WO2000046152A1 - Particules d'oxyde de zinc ultra-fines, procede de preparation desdites particules et produit cosmetique les contenant - Google Patents

Particules d'oxyde de zinc ultra-fines, procede de preparation desdites particules et produit cosmetique les contenant Download PDF

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zinc oxide
nozzle
ultrafine zinc
oxide according
water vapor
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Hisao Kogoi
Jun Tanaka
Hayato Yamaya
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Showa Denko K.K.
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    • C01P2006/62L* (lightness axis)

Definitions

  • the present invention has a low degree of agglomeration of the primary particles, and can reduce the degree of agglomeration to such an extent that the primary particles can be easily dispersed and suspended in an aqueous solvent without passing through a pulverizing step or by light dry pulverization.
  • the present invention relates to ultrafine zinc oxide which can be suitably used as a powder for cosmetics and has both transparency and ultraviolet shielding ability, a method for producing the same, and a cosmetic using the above ultrafine zinc oxide.
  • the gas phase method includes a French method for oxidizing zinc vapor and an Ameri force method for oxidizing zinc vapor generated in a zinc ore refining process.
  • a zinc oxide powder having a specific surface area of 30 m 2 Zg or more was obtained.
  • various improved methods have been proposed, and the specific surface area can be increased. Attempts have been made to obtain products with improved quality and purity.
  • the zinc oxide powder produced by the above-mentioned conventional method has a non-uniform primary particle shape and particle size, and easily aggregates to form large dog-like secondary particles.
  • a process of breaking up agglomeration such as crushing and pulverizing was required.
  • impurities are inevitably mixed due to abrasion of equipment during the process, so that not only the purity is reduced, but also powder with irregular particle size and particle size is inevitable. . Therefore, when such a powder is used as a cosmetic, the touch is inferior.
  • the cost is high due to the large amount of grinding energy required.
  • the present invention has a low degree of agglomeration of primary particles, and does not require a step of loosening aggregation such as pulverization or pulverization, or by light dry pulverization, and is applied to an aqueous solvent when applied to cosmetics and the like. It is an object of the present invention to provide ultrafine zinc oxide that can be stably dispersed and suspended in a state of extremely fine ultrafine particles, and a method for producing the same.
  • Still another object of the present invention is to provide a cosmetic having both transparency and ultraviolet shielding ability. Disclosure of the invention
  • the present invention relates to a zinc oxide having a specific surface area of 10 to 200 m 2 / g and a substantially isotropic primary particle shape as measured by a BET single point method, which is measured by a tapping machine. It relates to ultrafine zinc oxide having a specific volume of AAO ml Z g.
  • the ultrafine zinc oxide described above has high whiteness and high UV shielding ability, and also has high light transmittance in the visible light range, giving it a sense of transparency and extremely good properties when used as a cosmetic. Can be provided.
  • the present invention relates to a method for measuring the above-mentioned ultrafine zinc oxide having a specific volume of 4 to 40 m 1 / g by suspending the same in tris-stearate boric glyceride.
  • the present invention also relates to ultrafine zinc oxide having a ratio of the optical density at a light wavelength of 370 nm to the optical density at a light wavelength of 530 nm of 4 or more.
  • the ultrafine zinc oxide described above has particularly excellent light transmittance in the visible light range.
  • the method for producing ultrafine zinc oxide according to the present invention is characterized in that, in the reaction of oxidizing metallic zinc vapor in an atmosphere in which oxygen and water vapor are present, the metallic zinc vapor is mixed with an inert gas carrier gas as a first gas. It consists of blowing out an oxidizing gas containing oxygen and water vapor from a nozzle into the reactor through a nozzle to cause an oxidation reaction of zinc.
  • metallic zinc vapor in the reaction of oxidizing metallic zinc vapor in an atmosphere in which oxygen and water vapor are present, metallic zinc vapor is passed through a first nozzle together with an inert gas carrier gas.
  • An oxidizing gas containing oxygen and water vapor is ejected from the second nozzle to the reactor, and a flammable gas such as propane or hydrogen is ejected from the oxygen or air excess combustible gas.
  • Oxidizing gas containing oxygen and water vapor obtained by the combustion is ejected from the third nozzle to the reactor to cause oxidation reaction of zinc.
  • the ultrafine zinc oxide produced by the above-described method has a low degree of agglomeration of primary particles, and is uniform in shape and particle size.
  • the cosmetic according to the present invention is characterized by containing the above-mentioned ultrafine zinc oxide in an amount of 1 to 40% by weight, and has both transparency and ultraviolet shielding ability.
  • FIG. 1 is a schematic diagram schematically showing an example of a reactor for performing the production method of the present invention.
  • FIGS. 2A, 2B, and 2C are conceptual diagrams of a reaction apparatus used in the production method of the present invention.
  • Fig. 3 shows the specific volume of the working material of the present invention and the comparative material (commercially available). 4 is a graph showing a specific surface area.
  • FIG. 4 is a graph showing the light transmittance of the working material of the present invention and the comparative material (commercially available). BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the ultrafine zinc oxide having a specific volume in the range of 4 to 40 m1 Zg obtained by the production method described below has a low agglomeration degree so that no or almost no pulverizing step is required, and the cosmetic is immediately applied.
  • the present inventors have found that they can be used as a raw material for materials, and have arrived at the present invention.
  • ultrafine zinc oxide has a high whiteness and a high ultraviolet shielding ability, and furthermore has a high light transmittance in a visible light region, so that it has a clear feeling and is extremely excellent when used as a cosmetic. It has also been found that properties can be imparted.
  • V volume
  • the value of the ratio of the optical density of the conventional zinc oxide powder at an optical wavelength of 370 nm to the optical density at an optical wavelength of 530 nm is only about 1 to 3, but the wavelength 3
  • the value of the ratio between the optical density at 70 nm and the optical density at a wavelength of 530 nm is 4 or more, which is superior in light transmittance particularly in the visible light region as compared with conventional ones.
  • the present invention also proposes a method for producing ultrafine zinc oxide having unprecedented characteristics as described above, and in the reaction of oxidizing metallic zinc vapor in an atmosphere in which oxygen and water vapor are present, Metal zinc vapor is ejected from the first nozzle to the reactor together with the inert gas carrier gas, and an oxidizing gas containing oxygen and water vapor is ejected from the second nozzle to the reactor to oxidize zinc. It is characterized by having
  • the present invention also proposes a method for producing ultrafine zinc oxide having unprecedented characteristics as described above.
