ES2782186T3 - Polvo de óxido de zinc - Google Patents

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Abstract

Polvo de óxido de zinc, que comprende: partículas de óxido de zinc, en donde las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y tienen un diámetro de Heywood de 35 nm o más y 400 nm o menos, y un coeficiente de variación de una distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 50 % o menos.

Description

DESCRIPCIÓN
Polvo de óxido de zinc
Campo técnico
La presente invención se refiere a polvo de óxido de zinc, una dispersión, una composición y un cosmético.
Antecedentes de la técnica
Las partículas de óxido de zinc tienen una función de protección ultravioleta, una función de supresión de la transmisión de gas y similares, y también son altamente transparentes. Por lo tanto, las partículas de óxido de zinc se usan para aplicaciones que requieren transparencia, como películas de protección ultravioleta, vidrio de protección ultravioleta, cosméticos y películas de barrera de gas (por ejemplo, consúltense los documentos de patente 1 a 8).
Las partículas de óxido de zinc se usan después de que los diámetros de las partículas se ajustan dependiendo de las aplicaciones. Por ejemplo, el documento de patente 5 propone polvo de óxido de zinc en el que el diámetro promedio de partícula es 0,01 pm o más y 0,03 pm o menos de modo que pueda obtenerse alta transparencia y un efecto de absorción ultravioleta al mismo tiempo.
Además, el documento de patente 8 propone polvo de óxido de zinc en el que el diámetro promedio de partícula es
0,2 pm o más y 0,3 pm o menos con el fin de mejorar las propiedades de protección contra rayos ultravioleta (UVA) de longitud de onda larga.
El documento de patente 9 describe partículas de peróxido de zinc redondeadas y partículas de óxido de zinc redondeadas que tienen un diámetro promedio de partícula de 0,04 pm o más y una relación de aspecto de 2,0 o menos.
El documento de patente 10 describe una formulación de protector solar tópico sustancialmente transparente visiblemente que comprende nanopartículas de óxido de zinc que tienen un tamaño medio de partícula de menos de
30 nm.
El documento de patente 11 describe una composición capaz de controlar libremente la anisotropía óptica.
El documento de patente 12 describe partículas compuestas de óxido de zinc-polímero en donde las partículas de óxido de zinc tienen un tamaño promedio de partícula primaria que varía de 0,005 a 10 pm.
El documento de patente 13 describe partículas de óxido de zinc esféricas dopadas que tienen un diámetro promedio de partícula que varía de 50 a 5000 nm.
El documento de patente 14 describe partículas inorgánicas que tienen un diámetro promedio de partícula que varía de 0,1 a 10 pm.
Lista de referencias
Bibliografía de patentes
[Documento de patente 1] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 57-205319 [Documento de patente 2] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 60-255620 [Documento de patente 3] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 63-288913 [Documento de patente 4] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 63-288914 [Documento de patente 5] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 3-199121 [Documento de patente 6] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 7-232919 [Documento de patente 7] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 2002-201382 [Documento de patente 8] Publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública No. 2010-275223 [Documento de Patente 9] US 2014/212669
[Documento de Patente 10] US 2003/161795
[Documento de Patente 11] JP 2008 101176
[Documento de Patente 12] EP 0768 277
[Documento de Patente 13] WO 2016/143629
[Documento de Patente 14] JP H07328421
Compendio de la invención
Problema técnico
Sin embargo, cuando se almacena el polvo de óxido de zinc descrito anteriormente, ha habido un problema porque las características del polvo de óxido de zinc cambian y, por lo tanto, la estabilidad de almacenamiento se deteriora. La presente invención se ha realizado teniendo en cuenta las circunstancias descritas anteriormente, y un objeto de la presente invención es proporcionar polvo de óxido de zinc que tenga excelente estabilidad de almacenamiento, una dispersión, una composición y un cosmético que incluya el polvo de óxido de zinc.
Solución al problema
Es decir, un primer aspecto de la presente invención es polvo de óxido de zinc que contiene partículas de óxido de zinc, en el que las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y tienen un diámetro de Heywood de 35 nm o más y 400 nm o menos, y un coeficiente de variación de una distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 50 % o menos.
Un segundo aspecto de la presente invención es una dispersión que contiene el polvo de óxido de zinc del primer aspecto de la presente invención y un medio de dispersión.
Un tercer aspecto de la presente invención es una composición que contiene el polvo de óxido de zinc del primer aspecto de la presente invención, una resina y un medio de dispersión.
Un cuarto aspecto de la presente invención es un cosmético que contiene al menos uno del polvo de óxido de zinc del primer aspecto de la presente invención y la dispersión del segundo aspecto de la presente invención.
Efectos ventajosos de la invención
El polvo de óxido de zinc de la presente invención contiene partículas de óxido de zinc, en el que las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y un diámetro de Heywood (diámetro del círculo de área equivalente) de 35 nm o más y 400 nm o menos, y el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 50 % o menos. Por lo tanto, la estabilidad de almacenamiento es excelente. Además, las partículas son grandes y, por lo tanto, el efecto de protección ultravioleta también es fuerte.
La dispersión de la presente invención contiene el polvo de óxido de zinc de la presente invención y un medio de dispersión. Por lo tanto, es posible obtener dispersiones que tengan las mismas propiedades independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente. La composición de la presente invención contiene el polvo de óxido de zinc de la presente invención, una resina y un medio de dispersión. Por lo tanto, es posible obtener composiciones que tengan las mismas propiedades independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente.
El cosmético de la presente invención contiene al menos uno seleccionado del polvo de óxido de zinc de la presente invención y la dispersión de la presente invención. Por lo tanto, es posible obtener cosméticos que tengan las mismas propiedades independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente.
Descripción de realizaciones
Se describirán ejemplos preferidos de polvo de óxido de zinc, una dispersión, una composición y un cosmético de la presente invención.
Mientras tanto, los siguientes ejemplos son simplemente descripciones específicas para la mejor comprensión de lo esencial de la presente invención y no limitan la presente invención a menos que se especifique particularmente La omisión, adición, sustitución y otra modificación son posibles dentro del alcance de lo esencial de la presente invención [Polvo de óxido de zinc]
El polvo de óxido de zinc de la presente invención contiene partículas de óxido de zinc, en las que las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y tienen un diámetro de Heywood de 35 nm o más y 400 nm o menos. El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias es el 50 % o menos.
Además, el polvo de óxido de zinc de la presente invención está hecho preferiblemente solo de partículas de óxido de zinc, en las que las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y tienen un diámetro de Heywood de 35 nm o más y 400 nm o menos. El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 50 % o menos.
Como la definición del análisis del diámetro de partícula del polvo de óxido de zinc de la presente invención, se usa la definición especificada por las normas industriales japonesas JIS Z 8827-1 "Análisis del tamaño de partícula Métodos de análisis de imágenes-Parte 1: Métodos de análisis de imágenes estáticas". Los diámetros de partícula pueden medirse analizando las imágenes de las partículas usando el método regulado por esta norma.
Además, la medición real de los diámetros de partícula puede llevarse a cabo usando, por ejemplo, el software de análisis de imágenes Mac-View Ver. 4 (fabricado por Mountech Co., Ltd.) o similares, en el que el cálculo se lleva a cabo según la presente norma.
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc y los ejes mayores y los diámetros de Heywood de las partículas primarias son valores calculados usando imágenes que se observan usando un microscopio electrónico. En un caso en el que las partículas se aglomeran juntas cuando se observan usando un microscopio electrónico, los ejes menores de las partículas primarias, los ejes mayores de las partículas primarias y los diámetros de Heywood de las partículas primarias se refieren a valores medidos usando una parte que puede reconocerse como una partícula.
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, los ejes menores de las partículas primarias, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y la relación de aspecto de las partículas primarias se refieren a valores obtenidos midiendo al menos 100 partículas primarias, preferiblemente 200 partículas primarias, más preferiblemente 300 partículas primarias, y aún más preferiblemente 500 partículas primarias. En los ejemplos que se describirán a continuación, se usarán valores obtenidos midiendo 200 partículas.
Mientras tanto, el microscopio electrónico puede ser un microscopio electrónico de transmisión o un microscopio electrónico de barrido. Preferiblemente, se usa un microscopio electrónico de transmisión.
En la presente invención, la partícula primaria puede considerarse como una partícula que puede reconocerse como una partícula individual que no tiene límites (límites de grano) en la misma, es decir, un no aglomerado en el caso de ser observada usando una imagen de microscopía electrónica (aumento: 10.000 a 100.000 veces). En otras palabras, en un caso en el que los aglomerados y las partículas primarias coexisten en forma mixta, la partícula primaria significa una partícula que tiene el contorno más pequeño.
(Ejes menores de las partículas primarias)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, el eje menor de la partícula primaria de la partícula de óxido de zinc se refiere a la longitud del lado corto del rectángulo en el que el lado corto se torna más corto cuando se proporcionan rectángulos que circunscriben las partículas primarias. Generalmente, está presente una pluralidad de rectángulos que circunscriben las partículas de óxido de zinc. Por lo tanto, entre los rectángulos que circunscriben las partículas de óxido de zinc, se selecciona el rectángulo en el que el lado corto se acorta, y el lado corto del rectángulo se considera como el eje menor de la partícula primaria de la partícula de óxido de zinc. Mientras tanto, en un caso en el que los rectángulos que circunscriben las partículas primarias se tornan en cuadrados, el eje menor se refiere a la longitud de un lado.
