WO2000024852A2 - Flüssige reinigungs- oder waschmittelzusammensetzung - Google Patents

Flüssige reinigungs- oder waschmittelzusammensetzung Download PDF

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Mike Kosub
Karl-Ludwig Gibis
Alexandra Hary
Roger Kaiser
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent or detergent composition.
  • Acidic aqueous solutions are preferably used to dissolve limestone deposits, which are usually due to water hardness.
  • aqueous solutions with ingredients are suitable which, in aqueous solution, result in a pH in the neutral or alkaline range.
  • the object of the invention is to create a liquid cleaning or detergent composition which, despite the surfactant content, has a good cleaning action even against inorganic contaminants.
  • this object is achieved by a liquid detergent or detergent additive, which in the rest state is present separately in at least two aqueous phases, with a content of at least one surfactant in a concentration of less than 10% by weight and a content of at least one electrolyte in a concentration of less than 15% by weight, with the proviso that the composition contains, if any, less than 10% by weight of organic solvent and less than 6% by weight of sodium hexametaphosphate.
  • the surfactant (s) is (are) present in a concentration of 0.5 to 6% by weight.
  • the electrolyte (s) is (are) present in a concentration of at least 0.5% by weight.
  • An alternative of the invention is characterized in that the electrolyte comprises at least one acid and the surfactant comprises at least in part at least one surfactant which has a net positive charge at the pH of the composition.
  • the concentration of acid is 0.5 to 15% by weight.
  • the concentration of acid is 7 to 10% by weight.
  • the pH of the composition is below 4.
  • the acid (s) which are preferably provided for use in this alternative of the inventive composition is (are) selected from the group consisting of phosphoric acid, amidosulfonic acid and mixtures thereof.
  • the preferred surfactant (s) is (are) selected from the group consisting of quaternary ammonium salts, amines, amine oxides, betaines, sulfobetaines and mixtures thereof.
  • this preferably comprises at least one builder or a builder system, at least one alkaline or alkalizing compound or mixtures thereof.
  • the builder (s) or the builder system or the alkaline (s) or alkalizing compound (s) is (are) preferably present in a concentration of 0.5 to 6% by weight.
  • the surfactant at least partially comprises at least one cationic surfactant.
  • the inventive composition has a content of at least one further compound which promotes phase separation.
  • this may be a compound which promotes phase separation by salting out, an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salt of an inorganic acid, preferably sodium chloride, being particularly suitable here.
  • the compound which promotes phase separation is one which comprises at least one hydrophobic part and at least one anionic group.
  • This can preferably be an anionic surfactant, xylene or cumene sulfonic acid or the salts thereof or mixtures thereof.
  • the inventive composition is characterized by a content of at least one fragrance and / or a dye.
  • the invention relates to the use of a composition which, in the rest state, is present separately in at least two aqueous phases and contains at least one surfactant, as a cleaning or washing agent.
  • One of the aforementioned inventive compositions is preferably used.
  • a particularly preferred embodiment relates to the use of such a composition containing at least one acid for removing limestone deposits, the corresponding compositions mentioned above also preferably being used here.
  • a further embodiment of the composition according to the invention relates to the use of at least one electrolyte in a liquid cleaning and detergent composition containing at least one surfactant to promote the separation of the composition into at least two aqueous phases to improve the cleaning or washing performance of the composition.
  • the invention relates to the use of xylene or cumene sulfonic acid or salts thereof in a liquid cleaning and detergent composition containing at least one surfactant and at least one acid to promote the separation of the composition into at least two aqueous phases to improve the removal of Limestone deposits.
  • a cleaning or washing agent in the form of a composition which is present in the resting state separately in at least two aqueous phases leads to an unexpected improvement in the cleaning action of such compositions, in particular the dual action against both organic and inorganic contaminants ensures. If such a composition is shaken or mixed before or during use, a dispersion results which enables homogeneous application to the surface or the substrate. In the idle state, this dispersion separates relatively quickly both on the surface or the substrate and in the storage container in order to form separate aqueous phases.