  • the method comprises the steps of: Steam is ejected from the first nozzle to the reactor together with the inert gas carrier gas, and an oxidizing gas containing oxygen and water vapor is ejected from the second nozzle to the reactor. Oxidizing gas obtained by burning flammable gas with excess supporting gas such as oxygen and air is ejected from the third nozzle and zinc Is characterized by the following oxidation reaction.
  • a raw material gas consisting of zinc metal vapor and an inert gas carrier gas previously vaporized as described above was passed through the first nozzle.
  • An oxidizing gas containing oxygen and water vapor is ejected from the second nozzle into the reactor, and a combustible gas such as methane, propane, and hydrogen is discharged into an excess combustible gas such as oxygen and air.
  • the oxidizing gas obtained by the combustion in the nozzle is ejected from a second or third nozzle to oxidize zinc, thereby producing ultrafine zinc oxide having a low degree of primary particle agglomeration, uniform shape and particle size. I found that it could be manufactured.
  • the oxidizing gas containing oxygen and water vapor may be obtained by burning a combustible gas such as propane or hydrogen with an excess of a supporting gas of oxygen or air, and a nozzle for blowing out the oxidizing gas. And a plurality of nozzles for blowing the raw material gas.
  • a combustible gas such as propane or hydrogen
  • a nozzle for blowing out the oxidizing gas and a plurality of nozzles for blowing the raw material gas.
  • the temperature at which metallic zinc vapor is ejected from the first nozzle together with the inert gas carrier gas is 900 to 180,000. C, preferably between 1000 and 1500 ° C.
  • the temperature at which the oxidizing gas containing oxygen and water vapor is ejected from the second nozzle or the third nozzle is 900 to 1200 ° C, preferably 100 to 1200 ° C. .
  • the oxygen concentration of the gas stream that ejects the oxidizing gas containing oxygen and water vapor from the second nozzle or the third nozzle is 5% by volume to 100% by volume, preferably 50% by volume to 100% by volume. % Or less.
  • the sum of the oxygen concentration and the water vapor concentration of this air flow is 5% by volume or more and 100% by volume or less.
  • the injection speed at which the metallic zinc vapor is ejected from the first nozzle together with the inert gas carrier gas is 10 to 200 mZ seconds, preferably 15 to 100 m / second.
  • Oxidizing gas containing oxygen and water vapor into the second nozzle or the third nozzle It is desirable that the jet speed of the jet from the nozzle is 2 to 250 m / sec. It is desirable to control the temperature at which water does not condense after the oxidation reaction of zinc, and the temperature at which water does not condense is 100 ° C. or more, preferably 100 to 150 ° C.
  • the conventional zinc oxide powder had a value smaller than 0.15. However, it was found that this VZA value was very large, 0.18 or more.
  • V and A values of ultrafine zinc oxide produced by this production method are in the range of Y value + 200% obtained by the following equation (1) to Y value -130%, It had a characteristic tendency.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of an apparatus suitably used for producing the ultrafine zinc oxide of the present invention.
  • raw material zinc supplied to a hopper 4 is sent to a zinc evaporator 2 by a carrier gas, and zinc vapor generated in the zinc evaporator is reacted by an inert gas through a first nozzle 7. Introduced to vessel 1.
  • an oxidizing gas containing oxygen and water vapor is introduced into the gas heater 9, introduced into the reactor 1 through the second nozzle 10, and / or a combustible gas such as propane, hydrogen or the like is excess oxygen or air.
  • the oxidizing gas obtained is burned in the combustor 3 by the combustible gas of the above, and the obtained oxidizing gas is introduced into the reactor 1 through the third nozzle 8, and zinc is oxidized (for example, FIG. )).
  • This reaction is stopped in a cooling step, in which cooling air is blown into the zinc oxide sent to the cooler 5 to stop the reaction.
  • the acid obtained by changing the length of the reaction field, residence time, etc. at this time The control of the particle size, particle shape and particle size of zinc oxide becomes possible. Thereafter, the zinc oxide is collected by a collecting means 6 (equipment) such as a bag filter or a cyclone, and is made into a product.
  • a collecting means 6 equipment such as a bag filter or a cyclone
  • the collected ultrafine zinc oxide powder is further coated with silicide as needed, but there is no particular limitation on the method of forming the film. For example, see WO98Z47, 476 The described method can be used.
  • a silicon film can be formed.
  • a method for preparing a film-forming composition in advance and then adding zinc oxide powder to form a silicide film may be used, or the zinc oxide powder may be suspended in a solvent in advance and then other raw material components may be added.
  • a method of forming a film for forming a film and forming a silicon film may be used. That is, there is no particular limitation on the order in which the raw materials for the film-forming composition and the ultrafine zinc oxide powder are charged, and any one of them can form the film.
  • the ultrafine zinc oxide powder and the silica-coated ultrafine zinc oxide powder of the present invention can be widely applied to pigments, ultraviolet shielding materials, photocatalysts whose activity is controlled, and the like, in addition to cosmetics.
  • the cosmetic of the present invention contains the above-mentioned ultrafine zinc oxide powder and / or the silica-coated ultrafine zinc oxide powder, and is manufactured by a normal manufacturing method using a normal raw material which can be blended with the cosmetic. be able to.
  • the cosmetic of the present invention contains 1 to 40% by mass of the fine zinc oxide powder or 1 to 40% by mass of the ultrafine zinc oxide powder coated with sily power.
  • the content of the ultrafine zinc oxide powder and / or the ultrafine zinc oxide powder coated with the sily force is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it contains a powder, but includes a powder in which the powder is dispersed in a solvent or a solution.
  • powdered cosmetics are powdered, pressed, sticky, and liquid cosmetics.
  • Examples of the cosmetic in which the powder is dispersed in a solvent or a solution include a cream, an essence, a lotion, a lotion, an emulsion, a mousse, and the like. Particularly, it is preferably used for solid powder cosmetics.
  • the X-ray diffraction used a 2000 ZPC type device manufactured by Rigaku Corporation.