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc se refieren a la longitud del lado largo del rectángulo en el que el lado corto se torna el más corto.
(Diámetros de Heywood y relaciones de aspecto de las partículas primarias)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, los diámetros de Heywood de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc se refieren al diámetro de un círculo que tiene la misma área que el área proyectada de la partícula primaria.
(Relaciones de aspecto de las partículas primarias)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la relación de aspecto de la partícula primaria de la partícula de óxido de zinc se refiere a un valor obtenido dividiendo el eje mayor de la partícula primaria por el eje menor de la partícula primaria (el eje mayor de la partícula primaria/eje menor de la partícula primaria).
(Métodos para obtener la tasa de contenido y el coeficiente de variación)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la tasa de contenido en la distribución numérica se refiere a un valor obtenido convirtiendo la distribución numérica en una distribución basada en números usando valores numéricos geométricos tales como los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y la relación de aspecto de las partículas primarias, que se obtienen mediante evaluación en la que se usa la imagen descrita anteriormente, y añadiendo los diámetros de partícula correspondientes a distribución basada en números que se obtendrá. Por ejemplo, la tasa de contenido de los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc puede considerarse como la fracción del número de partículas incluidas en una distribución de tamaño de partícula específica, que se obtiene cuando los ejes menores obtenidos se convierten en la distribución basada en números.
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood se refiere a un valor (%) obtenido dividiendo la desviación estándar de los diámetros de Heywood por el valor aritmético del diámetro de Heywood (la desviación estándar de los diámetros de Heywood/el valor promedio aritmético del diámetro de Heywood x 100).
Cuando el coeficiente de variación es pequeño, el coeficiente de variación indica que la distribución de tamaño de partícula de la distribución numérica es pronunciada y la variación de los tamaños de las partículas es pequeña.
(Intervalo de ejes menores)
Los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc de la presente invención son preferiblemente 35 nm o más y 350 nm o menos. Los ejes menores son más preferiblemente 40 nm o más y aún más preferiblemente 45 nm o más. Los ejes menores son más preferiblemente 330 nm o menos y aún más preferiblemente 310 nm o menos. Específicamente, los ejes menores son preferiblemente 40 nm o más y 330 nm o menos y más preferiblemente 45 nm o más y 310 nm o menos.
Cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc están dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta y una baja actividad fotocatalítica.
(Intervalos de diámetros de Heywood y coeficiente de variación)
Los diámetros de Heywood de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc de la presente invención son preferiblemente 35 nm o más y 400 nm o menos. Los diámetros de Heywood son más preferiblemente 40 nm o más y aún más preferiblemente 50 nm o más. Los diámetros de Heywood son más preferiblemente 390 nm o menos y aún más preferiblemente 370 nm o menos. Específicamente, los diámetros de Heywood son preferiblemente 40 nm o más y 390 nm o menos y más preferiblemente 50 nm o más y 370 nm o menos.
Cuando los diámetros de Heywood de las partículas primarias están dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta y una baja actividad fotocatalítica.
En la presente invención, el valor promedio de los diámetros de Heywood puede seleccionarse arbitrariamente dependiendo de la necesidad. Por ejemplo, el valor promedio puede ser de 100 nm a 400 nm o de 200 nm a 300 nm. Cuando el valor promedio está dentro del intervalo descrito anteriormente, pueden obtenerse efectos de excelentes propiedades de protección UVA y buenas sensaciones para la piel.
El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc de la presente invención es preferiblemente el 50 % o menos. El coeficiente de variación es más preferentemente el 45 % o menos y aún más preferentemente el 40 % o menos. Además, el valor límite inferior del coeficiente de variación no está particularmente limitado, siempre que se obtengan los efectos deseados. El coeficiente de variación puede ser 0,1 % o más, 1 % o más, 10 % o más, o 15 % o más dependiendo de la necesidad.
Cuando el coeficiente de variación en la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias está dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta y una baja actividad fotocatalítica.
(Características del polvo de óxido de zinc)
Cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y el coeficiente de variación de la distribución numérica están ajustados al intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta y una baja actividad fotocatalítica. Las razones para ello pueden considerarse como se describe a continuación.
Cuando los ejes menores de las partículas primarias de todas las partículas de óxido de zinc incluidas en el polvo de óxido de zinc y los diámetros de Heywood de las partículas primarias se establecen en 35 nm o más, el polvo de óxido de zinc de la presente invención no incluye partículas finas de óxido de zinc que tienen porciones con diámetros de menos de 35 nm (el eje menor y el diámetro de Heywood). Todas las partículas incluidas en el polvo de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y un diámetro de Heywood de 35 nm o más.
Por lo tanto, bajo las condiciones descritas anteriormente, dado que no hay o hay un número pequeño de partículas pequeñas, se suprime la fusión entre partículas causada por partículas pequeñas durante el almacenamiento y, por lo tanto, es posible suprimir los cambios en el área superficial específica. Además, dado que el polvo de óxido de zinc no incluye partículas pequeñas, el área superficial específica disminuye y la actividad fotocatalítica del polvo de óxido de zinc puede disminuirse. Mientras tanto, incluso en un caso en el que se incluyen partículas que no satisfacen las condiciones descritas anteriormente, el número de las mismas es extremadamente pequeño y, por lo tanto, es posible obtener los efectos descritos anteriormente hasta cierto punto.
Mientras tanto, cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc se establecen en 350 nm o menos, y los diámetros de Heywood de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc se establecen en 400 nm o menos, el polvo de óxido de zinc de la presente invención no incluye partículas gruesas de óxido de zinc. Por lo tanto, puede obtenerse polvo de óxido de zinc que tiene excelente transparencia.
Además, cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias se ajustan a los intervalos descritos anteriormente, las partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de longitud de onda corta (UVB) y las partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de longitud de onda larga (UVA) coexisten en forma mixta en ciertos intervalos. Por lo tanto, los intervalos de longitud de onda en los que se puede proteger de los rayos ultravioleta se tornan amplios y, por lo tanto, las regiones de protección ultravioleta se tornan amplias. Mientras tanto, las partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de longitud de onda corta (UVB) se consideran como partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de, por ejemplo, 315 nm a 280 nm, y las partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de longitud de onda larga (UVA) se consideran como partículas que tienen excelentes propiedades de protección contra rayos ultravioleta de 400 nm a 315 nm, particularmente, de 400 nm a 370 nm.
(Proporción en polvo)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, el contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias son 35 nm o más y 400 nm o menos es preferiblemente 95 % o más, más preferiblemente 96 % o más, aún más preferiblemente 98 % o más, y lo más preferiblemente 100 % en la distribución numérica.
Cuando el contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias son 35 nm o más y 400 nm o menos está dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta.
Mientras tanto, en qué intervalo de la distribución numérica están presentes los ejes menores o los diámetros de Heywood de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc puede confirmarse por medio del análisis descrito anteriormente.
(Intervalo de ejes mayores)
Los ejes mayores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc son preferiblemente 50 nm o más y 650 nm o menos. Los ejes mayores son más preferiblemente 60 nm o más y aún más preferiblemente 65 nm o más. Los ejes mayores son más preferiblemente 600 nm o menos y aún más preferiblemente 580 nm o menos. Específicamente, los ejes mayores son más preferiblemente 60 nm o más y 600 nm o menos y aún más preferiblemente 65 nm o más y 580 nm o menos.
Cuando los ejes mayores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc están dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta. Además, puede obtenerse polvo de óxido de zinc que un excelente grado de blancura.
(Intervalo de relaciones de aspecto)
Las relaciones de aspecto de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc son preferiblemente 1,0 o más y 4,0 o menos. Las relaciones de aspecto son más preferiblemente 3,8 o menos y más preferiblemente 3,5 o menos. Las relaciones de aspecto son preferiblemente 1,0 o más y también preferiblemente 1,0. Específicamente, las relaciones de aspecto son más preferiblemente 1,0 o más y 3,5 o menos.
Cuando las relaciones de aspecto de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc están dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia y tiene una amplia región de protección ultravioleta.
(Fracción de partículas específicas en partículas de óxido de zinc)
Para el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la fracción de las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son 35 nm o más y 100 nm o menos puede seleccionarse arbitrariamente. El contenido de las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son 35 nm o más y 100 nm o menos es preferiblemente el 1,5 % o más y el 10 % o menos, más preferiblemente el 2,0 % o más y el 9,5 % o menos, y aún más preferiblemente el 2,0 % o más y el 9,0 % o menos en la distribución numérica basada en el eje menor de las partículas primarias.
Cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc están ajustados al intervalo descrito anteriormente, puede obtenerse polvo de óxido de zinc que tiene excelente estabilidad de almacenamiento y una amplia región de protección ultravioleta. Además, puede obtenerse polvo de óxido de zinc que tiene una actividad fotocatalítica suprimida.
Para el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la fracción de las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son más de 100 nm y 350 nm o menos puede seleccionarse arbitrariamente. El contenido de las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias son más de 100 nm y 350 nm o menos es preferiblemente más del 90 % y el 98,5 % o menos y más preferiblemente el 91 % o más y el 98 % o menos en la distribución numérica basada en el eje menor de las partículas primarias.