  • this separation on the surface to be cleaned or on the substrate to be cleaned is at least one of the reasons for the determined superior cleaning effect, since at least the negative mutual influence of the compounds used for the different cleaning purposes is reduced, in particular the negative influence of the surfactant or surfactants on the cleaning effect of the aqueous solutions against inorganic contaminants.
  • compositions with two or more aqueous phases have hitherto not been disclosed. Such compositions have previously been described for cosmetics and personal care products (e.g. shampoos).
  • GB-A-1 247 189 discloses a liquid composition for use as a shampoo or the like, which contains a surfactant, a water-miscible organic solvent and an electrolyte, the relative proportions of the electrolyte and the organic solvent being such that that the composition separates into two aqueous phases.
  • Such compositions form a temporary oil-in-water emulsion when shaken and separate again into two phases when left to stand.
  • the compositions require a significant level of organic solvent and / or electrolyte.
  • shampoo compositions are known from EP 0 116 422 A1 and 0 175 485 A2, which also separate into two aqueous phases when at rest.
  • EP 0 116 422 A1 - in addition to surfactant - a content of at least 6% by weight sodium hexamaphosphate is mandatory.
  • EP 0 175 485 A2 the minimum content of surfactant in the composition is 11% by weight.
  • the intended purpose of phase separation is only achieved when using special complexing agents, such as organophosphonates, amino carboxylic acids, etc.
  • acids that are preferred to remove the limestone deposits are not the only possible choice.
  • Possible other acids include, for example, citric acid, maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, hydrochloric acid, etc.
  • citric acid maleic acid
  • succinic acid glutaric acid
  • adipic acid glutaric acid
  • hydrochloric acid etc.
  • other compounds or mixtures which have a corresponding cleaning action against inorganic contaminants are of course also suitable for the present invention.
  • cationic surfactants such as those mentioned above, can be used in the neutral or alkaline compositions according to the present invention.
  • non-ionic surfactant can help in some cases to set an approximately equal volume of the two aqueous phases.
  • nonionic surfactant used in all known nonionic surfactants. All known nonionic surfactants are therefore suitable, in particular fatty alcohol ethoxylates and alkylphenol ethoxylates.
  • fragrances and dyes are essentially determined from an aesthetic point of view and the stability of these compounds in the compositions according to the invention and does not pose any particular difficulties for the person skilled in the art in this field.
  • Electrolytes (acid (s), sodium chloride)
  • compositions according to the invention were investigated on a test model.
  • a single-phase composition was used which had essentially the same composition as the compositions according to Examples I, II and IV, although the sodium cumene sulfonate had been replaced by water.
  • the 2-phase formulation previously homogenized by shaking was tested against the single-phase comparison formulation which was identical in acid and surfactant content.
  • a further acidic cleaner composition according to the invention is shown in Table 3 below.
  • alkylbenzenesulfonate was used as the anionic surfactant instead of a salt of cumene or xylene sulfonic acid.
  • Carrying out the calcium dissolving power tests described for the preceding examples likewise gives superior performance over a corresponding single-phase formulation, but the effect is not as pronounced as when using sodium cumene sulfonate or sodium xylene sulfonate. Examples VII to XV
  • compositions according to the invention were investigated on a test model.
  • the experimental setup was as follows: The following ingredients were mixed in the order given and stirred for two hours:
  • pigment / grease dirt This standard soiling (referred to as “pigment / grease dirt”) was applied using a suitable coating device in a coating thickness of 100 ⁇ m to enamel strips (10 ⁇ 40 cm). The strips were stored for at least three days at room temperature in order to ensure an even drying process to reach.
  • the cleaning tests were carried out with an automatic wiping machine (Erichsen). 2 ml of the composition according to the invention were each applied to a damp sponge. The number of wiping cycles was 20.