  • the specific surface area was measured by a BET-point method using a Quantachrome monosorb type device.
  • the specific volume was measured by a method based on raw materials for cosmetics using a tabbing machine manufactured by Kuramochi Scientific Instruments.
  • sample 200 mg was added to 20 g of tri-isosetearate polyglyceride (Cosmall 43, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.). Suspended by a tabletop ball mill V-11M, and the light transmittance at a light wavelength of 280 to 700 nm is measured by a predetermined method using a Shimadzu UV-visible spectrophotometer UV-160. did.
  • Ultrafine zinc oxide was produced using the reaction apparatus shown in FIG. 1 (the same applies to Examples 2 to 4 described later).
  • the heat transfer area was widened so that the evaporation of metallic zinc was 9 kg / hr.
  • the vessel was heated to 1150, and nitrogen 4 Nm 3 Zhr as a carrier gas was blown into the vessel, and the vessel was guided from the nozzle 1 to the reaction tube while keeping the temperature.
  • Zincite was identified as zinc oxide, and more detailed production conditions are shown in Table 1.
  • Table 2 shows the physical properties of the ultrafine zinc oxide thus obtained (Example 1).
  • the vessel with a large heat transfer area was heated to 110 ° C so that the amount of zinc metal evaporated was 4 kg / hr.
  • This nitrogen blowing l N m 3 / hr of a carrier gas led to the reaction tube through the nozzle 1 while kept.
  • an oxygen flow rate of 40 Nm 3 / hr and water of 6 liter / hr were heated to 110 ° C., introduced from the nozzle 2 to a reaction tube, and reacted with the above-mentioned raw material gas.
  • the resulting white powder was analyzed by X-ray diffraction and found to be zincite, which was identified as zinc oxide. Table 1 shows more detailed manufacturing conditions.
  • Table 2 shows the physical properties of the ultrafine zinc oxide thus obtained (Example 2).
  • the vessel having a large heat transfer area was heated to 110 ° C. so that the amount of zinc metal evaporated was 10 kg / hr. 2 Nm Vhr of nitrogen as carrier gas was blown into this, and it was led from the nozzle 1 to the reaction tube while keeping the temperature.
  • an oxygen flow rate of 120 Nm 3 / hr and water of 15 liters Z hr were heated to 115 ° C., introduced into the reaction tube from the nozzle 2, and reacted with the above-mentioned raw material gas.
  • the white powder obtained was examined by X-ray prayer and found to be Zincite and identified as zinc oxide. Table 1 shows more detailed manufacturing conditions.
  • Table 2 shows the physical properties of the thus obtained ultrafine zinc oxide (Example 3).
  • the vessel with a large heat transfer area was heated to 115 ° C so that the amount of zinc metal evaporated was 6 kg / hr. 2 NmV hr of nitrogen as carrier gas was blown into this, and it was led from the nozzle 1 to the reaction tube while keeping the temperature.
  • oxygen flow rate SON m 3 , !! r, water 400 cc / hr was heated to 115 ° C., introduced into the reaction tube from the nozzle, and reacted with the above-mentioned raw material gas.
  • the white powder obtained was examined by X-ray diffraction and found to be Z incite, which was identified as zinc oxide. Table 1 shows more detailed manufacturing conditions.
  • Table 2 shows the physical properties of the ultrafine zinc oxide (Example 4) thus obtained.
  • the ultrafine zinc oxides of Examples 1 to 4 of the present invention were powders having a large specific volume and a small bulk specific gravity.
  • the values of specific volume V and specific surface area A of ultrafine zinc oxide of working materials 1 to 4 of the present invention are all 0.18 or more, which are compared with comparative materials A to D, which are commercially available zinc oxide powders. It was found to be very large (see Figure 3).
  • this V // A value was plotted against the specific surface area and the tendency of the physical properties was analyzed, it was surprising that the working materials 1 to 4 of the present invention and the comparative materials A to D were respectively surprising. It was found that it was near the characteristic asymptotic curve,
  • the working materials 1 to 4 have an optical density (OD370) at an optical wavelength of 370 nm and an optical density (OD) at an optical wavelength of 530 nm.
  • the ratio of 530) was specific at 4 or more.
  • the L values measured by the Hunter colorimeter were also specific for the applied materials 1-4.
  • a foundation having the following formulation was produced by a conventional method.
  • the ultrafine silica particles coated with silica obtained in Example 5 were used as the ultrafine zinc oxide powder coated with silica.
  • Glycerin 1 0.0% by mass Purified water 30.0% by mass Fragrance
  • the ultrafine zinc oxide of the present invention has a low degree of agglomeration of the next particles, and can be very easily dispersed and suspended in an aqueous solvent without going through a grinding step or by light dry grinding. It can be suitably applied to cosmetics. Moreover, at that time, it is possible to impart transparency and ultraviolet shielding ability.
  • the method for producing ultrafine zinc oxide of the present invention is capable of continuously producing ultrafine zinc oxide having the above-mentioned effects without using special equipment or chemicals. Is extremely high It is.
  • the cosmetics of the present invention have a very high practical value because they have high transparency and excellent ultraviolet shielding ability.