Cuando los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc están ajustados al intervalo descrito anteriormente, puede obtenerse polvo de óxido de zinc que tiene excelente estabilidad de almacenamiento y una amplia región de protección ultravioleta.
(Área superficial específica)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, cuando la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar (el área superficial específica después de dejarse reposar al área superficial específica antes de dejarse reposar) es 0,9 o más y 1,1 o menos, puede considerarse que la estabilidad de almacenamiento es excelente. La relación de cambio del área superficial específica es más preferiblemente 0,95 o más y 1,05 o menos.
Además, en el polvo de óxido de zinc de la presente invención, las áreas superficiales específicas que se obtienen antes y después de dejarse reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas son preferiblemente 1,5 m2/g o más y 8,0 m2/g o menos, más preferiblemente 2,0 m2/g o más y 7,5 m2/g o menos, y aún más preferiblemente 3,0 m2/g o más y 7,0 m2/g o menos, respectivamente.
Es decir, en el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la relación de cambio entre las áreas superficiales específicas que se obtienen antes y después de dejarse reposar en las condiciones descritas anteriormente es preferiblemente el 10 % o menos, más preferiblemente el 7 % o menos, y aún más preferiblemente el 5 % o menos.
Dejar que el polvo de óxido de zinc repose en condiciones de alta temperatura y alta humedad sirve como una prueba de aceleración de almacenamiento ordinaria. Por lo tanto, el polvo de óxido de zinc que tiene una pequeña relación de cambio del área superficial específica en las condiciones descritas anteriormente significa que el cambio en el área superficial específica se suprime incluso en el almacenamiento común.
Las condiciones de temperatura y humedad descritas anteriormente pueden ajustarse usando, por ejemplo, un aparato de olla a presión (un sistema de prueba de estrés altamente acelerado fabricado por ESPEC Corp., EHS-411M).
Cuando se compara el polvo de óxido de zinc de la presente invención antes y después de que el polvo de óxido de zinc se deje reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas, la relación de cambio del área superficial específica es pequeña. Es decir, el polvo de óxido de zinc de la presente realización tiene un rendimiento que rara vez cambia incluso después del almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, tiene excelente estabilidad de almacenamiento.
Cuando el área superficial específica del polvo de óxido de zinc cambia, la cantidad de absorción de aceite del polvo de óxido de zinc cambia. Por lo tanto, las dispersiones o cosméticos preparados usando polvo de óxido de zinc que tiene un área superficial específica cambiada tienen una viscosidad o sentidos tales como sensaciones en la piel que cambian más que los de las dispersiones o cosméticos preparados usando el polvo de óxido de zinc que tiene el área superficial específica original. Como se describe anteriormente, las dispersiones o cosméticos preparados usando polvo de óxido de zinc que tiene un área superficial específica que ha cambiado durante el almacenamiento no son excelentes en cuanto a estabilidad de la calidad.
Por el contrario, el polvo de óxido de zinc de la presente invención tiene una pequeña relación de cambio del área superficial específica como se describe anteriormente. Por lo tanto, la estabilidad de almacenamiento es excelente.
Por lo tanto, en dispersiones o cosméticos preparados usando el polvo de óxido de zinc de la presente invención, los cambios en la viscosidad, los sentidos y similares se suprimen y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente.
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, las áreas superficiales específicas pueden medirse usando un método común que se usa en este campo y pueden referirse, por ejemplo, a valores medidos a partir de líneas isotérmicas de adsorción de nitrógeno obtenidas por métodos multipunto BET usando un instrumento de medición de área superficial específica automático (nombre comercial: BELSORP-Mini II, fabricado por MicrotracBEL Corp.).
(Evaluación de la actividad fotocatalítica)
En el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la tasa de descomposición del azul brillante que se genera por la actividad fotocatalítica del polvo es preferiblemente el 70 % o menos. La razón para ello indica que, cuando la tasa de descomposición del azul brillante es el 70 % o menos, se suprime la actividad fotocatalítica de las partículas de óxido de zinc. Por lo tanto, se suprimen las reacciones del polvo de óxido de zinc descrito anteriormente con otros materiales que se usan para cosméticos o similares y, en consecuencia, puede mejorarse la estabilidad de almacenamiento de los productos cosméticos.
La tasa de descomposición del azul brillante es más preferiblemente el 60 % o menos y aún más preferiblemente el 50 % o menos.
Aquí, las razones para medir la actividad fotocatalítica usando azul brillante son como se describen a continuación.
El azul brillante se usa generalmente como pigmento colorante para cosméticos como "azul 1". Además, el azul brillante tiene una estabilidad a la luz relativamente excelente y, por lo tanto, el valor máximo de las longitudes de onda absorbidas es cercano a 630 nm. Por lo tanto, el azul brillante absorbe la luz ultravioleta de manera relativamente débil y se ve afectado solo en pequeña medida por la descomposición a la luz por rayos ultravioleta. Además, en comparación con otros colorantes como el azul de metileno, el azul brillante no se adsorbe fácilmente a la superficie del polvo de óxido de zinc. Por las razones descritas anteriormente, el azul brillante es adecuado para la evaluación de cambios en las propiedades de los colorantes que son causados por la actividad fotocatalítica del polvo de óxido de zinc. Por lo tanto, la actividad fotocatalítica se midió usando azul brillante.
El método para medir la tasa de descomposición del azul brillante es como se describe a continuación.
En primer lugar, se produce una solución acuosa de azul brillante en la que la tasa de contenido de azul brillante se ajusta a un valor predeterminado (por ejemplo, 5 ppm). Además, se toma una muestra de una cantidad predeterminada (por ejemplo, 3 mL) de la solución acuosa de azul brillante sobre una cubeta de cuarzo. Además, el polvo de óxido de zinc es inyectado en esta solución acuosa de azul brillante muestreada de modo que la cantidad del polvo de óxido de zinc en la solución acuosa de azul brillante alcanza el 0,01 % en masa y es dispersada por ultrasonidos, preparando así una suspensión. A continuación, esta suspensión es irradiada con rayos ultravioleta que tienen una longitud de onda predeterminada desde una distancia predeterminada (por ejemplo, 10 cm) durante un tiempo predeterminado (por ejemplo, 10 minutos).
Como lámpara de radiación ultravioleta, es posible usar, por ejemplo, una lámpara germicida GL20 (longitud de onda: 253,7 nm, emisión ultravioleta: 7,5 W, fabricada por Toshiba Corporation).
A continuación, se toma una muestra de líquido sobrenadante de esta suspensión irradiada con rayos ultravioleta. Los espectros de absorción respectivos de la solución acuosa de azul brillante en la que aún ha de inyectarse el polvo de óxido de zinc y el líquido sobrenadante muestreado se miden usando un espectrómetro (fabricado por Shimad zu Corporation, número de serie: UV -3150). Además, la tasa de descomposición D del azul brillante se calcula a partir de la expresión (1) a continuación usando estos valores de medición.
D= (A0-A1 )/A0 ... (1)
(Aquí, A0 representa la absorbancia a la longitud de onda máxima de absorción (cerca de 630 nm) del espectro de absorción de la solución acuosa de azul brillante (5 ppm), y A1 representa la absorbancia a la longitud de onda máxima de absorción del espectro de absorción del líquido sobrenadante).
(Método para fabricar polvo de óxido de zinc)
Los ejemplos del método para ajustar los ejes menores, los diámetros de Heywood, los ejes mayores y las relaciones de aspecto de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc en el polvo de óxido de zinc a los intervalos de la presente invención incluyen un método en el que las condiciones de producción de los métodos de fabricación que se usan se ajustan de modo que los tamaños de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc se tornen uniformes. Por ejemplo, en un caso en el que el polvo de óxido de zinc se produce utilizando un método de descomposición térmica, se usa un método en el que la variación de calentamiento se reduce, durante el calentamiento, ralentizando la velocidad de aumento de temperatura, reduciendo la cantidad de polvo de óxido de zinc que se produce con una sola tanda del procedimiento, o similares. Por ejemplo, en un caso en el que el polvo de óxido de zinc se produce utilizando un método de descomposición térmica, se usa un método en el que la variación de calentamiento se reduce, durante el calentamiento, retardando la velocidad de aumento de temperatura, reduciendo la cantidad de polvo de óxido de zinc que se produce con una sola tanda del procedimiento, o similares.
Ejemplos del método para fabricar el polvo de óxido de zinc de la presente invención incluyen el siguiente método.
Las partículas finas de óxido de zinc en las que el área superficial específica es 8 m2/g o más y 65 m2/g o menos, la conductividad es 150 pS/cm o menos, y el volumen específico aparente es 1 mL/g o más se y 10 mL/g o menos se preparan como materia prima, y se hace que las partículas finas crezcan aún más por medio de calentamiento o similares. Con respecto a la temperatura de calentamiento y el tiempo de calentamiento, pueden seleccionarse diferentes condiciones dependiendo de la cantidad y similares de las partículas finas del óxido de zinc que se calienta. Es decir, la temperatura de calentamiento y el tiempo de calentamiento pueden ajustarse apropiadamente de modo que puedan obtenerse los ejes menores y los diámetros de Heywood deseados dependiendo de la cantidad de polvo de óxido de zinc que ha de producirse.