Abstract

Flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wässrige Phasen getrennt vorliegt, mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid in einer Konzentration von weniger als 10 Gew.-% und einem Gehalt an wenigstens einem Elektrolyten in einer Konzentration von weniger als 15 Gew.-%, mit der Massgabe, dass die Zusammensetzung, wenn überhaupt, weniger als 10 Gew.-% organisches Lösungsmittel und weniger als 6 Gew.-% Natriumhexametaphosphat enthält.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzusammensetzung.
Sowohl bei der Reinigung harter Oberflächen, insbesondere im Küchen- oder Sanitärbereich, als auch beim Waschen von verschmutzten Geweben stellt sich oft das Problem, daß sowohl anorganische als auch organische Verschmutzungen entfernt werden müssen. Während zur Entfernung der meisten organischen Verschmutzungen üblicherweise Tenside eingesetzt werden, sind diese gegenüber anorganischen Verschmutzungen normalerweise weniger wirkungsvoll und sogar oft gänzlich wirkungslos.
Zur Beseitigung anorganischer Verschmutzungen ist es daher erforderlich, Verbindungen, meist in wäßriger Lösung, einzusetzen, die zum Auf- oder Ablösen dieser Verschmutzungen geeignet sind. Dies können je nach Art der Verschmutzung saure, neutrale oder alkalische Verbindungen sein.
Zur Auflösung von Kalksteinablagerungen, die üblicherweise auf Härtebildner des Wassers zurückzuführen sind, werden bevorzugt saure wäßrige Lösungen eingesetzt. Zur Beseitigimg anderer anorganischer, bspw. tonhaltiger und/oder pigmenthaltiger, Verschmutzungen sind eher wäßrige Lösungen mit Inhaltsstoffen geeignet, die in wäßriger Lösung einen pH- Wert im neutralen oder alkalischen Bereich zur Folge haben.
In beiden Fällen ist allerdings festgestellt worden, daß der Zusatz von Tensiden zu wäßrigen Lösungen, die zur Entfernung von anorganischen Verschmutzungen gedacht sind, - um mit diesen auch organische Verschmutzungen beseitigen zu können - zu einer deutlichen Verringerung von deren Leistung gegenüber anorganischen Verschmutzungen führen kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzu- sammensetzung zu schaffen, die trotz eines Gehaltes an Tensid eine gute Reinigungswirkung auch gegenüber anorganischen Verschmutzungen zeigt. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzu- s,ammensetzung gelöst, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt, mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid in einer Konzentration von weniger als 10 Gew.-% und einem Gehalt an wenigstens einem Elektrolyten in einer Konzentration von weniger als 15 Gew.-%, mit der Maßgabe, daß die Zusammensetzung, wenn überhaupt, weniger als 10 Gew.-% organisches Lösungsmittel und weniger als 6 Gew.-% Natriumhexameta- phosphat enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt (liegen) das (die) Tensid(e) in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gew.-% vor.
Bevorzugt ist vorgesehen, daß der (die) Elektrolyt(e) in einer Konzentration von mindestens 0,5 Gew.-% vorliegt (vorliegen).
Eine Alternative der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt, wenigstens eine Säure umfaßt und das Tensid zumindest zum Teil wenigstens ein Tensid umfaßt, das bei dem pH- Wert der Zusammensetzung eine netto positive Ladung aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Alternative der erfinderischen Zusammensetzung liegt die Konzentration an Säure bei 0,5 bis 15 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform dieser Alternative der erfinderischen Zusammensetzung liegt die Konzentration .an Säure bei 7 bis 10 Gew.-%.
Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß der pH- Wert der Zusammensetzung unter 4 liegt.
Die Säure(n), die zur Verwendung bei dieser Alternative der erfinderischen Zusammensetzung bevorzugt vorgesehen sind, ist (sind) ausgewählt aus der Gruppe, die aus Phosphorsäure, Amidosulfonsäure und Mischungen derselben besteht. Das (Die) bevorzugte(n) Tensid(e) ist (sind) ausgewählt aus der Gruppe, die aus quaternären Ammoniumsalzen, Aminen, Aminoxiden, Betainen, Sulfobetainen und Mischungen derselben.