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Description

糸田 超微粒子酸化亜鉛、 その製造方法及びそれを用いた化粧料
この出願は、 米国出願番号第 6 0 / 1 2 1 , 4 3 5号 (出願日 : 1 9 9 9年 2月 2 3 日) に基づく出願の利益を主張する。 技術分野
本発明は一次粒子の凝集度が低く、 粉砕工程を経ることなく、 或い は軽度の乾式粉砕で水系溶媒に極めて容易に分散、 懸濁させることが できる程度に凝集度を下げることができ、 例えば化粧料用粉体として 好適に用いることができ、 さらに透明感と紫外線遮蔽能を併せ持つ超 微粒子酸化亜鉛及びその製造方法並びに上記超微粒子酸化亜鉛を用い た化粧料に関する。 背景技術
従来より多種の酸化亜鉛粉末が市場に提供され、 化粧料等に配合す る体質顔料などに適用されている。 これら酸化亜鉛粉末の製造方法と しては、 大別して液相法と気相法とが知られ、 液相法は、 蓚酸亜鉛、 水酸化亜鉛、 塩基性炭酸亜鉛などを液相で合成 · 沈殿し、 濾別洗浄の 後、 熱分解して酸化亜鉛を得るものであり、 比表面積が 5 0 m 2 / g 以上のものが得られるが、 バツチ式が基本となるために生産性が低 く、 生成微粒子は固液混相の状態で得られるため、 製品として得るた めには濾過、 乾燥の工程が必要となり、 低コス ト化が困難である。 ま た、 合成時の不純物が残存してしまい、 高純度の製品を得ることので きないという欠点もある。 一方、 気相法は、 亜鉛蒸気を酸化するフラ ンス法、 亜鉛鉱石の精鍊過程で生じる亜鉛蒸気を酸化するァメ リ力法 がある。 この気相法では比表面積が 3 0 m 2Z g以上の酸化亜鉛粉末 が得られ、 さらに近年でも改良法が多種提案され、 より比表面積を大 きく し、 且つ純度を向上した製品を得る試みがなされている。
しかしながら、 前記従来の方法によつて製造される酸化亜鉛粉末 は、 一次粒子の形状及び粒径が不均一であり、 しかも凝集しやすく 巨 犬な二次粒子を形成する。 このような酸化亜鉛粉末を化粧料などに使 用する場合、 解砕、 粉砕などの凝集をほぐす工程が必要であった。 こ の解砕、 粉砕などの工程においては、 プロセス中の機器の摩耗などに よる不純物混入が避けられず、 純度が低下するばかりか、 粒度 ·粒径 の不揃いな粉末になることが避けられない。 そのため、 このような粉 末を化粧料として使用した場合、 触感の劣ったものとなっている。 ま た、 大量の粉砕エネルギーを要するため、 コス ト面でも高くなつてい る
従って、 本発明は、 一次粒子の凝集度が低く、 解砕、 粉砕などの凝 集をほぐす工程を必要とすることなく、 或いは軽度の乾式粉砕にて、 化粧料などへの適用に際して水系溶媒に極めて微細な超微粒子の状態 で安定に分散、 懸濁させることができるような超微粒子酸化亜鉛及び その製造方法を提供することを目的としている。
更に、 本発明は、 透明感と紫外線遮蔽能を兼ね備えた化粧料を提供 することを目的としている。 発明の開示
本発明は、 B E T一点法で測定される比表面積が 1 0〜2 0 0 m 2 / g で実質的に一次粒子形状が等方性である酸化亜鉛において、 タツ ピングマシンによつて測定される比容積が A A O m l Z gであ る超微粒子酸化亜鉛に関する。
上述の超微粒子酸化亜鉛は、 白色度が高いため紫外線遮蔽能が高 く、 しかも可視光域での光透過性が高いため透明感があり、 化粧料と して使用した場合に極めて良好な特性を付与することができる。
また本発明は、 上記比容積が 4〜 4 0 m 1 / gである超微粒子酸化 亜鉛を ト リ —ィソーステアリ ン酸ボリグリセリ ドにて懸濁させて測定 した、 光波長 3 7 0 n mにおける光学密度と、 光波長 5 3 0 n mにお ける光学密度との比の値が 4以上である超微粒子酸化亜鉛に関する。 上述の超微粒子酸化亜鉛は、 可視光域での光透過性が特に優れてい る O
更にまた、 この発明による超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、 金属 亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応におい て、 金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズル から反応器に噴出し、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル から反応器に噴出させて亜鉛の酸化反応をさせることから成る。
また、 この発明による超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、 金属亜鉛蒸 気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、 金 属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リヤーガスと共に第一のノズルから反 応器に噴出し、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反 応器に噴出し、 且つ、 プロパン、 水素などの可燃性ガスを酸素または 空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸素と水蒸気を含む酸 化性ガスを第三のノズルから反応器に噴出させて亜鉛の酸化反応をさ せることから成る。
上述の方法で製造された超微粒子酸化亜鉛は、 一次粒子の凝集度が 低く、 形状、 粒径が均一である。
更にこの発明による化粧料は、 上記の超微粒子酸化亜鉛を 1〜4 0 重量%含むことを特徴とし、 透明感と紫外線遮蔽能を兼ね備えてい 0 図面の詳細な説明
図 1は、 本発明の製造方法を実施する反応装置の一例を模式的に示 す概略図である。
図 2は ( a ) 、 ( b ) 、 ( c ) は、 本発明の製造方法に用いられる 反応装置の概念図である。
図 3は、 本発明の実施材料及び比較材料 (市販品) における比容積 /"比表面積を示すグラフである。
図 4は、 本発明の実施材料及び比較材料 (市販品) における光透過 率を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
前述のように従来の酸化亜鉛粉末は、 一次粒子が凝集して巨大な二 次粒子を形成しているため、 これを解砕、 粉砕などの工程にてほぐし ていたが、 純度が低下し、 粒度 '粒径の不揃いな粉末になることが避 けられないため、 化粧料などに適用した場合、 触感の劣ったものとな つていた。 本発明者らが、 更に詳細に検討したところ、 これらの酸化 亜鉛粉末は、 比容積が 3 . 5 m 1 / g以下の小さな値しか得られてい なかった。 そこで粒度 ' 粒径が不揃いとなるような解砕、 粉砕などの 工程を基本的に行わないことを前提とし、 即ち巨大な二次粒子が形成 されないような超微粒子亜鉛の比容積の値について鋭意検討したとこ ろ、 後述する製造方法により得られる比容積が 4〜 4 0 m 1 Z gの範 囲の超微粒子酸化亜鉛が全く或いは殆ど粉砕工程を要しないく らいに 凝集度が低く、 直ちに化粧料用原料として使用することができること を見いだして本発明に至ったものである。