En un caso en el que se usan las partículas finas de óxido de zinc como se describe anteriormente, la conductividad de las partículas finas de óxido de zinc es baja y, por lo tanto, la cantidad de impurezas incluidas en las partículas finas de óxido de zinc es pequeña, y puede hacerse que los granos crezcan uniformemente sin perjudicar la sinterización de las partículas finas de óxido de zinc.
Por lo tanto, es posible obtener polvo de óxido de zinc que tenga un coeficiente de variación del 50 % o menos como se describe anteriormente.
La conductividad de las partículas finas del óxido de zinc de la presente invención que pueden usarse en el método para fabricar el polvo de óxido de zinc de la presente invención es preferiblemente 150 pS/cm o menos, más preferiblemente 100 pS/cm o menos, aún más preferiblemente 50 pS/cm o menos, mucho más preferiblemente 30 pS/cm o menos, y lo más preferiblemente 10 pS/cm o menos.
Cuando la conductividad de las partículas finas del óxido de zinc está dentro del intervalo descrito anteriormente, pueden obtenerse los efectos descritos anteriormente.
La conductividad de las partículas finas de óxido de zinc se refiere a un valor medido usando el siguiente método.
Las partículas finas de óxido de zinc (10 g) y agua pura (75 g) se mezclan entre sí, y esta mezcla líquida se mete en un recipiente y se hierve en una placa caliente durante 10 minutos.
A continuación, la mezcla líquida se enfría a temperatura ambiente al aire, y luego se añade agua pura a la mezcla líquida de modo que la cantidad total de las partículas finas de óxido de zinc y agua pura alcance 85 g.
A continuación, la mezcla líquida se separa en sólido y líquido mediante separación centrífuga, y la conductividad del líquido sobrenadante se mide usando un medidor de conductividad (nombre comercial: ES-12, fabricado por Horiba, Ltd.).
Ejemplos del método para ajustar la conductividad de las partículas finas de óxido de zinc al intervalo descrito anteriormente incluyen un método para disminuir el contenido de impurezas en las partículas finas de óxido de zinc. Específicamente, en un caso en el que se producen las partículas finas de óxido de zinc, pueden obtenerse partículas finas de óxido de zinc que tengan una baja conductividad usando una materia prima altamente pura, previniendo la interfusión de impurezas en la etapa de producción, proporcionando una etapa de limpieza adecuada en el procedimiento de la etapa de producción, o similares.
En el método de fabricación, la razón por la que se usan preferiblemente las partículas finas de óxido de zinc que tienen un área superficial específica de 8 m2/g o más y 65 m2/g o menos es que el polvo de óxido de zinc de la presente invención puede obtenerse haciendo que las partículas finas de óxido de zinc que tienen un área superficial específica en este intervalo crezcan lentamente.
El área superficial específica de las partículas finas de óxido de zinc es más preferiblemente 15 m2/g o más y 60 m2/g o menos, aún más preferiblemente 20 m2/g o más y 50 m2/g o menos, y particularmente preferiblemente 25 m2/g o más y 45 m2/g o menos.
La razón por la que se usan preferiblemente las partículas finas de óxido de zinc que tienen un volumen específico aparente de 1 mL/g a 10 mL/g es que el polvo de óxido de zinc de la presente invención puede obtenerse haciendo que las partículas finas de óxido de zinc que tienen un volumen específico aparente en este intervalo crezcan lentamente.
El volumen específico aparente de las partículas finas de óxido de zinc es más preferiblemente 1,5 mL/g o más y 9,5 mL/g o menos, aún más preferiblemente 3,0 mL/g o más y 8,0 mL/g o menos, y particularmente preferiblemente 4,0 mL/g o más y 7,0 mL/g o menos.
El método para controlar el volumen específico aparente de las partículas finas de óxido de zinc en el intervalo descrito anteriormente no está particularmente limitado, y puede seleccionarse un abanico de métodos. Por ejemplo, en un caso en el que las partículas finas de óxido de zinc se producen usando un método de descomposición térmica como se describe en la publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública N.° 60-255620, el volumen específico aparente del polvo de óxido de zinc puede controlarse en el intervalo descrito anteriormente ajustando el volumen específico aparente de las materias primas, ajustando la temperatura de descomposición térmica, llevando a cabo trituración, o similares.
Además, en un caso en el que las partículas finas de óxido de zinc se producen usando un método en fase gaseosa como se describe en la publicación de patente japonesa abierta a la inspección pública N.° 63-288914, el volumen específico aparente de las partículas finas de óxido de zinc puede controlarse en el intervalo descrito anteriormente ajustando apropiadamente las temperaturas en los procedimientos de producción.
El método para fabricar las partículas finas de óxido de zinc que puede usarse preferiblemente en el método para fabricar el polvo de óxido de zinc y en el que el área superficial específica es 8 m2/g o más y 65 m2/g o menos, la conductividad es 150 gS/cm o menos, y el volumen específico aparente es 1 mL/g o más y 10 mL/g o menos no está particularmente limitado. El método para fabricar las partículas finas de óxido de zinc como se describe anteriormente puede incluir preferiblemente el método descrito anteriormente para ajustar el área superficial específica de las partículas finas de óxido de zinc, el método para ajustar la conductividad de las partículas finas de óxido de zinc, el método para ajustar el volumen específico aparente de las partículas finas de óxido de zinc y similares. Ejemplos de los mismos incluyen un método en el que los métodos de ajuste descritos anteriormente se llevan a cabo apropiadamente.
[Polvo de óxido de zinc tratado superficialmente]
Para el polvo de óxido de zinc de la presente invención o las partículas de óxido de zinc incluidas en el polvo, al menos algo de la superficie de las mismas puede tratarse con al menos uno de un componente inorgánico y un componente orgánico. El polvo de óxido de zinc o las partículas que se tratan superficialmente con al menos uno de un componente inorgánico y un componente orgánico como se describe anteriormente se denominan polvo de óxido de zinc tratado superficialmente o partículas de óxido de zinc tratadas superficialmente.
El componente inorgánico y el componente orgánico se seleccionan apropiadamente dependiendo de las aplicaciones del polvo de óxido de zinc.
En un caso en el que el polvo de óxido de zinc tratado superficialmente de la presente invención se usa para cosméticos, el componente inorgánico y el componente orgánico no están particularmente limitados, y es posible usar, por ejemplo, agentes de tratamiento superficial que se usan generalmente para cosméticos.
El componente inorgánico es, por ejemplo, al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en sílice, alúmina y similares.
El componente orgánico es, por ejemplo, al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de silicona, un organopolisiloxano, un ácido graso, un jabón de ácido graso, un éster de ácido graso y un compuesto de titanato orgánico.
Además, puede usarse un tensioactivo como el componente inorgánico o el componente orgánico.
En un caso en el que el polvo de óxido de zinc o las partículas se tratan superficialmente con al menos uno del componente inorgánico y el componente orgánico, es posible suprimir la actividad fotocatalítica del óxido de zinc o mejorar la dispersibilidad del polvo de óxido de zinc en medios de dispersión.
El compuesto de silicona que se usa en el tratamiento superficial puede seleccionarse arbitrariamente. Ejemplos del compuesto de silicona usado en el tratamiento superficial incluyen aceite de silicona tal como metil hidrógeno polisiloxano, dimetil polisiloxano y metil fenil polisiloxano; alquilsilano tal como metil trimetoxisilano, etil trimetoxisilano, hexil trimetoxisilano, octil trimetoxisilano y octil trietoxisilano; silano fluoroalquilo tal como trifluoro metil etil trimetoxisilano y heptadecafluorodecil trimetoxisilano, meticona, hidrógeno-dimeticona, trietoxisililetil polydimetilsiloxietil dimeticona, trietoxisililetil polidimetilsiloxietilhexil dimeticona, copolímeros de (acrilato/acrilato de tridecilo/ metacrilato de trietoxisililpropilo/metacrilato de dimeticona), trietoxicaprililsilano y similares.
Estos compuestos de silicona pueden usarse individualmente o pueden usarse dos o más compuestos de silicona en combinación.
Además, como el compuesto de silicona, también pueden usarse copolímeros de estos compuestos de silicona.
Ejemplos del ácido graso incluyen ácido palmítico, ácido isooctadecanoico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido behénico, ácido oleico, ácido de colofonia, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido polihidroxiesteárico y similares.
Ejemplos del jabón de ácido graso incluyen estearato de aluminio, estearato de calcio, 12-hidroxiestearato de aluminio y similares.
Ejemplos del éster de ácido graso incluyen ésteres de ácido graso de dextrina, ésteres de ácido graso de colesterol, ésteres de ácido graso de sacarosa, ésteres de ácido graso de almidón y similares.
Ejemplos del compuesto de titanato orgánico incluyen titanato de isopropilo triisostearoilo, titanato de isopropilo dimetacrilo isostearoilo, titanato de isopropilo tri(dodecil) benceno sulfonilo, titanato de neopentilo (dialil)oxi tri(dioctil)fosfato, titanato de neopentilo (dialil)oxi trineododecanoilo y similares.
Estos compuestos pueden usarse individualmente o pueden usarse dos o más compuestos en combinación.
