WO2001030571A1

WO2001030571A1 - Sac biodegradable

Info

Publication number: WO2001030571A1
Application number: PCT/JP2000/007399
Authority: WO
Inventors: Shigenori Terada; Jun Takagi
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc.
Priority date: 1999-10-27
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2001-05-03
Also published as: CA2356674C; DE60025381T2; US6960374B1; EP1153743A1; EP1153743B1; CN1335807A; CN1311967C; TW568830B; DE60025381D1; EP1153743A4; KR20010099957A; CA2356674A1; KR100675606B1; JP2001122289A; JP3236842B2

Description

明細書生分解性袋技術分野

この発明は、生分解性袋に関する。背景技術

幅広い用途で透明性とヒートシール性に優れたブラスチックフィルムは、食品保存用袋を典型的な例とした一般包装材用途をはじめ、漁業用、農業用、建築用. 医療用などの分野で要求されている。

透明性は、通常、光線透過率によって表されており、透過率が高いものほど透明性に優れている。透明性に優れたフィルムは、内容物を外側から見ることができるので、包装材料として好んで使用される。

また、ヒートシールとは、加熱バ一や加熱板あるいは加熱ロール等を用いてフィルムを重ね合わせ、その接触部を熱と圧力で接合する方法をいう。

ところで、従来のプラスチック製品の多く、特にプラスチック包装材は、使用後すぐに棄却されることが多く、その処理問題が指摘されている。一般包装用プラスチックとして代表的なものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（P E T ) 等があげられるが、これらの材料は燃焼時の発熱量が多く、燃焼処理中に燃焼炉を傷める恐れがある。さらに現在でも使用量の多いポリ塩化ビニルは、その自己消火性のため燃焼することができない。また- このような焼却できない材料も含めブラスチック製品は埋め立て処理されることが多いが、その科学的、生物的安定性のためほとんど分解せず残留し、埋立地の寿命を短くする等の問題を起こしている。従って、燃焼熱量が低く、土壌中で分解し、かつ安全であるものが望まれ、多くの研究がなされている。

その一例として、ポリ乳酸がある。ポリ乳酸は、燃焼熱量はポリエチレンの半分以下、土中，水中で自然に加水分解が進行し、次いで微生物により無害な分解物となる。現在、ポリ乳酸を用いて成形物、具体的にはフィルム · シートゃポトルなどの容器等を得る研究がなされている。

しかしながら、上記ポリ乳酸は、引張ったときの伸びが 3〜 8 %しかなく、非常にもろい材料であることは既に知られており、これをフィルムにした場合、無延伸では実用上使い難い。そこで、特開平 9一 1 1 1 1 0 7号公報等に開示されているように、他の脂肪族ポリエステルを数重量部配合することで、耐衝撃性を改良することが試みられているが、これらのフィルムを室温よりやや高い温度に放置すると、破断伸度、ヒートシール強度等の物性が、経時的に変化してしまう問題があった。

また、特開平 1 0— 1 4 6 9 3 6号公報では、ポリ乳酸系重合体と特定の脂肪族ポリエステルからなる内層フィルムと、ポリ乳酸系重合体からなる延伸フィルムを外層とした積層フィルムを用い、ヒ一トシール性及び透明性に優れた生分解性フィルムの袋が検討されている。しかしながら、この積層フィルムは高温をかけなければヒートシールすることができず、ヒ一トシ一ルにより外層フィルムに波打ちが発生するという問題を有していた。

そこで、この発明は、低温でのヒ一トシ一ルが可能であり、波打ちがなく、透明性を有し、自然環境中で分解性をもつ袋を提供することである。発明の閧示

この発明は、ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムと、下記式 ( 1 ) の構造を有し、結晶化融解熱 ΔΗιη ( J/g) が 4 5≤AHm≤ 5 5である脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムとの積層体を、ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムが外層となるようヒートシールしてなる生分解性袋を提供することにより、上記の課題を解決したのである。

(1)

(式中、 R ¹ 及び R ² は、炭素数 2〜 1 0のアルキレン基又はシクロアルキレン基である。 nは、重量平均分子量が 2万〜 3 0万となるのに必要な重合度である。 n個の R ¹ 又は R ² は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、式中には、エステル結合残基に代えて、ウレタン結合残基及び/又はカーボネート結合残基を重量平均分子量の 5 %まで含有することができる。）