In einer zweiten Alternative der erfinderischen Zusammensetzung umfaßt diese vorzugsweise wenigstens einen Builder oder ein Buildersystem, wenigstens eine alkalische oder alkalisie- rende Verbindung oder Mischungen derselben.
Bevorzugt liegt (liegen) der (die) Builder oder das Buildersystem bzw. die alkalische(n) oder alkalisierende(n) Verbindung(en) in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gew.-% vor.
Besonders bevorzugt ist, daß das Tensid zumindest zum Teil wenigstens ein kationisches Tensid umfaßt.
Die erfinderische Zusammensetzung weist in einer bevorzugten Ausführungsform einen Gehalt an wenigstens einer weiteren Verbindung auf, welche die Phasentrennung fördert.
Dabei kann es sich in einer Alternative um eine Verbindung handeln, die die Phasentrennung durch Aussalzen fördert, wobei hier insbesondere ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalz einer anorganischen Säure, bevorzugt Natriumchlorid, in Betracht kommt.
In einer weiteren Alternative wird als die Phasentrennung fördernde Verbindung eine solche ausgewählt, die wenigstens einen hydrophoben Teil und wenigstens eine anionische Gruppe umfaßt. Hierbei kann es sich bevorzugt um ein anionisches Tensid, Xylol- oder Cumolsulfon- säure bzw. deren Salze oder Mischungen derselben handeln.
Die erfinderische Zusammensetzung ist in einer bevorzugten Ausführungsform durch einen Gehalt an wenigstens einem Duftstoff und/oder einem Farbstoff gekennzeichnet. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung einer Zusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt und einen Gehalt an wenigstens einem Tensid aufweist, als Reinigungs- oder Waschmittel.
Dabei wird bevorzugt eine der vorgenannten erfinderischen Zusammensetzungen verwendet.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft die Verwendung einer solchen Zusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einer Säure, zur Entfernung von Kalksteinablagerungen, wobei hier ebenfalls bevorzugt die entsprechenden obengenannten Zusammensetzungen verwendet werden.
Eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzimg betrifft die Verwendung wenigstens eines Elektrolyten in einer flüssigen Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid zur Förderung der Trennung der Zusammensetzung in wenigstens zwei wäßrige Phasen zur Verbesserung der Reinigungsoder Waschleistung der Zusammensetzung.
Schließlich betrifft die Erfindung noch die Verwendung von Xylol- oder Cumolsulfonsäure bzw. deren Salzen in einer flüssigen Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid und wenigstens einer Säure zur Förderung der Trennung der Zusammensetzung in wenigstens zwei wäßrige Phasen zur Verbesserung der Entfernung von Kalksteinablagerungen.
Überraschenderweise hat sich ergeben, daß die Formulierung eines Reinigungs- oder Waschmittels in Form einer Zusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt, zu einer unerwarteten Verbesserung der Reinigungswirkung solcher Zusammensetzungen führt, insbesondere die duale Wirkung sowohl gegen organische als auch anorganische Verschmutzungen sicherstellt. Wenn eine solche Zusammensetzung vor oder während des Gebrauchs geschüttelt oder durchmischt wird, ergibt sich eine Dispersion, die ein homogenes Aufbringen auf die Oberfläche bzw. das Substrat ermöglicht. Sowohl auf der Oberfläche bzw. dem Substrat als auch im Vorratsbehältnis trennt sich diese Dispersion im Ruhezustand relativ rasch wieder, um getrennte wäßrige Phasen auszubilden. Ohne auf diese Theorie festgelegt werden zu wollen, wird vermutet, daß diese Trennung auf der zu reinigenden Oberfläche bzw. dem zu reinigenden Substrat zumindest einer der Gründe für die festgestellte überlegene Reinigungswirkung ist, da die negative gegenseitige Beeinflußung der für die unterschiedlichen Reinigungszwecke eingesetzten Verbindungen zumindest verringert wird, insbesondere der negative Einfluß des Tensides bzw. der Tenside auf die Reinigungswirkung der wäßrigen Lösungen gegenüber anorganischen Verschmutzungen.
