JPH0940959A - 記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、記録表示媒体及びその使用方法 - Google Patents
記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、記録表示媒体及びその使用方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 コントラストが高く、低温或は高温領域にお
いてもコントラストの低下や消失が少ない記録表示媒体
を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも１種と、下記一般式（II）〜（VII）で表さ
れる化合物から選択される１種又は２種以上とを含有す
るスメクチック液晶組成物、該組成物を使用する記録表
示媒体、及びその使用方法。
いてもコントラストの低下や消失が少ない記録表示媒体
を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも１種と、下記一般式（II）〜（VII）で表さ
れる化合物から選択される１種又は２種以上とを含有す
るスメクチック液晶組成物、該組成物を使用する記録表
示媒体、及びその使用方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電界や熱に対して
応答性を有し、各種情報の表示や記録を行うことができ
る記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、該液晶組成
物を用いたスメクチック液晶／高分子複合膜を用いた記
録表示媒体及びその使用方法に関し、かかる記録表示媒
体は書き換え可能カード、ディスプレイ、その他の記録
表示媒体等として幅広く使用することができる。
応答性を有し、各種情報の表示や記録を行うことができ
る記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、該液晶組成
物を用いたスメクチック液晶／高分子複合膜を用いた記
録表示媒体及びその使用方法に関し、かかる記録表示媒
体は書き換え可能カード、ディスプレイ、その他の記録
表示媒体等として幅広く使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】現在、液晶は表示材料として種々の機器
で応用され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されて
いる。これらの液晶としてはネマティック液晶を用い、
ＴＮ型或はＳＴＮ型と呼ばれる表示方式のものが採用さ
れている。この種の表示素子は、透明電極を有する液晶
セル中に液晶を封入し、両面に偏光板を設けたものから
構成されているが、偏光板を用いているため、視野角が
狭く、輝度が不足しているので、高消費電力のバックラ
イトを必要とし、又、セル厚を均一にする必要から大面
積化が困難であり、しかも構造が複雑で、製造コストが
高い等の問題がある。
で応用され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されて
いる。これらの液晶としてはネマティック液晶を用い、
ＴＮ型或はＳＴＮ型と呼ばれる表示方式のものが採用さ
れている。この種の表示素子は、透明電極を有する液晶
セル中に液晶を封入し、両面に偏光板を設けたものから
構成されているが、偏光板を用いているため、視野角が
狭く、輝度が不足しているので、高消費電力のバックラ
イトを必要とし、又、セル厚を均一にする必要から大面
積化が困難であり、しかも構造が複雑で、製造コストが
高い等の問題がある。
【０００３】このような問題を解決する液晶表示媒体と
して、最近、液晶が高分子マトリクス中に存在する液晶
／高分子複合膜を用いた表示素子が注目を浴びている。
このうち、スメクティック液晶を利用するものは、液晶
を配向させるための外部エネルギーが除去された後も、
液晶の配向状態が維持されるために表示が長時間保存さ
れるモリー性を持ち、記録表示媒体として有用である。
このスメクティック液晶を利用した書換可能な記録表示
媒体には、コントラストが高いことは勿論、屋外での氷
点下や炎天下の車内等での使用における低温或は高温領
域においてもこのコントラストの低下や消失がない性能
が求められるが、この要求を充分に満たす記録表示媒体
は現在見当たらない。
して、最近、液晶が高分子マトリクス中に存在する液晶
／高分子複合膜を用いた表示素子が注目を浴びている。
このうち、スメクティック液晶を利用するものは、液晶
を配向させるための外部エネルギーが除去された後も、
液晶の配向状態が維持されるために表示が長時間保存さ
れるモリー性を持ち、記録表示媒体として有用である。
このスメクティック液晶を利用した書換可能な記録表示
媒体には、コントラストが高いことは勿論、屋外での氷
点下や炎天下の車内等での使用における低温或は高温領
域においてもこのコントラストの低下や消失がない性能
が求められるが、この要求を充分に満たす記録表示媒体
は現在見当たらない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、コントラストが高く、低温或は高温領域においても
コントラストの低下や消失が少ない記録表示媒体を提供
することにある。
は、コントラストが高く、低温或は高温領域においても
コントラストの低下や消失が少ない記録表示媒体を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により達成される。即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表わされる化合物の少なくとも１種
と、下記一般式（II）〜（VII） （式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は炭素数２〜１８の
アルキル基を、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は炭
素数２〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｘはハ
ロゲン元素又は炭素数２〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表される化合物から選択される１種又
は２種以上とを含有するスメクチック液晶組成物である
ことを特徴とする記録表示媒体用スメクチック液晶組成
物、液晶が高分子マトリックス中に存在する液晶／高分
子複合膜を導電性基板上に形成してなる記録表示媒体に
おいて、上記液晶／高分子複合膜の液晶が上記のスメク
チック液晶組成物であることを特徴とする記録表示媒
体、及びその使用方法である。
により達成される。即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表わされる化合物の少なくとも１種
と、下記一般式（II）〜（VII） （式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は炭素数２〜１８の
アルキル基を、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は炭
素数２〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｘはハ
ロゲン元素又は炭素数２〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表される化合物から選択される１種又
は２種以上とを含有するスメクチック液晶組成物である
ことを特徴とする記録表示媒体用スメクチック液晶組成
物、液晶が高分子マトリックス中に存在する液晶／高分
子複合膜を導電性基板上に形成してなる記録表示媒体に
おいて、上記液晶／高分子複合膜の液晶が上記のスメク
チック液晶組成物であることを特徴とする記録表示媒
体、及びその使用方法である。
【０００６】液晶／高分子複合型の記録表示媒体の液晶
として、特定の液晶組成物を用いることによって、コン
トラストが高く、低温或は高温領域においてもコントラ
ストの低下や消失が少ない記録表示媒体を提供すること
ができる。
として、特定の液晶組成物を用いることによって、コン
トラストが高く、低温或は高温領域においてもコントラ
ストの低下や消失が少ない記録表示媒体を提供すること
ができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施形態を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の記録表示媒体の形
成に使用される液晶は、前記一般式（Ｉ）〜（VII）の
化合物である。これらの液晶のうち、前記一般式（Ｉ）
で表される炭素数が８〜１８の４−アルキル−４’−シ
アノビフェニル或は４−アルコキシ−４’−シアノビフ
ェニルは、常温付近で安定なスメクティック液晶相を示
し、又、液晶／高分子複合膜型記録表示媒体とした場合
のコントラストも良好である。これらの化合物は、いず
れか１種を用いてもよいが、より広い温度範囲で、安定
なスメクティック液晶相を示すようにするためには、こ
れらの化合物から２種以上を適宜選択して組み合わせて
用いるとよい。
発明を更に詳しく説明する。本発明の記録表示媒体の形
成に使用される液晶は、前記一般式（Ｉ）〜（VII）の
化合物である。これらの液晶のうち、前記一般式（Ｉ）
で表される炭素数が８〜１８の４−アルキル−４’−シ
アノビフェニル或は４−アルコキシ−４’−シアノビフ
ェニルは、常温付近で安定なスメクティック液晶相を示
し、又、液晶／高分子複合膜型記録表示媒体とした場合
のコントラストも良好である。これらの化合物は、いず
れか１種を用いてもよいが、より広い温度範囲で、安定
なスメクティック液晶相を示すようにするためには、こ
れらの化合物から２種以上を適宜選択して組み合わせて
用いるとよい。
【０００８】又、炭素数７以下の４−アルキル−４’−
シアノビフェニル或は４−アルコキシ−４’−シアノビ
フェニル化合物は、夫々単独ではスメクティック液晶相
は示さないが、炭素数８〜１８の前記化合物をこれらの
化合物に添加することによって、スメクティック液晶相
を呈する温度範囲に調整することができ、又、より安定
なスメクティック液晶相とすることができる。この場
合、炭素数が８〜１８の４−アルキル或いは４−アルコ
キシ−４’−シアノビフェニルは、全ての４−アルキ
ル、或いは４−アルコキシ−４’−シアノビフェニルの
少なくとも４０重量％以上添加することが、安定なスメ
クチック液晶相とするうえで特に好ましい。これらの化
合物は既知であり（例えば、艸林著「液晶材料」ｐ２２
９、講談社１９９１年発行）、例えば、４−アルキル−
４’−ブロモビニルフェニル或は４−アルコキシ−４’
−ブロモビフェニルをシアン化銅と反応させることによ
り、対応する４−アルキル−４’−シアノビフェニル或
は４−アルコキシ−４’−シアノビフェニルを得ること
ができる。これらのある種のものは市販されている。
シアノビフェニル或は４−アルコキシ−４’−シアノビ
フェニル化合物は、夫々単独ではスメクティック液晶相
は示さないが、炭素数８〜１８の前記化合物をこれらの
化合物に添加することによって、スメクティック液晶相
を呈する温度範囲に調整することができ、又、より安定
なスメクティック液晶相とすることができる。この場
合、炭素数が８〜１８の４−アルキル或いは４−アルコ
キシ−４’−シアノビフェニルは、全ての４−アルキ
ル、或いは４−アルコキシ−４’−シアノビフェニルの
少なくとも４０重量％以上添加することが、安定なスメ
クチック液晶相とするうえで特に好ましい。これらの化
合物は既知であり（例えば、艸林著「液晶材料」ｐ２２
９、講談社１９９１年発行）、例えば、４−アルキル−
４’−ブロモビニルフェニル或は４−アルコキシ−４’
−ブロモビフェニルをシアン化銅と反応させることによ
り、対応する４−アルキル−４’−シアノビフェニル或
は４−アルコキシ−４’−シアノビフェニルを得ること
ができる。これらのある種のものは市販されている。
【０００９】しかし、前記一般式（Ｉ）で表される化合
物として、スメクティック液晶相−ネマティック液晶相
間、或はスメクティック液晶相−アイソトロピック相間
の相転移温度が高いものを用いると融点も高くなり、記
録表示媒体を低温状態に置いた場合、液晶の配向が乱れ
て記録表示部のコントラストの低下や消失等が生じる。
従って、本発明者らは、融点を低く保ちながら、このス
メクティック液晶相−ネマティック液晶相間、或はスメ
クティック液晶相−アイソトロピック相間の相転移温度
を高温化するための研究を鋭意進めた結果、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物に前記一般式（II）〜（VII）
で表される化合物のいずれか１種を添加すると良いこと
を見出した。
物として、スメクティック液晶相−ネマティック液晶相
間、或はスメクティック液晶相−アイソトロピック相間
の相転移温度が高いものを用いると融点も高くなり、記
録表示媒体を低温状態に置いた場合、液晶の配向が乱れ
て記録表示部のコントラストの低下や消失等が生じる。
従って、本発明者らは、融点を低く保ちながら、このス
メクティック液晶相−ネマティック液晶相間、或はスメ
クティック液晶相−アイソトロピック相間の相転移温度
を高温化するための研究を鋭意進めた結果、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物に前記一般式（II）〜（VII）
で表される化合物のいずれか１種を添加すると良いこと
を見出した。
【００１０】前記一般式（II）で表される４−アルキル
フェニル ４−アルコキシ安息香酸エステル化合物、又
は４−アルコキシフェニル ４−アルコキシ安息香酸エ
ステル化合物は既知であり（例えば、Fluessige Krista
lle in Tabellen, VED Deutscher Verlag fuer Grundst
offindustrie Leizig, P63〜69, 1976）、例えば、４−
アルキルフェノ−ルと４−アルコキシ安息香酸とから、
脱水剤としてジシクロヘキシルカルボジイミド等を用い
たエステル化反応により得ることができ、又、この化合
物のある種のものは市販されている。
フェニル ４−アルコキシ安息香酸エステル化合物、又
は４−アルコキシフェニル ４−アルコキシ安息香酸エ
ステル化合物は既知であり（例えば、Fluessige Krista
lle in Tabellen, VED Deutscher Verlag fuer Grundst
offindustrie Leizig, P63〜69, 1976）、例えば、４−
アルキルフェノ−ルと４−アルコキシ安息香酸とから、
脱水剤としてジシクロヘキシルカルボジイミド等を用い
たエステル化反応により得ることができ、又、この化合
物のある種のものは市販されている。
【００１１】前記一般式（III）で表される４−アルコ
キシビフェニル−４’−カルボン酸アルキルエステル化
合物は既知であり［例えば、Mol. Cryst. Liq. Crys
t．，37,pp157-188(1976)］、又、例えば、アルカノ−
ルと４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン酸とか
ら硫酸等の酸触媒を用いたエステル化反応により簡便に
得ることができる。
キシビフェニル−４’−カルボン酸アルキルエステル化
合物は既知であり［例えば、Mol. Cryst. Liq. Crys
t．，37,pp157-188(1976)］、又、例えば、アルカノ−
ルと４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン酸とか
ら硫酸等の酸触媒を用いたエステル化反応により簡便に
得ることができる。
【００１２】前記一般式（IV）で表される４−アルキル
−４”−シアノ−ｐ−テルフェニル化合物は既知であり
［例えば、Mol. Cryst. Liq. Cryst.,38,pp345-352(197
7)］、又、例えば、４−アルキル−ｐ−テルフェニル−
４”−カルボン酸クロライドをアンモニア水で処理し
て、４−アルキル−ｐ−テルフェニル−４”−カルボン
酸アミドとし、続いて五酸化リンと反応させることによ
り得ることができ、又、この化合物のある種のものは市
販されている。
−４”−シアノ−ｐ−テルフェニル化合物は既知であり
［例えば、Mol. Cryst. Liq. Cryst.,38,pp345-352(197
7)］、又、例えば、４−アルキル−ｐ−テルフェニル−
４”−カルボン酸クロライドをアンモニア水で処理し
て、４−アルキル−ｐ−テルフェニル−４”−カルボン
酸アミドとし、続いて五酸化リンと反応させることによ