En un caso en el que el polvo de óxido de zinc tratado superficialmente de la presente invención se usa para aplicaciones industriales de películas de protección ultravioleta o películas de barrera de gas, además del componente inorgánico o el componente orgánico usado para cosméticos, dispersantes comunes que se usan para dispersar partículas tales como un dispersante aniónico, un dispersante catiónico, un dispersante no iónico, un agente de acoplamiento de silano o un dispersante humectante pueden seleccionarse y usarse apropiadamente.
En un caso en el que se lleva a cabo el tratamiento superficial descrito anteriormente, es posible suprimir la actividad fotocatalítica del óxido de zinc o mejorar la dispersibilidad del polvo de óxido de zinc en medios de dispersión.
El método para fabricar el polvo de óxido de zinc tratado superficialmente de la presente invención no está particularmente limitado. En un caso en el que se lleva a cabo el tratamiento superficial, pueden llevarse a cabo métodos bien conocidos dependiendo de los componentes usados en el tratamiento superficial.
[Dispersión]
Una dispersión de la presente invención contiene el polvo de óxido de zinc de la presente invención y un medio de dispersión.
Mientras tanto, un elemento de dispersión en forma de pasta que tiene una alta viscosidad también se incluye en el alcance de la dispersión de la presente invención en cuanto al significado.
El contenido del polvo de óxido de zinc en la dispersión de la presente invención no está particularmente limitado y puede ajustarse apropiadamente dependiendo de las características deseadas.
En un caso en el que la dispersión de la presente invención se usa para cosméticos, el contenido del polvo de óxido de zinc en la dispersión puede seleccionarse arbitrariamente. Por ejemplo, el contenido puede ser el 10 % en masa o más y el 90 % en masa o menos y es preferiblemente el 30 % en masa o más y el 90 % en masa o menos, más preferiblemente el 40 % en masa o más y el 85 % en masa o menos, y aún más preferiblemente el 50 % en masa o más y el 80 % en masa o menos.
Cuando el contenido del polvo de óxido de zinc en la dispersión es, por ejemplo, el 30 % en masa o más y el 90 % en masa o menos, la dispersión contiene una alta concentración del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, es posible mejorar el grado de libertad en las formulaciones y mantener la viscosidad de la dispersión a la que la dispersión puede manipularse fácilmente.
La viscosidad de la dispersión de la presente invención puede seleccionarse arbitrariamente. Por ejemplo, la viscosidad es preferiblemente 5 Pas o más y 300 Pas o menos, más preferiblemente 8 Pas o más y 100 Pas o menos, aún más preferiblemente 10 Pas o más y 80 Pas o menos, y lo más preferiblemente 15 Pas o más y 60 Pas o menos.
Cuando la viscosidad de la dispersión está dentro del intervalo descrito anteriormente, es posible obtener dispersiones que pueden manipularse fácilmente incluso cuando, por ejemplo, se incluye una alta concentración del contenido sólido (polvo de óxido de zinc).
El medio de dispersión se selecciona apropiadamente dependiendo de la aplicación de la dispersión. A continuación se describirán ejemplos de medios de dispersión preferidos, pero el medio de dispersión en la dispersión de la presente invención no está limitado a los mismos.
Como el medio de dispersión puede usarse, por ejemplo, agua, alcoholes tales como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, octanol y glicerina; ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, lactato de etilo, acetato de propilenglicol monometiléter y y-butirolactona; y éter tal como dietil éter, etilenglicol monometil éter (metilcellosolve), etilenglicol monoetil éter (etil cellosolve), etilenglicol monobutil éter (butil cellosolve), dietilenglicol monometil éter y dietilenglicol monoetil éter.
Estos medios de dispersión pueden usarse individualmente o puede usarse una mezcla de dos o más medios de dispersión.
Además, ejemplos de otros medios de dispersión que pueden usarse incluyen cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetil acetona y ciclohexanona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno y etil benceno; hidrocarburo cíclico tal como ciclohexano; amidas tales como dimetilformamida, N, N-dimetilacetoacetamida y N-metilpirrolidona; polisiloxanos de tipo cadena tales como dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano y difenilpolisiloxano; y similares.
Estos medios de dispersión pueden usarse individualmente o puede usarse una mezcla de dos o más medios de dispersión.
Además, ejemplos de medio de dispersión adicional incluyen polisiloxanos cíclicos tales como octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano y dodecametilciclohexasiloxano; y polisiloxanos desnaturalizados tales como polisiloxano desnaturalizado con amino, polisilocano desnaturalizado con poliéter, polisiloxano desnaturalizado con alquilo, polisiloxano desnaturalizado con flúor y similares.
Estos medios de dispersión pueden usarse individualmente o puede usarse una mezcla de dos o más medios de dispersión.
Ejemplos de medios de dispersión distintos de los medios de dispersión descritos anteriormente también incluyen medios de dispersión hidrófobos tales como aceites de hidrocarburos tales como parafina líquida, escualano, isoparafina, parafina ligera tipo cadena ramificada, vaselina y ceresina, aceites de éster tales como miristato de isopropilo, isooctanato de cetilo y trioctanoato de glicerilo, aceites de silicona tales como decametil ciclopentasiloxano, dimetil polisiloxano y metil fenil polisiloxano, ácidos grasos superiores tales como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico y ácido esteárico, y alcoholes superiores tales como alcohol laurílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, hexil dodecanol y alcohol isoestearílico.
La cantidad del medio de dispersión en la dispersión puede seleccionarse arbitrariamente dependiendo de la necesidad. Ejemplos de la cantidad del mismo incluyen del 10 % al 90 % en masa, del 10 % al 70 % en masa, del 15 % al 60 % en masa, del 20 % al 50 % en masa y similares, pero la cantidad del mismo no está limitada a los mismos.
La dispersión de la presente invención puede incluir aditivos usados comúnmente siempre que no se perjudiquen las características de la misma.
Ejemplos de los aditivos incluyen dispersantes, estabilizadores, aglutinantes solubles en agua, mejoradores de la viscosidad, conservantes solubles en aceite, absorbentes ultraviolentos, productos químicos solubles en aceite, pigmentos solubles en aceite, proteínas solubles en aceite, aceites vegetales, aceites animales y similares. La cantidad de los mismos puede seleccionarse arbitrariamente dependiendo de la necesidad.
El método para fabricar la dispersión de la presente invención no está particularmente limitado. Ejemplos del mismo incluyen un método en el que el polvo de óxido de zinc de la presente invención y un medio de dispersión son dispersados mecánicamente usando un aparato de dispersión bien conocido y similares.
Puede seleccionarse arbitrariamente un aparato de dispersión, y ejemplos del mismo incluyen un agitador, un mezclador planetario, un homogeneizador, un homogeneizador ultrasónico, un molino de arena, un molino de bolas, un molino de rodillos y similares.
La dispersión de la presente invención puede usarse para composiciones y similares que tienen una función de protección ultravioleta, una función de supresión de transmisión de gas y similares, además de cosméticos.
[Composición]
Una composición de la presente invención incluye el polvo de óxido de zinc de la presente invención, una resina y un medio de dispersión.
El contenido del polvo de óxido de zinc en la composición de la presente invención puede ajustarse apropiadamente dependiendo de las características deseadas. Por ejemplo, el contenido del mismo puede ser el 3 % en masa o más y el 80 % en masa o menos, o ser preferiblemente el 5 % en masa o más y el 60 % en masa o menos, y es preferiblemente el 10 % en masa o más y el 40 % en masa o menos y más preferiblemente el 20 % en masa o más y el 30 % en masa o menos.
Cuando el contenido del polvo de óxido de zinc en la composición es, por ejemplo, el 10 % en masa o más y el 40 % en masa o menos, la composición incluye una alta concentración del contenido sólido (polvo de óxido de zinc) y, por lo tanto, las características (propiedades de protección ultravioleta y similares) del óxido de zinc se obtienen suficientemente, y es posible obtener composiciones en las que el polvo de óxido de zinc está dispersado uniformemente.
El medio de dispersión no está particularmente limitado siempre que el medio de dispersión se use comúnmente para aplicaciones industriales. Ejemplos del mismo incluyen agua, alcoholes tales como metanol, etanol y propanol, acetato de metilo, acetato de etilo, tolueno, metil etil cetona, metil isobutil cetona y similares. También puede usarse el medio de dispersión ejemplificado en la sección de la dispersión.
El contenido del medio de dispersión en la composición de la presente invención no está particularmente limitado y puede ajustarse apropiadamente dependiendo de las características previstas de la composición. Por ejemplo, el contenido del mismo es, por ejemplo, del 5 % al 95 % en masa, del 2 % al 50 % en masa, o del 40 % al 85 % en masa. Sin embargo, el contenido del mismo no está limitado a los mismos.
La resina puede usarse sin ninguna limitación particular, siempre que la resina se use generalmente para aplicaciones industriales, y ejemplos de la misma incluyen una resina acrílica, una resina epoxídica, una resina de uretano, una resina de poliéster, una resina de silicona y similares.
El contenido de la resina en la composición de la presente invención no está particularmente limitado y puede ajustarse apropiadamente dependiendo de las características previstas de la composición. Por ejemplo, el contenido de la misma es, por ejemplo, del 1 % al 80 % en masa, del 2 % al 50 % en masa, del 5 % al 20 % en masa, o similares. Sin embargo, el contenido de la misma no está limitado a los mismos.