Reinigungs- oder Waschmittelzusammensetzungen mit zwei oder mehr wäßrigen Phasen sind bisher nicht bekannt geworden. Solche Zusammensetzungen sind bisher für Kosmetika und Körperpflegemittel (z.B. Shampoos) beschrieben worden.
So ist aus der GB-A-1 247 189 ist eine flüssige Zusammensetzung zur Verwendung als Shampoo oder dergleichen, bekannt, die ein Tensid, ein wassermischbares organisches Lösungsmittel und einen Elektrolyten enthält, wobei die relativen Anteile des Elektrolyten und des organischen Lösungsmittels derart sind, daß die Zusammensetzung sich in zwei wäßrige Phasen trennt. Solche Zusammensetzungen bilden beim Schütteln eine temporäre Öl-inWasser-Emulsion und trennen sich beim Stehenlassen erneut in zwei Phasen. Die Zusammensetzungen erfordern einen signifikanten Gehalt an organischem Lösungsmittel und/oder Elektrolyt.
Aus EP 0 116 422 AI und 0 175 485 A2 sind Shampoo-Zusammensetzungen bekannt, die sich ebenfalls im Ruhezustand in zwei wäßrige Phasen trennen. Im Falle der EP 0 116 422 AI ist - neben Tensid - allerdings zwingend ein Gehalt an mindestens 6 Gew.-% Natriumhexa- metaphosphat vorgesehen. Im Falle der EP 0 175 485 A2 liegt der Mindestgehalt an Tensid in der Zusammensetzung bei 11 Gew.-%. Darüberhinaus wird der angestrebte Zweck der Phasentrennung nur bei Verwendung spezieller Komplexbildner, wie Organophosphonaten, Ami- nocarbonsäuren, etc., erreicht.
Überraschenderweise hat sich ergeben, daß es möglich ist, eine flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt, mit einem relativ niedrigen Gehalt an Tensid und Elektrolyt zu erhalten, ohne daß es erforderlich ist, zusätzliche Substanzen zur Erreichung dieses Ziels zuzusetzen. Analysen der normalerweise entstehenden zwei Phasen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung haben gezeigt, daß die obere Phase das (die) Tensid(e), den (die) Duftstoff(e) und gegebenenfalls den (die) Farbstoff(e) enthält, während die übrigen Inhaltsstoffe, insbesondere der Elektrolyt, im wesentlichen in beiden Phasen gleichmäßig verteilt sind.
Besonders bemerkenswert erscheint, daß es problemlos möglich ist, die Zusammensetzung so einzustellen, daß das Volumen der beiden Phasen nahezu identisch ist. Wenn das Volumen der beiden Phasen ungleichmäßig verteilt ist, kann in einigen Fällen der Zusatz einer geringen Menge eines nicht-ionischen Tensides helfen, das angestrebte gleiche Volumen der beiden Phasen einzustellen.
Neben dem Erreichen der gewünschten Phasentrennung und einem überraschend niedrigen Gehalt an Tensid und Elektrolyt und der überlegenen Reinigungs- oder Waschleistung hat sich als überraschender weiterer Vorteil, wie oben angedeutet, herausgestellt, daß sich ein ggf. zugesetzter Duftstoff nahezu ausschließlich in der oberen Phase konzentriert. Dies ist zum einen deshalb vorteilhaft, weil der wesentliche Sinn des Zusatzes eines Duftstoffes zu einer derartigen Zusammensetzung darin besteht, unerwünschte andere Gerüche zu maskieren, und daher in der oberen Phase die gewünschte „Abdeckwirkung" optimal erreicht werden kann. Zum anderen ist es durch die Konzentration des Duftstoffes in der oberen Phase im bevorzugten Fall - d.h. wenn die Phasen volumenmäßig etwa gleich sind - möglich, den Gehalt des Duftstoffes in der Gesamtzusammensetzung auf die etwa die Hälfte zu senken, was eine signifikante Kosteneinsparung, insbesondere bei teureren Duftstoffen, bedeutet.