り得ることができ、又、この化合物のある種のものは市
販されている。
【００１３】前記一般式（V）で表される４’−シアノ
ビフェニル ４−アルキル安息香酸エステル又は４’−
シアノビフェニル ４−アルコキシ安息香酸エステル化
合物は既知であり（例えば、Fluessige Kristalle in T
abllen II, VED DeutsscherVerlag fuer Grundstoffind
ustrie Leipzig,p287-288,1984）、又、例えば、４−ア
ルキル安息香酸或は４−アルコキシ安息香酸と４−シア
ノ−４’−ヒドロキシビフェニルとを脱水剤としてジシ
クロヘキシルカルボジイミド等を用いてエステル化させ
る方法により得ることができる。
ビフェニル ４−アルキル安息香酸エステル又は４’−
シアノビフェニル ４−アルコキシ安息香酸エステル化
合物は既知であり（例えば、Fluessige Kristalle in T
abllen II, VED DeutsscherVerlag fuer Grundstoffind
ustrie Leipzig,p287-288,1984）、又、例えば、４−ア
ルキル安息香酸或は４−アルコキシ安息香酸と４−シア
ノ−４’−ヒドロキシビフェニルとを脱水剤としてジシ
クロヘキシルカルボジイミド等を用いてエステル化させ
る方法により得ることができる。
【００１４】前記一般式（VI）で表される化合物のう
ち、４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン酸 ４
−ハロフェニルエステル化合物、４−アルコキシビフェ
ニル−４’−カルボン酸 ４−アルキルフェニルエステ
ル化合物、４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン
酸 ４−アルコキシフェニルエステル化合物、４−アル
キルビフェニル−４’−カルボン酸 ４−ハロフェニル
エステル化合物、４−アルキルビフェニル−４’−カル
ボン酸 ４−アルキルフェニルエステル化合物、４−ア
ルキルビフェニル−４’−カルボン酸 ４−アルコキシ
フェニルエステル化合物の殆どがは既知であり（例え
ば、Fluessige Kristalle in Tabllen II, VED Deutssc
her Verlag fuer Grundstoffindustrie Leipzig,p295-3
00,1984）、又、例えば、４−アルコキシビフェニル−
４’−カルボン酸又は４−アルキルビフェニル−４’−
カルボン酸と４−ハロフェノ−ル又は４−アルキルフェ
ノ−ルとを脱水剤としてジシクロヘキシルカルボジイミ
ド等を用いてエステル化させることにより得ることがで
きる。この化合物中のハロゲン元素は、どの種類であっ
ても特に支障はないが、フッ素又は塩素が化学的安定性
の面から好ましい。
ち、４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン酸 ４
−ハロフェニルエステル化合物、４−アルコキシビフェ
ニル−４’−カルボン酸 ４−アルキルフェニルエステ
ル化合物、４−アルコキシビフェニル−４’−カルボン
酸 ４−アルコキシフェニルエステル化合物、４−アル
キルビフェニル−４’−カルボン酸 ４−ハロフェニル
エステル化合物、４−アルキルビフェニル−４’−カル
ボン酸 ４−アルキルフェニルエステル化合物、４−ア
ルキルビフェニル−４’−カルボン酸 ４−アルコキシ
フェニルエステル化合物の殆どがは既知であり（例え
ば、Fluessige Kristalle in Tabllen II, VED Deutssc
her Verlag fuer Grundstoffindustrie Leipzig,p295-3
00,1984）、又、例えば、４−アルコキシビフェニル−
４’−カルボン酸又は４−アルキルビフェニル−４’−
カルボン酸と４−ハロフェノ−ル又は４−アルキルフェ
ノ−ルとを脱水剤としてジシクロヘキシルカルボジイミ
ド等を用いてエステル化させることにより得ることがで
きる。この化合物中のハロゲン元素は、どの種類であっ
ても特に支障はないが、フッ素又は塩素が化学的安定性
の面から好ましい。
【００１５】前記一般式(VII）で表されるｐ−フェニレ
ン−ジ ４−アルキル安息香酸エステル化合物、ｐ−フ
ェニレン−ジ ４−アルコキシ安息香酸エステル化合
物、又はｐ−フェニレン ４−アルキル安息香酸−４−
アルコキシ安息香酸エステル化合物は既知であり［例え
ば、J. Org. Chem.,37(9),p1425(1972)］、又、例え
ば、ｐ−アルキルベンゾイルクロライド或はｐ−アルコ
キシベンゾイルクロライドを塩基性条件下にヒドロキノ
ンと反応させ、次いで、塩基性条件下に、ｐ−アルキル
ベンゾイルクロライド或はｐ−アルコキシベンゾイルク
ロライドと反応させることにより得ることができる。
ン−ジ ４−アルキル安息香酸エステル化合物、ｐ−フ
ェニレン−ジ ４−アルコキシ安息香酸エステル化合
物、又はｐ−フェニレン ４−アルキル安息香酸−４−
アルコキシ安息香酸エステル化合物は既知であり［例え
ば、J. Org. Chem.,37(9),p1425(1972)］、又、例え
ば、ｐ−アルキルベンゾイルクロライド或はｐ−アルコ
キシベンゾイルクロライドを塩基性条件下にヒドロキノ
ンと反応させ、次いで、塩基性条件下に、ｐ−アルキル
ベンゾイルクロライド或はｐ−アルコキシベンゾイルク
ロライドと反応させることにより得ることができる。
【００１６】これらの一般式（II）〜（VII）で表され
る化合物は、スメクティック液晶相−ネマティック液晶
相、或はスメクティック液晶相−アイソトロピック相間
の相転移温度を高温化するものであり、この相転移温度
が高いほど高温での記録保存性がよく、６０℃以上、特
に６０〜１３０℃が好ましい。しかしながら、相転移温
度があまり高いと、熱又は電界印加による液晶分子の配
向状態が変化しにくくなる。そのために相転移温度が高
いと記録表示媒体の高温域での記録保存性は高くなる
が、熱又は電界を加えて印字又は消去するには高い熱エ
ネルギー又は強い電界が必要となる。そのために通常の
使用条件である−４０℃付近から１００℃付近の温度範
囲で記録が保存されることが最も重要である。これを満
たすように前記の各々の化合物種のなかから、いずれか
１種、或は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いる
とよい。尚、これらの一般式（II）〜（VII）で表され
る化合物は、アルキル基又はアルコキシ基の炭素数２〜
１８のものが入手容易であり、使用に適する相転移温度
を有し、しかも液晶相の安定性に優れている。
る化合物は、スメクティック液晶相−ネマティック液晶
相、或はスメクティック液晶相−アイソトロピック相間
の相転移温度を高温化するものであり、この相転移温度
が高いほど高温での記録保存性がよく、６０℃以上、特
に６０〜１３０℃が好ましい。しかしながら、相転移温
度があまり高いと、熱又は電界印加による液晶分子の配
向状態が変化しにくくなる。そのために相転移温度が高
いと記録表示媒体の高温域での記録保存性は高くなる
が、熱又は電界を加えて印字又は消去するには高い熱エ
ネルギー又は強い電界が必要となる。そのために通常の
使用条件である−４０℃付近から１００℃付近の温度範
囲で記録が保存されることが最も重要である。これを満
たすように前記の各々の化合物種のなかから、いずれか
１種、或は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いる
とよい。尚、これらの一般式（II）〜（VII）で表され
る化合物は、アルキル基又はアルコキシ基の炭素数２〜
１８のものが入手容易であり、使用に適する相転移温度
を有し、しかも液晶相の安定性に優れている。
【００１７】前記一般式（II）〜（VII）で表される化
合物は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物１００重量
部に対して１０〜３００重量部含有させることが好まし
く、特には２０〜２４０重量部とすることが好ましい。
又、特には、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と一般
式（ＩＩ）で表される化合物とを、重量部で８０：２０
〜３０：７０、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０