本発明の好ましい実施態様としては、口部分に生分解性樹脂からなるチヤックを設けたことを特徴とする上記の生分解性袋、上記脂肪族ポリエステルが、 1 , 4—ブタンジオール、コハク酸、アジピン酸を主成分とする共重合体であることを特徴とする上記の生分解性袋があげられる。図面の簡単な説明

図 1 は、実施例及び比較例で製造した袋を示す正面図である。発明を実施するための最良の形態

以下、この発明の実施形態を説明する。

この発明にかかる生分解性袋は、ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フイルムと、所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムとの積層体を、ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムが外層となるようヒートシールしたものである。

本発明において使用されるポリ乳酸系重合体は、 L一、 D—又は D L—乳酸単位を主成分とする重合体であって、少量共重合成分として他のヒドロキシカルボン酸単位を含んでもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。

重合法としては、縮重合法、開環重合法等公知の方法を採用することができる, 例えば、縮重合法では、 L一乳酸又は D—乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して、任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。

また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状 2量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。

ポリ乳酸に共重合されるモノマーとしては、乳酸の光学異性体（ L一乳酸に対しては、 D —乳酸、 D —乳酸に対しては、 L 一乳酸）、グリコール酸、 3 —ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 2 —ヒドロキシ— n —酪酸、 2 —ヒドロキシ一 3 , 3 —ジメチル酪酸、 2 —ヒドロキシー 3 —メチル酪酸、 2 —メチル乳酸、 2 —ヒドロキシカプロン酸等の 2官能脂肪族ヒド口キシカルポン酸ゃ力プロラクトン、プチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。

本発明において使用されるポリ乳酸系重合体の重量平均分子量の好ましい範囲としては 6万〜 7 0万であり、より好ましくは 8万〜 4 0万、特に好ましくは 1 0万〜 3 0万である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、大きすきると溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。

上記所定の脂肪族ポリエステルは、下記式（ 1 ) で示される構造を有し、脂肪族（脂環族も含む。以下同じ。）ジカルポン酸単位及び脂肪族ジオール単位を主成分とする重合体である。

なお、式中、 R ¹ 及び R ² は、炭素数 2 ~ 1 0のアルキレン基又はシクロアルキレン基である。 nは、重量平均分子量が 2万〜 3 0万となるのに必要な重合度である。 n個の R ¹ 又は R ² は、それそれ同一でも異なっていてもよい。

また、式中には、エステル結合残基に代えて、ウレタン結合残基及び/又は力 —ポネ一ト結合残基を重量平均分子量の 5 %まで含有することができる。このゥレタン結合残基やカーポネ一ト結合残基は、鎖延長剤による残基である。

上記脂肪族カルポン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セパシン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの無水物や誘導体が挙げられる。一方、脂肪族アルコール成分としては、エチレングリコール、ブタンジオール、へキサンジオール、オクタンジオール、シクロペンタンジオール. シクロへキサンジオール、シクロへキサンジメタノール等の脂肪族ジオール、又はこれらの誘導体が挙げられる。いずれも、炭素数 2 1 0のアルキレン基又はシクロアルキレン基を持つ、 2官能性化合物を主成分とするものが好ましい。もちろん、これらカルポン酸成分あるいはアルコール成分のいずれにおいても、 2種類以上用いても構わない。

また、溶融粘度の向上のためポリマ一中に分岐を設ける目的で、 3官能以上のカルボン酸、アルコールあるいはヒドロキシカルボン酸を用いても構わない。具体的には、リンゴ酸、酒石酸、クェン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸あるいはペンタエリスリットゃトリメチロールプロパン等の多官能性成分を用いることができる。これらの成分は多量に用いると、得られるポリマーが架橋構造を持ち、熱可塑性でなくなったり、熱可塑性であっても部分的に高度に架橋構造を持つたミクロゲルが生じ、フィルムにしたときフィッシュアィとなる恐れがある。従って、これら多官能性成分が、ポリマ一中に含まれる割合は、ごくわずかで、ポリマーの化学的性質、物理的性質を大きく左右しない程度に制限される。

さらに必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルポン酸及び/又はビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールや、乳酸及び/又は乳酸以外のヒドロキシカルポン酸を用いてもよい。