さらに、 このような超微粒子酸化亜鉛は、 白色度が高いため紫外線 遮蔽能が高く、 しかも可視光域での光透過性が高いため透明感がぁ り、 化粧料として使用した場合に極めて良好な特性を付与することが できることも見いだされた。
こ こで比容積の測定方法について記す。
試料を予め 1 0 5でで恒量となるまで乾燥し、 標準ふるい 1 7 7 μ mを通す。 その 3 . 0 gを正確に秤量し、 静かに 2 0 m 1 目盛り付 き試験管に入れる。 この試験管を金属管に入れて蓋をし、 高さ 4 5 m mのところから 2秒間に 1回の速さで 4 0 0回落下させた後、 容積 ( m l ) を読み、 V =容積 ( m l ) / 3 ( g ) という式で得られる V をその試料の比容積とする。 ここで紫外線遮蔽能について記す。
ト リ 一イソ一ステアリ ン酸ポリグリセリ ド 2 0 g と 1 0 5。Cで恒量 になるまで乾燥した粉体 (試料) 2 0 0 m g、 混合メディアとしての l m m 0の Z r 02 ビーズ 2 0 0 g、 l O m m 0の Z r 02 ビ一ズ 1 0個をベッセルに入れ、 1 0 0 r p mの条件で 3 0分間卓上ボール ミルにかける。 これを紫外可視分光光度計によって各波長の光学密度 (光透過率の逆数に相当する) を測定する。 使用セルは 0. 1 m m石 英セルを用い、 2 0 0〜 8 0 0 n mの波長について測定する。 尚、 当 然、 ,コスモ一ル 4 3でもブランク補正は実施する。 このうち、 波長 3 7 0 n mと 5 3 0 n mにおける光学密度の比の値を紫外線遮蔽能及び 透明感 (可視光域での光透過性) の指標とする。
従来の酸化亜鉛粉末の光波長 3 7 0 n mにおける光学密度と光波長 5 3 0 n mにおける光学密度の比の値は 1〜 3程度に過ぎなかつたが 、 本発明の超微粒子酸化亜鉛の波長 3 7 0 n mにおける光学密度と波 長 5 3 0 n mにおける光学密度の比の値は 4以上であつて、 特に従来 に比べて可視光域での光透過性に優れたものである。
さ らに、 本発明は、 上述の従来にない特性を有する超微粒子酸化亜 鉛の製造方法をも提案するものであり、 金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気 の存在する雰囲気中で酸化させる反応において、 金属亜鉛蒸気を不活 性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、 酸 素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出させて 亜鉛の酸化反応をさせることを特徴とする。
さ らに本発明は上述の従来にない特性を有する超微粒子酸化亜鉛の 製造方法をも提案するものであり、 金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存 在する雰囲気中で酸化させる反応において、 金属亜鉛蒸気を不活性ガ スのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズルから反応器に噴出し、 酸素と 水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出し、 且つプ ロバン、 水素などの可燃性ガスを酸素や空気などの過剰の支燃性ガス で燃焼させて得られた酸化性ガスを第三のノズルから噴出させて亜鉛 の酸化反応をさせることを特徴とする。
気相法による超微粒子酸化亜鉛の製造について鋭意研究の結果、 上 述のように予め気化させておいた金属亜鉛蒸気と不活性ガスのキャリ ァ一ガスとからなる原料ガスを第一のノズルから反応器に噴出し、 酸 素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズルから反応器に噴出させて 且つノ又はプロパン、 水素などの可燃性ガスを酸素や空気などの過剰 の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸化性ガスを第二又は第三のノズ ルから噴出させて亜鉛を酸化させることにより、 一次粒子の凝集度が 低く、 形状 ,粒径が均一な超微粒子酸化亜鉛を製造できることを見い だした。
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスは、 プロパン、 水素などの可燃性ガ スを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られたもので あってもよく、 酸化性ガスを吹き出すノズルと原料ガスを吹き出すノ ズルは複数であつてもよい。
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズルか ら噴出させる温度は、 9 0 0〜 1 8 0 0。C、 好まし く は 1 0 00〜 1 5 00°Cである。
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルか ら噴出させる温度は、 9 0 0〜 1 2 0 0 °C、 好ましく は 1 0 0 0〜 1 2 00 °Cである。
また、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノ ズルから噴出させる気流の酸素濃度は、 5体積%以上 1 00体積%以 下、 好ましくは 50体積%以上 1 00体積%以下である。 この気流の 酸素濃度と水蒸気濃度の合計は、 5体積%以上 1 0 0体積%以下であ る
金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズルか ら噴出させる噴射速度は、 1 0〜 2 0 0 mZ秒、 好ま し く は 1 5〜 1 00 m//秒である。
酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズルか ら噴出させる噴射速度は 2〜2 50 m/秒であることが望ましい。 亜鉛の酸化反応の後には水が凝縮しない温度に制御することが 望ましく、 水が凝縮しない温度は 1 00 °C以上、 望ましくは 1 00〜 1 5 0 °Cである。
この製造方法にて製造される超微粒子酸化亜鉛の比容積 Vと比表面 積 Aとから得られる 値に着目したところ、 従来の酸化亜鉛粉末 はこの値が 0. 1 5より小さいものであつたが、 この VZA値が 0. 1 8以上と非常に大きくなつていることが見いだされた。