Bei den sauren Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind neben den bereits oben angesprochenen quatemären Ammoniumsalzen, Aminen, Aminoxiden, Betainen und Sulfobetainen selbstverständlich auch alle weiteren Tenside geeignet, die bei dem pH- Wert der Zusammensetzung eine netto positive Ladung besitzen.
Auch die zur Entfernung der Kalksteinablagerungen bevorzugt angegebenen Säuren, d.h. Phosphorsäure und Amidosulfonsäure, stellen selbstverständlich nicht die einzige mögliche Wahl dar. Mögliche andere Säuren umfassen zum Beispiel Zitronensäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Salzsäure, etc.. Neben den konkret angesprochenen Buildem bzw. Buildersystemen oder alkalischen bzw. alkalisierenden Verbindungen sind selbstverständlich auch weitere Verbindungen bzw. Mischungen für die vorliegende Erfindung geeignet, die eine entsprechende Reinigungswirkung gegenüber anorganischen Verschmutzungen zeigen.
Fakultativ können in den neutralen bzw. alkalischen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung kationische Tenside eingesetzt werden, wie bspw. die oben genannten.
Selbstverständlich sind auch diejenigen Verbindungen, die zur Förderung der Phasentrennung eingesetzt werden, nicht auf die oben konkret genannten Salze bzw. organischen Verbindungen beschränkt.
Wie bereits angegeben, kann in einigen Fällen der Zusatz einer (üblicherweise geringen) Menge an nicht-ionischem Tensid dabei helfen, ein etwa gleiches Volumen der beiden wäßrigen Phasen einzustellen. Besondere Beschränkungen für die Art des eingesetzten nichtionischen Tensids bestehen im allgemeinen nicht. Geeignet sind daher sämtliche bekannten nicht-ionischen Tenside, insbesondere Fettalkoholethoxylate und Alkylphenolethoxylate.
Die Auswahl und Menge geeigneter Duft- und Farbstoffe wird im wesentlichen von ästhetischen Gesichtspunkten sowie der Stabilität dieser Verbindungen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestimmt und stellt für den Fachmann auf diesem Gebiet keine besonderen Schwierigkeiten dar.
Weitere Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den nachfolgenden Beispielen:
Beispiele I bis V
Verschiedene erfindungsgemäße Zusammensetzungen, mit verzögerter Wiederanschmutzung, mit einem Gehalt an Säure ergeben sich aus der folgenden Tabelle 1. Tabelle 1
Figure imgf000010_0001
Obwohl dies für das Ergebnis nicht entscheidend zu sein scheint, ist die folgende Reihenfolge der Zugabe der Komponenten zu Wasser zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen offensichtlich vorteilhaft:
1. Wasser
2. Elektrolyte (Säure(n), Natriumchlorid)
3. Tensid(e), Duftstoff(e), Farbstoff(e) 4. Natriumcumolsulfonat
In allen Fällen ergab sich eine klare Trennung der Zusammensetzung im Ruhezustand in zwei volumenmäßig etwa gleich große wäßrige Phasen, wobei sich durch Analyse der einzelnen Phasen ergeben hat, daß das Tensid, der Farbstoff und der Duftstoff n.ahezu ausschließlich in der oberen Phase enthalten waren, während die Säuren und des als Hydrotrop wirkende Natriumcumolsulfonat in etwa gleichmäßig in beiden Phasen verteilt waren.
Die Kalkstein-Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden an einem Testmodell untersucht. Als Vergleichsbeispiel wurde jeweils eine einphasige Zusammensetzung verwendet, die im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung hatte wie die Zusammensetzungen nach den Beispielen I, II bzw. IV, wobei allerdings das Natriumcumolsulfonat durch Wasser ersetzt worden war.
Zur Bestimmung des Kalklösevermögens dieser Zusammensetzungen wurde ein Marmorwürfel in einem Metallsieb über einen Zeitraum von 30 Minuten vollständig in die entsprechende Lösung getaucht und der Gewichtsverlust des Marmorwürfels in % nach 1, 2, 5, 10 und 30 Minuten bestimmt.