さらにまた、上記の脂肪族ジカルポン酸単位と脂肪族ジオール単位や、上記の各少量共重合成分以外に、他の少量共重合体モノマ一として、乳酸及び/又は乳酸以外のヒドロキシカルポン酸単位を用いてもよい。

上記所定の脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、 2万〜 3 0万がよく、 1 0万〜 2 5万が好ましい。 2万より小さいとポリマ一としての性質が劣り、特にヒートシール性の向上につながらないばかりか、絰時的にフィルム表面にブリードするなどの不具合を生じさせる。また、 3 0万より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて、フィルムにするときの押出成形性の低下を招く。

これらの分子量に調整する目的で、先述したようにオリゴマー程度に重合した後に少量の鎖延長剤を用いることもできる。鎖延長剤としては、脂肪族ポリエステルの末端構造となる力ルポキシル基又は水酸基と反応する官能基を 2個以上有する化合物が上げられる。代表例として、トリレン一 2 ， 4—ジイソシァネート、トリレン一 2 , 6 —ジイソシァネート、 4 , 4ージフエニルメタンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のジイソシァネート化合物や、ビスフエノール A等のジフヱノール化合物がある。これらが反応するとポリマー構造中にそれぞれウレタン結合残基、力一ポネ一ト結合残基として含まれる。これらの構造中に含まれる割合は、重量平均分子量の 5 %までであり、これを越えると脂肪族ポリエステルとしての特徴（結晶性、融点、物性、生分解性等）が損なわれる。

なお、耐衝撃性の改良効果、耐寒性の点から、ガラス転移点（ T g ) が 0 °C以下であることが好ましい。

特に好適な脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリエチレンスべレート、ポリエチレンセパケ一ト、ポリエチレンデカンジカルボキシレート、ポリプチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケ一ト、ポリブチレンサクシネート /アジペートやこれらの共重合体が挙げられ、最も好ましくは 1 4 一ブタンジオール、コハク酸、アジピン酸を主成分とする共重合体が挙げられる。

上記所定の脂肪族ポリエステルを調整するには、直接法、間接法等公知の方法を採用することができる。例えば、直接法は、脂肪族カルボン酸成分と脂肪族ァルコール成分を、これらの成分中に含まれる、あるいは重合中に発生する水分を除去しながら、直接重合して高分子量物を得る方法である。間接法は、オリゴマ一程度に重合した後、上記ポリ乳酸系重合体の場合と同様、少量の鎖延長剤を使用して高分子量化する間接的な製造方法である。

この発明で使用される所定の脂肪族ポリエステルとしては、上述した所定の脂肪族ポリエステル（以下、「第 1脂肪族ポリエステル」と称する。）以外に、上記ポリ乳酸系重合体と第 1脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体（その一部エステル交換生成物、少量の鎖延長剤残基を含んだ生成物も含む）を含む。このブロック共重合体は、任意の方法で調整することができる。例えば、ポリ乳酸系重合体又は第 1脂肪族ポリエステルのいずれか一方を別途重合体として準備しておき、この重合体の存在下に他方の構成モノマ一を重合させる。通常は、予め準備した脂肪族ポリエステルの存在下でラクチドの重合を行うことにより、ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルのブロック共重合体を得る。基本的には、脂肪族ポリエステルを共存させる点が相違するだけで、ラクチド法でポリ乳酸系重合体を調整する場合と同様に重合を行うことができる。この時、ラクチドの重合が進行すると同時に、ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルの間で適度なエステル交換反応が起こり、比較的ランダム性が高い共重合体が得られる。出発物質として、ウレ夕ン結合を有する脂肪族ポリエステルウレ夕ンを用いた場合には、エステル—ァミド交換も生成する。

上記所定の脂肪族ポリエステルの結晶化融解熱厶 H mは、 4 5≤A H m ^ 5 5 がよい。結晶化融解熱が低すきると溶融樹脂を引き取り冷却する際にキャスティングロールに粘着する。高すきると厚みにもよるがフィルムが白濁し、透明性が失われ、用途が制限される。なお、本発明においては、結晶化融解熱は、 J I S - K 7 1 2 2に基づいて示差走査熱量測定（D S C ) で求められるフィルム試験片の熱融解である。