の比で混合したもの１００重量に対して、一般式（IV）
〜（VII）で表される化合物から選択される１種又は２
種以上を１〜２２０重量部、好ましくは５〜１００重量
部含有させると、コントラストが高く、しかも高温のみ
ならず、−４０℃というかなりな低温域においてもコン
トラストの低下や表示の消失がない液晶組成物となるた
めに特に好ましい。
合物は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物１００重量
部に対して１０〜３００重量部含有させることが好まし
く、特には２０〜２４０重量部とすることが好ましい。
又、特には、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と一般
式（ＩＩ）で表される化合物とを、重量部で８０：２０
〜３０：７０、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０
の比で混合したもの１００重量に対して、一般式（IV）
〜（VII）で表される化合物から選択される１種又は２
種以上を１〜２２０重量部、好ましくは５〜１００重量
部含有させると、コントラストが高く、しかも高温のみ
ならず、−４０℃というかなりな低温域においてもコン
トラストの低下や表示の消失がない液晶組成物となるた
めに特に好ましい。
【００１８】尚、これらの液晶組成物には、スメクティ
ック液晶相を破壊しない限度において、他の液晶化合物
や添加剤を添加することができる。特には、コントラス
ト比の向上や着色等を目的として、二色性染料を、例え
ば、液晶組成物１００重量部あたり１〜１０重量部の割
合で混入させると好適である。前記の液晶組成物を用い
て、高分子マトリクス中に液晶組成物が存在する液晶／
高分子複合膜を導電性基板上に形成することによって、
本発明の記録表示媒体が得られる。これらの好ましい例
を具体的に示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
ック液晶相を破壊しない限度において、他の液晶化合物
や添加剤を添加することができる。特には、コントラス
ト比の向上や着色等を目的として、二色性染料を、例え
ば、液晶組成物１００重量部あたり１〜１０重量部の割
合で混入させると好適である。前記の液晶組成物を用い
て、高分子マトリクス中に液晶組成物が存在する液晶／
高分子複合膜を導電性基板上に形成することによって、
本発明の記録表示媒体が得られる。これらの好ましい例
を具体的に示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００１９】前記液晶組成物を固定する高分子マトリッ
クスとして使用される高分子材料としては、液晶組成物
と相溶性が少なく、透明性及び被膜形成能に優れた高分
子材料であればいずれも使用可能である。具体的には、
透明性及び被膜形成能に優れた、例えば、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アル
キド樹脂等の水溶性高分子材料が用いられ、複合膜の形
成方法に従って適当な高分子材料が使用される。前記液
晶組成物と上記高分子マトリックスの使用量としては、
高分子マトリックス／液晶の混合比（重量比）が５／９
５〜８０／２０であり、液晶の使用量が少な過ぎると、
電界オン時の透明性が不足するだけでなく、膜を透明状
態にするために多大の電界を必要とする等の点で不十分
であり、一方、液晶の使用量が多過ぎると、電界オフ時
の散乱（濁度）が不足するだけでなく、膜の強度が低下
したりするので好ましくない。
クスとして使用される高分子材料としては、液晶組成物
と相溶性が少なく、透明性及び被膜形成能に優れた高分
子材料であればいずれも使用可能である。具体的には、
透明性及び被膜形成能に優れた、例えば、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アル
キド樹脂等の水溶性高分子材料が用いられ、複合膜の形
成方法に従って適当な高分子材料が使用される。前記液
晶組成物と上記高分子マトリックスの使用量としては、
高分子マトリックス／液晶の混合比（重量比）が５／９
５〜８０／２０であり、液晶の使用量が少な過ぎると、
電界オン時の透明性が不足するだけでなく、膜を透明状
態にするために多大の電界を必要とする等の点で不十分
であり、一方、液晶の使用量が多過ぎると、電界オフ時
の散乱（濁度）が不足するだけでなく、膜の強度が低下
したりするので好ましくない。
【００２０】液晶組成物を高分子マトリックス中に分散
する方法としては、相分離方法やエマルジョン法等の従
来公知の方法がいずれも使用可能であるが、最も有用な
方法はエマルジョン法であるので、エマルジョン法を代
表例として以下説明する。但し、本発明はエマルジョン
法に限定されない。
する方法としては、相分離方法やエマルジョン法等の従
来公知の方法がいずれも使用可能であるが、最も有用な
方法はエマルジョン法であるので、エマルジョン法を代
表例として以下説明する。但し、本発明はエマルジョン
法に限定されない。
【００２１】エマルジョン法は、必要に応じて界面活性
剤や保護コロイドを含む水を主体とする媒体中に液晶組
成物を乳化分散させ、該乳化液中にポリビニルアルコー
ル、ゼラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アルキド樹
脂等の水溶性又は水分散性高分子材料を加えたものを、
適当な基板上に塗工及び乾燥して適当な厚みの膜を形成
する方法であり、該方法によれば、形成された膜中に液
晶が均一に分散された液晶／高分子複合膜が形成され
る。
剤や保護コロイドを含む水を主体とする媒体中に液晶組
成物を乳化分散させ、該乳化液中にポリビニルアルコー
ル、ゼラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アルキド樹
脂等の水溶性又は水分散性高分子材料を加えたものを、
適当な基板上に塗工及び乾燥して適当な厚みの膜を形成
する方法であり、該方法によれば、形成された膜中に液
晶が均一に分散された液晶／高分子複合膜が形成され
る。
【００２２】上記高分子マトリックスの水溶液又は水分
散液に、上記液晶を乳化分散させる方法としては、超音
波分散機等の各種の攪拌装置による混合方法や、膜乳化
法［中島忠夫・清水政高、PHARMTECH JAPAN ４巻、１
０号（１９８８）参照］等の分散方法が有効である。例
えば、多孔質ガラス（ＭＰＧ）膜乳化システムにより液
晶のＯ／Ｗエマルジョンを得る場合には、用いるＭＰＧ
の平均細孔径を変えることにより、乳化分散する液晶の
平均粒子径を任意に変えることができる。
散液に、上記液晶を乳化分散させる方法としては、超音
波分散機等の各種の攪拌装置による混合方法や、膜乳化
法［中島忠夫・清水政高、PHARMTECH JAPAN ４巻、１
０号（１９８８）参照］等の分散方法が有効である。例
えば、多孔質ガラス（ＭＰＧ）膜乳化システムにより液
晶のＯ／Ｗエマルジョンを得る場合には、用いるＭＰＧ
の平均細孔径を変えることにより、乳化分散する液晶の
平均粒子径を任意に変えることができる。
【００２３】以上の液晶エマルジョンを用いて、電極基
板上に液晶／高分子複合膜を形成する方法としては、例
えば、電着塗装方法、スクリーン印刷、メタルマスクを
用いたステンシル印刷、刷毛塗り、スプレーコーティン
グ、ブレードコーティング、ドクターコーティング、グ
ラビア印刷等のロールコーティング等が挙げられる。
板上に液晶／高分子複合膜を形成する方法としては、例
えば、電着塗装方法、スクリーン印刷、メタルマスクを
用いたステンシル印刷、刷毛塗り、スプレーコーティン
グ、ブレードコーティング、ドクターコーティング、グ
ラビア印刷等のロールコーティング等が挙げられる。
【００２４】使用される電極基板（導電性基板）は、従
来公知の記録表示媒体に一般的に使用されているもので
あって、本発明では、従来公知の導電性基板はいずれも
使用可能であり、具体的には、例えば、ＩＴＯ、ＳｎＯ
２系、ＺｎＯ系のような透明導電性材料をガラスや高分
子フィルム等のような透明基板に付着させた一対の電極
基板である。この時、他の一方に不透明導電性基板を用
いる場合には、その電極が反射板としての機能も要求さ
れるため、例えば、アルミニウム反射電極を設けた基板
が好ましい。その基板自体はガラス、高分子フィルム或
いはその他のものであってもよい。
来公知の記録表示媒体に一般的に使用されているもので