La composición de la presente invención puede incluir aditivos usados comúnmente siempre que no se perjudiquen las características de la misma.
Ejemplos de los aditivos incluyen iniciadores de polimerización, dispersantes, conservantes y similares.
El método para fabricar la composición de la presente invención no está particularmente limitado. Ejemplos del mismo incluyen un método en el que el polvo de óxido de zinc de la presente invención, la resina y el medio de dispersión son mezclados mecánicamente entre sí usando un aparato de mezcla bien conocido.
Además, existe otro método en el que la dispersión y la resina descritas anteriormente son mezcladas mecánicamente entre sí usando un aparato de mezcla bien conocido.
Ejemplos del aparato de mezcla incluyen un agitador, un mezclador planetario, un homogeneizador ultrasónico y similares.
La composición de la presente invención puede usarse para un abanico de aplicaciones dependiendo de la necesidad. Por ejemplo, cuando la composición de la presente invención se aplica a un material base de plástico tal como una película de poliéster usando un método de aplicación común tal como un método de revestimiento por rodillo, un método de revestimiento por flujo, un método de revestimiento por pulverización, un método de serigrafía, un método de revestimiento con brocha, o un método de inmersión, es posible formar películas revestidas. Las películas revestidas pueden usarse como películas de protección ultravioleta o películas de barrera de gas.
[Cosmético]
Un cosmético de la presente invención incluye al menos uno del polvo de óxido de zinc de la presente invención y la dispersión de la presente invención. Es decir, el cosmético puede incluir cualquiera del polvo de óxido de zinc y la dispersión, o ambos.
El cosmético de la presente invención incluye preferiblemente además materias primas base de productos cosméticos.
Aquí, las materias primas base de productos cosméticos se refieren a diversas materias primas que forman el cuerpo principal de productos cosméticos y pueden seleccionarse arbitrariamente. Ejemplos de las mismas incluyen materias primas oleosas, materias primas acuosas, tensioactivos, materias primas en polvo y similares. Estas materias primas pueden usarse individualmente o pueden usarse dos o más materias primas en combinación. Ejemplos de la materia prima oleosa incluyen aceites y grasas, ácidos alifáticos superiores, alcoholes superiores, aceites de éster y similares.
Ejemplos de las materias primas acuosas incluyen agua purificada, alcoholes, mejoradores de la viscosidad y similares.
Ejemplos de la materia prima en polvo incluyen pigmentos coloreados, pigmentos blancos, agentes perlantes, pigmentos diluyentes y similares.
El cosmético de la presente invención puede obtenerse, por ejemplo, mezclando la dispersión de la presente invención en las materias primas base de productos cosméticos tales como emulsiones, cremas, bases, barras de labios, rubores o sombras de ojos como en la técnica relacionada.
Además, también es posible mezclar el cosmético de la presente invención, por ejemplo, el polvo de óxido de zinc de la presente invención en fases oleosas o fases acuosas para producir emulsiones de tipo O/W o W/O y a continuación mezclar las emulsiones con las materias primas base de productos cosméticos.
El contenido del polvo de óxido de zinc en el cosmético puede ajustarse apropiadamente dependiendo de las características deseadas. Por ejemplo, el límite inferior del contenido del polvo de óxido de zinc puede ser el 0,01 % en masa o más, el 0,1 % en masa o más, o el 1 % en masa o más. Además, el límite superior del contenido del polvo de óxido de zinc puede ser el 50 % en masa o menos, el 40 % en masa o menos, o el 30 % en masa o menos.
En lo sucesivo, se describirá específicamente un cosmético protector solar, que es un ejemplo del cosmético.
Con el fin de proteger eficazmente contra los rayos ultravioleta, particularmente los rayos ultravioleta de longitud de onda larga (UVA), puede seleccionarse arbitrariamente el límite inferior del contenido del polvo de óxido de zinc en el cosmético protector solar. El contenido del polvo de óxido de zinc es preferiblemente el 0,01 % en masa o más, más preferiblemente el 0,1 % en masa o más, y aún más preferiblemente el 1 % en masa o más.
Además, el límite superior del contenido del polvo de óxido de zinc en el cosmético protector solar también puede seleccionarse arbitrariamente, puede ser el 50 % en masa o menos, el 40 % en masa o menos, o el 30 % en masa o menos.
El cosmético protector solar puede incluir un medio de dispersión hidrófobo, partículas finas inorgánicas o un pigmento inorgánico distinto del polvo de óxido de zinc, un medio de dispersión hidrófilo, aceite y grasa, un tensioactivo, un agente humectante, un mejorador de la viscosidad, un ajustador del pH, un suplemento nutricional, un antioxidante, un perfume y similares dependiendo de la necesidad. La cantidad de los mismos puede seleccionarse arbitrariamente dependiendo de la necesidad.
Ejemplos del medio de dispersión hidrófobo incluyen como aceites de hidrocarburos tales como parafina líquida, escualano, isoparafina, parafina ligera tipo cadena ramificada, vaselina y ceresina, aceites de éster tales como miristato de isopropilo, isooctanato de cetilo y trioctanoato de glicerilo, aceites de silicona tales como decametil ciclopentasiloxano, dimetil polisiloxano y metil fenil polisiloxano, ácidos grasos superiores tales como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico y ácido esteárico, y alcoholes superiores tales como alcohol laurílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, hexil dodecanol y alcohol isoestearílico.
Ejemplos de las partículas finas inorgánicas o los pigmentos inorgánicos distintos del polvo de óxido de zinc incluyen carbonato de calcio, fosfato de calcio (apatita), carbonato de magnesio, silicato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, caolín, talco, óxido de titanio, óxido de aluminio, óxido amarillo de hierro, óxido de hierro y, titanato de cobalto, violeta de cobalto, óxido de silicio y similares.
El cosmético protector solar puede incluir además al menos un absorbente ultravioleta orgánico. Se prefiere el cosmético que contiene tanto el polvo de óxido de zinc como el absorbente ultravioleta orgánico, ya que el cosmético amplía la región de protección ultravioleta a través de un efecto reforzador. Ejemplos del absorbente ultravioleta orgánico incluyen un absorbente ultravioleta a base de benzotriazol, un absorbente ultravioleta a base de benzoil metano, un absorbente ultravioleta a base de ácido benzoico, un absorbente ultravioleta a base de ácido antranílico, un absorbente ultravioleta a base de ácido salicílico, un absorbente ultravioleta a base de ácido cinámico, un absorbente ultravioleta de ácido cinámico a base de silicona, absorbentes ultravioleta orgánicos distintos de los absorbentes ultravioleta descritos anteriormente y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de benzotriazol incluyen 2,2'-hidroxi-5-metilfenilbenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de benzoil metano incluyen dibenzalazina, dianisoilmetano, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 1 -(4'-isopropilfenil)-3-fenilpropano-1,3-diona, 5-(3,3'-dimetil-2-norbornilideno)-3-pentano-2-ona y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de ácido benzoico incluyen ácido para-aminobenzoico (PABA), éster de monoglicerina PABA, N,N-dipropoxi PABA etil éster, N,N-dietoxi PABA etil éster, N,N-dimetil PABA etil éster, N,N-dimetil PABA butil éster, N,N-dimetil PABA metil éster y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de ácido antranílico incluyen antranilato de homometil-N-acetilo y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de ácido salicílico incluyen salicilato de amilo, salicilato de metilo, salicilato de homomentilo, salicilato de octilo, salicilato de fenilo, salicilato de bencilo, salicilato de p-2-propnol fenilo y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta a base de ácido cinámico incluyen octil metoxicinamato, di-para metoxi cinamatomono-2-gliceril etilhexanoato, octil cinamato, etil-4-isopropil cinamato, metil-2,5-diisopropilo cinamato, etil-2,4-diisopropil cinamato, metil-2,4-diisopropil cinamato, propil-p-metoxi cinamato, isopropil-p-metoxi cinamato, isoamil-pmetoxi cinamato, octil-p-metoxi cinamato (2-etilhexil-p-metoxi cinamato), 2-etoxietil-p-metoxi cinamato, ciclohexil-pmetoxi cinamato, etil-a-ciano-p-fenil cinamato, 2-etilhexil-a-ciano-p-fenil cinamato, gliceril mono-2-etilhexanoildiparametoxi cinamato y similares.
Ejemplos del absorbente ultravioleta de ácido cinámico a base de silicona incluyen [3-bis (trimetilsiloxi)metilsilil-1-metilpropil]-3,4,5-trimetoxi cinamato, [3-bis (trimetilsiloxi)metilsilil-3-metilpropil]-3,4,5-trimetoxi cinamato, [3-bis (trimetilsiloxi)metilsililpropil]-3,4,5-trimetoxi cinamato, [3-bis (trimetilsiloxi)metilsililbutil]-3,4,5-trimetoxi cinamato, [3-tris (trimetilsiloxi)sililbutil]-3,4,5-trimetoxi cinamato, [3-tris (trimetilsiloxi)silil-1 -metilpropil]-3,4-dimetoxi cinamato y similares.
