無い場合と比較して 9 0 %以上を確保できる。

第 1 6図は、本発明の別の実施例としての非接触 I Cカードを示す概略平面図である。この実施例では、ひとつの情報表示面積 4 0 A、 4 0 Bがカード面積の 5 0 %以下となるように、導電層、金属反射層を有する情報表示部を複数に分割して設けるようにしている。第 1 6図の例は、 2つの領域に分割しているが、この数は 2つに限定するもので ( よく、さらに多数に分割したものであってもよい。さらにまた、前述したように表示領域を複数に分割して付与するということは、必ずしもそれら分割した表示領域の各導電層、金属反射層が電気的に絶縁されている必要はなく、第 1 7図に示すように、カード中央部の接続部 4 1を介して各領域 4 O Aおよび 4 0 Bが導通している構造であってもよい。

このように導電性の印字表示領域を分割することによって、通信を妨げる渦電流は、各領域毎に分割して発生するようになり、通信に有害なカード外周を周回する渦電流の発生を防止できる。

第 1 8図は、本発明のさらに別の実施例の非接触 I Cカードを示す概略平面図である。この実施例は、カード 1 0の短辺方向中心線 6を境界とする、いずれか一方の面に導電層、金属反射層を有する情報表示部 4 0 Cを設け、カード中心を周回する渦電流を防ぐようにしたものである。

第 1 9図は、第 1 8図の情報表示部 4 0 Cと同一面積の導電性情報表示部 4 0 Dを、非接触 I Cカード 1 0の中心に配置したものを例示している。そして、第 1 8図の非接触 I Cカードの通信距離測定結果と、第 1 9図の非接触 I Cカードの通信距離測定結果とを、第 2 0図の表 6にまとめて示している。これらの結果より、導電性情報表示領域の面積が同一であっても、カード中心部を避けて配置することが、電磁波シールド効果を低減する上で、より効果的であることがわかる。

さらに好ましくは、第 1 4図に例示したような実施例の如く、導電性情報表示領域 4 0をアンテナ 1 3や I Cチップ 1 2と重ならないように配置することによつて、導電性領域とアンテナおよび I Cチップとの静電結合による干渉を防ぐことができ、通信の安定化をはかることができる。また、 I Cチヅプ部は、表面が凸状になることがあるため、印字消去のときのサ一マルへッドゃ熱ローラ一ゃ電界印加装置等の接触エネルギー印加装置との接触が悪くなり印字消去ムラが生じてしまうような不都合が生じてしまうのを防ぐ意味でも、 I Cチップ部を避けて情報表示部を設けることは好ましい。

産業上の利用可能性

本発明の液晶型可逆情報表示媒体は、加熱により記録、加熱と電界の印加により消去できるため、古い情報は消去し必要な情報だけを記録しておくことが可能である。また応答性、高温、低温下での保存性、耐光性、耐久性、視認性、耐改ざん性に優れているため、磁気カード、 ICカードのような長期使用目的の記録媒体の表示部として有効である。

また、本発明の書き換え可能な情報表示部を有する非接触 I Cカードは、 I C カードの特性に影響を与えずに、不必要な情報を消去し、必要な情報を表示することが可能となり、定期券や入場券等に応用して効果のあるものである。

Claims

請求の範囲

1. 主成分が室温でガラス状態を示す液晶性組成物と二色性色素からなる記録層を有し、前記液晶性組成物は、熱の印加により等方性液体状態または液晶ドメィン状態を示し、且つ熱と電界の印加によりホメオト口ピック配向状態を示すものであることを特徴とする液晶型可逆情報表示媒体。

2. 前記液晶組成物は、高分子液晶である請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

3. 前記高分子液晶は、次の一般式（ 1 ) ：

(式中、環 A、 B、 C及び Dは各々独立に芳香族もしくは脂肪族の炭化水素 6員環、複素環または縮合環を表し、 Z、 Z Z ²及び Z ³は各々独立に直接結合、一 CH₂0 -、一 OCH₂ -、一 COO -、一 OCO -、一 CH₂ -、一 CH₂ CH ₂—、 — CH = CH—、一 CF = CF—又は— C≡C—を表し、 R¹は水素原子、炭素数 1〜8の直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、フルォロアルキル基、シァノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基又は水酸基を表し、 X¹及び X²は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又はシァノ基を表し、 1は 1〜20、 mは◦又は 1、 n、 p、 q及び rは各々独立に 0 ~ 2の数であり、 n + p + q + r≥ 1である。）

で表される側鎖を有する、請求項 2に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

4. 前記液晶組成物は、高分子液晶と低分子液晶の混合物である請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

5. 前記低分子液晶は、次の一般式（ 2 ) ：

(式中、 Y¹は水素原子、炭素数 1〜 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はアルコキシカルボ二ル基を表し、環 E及び Fは各々独立にベンゼン環、シクロへキサン環、シクロへキセン環、ピリミジン環又はジォキサン環を示し、 W¹及び W²は各々独立に直接結合、 — CH₂0—、 — OCH₂—、 -CO 0—、 — 0C0—、 — CH₂—、 — CH₂CH₂—、 — CH二 CH—又は— C≡C —を表し、 Yは水素原子又はハロゲン原子を表し、 Υ²はシァノ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はシァノ基を示し、 Υ³は水素原子、ハロゲン原子またはシァノ基を示し、 mは 0〜2 の数である。）

で表される、請求項 4に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

6. 前記液晶組成物における前記低分子液晶の含有量は、前記高分子液晶に対して 30重量％以下である請求項 4に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

7. 前記記録層は、導電性を有する基材の上に形成されている請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

8. 前記導電性を有する基材は、透明性であり、該基材の裏面に空気層を介して反射層または白色層を形成した請求項 7に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

9. 前記記録層は、基材上に設けた導電性層の上に形成されている請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

10. 前記基材および導電性層は、透明性であり、前記基材の裏面に空気層を介して反射層または白色層を形成した請求項 9に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

11. 前記導電性層は、透明性であり、前記基材と前記導電性層との間に空気層を設け、前記基材上面に反射層または白色層を形成した請求項 9に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

12. 前記記録層上に、紫外線吸収層または保護層を形成した請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

13. 前記記録層中に、フッ素系界面活性剤を前記液晶組成物に対して 5重量％以下で含有させた請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

14. 前記記録層中に、高分子樹脂を前記液晶組成物に対して 20重量％以下で含有させた請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

15. 前記記録層中に、フイラ一を前記液晶組成物に対して 20重量％以下で含有させた請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

16. 前記記録層中に、紫外線吸収剤を含有させた請求項 1に記載の液晶型可逆情報表示媒体。

17. 請求項 1から 16のうちのいずれか 1項に記載の液晶型可逆情報表示媒体を使用した書き換え可能な情報表示部と、 I Cチップ部に結合されたアンテナ部とを備えたことを特徴とする非接触 I Cカード。

18. 前記情報表示部の導電層または金属反射層の面積を、該カードの面積の 5 0%以下とした請求項 17に記載の非接触 I Cカード。

19. 前記情報表示部の導電層または金属反射層を 2つ以上の領域に分割し、且っ該領域の各々の面積が該カードの面積の 50 %以下となるようにした請求項 1 7に記載の非接触 I Cカード。