Es wurde jeweils die vorher durch Schütteln homogenisierte 2 -Phasen-Formulierung gegen die in Säure- und Tensidgehalt identische einphasige Vergleichsformulierung getestet. Bei der 2-Phasen-Formulierung wurde darauf geachtet, daß eine, in der Regel nach einigen Minuten beginnende Phasenseparation durch kurzes Bewegen des auf ca. halber Füllhöhe befindliches Siebes nach oben und unten verhindert wurde.
Das Testverfahren wurde ausgewählt, weil es die tatsächlichen Einsatzbedingungen für die entsprechenden Reinigungsmittel gut widerspiegelt. Ergebnisse:
Tabelle 2
Figure imgf000012_0001
Die oben aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß die geschüttelte 2-phasige Formulierung im Kalklösevermögen der entsprechenden einphasigen Formulierung deutlich überlegen ist.
Bei Ersatz von Natriumcumolsulfonat durch entsprechende Mengen von Natriumxylolsulfo- nat wurden dieselben positiven Ergebnisse erzielt.
Beispiel VI
Eine weitere erfindungsgemäße saure Reinigerzusammensetzung ergibt sich aus der folgenden Tabelle 3.
Figure imgf000013_0001
In dieser Zusammensetzung wurde anstelle eines Salzes der Cumol- oder Xylolsulfonsäure Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid eingesetzt. Die Durchführung der für die vorhergehenden Beispiele beschriebenen Tests zum Kalklösevermögen ergeben ebenfalls überlegene Leistung gegenüber einer entsprechenden einphasigen Formulierung, der Effekt fällt aber nicht so deutlich aus wie bei dem Einsatz von Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfo- nat. Beispiele VII bis XV
Verschiedene neutrale bzw. alkalische Desinfektionsreiniger-Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Tabelle 4.
Tabelle 4
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Tabelle 4 (Fortsetzung)
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
ca. 70 %-ige Lösung in Isopropanol 2 ca. 50 %-ige Lösung in Isopropanol
In allen Fällen ergab sich eine klare Trennung der Zusammensetzung im Ruhest.and in zwei volumenm.äßig etwa gleich große wäßrige Phasen, wobei sich durch Analyse der einzelnen Phasen ergeben hat, daß das Tensid, der Farbstoff und der Duftstoff nahezu ausschließlich in einer Phase enthalten waren, während die anderen Komponenten, insbesondere der Builder oder die alkalische Verbindung, in etwa gleichmäßig in beiden Phasen verteilt waren.
Die Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden an einem Testmodell untersucht. Der Versuchsaufbau war wie folgt: Folgende Inhaltsstoffe wurden in der angegebenen Reihenfolge vermischt und zwei Stunden gerührt:
15 % Ton, gesiebt durch 250 μm
10 % Myritol® 318 (CaprylVCapringlycerid, Henkel)
10 % Maisstärke
15 % CaCO3,
10 % FeCl2
40 % Leitungswasser.
Vor Verwendung wurde die Mischung noch einmal gründlich durchgerührt, um eine homogene Lösung aufbringen zu können. Diese Standardverschmutzung (bezeichnet als „Pig- ment/Grease-Dirt") wurde unter Verwendung einer geeigneten Beschichtungsvorrichtung in einer Beschichtungsstärke von 100 μm auf Emaillestreifen (10x40 cm) aufgebracht. Die Streifen wurden für mindestens drei Tage bei Raumtemperatur gelagert, um einen gleichmäßigen Trocknungsprozeß zu erreichen.
Die Reinigungsversuche wurden mit einer automatischen Wischmaschine (Erichsen) durchgeführt. 2 ml der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wurden jeweils auf einen feuchten Schwamm aufgetragen. Die Anzahl der Wischzyklen lag bei 20.