Ejemplos de los absorbentes ultravioleta orgánicos distintos de los absorbentes ultravioleta descritos anteriormente incluyen 3-(4'-metilbencilideno)-d,1-alcanfor, 3-bencilideno-d,1-alcanfor, ácido urocánico, ésteres de urocanato de etilo, 2-fenil-5-metilbenzoxano-2-ona, 5-(3,3'-dimetil-2-norbornilideno)-3-pentano-2-ona, absorbentes ultravioleta desnaturalizados con silicona, absorbentes ultravioleta desnaturalizados con flúor y similares.
Como se describió anteriormente, según el polvo de óxido de zinc de la presente invención, se incluyen las partículas de óxido de zinc que tienen un eje menor de la partícula primaria de 35 nm o más y 350 nm o menos y que tienen un diámetro de Heywood de la partícula primaria de 35 nm o más y 400 nm o menos, y el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood es el 50 % o menos. Por lo tanto, es posible obtener polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y transparencia, es excelente en cuanto a, particularmente, la estabilidad del área superficial específica a lo largo del tiempo, y tiene una amplia región de protección ultravioleta.
En el polvo de óxido de zinc tratado superficialmente de la presente invención, al menos algo de la superficie del polvo de óxido de zinc de la presente invención es preferiblemente tratada superficialmente con al menos uno del componente inorgánico y el componente orgánico. Por lo tanto, es posible suprimir aún más la actividad fotocatalítica del óxido de zinc y mejorar la dispersibilidad en los medios de dispersión.
La dispersión de la presente invención contiene el polvo de óxido de zinc de la presente invención y, por lo tanto, pueden obtenerse dispersiones que tienen sustancialmente las mismas propiedades que las de antes de ser almacenadas independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente.
Además, en un caso en el que la viscosidad de la dispersión de la presente invención es 5 Pas o más y 300 Pas o menos, se facilita la manipulación de la dispersión.
La composición de la presente invención contiene el polvo de óxido de zinc de la presente invención y, por lo tanto, pueden obtenerse composiciones que tienen sustancialmente las mismas propiedades que las de antes de ser almacenadas independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente.
Según el cosmético de la presente invención, el cosmético contiene al menos uno seleccionado del polvo de óxido de zinc de la presente invención y la dispersión de la presente invención y, por lo tanto, pueden obtenerse cosméticos que tienen sustancialmente las mismas propiedades que las de antes de ser almacenadas independientemente del período de almacenamiento del polvo de óxido de zinc y, por lo tanto, la estabilidad de la calidad es excelente. Ejemplos
En lo sucesivo, la presente invención se describirá más específicamente usando ejemplos y ejemplos comparativos, pero la presente invención no se limita a los siguientes ejemplos.
[Ejemplo 1]
"Producción de polvo de óxido de zinc"
Las partículas finas de óxido de zinc que tienen un área superficial específica de 26,2 m2/g, una conductividad de 11,4 pS/cm y un volumen específico aparente de 5,8 mL/g se calentaron, obteniendo así polvo de óxido de zinc A1 del Ejemplo 1.
"Evaluación del polvo de óxido de zinc"
El polvo de óxido de zinc A1 del Ejemplo 1 se observó usando el siguiente método. Como resultado, el polvo de óxido de zinc se aclaró como el siguiente polvo de óxido de zinc.
- Los ejes menores de todas las partículas primarias observadas del polvo de óxido de zinc A1 estaban en un intervalo de 55 nm o más y 259 nm o menos;
- Los diámetros de Heywood de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 77 nm o más y 308 nm o menos;
- El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 26 %.
- Los ejes mayores de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 92 nm o más y 436 nm o menos;
- Las relaciones de aspecto de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 1,0 o más y 2,4 o menos;
- El contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos era el 100 % en la distribución numérica; y
- La tasa de contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 100 nm o menos era el 8,9 % en la distribución numérica.
El polvo de óxido de zinc A1 del Ejemplo 1 se dejó reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas usando un aparato de olla a presión (un sistema de prueba de estrés altamente acelerado fabricado por ESPEC Corp., EHS-411M).
El área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 4,7 m2/g, el área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar era 4,9 m2/g, y la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 1,03 (4,9/4,7).
(Medición de ejes menores de partículas primarias de partículas de óxido de zinc, ejes mayores de partículas primarias, diámetros de Heywood de partículas primarias y relaciones de aspecto de partículas primarias)
Los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y las relaciones de aspecto de las partículas primarias se midieron usando el siguiente método según el método basado en las normas industriales japonesas JIS Z 8827-1: 2008 "Análisis del tamaño de partícula Métodos de análisis de imágenes-Parte 1: Métodos de análisis de imágenes estáticas".
Se capturó una imagen de microscopía electrónica de 200 partículas usando un microscopio de microscopía de tipo de emisión de campo (FE-SEM) S-4800 (fabricado por Hitachi High Technologies Corporation). A continuación, esta imagen de microscopía de electrones se analizó usando el software de análisis de distribución de tamaño de partícula de imagen Mac-View Ver. 4 (fabricado por Mountech Co., Ltd.), y se determinaron los ejes menores de las partículas primarias, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y las relaciones de aspecto de las partículas primarias.
(Medición del área superficial específica del polvo de óxido de zinc)
El área superficial específica del polvo de óxido de zinc se midió a partir de líneas isotérmicas de adsorción de nitrógeno (N2) obtenidas por métodos multipunto BET usando un instrumento de medición de área superficial específica automático (nombre comercial: BELSORP-Mini II, fabricado por MicrotracBEL Corp.).
[Ejemplo 2]
"Producción de polvo de óxido de zinc"
Las partículas finas de óxido de zinc que tienen un área superficial específica de 28,9 m2/g, una conductividad de 8,8 pS/cm y un volumen específico aparente de 6,2 mL/g se calentaron, obteniendo así polvo de óxido de zinc A2 del Ejemplo 2.
"Evaluación del polvo de óxido de zinc"
El polvo de óxido de zinc A2 del Ejemplo 2 se observó usando el mismo método que en el Ejemplo 1. Como resultado, el polvo de óxido de zinc se aclaró como el siguiente polvo de óxido de zinc.
- Los ejes menores de todas las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc observadas eran 67 nm o más y 298 nm o menos;
- Los diámetros de Heywood de todas las partículas primarias observadas eran 148 nm o más y 360 nm o menos; - El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 16 %.
- Los ejes mayores de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 164 nm o más y 569 nm o menos;
- Las relaciones de aspecto de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 1,0 o más y 3,2 o menos;
- El contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos era el 100 % en la distribución numérica; y
- La tasa de contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 100 nm o menos era el 2,3 % en la distribución numérica.
El polvo de óxido de zinc A2 del Ejemplo 2 se dejó reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas usando un aparato de olla a presión.
Además, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y las relaciones de aspecto de las partículas primarias se midieron de la misma manera que en el Ejemplo 1.
Además, el área superficial específica del polvo de óxido de zinc se midió de la misma manera que en el Ejemplo 1. El área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 3,9 m2/g, el área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 3,9 m2/g, y la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 1,0 (3,9/3,9).
[Ejemplo 3]
"Producción de polvo de óxido de zinc"
Las partículas finas de óxido de zinc que tienen un área superficial específica de 29,7 m2/g, una conductividad de 12,9 pS/cm y un volumen específico aparente de 5,5 mL/g se calentaron, obteniendo así polvo de óxido de zinc A3 del Ejemplo 3.
"Evaluación del polvo de óxido de zinc"
El polvo de óxido de zinc A3 del Ejemplo 3 se observó usando el mismo método que en el Ejemplo 1. Como resultado, el polvo de óxido de zinc se aclaró como el siguiente polvo de óxido de zinc.
- Los ejes menores de todas las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc observadas eran 55 nm o más y 302 nm o menos;
- Los diámetros de Heywood de todas las partículas primarias observadas eran 61 nm o más y 302 nm o menos; - El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 32 %.
- Los ejes mayores de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 61 nm o más y 505 nm o menos;
- Las relaciones de aspecto de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 1,0 o más y 3,2 o menos;
- El contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos era el 100 % en la distribución numérica; y
- La tasa de contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 100 nm o menos era el 7,5 % en la distribución numérica.
El polvo de óxido de zinc A3 del Ejemplo 3 se dejó reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas usando un aparato de olla a presión.
Además, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias y las relaciones de aspecto de las partículas primarias se midieron de la misma manera que en el Ejemplo 1.
Además, el área superficial específica del polvo de óxido de zinc se midió de la misma manera que en el Ejemplo 1. El área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 5,1 m2/g, el área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 5,0 m2/g, y la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 0,98 (5,0/5,1).
[Ejemplo comparativo 1]
Se preparó polvo de óxido de zinc A4 (producto disponible comercialmente). Este polvo A4 se observó usando el mismo método que en el Ejemplo 1. Como resultado, el polvo de óxido de zinc se aclaró como el siguiente polvo de óxido de zinc.
- Los ejes menores de todas las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc observadas eran 5 nm o más y 154 nm o menos;
- Los diámetros de Heywood de todas las partículas primarias observadas eran 13 nm o más y 182 nm o menos; - El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 66 %.
- Los ejes mayores de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 19 nm o más y 259 nm o menos;
- Las relaciones de aspecto de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 1,0 o más y 6,6 o menos;
- El contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos era el 34 % en la distribución numérica; y
- La tasa de contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 100 nm o menos era el 34,3 % en la distribución numérica;
- La tasa de contenido de partículas en las que los ejes menores de las partículas primarias eran menos de 35 nm era el 64,0 %.