あって、本発明では、従来公知の導電性基板はいずれも
使用可能であり、具体的には、例えば、ＩＴＯ、ＳｎＯ
２系、ＺｎＯ系のような透明導電性材料をガラスや高分
子フィルム等のような透明基板に付着させた一対の電極
基板である。この時、他の一方に不透明導電性基板を用
いる場合には、その電極が反射板としての機能も要求さ
れるため、例えば、アルミニウム反射電極を設けた基板
が好ましい。その基板自体はガラス、高分子フィルム或
いはその他のものであってもよい。
【００２５】上記のように電極基板上に液晶／高分子複
合膜を形成した後、室温又は液晶に影響を与えない程度
の温度で乾燥させることによって、液晶／高分子複合膜
が形成される。上記においては、液晶／高分子複合膜の
厚みは、一般的に３〜２３μｍ程度とされ、３μｍ未満
であると表示のコントラストが低くなり、又２３μｍを
越えると駆動電界が高くなるので好ましくない。
合膜を形成した後、室温又は液晶に影響を与えない程度
の温度で乾燥させることによって、液晶／高分子複合膜
が形成される。上記においては、液晶／高分子複合膜の
厚みは、一般的に３〜２３μｍ程度とされ、３μｍ未満
であると表示のコントラストが低くなり、又２３μｍを
越えると駆動電界が高くなるので好ましくない。
【００２６】本発明の好ましい１実施形態として、液晶
組成物が高分子マトリックス中に存在する液晶／高分子
複合膜を少なくとも一方が透明である一対の導電性基板
間に形成してなる記録表示媒体が挙げられる。この記録
表示媒体の駆動は電界印加によって情報の消去を行い、
熱の印加によって情報の書き込みが行われる。又はその
逆に、この記録表示媒体の駆動は熱の印加によって情報
の消去を行ない、電界の印加によって情報の書き込みを
行なってもよい。
組成物が高分子マトリックス中に存在する液晶／高分子
複合膜を少なくとも一方が透明である一対の導電性基板
間に形成してなる記録表示媒体が挙げられる。この記録
表示媒体の駆動は電界印加によって情報の消去を行い、
熱の印加によって情報の書き込みが行われる。又はその
逆に、この記録表示媒体の駆動は熱の印加によって情報
の消去を行ない、電界の印加によって情報の書き込みを
行なってもよい。
【００２７】他の好ましい実施形態として導電性基板上
に形成した前記液晶／高分子複合膜上に、必要に応じて
中間層を介して保護層を形成した情報表示媒体が挙げら
れる。この種の書換可能な記録表示媒体は、保護層側か
らの電界印加により液晶が配向して光が透過して情報が
消去又は書き込みされ、加熱によって液晶の配向が乱れ
て情報の書き込み又は消去が行われる。
に形成した前記液晶／高分子複合膜上に、必要に応じて
中間層を介して保護層を形成した情報表示媒体が挙げら
れる。この種の書換可能な記録表示媒体は、保護層側か
らの電界印加により液晶が配向して光が透過して情報が
消去又は書き込みされ、加熱によって液晶の配向が乱れ
て情報の書き込み又は消去が行われる。
【００２８】中間層の形成については、上記高分子マト
リクスと同じような樹脂からなる中間層及び熱硬化性樹
脂、紫外線硬化性樹脂或は電子線硬化樹脂、例えば、ポ
リエンーチオール類、ウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレート、シリコ−ンアクリレート等の分子中に
（メタ）アクリロイル基を有する重合性アクリレートポ
リマー類、メチルメタクリレート等の単官能又は多官能
のモノマー類等からなる公知の硬化性樹脂等からなる保
護層を設けることによって書換可能な記録表示媒体を形
成することができる。
リクスと同じような樹脂からなる中間層及び熱硬化性樹
脂、紫外線硬化性樹脂或は電子線硬化樹脂、例えば、ポ
リエンーチオール類、ウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレート、シリコ−ンアクリレート等の分子中に
（メタ）アクリロイル基を有する重合性アクリレートポ
リマー類、メチルメタクリレート等の単官能又は多官能
のモノマー類等からなる公知の硬化性樹脂等からなる保
護層を設けることによって書換可能な記録表示媒体を形
成することができる。
【００２９】この実施形態を情報の書き換え可能なカー
ドを例として説明する。カード用途の場合、用いる電極
は１枚である。電極の基板としては高分子フィルムが特
に好適である必要がある。フィルムとしては白色のポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが望まし
い。導電層はＩＴＯ等の透明導電性材料の他に、アルミ
等の金属を用いることができる。又、液晶／高分子複合
膜を保護するために、該複合膜上に保護膜が設けられ
る。保護膜としては、特に限定されないが、機械的強度
や耐水性等を有する硬化樹脂が好ましい。
ドを例として説明する。カード用途の場合、用いる電極
は１枚である。電極の基板としては高分子フィルムが特
に好適である必要がある。フィルムとしては白色のポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが望まし
い。導電層はＩＴＯ等の透明導電性材料の他に、アルミ
等の金属を用いることができる。又、液晶／高分子複合
膜を保護するために、該複合膜上に保護膜が設けられ
る。保護膜としては、特に限定されないが、機械的強度
や耐水性等を有する硬化樹脂が好ましい。
【００３０】例えば、ＵＶ或は電子線硬化型のポリ（メ
タ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート
等が用いられる。液晶／高分子複合膜上に直接前記保護
層膜を形成することができない場合には、該複合膜と保
護膜の間に、中間層としてポリビニルアルコール等の水
溶性ポリマーの薄膜を形成させてもよい。又、別のシー
ト上に形成した前記の保護膜材料を転写やラミネートし
て硬化させて形成してもよい。カード用途の場合、液晶
と高分子の使用割合はディスプレイの場合とは適性範囲
が異なり、液晶／高分子の割合（重量比）は５５／４５
〜２０／８０の範囲が好ましい。又、表示のコントラス
トを上げるために２色性の色素を液晶に含有させること
が好ましい。
タ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート
等が用いられる。液晶／高分子複合膜上に直接前記保護
層膜を形成することができない場合には、該複合膜と保
護膜の間に、中間層としてポリビニルアルコール等の水
溶性ポリマーの薄膜を形成させてもよい。又、別のシー
ト上に形成した前記の保護膜材料を転写やラミネートし
て硬化させて形成してもよい。カード用途の場合、液晶
と高分子の使用割合はディスプレイの場合とは適性範囲
が異なり、液晶／高分子の割合（重量比）は５５／４５
〜２０／８０の範囲が好ましい。又、表示のコントラス
トを上げるために２色性の色素を液晶に含有させること
が好ましい。
【００３１】次に、上記の構成のカードへの情報の記録
及び消去について説明する。情報の消去は、液晶／高分
子複合膜全面に電界を印加し、熱により情報を書き込
む。これを繰り返し、情報の書き換えを行なう。又は、
情報の消去は複合膜全面に熱を印加し、その後に電界に
より情報を書き込む。これを繰り返し、情報の書き換え
を行なう。電界を加える場合には、液晶／高分子複合膜
に加熱を行なうと、液晶分子の配向が短時間で且つ十分
に起こることが期待されるため、状況により行なうこと
が望ましい。電界を印加する方法としては、コロナ帯電
法が特に有効である。又、熱を加える方法としてはサー
マルヘッドを用いる方法が好ましい。以上本発明で使用
する液晶組成物、又は二色性色素を含有する液晶組成物
（以下単に液晶という）をマイクロカプセル化してもよ
い。その好ましいマイクロカプセル化方法としては、下
記の如き方法が挙げられる。即ち、水媒体中に、液晶を
ラジカル反応性界面活性剤、水溶性保護コロイド、或は
ラジカル反応性保護コロイド或はこれらのうち２種類以
上の混合物で乳化分散し、水中或は液晶中にラジカル開
始剤を溶解或は分散し、開始剤の分解温度まで向上させ
ることによって、液晶を包囲するカプセル壁膜を作成す
ることができる。
及び消去について説明する。情報の消去は、液晶／高分
子複合膜全面に電界を印加し、熱により情報を書き込
む。これを繰り返し、情報の書き換えを行なう。又は、
情報の消去は複合膜全面に熱を印加し、その後に電界に
より情報を書き込む。これを繰り返し、情報の書き換え
を行なう。電界を加える場合には、液晶／高分子複合膜