また、諸物性を調整する目的で、各種の配合剤、具体的には熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、滑剤、可塑剤、無機充填材、着色剤、顔料等を添加することもでぎる。

次に、上記ポリ乳酸系重合体と上記所定の脂肪族ポリエステルのフィルム成形法について説明する。

上記ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムの製造方法としては、 Tダイ、 I ダイ、丸ダイ等から押し出ししたシート状物又は円筒状物を冷却キヤストロールや水、圧空等により急冷し非結晶に近い状態で固化させた後、ロール法、テン夕一法、チューブラ一法等により 2軸に延伸する方法が挙げられる。通常 2軸延伸フィルムの製造においては縦延伸をロール法で、横延伸をテンタ —法で行う逐次 2軸延伸法、また縦横同時にテンターで延伸する同時 2軸延伸法が一般的である。

延伸条件としては、縦方向に 1 . 5〜 6倍、横方向に 1 . 5〜 6倍の範囲で適宜選択される。特に、フィルムの強度さらには厚み精度の点から縦横それそれ 2 倍以上であることが好ましく、さらに、縦横の延伸倍率を掛け合わせた面積延伸倍率で 6 . 5倍以上になるようにすることが好ましい。

また、逐次 2軸延伸法においては、縦延伸温度が 7 0〜 9 0 °Cかつ横延伸温度が 7 0〜 8 0 °Cの範囲内であることが好ましく、同時 2軸延伸法では、逐次 2軸延伸法に包括される意味で、延伸温度を 7 0〜 8 0 °Cの範囲で延伸することが好ましい。上記延伸倍率ならびに延伸温度の範囲にない場合には、得られたフィルムの厚み精度は著しく低下したものとなりやすく、特に延伸後熱処理されるフィルムにおいてはこの傾向が著しい。

また、上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とする生分解性フィルムは、その原料組成物をそのまま口金より押出して直接フィルムを作製する方法が一般的である。少量の配合剤を混合させる場合には、一旦、同方向二軸押出機のような混練装置で混合し、ストランド状に押出した後、カットしてペレット状にし、これを乾燥後そのまま、又は配合剤の無添加のペレツトと混合することで薄めて押出機に投入し、フィルムにする方法もある。いずれも、分解による分子量の低下を考慮しなければならないが、均一に混合させるには後者を選択する方がよい。上記のポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルム、及び上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムに用いられる原料の各組成物は、充分に乾燥し、水分を除去した後押出機で溶融する。また、溶融押出温度は、各原料組成物の融点等を考慮して、適宜を選択する。実際には 1 0 0〜 2 5 0 °Cの温度範囲が通常選ばれる。

上記のポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルム、及び上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムはいずれも、軟質塩ビゃポリォレフィン類に代わる用途に使用する目的、例えば袋（パゥチ）、紙ラミネ一シヨン、ストレツチフィルム等に使用しうるという観点から光線透過率が 8 5 %以上であることが好ましい。特に好ましくは 9 0 %以上、さらに好ましくは 9 5 %以上である。

上記のポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムと、上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムとを積層する方法としては、接着剤により張り合わせる方法、適温にある 2つのフィルムを熱板やロールで熱圧着する方法、巻き出した一方のフィルムに、他方のフィルムを構成する材料を押し出しでコ一ティングする方法等があげられる。

得られた積層体は、透明性を有し、自然環境中で分解性を有する。

得られた積層体は、上記のポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムを外層とし、上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムを内層とするように、そのフィルム端部をヒートシールすることにより、生分解性袋を作製する。上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムを内層とするので, ヒ一トシ一ルは、この所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルム同士のヒートシールとなる。このため、低温でのヒ一トシ一ルが可能となる。具体的には、 1 0 0 〜 1 5 0 °Cでヒートシールが可能となる。また、ヒ一トシ一ルをしても、この部分で波打ちが生じなくなる。

また、袋の口部分に繰り返し開封可能なチャックを設けると、袋内のものを何度も出し入れできるので、便利がよい。かかるチャックは袋の内層に設けるのがよい。チャックを内層に設ける方法としては、内層フィルム上にチャックの凹状部と凸状部を押し出して溶融接着する方法、チャックを内層フィルムにヒ一トシ —ルする方法、接着剤を用いる方法等が挙げられる。