El polvo de óxido de zinc A4 (producto disponible comercialmente) se dejó reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas usando un aparato de olla a presión.
Como se describe anteriormente, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc del Ejemplo comparativo 1, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias, las relaciones de aspecto de las partículas primarias y similares se midieron de la misma manera que en el Ejemplo 1.
El área superficial específica del polvo de óxido de zinc también se midió de la misma manera que en el Ejemplo 1. El área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 12,5 m2/g, el área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 8,8 m2/g, y la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 0,70 (8,8/12,5).
[Ejemplo comparativo 2]
Se preparó polvo de óxido de zinc de tipo JIS-1. Este polvo se observó usando el mismo método que en el Ejemplo 1. Como resultado, el polvo de óxido de zinc se aclaró como el siguiente polvo de óxido de zinc.
- Los ejes menores de todas las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc observadas eran 32 nm o más y 616 nm o menos;
- Los diámetros de Heywood de todas las partículas primarias observadas eran 45 nm o más y 733 nm o menos; - El coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 58 %.
- Los ejes mayores de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 54 nm o más y 871 nm o menos;
- Las relaciones de aspecto de todas las partículas primarias observadas estaban en un intervalo de 1,0 o más y 4,5 o menos;
- El contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos era el 92 % en la distribución numérica; y
- La tasa de contenido de partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 100 nm o menos era el 28,3 % en la distribución numérica;
- La tasa de contenido de partículas en las que los ejes menores de las partículas primarias eran menos de 35 nm era el 2,7 %.
El polvo de óxido de zinc A5 se dejó reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas usando un aparato de olla a presión.
Como se describe anteriormente, los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc del Ejemplo comparativo 2, los ejes mayores de las partículas primarias, los diámetros de Heywood de las partículas primarias, las relaciones de aspecto de las partículas primarias y similares se midieron de la misma manera que en el Ejemplo 1.
El área superficial específica del polvo de óxido de zinc también se midió de la misma manera que en el Ejemplo 1. El área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 3,7 m2/g, el área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 3,2 m2/g, y la relación de cambio del área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar era 0,86 (3,2/3,7). A partir de los resultados de los Ejemplos 1 a 3 y los Ejemplos comparativos 1 y 2 mostrados en la Tabla 1, se confirmó que, en el polvo de óxido de zinc que contenía las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos y en las que el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood era el 50 % o menos, la relación de cambio del área superficial específica era pequeña incluso cuando el polvo de óxido de zinc se dejó reposar en condiciones de altas temperaturas y alta humedad, y la estabilidad de almacenamiento era excelente.
[Tabla 1]
Figure imgf000019_0001
"Evaluación de la actividad fotocatalítica"
La actividad fotocatalítica del polvo de óxido de zinc de los Ejemplos 1 a 3 y los Ejemplos comparativos 1 y 2 se midió usando el siguiente método.
Se produjo una solución acuosa de azul brillante en la que la tasa de contenido de azul brillante se ajustó a 5 ppm, y se inyectaron 0,0003 g de cada polvo de óxido de zinc en 3 g de la solución acuosa de azul brillante y se dispersó por ultrasonidos, ajustando así una suspensión. A continuación, esta suspensión se irradió usando una lámpara ultravioleta (longitud de onda central: 254 nm) a una distancia de irradiación de 10 cm durante 10 minutos, y a continuación se tomó una muestra del líquido sobrenadante.
A continuación, los espectros espectrofotométricos respectivos de la solución acuosa de azul brillante en la que aún tenía que inyectarse el polvo de óxido de zinc y el líquido sobrenadante se midieron usando un espectrómetro (fabricado por Shimad zu Corporation, número de serie: UV-3150). La tasa de descomposición D del azul brillante se calculó a partir de la expresión (1) usando estos valores de medición.
Como resultado, las tasas de descomposición de azul brillante fueron el 49 % en el Ejemplo 1, el 46 % en el Ejemplo 2, el 55 % en el Ejemplo 3, el 80 % en el Ejemplo comparativo 1 y el 82 % en el Ejemplo comparativo 2.
Es decir, se confirmó que el polvo de óxido de zinc que contenía las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos y en las que el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 50 % o menos también era excelente en cuanto a la actividad fotocatalítica.
"Evaluación de las propiedades de protección ultravioleta de la crema de protección solar"
Se usó el polvo de óxido de zinc de los Ejemplos 1 a 3 y los Ejemplos comparativos 1 y 2, y los componentes se mezclaron según la formulación mostrada en la Tabla 2, formulando así respectivamente cremas de protección solar B1 (Ejemplo 1), B2 (Ejemplo 2), B3 ( Ejemplo 3), B4 (Ejemplo comparativo 1) y B5 (Ejemplo comparativo 2) para las que se usó el polvo de los Ejemplos 1 a 3 y los Ejemplos comparativos 1 y 2.
[Tabla 2]
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La crema de protección solar se aplicó sobre una placa de cristal de cuarzo de modo que la cantidad de aplicación alcanzó 2 mg/cm2 y se secó naturalmente durante 15 minutos, formando así una película recubierta sobre la placa de cristal de cuarzo.
La transmitancia espectral de la película recubierta en la región ultravioleta se midió en seis posiciones usando un analizador de SPF UV-1000S (fabricado por Labsphere, Inc.), y los valores de SPF y las longitudes de onda críticas se calcularon usando los valores de medición. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Como se muestra en la Tabla 3, con respecto al valor promedio de los valores de SPF en las seis posiciones, el valor de SPF del protector solar B1 fue 100, el valor SPF del protector solar B2 fue 70, el valor de SPF del protector solar B3 fue 85, el valor de SPF del protector solar B4 fue 53, y el valor de SPF del protector solar B5 fue 43.
Además, la longitud de onda crítica del protector solar B1 fue 377 nm, la longitud de onda crítica del protector solar B2 fue 377 nm, la longitud de onda crítica del protector solar B3 fue 377 nm, la longitud de onda crítica del protector solar B4 fue 377 nm y la longitud de onda crítica del protector solar B5 fue 375 nm.
Es decir, se confirmó que el polvo de óxido de zinc que contenía las partículas de óxido de zinc en las que los ejes menores de las partículas primarias eran 35 nm o más y 350 nm o menos y los diámetros de Heywood de las partículas primarias eran 35 nm o más y 400 nm o menos y en las que el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias era el 50 % o menos era excelente en cuanto a las propiedades de protección ultravioleta en la región UV-B (longitudes de onda 280 nm a 315 nm) y la región UV-A (longitud de onda: 315 nm a 400 nm) y tenía una amplia región de protección ultravioleta.
[Tabla 3]
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Aplicabilidad industrial
El polvo de óxido de zinc de la presente invención es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y, por lo tanto, sus valores industriales son significativos. La presente invención es capaz de proporcionar polvo de óxido de zinc que es excelente en cuanto a estabilidad de almacenamiento y una dispersión, una composición y un cosmético que incluyen el polvo de óxido de zinc.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Polvo de óxido de zinc, que comprende:
partículas de óxido de zinc,
en donde las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc tienen un eje menor de 35 nm o más y 350 nm o menos y tienen un diámetro de Heywood de 35 nm o más y 400 nm o menos, y
un coeficiente de variación de una distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 50 % o menos.
2. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde un eje mayor de la partícula primaria de las partículas de óxido de zinc es 50 nm o más y 650 nm o menos.
3. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde las relaciones de aspecto de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc son 1,0 o más y 4,0 o menos.
4. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde una relación de cambio de un área superficial específica que se obtiene después de dejarse reposar a una temperatura de 150 °C y una humedad relativa del 100 % durante 24 horas al área superficial específica que se obtiene antes de dejarse reposar es 0,9 o más y 1,1 o menos.
5. Una dispersión, que comprende:
el polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1; y un medio de dispersión.
6. Una composición, que comprende:
el polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1;
una resina; y
un medio de dispersión.
7. Un cosmético, que comprende:
el polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1.
8. El cosmético según la reivindicación 7, que comprende:
un medio de dispersión.
9. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde el polvo de óxido de zinc contiene el 95 % o más de las partículas primarias, el cual tiene dicho eje menor y el diámetro de Heywood, en la distribución numérica del mismo.
10. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde el polvo de óxido de zinc contiene el 100 % o más de las partículas primarias, el cual tiene dicho eje menor y dicho diámetro de Heywood, en la distribución numérica del mismo.
11. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1,
en donde el polvo de óxido de zinc comprende del 1,5 al 10 % de partículas de óxido de zinc, en donde los ejes menores de las partículas primarias de las partículas de óxido de zinc son 35 nm o más y 100 nm o menos, y la cantidad se obtiene por la distribución numérica basada en el eje menor de las partículas primarias del polvo.
12. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1, en donde el área superficial específica del polvo de óxido de zinc es 1,5 m2/g o más y 8,0 m2/g o menos.
13. El polvo de óxido de zinc según la reivindicación 1, en donde el coeficiente de variación de la distribución numérica de los diámetros de Heywood de las partículas primarias del polvo de óxido de zinc es el 15 % o más y el 40 % o menos.
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