また、 この製造方法にて製造される超微粒子酸化亜鉛の V, A値は 下記 ( 1 ) 式にて得られる Y値 + 2 00 %から Y値一 3 0 %の範囲に あり、 特異的な特性傾向を有するものであった。
Y = V/A = - 0. 1 5 2 L n ( A ) + 0. 74 5 ( 1 )
[但し、 式中 L n ( A ) は比表面積 (単位 m2Z g ) の自然対数値 を表す。 ]
以下、 図面に基づいて本発明の製造方法の説明を行う。
図 1は本発明の超微粒子酸化亜鉛の製造に好適に用いられる装置の 一例を示す概略図である。 図 1において、 ホッパー 4に供給された原 料亜鉛は、 キャ リアガスによって亜鉛蒸発器 2へ送られ、 亜鉛蒸発器 において発生された亜鉛蒸気は、 不活性ガスにより第一のノズル 7 を通って反応器 1へ導入される。
一方、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスをガス加熱器 9へ導入し、 第 二のノズル 1 0を通して反応器 1へ導入し、 且つ 又はプロパン、 水 素などの可燃性ガスは酸素又は空気の過剰の支燃性ガスにより燃焼器 3で燃焼させ、 得られた酸化性ガスは第三のノズル 8を通して反応器 1に導入し、 亜鉛は酸化される (例えば図 2 ( a ) 〜図 2 ( c ) を参 照) 。
この反応を止めるのが冷却工程であり、 冷却器 5へ送られた酸化亜 鉛に冷却空気が吹き込まれ、 反応が停止する。
この時の反応場の長さ、 滞留時間等を変えることによ り得られる酸 化亜鉛の粒度、 粒形及び粒径の制御が可能になる。 この後は、 酸化亜 鉛は、 バグフ ィルタ一やサイクロンなどの捕集手段 6 (装置) によつ て捕集され、 製品とされる。
上記の捕集した超微粒子酸化亜鉛粉体は、 更に必要に応じてシリ力 で被覆するが、 被膜形成方法に特に制限はなく、 例えば、 W 0 9 8 Z 4 7 , 4 7 6号公報に記載の方法を用いることができる。
基本的には、 超微粒子酸化亜鉛粉体をシリ力被膜形成用組成物に分 散し、 所定温度に保持しておく ことにより上記酸化亜鉛粉体の表面に シリ力を選択的に沈着せしめ、 シリ力膜を形成させることができる。 被膜形成用組成物を予め調製してから酸化亜鉛粉体を投入し、 シリ力 膜を形成させる方法でもよいし、 酸化亜鉛粉体を予め溶媒に懸濁して から他の原料成分を添加して被膜形成用組成物となし、 シリ力膜を形 成させる方法等でもよい。 即ち、 被膜形成用組成物の原料、 超微粒子 酸化亜鉛粉体を投入する順序は特に制限がなく、 何れが先でも被膜形 成が可能である。
本発明の超微粒子酸化亜鉛粉体及びシリ力被膜超微粒子酸化亜鉛粉 体は、 化粧料のほか、 顔料、 紫外線遮蔽材、 活性が制御された光触媒 などに広く応用することができる。
本発明の化粧料は、 前記の超微粒子酸化亜鉛粉体及び/またはシリ 力被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を含有するとともに化粧料に配合可能な 通常の原料を使用し、 通常の製法により製造することができる。
本発明の化粧料は、 微粒子酸化亜鉛粉体を 1〜4 0質量%もしくは シリ力被覆超微粒子酸化亜鉛粉体を 1〜4 0質量%含有する。 紫外線 遮蔽効果を考慮すると、 超微粒子酸化亜鉛粉体及び/またはシリ力被 覆超微粒子酸化亜鉛粉体の含有量は 3〜2 5質量%が好ましく、 5〜 2 0質量%がより好ましい。
超微粒子酸化亜鉛粉体及びノまたはシリ力被覆超微粒子酸化亜鉛粉 体の含有量が 1質量%ょり少ないと、 紫外線遮蔽効果が十分でなく、 0質量%を超えると製剤化がしにく くなるため好ましくない。 本発明の化粧料は、 粉末を含有するものであれば、 特に限定される ものではないが、 粉末を溶剤や溶液に分散したものも含むものとす る。 例えば、 粉末を有する化粧料とは、 粉末状、 プレス状、 スティ ッ ク状、 液状の形状を有する化粧料であり、 具体的には、 白粉、 ファン デ一シヨ ン、 パウダー、 頰紅、 アイ シャ ドー、 口紅、 アイライナ一、 マスカラ、 アイブロー等が挙げられる。 また、 粉末を溶剤や溶液に分 散した化粧料とは、 具体的にはク リーム、 エッセンス、 ローショ ン、 化粧水、 乳液、 ムース等が挙げられる。 特に、 固形粉末化粧料に好ま しく用いられる。
次に、 本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、 本発明はこ れらの実施例のみに限定されるものではない。
〔物性評価方法〕
物性は、 以下の方法にて測定、 評価を行った。
X線回析は、 株式会社リガク製の 2 0 0 0 Z P C型装置を使用し た。
比表面積は、 Quant achrome製のモノソーブ型装置を用いて B E T— 点法による条件で測定した。
比容積は、 蔵持科学機器製作所製のタ ッビングマシンにより化粧品 原料基準による方法で測定した。
また、 酸化亜鉛 (試料) の透明感を初期評価するために、 試料 2 0 0 m gを、 ト リ —イソーステアリ ン酸ポリグリセリ ド ( 日清製油 製のコ スモール 4 3 ) 2 0 g 中に入江製作所製卓上ボール ミ ル V 一 1 M型によって懸濁させ、 島津製作所製紫外可視分光光度計 U V - 1 6 0によって所定の方法で光波長 2 8 0〜7 0 0 n mにおける光透 過率を測定した。
〔実施例 1 〕
前記図 1に示した反応装置を用いて超微粒子酸化亜鉛の製造を行つ た (後述する実施例 2〜4も同様である) 。
金属亜鉛の蒸発量を 9 k g / h rになるよう伝熱面積を広く とった 容器を 1 1 5 0でまで加熱し、 これにキャ リアガスとしての窒素 4 N m 3Zhrを吹き込み、 保温しつつノズル 1から反応管に導いた。 一 方、 空気流量 2 0 N m 3 h r、 水7 0 0 。 £; / 1" を 1 1 0 0でに 加熱し、 ノ ズル ^から反応管に導き、 上記原料ガスと反応させた。 こ れによって得られた白色粉体を X線回祈で調べたところ、 Zincite で あり、 酸化亜鉛と同定できた。 尚、 より詳細な製造条件については表 1に示した。
こう して得られた超微粒子酸化亜鉛 (実施材料 1 ) の物性を表 2に 示す。
〔実施例 2〕
金属亜鉛の蒸発量を 4 k g / h rになるよう伝熱面積を広く とった 容器を 1 1 0 0 °Cまで加熱した。 これにキャ リアガスとしての窒素 l N m 3/ h r を吹き込み、 保温しつつノズル 1から反応管に導い た。 一方、 酸素流量 4 0 N m 3/ h r、 水 6 リ ッ トル / h r を 1 1 0 0 °Cに加熱し、 ノ ズル 2から反応管に導き、 上記原料ガスと反応させ た。 これによつて得られた白色粉体を X線回析で調べたところ、 Zinc ite であり、 酸化亜鉛と同定できた。 尚、 より詳細な製造条件につい ては表 1に示した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛 (実施材料 2 ) の物性を表 2に 示す。