本発明におけるチャックとしては、生分解性の樹脂であれば特に限定はされないが、上記ポリ乳酸系重合体、上記所定の脂肪族ポリエステル、又はそれらの混合物を主成分とするものが好ましい。内層を構成する主成分となる脂肪族ポリェステルとチヤックを構成する主成分となる所定の脂肪族ポリエステルとが同類であれば、ヒートシールして接着することがより容易となる。このため、特に好ましくは上記所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするものである。

上記生分解性袋は、衣料用、文具用、釣り具用等の袋として使用することができる。実施例

以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない < なお、実施例中に示す測定、評価は次に示すような条件で行った。

( 1 ) 結晶化融解熱量（Δ Η ιη )

パーキンエルマ一製 D S C— 7 を用い、 J I S - K 7 1 2 2に基づいて、融解熱を測定した。すなわち、フィルムからの試験片 1 O m gを、標準状態で状態調節を行った後、窒素ガス流量 2 5 m l /分、加熱温度 1 0 °C /分で 2 0 0 °Cまで昇温する間に描かれる D S C曲線から、吸熱ピーク面積を読みとり Δ Η ιη ( J / g ) とした。

( 2 ) 製造中での粘着性評価

4 Ο πιιηΦの単軸押出機を使用し、押出機に所定の溶融樹脂ならびに添加剤を配合した組成物を投入し、リップ幅 3 0 O mmの Τダイより溶融押出して厚さ 2 0〜 5 0 mの厚みのフィルムを温度 2 5 °Cに設定した水循環式内部冷却した金属製ロール（キャスティングロール）に接触させて引き取り、製造した。その時のフィルムの貼りつき具合を観察し、フィルムがキャスティングロールに粘着傾向にあるものを X、問題のないものを〇と表記した。

製造条件は、溶融粘度等を考慮しながら適宜調整したがおおよそ以下のとおりの条件である。

• 押出設定温度 1 4 0 ~ 2 0 0 °C

• 押出量 1 0 k g/ h

• 引き取り速度 1 ~ 2 m / m l n

( 3 ) 透明性

J I S K 7 1 0 5に基づく、光線透過率について測定し、 8 5 %以上の光線透過率を示すものには〇、 8 5 %を越えないものについては Xと表記した。 8 5 %以上の光線透過率を示すものは透明性に優れていることを示す。

(4 ) ヒートシール袋の製造と仕上り

まず、フィルム（本実施例では積層フィルム）を用いて図 1に示す袋を作製した。まず、フィルム（本実施例では積層フイルム）を幅 1 5 0 mm、長さ 1 2 8 mmに切り出し、これをヒ一トシ一ラント材となる脂肪族ポリエステル面同士が接触するように重ね合わせた。この合わせ面の内側に、凹凸を組み合わせた脂肪族ポリエステルからなるチャック 1を仕込んだ。このチャック 1の位置は袋の開封口 2 となる端から 2 2 mm内側に仕込んだ。この重ね合わせたフィルムを 3方をシールし、シール部 3を形成した。一方、チャック 1を設けた端、すなわち、開封口 2となる端は開いたままにし、チャック 1により開閉自在とした。シール部 3のシール条件は加熱バーの幅は 5 mm、圧力 1. 5 k g f /c m² である。 1 0 0〜 1 5 0 の間で適宜設定した加熱バーでおよそ 3秒間押し当てた後、放冷した。得られた袋を観察し、ヒートシール部分が熱によって収縮気味で、全体に袋のフラット性に欠け、仕上りの悪いものを X、収縮が抑えられ仕上りのいいものを〇と評価した。

また、得られた袋のシール部分が十分に融着しはじめる温度を記録し、比較した。特に高温であるほど、実際のヒートシール型製袋機においては冷却時間を長く必要とし、単位時間での生産量を低下させることとなる。

(実施例 1 )

• 脂肪族ポリエステルフィルムの作製

脂肪族ポリエステルであるポリブチレンサクシネート /アジペート（商品名：ピオノーレ # 3 0 0 3、昭和高分子（株）製）ならびにポリブチレンサクシネート（商品名：ビオノ一レ # 1 0 0 1、昭和高分子（株）製）を重量比で 8 0 ： 2 0の割合で混合した後、十分乾燥し、 4 0 mm Φの単軸押出機にて溶融させ、リップの幅 5 0 0 mmある Tダイより押出し、温水循環器にて温度 3 0 °Cに設定したキャスティングロールに接触させて急冷し卷取り、厚さ 3 0 mのフィルムを作製した。