Die Bewertung der gereinigten Streifen wurde visuell vorgenommen. Wenn man die untere Phase, die im wesentlichen kein Tensid enthält, als Bezugsgröße nahm, zeigte sich eine deutlich unterlegene Reinigungswirkung für die obere Phase, die Tensid enthielt, und eine deutlich überlegene Reinigungswirkung für die geschüttelte Mischung. Tabelle 5
Reinigungsleistung (10 = 100 % sauber; 1 = keine Reinigungswirkung)
Figure imgf000019_0001
Die in der vorstehenden Beschreibung sowie in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Claims

Ansprüche
1. Flüssige Reinigungs- oder Waschmittelzusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt, mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid in einer Konzentration von weniger als 10 Gew.-% und einem Gehalt an wenigstens einem Elektrolyten in einer Konzentration von weniger als 15 Gew.-%, mit der Maßgabe, daß die Zusammensetzung, wenn überhaupt, weniger als 10 Gew.-% organisches Lösungsmittel und weniger als 6 Gew.-% Natriumhexametaphosphat enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) Tensid(e) in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gew.-% vorliegt (vorliegen).
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der (die) Elektrolyt(e) in einer Konzentration von mindestens 0,5 Gew.-% vorliegt (vorliegen).
4. Zusammensetzung nach einem der Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt wenigstens eine Säure umfaßt und das Tensid zumindest zum Teil wenigstens ein Tensid umfaßt, das bei dem pH- Wert der Zusammensetzung eine netto positive Ladung aufweist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Säure bei 0,5 bis 15 Gew.-% liegt.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Säure bei 7 bis 10 Gew.-% liegt.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH- Wert der Zusammensetzung unter 4 liegt.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure(n) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe, die aus Phosphorsäure, Amidosul- fonsäure und Mischungen derselben besteht.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) Tensid(e) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe, die aus quatemären Ammoniumsalzen, Aminen, Aminoxiden, Betainen, Sulfobetainen und Mischungen derselben besteht.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung wenigstens einen Builder oder ein Buildersystem, wenigstens eine alkalische oder alkalisierende Verbindung oder Mischungen derselben umfaßt.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der (die) Builder oder das Buildersystem bzw. die alkalische(n) oder alkalisierende(n) Verbindung(en) in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gew.-% vorliegt (vorliegen).
12. Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid zumindest zum Teil wenigstens ein kationisches Tensid umfaßt.
13. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einer weiteren Verbindung, welche die Ph.asentrennung fördert.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung die Phasentrennung durch Aussalzen fördert.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalz einer anorganischen Säure ist.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung Natriumchlorid ist.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung wenigstens einen hydrophoben Teil und wenigstens eine anionische Gruppe umfaßt.
18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung ein anionisches Tensid, Xylol- oder Cumolsulfonsäure bzw. deren Salze oder Mischungen derselben umfaßt.
19. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einem Duftstoff.
20. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt .an wenigstens einem Farbstoff.
21. Verwendung einer Zusammensetzung, die im Ruhezustand in wenigstens zwei wäßrige Phasen getrennt vorliegt und einen Gehalt an wenigstens einem Tensid aufweist, als Reinigungs- oder Waschmittel.
22. Verwendung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20 verwendet wird.
23. Verwendung, nach Anspruch 21, einer Zusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einer Säure, zur Entfernung von Kalksteinablagerungen.
24. Verwendung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 9 oder 13 bis 20, sofern rückbezogen auf die Ansprüche 4 bis 9, verwendet wird.
25. Verwendung wenigstens eines Elektrolyten in einer flüssigen Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid zur Förderung der Trennung der Zusammensetzung in wenigstens zwei wäßrige Phasen zur Verbesserung der Reinigungs- oder Waschleistung der Zusammensetzung.
26. Verwendung von Xylol- und/oder Cumolsulfonsäure bzw. deren Salzen in einer flüssigen Reinigungs- und Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an wenigstens einem Tensid und wenigstens einer Säure zur Förderung der Trennung der Zusammensetzung in wenigstens zwei wäßrige Phasen zur Verbesserung der Leistung bei der Entfernung von Kalksteinablagerungen.
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