〔実施例 3〕
金属亜鉛の蒸発量を 1 0 k g / h rになるよう伝熱面積を広く とつ た容器を 1 1 0 0 °Cまで加熱した。 これにキャ リアガスとしての窒素 2 Nm Vh r を吹き込み、 保温しつつノズル 1から反応管に導いた。 一方、 酸素流量 1 2 0 N m 3/ h r 、 水 1 5 リ ッ トル Z h r を 1 1 5 0 °Cに加熱し、 ノズル 2から反応管に導き、 上記原料ガスと反 応させた。 これによつて得られた白色粉体を X線回祈で調べたとこ ろ、 Zincite であり、 酸化亜鉛と同定できた。 尚、 より詳細な製造条 件については表 1に示した。
差替え用紙 (規則 26) こうして得られた超微粒子酸化亜鉛 (実施材料 3 ) の物性を表 2に 示す。
〔実施例 4〕
金属亜鉛の蒸発量を 6 k g / h r になるよう伝熱面積を広く とった 容器を 1 1 5 0 °Cまで加熱した。 これにキャ リアガスとしての窒素 2 NmV h rを吹き込み、 保温しつつノズル 1から反応管に導いた。 —方、 酸素流量 S O N m 3, !! r、 水 4 0 0 c c / h r を 1 1 5 0 °C に加熱し、 ノズル から反応管に導き、 上記原料ガスと反応させた。 これによつて得られた白色粉体を X線回析で調べたところ、 Z incite であり、 酸化亜鉛と同定できた。 尚、 より詳細な製造条件は表 1に示 した。
こうして得られた超微粒子酸化亜鉛 (実施材料 4 ) の物性を表 2に 示す。
差替え用紙 (規貝 IJ26) 【表 1】
Figure imgf000014_0001
酸化性ガス中の酸素ガス量
表中の酸素過剰率の定義; X 100
反応に必要な理論酸素ガス量
〔比較材料 A〜D〕
市販の酸化亜鉛粉末 4種、 住友大阪セメ ン ト株式会社製の Z n 0— 3 5 0品 (比較材料 A ) 、 堺化学株式会社製の F I N E X— 5 0品 (比較材料 B ) 、 S u n S m a r t製の Z— C 0 T E品 (比較材料 C ) 、 及び Z i n c o f Am e r i c a製の U S P— 1品 (比較材 料 D ) を選び、 物性を表 2に示す。 実施材料 1 実施材料 2 実施材料 3 実施材料 4 比較材料 A 比較材料 B 比較材枓 c 比較材料 D 光透過性 図 3参照 図 3参照 図 3参照 図 3参照 図 3参照 図 3参照 図 3参照 . 図 3参照
0D370 1.064 1.002 1.193 1.119 1.01 0.895 0.754 0.693
0D530 0.263 0.239 0.246 0.338 0.397 0.24 0.416 0.402
0D370/0D530 4.05 4.19 4.85 3.31 2.54 3.73 1.81 1.72 一次粒径 inm] 48 44 31 76 35 30 57 130 平均粒径 m) 0.48 0.52 0.47 0.55 1.7 2.57 1.08 0.47 比容積 V [m 1 / g] 6 7.1 6.1 4.65 2.35 2.5 1.55 1.23 比表面積 A [m2/ g) 22 24 34 14 30 34.8 18.6 8.1
V/A [m 1 /m2] 0.27 0.30 0.18 0.33 0.08 0.07 0.08 0.15 ハンタ-色差計で.の L値 94.2 93.8 93.5 94.6
〔物性評価〕
表 2より明らかなように、 本発明の実施材料 1〜4の超微粒子酸化 亜鉛は比容積が大きく、 かさ比重の小さな粉体であった。 また、 本発 明の実施材料 1〜4の超微粒子酸化亜鉛の比容積 V,比表面積 Aの値 は全て 0. 1 8以上であり、 市販の酸化亜鉛粉末である比較材料 A〜 Dに比べて非常に大きいことがわかった (図 3参照) 。 さらに、 この V// A値を比表面積に対してプロ ッ ト し、 物性傾向を解析したとこ ろ、 驚くべきことに本発明の実施材料 1〜4と比較材料 A〜Dとはそ れぞれ特有の漸近曲線の近傍にあることが判明し、 本発明の実施材料
1〜 4の場合は A = - 0. 1 5 2 L n ( A ) + 0. 7 4 5 [但 し、 式中 L n ( A ) は比表面積値の自然対数値を表す。 ] の曲線値
( V/A ) の + 2 0 0 %から— 3 0 %の範囲に存在することがわかつ た。 この傾向は、 比較材料の特性挙動 (曲線) と比べて特異的であつ た。
また、 分散系の紫外可視吸収スペク トルを測定したところ、 実施材 料 1〜4は比較材料 A〜Dと比べて特異な透明性が観測された (図 4参照) 。 特に実施材料 1〜4は、 光波長 3 7 0 n mにおける光学密 度 ( O D 3 7 0 ) と、 光波長 5 3 0 n mにおける光学密度 ( O D
5 3 0 ) の比が 4以上で特異的であった。 ハンター色差計による L値 も実施材料 1〜4は特異的であった。
次に、 超微粒子酸化亜鉛粉体のシリ力の被覆および上記シリ力被覆 亜鉛粉体のファ ンデ一ショ ンの処方の実施例を述べる。
〔実施例 5〕
5 L反応器に脱ィオン水 9 9 1 m 1、 エタノール (純正化学製) 1 0 8 3 m 1 および 2 5重量%アンモニア水 6. 7 m l (大盛化工製) を混合し、 その中に酸化亜鉛粉 (住友大阪セメ ント製 M Z 0 3 5 0 ; 一次粒子径 3 7 n m ) 6 7 gを分散させ、 懸濁液を調製した。 次に、 テ トラエ トキンシラン (ナカライテスク製) 1 3 5 m l とエタノール
6 0 m 1 を混合し、 溶液を調製した。 スターラーで上記懸濁液を攪拌しながら、 上記溶液を 8. 5時間 けて一定速度で加えた後、 1 2時間熟成した。 成膜熟成は、 p H 1 0. 5 3 5 °Cにて行った。 その後、 固形分を遠心濾過にて分離 し、 5 CTC 1 2時間真空乾燥して、 シリカ被膜超微粒子酸化亜鉛粉 体を得た。
〔実施例 6〕
定法により下記処方のファンデ一ショ ンを製造した。 シリ力被覆超 微粒子酸化亜鉛粉体として、 実施例 5で得られたシリ力被覆超微粒子 酸化亜鉛粉体を用いた。
フ ァ ンデ一ショ ンの処方
超微粒子酸化チタン 1 0. 0質量% シリ力被覆超微粒子酸化亜鉛粉体 1 5. 0質量% マイ力 2 0. 0質量% タルク 1 0. 0質量% 亜鉛華 5. 0質量% 酸化鉄 (赤)
酸化鉄 (黄)
グリセリ ン 1 0. 0質量% 精製水 3 0. 0質量% 香料
産業上の利用可能性
以上説明したように本発明の超微粒子酸化亜鉛は、 次粒子の凝集 度が低く、 粉砕工程を経ることなく或いは軽度の乾式粉砕で水系溶媒 に極めて容易に分散、 懸濁させることができ、 例えば化粧料などに好 適に適用することができる。 しかもその際、 透明感と紫外線遮蔽能を 付与することができる。
また、 本発明の超微粒子酸化亜鉛の製造方法は、 上述の作用効果を 奏する超微粒子酸化亜鉛を特殊な設備や薬剤を使用することなく連続 的に製造することができるものであり、 実用的価値が極めて高いもの である。