フィルムは、幅 3 6 0 mmにスリットし、連続的に巻き取った。このフィルム単体での A Hm、粘着性、透明性を上記の方法で測定した。その評価を表 1 に示す。

• ポリ乳酸 2軸延伸フィルムの製造法

重量平均分子量 2 0万のポリ乳酸（ C a r g i 1 1一 D o w P o l m e r s L L C製、商品名： E c o P LA 4 0 4 0 D (ロット N o . M J 0 3 2 8 P 1 0 3 ) ) と、平均粒径約 2. 5〃mの富士シリシァ化学（株）製粒状二酸化ケィ素（シリカ）（商品名：サイリシァ 4 3 0 ) 1重量部をそれそれ乾燥して十分に水分を除去した後、 Φ 4 0 mm同方向二軸押出機に投入して、約 2 0 0 °Cに設定して溶融混合し、ストランドにして押出し、冷却しながらペレット状にカットした。このペレットをマスタ一バッチとし、再度乾燥して、同じく乾燥した上記ポリ乳酸に 1 0 %混合し、 Φ 4 0 mm同方向二軸押出機に投入し設定温度 2 1 0 °Cで、シート状に押出し、回転する冷却ドラムで急冷固化させ、実質的に非晶質のシートを得た。得られたシートて温水循環式ロールと接触させつつ赤外線ヒ —ターで併用して加熱し、周速差ロール間で縦方向に 7 7 °Cで 3. 0倍、次いでこの縦延伸シートをクリッブで把持しながらテン夕一に導き、フィルム流れの垂直方向に 7 5 °Cで 3. 0倍に延伸した後、 1 3 5 °Cで約 1 5秒間加熱処理し、 2 5 / m厚みのフィルムを作製した。フィルムは幅 3 4 0 mmにスリットし、連続的に巻き取った。

• 積層

得られた両フィルムの片面に 5 O W/m² /m i nの強度でコロナ処理し、表面のぬれ張力を向上させた。なお、コロナ処理の強度が高いほどぬれ張力を向上させることができるが、高すぎると処理中にフィルムの表面が溶融するなどの問題が生じ外観が損なわれる。 5 O W/m² /m i nの処理強度はフィルムの外観が損なわれない範囲において最も効果ができるものである。参考までに、ポリオレフィン系フィルムの処理強度は一般的には 2 0〜 4 0 W/m ² /m i nであり高くとも 5 0 O W/m² /m i nである。

両フィルムはドライラミネ一ターで接着剤を使用し、積層した。すなわち、外層となるポリ乳酸系延伸フィルムを卷き出し、コロナ処理面に接着剤をコ一ティングロールで塗布し、次いで 6 0 °Cに設定した乾燥炉で接着剤の溶剤成分を蒸散させた。このフィルムを卷き出してきた脂肪族ポリエステルフィルムのコロナ処理面とを合わせ、 6 0°Cに設定した加熱ロールによって圧着し、巻き取った。卷き取った積層フィルムは 4 0 °Cで 2日間エージングを行い、接着剤の硬化を促進させた。接着剤は、脂肪族ポリエステル系ドライラミネート用接着剤タケラック A— 3 1 5 /タケネート A— 5 0 (割合 1 5/ 1 ) (武田薬品工業（株）製）を使用した。

得られた積層体のヒートシール性を上記の方法で評価した。その結果を表 1に示す。

(実施例 2 )

脂肪族ポリエステルであるポリブチレンサクシネート /アジペート（商品名：ビオノ一レ # 3 0 0 3、昭和高分子（株）製）ならびにポリブチレンサクシネ一ト（商品名：ビオノ一レ # 1 0 0 1、昭和高分子（株）製）を重量比で 8 0 ： 2 0になるように混合し、さらに添加剤（アンチブロッキング剤）としてエチレンビスステアリン酸アミド（商品名：カオ一ワックス E B— F F 花王株式会社製）を 0. 0 2重量部配合た。これを 2 5 mm Φの同方向二軸押出機に投入し、 1 9 0 °Cで溶融混合させ、水浴にストランド状に押出し、細かくカットしてペレット状にした。このペレットの水分を除去するよう除湿乾燥機にて十分に乾燥した。次いで、このペレットを 4 O mmi)の単軸押出機にて溶融させ、リップの幅 5 0 O mmある Tダイより押出し、温水循環器にて温度 3 0 °Cに設定したキャスティングロールに接触させて急冷し巻取り、厚さ 3 O ^mのフィルムを作製した, 以下実施例 1 と同様にしてフィルム、袋を得た。その結果を表 1に示す。