に加熱を行なうと、液晶分子の配向が短時間で且つ十分
に起こることが期待されるため、状況により行なうこと
が望ましい。電界を印加する方法としては、コロナ帯電
法が特に有効である。又、熱を加える方法としてはサー
マルヘッドを用いる方法が好ましい。以上本発明で使用
する液晶組成物、又は二色性色素を含有する液晶組成物
（以下単に液晶という）をマイクロカプセル化してもよ
い。その好ましいマイクロカプセル化方法としては、下
記の如き方法が挙げられる。即ち、水媒体中に、液晶を
ラジカル反応性界面活性剤、水溶性保護コロイド、或は
ラジカル反応性保護コロイド或はこれらのうち２種類以
上の混合物で乳化分散し、水中或は液晶中にラジカル開
始剤を溶解或は分散し、開始剤の分解温度まで向上させ
ることによって、液晶を包囲するカプセル壁膜を作成す
ることができる。
【００３２】又、水媒体中に、ラジカル反応性モノマー
を溶解させた液晶を水溶性保護コロイドで乳化分散し、
水中或は液晶中にラジカル開始剤を溶解或は分散し、水
中或は液晶中にラジカル開始剤を溶解或は分散し、開始
剤の分解温度まで向上させることによって、液晶を包囲
するカプセル壁膜を作成することができる。ラジカル反
応性界面活性剤としては、市販されているイオン性又は
ノニオン性の反応性界面活性剤を用いることができる。
例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロレングリコールポリテ
トラメチレングリコール等が挙げられる。好ましくは２
官能以上の界面活性剤を混合する方が良い。水溶性保護
コロイドとしては、部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等
が挙げられる。
を溶解させた液晶を水溶性保護コロイドで乳化分散し、
水中或は液晶中にラジカル開始剤を溶解或は分散し、水
中或は液晶中にラジカル開始剤を溶解或は分散し、開始
剤の分解温度まで向上させることによって、液晶を包囲
するカプセル壁膜を作成することができる。ラジカル反
応性界面活性剤としては、市販されているイオン性又は
ノニオン性の反応性界面活性剤を用いることができる。
例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロレングリコールポリテ
トラメチレングリコール等が挙げられる。好ましくは２
官能以上の界面活性剤を混合する方が良い。水溶性保護
コロイドとしては、部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等
が挙げられる。
【００３３】又、ラジカル反応性保護コロイドは、親水
性基と疎水性基とを有するポリマーの側鎖にラジカル反
応性基を導入したもの、例えば、（部分鹸化）ポリビニ
ルアルコールの水酸基にアクリロイル基を導入したもの
の如く、付加重合性二重結合を有するものであればどの
ようなものでも使用することができる。液晶中に溶解さ
せるラジカル重合性モノマーとしては、スチレン、酢酸
ビニル、（メタ）アクリル酸エステル等の液晶と相溶性
があるものを用いることができる。好ましくは２官能以
上のモノマーを混合する方が良い。
性基と疎水性基とを有するポリマーの側鎖にラジカル反
応性基を導入したもの、例えば、（部分鹸化）ポリビニ
ルアルコールの水酸基にアクリロイル基を導入したもの
の如く、付加重合性二重結合を有するものであればどの
ようなものでも使用することができる。液晶中に溶解さ
せるラジカル重合性モノマーとしては、スチレン、酢酸
ビニル、（メタ）アクリル酸エステル等の液晶と相溶性
があるものを用いることができる。好ましくは２官能以
上のモノマーを混合する方が良い。
【００３４】重合開始剤としては、水溶性、油溶性等い
ずれも用いることができる。重合温度を上げることが支
障になる場合は、レドックス系重合開始剤を用いればよ
い。又、γ線や電子線等のような電離性放射線を用いて
重合を開始することも可能である。
ずれも用いることができる。重合温度を上げることが支
障になる場合は、レドックス系重合開始剤を用いればよ
い。又、γ線や電子線等のような電離性放射線を用いて
重合を開始することも可能である。
【００３５】上記構成のマイクロカプセル化液晶におい
ては、壁材料として使用する高分子材料は、芯物質であ
るスメクチック液晶１００重量部当たり５〜２５重量部
の範囲内で使用することが好ましい。壁材料の使用量が
上記範囲未満であると、壁の厚さが薄いために液晶の滲
み出し等の問題を十分には解決することができない。一
方、使用量が上記範囲を越えると壁の厚さが厚いため
に、二色性色素を使用した場合に壁に取り込まれる二色
性色素の量が増え、壁が着色してしまうため、電界印加
時の反射濃度が十分低くならない等の点で好ましくな
い。又、カプセル化した状態における壁の厚みは、使用
する液晶材料、高分子材料、カプセル化方法等によって
変化するが、一般的には約１０〜１００ｎｍ程度であ
る。
ては、壁材料として使用する高分子材料は、芯物質であ
るスメクチック液晶１００重量部当たり５〜２５重量部
の範囲内で使用することが好ましい。壁材料の使用量が
上記範囲未満であると、壁の厚さが薄いために液晶の滲
み出し等の問題を十分には解決することができない。一
方、使用量が上記範囲を越えると壁の厚さが厚いため
に、二色性色素を使用した場合に壁に取り込まれる二色
性色素の量が増え、壁が着色してしまうため、電界印加
時の反射濃度が十分低くならない等の点で好ましくな
い。又、カプセル化した状態における壁の厚みは、使用
する液晶材料、高分子材料、カプセル化方法等によって
変化するが、一般的には約１０〜１００ｎｍ程度であ
る。
【００３６】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。液晶組成物の調製 表１に示す液晶化合物を用い、これを表２に示すように
種々組み合わせて混合し、液晶組成物を調製した。
具体的に説明する。液晶組成物の調製 表１に示す液晶化合物を用い、これを表２に示すように
種々組み合わせて混合し、液晶組成物を調製した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【表２】
【００４１】表２（続き）
【００４２】物性の測定 上記組成物について、セル厚１２μｍで、ポリイミド配
向膜を有し、平行ラビング処理を施したセルに注入して
相転移を偏光顕微鏡で観察し、降温時（−２℃／ｍｉ
ｎ）の相転移温度を測定した。この結果を表３中のＩは
等方性液体、ＳＡはスメクティックＡ相、ＳＣはスメク
ティックＣ相、ＳＸはスメクティックＸ相（Ｘ相とはス
メクチック相ではあるが、ＳＡ等の一般的な相へ同定で
きないもの）、Ｎはネマティック相、Ｃは結晶を示す。
又、−２０↓は、−２０℃以下であることを示す。
向膜を有し、平行ラビング処理を施したセルに注入して
相転移を偏光顕微鏡で観察し、降温時（−２℃／ｍｉ
ｎ）の相転移温度を測定した。この結果を表３中のＩは
等方性液体、ＳＡはスメクティックＡ相、ＳＣはスメク
ティックＣ相、ＳＸはスメクティックＸ相（Ｘ相とはス
メクチック相ではあるが、ＳＡ等の一般的な相へ同定で
きないもの）、Ｎはネマティック相、Ｃは結晶を示す。
又、−２０↓は、−２０℃以下であることを示す。
【００４３】実施例１ 上記で調製した液晶組成物Ａ〜Ｖ（但しＶは比較例）の
夫々２重量部に、夫々二色性色素（Ｓ−４２８、三井東
圧化学社製）０．０４重量部を添加し、これにＰＶＡ
（ＥＧ−０５、日本合成化学工業社製、重合度５００、
鹸化度８６．５〜８９．０）の１０重量％水溶液８．１
６重量部を添加し、機械分散を行なった。この分散液に
増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、日本合成化学工業社
製、重合度２０００、鹸化度７８．５〜８１．５）の１
０重量％水溶液１２．２４ｇを添加して撹拌した。この
分散液を用い、ＩＴＯ蒸着白ＰＥＴ基板上にドクターブ
レードを用いて塗布し乾燥させて液晶／高分子複合膜の
成膜を行なった。
夫々２重量部に、夫々二色性色素（Ｓ−４２８、三井東
圧化学社製）０．０４重量部を添加し、これにＰＶＡ
（ＥＧ−０５、日本合成化学工業社製、重合度５００、
鹸化度８６．５〜８９．０）の１０重量％水溶液８．１
６重量部を添加し、機械分散を行なった。この分散液に
増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、日本合成化学工業社