更に、 本発明の化粧料は、 透明感が高く、 紫外線遮蔽能が優れてい るので、 実用的価値が極めて高い。

Claims

請求の範囲
1. B E T—点法で測定される比表面積が 1 0〜2 0 0 m'^Zg で実 質的に一次粒子形状が等方性である酸化亜鉛において、 タッ ビングマ シンによって測定される比容積が 4〜 4 0 m 1 / gであることを特徴 とする超微粒子酸化亜鉛。
2. 比容積 Vと比表面積 Aとから得られる VZA値が 0. 1 8以上で あることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の超微粒子酸化亜鉛。
3. 比表面積が 1 0〜7 0 n^Zg の範囲で、 比容積 Vと比表面積 A とから得られる VZA値が下記 ( 1 ) 式にて得られる Y値 + 2 0 0 % から Y値一 3 0 %の範囲にあることを特徴とする請求の範囲第 2項に 記載の超微粒子酸化亜鉛。
Y = V / A = - 0. 1 5 2 L n ( A ) + 0. 7 4 5 ( 1 )
[但し、 式中 L n ( A ) は比表面積 (単位 m2Zg ) の自然対数値 を表す。 ]
4. 請求の範囲第 1項乃至第 3項の何れか一項に記載の超微粒子酸化 亜鉛を ト リ ーイソ—ステアリ ン酸ポリグリセリ ドにて懸濁させて測定 した、 光波長 3 7 0 n mにおける光学密度と、 光波長 5 3 0 n mにお ける光学密度との比の値が 4以上であることを特徴とする超微粒子酸 化亜鉛。
5. ハンタ一式色差計で示される L値が 8 5以上であることを特徴と する請求の範囲第 1項乃至第 4項の何れか一項に記載の超微粒子酸化 亜鉛。
6. 金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反 応において、 金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一 のノズルから反応器に噴出し、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二 のノズルから反応器に噴出して亜鉛の酸化反応をさせることを特徴と する超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
7. 金属亜鉛蒸気を酸素と水蒸気の存在する雰囲気中で酸化させる反 応において、 金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤリャ一ガスと共に第一 のノズルから反応器に噴出し、 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二 のノズルから反応器に噴出し、 且つ、 プロパン、 水素などの可燃性ガ スを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られた酸素と水 蒸気を含む酸化性ガスを第三のノズルから反応器に噴出して亜鉛の酸 化反応をさせることを特徴とする超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
8 . 金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リャ一ガスと共に第一のノズル から噴出させる温度が 9 0 0〜 1 2 0 0 °Cであることを特徴とする請 求の範囲第 6項又は第 7項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
9 . 金属亜鉛蒸気を不活性ガスのキヤ リヤーガスと共に第一のノズル から噴出させる噴射速度が 1 0〜2 0 0 秒であることを特徴とす る請求の範囲第 6項乃至第 8項の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜 鉛の製造方法。
1 0 . 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスが、 プロパン、 水素などの可燃 性ガスを酸素又は空気の過剰の支燃性ガスで燃焼させて得られたもの であることを特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 9項の何れか一項に 記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
1 1 . 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズ ルから噴出させる温度が 9 0 0〜 1 8 0 0 °Cであることを特徴とする 請求の範囲第 6項乃至第 1 0項の何れか一項に記載の超微粒子酸化亜 鉛の製造方法。
1 2 . 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズ ルから噴出させる噴射速度が 2〜 2 5 0 m //秒であることを特徴とす る請求の範囲第 6項乃至第 1 1項の何れか一項に記載の超微粒子酸化 亜鉛の製造方法。
1 3 . 酸素と水蒸気を含む酸化性ガスを第二のノズル又は第三のノズ ルから噴出させる気流の酸素濃度が 5体積%以上 1 0 0体積%以下で あり、 かつ、 酸素濃度と水蒸気濃度の合計が 5体積%以上 1 0 0体積 未満%であることを特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 1 2項の何れ か一項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
1 . 亜鉛の酸化反応をさせた後に水が凝縮しない温度に制御するこ とを特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 1 3項の何れか一項に記載の 超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
1 5 . 水が凝縮しない温度が 1 0 0 °C以上であることを特徴とする請 求の範囲第 1 4項に記載の超微粒子酸化亜鉛の製造方法。
1 6 . 酸化性ガスを噴出するノズルが複数であることを特徴とする請 求の範囲第 6項乃至第 1 5項のいずれか一項に記載の超微粒子酸化亜 鉛の製造方法。
1 7 . 請求の範囲第 1項乃至第 5項の何れか一項に記載の超微粒子酸 化亜鉛をシリ力で表面被覆してなることを特徴とするシリ力被覆超微 粒子酸化亜鉛粉体。
1 8 . 請求の範囲第 1項乃至第 5項の何れか一項に記載の超微粒子酸 化亜鉛を 1〜4 0質量%含むことを特徴とする化粧料。
1 9 . 請求の範囲第 1 7項に記載のシリ力被覆超微粒子酸化亜鉛粉体 を 1〜4 0質量%含むことを特徴とする化粧料。
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