(実施例 3、比較例 1〜 5 )

表 1に記載の脂肪族ポリエステル及び添加剤を用いた以外は、実施例 1 と同様にしてフィルム、袋を得た。但し、比較例 5においては、インフレーション成形のフィルムを得た。その結果を表 1に示す。

なお、ビオノ一レ # 1 0 0 1及びビオノ一レ # 1 0 3 0は、いずれも昭和高分子（株）製の商品名である。

(比較例 6 )

フィルムとして、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T、厚み 1 7 zm) フィルムに、低密度ポリエチレン（LD P E、厚み 3 0 m) を実施例 1 と同様の方法で積層した。次いで、インフレーション成形のフィルムを得た。その結果を表 1に示す。

実施例比較例

1 2 3 1 2 3 4 5 6 ホ°リ乳酸系重合体 2 軸 25 25 25 25 25 25 25 25 延

伸フィルムの厚み（ ·ίΠ1) 脂脂テヒ、'オノ-レ #3003 80 80 40 100 100 20 40 肪肪ル

族族、オノ-レ #3030 60

ポポ

( ヒ、'オノ-レ #1001 20 20 60 80 60 ェェ部

スス）オノ-レ #1030 40

ァ

ル添加剤（部） 0.02 0.02

フ

ィ厚み（Am) 30 30 30 30 30 30 30 30 ル

ム

PET フィルム ( //m) 17

LDPEフィルム ( m) 30 フィルム成形〇〇〇〇〇〇〇

製造法

インフレ-シヨン成形〇〇

A H m (J/g) 46 47 53 43 44 56 61 57 評粘着性〇〇〇 X X 〇〇〇価透明性〇〇〇〇〇 X X X 〇ヒ-トシ- 〇〇〇 X X 〇〇〇〇総合評価〇〇〇 X X X X X ※l

※丄：非分解性であった。産業上の利用可能性

この発明によれば、低温でヒートシールすることができ、ヒ一トシ一ルの効率をあげることができる。

また、ヒ一トシ一ルをしても波打ちが生じないので、得られる生分解性袋は、見た目がきれいとなる。

さらに、得られる生分解性袋は、透明性を有し、自然環境中で分解性を有する, さらにまた、この発明にかかる生分解性袋は、内層が所定の脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムとするので、この所定の脂肪族ポリエステルフィルムを融着させてシールする工程において、融着温度が外層のポリ乳酸系重合体の融点よりかなり低くなる。このため、上記シール工程において、外層のポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムの溶融は生じず、得られる生分解性袋の融着部に波打ちが発生しない。

Claims

請求の範囲

1 . ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムと、下記式（ 1 ) の構造を有し、結晶化融解熱 AHm ( J / g ) が 4 5≤AHm≤ 5 5である脂肪族ポリエステルを主成分とするフィルムとの積層体を、ポリ乳酸系重合体を主成分とする 2軸延伸フィルムが外層となるようヒ一トシ一ルしてなる生分解性袋。

•C-R¹— C—0— R^J— 0 (1)

し II II

0 0

(式中、 R ¹ 及び R² は、炭素数 2〜 1 0のアルキレン基又はシクロアルキレン基である。 nは、重量平均分子量が 2万〜 3 0万となるのに必要な重合度である。 n個の R ¹ 又は R ² は、それそれ同一でも異なっていてもよい。また、式中には、エステル結合残基に代えて、ウレタン結合残基及び/又は力一ポネート結合残基を重量平均分子量の 5 %まで含有することができる。）

2. 口部分に生分解性樹脂からなるチヤックを設けた請求項 1記載の生分解性袋 c

3. 上記脂肪族ポリエステルが、 1， 4—ブタンジオール、コハク酸、アジピン酸を主成分とする共重合体である請求項 1又は 2に記載の生分解性袋。