製、重合度２０００、鹸化度７８．５〜８１．５）の１
０重量％水溶液１２．２４ｇを添加して撹拌した。この
分散液を用い、ＩＴＯ蒸着白ＰＥＴ基板上にドクターブ
レードを用いて塗布し乾燥させて液晶／高分子複合膜の
成膜を行なった。
【００４４】更に、液晶／高分子複合膜上にＰＶＡ（Ｋ
Ｈ−２０、日本合成化学工業社製、重合度２０００、鹸
化度７８．５〜８１．５）の１０重量％水溶液をドクタ
ーブレードを用いて塗布し、乾燥させて成膜し中間層と
した。次いで、この中間層上の全面に紫外線硬化性樹脂
（ウレタンアクリレ−ト）をドクターブレードを用いて
塗布後、高圧水銀灯（出力１２０Ｗ／ｃｍ２）で紫外線
を照射して硬化させ保護層とした。このようにして作成
した液晶／高分子複合膜を用いた記録表示媒体は、コロ
ナ放電（コロナ電圧６．５ｋｖ）により消去状態が得ら
れ、サ−マルヘッド等による感熱記録によって白地に黒
色の書込状態が得られた。
Ｈ−２０、日本合成化学工業社製、重合度２０００、鹸
化度７８．５〜８１．５）の１０重量％水溶液をドクタ
ーブレードを用いて塗布し、乾燥させて成膜し中間層と
した。次いで、この中間層上の全面に紫外線硬化性樹脂
（ウレタンアクリレ−ト）をドクターブレードを用いて
塗布後、高圧水銀灯（出力１２０Ｗ／ｃｍ２）で紫外線
を照射して硬化させ保護層とした。このようにして作成
した液晶／高分子複合膜を用いた記録表示媒体は、コロ
ナ放電（コロナ電圧６．５ｋｖ）により消去状態が得ら
れ、サ−マルヘッド等による感熱記録によって白地に黒
色の書込状態が得られた。
【００４５】上記書き込み状態の記録表示媒体の書込部
分の反射濃度と消去部分の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９
１４−Ｓ、マクベス社製）を用いて室温にて測定し、次
いでこれらを、６０℃及び−４０℃の恒温槽中で９０時
間保存し、消去部分の反射濃度を測定して、次式により
消去状態の反射濃度変化率を算出し、この結果を保存性
として表３に示した。 又、書き込み状態時の反射濃度を１．００とした場合
に、これに対する消去状態時の反射濃度を求め、書き込
み状態時の反射濃度から消去状態時の反射濃度を差し引
いた値をコントラストとして求め、この結果も表３に合
わせて示した。
分の反射濃度と消去部分の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９
１４−Ｓ、マクベス社製）を用いて室温にて測定し、次
いでこれらを、６０℃及び−４０℃の恒温槽中で９０時
間保存し、消去部分の反射濃度を測定して、次式により
消去状態の反射濃度変化率を算出し、この結果を保存性
として表３に示した。 又、書き込み状態時の反射濃度を１．００とした場合
に、これに対する消去状態時の反射濃度を求め、書き込
み状態時の反射濃度から消去状態時の反射濃度を差し引
いた値をコントラストとして求め、この結果も表３に合
わせて示した。
【００４６】この結果から明らかなように、本発明の組
成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物のみからなる比
較例の組成物Ｖに比べて高温保存性、低温保存性、更に
はコントラストが向上していることが分かる。
成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物のみからなる比
較例の組成物Ｖに比べて高温保存性、低温保存性、更に
はコントラストが向上していることが分かる。
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表３】（続き） 尚、組成物Ｖは比較例である。
【００４９】
【発明の効果】以上の如く本発明によれば、液晶／高分
子複合膜にスメクティック相ーネマティック相或はスメ
クティック相ーアイソトロピック相相転移温度が高いス
メクティック液晶を用いることによって、記録表示媒体
の高温下における記録部分の消失等の従来技術の問題点
を解決するだけでなく、デバイスとしての信頼性及び安
定性を向上させた各種の記録表示媒体を提供することが
できる。
子複合膜にスメクティック相ーネマティック相或はスメ
クティック相ーアイソトロピック相相転移温度が高いス
メクティック液晶を用いることによって、記録表示媒体
の高温下における記録部分の消失等の従来技術の問題点
を解決するだけでなく、デバイスとしての信頼性及び安
定性を向上させた各種の記録表示媒体を提供することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西山 伊佐 埼玉県戸田市新曽南三丁目17番35号 株式 会社ジャパンエナジー内 (72)発明者 吉沢 篤 埼玉県戸田市新曽南三丁目17番35号 株式 会社ジャパンエナジー内
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表わされる化合物の少なくとも１種
と、下記一般式（II）〜（VII） （式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は炭素数２〜１８の
アルキル基を、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は炭
素数２〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｘはハ
ロゲン元素又は炭素数２〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す）で表される化合物から選択される１種又
は２種以上とを含有するスメクチック液晶組成物である
ことを特徴とする記録表示媒体用スメクチック液晶組成
物。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物の少なく
とも１種と、一般式（II）で表される化合物の少なくと
も１種と、一般式（IV）〜（VII）で表される化合物か
ら選択される１種又は２種以上とを含有する請求項１に
記載の記録表示媒体用スメクチック液晶組成物。 - 【請求項３】 液晶が高分子マトリックス中に存在する
液晶／高分子複合膜からなる記録表示媒体において、上
記液晶が請求項１又は２に記載のスメクチック液晶組成
物であることを特徴とする記録表示媒体。 - 【請求項４】 液晶組成物が、マイクロカプセル化され
ている請求項３に記載の記録表示媒体。 - 【請求項５】 液晶組成物が、二色性色素を含む請求項
３に記載の記録表示媒体。 - 【請求項６】 液晶／高分子複合膜が、エマルジョン法
によって形成されている請求項３に記載の記録表示媒
体。 - 【請求項７】 請求項３の複合膜を導電性基板上にを設
けた請求項３に記載の記録表示媒体。 - 【請求項８】 請求項３の複合膜上に、保護層を設けた
請求項３に記載の記録表示媒体。 - 【請求項９】 情報の記録を熱により行い、情報の消去
を熱及び電界により行う請求項３に記載の記録表示媒体
の使用方法。 - 【請求項１０】 情報の記録を電界により行い、情報の
消去を熱及び電界により行う請求項３に記載の記録表示
媒体の使用方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8049444A JPH0940959A (ja) | 1995-05-19 | 1996-02-13 | 記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、記録表示媒体及びその使用方法 |
| US08/647,822 US5932137A (en) | 1995-05-19 | 1996-05-15 | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof |
| KR1019960016348A KR100277525B1 (ko) | 1995-05-19 | 1996-05-16 | 기록 표시 매체용 스멕틱 액정 조성물, 기록 표시 매체 및 그의 사용 방법 |
| CN96110015A CN1100844C (zh) | 1995-05-19 | 1996-05-18 | 记录显示介质用碟状液晶组合物记录显示介质和它的使用方法 |
| EP96108027A EP0743350B1 (en) | 1995-05-19 | 1996-05-20 | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof |
| ES96108027T ES2161941T3 (es) | 1995-05-19 | 1996-05-20 | Composicion de cristal liquido esmectica para medios de visualizacion de registros, medio de visualizacion de registros y su empleo. |
| DE69614756T DE69614756T2 (de) | 1995-05-19 | 1996-05-20 | Smektische Flüssigkristallzusammensetzung für Aufzeichungs-/Anzeigemittel, Aufzeichnungs-/Anzeigemittel und seine Verwendung |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14423995 | 1995-05-19 | ||
| JP7-144239 | 1995-05-19 | ||
| JP8049444A JPH0940959A (ja) | 1995-05-19 | 1996-02-13 | 記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、記録表示媒体及びその使用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940959A true JPH0940959A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=26389837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8049444A Pending JPH0940959A (ja) | 1995-05-19 | 1996-02-13 | 記録表示媒体用スメクチック液晶組成物、記録表示媒体及びその使用方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5932137A (ja) |
| EP (1) | EP0743350B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0940959A (ja) |
| KR (1) | KR100277525B1 (ja) |
| CN (1) | CN1100844C (ja) |
| DE (1) | DE69614756T2 (ja) |
| ES (1) | ES2161941T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091850A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Adeka Corp | 調光性液晶素子 |
| JP2007514806A (ja) * | 2003-11-03 | 2007-06-07 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーン組成物とポリマー分散液晶 |
| CN109097066A (zh) * | 2017-06-20 | 2018-12-28 | 江苏和成显示科技有限公司 | 近晶相液晶组合物及其在液晶显示器件中应用 |
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| JPH09218398A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶／高分子複合膜用高分子材料、液晶／高分子複合膜、記録表示媒体及びその使用方法 |
| JPH10183117A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-07-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 記録表示媒体及びその使用方法 |
| JP4577914B2 (ja) * | 1997-10-13 | 2010-11-10 | 株式会社中戸研究所 | 防曇性コーティング材料および防曇性物品 |
| KR100321392B1 (ko) * | 1998-10-28 | 2002-08-21 | 한국화학연구원 | 아크릴아미드공중합체에의해안정화된고분자액정에멀젼,액정복합필름및그것의제조방법 |
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| CN105820823B (zh) * | 2015-01-08 | 2018-10-23 | 江苏和成显示科技有限公司 | 显示介质与显示装置 |
| TWI691766B (zh) * | 2018-11-16 | 2020-04-21 | 友達光電股份有限公司 | 顯示裝置的製作方法 |
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| US4203862A (en) * | 1978-12-22 | 1980-05-20 | Timex Corporation | Liquid crystal composition |
| GB2080820B (en) * | 1980-06-27 | 1984-07-11 | Secr Defence | Liquid crystal composition containing a cyanobiphenyl and a phenyl benzoate |
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| WO1990002161A1 (en) * | 1988-08-31 | 1990-03-08 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Thermochromic mixtures |
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| US5351143A (en) * | 1992-02-07 | 1994-09-27 | Kabushiki Kaisha Pilot | Hand-writable polymer dispersed liquid crystal board set with high resistance layer of crosslinking polymer adjacent conductive layer |
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-
1996
- 1996-02-13 JP JP8049444A patent/JPH0940959A/ja active Pending
- 1996-05-15 US US08/647,822 patent/US5932137A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-16 KR KR1019960016348A patent/KR100277525B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-18 CN CN96110015A patent/CN1100844C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-20 DE DE69614756T patent/DE69614756T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-20 EP EP96108027A patent/EP0743350B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 ES ES96108027T patent/ES2161941T3/es not_active Expired - Lifetime
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| EP0743350A1 (en) | 1996-11-20 |
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